JP6121201B2 - Synthetic resin blow molded multilayer container having a thick annular convex part in an annular concave part - Google Patents
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Description
本発明は、ブロー成形によって製造される合成樹脂製容器、すなわち、合成樹脂製ブロー成形多層容器に関し、特に、合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器に関する。より具体的には、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を備え、かつ、環状凹部が厚肉部である環状凸部を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に関する。 The present invention relates to a synthetic resin container manufactured by blow molding, that is, a synthetic resin blow molded multilayer container, and more particularly to a synthetic resin direct blow molded multilayer container. More specifically, the present invention relates to a synthetic resin blow-molded multilayer container that includes a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom, and an annular projection in which the annular recess is a thick portion.
液状の内容物が充填される合成樹脂製容器としては、パリソンまたはプリフォームを金型内で流体により容器形状に成形して得られるブロー成形容器が知られ、特に、多層の合成樹脂製ブロー成形容器、すなわち合成樹脂製ブロー成形多層容器が汎用されている。合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成としては、表層（外層及び／または内層）として、ポリエチレンやポリプロピレンまたはオレフィン共重合体等のエチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂などを使用し、中間層（芯層）に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）やポリ塩化ビニリデン樹脂等のバリア層を備える多層構造のものが広く使用されている。更に、接着層やスクラップを含有する層（回収層）を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が知られている。 As a synthetic resin container filled with a liquid content, a blow molded container obtained by molding a parison or a preform into a container shape with a fluid in a mold is known, and in particular, a multilayer synthetic resin blow molding Containers, that is, blow molded multilayer containers made of synthetic resin are widely used. As a layer structure of the blow molded multilayer container made of synthetic resin, as a surface layer (outer layer and / or inner layer), polyethylene resin such as polyethylene, polypropylene or olefin copolymer, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyamide resin such as nylon, etc. And a multilayer structure having a barrier layer such as an ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH) or a polyvinylidene chloride resin in an intermediate layer (core layer) is widely used. Furthermore, a synthetic resin blow molded multilayer container including an adhesive layer and a layer containing scrap (recovery layer) is known.
特に、マヨネーズ、ケチャップ、ソースなどの粘稠な内容物が充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の合成樹脂製のパリソンが溶融押出され、続いて、所定温度の金型内壁面の形状に規制されてブロー成形されるダイレクトブロー成形（「押出ブロー成形」ということもある。）によって製造されることが多い。特許文献１及び特許文献２に開示されるように、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えてなり、ダイレクトブロー成形により作成される合成樹脂製ブロー成形多層容器（合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器）が知られている。
In particular, a synthetic resin blow-molded multilayer container filled with viscous contents such as mayonnaise, ketchup, sauce, etc. is a cylindrical synthetic resin parison melt-extruded, followed by a mold inner wall surface at a predetermined temperature In many cases, it is manufactured by direct blow molding (sometimes referred to as “extrusion blow molding”) in which blow molding is performed by regulating the shape. As disclosed in
食品等の内容物が充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器（以下、「ブロー成形多層容器」または「多層容器」ということがある。）は、容器成形工程（ブロー成形）、容器の移送工程、ユーザーによる食品等の内容物充填工程、内容物充填後の口部シール工程、キャップ装着工程、更に殺菌工程や容器包装工程などを経て、最終製品が製造される。 A synthetic resin blow molded multilayer container filled with contents such as food (hereinafter sometimes referred to as “blow molded multilayer container” or “multilayer container”) includes a container molding process (blow molding), and a container transfer process. The final product is manufactured through a content filling process such as food by a user, a mouth sealing process after filling the contents, a cap mounting process, a sterilization process, a container packaging process, and the like.
内容物充填工程においては、容器成形工程において成形された、例えば、口部、肩部、胴部及び底部を有するブロー成形多層容器に食品等の内容物を充填し、必要に応じて加熱、殺菌及び冷却を行い、充填量等の検査を行った後に、口部シール装置まで容器を移送する。口部シール工程において、該多層容器の口部開口部をシール材で密封して密封容器とする。次いで、密封容器を整列させながら、キャップ装着装置（以下、「キャッパー」ということがある。）まで移送して、キャップ装着工程においては、キャップ装着装置が、密封容器の口部にキャップを回転して巻き締める。 In the content filling process, for example, a blow molded multilayer container having a mouth, a shoulder, a trunk, and a bottom formed in the container molding process is filled with contents such as food, and heated and sterilized as necessary. Then, after cooling and inspecting the filling amount, the container is transferred to the mouth seal device. In the mouth sealing step, the mouth opening of the multilayer container is sealed with a sealing material to form a sealed container. Next, the sealed container is transferred to a cap mounting device (hereinafter, also referred to as “capper”) while aligning the sealed containers. In the cap mounting process, the cap mounting device rotates the cap to the mouth of the sealed container. And tighten it.
これらの工程間の多層容器の移送は、通常、回転する搬送ホイールを用いて、多層容器を受け渡しながら行われる。例えば、多層容器への内容物の充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない多層容器を工程外に排出するので、複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることによって、多層容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち、等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの多層容器（充填容器）を整列させて、受渡ホイールを介して、口部シール工程に充填容器を引き渡す。 The transfer of the multi-layer container between these processes is usually performed while delivering the multi-layer container using a rotating conveyance wheel. For example, after filling the contents into the multi-layer container, the filling amount and the filling weight are inspected, and the multi-layer container not satisfying the standard range is discharged out of the process. In this way, the discontinuous arrangement of the multilayer containers is arranged in a continuous arrangement, that is, arranged at regular intervals, and the filled multilayer containers (filling containers) satisfying the standard range are aligned, and then passed through the delivery wheel. Then, the filling container is delivered to the mouth sealing process.
多層容器の受け渡しは、搬送ホイール（受渡ホイール、回転ステーション等ともいう。）の上面に、連続的に、すなわち、等間隔に並んだ多層容器（充填容器等）を把持手段で把持しながら、回転する搬送ホイール間で把持手段による把持を切り替えることによって行う。これにより、多層容器（充填容器等）を正立状態、または所定の姿勢状態に維持しながら、次の工程に多層容器を移送する。容器の正立状態等の維持を助けるために、各搬送ホイールには、案内板や案内溝を備えることができる。 Multi-layer container delivery is performed by continuously gripping multi-layer containers (filled containers, etc.) arranged at equal intervals on the upper surface of a transport wheel (also referred to as a delivery wheel, a rotation station, etc.) with a gripping means. This is performed by switching the gripping by the gripping means between the transporting wheels. Thus, the multilayer container is transferred to the next step while maintaining the multilayer container (filling container or the like) in an upright state or a predetermined posture state. In order to help maintain the container in an upright state, each conveyance wheel can be provided with a guide plate or a guide groove.
口部シール工程では、充填容器は、把持手段で把持されながら、搬送ホイール上を回転移動する。充填容器がシール装置の直下に達すると、充填容器の上部を把持して、該充填容器を正立状態に（すなわち、容器の底部を地面側として、水平な地面の上方に向く垂直方向を容器軸とする状態に）固定したまま、通常、下面に低密度ポリエチレン等の熱接着剤層を備える蓋材（シール材）を供給して、充填容器の開口部に載置し、上方から加熱加圧することによって、充填容器の開口部に蓋材を溶着させて密封容器を形成する。アルミニウム等の金属製薄膜を備える蓋材（シール材）を使用し、上方から加圧しつつ高周波誘導加熱することによって、充填容器の開口部に蓋材を溶着させることもできる。 In the mouth sealing step, the filling container rotates on the transport wheel while being gripped by the gripping means. When the filling container reaches just below the sealing device, the upper part of the filling container is gripped, and the filling container is brought into an upright state (i.e., the container is in the vertical direction toward the top of the horizontal ground with the bottom of the container as the ground side). In a fixed state (with the shaft in place), a lid (sealing material) having a thermal adhesive layer such as low-density polyethylene is usually supplied to the lower surface, placed on the opening of the filling container, and heated from above. By pressure, a lid is welded to the opening of the filling container to form a sealed container. Use lid member comprising a metallic thin film of aluminum or the like (sealing material), while pressing from above I'm to high-frequency induction heating, it can also be welded to lid to the opening of the filled container.
近年、生産性向上のために、合成樹脂製容器の製造装置の高速化が進んでいる。回転の角速度が大きくなると、遠心力が大きくなるほか、回転に伴う機械的振動を受けたり、隣接する搬送ホイール間で容器（充填容器等）が受ける慣性力に差が生じたりすることがある。この結果、容器（充填容器等）が種々の方向に揺動したり、傾いたりして、例えば、シール装置による口部シールが正確にされないことがある。場合によっては、倒れたりすることもある。そのため容器（充填容器等）の把持は重要性を増している。 In recent years, in order to improve productivity, the speed of manufacturing apparatuses for synthetic resin containers is increasing. When the angular velocity of rotation increases, centrifugal force increases, and mechanical vibration accompanying rotation may be received, or a difference may occur in inertial force received by a container (filled container or the like) between adjacent conveyance wheels. As a result, the container (filling container or the like) may swing or tilt in various directions, and for example, the mouth seal by the sealing device may not be accurate. In some cases, it may fall over. For this reason, gripping containers (filling containers, etc.) is becoming increasingly important.
容器（充填容器等）の把持手段としては、容器の胴部や底部を把持して容器を支持するものが知られているが、容器の大きさや胴部等の形状に応じて把持手段の更新や位置の調整等が必要となるので、手間がかかりコスト高となる。そこで、容器（充填容器等）の上部（口部、肩部等）を把持することにより容器を支持する把持手段が種々知られている。特許文献３には、口部に形成したねじ山の下方に形成されたフランジの下面側に挿入され左右方向から容器の口部を挟んで容器の上部を支持する支持部材、並びに対応する容器の外形形状が開示されている。特許文献４には、口部に形成したねじ部（螺条域）の下方に設けられた上方ネックリングと下方ネックリングのそれぞれの下方の空間に挿入され容器の上部を挟んで容器を支持するグリッパによって、容器の受け渡しと受け取りを行う容器の搬送装置、並びに対応する容器の外形形状が開示されている。また、特許文献５には、容器口部を保持するネックホルダーに加えて容器口部とグリッパとの位置決めを行うネックサポートを設けた容器グリッパ、並びに対応する容器の外形形状が開示されている。
As grasping means for containers (filling containers, etc.), one that grasps the body or bottom of the container and supports the container is known, but the grasping means is updated depending on the size of the container and the shape of the body. Further, adjustment of the position and the like are necessary, which takes time and increases the cost. Therefore, various gripping means for supporting the container by gripping the upper part (mouth, shoulder, etc.) of the container (filling container etc.) are known.
容器の口部のねじ部（螺条域）の下方に形成されるフランジやネックリングの下方の空間に挿入されて左右から挟むことにより、容器の上部を支持する把持手段、すなわちグリッパフォーク（フォーク状のグリッパ）は、容器の支持を行うために、グリッパフォークを容器のネック部等の所定箇所（以下、「グリッパ受け部」ということがある。）に挿入し、次いで離脱する操作が必要とされる。したがって、グリッパフォークの上面、下面、更には先端部が、容器のグリッパ受け部に当接したり、摺動したりすることがある。グリッパフォークとしては、容器の上部を左右から挟むフォークが、平行移動するものや、一つの支点の回りを回動するものなどがあるが、容器のグリッパ受け部との当接や摺動が生じることは共通している。そして、合成樹脂製容器製造装置の高速化が進むもとで、特に内容物を充填した充填容器には、大きな遠心力が作用する結果、グリッパフォークで支持される容器（充填容器）の正立状態や所定の姿勢状態を維持することが困難となる場合もあり、口部シールが正確にされなかったり、容器の転倒が発生したりするおそれが一層高まっている。 Grasping means that supports the upper part of the container by inserting it into the space below the flange or neck ring formed below the threaded part (thread region) of the mouth of the container and sandwiching it from the left or right, that is, gripper fork (fork In order to support the container, the gripper fork needs an operation of inserting the gripper fork into a predetermined portion such as a neck portion of the container (hereinafter sometimes referred to as “gripper receiving part”) and then removing the gripper fork. Is done. Therefore, the upper surface, the lower surface, and the tip of the gripper fork may come into contact with or slide on the gripper receiving portion of the container. Examples of gripper forks include a fork that sandwiches the upper part of the container from the left and right, and a fork that rotates around a single fulcrum, but it comes into contact with or slides on the gripper receiving part of the container. That is common. As the speed of manufacturing apparatuses for synthetic resin containers increases, particularly in filled containers filled with contents, a large centrifugal force acts. As a result, the containers (filled containers) supported by the gripper forks are upright. In some cases, it may be difficult to maintain the state and the predetermined posture state, and the possibility that the mouth seal is not accurately set or the container falls down is further increased.
このため、合成樹脂製ブロー成形多層容器の上部の形状、特にグリッパ受け部近傍の形状を制御することによって、グリッパフォークによる容器の把持を安定かつ確実なものとする試みがされている。具体的には、口部と胴部の間に環状凹部を備え、該環状凹部の外面形状を制御することが考えられる。しかしながら、例えば、合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器は、筒状の合成樹脂製のパリソンが溶融押出され、続いて、所定温度の金型内で容器の形状にブロー成形されることから、パリソンの溶融押出条件やブロー成形条件を調整して環状凹部の外面形状を厳密に制御することは、過大な試行錯誤を要するものと考えられている。 For this reason, attempts have been made to stabilize and securely hold the container with the gripper fork by controlling the shape of the upper part of the blow molded multilayer container made of synthetic resin, particularly the shape near the gripper receiving portion. Specifically, it is conceivable to provide an annular recess between the mouth portion and the body portion and to control the outer surface shape of the annular recess. However, for example, a direct blow molded multilayer container made of synthetic resin has a cylindrical synthetic resin parison melt-extruded and subsequently blow molded into a container shape in a mold at a predetermined temperature. It is considered that excessive trial and error is required to precisely control the outer surface shape of the annular recess by adjusting the melt extrusion conditions and blow molding conditions.
なお、諸工程間の搬送や充填容器製品の搬送において、合成樹脂製ブロー成形多層容器の滑り性を改善するために、従来、原料樹脂に、滑剤（スリップ剤）を添加することも行われている。滑剤は、通常、原料樹脂に、マスターバッチ方式で添加されたり、練り込まれたりする。合成樹脂製容器が多層の容器である場合は、表面層（内表面層または外表面層）に滑剤を添加することが多い。滑剤としては、例えば、脂肪酸アミドが汎用され、具体的には、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド（ベヘニン酸アミド）等の有機滑剤や、シリカ等の無機滑剤が使用される。これらの滑剤は、２種以上を混合して使用することも行われてきた。 In addition, a lubricant (slip agent) has been conventionally added to a raw material resin in order to improve the slipperiness of a synthetic resin blow-molded multilayer container in transporting between processes and in transporting filled container products. Yes. The lubricant is usually added to a raw material resin by a master batch method or kneaded. When the synthetic resin container is a multilayer container, a lubricant is often added to the surface layer (inner surface layer or outer surface layer). As the lubricant, for example, fatty acid amides are widely used. Specifically, organic lubricants such as oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide (behenic acid amide), and inorganic lubricants such as silica are used. Is done. These lubricants have been used in a mixture of two or more.
したがって、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、内容物充填後の口部シール工程を始めとする諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、容器（充填容器）の正立状態や所定の姿勢状態を維持することができる合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が求められていた。 Therefore, as the speed of manufacturing equipment for synthetic resin blow-molded multi-layer containers increases, gripping by gripper fork insertion is stable and reliable during transport between processes, including the mouth sealing process after filling the contents. There has been a demand for a synthetic resin blow-molded multilayer container, particularly a synthetic resin direct blow-molded multilayer container, which can be implemented in the above-described manner and can maintain an upright state or a predetermined posture state of the container (filled container).
本発明の課題は、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、内容物充填後の口部シール工程を始めとする諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器（充填容器）の正立状態や所定の姿勢状態を維持することができる合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器を提供することにある。 The object of the present invention is to grip by inserting a gripper fork in the conveyance between various processes including the mouth sealing process after filling the contents while the speed of the production apparatus for the synthetic resin blow-molded multilayer container is increasing. A synthetic resin blow-molded multilayer container, particularly a synthetic resin direct blow-molded multilayer container, which can stably and reliably carry out and maintain the upright state and the predetermined posture state of the multilayer container (filling container). It is to provide.
本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、外周面に雄螺条域を有する口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を、容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、環状凹部の形状を厚肉の環状凸部を備える特有の構造のものとすることにより、課題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。 As a result of intensive studies on solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that an inner surface layer containing at least an ethylene-based resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene-based resin are contained in a container. In a synthetic resin blow-molded multilayer container that is provided in this order from the inside, and that is provided with a mouth part having an external thread area on the outer peripheral surface, an annular recess, a shoulder part, a body part, and a bottom part in order along the container axial direction. The inventors have found that the problem can be solved by setting the shape of the concave portion to a specific structure including a thick annular convex portion, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明によれば、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
口部は、外周面に雄螺条域を有し、
環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、
前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、
環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする
前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。
That is, according to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface,
The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth portion, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder portion, and an annular convex portion that divides the first annular recess and the second annular recess. Prepared,
The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the container inside, and
The synthetic resin blow-molded multilayer container is characterized in that the annular convex part is a thick-walled part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outer side of the container and bending along the container axial direction. Provided.
また、本発明によれば、実施の態様として、以下（１）〜（６）の合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。 Moreover, according to this invention, the synthetic resin blow molding multilayer container of the following (1)-(6) is provided as an embodiment.
（１）ダイレクトブロー成形により形成される前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（２）回収層を備える前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（３）環状凸部は、エチレン系樹脂を含有する外表面層の容器外側の表面が容器軸方向に沿って平坦に垂下する領域を含む前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（４）環状凸部のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドを含有するエチレン系樹脂組成物から形成される前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（５）不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドが、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）である前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（６）不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、以下の（ａ1）、（ａ2）及び（ａ3）：
（ａ1）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)N−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ3（ただし、ｎは、６≦ｎ≦１０の範囲の整数）；
（ａ2）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)m-2−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)m−ＣＨ3（ただし、ｍは、６≦ｍ≦１０の範囲の整数）；及び
（ａ3）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)k+4−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)k−ＣＨ3（ただし、ｋは、６≦ｋ≦１０の範囲の整数）；
からなる群より選ばれる一つの式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドを含有する前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(1) The above synthetic resin blow-molded multilayer container formed by direct blow molding.
(2) The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the recovery layer.
(3) The synthetic resin blow-molded multilayer container, wherein the annular convex part includes a region in which the outer surface of the outer surface layer containing the ethylene-based resin hangs flat along the container axial direction.
(4) The blow molded multilayer container made of synthetic resin, wherein the inner surface layer containing the ethylene resin of the annular convex portion is formed from an ethylene resin composition containing a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond.
(5) The blow molded multilayer container made of synthetic resin, wherein the fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond is a fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond.
(6) The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is represented by the following (a 1 ), (a 2 ) and (a 3 ):
(A 1) H 2 N- CO - (- CH 2 -) N -CH = CH - (- CH 2 -) n -CH 3 ( where, n is in the range of 6 ≦ n ≦ 10 integer);
(A 2) H 2 N- CO - (- CH 2 -) m-2 -CH = CH - (- CH 2 -) m -CH 3 ( however, m is an integer in the range of 6 ≦ m ≦ 10) And (a 3 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) k + 4 —CH═CH — (— CH 2 —) k —CH 3 (where k is in the range of 6 ≦ k ≦ 10); integer);
Said synthetic resin blow-molded multilayer container containing at least one fatty acid amide represented by one formula selected from the group consisting of:
本発明によれば、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
口部は、外周面に雄螺条域を有し、
環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、
前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、
環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする
前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、内容物充填後の口部シール工程を始めとする諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、容器（充填容器）の正立状態や所定の姿勢状態を維持することができる合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が提供されるという効果を奏する。
According to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface,
The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth portion, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder portion, and an annular convex portion that divides the first annular recess and the second annular recess. Prepared,
The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the container inside, and
The annular convex part is a blow molded multilayer container made of synthetic resin, characterized in that the inner surface of the inner surface layer is a thick part formed by bending the container inner surface toward the outer side of the container along the axial direction of the container. As a result, as the speed of manufacturing equipment for synthetic resin blow-molded multilayer containers increases, gripping by gripper fork insertion is stable during transport between processes including the mouth sealing process after filling the contents. Further, a synthetic resin blow molded multilayer container, particularly a synthetic resin direct blow molded multilayer container, which can be reliably implemented and can maintain an upright state or a predetermined posture state of the container (filling container) is provided. There is an effect.
特に、本発明によれば、環状凸部のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミド、好ましくは不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有するエチレン系樹脂組成物から形成される前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器とすることによって、更に滑り性が改善された合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が提供されるという効果を奏する。 In particular, according to the present invention, the inner surface layer containing an ethylene-based resin having a cyclic convex portion has a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond, preferably a fatty acid amide having an unsaturated cis structure carbon double bond (a ) Containing a synthetic resin blow-molded multilayer container formed from an ethylene-based resin composition, and further improved in slipperiness, particularly a synthetic resin direct blow-molded multilayer container. There exists an effect that a container is provided.
Ｉ．少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える合成樹脂製ブロー成形多層容器
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層（以下、「ＥＶＯＨ層」ということがある。）／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える。なお、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とは、エチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層の３つの層を、容器内側からこの順に備える容器である限り、例えば、後述する回収層や接着層等の１以上の層を、前記の３つの層の層間（１つの層間でも、複数の層間でもよい。）に備える多層容器、更には前記の３つの層のいずれか、例えば、エチレン・ビニルアルコール共重合体層を複数備える多層容器でもよいことを意味する。
I. Synthetic resin blow molded multilayer container comprising at least an inner surface layer containing an ethylene-based resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container. The layer structure of the molded multi-layer container is at least an inner surface layer containing an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer (hereinafter sometimes referred to as “EVOH layer”) / an outer surface layer containing an ethylene resin. Are provided in this order from the inside of the container. A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising at least an inner surface layer containing an ethylene-based resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container is an ethylene-based As long as the container has three layers of an inner surface layer containing a resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container, for example, a recovery layer described later A multilayer container provided with one or more layers such as an adhesive layer between the three layers (may be one layer or a plurality of layers), and one of the three layers, for example, ethylene. This means that it may be a multilayer container having a plurality of vinyl alcohol copolymer layers.
１．エチレン系樹脂を含有する内表面層
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層を備える多層容器である。内表面層に含有されるエチレン系樹脂としては、従来、合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層を形成するために使用されているエチレン系樹脂を使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の狭義のポリオレフィン；線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体；プロピレン・エチレンランダム共重合体等のプロピレン・α−オレフィン共重合体；変性オレフィン系樹脂（例えば、オレフィン類の単独または共重合体とマレイン酸やフマル酸等の不飽和カルボン酸や酸無水物やエステル若しくは金属塩等との反応物など）；アイオノマー（ＩＯ）；エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）；エチレン・メタクリル酸・不飽和脂肪族カルボン酸共重合体；エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のアクリル系樹脂；などのポリオレフィンが挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または他の樹脂とのブレンド物として使用することができる。
1. Inner Surface Layer Containing Ethylene Resin The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention is a multilayer container including an inner surface layer containing at least an ethylene resin. As the ethylene-based resin contained in the inner surface layer, an ethylene-based resin conventionally used for forming the inner surface layer of a synthetic resin blow-molded multilayer container can be used. For example, polyolefin in a narrow sense such as low density polyethylene (LDPE) and polypropylene (PP); ethylene / α-olefin copolymer such as linear low density polyethylene (LLDPE) and very low density polyethylene (VLDPE); propylene / ethylene random Propylene / α-olefin copolymers such as copolymers; modified olefin resins (for example, olefins alone or copolymers and unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, acid anhydrides, esters or metal salts) Reactants etc .; ionomer (IO); ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA); ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA); ethylene / methacrylic acid / unsaturated aliphatic carboxylic acid copolymer; Ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA), acrylic resins such as ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA); polyolefins such as; These resins can be used alone or as a blend with other resins.
好ましいエチレン系樹脂としては、（ｉ）低密度ポリエチレン、（ｉｉ）チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、（ｉｉｉ）高密度ポリエチレン、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも２種のブレンド物、または、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１種と他のエチレン系樹脂とのブレンド物などを採用することができる。（ｉ）〜（ｉｉｉ）のエチレン系樹脂について更に説明する。 Preferred ethylene resins include (i) low density polyethylene, (ii) propylene / α-olefin random copolymer obtained using Ziegler-Natta catalyst, (iii) high density polyethylene, (i) to (iii) ), Or a blend of at least one of (i) to (iii) and another ethylene-based resin. The ethylene resins (i) to (iii) will be further described.
（１）（ｉ）低密度ポリエチレン
（ｉ）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、密度が９１０〜９３０ｋｇ／ｍ3のポリエチレンであり、好ましくは９１２〜９２８ｋｇ／ｍ3である。低密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、（ｉ）低密度ポリエチレンは、分子量分布の指標である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）（以下、単に「多分散度」ということがある。）が、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．７以上の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。該多分散度の上限は、３．０程度である。なお、ポリエチレンの密度及びＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に従って測定し、多分散度は、ＪＩＳ Ｋ７２５２に従って測定したものである（以下、測定方法は同様である。）。
(1) (i) Low density polyethylene (i) Low density polyethylene (LDPE) is a polyethylene having a density of 910 to 930 kg / m 3 , and preferably 912 to 928 kg / m 3 . The low density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N), preferably 0.1 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.3 to 5 g / 10 minutes, still more preferably 0.5 to 2 g / minute. Those within 10 minutes can be used. Further, (i) the low density polyethylene has a polydispersity (Mw / Mn) (hereinafter sometimes simply referred to as “polydispersity”), which is an index of molecular weight distribution, preferably 1.2 or more, more preferably In the range of 1.5 or more, more preferably 1.7 or more is effective in terms of improving moldability. The upper limit of the polydispersity is about 3.0. In addition, the density and MFR of polyethylene are measured according to JIS K6922-2, and the polydispersity is measured according to JIS K7252 (hereinafter, the measurement method is the same).
（ｉ）低密度ポリエチレンとしては、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られた高圧法低密度ポリエチレンのほか、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などエチレンと他のオレフィン単量体との共重合体も使用することができる。（ｉ）低密度ポリエチレンとしては、合成品を使用することもできるが、市販品を使用してもよい。市販品としては、住友化学株式会社製のスミカセン（登録商標）、日本ポリエチレン株式会社製のノバテックＬＤ（登録商標）、三井・デュポンポリケミカル株式会社製の低密度ポリエチレンなどがある。 (I) As low-density polyethylene, in addition to high-pressure low-density polyethylene obtained using a so-called Ziegler-Natta catalyst, copolymers of ethylene and other olefin monomers such as linear low-density polyethylene (LLDPE) Can also be used. (I) As the low density polyethylene, a synthetic product can be used, but a commercially available product may be used. Commercially available products include Sumikasen (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Novatec LD (registered trademark) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., and low density polyethylene manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
（２）（ｉｉ）チーグラー触媒プロピレンランダム共重合体
（ｉｉ）チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（以下、「チーグラー触媒プロピレンランダム共重合体」ということがある。）は、α−オレフィンの立体規則性重合用触媒として周知のチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られた、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である。
(2) (ii) Ziegler-catalyzed propylene random copolymer (ii) Propylene / α-olefin random copolymer obtained using Ziegler-Natta catalyst (hereinafter referred to as “Ziegler-catalyzed propylene random copolymer”) Is a propylene / α-olefin random copolymer obtained using a Ziegler-Natta catalyst known as a catalyst for stereoregular polymerization of α-olefins.
チーグラー触媒プロピレンランダム共重合体は、共重合体中におけるプロピレンから得られるモノマー単位の含有率（以下、「プロピレン含有率」ということがある。）が、１００〜９４質量％（ただし１００質量％を除く。）、好ましくは９９．７〜９５質量％、より好ましくは９９．５〜９５．５質量％であり、共重合体中のα−オレフィンから得られるモノマー単位の含有率（以下、「α−オレフィン含有率」ということがある。）が、０〜６質量％（ただし０質量％を除く）、好ましくは０．３〜５質量％、より好ましくは０．５〜４．５質量％の割合であるものである。プロピレンと共重合されるコモノマーであるα−オレフィンとしては、エチレン及び／または炭素数４〜２０のα−オレフィンなどが挙げられ、具体的には、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。α−オレフィンは、２種以上を併用することもできる。α−オレフィン含有率が上記範囲内にあると、合成樹脂製ブロー成形多層容器が、実用上良好な剛性を保つことができる。特に好ましい共重合体は、エチレン含有率０．３〜５質量％、特に０．５〜４．５質量％であるプロピレン・エチレンランダム共重合体である。α−オレフィン含有率が多すぎると、結晶融点の温度が低くなり、所望の強度が得られなかったり、重合体の流動性が低下したりすることがある。なお、プロピレン含有率及びα−オレフィン含有率は、13Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いて測定できる。 The Ziegler-catalyzed propylene random copolymer has a content of monomer units obtained from propylene in the copolymer (hereinafter sometimes referred to as “propylene content”) of 100 to 94% by mass (however, 100% by mass). The content of monomer units obtained from α-olefin in the copolymer (hereinafter referred to as “α”) is preferably 99.7 to 95% by mass, more preferably 99.5 to 95.5% by mass. -Olefin content ") may be 0-6 mass% (excluding 0 mass%), preferably 0.3-5 mass%, more preferably 0.5-4.5 mass%. It is a ratio. Examples of the α-olefin that is a comonomer copolymerized with propylene include ethylene and / or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specifically, ethylene, butene-1, pentene-1, hexene- 1, octene-1, 4-methylpentene-1, and the like. Two or more α-olefins can be used in combination. When the α-olefin content is in the above range, the synthetic resin blow-molded multilayer container can maintain practically good rigidity. A particularly preferred copolymer is a propylene / ethylene random copolymer having an ethylene content of 0.3 to 5% by mass, particularly 0.5 to 4.5% by mass. If the α-olefin content is too high, the temperature of the crystal melting point becomes low, and the desired strength may not be obtained, or the fluidity of the polymer may be lowered. The propylene content and the α-olefin content can be measured using 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance spectrum).
チーグラー触媒プロピレンランダム共重合体は、密度が、通常８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3、好ましくは８８５〜９２５ｋｇ／ｍ3の範囲であり、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が、通常０．５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが上記範囲を上回ると合成樹脂製ブロー成形多層容器の衝撃強度が不足する傾向があり、ＭＦＲが上記範囲を下回ると成形性が不良となることがある。また、多分散度は、通常１．２〜５、好ましくは１．５〜４．５、より好ましくは２〜４の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。 The Ziegler-catalyzed propylene random copolymer has a density in the range of usually 880 to 930 kg / m 3 , preferably 885 to 925 kg / m 3 , and MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) is usually 0.5. It is -100g / 10min, Preferably it is the range of 1-50g / 10min. If the MFR exceeds the above range, the impact strength of the synthetic resin blow molded multilayer container tends to be insufficient, and if the MFR is below the above range, the moldability may be poor. The polydispersity is usually in the range of 1.2 to 5, preferably 1.5 to 4.5, and more preferably 2 to 4 in terms of improving moldability.
前記の（ｉｉ）チーグラー触媒プロピレンランダム共重合体としては、合成品を使用することもできるが、市販品を使用してもよい。市販品としては、日本ポリエチレン株式会社製の商品名ノーブレン（登録商標）などがある。 A synthetic product can be used as the (ii) Ziegler-catalyzed propylene random copolymer, but a commercial product may be used. As a commercial item, there is a brand name Nobren (registered trademark) manufactured by Japan Polyethylene Corporation.
（３）（ｉｉｉ）高密度ポリエチレン
（ｉｉｉ）高密度ポリエチレンは、一般に、密度が９４２ｋｇ／ｍ3以上のポリエチレンである。通常は、密度が９８０ｋｇ／ｍ3以下のポリエチレンであり、好ましくは、９４５〜９７０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４８〜９６５ｋｇ／ｍ3である。高密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、多分散度が、好ましくは２．５以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。該多分散度の上限は、１２程度である。
(3) (iii) High density polyethylene (iii) High density polyethylene is generally a polyethylene having a density of 942 kg / m 3 or more. Usually, it is polyethylene with a density of 980 kg / m 3 or less, preferably 945 to 970 kg / m 3 , more preferably 948 to 965 kg / m 3 . The high density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N), preferably 0.1 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.3 to 5 g / 10 minutes, still more preferably 0.5 to 2 g / minute. Those within 10 minutes can be used. A polydispersity in the range of preferably 2.5 or more, more preferably 4 or more, and even more preferably 5 or more is effective in improving moldability. The upper limit of the polydispersity is about 12.
高密度ポリエチレンは、合成品を使用することができるが、市販品の中から選択して使用することもできる。市販品としては、いわゆる、チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られた低圧法高密度ポリエチレンである、日本ポリエチレン株式会社製のノバテックＨＤ（登録商標）、株式会社プライムポリマー製のハイゼックス（登録商標）などがある。 The high-density polyethylene can be a synthetic product, but can also be selected from commercially available products. Examples of commercially available products are low-pressure high-density polyethylene obtained using a so-called Ziegler-Natta catalyst, Novatec HD (registered trademark) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Hi-Zex (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. There is.
先に述べたように、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層に含有されるエチレン系樹脂として好ましくは、（ｉ）低密度ポリエチレン、（ｉｉ）チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体または（ｉｉｉ）高密度ポリエチレンは、それぞれ単独で使用することができ、また、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも２種のブレンド物を使用することもできる。ブレンド物を使用する場合は、（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかを、通常９９．９〜０．１質量％、好ましくは９５〜５質量％、より好ましくは９０〜１０質量％の範囲となるようにして（合計量は１００質量部である。）、目的に応じて調製すればよい。 As described above, the ethylene-based resin contained in the inner surface layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention is preferably obtained by using (i) low-density polyethylene and (ii) Ziegler-Natta catalyst. The obtained propylene / α-olefin random copolymer or (iii) high-density polyethylene can be used alone, or at least two blends of (i) to (iii) can be used. it can. When using a blend, any one of (i) to (iii) is usually in the range of 99.9 to 0.1% by mass, preferably 95 to 5% by mass, more preferably 90 to 10% by mass. (The total amount is 100 parts by mass) and may be prepared according to the purpose.
（４）他のエチレン系樹脂
さらに、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層に含有されるエチレン系樹脂として、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１種と他のエチレン系樹脂とのブレンド物を使用することもできる。他のエチレン系樹脂としては、例えば、メタロセン触媒を用いて得られたポリプロピレンからなる重合体のブロックとエチレン・プロピレン共重合体からなる重合体のブロックとからなるブロック共重合体（以下、単に「メタロセン触媒ブロック共重合体」ということがある。）や、メタロセン触媒を用いて得られたエチレン系ポリオレフィン（以下、単に「メタロセン触媒エチレン系ポリオレフィン」ということがある。）などが好ましく挙げられる。また、他のエチレン系樹脂として、いわゆる高密度または中密度ポリエチレンを更に併用してもよい。これら他のエチレン系樹脂の含有量は、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも１種と他のエチレン系樹脂との合計量を１００質量％としたときに、通常０．５〜４０質量％、好ましくは１〜３５質量％、より好ましくは２〜３０質量％の範囲で、目的に応じて調製すればよい。特に好ましい組み合わせとしては、（ｉｉ）チーグラー触媒プロピレンランダム共重合体とメタロセン触媒ブロック共重合体との組成物や、（ｉ）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒エチレン系ポリオレフィン及び（ｉｉｉ）高密度ポリエチレンのブレンド物が挙げられる。
(4) Other ethylene-based resin Furthermore, as the ethylene-based resin contained in the inner surface layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention, at least one of (i) to (iii) and another ethylene-based resin Blends with can also be used. Other ethylene resins include, for example, a block copolymer composed of a polymer block composed of polypropylene and a polymer block composed of an ethylene / propylene copolymer obtained using a metallocene catalyst (hereinafter simply referred to as “ Preferred examples thereof include “metallocene catalyst block copolymers” and ethylene-based polyolefins obtained by using metallocene catalysts (hereinafter sometimes simply referred to as “metallocene-catalyzed ethylene polyolefins”). Moreover, you may use together what is called a high density or medium density polyethylene as other ethylene-type resin further. The content of these other ethylene-based resins is usually 0.5 to 40% by mass, when the total amount of at least one of (i) to (iii) and the other ethylene-based resin is 100% by mass, It may be prepared according to the purpose, preferably in the range of 1 to 35% by mass, more preferably in the range of 2 to 30% by mass. Particularly preferred combinations include (ii) a composition of a Ziegler-catalyzed propylene random copolymer and a metallocene catalyst block copolymer, (i) a blend of low density polyethylene, metallocene catalyzed ethylene polyolefin and (iii) high density polyethylene. Things.
（５）添加剤
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層に含有されるエチレン系樹脂には、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、必要に応じて一般に使用される各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、有機物質（重合体でもよい。)または無機物質のいずれも使用することができ、滑剤、安定剤、抗酸化剤、界面活性剤、帯電防止剤、防曇剤、フィラー（充填剤）、顔料などが挙げられ、用途に応じて、最適の組み合わせが選択される。これらの添加剤を含有する場合の含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよい。
(5) Additive The ethylene-based resin contained in the inner surface layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention improves molding processability and improves various characteristics of the synthetic resin blow-molded multilayer container. Therefore, various commonly used additives can be contained as required. As the additive, either an organic substance (which may be a polymer) or an inorganic substance can be used, and a lubricant, stabilizer, antioxidant, surfactant, antistatic agent, antifogging agent, filler (filling) Agent), pigments, and the like, and an optimal combination is selected according to the application. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive.
〔滑剤〕
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内部に充填されるマヨネーズ、ケチャップ、ソースなどの粘稠な内容物との滑り性を改良するために、内表面層が、滑剤を含有することが好ましい。これにより容器の内表面の滑り性が向上するので、内容物の充填がスムーズに行われ、消費者の使用時に内容物の液切れ性が優れるなどの効果が得られることがある。滑剤としては、無機滑剤と有機滑剤が知られているが、有機滑剤がより好ましく、中でも滑剤（有機滑剤）である不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドが更に好ましく、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有することが特に好ましい。エチレン系樹脂を含有する内表面層が滑剤を含有する場合のその含有量は、エチレン系樹脂を含む樹脂成分に対して通常１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１５０〜４５００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜４０００ｐｐｍである。
[Lubricant]
In the synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention, the inner surface layer may contain a lubricant in order to improve slipperiness with viscous contents such as mayonnaise, ketchup and sauce filled therein. preferable. As a result, the slipperiness of the inner surface of the container is improved, so that the contents can be filled smoothly, and effects such as excellent liquid drainage of the contents can be obtained when used by consumers. As the lubricant, inorganic lubricants and organic lubricants are known, but organic lubricants are more preferable, and fatty acid amides having unsaturated carbon double bonds which are lubricants (organic lubricants) are more preferable. It is particularly preferable to contain a fatty acid amide (a) having a heavy bond. When the inner surface layer containing the ethylene-based resin contains a lubricant, the content thereof is usually 100 to 5000 ppm, preferably 150 to 4500 ppm, more preferably 200 to 4000 ppm with respect to the resin component including the ethylene-based resin. .
〔不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）〕
特に好ましく含有される不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）とは、脂肪酸アミドの分子構造中に少なくとも１結合の不飽和cis構造である不飽和炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸アミドである。該脂肪酸アミドの分子構造中に複数の不飽和炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸アミドである場合は、該炭素二重結合のすべてが、不飽和cis構造の炭素二重結合である不飽和脂肪酸アミドである。
[Fatty acid amide having unsaturated cis structure carbon double bond (a)]
The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis-structured carbon double bond that is particularly preferably contained is an unsaturated carbon double bond that is an unsaturated cis-structure having at least one bond in the molecular structure of the fatty acid amide. It is a fatty acid amide. When the unsaturated fatty acid amide having a plurality of unsaturated carbon double bonds in the molecular structure of the fatty acid amide, all of the carbon double bonds are unsaturated carbonic bonds having an unsaturated cis structure Amide.
特に好ましくは、前記の不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、以下の（ａ1）、（ａ2）及び（ａ3）：
（ａ1）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−) n−ＣＨ3（ただし、ｎは、６≦ｎ≦１０の範囲の整数）；
（ａ2）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)m-2−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)m−ＣＨ3（ただし、ｍは、６≦ｍ≦１０の範囲の整数）；及び
（ａ3）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)k+4−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)k−ＣＨ3（ただし、ｋは、６≦ｋ≦１０の範囲の整数）；
からなる群より選ばれる式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミド化合物である。
Particularly preferably, the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is the following (a 1 ), (a 2 ) and (a 3 ):
(A 1) H 2 N- CO - (- CH 2 -) n -CH = CH - (- CH 2 -) n -CH 3 ( where, n is in the range of 6 ≦ n ≦ 10 integer);
(A 2) H 2 N- CO - (- CH 2 -) m-2 -CH = CH - (- CH 2 -) m -CH 3 ( however, m is an integer in the range of 6 ≦ m ≦ 10) And (a 3 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) k + 4 —CH═CH — (— CH 2 —) k —CH 3 (where k is in the range of 6 ≦ k ≦ 10); integer);
At least one fatty acid amide compound represented by a formula selected from the group consisting of:
不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）〔以下、「cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）」ということがある。〕としては、具体的には、例えば、式（ａ1）で表されるcis−9,10−octadecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3〕（ｎ＝７に相当）、式（ａ2）で表されるcis−6,7−tetradecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)4−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)6−ＣＨ3〕（ｍ＝６に相当）やcis−8,9−octadecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)6−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)8−ＣＨ3〕（ｍ＝８に相当）、式（ａ3）で表されるcis−13,14−docosenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)11−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3〕（ｋ＝７に相当）などが挙げられる。
Fatty acid amide (a) having an unsaturated cis-structured carbon double bond [hereinafter sometimes referred to as “cis-unsaturated fatty acid amide (a)”. The], specifically, for example, cis-9,10-octadecenoamide formula (a 1) [H 2 N-CO - (- CH 2 -) 7 -CH = CH - (-
cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）としては、前記の式（ａ1）〜（ａ3）で表される脂肪酸アミドの混合物を使用してもよい。具体的には、前記の式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドと、前記の（ａ2）または（ａ3）の式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドとの混合物が好ましい。さらに、式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドと式（ａ2）で表される不飽和脂肪酸アミドとの混合物においては、ｍ＝ｎ＋１またはｍ＝ｎ−１であることが、式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドと式（ａ3）で表される不飽和脂肪酸アミドとの混合物においては、ｋ＝ｎであることが、より好ましい。該混合物中の式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドの割合は、０．０５〜９９．９５質量％、好ましくは０．１〜９９．９質量％、より好ましくは０．１５〜９９．８５質量％である。したがって、前記の式（ａ2）または式（ａ3）で表される不飽和脂肪酸アミドの割合は、９９．９５〜０．０５質量％、好ましくは９９．９〜０．１質量％、より好ましくは９９．８５〜０．１５質量％である。 As the cis unsaturated fatty acid amide (a), a mixture of fatty acid amides represented by the above formulas (a 1 ) to (a 3 ) may be used. Specifically, a mixture of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 1 ) and at least one fatty acid amide represented by the formula (a 2 ) or (a 3 ) is preferable. . Further, in the mixture of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 1 ) and the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 2 ), m = n + 1 or m = n−1 In the mixture of the unsaturated fatty acid amide represented by (a 1 ) and the unsaturated fatty acid amide represented by formula (a 3 ), it is more preferable that k = n. The ratio of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 1 ) in the mixture is 0.05 to 99.95% by mass, preferably 0.1 to 99.9% by mass, more preferably 0.15 to 5%. It is 99.85 mass%. Therefore, the ratio of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 2 ) or the formula (a 3 ) is 99.95 to 0.05% by mass, preferably 99.9 to 0.1% by mass, Preferably it is 99.85-0.15 mass%.
さらに、cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）の混合物としては、式（ａ1）の脂肪酸アミドに属し、ｎの値が異なる２種以上の化合物の混合物を使用することができる。すなわち、（ａ1）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ3（ただし、ｎは、６≦ｎ≦１０の範囲の整数）と（ａ11）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ3（ただし、ｊは、６≦ｊ≦１０の範囲の整数であり、ｊ≠ｎである。）との混合物を使用することができる。 Furthermore, as the mixture of the cis unsaturated fatty acid amide (a), a mixture of two or more compounds belonging to the fatty acid amide of the formula (a 1 ) and having different values of n can be used. That is, (a 1 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) n —CH═CH — (— CH 2 —) n —CH 3 (where n is an integer in the range of 6 ≦ n ≦ 10) And (a 11 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) j —CH═CH — (— CH 2 —) j —CH 3 (where j is an integer in the range of 6 ≦ j ≦ 10) , J ≠ n)).
また、cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）としては、分子構造中に不飽和cis構造の炭素二重結合を２結合〜４結合有する化合物を使用することができる。例えば、分子構造中に不飽和cis構造の炭素二重結合を４結合有する以下の化合物が挙げられる。 As the cis unsaturated fatty acid amide (a), a compound having 2 to 4 carbon double bonds having an unsaturated cis structure in the molecular structure can be used. For example, the following compounds having 4 carbon double bonds having an unsaturated cis structure in the molecular structure are exemplified.
cis−5,6−8,9−11,12−14,15−arachidonic acid amide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)4−ＣＨ3〕 cis-5,6-8,9-11,12-14,15-arachidonic acid amide [H 2 N-CO - (- CH 2 -) 3 -CH = CH-CH 2 -CH = CH-CH 2 - CH = CH-CH 2 -CH = CH - (- CH 2 -) 4 -CH 3 ]
さらにまた、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミド、好ましくはcis不飽和脂肪酸アミド（ａ）とともに、飽和脂肪酸アミドを含有させることにより、合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層の表面の滑り性や表面光沢を更に改善できるなどの効果が奏される。飽和脂肪酸アミドとしては、通常、滑剤として使用されている化合物を使用することができ、例えば、ブチルアミド、吉草酸アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミドなどが挙げられ、好ましくは、ステアリン酸アミド（stearic acid amide）、ベヘン酸アミド（behenic acid amide）である。飽和脂肪酸アミドを含有する場合の含有量は、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドの合計量に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下であり、その含有量の下限値は、０．５質量％程度であり、１質量％であれば十分な効果が実現できる。 Furthermore, by containing a saturated fatty acid amide together with a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond, preferably a cis unsaturated fatty acid amide (a), the surface slip of the inner surface layer of the blow molded multilayer container made of synthetic resin. The effect of further improving the property and surface gloss is exhibited. As the saturated fatty acid amide, a compound usually used as a lubricant can be used, for example, butyramide, valeric acid amide, caproic acid amide, caprylic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, Examples thereof include palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, and preferably stearic acid amide and behenic acid amide. The content in the case of containing a saturated fatty acid amide is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably based on the total amount of the fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond and the saturated fatty acid amide. Is 6 mass% or less, and the lower limit of the content is about 0.5 mass%, and if it is 1 mass%, a sufficient effect can be realized.
なお、不飽和脂肪酸アミドが、trans構造の不飽和炭素二重結合を有するもの、すなわち、不飽和trans構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミドは、エチレン系樹脂との均一配合が不十分であったり、該trans構造の炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸アミドが、ブロー成形多層容器の表面にブリードしたり、滑り性が悪化したりすることから、有機滑剤としての機能があるとはいえないことがある。 The unsaturated fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond having a trans structure, that is, the fatty acid amide having an unsaturated trans structure carbon double bond may be insufficiently uniformly blended with an ethylene-based resin. In addition, the unsaturated fatty acid amide having a carbon double bond of the trans structure bleeds on the surface of the blow-molded multilayer container or deteriorates slipperiness, so that it cannot be said that it has a function as an organic lubricant. There is.
２．エチレン・ビニルアルコール共重合体層
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、ＥＶＯＨ層を備えることにより、酸素バリア性、炭酸ガスバリア性等のガスバリア性や、水または水蒸気に対するバリア性を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、多層容器内に充填される内容物の保存性を高めることができる。
2. Ethylene / vinyl alcohol copolymer layer The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention comprises an EVOH layer, thereby providing a synthetic resin having gas barrier properties such as oxygen barrier properties and carbon dioxide gas barrier properties, and barrier properties against water or water vapor. This is a blow-molded multilayer container, and can improve the storage stability of the contents filled in the multilayer container.
ＥＶＯＨ層を形成する樹脂は、エチレン・ビニルアルコール共重合体またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物（以下、これらを総称して「ＥＶＯＨ」ということがある。）である。ＥＶＯＨとしては、エチレン含有率が２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５５モル％、より好ましくは３０〜５０モル％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９７モル％以上、特に好ましくは９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が使用される。このＥＶＯＨは、フィルムを形成し得るに足りる分子量を有するものであり、一般に、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が６ｇ／１０分以下、好ましくは５ｇ／１０分以下、より好ましくは４ｇ／１０分以下である。 The resin forming the EVOH layer is an ethylene / vinyl alcohol copolymer or a partially saponified product of an ethylene / vinyl acetate copolymer (hereinafter, these may be collectively referred to as “EVOH”). As EVOH, an ethylene / vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol%, preferably 25 to 55 mol%, more preferably 30 to 50 mol%, has a saponification degree of 90 mol% or more, A saponified copolymer obtained by saponification is preferably used in an amount of 95 mol% or more, more preferably 97 mol% or more, particularly preferably 99 mol% or more. This EVOH has a molecular weight sufficient to form a film, and generally has an MFR (190 ° C., load 21.18 N) of 6 g / 10 min or less, preferably 5 g / 10 min or less, more preferably 4 g / 10 minutes or less.
３．エチレン系樹脂を含有する外表面層
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層及びＥＶＯＨ層に加えて、エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える多層容器である。
3. Outer surface layer containing ethylene-based resin The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention includes an outer surface layer containing ethylene-based resin in addition to at least an inner surface layer and EVOH layer containing ethylene-based resin. The multilayer container provided in this order.
外表面層に含有されるエチレン系樹脂としては、内表面層に含有されるエチレン系樹脂と同様の樹脂を使用することができる。また、外表面層に含有されるエチレン系樹脂には、内表面層と同様に、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、必要に応じて一般に使用される滑剤その他の各種添加剤を含有させることができる。これらの添加剤を含有する場合の含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよい。特に、外表面層が、cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）等の滑剤を含有すると、ブロー成形多層容器の製造中、搬送中または内容物の充填中に、隣接する容器同士または装置類との接触等によって、不良品の発生、製造ラインの停止、装置の故障等が生じることを防止することができたり、多層容器を把持するために挿入されるグリッパフォークを、安定かつ確実に保持することができたりする効果があり、また、表面光沢も優れたものとなることがある。 As the ethylene resin contained in the outer surface layer, the same resin as the ethylene resin contained in the inner surface layer can be used. In addition, the ethylene-based resin contained in the outer surface layer, as in the case of the inner surface layer, may be used as necessary to improve molding processability and improve various properties of the synthetic resin blow molded multilayer container. Commonly used lubricants and other various additives can be contained. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive. In particular, when the outer surface layer contains a lubricant such as cis-unsaturated fatty acid amide (a), it is in contact with adjacent containers or devices during manufacture of a blow molded multilayer container, during transportation or during filling of contents. It is possible to prevent the occurrence of defective products, production line stop, equipment failure, etc., and to hold the gripper fork inserted to hold the multilayer container stably and reliably. Effect, and the surface gloss may be excellent.
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器が備えるエチレン系樹脂を含有する内表面層とエチレン系樹脂を含有する外表面層とは、異なる組成のものでもよいし、同一の組成のものでもよい。したがって、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内表面層及び外表面層、すなわち表層を同一の樹脂組成物から形成することができる。 The inner surface layer containing an ethylene resin and the outer surface layer containing an ethylene resin included in the blow molded multilayer container made of synthetic resin of the present invention may have different compositions or the same composition. Therefore, in the synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention, the inner surface layer and the outer surface layer, that is, the surface layer can be formed from the same resin composition.
４．回収層
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／ＥＶＯＨ層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるとともに、更に回収層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることが好ましい。回収層を備えることにより、合成樹脂製ブロー成形多層容器の強度を高め、また、資源のリサイクル性を高めることができる。回収層は、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に、合成樹脂製ブロー成形多層容器それ自体から回収される材料（バリや製品容器の不要部分、製品規格外の容器の回収品など）、または、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する工程において回収される材料を、主成分として含有する層である。特に、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の溶融パリソンにブローエアーを導入して容器形状のブロー成形品を形成した後に多層容器の頭部（以下、「袋部」ということがある。）を切除する必要があるが、該切除された袋部を、破砕機にて粉末化した回収樹脂を原料として、回収層とすることができる。また、容器形状のブロー成形品の前記の袋部以外の部分を切除して回収した樹脂や、ブロー成形前のパリソン、更には、合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成する材料や原料などを、主成分として含有するものでもよい。
4). Recovery layer The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention comprises at least an inner surface layer containing an ethylene-based resin / EVOH layer / an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container, and further includes a recovery layer. It is preferable that it is a synthetic resin blow molded multilayer container. By providing the recovery layer, the strength of the synthetic resin blow-molded multilayer container can be increased, and the resource recyclability can be improved. The recovery layer is a material collected from the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention, in particular, the synthetic resin blow-molded multilayer container itself (burrs, unnecessary parts of product containers, recovered products of containers outside the product standards, etc.) Or it is a layer which contains as a main component the material collect | recovered in the process of manufacturing the synthetic resin blow-molded multilayer container of this invention. In particular, the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention is formed by introducing blow air into a cylindrical molten parison to form a container-shaped blow molded product (hereinafter referred to as “bag part”). However, it is possible to use the recovered resin powdered by a crusher as a raw material as a recovery layer. In addition, resin collected by excising parts other than the bag part of the container-shaped blow molded product, a parison before blow molding, and materials and raw materials for forming each layer of a synthetic resin blow molded multilayer container, etc. May be contained as a main component.
回収層には、更に本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成するための原材料、例えば、種々の樹脂原料や配合剤、接着剤等を含有させてもよい。 The recovery layer may further contain raw materials for forming each layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention, for example, various resin raw materials, compounding agents, adhesives, and the like.
５．接着層
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、多層容器を構成する各層の層間剥離強度を高めるために、更に接着層を、各層の間に介在させることができる。接着層としては、押出加工が可能で、かつ、各層に対して良好な接着性を有するものであることが好ましい。合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、耐熱性や成形加工性の観点から、接着層を介在させなくてもよい場合もあるが、機械的特性や耐衝撃性などが要望される用途には、接着層を介在させることが好ましい。
5). Adhesive Layer In the synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention, an adhesive layer can be further interposed between each layer in order to increase the delamination strength of each layer constituting the multilayer container. The adhesive layer is preferably one that can be extruded and has good adhesion to each layer. Synthetic resin blow molded multilayer containers may not require an adhesive layer from the viewpoint of heat resistance and molding processability, but for applications that require mechanical properties and impact resistance, It is preferable to interpose an adhesive layer.
接着層に含有される樹脂としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィン；グリシジル基含有エチレンコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアミド・アイオノマー、ポリアクリルイミドなどを挙げることができる。接着層に用いる樹脂には、所望により、無機フィラー、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、染料などの各種添加剤を含有させることができる。 Examples of the resin contained in the adhesive layer include acid-modified polyolefins such as maleic anhydride-modified polyethylene and maleic anhydride-modified polypropylene; glycidyl group-containing ethylene copolymers, thermoplastic polyurethanes, ethylene / vinyl acetate copolymers, polyamide / ionomers And polyacrylimide. If desired, the resin used for the adhesive layer can contain various additives such as inorganic fillers, plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, and dyes.
６．合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／ＥＶＯＨ層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える多層容器である。好ましくは、更に回収層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、また更に接着層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。具体的な層構成としては、好ましくは内表面層／回収層／ＥＶＯＨ層／外表面層の層構成、より好ましくは内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層の層構成、更には、内表面層／回収層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／外表面層の層構成を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器である。したがって、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器のより具体的な層構成を例示すると、
内表面層／ＥＶＯＨ層／外表面層、
内表面層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／回収層／外表面層、
内表面層／回収層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／外表面層、
内表面層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／回収層／外表面層、
内表面層／接着層／ＥＶＯＨ層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、及び、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／ＥＶＯＨ層／接着層／回収層／外表面層などが挙げられる。
6). Layer Structure of Synthetic Resin Blow Molded Multilayer Container The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention includes at least an inner surface layer containing an ethylene resin / EVOH layer / an outer surface layer containing an ethylene resin from the inside of the container. It is a multilayer container provided in order. Preferably, it is a synthetic resin blow-molded multilayer container further provided with a recovery layer, and further is a synthetic resin blow-molded multilayer container further provided with an adhesive layer. The specific layer structure is preferably an inner surface layer / recovery layer / EVOH layer / outer surface layer structure, more preferably an inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer. It is a synthetic resin blow molded multilayer container having a layer structure, and further a layer structure of inner surface layer / recovery layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / outer surface layer. Therefore, to illustrate a more specific layer configuration of the synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention,
Inner surface layer / EVOH layer / outer surface layer,
Inner surface layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / recovery layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / outer surface layer,
Inner surface layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / recovery layer / outer surface layer,
Inner surface layer / adhesive layer / EVOH layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer, and
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / EVOH layer / adhesive layer / recovery layer / outer surface layer and the like.
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みは、特に限定されないが、胴部の全層厚みは、通常２０μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜３ｍｍ、より好ましくは２００μｍ〜１ｍｍの範囲内である。本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器全体の厚みが、均一でもよいが、部分により厚みを変化させてもよい。一般に、容器の底部は、厚みを大きくすることが好ましい。 The thickness of the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention is not particularly limited, but the total thickness of the trunk is usually 20 μm to 5 mm, preferably 100 μm to 3 mm, more preferably 200 μm to 1 mm. The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention may have a uniform thickness throughout the container, but the thickness may vary depending on the portion. In general, it is preferable to increase the thickness of the bottom of the container.
全層厚みに対する表層の厚み（内表面層及び外表面層の厚みの合計を意味する。）は、全層厚みに対して通常６０〜９９％（厚み比率、以下同様である。）であり、好ましくは６５〜９８％、より好ましくは７０〜９７％である。ＥＶＯＨ層の厚みは、通常１〜４０％であり、好ましくは２〜８％、より好ましくは３〜６％（厚み比率）である。回収層を備える場合、その厚みは、通常５〜３０％、好ましくは１０〜２５％、より好ましくは１５〜２５％である。接着層を備える場合は、接着層の合計厚みで、通常０．００５〜２％、好ましくは０．００７〜１．５％、より好ましくは０．００８〜１．２％である。 The thickness of the surface layer relative to the total thickness (meaning the total thickness of the inner surface layer and the outer surface layer) is usually 60 to 99% (thickness ratio, hereinafter the same) with respect to the total layer thickness. Preferably it is 65 to 98%, more preferably 70 to 97%. The thickness of the EVOH layer is usually 1 to 40%, preferably 2 to 8%, more preferably 3 to 6% (thickness ratio). When a recovery layer is provided, the thickness is usually 5 to 30%, preferably 10 to 25%, more preferably 15 to 25%. When the adhesive layer is provided, the total thickness of the adhesive layer is usually 0.005 to 2%, preferably 0.007 to 1.5%, and more preferably 0.008 to 1.2%.
本発明の多層の合成樹脂製ブロー成形多層容器における表層（内表面層及び外表面層）のうち外表面層の表層全体に占める比率は、特に限定されないが、通常１０〜８０％、好ましくは１５〜７５％、より好ましくは２０〜７０％、特に好ましくは２５〜６５％である。 The ratio of the outer surface layer to the entire surface layer in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) in the multilayer synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention is not particularly limited, but is usually 10 to 80%, preferably 15 -75%, More preferably, it is 20-70%, Most preferably, it is 25-65%.
ＩＩ．口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、口部は、外周面に雄螺条域を有し、環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器である。すなわち、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える多層容器であり、多層容器を正立姿勢とするときには、上方から下方に向かって、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を順次備えることによって、底部が接地面に当接し、正立することができる多層容器である。本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、後に詳述するように、口部と胴部とが、環状凹部及び肩部を介してなるものである点に特徴を有する。環状凹部は、口部及び胴部より小径であることにより、口部及び胴部に対して凹部を形成している。本発明のブロー成形多層容器の容積は、特に限定されないが、好ましくは１００〜３０００ｃｍ３、より好ましくは２００〜２０００ｃｍ３、更に好ましくは３００〜１０００ｃｍ３の範囲である。
II. Synthetic resin blow molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction.The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention has a mouth, an annular recess, a shoulder, A synthetic resin blow-molded multilayer container having a body part and a bottom part sequentially along the container axial direction, the mouth part having a male thread region on the outer peripheral surface, and the annular recess connected to the lower end of the mouth part The first annular recess, the second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and the annular projection that divides the first annular recess and the second annular recess, the layer configuration of the multilayer container, An inner surface layer containing at least an ethylene-based resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene-based resin are provided in this order from the inside of the container, and the annular convex portion is located on the inner surface of the inner surface layer. The surface of the container is bent outward along the container axis. The above-mentioned synthetic resin blow-molded multilayer container, which is a thick-walled portion. That is, the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention is a multilayer container that includes a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction. From the upper side to the lower side, the multi-layer container is provided with a mouth part, an annular concave part, a shoulder part, a trunk part, and a bottom part in order, so that the bottom part comes into contact with the ground contact surface and can stand upright. The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention is characterized in that the mouth part and the body part are formed through an annular recess and a shoulder part, as will be described in detail later. The annular recess has a smaller diameter than the mouth and the trunk, thereby forming a recess with respect to the mouth and the trunk. Volume of blow-molded multilayer container of the present invention is not particularly limited, is preferably in the range of 100～3000Cm 3, more preferably 200～2000Cm 3, more preferably 300~1000cm 3.
以下、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器について、図面を参照しつつ更に説明する。 Hereinafter, the synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention will be further described with reference to the drawings.
１．口部、及び雄螺条域
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図１に示すように、口部１を備え、さらに、口部１は、外周面に雄螺条１２１が膨出する雄螺条域１２を有するものである。具体的には、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部１は、容器軸ｐに沿う上端、すなわち口部の最上端に開口部１１を有し、該開口部１１の下方にある雄螺条域１２に、その周面から外方に雄螺条１２１が膨出している。雄螺条１２１は、合成樹脂製ブロー成形多層容器に内容物を充填し、開口部１１をシールした後に、内周面に雌螺条を有するキャップ（蓋）を取り付けるために設けられるものである。
1. As shown in FIG. 1, the synthetic resin blow-molded multilayer container includes a
合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部１に設けられる雄螺条１２１としては、１条ねじ構造のものでもよいが、キャップ（蓋）の脱着に要する回動操作量を少なくするとともに、合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部を成形するのに必要な合成樹脂材料の量を少なくするために、多条ねじ構造、例えば２条ねじ構造を採用してもよい。
The
雄螺条域１２の容器軸方向の長さ、すなわち上下方向の長さは、口部の容器軸方向の長さに対して、通常５０〜９０％、好ましくは５５〜８０％、より好ましくは６０〜７５％の範囲である。雄螺条域１２は、キャップ（蓋）を円滑に装着することができるようにするため設けられるものであり、必要に応じて開口部１１から下方に設けられる蓋装着誘導域を介して設けられ、口部１の略下端までに亘って形成されている。蓋装着誘導域を設ける場合は、口部の容器軸方向の長さに対して、通常１〜５０％、好ましくは３〜４５％、より好ましくは５〜４０％の範囲の長さで設けることができる。なお、一般的には、合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部の下方に、内表面が平滑であってかつ外方に凸である、サポートリングとして機能するネックリングが設けられることがあるが、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、ネックリングを設ける必要はない。
The length of the
２．環状凹部、及び環状凸部
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部１と胴部３との間に環状凹部２を備え、更に、環状凹部２は、口部１の下端に連接する第１の環状凹部２１、肩部３１の上端に連接する第２の環状凹部２３、及び、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えるものである。環状凹部２は、合成樹脂製ブロー成形多層容器に内容物を充填した後に実施する口部シール工程において、グリッパフォークを挿入して該多層容器を把持し、多層容器の姿勢を正立状態に保持するために設けられる。環状凹部２は、通常、口部１及び胴部３より小径であるので、「凹部」を形成する。また、環状凹部２は、グリッパフォークの挿入をどの方向からでも容易とするために、通常略円形の断面形状を有するものであるので、「環状」である。したがって、環状凹部２の断面形状は、口部１または胴部３と同一または相似の形状である必要はない。
2. The annular recess and the annular projection The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention includes an
〔第１の環状凹部、第２の環状凹部及び環状凸部〕
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器が備える環状凹部２は、口部１の下端に連接する第１の環状凹部２１、胴部の上端に備えられる肩部３１の上端に連接する第２の環状凹部２３、及び、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えるものである。環状凸部２２は、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３より大径であることにより、環状の凸部を形成するものである。したがって、環状凹部２は、第１の環状凹部２１、環状凸部２２及び第２の環状凹部２３をこの順に備えるものである。第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３は、いずれもグリッパフォークの挿入を受容するために設けられる。具体的には、図２の模式図で示すように、グリッパフォークＧ１が、第１の環状凹部２１に挿入されて、第１の環状凹部２１の上端において連接する口部１の下面と当接して合成樹脂製ブロー成形多層容器を支え、また、グリッパフォークＧ２が、第２の環状凹部２３に挿入されて、第２の環状凹部２３の上端に備えられる環状凸部２２の下面と当接して合成樹脂製ブロー成形多層容器を支えることによって、２つのグリッパフォークＧ１とＧ２との間で容器を受け渡して容器の搬送を行うことができる。
[First annular recess, second annular recess, and annular projection]
The
〔第１の環状凹部及び第２の環状凹部〕
第１の環状凹部２１の径及び容器軸方向の長さ（上下方向の長さ、すなわち上下間隔距離）は、グリッパフォーク（Ｇ１及びＧ２）の大きさ及び形状を勘案して定めることができる。第１の環状凹部２１の径は、口部１の径に対して、通常６０〜９２％、好ましくは６５〜９０％、より好ましくは７０〜８７％の範囲である。また、第１の環状凹部２１の容器軸方向の長さは、口部１の雄螺条域１２の容器軸方向の長さに対して、通常２０〜５０％、好ましくは２３〜４５％、より好ましくは２５〜４０％の範囲である。第１の環状凹部２１の径及び容器軸方向の長さを上記の範囲内とすることにより、口部シール工程その他の生産工程における合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送のために第１の環状凹部２１に挿入されるグリッパフォークＧ１を安定かつ確実に保持することができ、グリッパフォークＧ１の挿入による容器の把持を安定かつ確実とすることができる。例えば、第１の環状凹部２１の径が大きすぎたり、容器軸方向の長さが短すぎると、グリッパフォークＧ１の挿入が不十分または不可能となり、容器を安定かつ確実に把持することができないことがある。また、第１の環状凹部２１の径が小さすぎたり、容器軸方向の長さが長すぎると、容器を安定かつ確実に把持することができないことがあるとともに、小径部が存在することにより容器の強度が不足するおそれがある。
[First annular recess and second annular recess]
The diameter of the first
第２の環状凹部２３の径及び容器軸方向の長さは、グリッパフォークＧ２の大きさ及び形状を勘案して定めることができ、第１の環状凹部２１の径及び容器軸方向の長さとほぼ同じである。
The diameter of the second
〔環状凸部〕
環状凸部２２の径及び容器軸方向の長さは、グリッパフォーク（Ｇ１及びＧ２）の大きさ及び形状、並びに、第２の環状凹部２３の径を勘案して定めることができる。環状凸部２２の径は、口部１の径に対して、通常８０〜９８％、好ましくは８５〜９５％、より好ましくは８８〜９２％の範囲である。また、環状凸部２２の径は、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３の径より大きく、第２の環状凹部２３の径に対して、通常１０６〜１３３％、好ましくは１０８〜１３０％、より好ましくは１０９〜１２８％の範囲である。環状凸部２２の容器軸方向の長さは、口部１の雄螺条域１２の容器軸方向の長さに対して、通常１０〜３５％、好ましくは１２〜３１％、より好ましくは１５〜２７％の範囲である。環状凸部の径及び容器軸方向の長さを上記の範囲内とすることにより、口部シール工程その他の生産工程における合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送のために第２の環状凹部２３に挿入され、環状凸部２２の下面と当接して合成樹脂製ブロー成形多層容器を支えるグリッパフォークＧ２を安定かつ確実に保持することができ、グリッパフォークＧ２の挿入による容器の把持を安定かつ確実とすることができる。環状凸部２２の径が小さすぎたり、容器軸方向の長さが短すぎると、グリッパフォークＧ２の挿入が不十分または不可能となり、容器を安定かつ確実に把持することができないおそれがある。また、環状凸部２２の径が大きすぎたり、容器軸方向の長さが長すぎたりすると、容器を安定かつ確実に把持することができないおそれがある。
(Annular protrusion)
The diameter of the
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凸部２２が、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とするものである。図３または図４（いずれも、本発明の容器の態様を理解することに資するための略断面図である。）に示すように、環状凸部２２は、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３より大径であるから、その断面において外表面層の容器外側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿い屈曲する箇所（すなわち、大径である箇所）を有することは明らかであるが、さらに、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなると同時に、厚肉部である点に特徴を有する。厚肉部の厚みは、口部１の厚みとほぼ同じである。具体的には、環状凸部２２の先端部の厚みは、口部１の厚みの６０〜１２０％、好ましくは８０〜１０５％、より好ましくは９０〜１１０％程度となるように調整すればよい。
In the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention, the
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凹部２に、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部である、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えることにより、ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとでも、内容物を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器のグリッパフォーク（Ｇ１及びＧ２）挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、また、諸工程間の搬送において、容器の所定の姿勢状態を維持することができるという、従来予期されなかった顕著な効果を奏する。その理由は明らかではないが、環状凹部２が、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３に加えて、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えることによって、環状凹部２にリブ部が形成されることとなる結果、環状凹部２の強度が増大すると同時に、環状凸部２２が、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることによって、該環状凸部２２が強いバネ機能を有することとなる結果、容器の把持や搬送において形状復元力が増大するものと推察される。
The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention is a first thick-walled portion formed by bending the inner surface of the inner surface layer on the inner side of the container toward the outer side of the container and bending along the container axial direction. The synthetic resin blow-molded multilayer filled with the contents even when the production speed of the blow-molded multilayer container is increased by providing the annular
これに対して、通常、環状凸部２２をブロー成形によって形成する場合は、環状凸部２２が、図５（比較例の容器の態様を理解することに資するための略断面図である。）に示すように、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなるものの、環状凸部２２の対応箇所のパリソンが該環状凸部２２の形状となるように伸長させられる結果、環状凸部２２は、その根元から環状凸部２２の頂点に至る領域が薄肉化される（口部１の厚みより薄い厚みとなる。）。すなわち、比較例に相当する図５に示す環状凸部２２は、図３または図４に示した本発明の多層容器における厚肉部である環状凸部２２ではない。図５に示されるような、厚肉部ではない環状凸部２２（先に述べたように、通常ブロー成形によって形成される形状である。）を備える多層容器においては、環状凸部２２の強度、ひいては環状凹部２の強度が不足するとともに、該環状凸部２２に強いバネ機能が期待できない結果、容器の把持や搬送において形状の復元力が不足する。なお、環状凸部２２が、図６（他の比較例の容器の態様を理解することに資するための略断面図である。）に示すように、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなることなく平坦に垂下する、合成樹脂が充満される厚肉部である形状（すなわち、内表面が平滑であってかつ外方に凸である形状。通常射出成形によって形成されると想定される形状である。）である場合は、環状凸部２２に強いバネ機能の発揮が期待できない結果、容器の把持や搬送において形状の復元力が不足するとともに、環状凸部２２の重量が増大する。
On the other hand, normally, when forming the annular
さらに、環状凸部２２は、その断面においてエチレン系樹脂を含有する外表面層の容器外側の表面が容器軸方向に沿って平坦に垂下する領域を含むものであることにより、環状凸部２２の強度が増大し、グリッパフォークＧ２の挿入による把持をいっそう安定かつ確実に実施することができるようになるので、好ましい。
Furthermore, the annular
さらにまた、環状凸部２２のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドを含有するエチレン系樹脂組成物から形成されるものであると、該環状凸部２２は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿い屈曲してなるので、特に、ブロー成形多層容器が、粘稠な内容物を充填する容器である場合に、内容物の多層容器内面への付着性が低下して排出がスムーズになり、液切れ性が向上することなどから、好ましい。なお、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器においては必須ではないが、環状凸部２２のエチレン系樹脂を含有する外表面層が、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドを含有する樹脂組成物から形成されるものであると、環状凸部２２の容器外側の表面の滑り性が向上する結果、ブロー成形多層容器を把持するために挿入されるグリッパフォークを安定かつ確実に保持することができる効果が奏される。
Furthermore, when the inner surface layer containing the ethylene resin of the
不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドが、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）であることがより好ましく、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、先に述べた式（ａ1）、（ａ2）及び（ａ3）からなる群より選ばれる一つの式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドを含有するものであることが更に好ましく、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、前記の（ａ1）の式で表される脂肪酸アミドと、前記の（ａ2）または（ａ3）の式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドとの混合物であることが特に好ましく、その場合、（ａ2）の式で表される脂肪酸アミドにおけるｍが、ｍ＝ｎ＋１またはｍ＝ｎ−１であり、または、（ａ3）の式で表される脂肪酸アミドにおけるｋが、ｋ＝ｎであることが中でも好ましい。また、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、前記の（ａ1）の式で表される脂肪酸アミドと、以下の（ａ11）：
（ａ11）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ3（ただし、ｊは、６≦ｊ≦１０の範囲の整数であり、ｊ≠ｎである。）；
の式で表される脂肪酸アミドとの混合物であること、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、分子構造中に不飽和cis構造炭素結合を２結合〜４結合有する化合物を含有すること、並びに、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミド、好ましくは不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有する樹脂組成物が、更に飽和脂肪酸アミドを含有することは、より好適な態様として挙げられる。
The fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond is more preferably a fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond, and the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is More preferably, it contains at least one fatty acid amide represented by one formula selected from the group consisting of the aforementioned formulas (a 1 ), (a 2 ) and (a 3 ), The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is represented by the fatty acid amide represented by the above formula (a 1 ) and the above formula (a 2 ) or (a 3 ). Particularly preferred is a mixture with at least one fatty acid amide, in which case m in the fatty acid amide represented by the formula (a 2 ) is m = n + 1 or m = n−1, or ( put the fatty acid amide of the formula of a 3) k is, it is inter alia preferably k = n. In addition, the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis-structured carbon double bond is a fatty acid amide represented by the above formula (a 1 ) and the following (a 11 ):
(A 11) H 2 N- CO - (- CH 2 -) j -CH = CH - (- CH 2 -) j -CH 3 ( however, j is an integer in the range of 6 ≦ j ≦ 10, j ≠ n.);
A compound having 2 to 4 bonds of unsaturated cis structure carbon bonds in the molecular structure, wherein the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is a mixture with a fatty acid amide represented by the formula: And a resin composition containing a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond, preferably a fatty acid amide having an unsaturated cis structure carbon double bond (a) further contains a saturated fatty acid amide This is mentioned as a more preferable aspect.
３．肩部及び胴部、並びに底部
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部１、環状凹部２、肩部３１、胴部３及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。胴部３及び底部は、通常の合成樹脂製ブロー成形多層容器と同様の構成とすることができ、その断面形状は、口部１及び環状凹部２に肩部３１を介して滑らかに連接することができる限り、特に限定されず、円形、楕円形その他の汎用の形状とすることができる。既に述べたように、環状凹部２は、肩部３１の上端に連接する第２の環状凹部２３を備えるものである点に特徴を有する。胴部３の上部に形成される肩部３１は、第２の環状凹部２３に挿入されるグリッパフォークＧ２の下面と常時または頻繁に接触または摺接するものであるので、滑り性が優れることが好ましい。
3. The shoulder portion, the trunk portion, and the bottom portion The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention comprises a synthetic resin blow-molded container having a
ＩＩＩ．合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
口部は、外周面に雄螺条域を有し、
環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、
前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、
環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする
前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができる限り、その製造方法は限定されない。したがって、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法としては、所定の層構成を有する多層のパリソン（以下、「多層パリソン」ということがある。）を、所望の容器形状のキャビティ壁を備える割金型内でブロー成形することによって、ブロー成形品である多層の合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができればよい。多層パリソンを製造した後、常温または室温に保存しておき、ブロー成形を行うときに所定温度まで加熱するコールドパリソン方式によってもよいし、該多層パリソンを製造し、連続してブロー成形を行うホットパリソン方式によってもよい。多層パリソンは、射出成形により製造することもできるが、溶融押出成形によって筒状（以下、「管状」または「パイプ状」ということがある。）の多層パリソンを製造する方法が好ましく、溶融押出成形方法により共押出した多層パリソンを、続けて容器形状にブロー成形するダイレクトブロー成形方法がより好ましい。以下、ダイレクトブロー成形によって製造される多層の合成樹脂製ブロー成形多層容器を得る方法について説明する。
III. Method for Producing Synthetic Resin Blow Molded Multilayer Container The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention comprises a synthetic resin blow molded multilayer comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction. A container,
The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface,
The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth portion, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder portion, and an annular convex portion that divides the first annular recess and the second annular recess. Prepared,
The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the container inside, and
The synthetic resin blow-molded multilayer container is characterized in that the annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outer side of the container and bending along the container axial direction. As long as it can be obtained, the manufacturing method is not limited. Therefore, as a method for producing a synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention, a multilayer parison having a predetermined layer structure (hereinafter sometimes referred to as “multilayer parison”) is used, and a cavity wall having a desired container shape is disposed. It is only necessary to obtain a multilayer synthetic resin blow-molded multilayer container which is a blow-molded product by blow-molding in the split mold provided. After manufacturing the multi-layer parison, it may be stored at room temperature or room temperature, and it may be a cold parison method in which it is heated to a predetermined temperature when blow molding is performed, or the multi-layer parison is manufactured and continuously blow-molded. The parison method may be used. The multi-layer parison can be produced by injection molding, but a method of producing a cylindrical (hereinafter sometimes referred to as “tubular” or “pipe”) multi-layer parison by melt extrusion is preferable. A direct blow molding method in which the multilayer parison coextruded by the method is subsequently blow molded into a container shape is more preferable. Hereinafter, a method for obtaining a multilayer synthetic resin blow molded multilayer container manufactured by direct blow molding will be described.
１．多層パリソンの製造
所望の層構成を有する多層パリソンを共押出によって製造する方法としては、環状ダイを用いる共押出法、Ｔダイを用いる共押出法、インフレーション成形による共押出法などの方法が挙げられるが、いわゆるボトル形状の容器をブロー成形によって製造する場合は、環状ダイを用いる共押出法により筒状（パイプ状）の多層パリソンを製造することが好ましい。環状ダイを用いる共押出法で多層パリソンを製造する場合は、樹脂の種類に対応する数の押出機を使用し、各層に対応する樹脂をそれぞれ環状に展開しながら、ダイ通路内で溶融樹脂を所定の層構成の積層順序となるように合流させる。表層である内表面層と外表面層が同種の樹脂からなる場合には、更に分岐チャンネルを経て、他の層を形成する樹脂原料等を挟み込むように分岐させ、その後、押出ダイ内で合流させ、環状形状のダイヘッドから所望の層構成に整列積層した状態で樹脂を押し出す。ダイヘッドの温度は通常１２０〜２４０℃であり、好ましくは１３０〜２３０℃、より好ましくは１４０〜２２０℃の範囲の温度を採用することができる。ダイオリフィスの形状としては、円形のほか偏平形状のものも使用可能である。環状ダイを用いる共押出法によれば、多層パリソンの肉厚の変更等の制御調整を比較的容易に行うことができる。
1. Production of multilayer parison Examples of methods for producing a multilayer parison having a desired layer structure by coextrusion include a coextrusion method using a circular die, a coextrusion method using a T die, and a coextrusion method using inflation molding. However, when manufacturing a so-called bottle-shaped container by blow molding, it is preferable to manufacture a cylindrical (pipe-shaped) multilayer parison by a coextrusion method using an annular die. When manufacturing a multilayer parison by the co-extrusion method using an annular die, use the number of extruders corresponding to the type of resin, and expand the resin corresponding to each layer in an annular shape, while melting the molten resin in the die passage. The layers are merged so as to have a predetermined layer structure. When the inner and outer surface layers, which are the surface layers, are made of the same type of resin, they are further branched via a branch channel so as to sandwich resin raw materials that form other layers, and then merged in an extrusion die. Then, the resin is extruded from the annular die head in a state of being laminated in a desired layer configuration. The temperature of the die head is usually 120 to 240 ° C, preferably 130 to 230 ° C, more preferably 140 to 220 ° C. As the shape of the die orifice, not only a circular shape but also a flat shape can be used. According to the co-extrusion method using an annular die, control adjustment such as a change in the thickness of the multilayer parison can be performed relatively easily.
なお、先に述べたように、多層パリソンを共射出成形によって製造することもできる。この場合、複数台の射出シリンダを備えた成形機を用いて、単一のパリソン用射出成形金型のキャビティ内に、一回の型締め動作で、１つのゲートから、溶融した表層（外表面層及び／または内表面層）を形成する樹脂組成物及び他の層を形成する樹脂材料を共射出して有底の多層パリソンを形成する。多層パリソンの底部の一部若しくは全部には、バリア層であるＥＶＯＨ層が存在していなくてもよい。すなわち、一般に底部の厚みは胴部の厚みに比べて大きいため、底部が実質的にエチレン系樹脂組成物層だけでもバリア性を発揮することができる。胴部のみにバリア層を配置することにより、多層の合成樹脂製ブロー成形多層容器の機械的強度の低下を防ぐとともに、バリア層の厚みを均一に制御することが容易になることがある。 As described above, the multilayer parison can also be manufactured by co-injection molding. In this case, by using a molding machine equipped with a plurality of injection cylinders, the melted surface layer (outer surface) is formed from one gate in a single parison injection mold cavity by a single clamping operation. The resin composition forming the layer and / or the inner surface layer) and the resin material forming the other layer are co-injected to form a bottomed multilayer parison. The EVOH layer, which is a barrier layer, may not be present on part or all of the bottom of the multilayer parison. That is, since the thickness of the bottom portion is generally larger than the thickness of the body portion, the barrier property can be exhibited even if the bottom portion is substantially only the ethylene-based resin composition layer. By disposing the barrier layer only on the body portion, it may be easy to prevent the mechanical strength of the multilayer synthetic resin blow-molded multilayer container from being lowered and to control the thickness of the barrier layer uniformly.
２．ブロー成形
ブロー成形によってパリソンから容器形状のブロー成形品を成形する場合には、前記の方法で共押出した筒状の多層パリソンを、割金型で挟んで、下端を必要に応じて融着させて塞ぐとともに、上端を切断した後、開口した上端から加圧流体を吹き込んで容器形状に成形し、次いで、不要となる容器の口部の上方に相当する部分（頭部または袋部）を切除することによって、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得る。該ブロー成形によって一体成形した容器の底部には、筒状のパリソンを、割金型で挟んで下端を融着して塞いだ痕跡として、ピンチオフ部がパーティングラインの一部として形成される。なお、射出成形によってパリソンを成形する場合には、ブロー成形多層容器の底部にゲート痕が形成される。
2. Blow molding When forming a container-shaped blow molded product from a parison by blow molding, the cylindrical multilayer parison coextruded by the above method is sandwiched between split molds and the lower end is fused as necessary. The upper end is cut off, the pressurized fluid is blown from the opened upper end, the container is shaped into a container shape, and then the portion (head or bag portion) corresponding to the upper portion of the unnecessary container mouth is cut off. By doing so, a synthetic resin blow molded multilayer container is obtained. A pinch-off portion is formed as a part of the parting line at the bottom of the container integrally formed by blow molding as a trace of a cylindrical parison sandwiched between split molds and fused at the lower end. When the parison is formed by injection molding, a gate mark is formed at the bottom of the blow molded multilayer container.
ブロー成形用の割金型としては、鏡面仕上げのものでも、サンドブラスト加工したものでも使用でき、割金型の表面温度は一般に１０〜５０℃の範囲にあることが好ましい。また、ブロー成形用の流体としては、滅菌処理した空気を用いることが好ましく、その圧力は１．０〜１５ｋｇ／ｃｍ２の範囲にあるのが適当である。 As the mold for blow molding, either a mirror-finished one or a sandblasted one can be used, and the surface temperature of the mold is generally preferably in the range of 10 to 50 ° C. Moreover, it is preferable to use sterilized air as the fluid for blow molding, and the pressure is suitably in the range of 1.0 to 15 kg / cm 2 .
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、ダイレクトブロー成形して製造することができる。ダイレクトブロー成形工程では、多層パリソンを膨張可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、空気などの陽圧流体または加圧流体を吹き込んでダイレクトブロー成形を行う。ダイレクトブロー成形によって製造される合成樹脂製ブロー成形多層容器における全膨張倍率は、通常６〜９倍程度である。本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、第１の環状凹部、第２の環状凹部及び特有の形状の環状凸部を備える環状凹部を備えるものであることから、形状の制御や調整が容易である観点で、ダイレクトブロー成形が好ましい。 The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention can be manufactured by direct blow molding. In the direct blow molding process, the multilayer parison is adjusted to a temperature that allows expansion, and then inserted into a cavity of a blow molding die, and direct blow molding is performed by blowing a positive pressure fluid or pressurized fluid such as air. The total expansion ratio in a synthetic resin blow-molded multilayer container produced by direct blow molding is usually about 6 to 9 times. Since the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention includes an annular recess having a first annular recess, a second annular recess, and an annular protrusion having a specific shape, shape control and adjustment are easy. From this viewpoint, direct blow molding is preferred.
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、延伸ブロー成形して製造することもできる。延伸ブロー成形工程では、多層パリソンを延伸可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、空気などの陽圧流体または加圧流体を吹き込んで延伸ブロー成形を行う。長さ方向の延伸を行うためには、延伸ロッドを使用してもよい。延伸ブロー成形は、ホットパリソン方式またはコールドパリソン方式のいずれかの方式により行うことができる。全延伸倍率は、通常６〜９倍程度である。 The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention can also be produced by stretch blow molding. In the stretch blow molding process, the multilayer parison is adjusted to a temperature at which it can be stretched, and then inserted into a cavity of a blow molding die, and a positive pressure fluid or pressurized fluid such as air is blown to perform stretch blow molding. In order to perform the stretching in the length direction, a stretching rod may be used. Stretch blow molding can be performed by either a hot parison system or a cold parison system. The total draw ratio is usually about 6 to 9 times.
内容物の熱充填に適した耐熱性の合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する場合には、熱充填時の容器の熱収縮・変形を防止するために、ブロー成形用金型の温度を１００℃以上に昇温し、金型内で熱処理（熱固定）してもよい。金型温度は、１００〜１６５℃であり、一般耐熱容器の場合は１４５〜１５５℃、高耐熱容器の場合には、１６０〜１６５℃の範囲とすることが好ましい。熱処理時間は、合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みや熱処理温度により変動するが、通常１〜３０秒間、好ましくは２〜２０秒間である。 When manufacturing a heat-resistant synthetic resin blow-molded multilayer container suitable for hot filling of contents, the temperature of the blow mold is set to 100 to prevent thermal shrinkage and deformation of the container during heat filling. The temperature may be raised to a temperature equal to or higher than 0 ° C., and heat treatment (heat setting) may be performed in the mold. The mold temperature is 100 to 165 ° C., preferably 145 to 155 ° C. for a general heat resistant container, and 160 to 165 ° C. for a high heat resistant container. The heat treatment time varies depending on the thickness of the synthetic resin blow molded multilayer container and the heat treatment temperature, but is usually 1 to 30 seconds, preferably 2 to 20 seconds.
３．環状凸部の形状の調整
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凹部に備えられる環状凸部が、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする。かかる環状凸部の特有の構成は、環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度（吐出速度または押出速度）、エチレン系樹脂を含有する内表面層の組成や厚み、場合によっては更にエチレン系樹脂を含有する外表面層の組成や厚み、ブロー条件（吹込気体の圧力及び吹込速度等）などを調整することによって得ることができる。環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度の制御は、溶融パリソンの一部を引き伸ばしたり、溶融パリソンの鉛直下向き方向の速度を制御する、いわゆるパリソンコントローラーによって行うことができる。
3. Adjustment of the shape of the annular convex portion The blow molded multilayer container made of synthetic resin of the present invention has an annular convex portion provided in the annular concave portion along the container axial direction with the inner surface of the inner surface layer facing outward from the container. It is a thick part formed by bending. The specific configuration of the annular convex portion is such that the melt parison supply speed (discharge speed or extrusion speed) from the annular die to the blow mold, the composition and thickness of the inner surface layer containing the ethylene-based resin, and in some cases It can be obtained by adjusting the composition and thickness of the outer surface layer containing the ethylene-based resin, the blowing conditions (pressure of blowing gas, blowing speed, etc.) and the like. The melt parison supply speed from the annular die to the blow mold can be controlled by a so-called parison controller that stretches a part of the melt parison or controls the speed of the melt parison in the vertical downward direction.
ＩＶ．合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送及び把持
ダイレクトブロー成形等によって製造された合成樹脂製ブロー成形多層容器は、通常、内容物充填工程において、食品等の内容物を多層容器に充填し、必要に応じて加熱、殺菌及び冷却を行い、充填量等の検査を行った後に、口部シール装置まで容器を搬送して、口部シール工程において、容器の口部開口部をシール材で密封して密封容器とする。次いで、密封容器を整列させながら、キャップ装着装置（以下、「キャッパー」ということがある。）まで搬送して、キャップ装着工程において、キャップ装着装置により、密封容器の口部にキャップを巻き締められる。
IV. Transport and gripping of synthetic resin blow-molded multi-layer containers Synthetic resin blow-molded multi-layer containers manufactured by direct blow molding or the like are usually filled with contents such as food in the multi-layer containers in the contents filling step. In response to heating, sterilization and cooling, and after checking the filling amount, etc., the container is transported to the mouth seal device, and in the mouth seal process, the mouth opening of the container is sealed with a sealing material. Use sealed containers. Next, while the sealed containers are aligned, they are transported to a cap mounting device (hereinafter also referred to as “capper”), and the cap is wound around the mouth of the sealed container by the cap mounting device in the cap mounting process. .
容器の搬送は、通常、回転する搬送ホイール間で、容器を受け渡しながら行われる。例えば、内容物充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない容器を排出するので、図示しない複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることにより、容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの容器を整列させて、口部シール工程に容器を引き渡す。 The conveyance of the container is usually performed while delivering the container between the rotating conveyance wheels. For example, after the contents filling process, the filling amount, filling weight, etc. are inspected and the container that does not meet the standard range is discharged. The discontinuous arrangements are arranged in a continuous arrangement, that is, at regular intervals, and filled containers that meet the standard range are aligned, and the containers are delivered to the mouth sealing process.
回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しにおいては、充填容器の底部を把持して案内する底部グリッパによる把持、充填容器の胴部を把持して案内する胴部グリッパによる把持、及び、充填容器の上部を把持するグリッパフォークによる把持を適宜選択し、または組み合わせて行うことができる。本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凹部にグリッパフォークを挿入して充填容器を安定かつ確実に把持することができるので、回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しを安定かつ確実に行うことができるとともに、底部グリッパによる把持や胴部グリッパによる把持において併用されることが多い案内板や案内溝を備える必要がない。 In the delivery of the container between the rotating transfer wheels, the gripping by the bottom gripper that grips and guides the bottom of the filling container, the gripping by the trunk gripper that grips and guides the trunk of the filling container, and the filling container The gripping by the gripper fork that grips the upper part can be appropriately selected or combined. The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention can stably and reliably hold the filled container by inserting the gripper fork into the annular recess and stably and reliably transfer the container between the rotating conveyance wheels. In addition, it is not necessary to provide a guide plate or a guide groove that is often used in combination with gripping by the bottom gripper or gripping by the trunk gripper.
Ｖ．合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性
本発明の、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
口部は、外周面に雄螺条域を有し、
環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、
前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、
環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする
前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性に優れ、また、容器内壁非付着性が優れる多層容器である。
V. Characteristics of the synthetic resin blow molded multilayer containerThe present invention is a synthetic resin blow molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface,
The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth portion, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder portion, and an annular convex portion that divides the first annular recess and the second annular recess. Prepared,
The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the container inside, and
The annular convex portion is a thick-walled portion formed by bending the inner surface of the inner surface layer inside the container toward the outside of the container and bending along the container axial direction. The multilayer container is excellent in axisymmetric returnability and excellent in non-adhesiveness to the inner wall of the container.
〔軸対称戻り性〕
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性に優れる多層容器であり、搬送工程において多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたり、キャップの装着に支障を生じたりすることがなく、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれもないので、生産効率が向上する。
(Axisymmetric return)
The blow molded multilayer container made of the synthetic resin of the present invention is a multilayer container excellent in axisymmetric returnability, which may hinder accurate gripping and delivery of the multilayer container in the transport process, or may interfere with cap mounting. In addition, there is no risk of unexpected troubles during handling of the multi-layer container product filled with the contents, so that the production efficiency is improved.
ブロー成形多層容器の軸対称戻り性は、以下（１）〜（４）の方法で評価することができる。
（１）多層容器に水５００ｃｍ3を充填して水平面上に鉛直に正立させ、環状凹部の第一の環状凹部にグリッパフォークを水平状態で差し込み、多層容器を宙吊りに持ち上げる。試験環境及び水の温度は、常温（２０±５℃）とする。
（２）次いで、グリッパフォークを水平から＋３０度傾斜させ、次に−３０度傾斜させる一対の揺動動作を、毎分２０対の速さで２０分間行った後に、充填した水を抜いた空の多層容器を検体（５本）とする。
（３）前記の検体を水平面上に鉛直に正立させ、口部及び環状凹部を直径に沿って鉛直に切断し、光学式拡大器を用いて写真撮影を行い、対向する断面の開口角度（垂直からのずれ角度）を、デジタル式度数計または市販の分度器を使用して、それぞれ測定する。測定された対向する断面の開口角度の差の絶対値（単位：度）を算出（５本の検体の算術平均値）して、多層容器の絶対値算術平均（単位：度）とする。
（４）前記の絶対値算術平均が３度以内であれば、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に優れる」と評価する。前記の絶対値算術平均が４度を超える場合は、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に劣る」と評価する。
The axisymmetric returnability of the blow molded multilayer container can be evaluated by the following methods (1) to (4).
(1) Fill a multilayer container with 500 cm 3 of water and erect it vertically on a horizontal plane, insert the gripper fork horizontally into the first annular recess of the annular recess, and lift the multilayer container suspended. The test environment and the temperature of water shall be room temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) Next, after a pair of swinging motions in which the gripper fork is inclined +30 degrees from the horizontal and then −30 degrees is performed at a speed of 20 pairs per minute for 20 minutes, the filled water is drained. This multi-layer container is used as a specimen (five).
(3) The specimen is vertically erected on a horizontal plane, the mouth and the annular recess are cut vertically along the diameter, a photograph is taken using an optical magnifier, and the opening angle of the opposing cross section ( The deviation angle from the vertical) is measured using a digital frequency meter or a commercially available protractor, respectively. The absolute value (unit: degree) of the difference between the measured opening angles of the opposed cross sections is calculated (arithmetic average value of five specimens) to obtain the absolute value arithmetic average (unit: degree) of the multilayer container.
(4) If the absolute value arithmetic average is within 3 degrees, the blow molded multilayer container is evaluated as “excellent in axial symmetry return”. When the absolute value arithmetic average exceeds 4 degrees, the blow-molded multilayer container is evaluated as “inferior in axial symmetry returnability”.
前記の絶対値算術平均は、０度であることが理想であるが、０．５〜２．５度であれば、軸対称戻り性に特に優れるということができる。これに対し、軸対称戻り性に劣るブロー成形多層容器は、前記の多層容器に水を充填して行う揺動動作によって、口部及び環状凹部の変形が生じていることから、内容物を充填する多層容器の生産工程において、多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたり、キャップの装着に支障を生じたり、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれがある。絶対値算術平均が５度を超えると上記の支障やトラブルの頻度が増加し、絶対値算術平均が７度を超えると上記の支障やトラブルが顕著となる。 The absolute value arithmetic average is ideally 0 degree, but if it is 0.5 to 2.5 degrees, it can be said that the axisymmetric returnability is particularly excellent. On the other hand, blow molded multilayer containers with poor axisymmetric returnability are filled with contents because the mouth and annular recesses are deformed by the swinging action performed by filling the multilayer containers with water. In the production process of multi-layer containers, there are problems in the accurate grasping and delivery of multi-layer containers, problems in cap installation, and unexpected troubles in handling multi-layer container products filled with contents. There is a risk. When the absolute value arithmetic average exceeds 5 degrees, the frequency of the above troubles and troubles increases, and when the absolute value arithmetic average exceeds 7 degrees, the above troubles and troubles become remarkable.
〔容器内壁非付着性〕
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器内壁非付着性に優れる多層容器であり、例えばトマトケチャップ等の粘稠な内容物を充填する容器から内容物を排出させようとするときに、内容物の所望量を短時間で完全に排出することができるので、使用感に優れるとともに、内容物を無駄なく使用することができる。
[Inner wall non-adhesiveness]
The synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention is a multilayer container excellent in container inner wall non-adhesiveness, for example, when trying to discharge the contents from a container filled with viscous contents such as tomato ketchup, it is possible to completely discharged in a short time a desired amount of the contents, both the excellent feeling of use, it can be used without waste contents.
ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性は、以下（１）〜（４）の方法で評価判定することができる。
（１）多層容器に市販のトマトケチャップ（ＪＡＳ特級品）５００ｇを充填して、水平面上に鉛直に正立させて検体とする（検体数は５本とする。）。試験環境及びトマトケチャップの温度は、常温（２０±５℃）とする。
（２）多層容器を倒立させて、内容物であるトマトケチャップを自由落下させて約１００ｇを取り出した後、直ちに蓋をして、倒立状態で１０分間静置する（倒立処理）。次いで、多層容器を正立させて２４時間静置し、再び多層容器を倒立状態で１０分間静置する（正立処理）。前記のトマトケチャップの自由落下による取り出し、倒立処理及び正立処理を１単位として、内容物であるトマトケチャップが、ボトル内壁付着分を除いて、なくなるまでの５単位または６単位を繰り返す。
（３）内容物であるトマトケチャップがボトル内壁付着分を除いてなくなった多層容器について、多層容器内面のトマトケチャップの滑落の有無を目視で観察し、内面に付着するトマトケチャップの滑落があるものを「○」評価とし、トマトケチャップの滑落がなく付着したままのものを「×」評価とする。
（４）以下の基準により、ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性の評価判定を行う。容器内壁非付着性が、優良または良好と判定されれば、容器内壁非付着性に優れるということができる。
＜容器内壁非付着性の判定基準＞
優良： ５つの検体のすべてが「○」評価である。
良好： １〜４つの検体が「○」評価である。
不良： ５つの検体のすべてが「×」評価である。
The container inner wall non-adhesiveness of the blow molded multilayer container can be evaluated and determined by the following methods (1) to (4).
(1) A multi-layer container is filled with 500 g of commercially available tomato ketchup (JAS special grade product), and is vertically erect on a horizontal plane to be used as samples (the number of samples is 5). The test environment and the temperature of the tomato ketchup are normal temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) Invert the multi-layered container, allow the tomato ketchup, which is the contents, to fall freely and take out about 100 g, then immediately cover it and leave it in an inverted state for 10 minutes (inverted treatment). Next, the multilayer container is erected and allowed to stand for 24 hours, and the multilayer container is again allowed to stand for 10 minutes in an inverted state (erecting process). Taking out the tomato ketchup by free fall, the inversion process and the erecting process as one unit, the contents of the tomato ketchup are repeated for 5 units or 6 units until the bottle inner wall is removed, excluding the portion attached to the inner wall of the bottle.
(3) For multi-layer containers in which the tomato ketchup, which is the contents, has been removed without removing the inner wall of the bottle, the presence of the tomato ketchup on the inner surface of the multi-layer container is visually observed, and there is a tomato ketchup slipping on the inner surface. Is evaluated as “◯”, and the tomato ketchup without slipping down is left as “x”.
(4) The container inner wall non-adhesiveness of the blow molded multilayer container is evaluated and judged according to the following criteria. If the container inner wall non-adhesion is determined to be excellent or good, it can be said that the container inner wall non-adhesion is excellent.
<Criteria for non-adhesion of inner wall of container>
Excellent: All five specimens are evaluated as “◯”.
Good: 1-4 specimens are evaluated as “◯”.
Bad: All five specimens have a “x” rating.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に説明するが、本発明は、本実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂原料及び合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性または物性の測定方法は、以下のとおりである。 EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. The measuring method of the characteristic or physical property of the resin raw material and the synthetic resin blow-molded multilayer container in Examples and Comparative Examples is as follows.
〔密度及びＭＦＲ〕
エチレン系樹脂及びＥＶＯＨの密度及びＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に従って測定した。
[Density and MFR]
The density and MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) of the ethylene resin and EVOH were measured according to JIS K6922-2.
〔軸対称戻り性〕
ブロー成形多層容器の軸対称戻り性は、以下（１）〜（４）の方法で評価した。
（１）多層容器に水５００ｃｍ3を充填して水平面上に鉛直に正立させ、環状凹部の第一の環状凹部にグリッパフォークを水平状態で差し込み、多層容器を宙吊りに持ち上げた。試験環境及び水の温度は、常温（２０±５℃）とした。
（２）次いで、グリッパフォークを水平から＋３０度傾斜させ、次に−３０度傾斜させる一対の揺動動作を、毎分２０対の速さで２０分間行った後に、充填した水を抜いた空の多層容器を検体（５本）とした。
（３）前記の検体を水平面上に鉛直に正立させ、口部及び環状凹部を直径に沿って鉛直に切断し、光学式拡大器を用いて写真撮影を行い、対向する断面の開口角度（垂直からのずれ角度）を、デジタル式度数計を使用して、それぞれ測定した。測定された対向する断面の開口角度の差の絶対値を算出（５本の検体の算術平均値）して、多層容器の絶対値算術平均（単位：度）とした。
（４）前記の絶対値算術平均が３度以内であれば、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に優れる」と評価した（「○」と表示する。）。前記の絶対値算術平均が４度を超える場合は、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に劣る」と評価した（「×」と表示する。）。
(Axisymmetric return)
The axisymmetric returnability of the blow molded multilayer container was evaluated by the following methods (1) to (4).
(1) A multi-layer container was filled with 500 cm 3 of water and vertically erected on a horizontal plane, and a gripper fork was inserted horizontally into the first annular recess of the annular recess, and the multilayer container was lifted suspended. The test environment and water temperature were normal temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) Next, after a pair of swinging motions in which the gripper fork is inclined +30 degrees from the horizontal and then −30 degrees is performed at a speed of 20 pairs per minute for 20 minutes, the filled water is drained. Samples (5) were used as multi-layer containers.
(3) The specimen is vertically erected on a horizontal plane, the mouth and the annular recess are cut vertically along the diameter, a photograph is taken using an optical magnifier, and the opening angle of the opposing cross section ( The angle of deviation from the vertical) was measured using a digital frequency meter. The absolute value of the difference between the measured opening angles of the opposing cross sections was calculated (arithmetic average value of five specimens) to obtain the absolute value arithmetic average (unit: degree) of the multilayer container.
(4) When the absolute value arithmetic average was within 3 degrees, the blow-molded multilayer container was evaluated as “excellent in axial symmetry returnability” (displayed as “◯”). When the absolute value arithmetic average exceeded 4 degrees, the blow-molded multilayer container was evaluated as “inferior in axial symmetry returnability” (indicated as “x”).
〔容器内壁非付着性〕
ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性は、以下（１）〜（４）の方法で評価判定した。
（１）多層容器に市販のトマトケチャップ（ＪＡＳ特級品）５００ｇを充填して、水平面上に鉛直に正立させて検体とした（検体数は５本とした。）。試験環境及びトマトケチャップの温度は、常温（２０±５℃）とした。
（２）多層容器を倒立させて、内容物であるトマトケチャップを自由落下させて約１００ｇを取り出した後、直ちに蓋をして、倒立状態で１０分間静置した（倒立処理）。次いで、多層容器を正立させて２４時間静置し、再び多層容器を倒立状態で１０分間静置した（正立処理）。前記のトマトケチャップの自由落下による取り出し、倒立処理及び正立処理を１単位として、内容物であるトマトケチャップが、ボトル内壁付着分を除いて、なくなるまでの５単位または６単位を繰り返した。
（３）内容物であるトマトケチャップがボトル内壁付着分を除いてなくなった多層容器について、多層容器内面のトマトケチャップの滑落の有無を目視で観察し、内面に付着するトマトケチャップの滑落があるものを「○」評価とし、トマトケチャップの滑落がなく付着したままのものを「×」評価とした。
（４）以下の基準により、ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性の評価判定を行った。
＜容器内壁非付着性の判定基準＞
優良： ５つの検体のすべてが「○」評価である。
良好： １〜４つの検体が「○」評価である。
不良： ５つの検体のすべてが「×」評価である。
[Inner wall non-adhesiveness]
The container inner wall non-adhesiveness of the blow molded multilayer container was evaluated and determined by the following methods (1) to (4).
(1) A multi-layered container was filled with 500 g of commercially available tomato ketchup (JAS special grade), and was vertically upright on a horizontal plane to prepare specimens (the number of specimens was five). The test environment and the temperature of the tomato ketchup were normal temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) The multi-layer container was inverted, the tomato ketchup as the contents was freely dropped and about 100 g was taken out, immediately covered, and allowed to stand in an inverted state for 10 minutes (invert processing). Next, the multilayer container was erected and allowed to stand for 24 hours, and the multilayer container was again allowed to stand in an inverted state for 10 minutes (uprighting treatment). Taking out the tomato ketchup by free fall, the inversion process and the erecting process as one unit, the contents of the tomato ketchup were repeated until 5 units or 6 units until the tomato ketchup disappeared, excluding the portion attached to the inner wall of the bottle.
(3) For multi-layer containers in which the tomato ketchup, which is the contents, has been removed without removing the inner wall of the bottle, the presence of the tomato ketchup on the inner surface of the multi-layer container is visually observed, and there is a tomato ketchup slipping on the inner surface. Was evaluated as “◯”, and the tomato ketchup did not slide down and remained attached was evaluated as “x”.
(4) Evaluation / determination of non-adhesion of the inner wall of the blow molded multilayer container was performed according to the following criteria.
<Criteria for non-adhesion of inner wall of container>
Excellent: All five specimens are evaluated as “◯”.
Good: 1-4 specimens are evaluated as “◯”.
Bad: All five specimens have a “x” rating.
［実施例１］
複数の押出機と環状ダイを用いて、層構成が、それぞれ以下の組成からなる外表面層／接着層／バリア層／接着層／回収層／内表面層である筒状パリソンを押し出し、ロータリー式のダイレクトブロー成形機により、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を一体成形した内容積が５４０ｃｍ３である多層構成のダイレクトブロー成形によって製造される合成樹脂製ブロー成形多層容器（以下、「多層容器」ということがある。）を得た。多層容器の口部は、外径２３ｍｍ内径２１ｍｍ（すなわち厚み１ｍｍ）、容器軸方向の長さ１２ｍｍであり、容器軸に沿う長さ８ｍｍの雄螺条域を有していた。環状凹部は、外径１９ｍｍ、容器軸方向の長さ３ｍｍの第１の環状凹部及び第２の環状凹部と、外径２１ｍｍ、容器軸方向の長さ２ｍｍの環状凸部からなるものとした。環状凸部は、内表面の表面が多層容器外方に向いて最大深さ約１．３ｍｍで屈曲してなる厚み約１ｍｍの厚肉部（以下、「内面屈曲厚肉部」ということがある。）であった。多層容器の胴部は、外径６０ｍｍ内径５９ｍｍ（すなわち厚み０．５ｍｍ）であった。多層容器の質量は、２０ｇであった。
[Example 1]
Using a plurality of extruders and an annular die, a cylindrical parison that has an outer surface layer / adhesive layer / barrier layer / adhesive layer / recovery layer / inner surface layer each having the following composition is extruded and rotary type A synthetic resin blow-molded multilayer container (hereinafter referred to as “multi-layer container”) manufactured by a direct blow molding of a multilayer structure having an inner volume of 540 cm 3 , in which a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom are integrally molded. , Sometimes referred to as “multilayer container”). The mouth portion of the multilayer container had an outer diameter of 23 mm, an inner diameter of 21 mm (that is, a thickness of 1 mm), a length of 12 mm in the container axis direction, and a male thread region having a length of 8 mm along the container axis. The annular recess was composed of a first annular recess and a second annular recess having an outer diameter of 19 mm and a length of 3 mm in the container axial direction, and an annular convex portion having an outer diameter of 21 mm and a length of 2 mm in the container axial direction. The annular convex portion may be referred to as a thick portion having a thickness of about 1 mm (hereinafter referred to as an “inner-surface bent thick portion”) formed by bending the inner surface toward the outer side of the multilayer container at a maximum depth of about 1.3 mm. .)Met. The body of the multilayer container had an outer diameter of 60 mm and an inner diameter of 59 mm (that is, a thickness of 0.5 mm). The mass of the multilayer container was 20 g.
（１）表層（エチレン系樹脂を含有する内表面層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層は同一厚みとした。）〔口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部の外表面の組成と同じである。〕：
エチレン系樹脂として、低密度ポリエチレン〔住友化学株式会社製のスミカセン（登録商標）；密度９２０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）１．４ｇ／１０分〕を、また、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）として、cis−9,10−octadecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3；式（ａ1）の不飽和脂肪酸アミド。以下、「滑剤Ａ」ということがある。〕を、低密度ポリエチレンに対して、１０００ｐｐｍとなるように配合した。
(1) Surface layer (the inner surface layer containing ethylene resin and the outer surface layer containing ethylene resin have the same thickness.) [Composition of outer surface of mouth, annular recess, shoulder, trunk, and bottom] Is the same. ]:
As the ethylene-based resin, low density polyethylene (Sumikasen (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; density 920 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 1.4 g / 10 min)) is also used. As fatty acid amide (a) having a saturated cis structure carbon double bond, cis-9,10-octadecenoamide [H 2 N—CO — (— CH 2 —) 7 —CH═CH — (— CH 2 —) 7 — CH 3 ; unsaturated fatty acid amide of formula (a 1 ). Hereinafter, it may be referred to as “lubricant A”. ] Was blended at 1000 ppm with respect to the low density polyethylene.
（２）エチレン・ビニルアルコール共重合体層（バリア層）：株式会社クラレ製の商品名エバール（登録商標）〔エチレン含有率４４モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合体。密度１１４０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）１．７ｇ／１０分、結晶融点１６５℃〕 (2) Ethylene / vinyl alcohol copolymer layer (barrier layer): trade name EVAL (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd. [ethylene / vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 44 mol%. Density 1140 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 1.7 g / 10 min, crystal melting point 165 ° C.]
（３）回収層：本実施例により製造した多層容器をダイレクトブロー成形する際に生じる容器の頭部（＝袋部）を切除して、破砕機にてそれを粉末化した樹脂（回収樹脂）を原料とした。 (3) Recovery layer: Resin obtained by excising the container head (= bag portion) generated when direct blow molding the multilayer container manufactured according to the present embodiment and pulverizing it with a crusher (recovered resin) Was used as a raw material.
（４）接着層：三菱化学株式会社製の無水マレイン酸変性ポリオレフィン、商品名モディック（登録商標） (4) Adhesive layer: maleic anhydride-modified polyolefin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name Modic (registered trademark)
（１）〜（４）の層の厚み比率は、７５：４：２０：１とした。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。 The thickness ratio of the layers (1) to (4) was 75: 4: 20: 1. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.
［実施例２〕
不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を、cis−13,14−docosenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)11−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3；式（ａ3）の不飽和脂肪酸アミド。以下、「滑剤Ｂ」ということがある。〕に変更した表層（内表面層及び外表面層）の組成の変更を除いて、実施例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。
[Example 2]
The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is converted to cis-13,14-docosenoamide [H 2 N—CO — (— CH 2 —) 11 —CH═CH — (— CH 2 —) 7 -CH 3; unsaturated fatty acid amide of formula (a 3). Hereinafter, it may be referred to as “lubricant B”. A blow molded multilayer container made of synthetic resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) was changed to. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.
［比較例１〕
筒状パリソンの押出速度を調整して、環状凸部を、厚み約０．５ｍｍの薄肉の略均一厚みとしたことを除いて、実施例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
A blow molded multilayer container made of a synthetic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the extrusion speed of the cylindrical parison was adjusted so that the annular convex portion had a thin and substantially uniform thickness of about 0.5 mm. Obtained. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.
［比較例２〕
不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有しなかった表層（内表面層及び外表面層）の組成の変更を除いて、比較例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
Synthetic resin blow in the same manner as in Comparative Example 1, except for changing the composition of the surface layers (inner surface layer and outer surface layer) that did not contain the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond. A molded multilayer container was obtained. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.
［比較例３〕
不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を、trans−9,10−octadecenoamide〔式（ａ１）の不飽和脂肪酸アミドのtrans構造に相当する。以下、「trans体」ということがある。〕に変更した表層（内表面層及び外表面層）の組成の変更を除いて、比較例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond corresponds to the trans-9,10-octadecenoamide [trans structure of the unsaturated fatty acid amide of the formula (a 1 ). Hereinafter, it may be referred to as “trans body”. A blow molded multilayer container made of synthetic resin was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition of the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) was changed. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.
表１の結果から、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、口部は、外周面に雄螺条域を有し、環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であって、更に、内表面層が滑剤として不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有する実施例１及び実施例２の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称
戻り性が「○」評価であり、かつ、容器内壁非付着性が、「優良」または「良好」と判定されるものであった。したがって、実施例１及び実施例２の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができる。さらに、この容器は、例えばトマトケチャップ等の粘稠な内容物を充填するものである場合、内容物の所望量を短時間で目視にて内容物が見えなくなるほどに排出することができるので、使用感に優れるとともに、内容物を無駄なく使用することができる多層容器であることが分かった。
From the results of Table 1, it is a synthetic resin blow-molded multilayer container that includes a mouth, an annular recess, a shoulder, a body, and a bottom sequentially along the container axial direction, and the mouth is a male thread region on the outer peripheral surface. The annular recess separates the first annular recess connected to the lower end of the mouth portion, the second annular recess connected to the upper end of the shoulder portion, and the first annular recess and the second annular recess It is provided with an annular convex portion, and the layer structure of the multilayer container is as follows: an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the container inside. The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outer side of the container and bending along the container axial direction, and the inner surface layer is not used as a lubricant. Example 1 containing a fatty acid amide (a) having a saturated cis-structured carbon double bond and Synthetic resin blow molding the multilayer container of Example 2 is axisymmetrical return property "○" rating, and the container inner wall nonadherent has been intended to be determined as "good" or "good". Therefore, the synthetic resin blow-molded multilayer container of Example 1 and Example 2 is gripped by inserting a gripper fork during conveyance between processes as the production speed of the synthetic resin blow-molded multilayer container increases. Can be carried out stably and reliably, and the predetermined posture state of the multilayer container can be maintained. Furthermore, when this container is filled with viscous contents such as tomato ketchup, for example, the desired amount of contents can be discharged so that the contents can no longer be seen visually in a short time, both and excellent feeling of use, it has been found that a multilayer container that can be used without waste contents.
これに対し、環状凸部が薄肉の略均一厚みのものであって、更に、内表面層が滑剤として不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有する比較例１の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器内壁非付着性が「良好」と判定されるものの、軸対称戻り性が「×」評価であることから、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができるとはいえない多層容器であることが分かった。 In contrast, the synthesis of Comparative Example 1 in which the annular convex portion is thin and has a substantially uniform thickness, and the inner surface layer further contains a fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond as a lubricant. Resin blow-molded multilayer containers are judged to be “good” for non-adhesiveness on the inner wall of the container, but the axisymmetric returnability is evaluated as “x”, so the speed of the production equipment for synthetic resin blow-molded multilayer containers is increased. Therefore, it is a multilayer container that can stably and surely carry out gripper fork insertion during conveyance between processes and cannot maintain a predetermined posture state of the multilayer container. I understood that.
また、環状凸部が薄肉の略均一厚みのものであって、更に、内表面層が滑剤を含有しない比較例２の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性が「×」評価であり、かつ、容器内壁非付着性が「不良」と判定されることから、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができるとはいえないものであることが分かった。 Further, the synthetic resin blow-molded multilayer container of Comparative Example 2 in which the annular convex portion is thin and has a substantially uniform thickness, and the inner surface layer does not contain a lubricant, has an axisymmetric returnability of “x” evaluation. In addition, because the non-adhesion of the inner wall of the container is determined to be “bad”, as the speed of the manufacturing apparatus for blow molded multilayer containers made of synthetic resin advances, gripper forks are inserted during transport between processes. It has been found that the gripping can be carried out stably and reliably, and it cannot be said that the predetermined posture state of the multilayer container can be maintained.
さらに、環状凸部が略均一厚みのものであって、更に、内表面層が、滑剤Ａのtrans構造に相当するtrans体を含有する比較例３の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性が「×」評価であり、かつ、容器内壁非付着性が「不良」と判定されることから、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができるとはいえない多層容器であることが分かった。 Furthermore, the synthetic resin blow-molded multilayer container of Comparative Example 3 in which the annular convex portion has a substantially uniform thickness and the inner surface layer contains a trans body corresponding to the trans structure of the lubricant A is axially symmetric. Since the returnability is evaluated as “x” and the non-adhesiveness of the inner wall of the container is judged as “bad”, the speed of the production equipment for synthetic resin blow-molded multilayer containers is increasing. In this transport, it was found that the gripping by inserting the gripper fork can be carried out stably and reliably, and the multilayer container cannot be said to maintain the predetermined posture state of the multilayer container.
本発明は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
口部は、外周面に雄螺条域を有し、
環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、
前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、
環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする
前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、内容物充填後の口部シール工程を始めとする諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器（充填容器）の正立状態や所定の姿勢状態を維持することができる合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が提供されるので、産業上の利用可能性が高い。
The present invention is a synthetic resin blow molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk and a bottom sequentially along the container axial direction,
The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface,
The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth portion, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder portion, and an annular convex portion that divides the first annular recess and the second annular recess. Prepared,
The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the container inside, and
The annular convex part is a blow molded multilayer container made of synthetic resin, characterized in that the inner surface of the inner surface layer is a thick part formed by bending the container inner surface toward the outer side of the container along the axial direction of the container. As a result, as the speed of manufacturing equipment for synthetic resin blow-molded multilayer containers increases, gripping by gripper fork insertion is stable during transport between processes including the mouth sealing process after filling the contents. A synthetic resin blow molded multilayer container, particularly a synthetic resin direct blow molded multilayer container, which can be reliably implemented and can maintain the upright state or a predetermined posture state of the multilayer container (filling container) is provided. Therefore, industrial applicability is high.
特に、本発明は、環状凸部のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミド、好ましくは不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有するエチレン系樹脂組成物から形成される前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器とすると、更に滑り性が改善された合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が提供されるので、産業上の利用可能性が高い。 In particular, the present invention provides a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond, preferably a fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond, on the inner surface layer containing an ethylene-based resin having a cyclic convex portion. The synthetic resin blow-molded multilayer container formed from the ethylene-based resin composition contained therein provides a synthetic resin blow-molded multilayer container having improved slipperiness, particularly a synthetic resin direct blow-molded multilayer container. Therefore, industrial applicability is high.
１ 口部
１１ 開口部
１２ 雄螺条域
１２１ 雄螺条
２ 環状凹部
２１ 第１の環状凹部
２２ 環状凸部
２３ 第２の環状凹部
３ 胴部
３１ 肩部
Ｐ 容器軸
Ｇ１、Ｇ２ グリッパフォーク
DESCRIPTION OF
Claims (7)
口部は、外周面に雄螺条域を有し、
環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え、
前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、
環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であって、前記厚肉部の厚みは、前記口部の厚みの６０％以上１２０％以下であることを特徴とする
前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器。 A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface,
The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth portion, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder portion, and an annular convex portion that divides the first annular recess and the second annular recess. Prepared,
The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the container inside, and
Annular protrusions, I vessel inner surface thick portion der formed by bending along the axial direction of the container facing outwardly of the container of the inner surface layer, the thickness of the thick portion of the mouth portion the synthetic resin blow molding multilayer container, wherein 120% or less der Rukoto 60% of the thickness.
（ａ1）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−) n −ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ3（ただし、ｎは、６≦ｎ≦１０の範囲の整数）；
（ａ2）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)m-2−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)m−ＣＨ3（ただし、ｍは、６≦ｍ≦１０の範囲の整数）；及び
（ａ3）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)k+4−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)k−ＣＨ3（ただし、ｋは、６≦ｋ≦１０の範囲の整数）；
からなる群より選ばれる一つの式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドを含有する請求項６記載の合成樹脂製ブロー成形多層容器。 The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is represented by the following (a 1 ), (a 2 ) and (a 3 ):
(A 1) H 2 N- CO - (- CH 2 -) n -CH = CH - (- CH 2 -) n -CH 3 ( where, n is in the range of 6 ≦ n ≦ 10 integer);
(A 2) H 2 N- CO - (- CH 2 -) m-2 -CH = CH - (- CH 2 -) m -CH 3 ( however, m is an integer in the range of 6 ≦ m ≦ 10) And (a 3 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) k + 4 —CH═CH — (— CH 2 —) k —CH 3 (where k is in the range of 6 ≦ k ≦ 10); integer);
The blow molded multilayer container made of synthetic resin according to claim 6, which contains at least one fatty acid amide represented by one formula selected from the group consisting of:
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