JP2015199512A - Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and carbon-labeled surface layer - Google Patents
Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and carbon-labeled surface layer Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015199512A JP2015199512A JP2014078966A JP2014078966A JP2015199512A JP 2015199512 A JP2015199512 A JP 2015199512A JP 2014078966 A JP2014078966 A JP 2014078966A JP 2014078966 A JP2014078966 A JP 2014078966A JP 2015199512 A JP2015199512 A JP 2015199512A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- container
- surface layer
- axial direction
- synthetic resin
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ブロー成形によって製造される合成樹脂製容器、すなわち、合成樹脂製ブロー成形多層容器に関し、特に、合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器に関する。より具体的には、口部、胴部及び底部を備え、かつ、底部が特有の構成の底シール部を備え、ＣＯ2排出量の「見える化」に寄与する合成樹脂製ブロー成形多層容器、並びに充填容器に関する。 The present invention relates to a synthetic resin container manufactured by blow molding, that is, a synthetic resin blow molded multilayer container, and more particularly to a synthetic resin direct blow molded multilayer container. More specifically, a synthetic resin blow-molded multilayer container that includes a mouth portion, a body portion, and a bottom portion, and the bottom portion includes a bottom seal portion having a specific configuration, which contributes to `` visualization '' of CO 2 emissions, And a filled container.
液状の内容物が充填される合成樹脂製容器としては、パリソンまたはプリフォームを金型内で加圧気体等により容器形状に成形して得られるブロー成形容器が知られ、特に、多層の合成樹脂製ブロー成形容器、すなわち合成樹脂製ブロー成形多層容器が汎用されている。合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成としては、表層（外層及び／または内層）として、ポリエチレンやポリプロピレンまたはオレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂などを使用し、中間層（芯層）に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）やポリ塩化ビニリデン樹脂等のバリア層を備える多層構造のものが広く使用されている。さらに、接着層やスクラップを含有する層（回収層）を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が知られている。 As a synthetic resin container filled with a liquid content, a blow molded container obtained by molding a parison or a preform into a container shape with a pressurized gas or the like in a mold is known, particularly a multilayer synthetic resin. Blow molded containers, that is, synthetic resin blow molded multilayer containers are widely used. As a layer structure of the blow molded multilayer container made of synthetic resin, as a surface layer (outer layer and / or inner layer), polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene or olefin copolymer, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyamide resin such as nylon, etc. A multilayer structure having a barrier layer such as an ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH) or a polyvinylidene chloride resin is widely used as an intermediate layer (core layer). Furthermore, a synthetic resin blow molded multilayer container including an adhesive layer and a layer containing scrap (recovery layer) is known.
特に、マヨネーズ、ケチャップ（トマトケチャップ等）、ソースなどの粘稠な液状物が内容物として充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の合成樹脂製のパリソンが溶融押出され、続いて、所定温度の金型内壁面の形状に規制されてブロー成形されるダイレクトブロー成形（「押出ブロー成形」ということもある。）によって製造されることが多い。特許文献１及び特許文献２に開示されるように、ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層及び外表面層と、バリア層面層とを備えてなり、ダイレクトブロー成形により作成される合成樹脂製ブロー成形多層容器（合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器）が知られている。
In particular, synthetic resin blow-molded multilayer containers filled with viscous liquid materials such as mayonnaise, ketchup (tomato ketchup, etc.) and sauce are melt-extruded with a cylindrical synthetic resin parison, followed by In many cases, it is manufactured by direct blow molding (sometimes referred to as “extrusion blow molding”) in which blow molding is performed by regulating the shape of the inner wall surface of the mold at a predetermined temperature. As disclosed in
ダイレクトブロー成形は、押出機にて樹脂を加熱溶融し、円形ダイ（環状ダイ、サーキュラーダイ等ということもある。）から円筒状（管状、環状ということもある。）にパリソンを押出し、該パリソンを直接に割金型で挟んで、パリソンの下端部をピンチオフする（喰い切る）とともに融着させ、樹脂の軟化状態のまま内部に圧縮流体を吹き込み、冷却した金型壁までブローし、冷却して成形する方式である。 In direct blow molding, a resin is heated and melted in an extruder, and a parison is extruded from a circular die (sometimes called an annular die or a circular die) into a cylindrical shape (sometimes called a tubular or annular shape). The parison is pinched off with a split mold, and the lower end of the parison is pinched off (cut out) and fused, and the compressed fluid is blown into the interior while the resin is softened, and blown to the cooled mold wall and cooled. This is a molding method.
食品等（例えばトマト加工品）の内容物が充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器（以下、「ブロー成形多層容器」または単に「多層容器」ということがある。）は、容器成形工程（ブロー成形）、容器の移送工程、ユーザーによる食品等の内容物充填工程、内容物充填後の口部シール工程、キャップ装着工程、更に殺菌工程や容器包装工程などを経て、最終製品が製造される。 A synthetic resin blow-molded multilayer container (hereinafter sometimes referred to as “blow-molded multilayer container” or simply “multi-layer container”) filled with the contents of foods (for example, processed tomato products) is a container molding process (blow The final product is manufactured through a molding process, a container transfer process, a content filling process by a user, a mouth sealing process after filling the contents, a cap mounting process, a sterilization process, a container packaging process, and the like.
容器成形後の工程間の多層容器の移送は、通常、回転する搬送ホイールを用いて、多層容器を受け渡しながら行われる。例えば、多層容器への内容物の充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない多層容器を工程外に排出するので、複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることによって、多層容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち、等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの多層容器（充填容器）を整列させて、受渡ホイールを介して、口部シール工程に充填容器を引き渡す。口部シール工程では、キャップ装着装置が、密封容器の口部にキャップを回転して巻き締める。 The transfer of the multi-layer container between the processes after the container molding is usually performed while delivering the multi-layer container using a rotating conveyance wheel. For example, after filling the contents into the multi-layer container, the filling amount and the filling weight are inspected, and the multi-layer container not satisfying the standard range is discharged out of the process. In this way, the discontinuous arrangement of the multilayer containers is arranged in a continuous arrangement, that is, arranged at regular intervals, and the filled multilayer containers (filling containers) satisfying the standard range are aligned, and then passed through the delivery wheel. Then, the filling container is delivered to the mouth sealing process. In the mouth sealing step, the cap mounting device rotates and tightens the cap around the mouth of the sealed container.
多層容器の受け渡しは、搬送ホイール（受渡ホイール、回転ステーション等ともいう。）の上面に、連続的に、すなわち、等間隔に並んだ多層容器（充填容器等）を把持手段で把持しながら、回転する搬送ホイール間で把持手段による把持を切り替えることによって行う。これにより、多層容器（充填容器等）を正立状態、または所定の姿勢状態に維持しながら、次の工程に多層容器を移送する。容器の正立状態等の維持を助けるために、各搬送ホイールには、案内板や案内溝が備えられることもある。 Multi-layer container delivery is performed by continuously gripping multi-layer containers (filled containers, etc.) arranged at equal intervals on the upper surface of a transport wheel (also referred to as a delivery wheel, a rotation station, etc.) with a gripping means. This is performed by switching the gripping by the gripping means between the transporting wheels. Thus, the multilayer container is transferred to the next step while maintaining the multilayer container (filling container or the like) in an upright state or a predetermined posture state. In order to help maintain the container in an upright state, each conveyance wheel may be provided with a guide plate or a guide groove.
近年、生産性向上のために、多層容器の製造装置の高速化が進んでいる。回転の角速度が大きくなると、遠心力が大きくなるほか、回転に伴う機械的振動を受けたり、隣接する搬送ホイール間で容器（充填容器等）が受ける慣性力に差が生じたりすることがある。この結果、容器（充填容器等）が正立状態を維持できず、種々の方向に揺動したり、傾いたりして、例えば、口部シールが正確にされないことがある。場合によっては、倒れたりすることもあり、生産効率を低下させるおそれがある。 In recent years, in order to improve productivity, the speed of manufacturing apparatuses for multilayer containers has been increasing. When the angular velocity of rotation increases, centrifugal force increases, and mechanical vibration accompanying rotation may be received, or a difference may occur in inertial force received by a container (filled container or the like) between adjacent conveyance wheels. As a result, the container (a filling container or the like) cannot be maintained in an upright state, and may swing or tilt in various directions, for example, and the mouth seal may not be accurate. In some cases, it may fall over, which may reduce production efficiency.
ブロー成形多層容器において、底部に形成されるピンチオフ部（喰い切り部）は、パリソンを押し潰し融着させて形成されるものであることから、十分な強度が得られないことがある。多層容器の製造における工程間の移送などの取り扱い中に、喰い切り部が破損したり変形したりすると、容器の正立状態の維持ができず、製造装置の停止が必要となってしまうこともある。また、特に、充填容器においては、内容物の充填（例えば温度８０℃程度において液体を充填するホットフィル）の際に、また、内容物の重量や遠心力等により、多層容器の底割れや底部の膨出が生じることがあり、この場合も容器の正立状態の維持ができず、製造装置の停止に至るおそれがある。そこで、特許文献３及び特許文献４に開示されるように、ピンチオフ部を含む容器底部の構造を特有のものとすることにより、強度を高めることが行われている。
In the blow molded multilayer container, the pinch-off portion (cutting portion) formed at the bottom portion is formed by crushing and fusing the parison, so that sufficient strength may not be obtained. If the cut-off portion is damaged or deformed during handling such as transfer between processes in the production of a multilayer container, the container cannot be maintained in an upright state, and the production apparatus may need to be stopped. is there. In particular, in the case of filling containers, when filling the contents (for example, hot fill filling with a liquid at a temperature of about 80 ° C.), due to the weight or centrifugal force of the contents, In this case, the container cannot be maintained in an upright state, and the production apparatus may be stopped. Therefore, as disclosed in
なお、容器成形後の諸工程間の搬送や充填容器製品の搬送において、合成樹脂製ブロー成形多層容器の滑り性を改善するために、従来、原料樹脂に、滑剤（スリップ剤）を添加することも行われている（特許文献５）。滑剤は、通常、原料樹脂に、マスターバッチ方式で添加されたり、練り込まれたりする。合成樹脂製容器が多層の容器である場合は、表面層（内表面層または外表面層）に滑剤を添加することが多い。滑剤としては、有機滑剤、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドまたはステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド（ベヘニン酸アミド）等の飽和脂肪酸アミドや、シリカ等の無機滑剤が使用される。これらの滑剤は、２種以上を混合して使用することも行われている。 In addition, a lubricant (slip agent) is conventionally added to the raw material resin in order to improve the slipperiness of the synthetic resin blow-molded multilayer container in transportation between various processes after container molding and transportation of filled container products. (Patent Document 5). The lubricant is usually added to a raw material resin by a master batch method or kneaded. When the synthetic resin container is a multilayer container, a lubricant is often added to the surface layer (inner surface layer or outer surface layer). As the lubricant, an organic lubricant, for example, an unsaturated fatty acid amide such as oleic acid amide or erucic acid amide, a saturated fatty acid amide such as stearic acid amide or behenic acid amide (behenic acid amide), or an inorganic lubricant such as silica is used. The These lubricants are also used by mixing two or more kinds.
したがって、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、容器の製造過程においては、搬送工程で多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたりすることがなく、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれもないことによって、生産効率を向上することができ、さらに、消費者への流通、及び消費者による使用に際しても容器の底部の破損や変形等が生じない合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形多層容器、更には充填容器が求められていた。 Therefore, it is a synthetic resin blow-molded multilayer container that can maintain the upright posture of the container reliably without causing the bottom crack of the container and the bulging of the bottom part. Production efficiency can be improved by not causing any troubles in handling and handling of multi-layer container products filled with contents, without causing any troubles. Further, there has been a demand for a synthetic resin blow molded multilayer container, particularly a direct blow molded multilayer container, and further a filled container that does not cause breakage or deformation of the bottom of the container even when being distributed to consumers and used by consumers.
〔容器リサイクル〕
一方、合成樹脂製ブロー成形多層容器等の各種容器は、容積比で家庭ゴミの過半を占めることや、循環型社会構築の世論の高まりにより、リサイクルや分別処理が進んでいる。容器包装リサイクル法や資源有効利用促進法の制定も相まって、アルミニウム容器やＰＥＴボトル等のリサイクル率は向上し、資源の再利用率も向上しているが、最終的に燃焼処理されることも少なくない。
[Container recycling]
On the other hand, various types of containers such as blow molded multilayer containers made of synthetic resin occupy the majority of household waste by volume ratio, and recycling and sorting are progressing due to the growing public opinion of building a recycling society. Combined with the enactment of the Containers and Packaging Recycling Law and the Law for Promotion of Effective Utilization of Resources, the recycling rate of aluminum containers and PET bottles has been improved and the resource reuse rate has also improved, but there are few cases where it is finally burned. Absent.
〔カーボンオフセット〕
有機物であるエチレン系ポリオレフィン樹脂等の合成樹脂や、該合成樹脂材料製の容器やキャップ等の成形品を燃焼させると、二酸化炭素が発生する。二酸化炭素は、地球環境を温暖化するガス、すなわち温室効果ガス（「グリーンハウスガス」ともいう。）の一つであり、人による産業活動とともに増え続け、特に産業革命以後、急増し続けている。人の生存が持続可能な地球環境を維持するために、二酸化炭素については、地球の海や大気に循環する二酸化炭素の総量を現在以上に増やさない理念が共有されている。
[Carbon offset]
When a synthetic resin such as an ethylene-based polyolefin resin, which is an organic substance, or a molded product such as a container or a cap made of the synthetic resin material is burned, carbon dioxide is generated. Carbon dioxide is one of the gases that warm the global environment, that is, greenhouse gas (also called “green house gas”), and has continued to increase along with industrial activities by people, especially after the industrial revolution. . In order to maintain a global environment where human survival is sustainable, the concept of carbon dioxide that does not increase the total amount of carbon dioxide circulating in the earth's oceans and atmosphere is shared.
現在、合成樹脂材料のほとんど、例えばエチレン系ポリオレフィン樹脂等は、石油、石炭、天然ガス等の化石燃料由来の化合物を出発原料として使用して製造されたものが使用されている。化石燃料は、長年月の間、地中に固定されてきた炭素を含有する。化石燃料、または化石燃料由来の化合物を出発原料とする製品を燃焼させて、二酸化炭素を大気中に放出することは、地中深くに固定され、大気中には存在しなかった炭素を、二酸化炭素として急激に大気中に放出することになるので、大気中の二酸化炭素が大きく増加し、地球温暖化の原因となる。 Currently, most of synthetic resin materials, such as ethylene-based polyolefin resins, are produced using compounds derived from fossil fuels such as petroleum, coal and natural gas as starting materials. Fossil fuels contain carbon that has been fixed in the ground for many years. Combustion of a fossil fuel or a product derived from a compound derived from fossil fuel and releasing carbon dioxide into the atmosphere means that carbon that is fixed deep in the ground and does not exist in the atmosphere will Since it is suddenly released into the atmosphere as carbon, carbon dioxide in the atmosphere greatly increases, causing global warming.
一方、地球環境内において循環する二酸化炭素を吸収しながら育つ生物（植物、動物）を、地球の大気で燃やして二酸化炭素を発生させても、地球環境内に存在する二酸化炭素の循環であるので、その二酸化炭素を構成する炭素の総量には変化がない。この炭素の出入りは、炭素の相殺〔カーボンオフセット（carbon offset) 〕または出入りのない〔カーボンニュートラル(carbon neutral) 〕の状態といわれ、地球環境内に存在する二酸化炭素を増大させるカーボンネガティブ（carbon negative）と区別される。 On the other hand, even if organisms (plants, animals) that grow while absorbing carbon dioxide circulating in the global environment are burned in the earth's atmosphere to generate carbon dioxide, it is a circulation of carbon dioxide that exists in the global environment. There is no change in the total amount of carbon that constitutes the carbon dioxide. This carbon entry / exit is said to be a state of carbon offset (carbon offset) or no entry / exit (carbon neutral), and carbon negative (carbon negative) increases carbon dioxide present in the global environment. ).
地球環境内で循環する二酸化炭素を構成し、現存する炭素は、再生可能な炭素(renewable carbon)、モダン炭素(modern carbon、contemporary carbon)、バイオ起源炭素(bio-resourced carbon、biobased carbon、biogenic carbon、bio-origin carbon)、バイオマス由来炭素(biomass derived carbon)、グリーン炭素(green carbon)、地球環境炭素(atmospheric carbon、environmentally friendly carbon) またはライフサイクル炭素(life-cycle carbon)等といわれ、その対極である化石燃料由来の炭素(fossil carbon、fossil fuel based carbon、petrochemical based carbon、carbon of fossil origin)と区別される。 Carbon that circulates in the global environment, and the existing carbon is renewable carbon, modern carbon (contemporary carbon), bio-derived carbon (bio-resourced carbon, biobased carbon, biogenic carbon) , Bio-origin carbon), biomass derived carbon, green carbon, atmospheric carbon, environmentally friendly carbon, or life-cycle carbon, etc. It is distinguished from fossil carbon (fossil carbon, fossil fuel based carbon, petrochemical based carbon, carbon of fossil origin).
特に、植物は、地球環境内で循環する二酸化炭素を吸収し、二酸化炭素と水とを原料とする光合成反応を行い、有機体として同化・固定化することにより生育する生物であることから、炭素源として注目されている。例えば、サトウキビやトウモロコシ等の植物原料から抽出する糖の発酵物またはセルロース発酵物からアルコール成分、特にエチルアルコールを蒸留分離し、その脱水反応によりアルケンであるエチレンを得て、通常の樹脂合成手段を介してエチレン系ポリオレフィン樹脂またはオレフィン系樹脂を得ることができる（特許文献６）。この履歴を有する合成樹脂は、カーボンオフセットポリオレフィン(carbon offset polyolefin)、バイオ起源ポリオレフィン(biogenic polyolefin)または植物由来の合成樹脂(plant based resin)などといわれる。 In particular, plants are organisms that grow by absorbing carbon dioxide circulating in the global environment, performing photosynthesis reactions using carbon dioxide and water as raw materials, and assimilating and fixing as organisms. It is attracting attention as a source. For example, alcohol components, especially ethyl alcohol, are distilled and separated from fermented sugar or cellulose fermented products extracted from plant materials such as sugar cane and corn, and ethylene is obtained as an alkene by its dehydration reaction. Thus, an ethylene-based polyolefin resin or an olefin-based resin can be obtained (Patent Document 6). Synthetic resins having this history are said to be carbon offset polyolefin, biogenic polyolefin, plant based resin, or the like.
地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する炭素は、同位体(アイソトープ)である放射性の炭素１４（「14Ｃ」ということがある。）、安定な炭素１２（「12Ｃ」ということがある。）及び準安定な炭素１３（「13Ｃ」ということがある。）の混合物であり、その質量比率が、12Ｃ（９８．８９２質量％）、13Ｃ（１．１０８質量％）及び14Ｃ（痕跡量である１．２×１０−12質量％〜１．２×１０−10質量％）である。12Ｃと13Ｃとの比率は安定している。また、放射性の14Ｃは、大気上層で一次宇宙線によって生成された二次宇宙線に含まれる中性子が、大気中の窒素原子（「14Ｎ」ということがある。）に衝突することによって生成されるので、太陽の黒点活動の強弱等により若干変動するものの、常に供給され続けており、一方、半減期５７３０年で減少する。 Carbon constituting the carbon dioxide circulating in the global environment may be called radioactive carbon 14 (sometimes referred to as “ 14 C”) or stable carbon 12 (“ 12 C”), which is an isotope. ) And metastable carbon 13 (sometimes referred to as “ 13 C”), the mass ratios of which are 12 C (98.892 mass%), 13 C (1.18 mass%) and 14 C (a trace amount of 1.2 × 10 −12 mass% to 1.2 × 10 −10 mass%). The ratio of 12 C to 13 C is stable. In addition, radioactive 14 C is generated when neutrons contained in secondary cosmic rays generated by primary cosmic rays in the upper atmosphere collide with nitrogen atoms in the atmosphere (sometimes referred to as “ 14 N”). Therefore, although it fluctuates slightly depending on the intensity of sunspot activity of the sun, etc., it is always supplied, while it decreases with a half-life of 5730 years.
地球環境内で循環する二酸化炭素を絶えず吸収しながら育つ生物（植物、動物）は、その生存中、地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する３種類の炭素同位体の質量比率を引き継ぎ続ける。生物が死滅すれば、生物内部における３種類の炭素同位体の質量比率は、死滅時点の比率で固定化される。14Ｃの半減期は、５７３０年であり、これを利用して種々の試料の年代を推定する考古学的年代測定法が周知である。一方、14Ｃの半減期５７３０年よりはるか昔である太古に生息した生物の死滅から長期間が経過して形成された化石燃料中の14Ｃは、地球環境内で循環する現代の二酸化炭素と隔絶して測定すると、ほぼ０（測定機器の検出限界未満）とみなすことができるので、化石燃料由来の合成樹脂中の14Ｃは、ほぼ０とみなすことができる。 Living organisms (plants and animals) that grow while continuously absorbing carbon dioxide circulating in the global environment continue to inherit the mass ratio of the three types of carbon isotopes that make up the carbon dioxide circulating in the global environment. When the organism is killed, the mass ratio of the three types of carbon isotopes inside the organism is fixed at the ratio at the time of death. The half-life of 14 C is 5730 years, and archaeological dating methods that use this to estimate the age of various samples are well known. On the other hand, 14 C in fossil fuels for a long time is formed elapsed since killing of organisms inhabit the ancient a long time ago than the half-life 5730 years of 14 C, a modern circulating in the global environment carbon dioxide When measured in isolation, it can be regarded as almost 0 (below the detection limit of the measuring instrument), so that 14 C in the synthetic resin derived from fossil fuel can be regarded as almost 0.
したがって、植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂とは、含有される14Ｃの比率によって区別することが可能である。なお、生育している植物を収穫して、それを糖化してアルコールとし、その脱水反応により生成されるエチレンを原料として、通常の樹脂合成手段を介して植物由来の合成樹脂とするまでに要する時間は、数か月間程度で、14Ｃの半減期５７３０年からみれば、無視できるから、植物由来の合成樹脂を製造するまでのタイムラグは、植物由来の合成樹脂か、化石燃料由来の合成樹脂かの判別に、実質的な影響がない。 Therefore, it is possible to distinguish between a synthetic resin derived from a plant and a synthetic resin derived from a fossil fuel by the ratio of 14 C contained. It is necessary to harvest a growing plant, saccharify it into alcohol, and use ethylene produced by the dehydration reaction as a raw material to produce a plant-derived synthetic resin through ordinary resin synthesis means. The time is about several months and can be neglected from the half-life of 14 C, 5730 years. There is no substantial effect on the determination.
地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する放射性の14Ｃの比率は、産業革命以来、人類が大量の化石燃料を燃焼させることで、希釈され、低減されていたが、西暦１９５０年以降の大気圏内核実験によって増加に転じた。すなわち、大気圏内核実験により放射性の14Ｃの生成量は、宇宙線の作用でできた中性子との衝突で生じる14Ｎの原子核反応による放射性の14Ｃの生成量を超えていた。その後、１９６４年の核実験停止条約により、放射性の14Ｃの比率は、１９６３年をピークとして減少に転じ、その後の原子力発電所事故等による変動があるものの、１９５０年における放射性の14Ｃの比率には至っていない。 The ratio of radioactive 14 C composing carbon dioxide circulating in the global environment has been diluted and reduced by humans burning large amounts of fossil fuels since the Industrial Revolution, but the atmosphere since 1950 AD It turned to increase by the inner core experiment. That is, the amount of radioactive 14 C produced by atmospheric nuclear tests exceeded the amount of radioactive 14 C produced by the nuclear reaction of 14 N caused by collision with neutrons produced by the action of cosmic rays. Subsequently, due to the 1964 nuclear test cessation treaty, the ratio of radioactive 14 C began to decrease after peaking in 1963, and the ratio of radioactive 14 C in 1950 changed, although there were fluctuations due to subsequent accidents at nuclear power plants. It has not reached.
そこで、植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂との区別については、１９５０年時点における放射性の14Ｃの存在比率を参照基準とする標準化方法が知られており、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）による、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２（Determining the Biobased Control of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis）がある。ＡＳＴＭ Ｄ６８６６は、放射性炭素年代測定法を利用した固体・液体・気体試料中の生物起源炭素濃度を決定するＡＳＴＭ（米国材料試験協会；American Society for Testing and Materials）の標準規格であり、２００４年に承認されて以来、改訂が重ねられ、現在の最新規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２は、２０１２年４月改訂のものである。 Therefore, for the distinction between plant-derived synthetic resins and fossil fuel-derived synthetic resins, a standardization method based on the abundance ratio of radioactive 14 C as of 1950 is known, and the US National Bureau of Standards (NIST) ) By ASTM D6866-12 (Determining the Biobased Control of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis). ASTM D6866 is an ASTM (American Society for Testing and Materials) standard that determines the biogenic carbon concentration in solid, liquid, and gas samples using radiocarbon dating. Since it was approved, it has been revised and the current latest standard ASTM D6866-12 is the one revised in April 2012.
ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２が規定する原理は、概略以下のとおりである。すなわち、化石燃料由来の有機物質は、１９５０年よりはるか昔の時代に、生物（動物・植物）の死滅または刈取りがあり、そのときの炭素同位体の比率組成が固定されているので、植物由来の有機物質を構成する炭素の存在比率は０（zero）である。そこで、炭素同位体の比率組成において、安定比率である13Ｃ／12Ｃと、放射性の14Ｃとの関数で規定するモダン炭素比率（percent modern carbon：ｐＭＣ）単位を用いて、化石燃料由来の有機物質のモダン炭素比率を、０ｐＭＣとする（測定機器の検出限界未満を意味する。）。また、１９５０年時点の炭素同位体の比率組成を有する標準物質〔ＮＩＳＴが供給するシュウ酸（ＳＲＭ４９９０）、または同等有機物質〕のモダン炭素比率を１００ｐＭＣと定める。この０〜１００ｐＭＣを基準として、試料のモダン炭素比率を求めることにより、化石燃料由来の有機物質と植物由来の有機物質との割合を決定するものである。現在製造される植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率は、１９５０年以降に行われた大気圏内核実験などによって人為的に増加した14Ｃの影響により、少なくとも１０２ｐＭＣを下回ることはなく、平均１０７ｐＭＣ程度である。14Ｃの比率がピークである核実験停止条約前の１９６３年におけるモダン炭素比率は、１１８ｐＭＣであった。したがって、合成樹脂のモダン炭素比率が、１０２〜１１８ｐＭＣであれば、確実に植物由来の合成樹脂であるということができる。 The principle defined by ASTM D6866-12 is roughly as follows. In other words, organic substances derived from fossil fuels have been killed or cut off by living organisms (animals and plants) in the era before 1950, and the ratio composition of carbon isotopes at that time is fixed. The abundance ratio of carbon constituting the organic substance is 0 (zero). Therefore, the ratio composition of carbon isotopes is derived from fossil fuel using the unit of modern carbon ratio (percent modern carbon: pMC) defined by the function of 13 C / 12 C, which is a stable ratio, and radioactive 14 C. The modern carbon ratio of the organic substance is set to 0 pMC (meaning less than the detection limit of the measuring instrument). Further, the modern carbon ratio of a standard substance (oxalic acid supplied by NIST (SRM4990) or an equivalent organic substance) having a carbon isotope ratio composition as of 1950 is defined as 100 pMC. The ratio of the fossil fuel-derived organic substance and the plant-derived organic substance is determined by determining the modern carbon ratio of the sample with reference to 0 to 100 pMC. The modern carbon ratio of the plant-derived synthetic resin produced at present is not lower than at least 102 pMC due to the influence of 14 C which has been artificially increased by atmospheric nuclear tests conducted since 1950, and is about 107 pMC on average. is there. The modern carbon ratio in 1963 before the nuclear test termination treaty, at which the ratio of 14 C was the peak, was 118 pMC. Therefore, if the modern carbon ratio of the synthetic resin is 102 to 118 pMC, it can be said that it is a plant-derived synthetic resin.
また、既知の植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率の値から、該植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂（モダン炭素比率は、０ｐＭＣである。）との混合物である合成樹脂材料（樹脂組成物）における植物由来の合成樹脂の含有比率を算出することができ、植物由来の合成樹脂の質量比率を、「％Ｃorg.renew」と記載することがある。例えば、樹脂組成物におけるバイオ化率９６％の植物由来の合成樹脂（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．９６＝１０２．７ｐＭＣと算出される。）と化石燃料由来の合成樹脂との質量比率が５０：５０であるときは、この樹脂組成物は、モダン炭素比率が５１．４ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９６×０．５０＝５１．３６ｐＭＣとして計算される。）であり、４８％Ｃorg.renew（９６％×０．５として算出される。）である。また、その樹脂組成物の前記の質量比率が５５：４５であるときは、モダン炭素比率は５６．５ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９６×０．５５＝５６．５０ｐＭＣとして計算される。）であり、５２．８％Ｃorg.renew（９６％×０．５５として算出される。）である。なお、「バイオ化率」（％）とは、合成樹脂中の植物由来の合成樹脂の質量比率であり、「バイオマスプラスチック度」、「バイオマス度」ということもあり、バイオ化率が２５％であれば、日本バイオプラスチック協会が定めるバイオマスプラ識別表示制度に基づき、バイオマスプラスチックを２５．０質量％以上含むものとして、「バイオマスプラ」と称することが許容される。 Moreover, from the value of the modern carbon ratio of the known plant-derived synthetic resin, a synthetic resin material (a modern carbon ratio is 0 pMC) that is a mixture of the plant-derived synthetic resin and a fossil fuel-derived synthetic resin ( The content ratio of the plant-derived synthetic resin in the resin composition) can be calculated, and the mass ratio of the plant-derived synthetic resin may be described as “% Corg.renew”. For example, the mass ratio of the plant-derived synthetic resin (modern carbon ratio is calculated as 107 pMC × 0.96 = 102.7 pMC) and the synthetic resin derived from fossil fuel in the resin composition of 96% When the ratio is 50:50, the resin composition has a modern carbon ratio of 51.4 pMC (calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.50 = 51.36 pMC) and 48% Corg.renew ( It is calculated as 96% × 0.5). When the mass ratio of the resin composition is 55:45, the modern carbon ratio is 56.5 pMC (calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.55 = 56.50 pMC). 52.8% Corg.renew (calculated as 96% × 0.55). In addition, the “bioification rate” (%) is the mass ratio of the synthetic resin derived from the plant in the synthetic resin, and may be referred to as “biomass plastic degree” or “biomass degree”. If so, it is allowed to be referred to as “biomass plastic” as containing 25.0% by mass or more of biomass plastic based on the biomass plastic identification display system established by the Japan Bioplastics Association.
先に述べたように、植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率は、１０２ｐＭＣを下回ることはなく、平均１０７ｐＭＣ程度であるので、ある植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂との混合物である合成樹脂材料（樹脂組成物）のモダン炭素比率が、５３．５ｐＭＣ以上であれば、植物由来の合成樹脂の質量比率が５０質量％以上（１０７ｐＭＣ×０．５０＝５３．５ｐＭＣとして計算される。）であるといえる。 As described above, the modern carbon ratio of the plant-derived synthetic resin is not lower than 102 pMC and is about 107 pMC on average, and is therefore a mixture of a certain plant-derived synthetic resin and a synthetic resin derived from fossil fuel. If the modern carbon ratio of the synthetic resin material (resin composition) is 53.5 pMC or more, the mass ratio of the plant-derived synthetic resin is calculated as 50 mass% or more (107 pMC × 0.50 = 53.5 pMC). )You can say that.
一方、植物由来の合成樹脂を含有せず、化石燃料由来の合成樹脂を含有する樹脂組成物は、先に述べたとおり地球環境内で循環する現代の二酸化炭素と隔絶して測定すると、本来モダン炭素比率が０ｐＭＣであるが、実際には、１９５０年以後に行われた核実験や原子力発電所事故に由来する放射性の14Ｃが混入したり、現代の地球環境内で循環する二酸化炭素が表面に吸着または透過して炭素アイソトープ交換が生じたりすることにより、０ｐＭＣより大きなモダン炭素比率を示すことがある。しかし、多くの場合、化石燃料由来の合成樹脂モダン炭素比率は、０．０１〜０．０３ｐＭＣの範囲であり、実質的に０ｐＭＣであるということができる。また、化石燃料由来の合成樹脂のモダン炭素比率が８ｐＭＣを超えることはない。したがって、ある合成樹脂または合成樹脂を含有する樹脂組成物のモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣであれば、その合成樹脂または合成樹脂を含有する樹脂組成物は、化石燃料由来の合成樹脂または化石燃料由来の合成樹脂を含有する樹脂組成物であるということができる。 On the other hand, a resin composition containing no synthetic resin derived from plants and containing a synthetic resin derived from fossil fuels is essentially modern when measured separately from the modern carbon dioxide circulating in the global environment as described above. Although the carbon ratio is 0 pMC, in reality, radioactive 14 C derived from nuclear tests and nuclear power plant accidents conducted since 1950 are mixed, or carbon dioxide circulating in the modern global environment is the surface. Adsorbed or permeated to the carbon to cause carbon isotope exchange may cause a modern carbon ratio greater than 0 pMC. However, in many cases, the ratio of the synthetic resin modern carbon derived from fossil fuel is in the range of 0.01 to 0.03 pMC, and can be said to be substantially 0 pMC. Moreover, the modern carbon ratio of the synthetic resin derived from fossil fuel does not exceed 8 pMC. Therefore, if the modern carbon ratio of a certain synthetic resin or a resin composition containing a synthetic resin is 0 to 8 pMC, the synthetic resin or the resin composition containing the synthetic resin is derived from a fossil fuel-derived synthetic resin or a fossil fuel. It can be said that it is a resin composition containing the synthetic resin.
なお、石灰石の成分であり、種々の目的で化石燃料由来の合成樹脂を含有する樹脂組成物に配合されることがある炭酸カルシウム等の、無機炭素に由来する放射性の14Ｃの影響がみられるときがあるが、モダン炭素比率の測定においては、その影響を除く方法が標準化されている。また、化石燃料由来の合成樹脂を含有する樹脂組成物においては、有機炭素を含有する添加剤や配合剤に由来する放射性の14Ｃが影響したりして、希釈されるために、０ｐＭＣより大きなモダン炭素比率を示すことがあるが、通常の配合量であれば、化石燃料由来の合成樹脂を含有する樹脂組成物のモダン炭素比率が８ｐＭＣを超えることはない。 In addition, the influence of radioactive 14 C derived from inorganic carbon such as calcium carbonate, which is a component of limestone and may be blended in a resin composition containing a synthetic resin derived from fossil fuel for various purposes, is observed. Sometimes, in measuring modern carbon ratios, methods that eliminate the effect are standardized. In addition, in a resin composition containing a synthetic resin derived from fossil fuel, radioactive 14 C derived from an additive or compounding agent containing organic carbon is affected and diluted, so that it is larger than 0 pMC. Although a modern carbon ratio may be shown, if it is a normal compounding quantity, the modern carbon ratio of the resin composition containing the synthetic resin derived from fossil fuel will not exceed 8 pMC.
〔カーボンラベリング〕
近年、環境保全や環境負荷の低減に寄与することを目的として、環境ラベリング制度が普及し始め、例えば、国際基準であるＩＳＯ１４０００として、環境マネジメントの運用が行われるようになっている。温室効果ガスである二酸化炭素(ＣＯ2)についても、様々な製品やサービスの製造及び使用段階で、原材料調達から廃棄及びリサイクルに至るライフサイクル全体を通して、ＣＯ2排出量の「見える化」の試みが進んでおり、カーボンラベリングや、カーボンフットプリント表示と称されている。カーボンラベリングまたはカーボンフットプリント表示が普及すれば、事業者は、製品ライフサイクルにおける環境負荷を低減するための製品設計や製造工程管理改善の指標として利用することが期待され、また、消費者は、商品選択材料の一つとして利用することができ、これにより製造事業者や供給事業者における環境負荷低減の努力を促す手段の一つとなることが期待されている。さらに、カーボンラベリングは、カーボンオフセットに使用するクレジットの確保や信頼性・透明性の保証として有効であり、特に、今後、環境会計の普及が予測される中で、重要性を増している。
[Carbon labeling]
In recent years, environmental labeling systems have begun to spread for the purpose of contributing to environmental conservation and reduction of environmental burdens. For example, environmental management is being operated as ISO 14000, which is an international standard. Attempts to “visualize” CO 2 emissions through the entire life cycle from the procurement of raw materials to disposal and recycling of carbon dioxide (CO 2 ), a greenhouse gas, at the manufacturing and use stages of various products and services. This is called carbon labeling and carbon footprint display. If carbon labeling or carbon footprint display becomes widespread, operators are expected to use it as an indicator for improving product design and manufacturing process management to reduce the environmental burden in the product life cycle. It can be used as one of product selection materials, and is expected to become one of the means for promoting efforts to reduce the environmental burden of manufacturers and suppliers. In addition, carbon labeling is effective for securing credits used for carbon offsets and guaranteeing reliability and transparency, and is becoming increasingly important as environmental accounting is expected to spread in the future.
化石燃料由来の合成樹脂（以下、「化石燃料由来樹脂」ということがある。）と植物由来の合成樹脂とは、原理的には、モダン炭素比率において相違するのみであるので、地球環境に与える影響を除くほかは、該合成樹脂からの樹脂製品の製造工程や形成された樹脂製品については、取扱いにおける変化や差異はないと考えられている。しかし、現実には、例えば、相溶性や機械的特性において差異がある場合があることも知られている（特許文献７）。 Synthetic resins derived from fossil fuels (hereinafter sometimes referred to as “fossil fuel-derived resins”) and plant-derived synthetic resins, in principle, differ only in the modern carbon ratio, and are therefore given to the global environment. Except for the influence, it is considered that there is no change or difference in handling of the manufacturing process of the resin product from the synthetic resin or the formed resin product. However, in reality, for example, it is also known that there may be a difference in compatibility and mechanical properties (Patent Document 7).
本発明の課題は、ＣＯ2排出量の「見える化」に寄与し、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形多層容器、更には充填容器を提供することにある。 The problem of the present invention is that it contributes to “visualization” of the CO 2 emission amount, does not cause the bottom crack of the container and the bottom part bulges, and can keep the upright posture of the container securely, In particular, it is to provide a direct blow molded multilayer container, and further a filled container.
本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、口部、胴部及び底部を備え、かつ、底部が特有の構成の底シール部を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とするとともに、少なくとも一方の表面層を特定の範囲のモダン炭素比率を有する樹脂組成物とすることにより、課題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。 As a result of earnest research on solving the above-mentioned problems, the present inventors have a blow molded multilayer container made of a synthetic resin that includes a mouth portion, a trunk portion, and a bottom portion, and a bottom seal portion having a specific configuration at the bottom portion. In addition, the present inventors have found that the problem can be solved by using at least one surface layer as a resin composition having a specific range of modern carbon ratio, thereby completing the present invention.
すなわち、本発明によれば、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。
That is, according to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part, and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. A resin composition containing at least one selected and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12;
There is provided a blow molded multilayer container made of a synthetic resin, which is provided with a cut-off support portion and has a carbon-labeled surface layer.
また、本発明によれば、実施の態様として、以下（１）〜（１１）の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。 Moreover, according to this invention, the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bitten support part of the following (1)-(11), and the carbon-labeled surface layer is provided as an embodiment.
（１）低密度ポリエチレンが、密度９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３の高圧法低密度ポリエチレン、または、メタロセン触媒を使用して選択的にα−オレフィンを共重合して得られる密度９１０〜９２８ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンの少なくとも１種を含有する前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（２）底シール部は、ｉｖ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、喰い切り支持部の厚みＤの比Ｄ／Ｌ0が０．５〜１．５の範囲である前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（３）喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、２つのバリア層を有する中間層の断面が露出する前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（４）前記の凸部がバリア層を有する中間層を備える前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（５）底部の軸線方向に直交する断面形状が楕円形である前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（６）楕円形の長径の方向と底シール部が略直線状に延びる方向とが略同一である前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（７）喰い切り支持部が軸線方向に沿う容器内方に向かって延在して終わる端部が軸線方向に沿う容器内方に膨らむ円弧状をなす前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（８）ダイレクトブロー成形により形成される前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（９）バリア層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体から形成される前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（１０）中間層が、バリア層の一方または両方に接着層を備える前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（１１）回収層を備える前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(1) A low-density polyethylene is a high-pressure low-density polyethylene having a density of 910 to 930 kg / m 3 or a density of 910 to 928 kg / m 3 obtained by selectively copolymerizing α-olefin using a metallocene catalyst. A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising the above-mentioned bite-off support portion containing at least one kind of low-density polyethylene and having a carbon-labeled surface layer.
(2) The bottom seal portion is iv) the ratio D / L0 of the thickness D of the biting support portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.5 to 1.5. A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising a certain biting support portion and having a carbon-labeled surface layer.
(3) A carbon-labeled surface provided with the above-mentioned biting support portion where the cross-section of the intermediate layer having two barrier layers is exposed on the outermost end surface outside the container along the axial direction of the biting support portion. Synthetic resin blow molded multilayer container with layers.
(4) A synthetic resin blow-molded multilayer container including the biting support portion provided with the intermediate layer having the barrier layer having the convex portion, and a carbon-labeled surface layer.
(5) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising the above-mentioned biting support portion having a cross-sectional shape orthogonal to the axial direction of the bottom portion and having a carbon-labeled surface layer.
(6) A synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with the above-mentioned biting support portion in which the direction of the major axis of the ellipse is substantially the same as the direction in which the bottom seal portion extends substantially linearly, and having a carbon-labeled surface layer .
(7) A carbon labeling is provided with the above-described bite-off support part, which has an arcuate shape in which an end portion that ends by extending toward the inner side of the container along the axial direction swells toward the inner side of the container along the axial direction. A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer formed thereon.
(8) A synthetic resin blow-molded multilayer container including the bite-off support portion formed by direct blow molding and having a carbon-labeled surface layer.
(9) A synthetic resin blow-molded multilayer container, wherein the barrier layer includes the bite-off support portion formed from an ethylene / vinyl alcohol copolymer, and includes a carbon-labeled surface layer.
(10) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising an intermediate layer provided with the bite-off support portion provided with an adhesive layer on one or both of the barrier layers, and a carbon-labeled surface layer.
(11) A synthetic resin blow-molded multilayer container including the above-described bite-off support portion including a recovery layer and including a carbon-labeled surface layer.
さらに本発明によれば、水溶性物質からなるトマト加工品を充填した、化石燃料由来樹脂の表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
トマト加工品は、
水素イオン濃度がｐＨ３．０以上４．６未満であり、カロテノイド（Carotenoid）を１００μｇ／ｇ以上含有してなり、
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、及び、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され；かつ、
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有する；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。
Furthermore, according to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer of a fossil fuel-derived resin filled with a processed tomato product made of a water-soluble substance,
Processed tomatoes
The hydrogen ion concentration is not less than pH 3.0 and less than 4.6, and contains 100 μg / g or more of carotenoid,
Synthetic resin blow molded multilayer containers
A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion, and
ii) each of the outer surfaces of the biting support is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin; and
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. A convex portion whose apex is located further inward of the container along the axial direction with respect to the point to be done;
There is provided a blow molded multilayer container made of a synthetic resin, which is provided with a bite-off support portion and is filled with a processed tomato product having a surface layer of a fossil fuel-derived resin.
そして、本発明によれば、喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器の実施の態様として、以下（ア）〜（カ）の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層（またはカーボンラベリングされた表面層）を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。 And according to this invention, as an embodiment of the synthetic resin blow-molded multilayer container which is provided with a bite-off support part and is filled with a processed tomato product having a surface layer of a fossil fuel-derived resin, ), A synthetic resin blow-molded multilayer container filled with a processed tomato product having a fossil fuel-derived resin surface layer (or carbon-labeled surface layer).
（ア）合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
ｃ）底シール部が、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲である前記の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（イ）合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
ｅ’）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（ウ）トマト加工品は、
トマトピューレー、トマトペースト、トマトケチャップ、及びトマトソースからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する前記の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（エ）トマト加工品は、
トマトケチャップ２０〜４０質量％及び蜂蜜５〜１０質量％を含有する配合済みソース食品（全質量を１００質量％とする。）を含有する前記の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（オ）トマト加工品に含有されるカロテノイド（Carotenoid）がリコピン（Lycopene）である前記の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（カ）合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる前記の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(A) Synthetic resin blow molded multilayer containers
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. A blow molded multilayer container made of synthetic resin, which is provided with a bite support and filled with a processed tomato product having a surface layer of a fossil fuel-derived resin.
(B) Synthetic resin blow molded multilayer containers
e ′) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes the bite-off support portion made of a resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12, and is labeled with carbon. A synthetic resin blow molded multilayer container filled with a processed tomato product having a surface layer.
(C) Processed tomato products
Synthetic resin filled with a processed tomato product having the above-mentioned bite-off support portion containing at least one selected from the group consisting of tomato puree, tomato paste, tomato ketchup, and tomato sauce, and having a surface layer of a fossil fuel-derived resin Blow molded multilayer container.
(D) Processed tomato products
The surface of a fossil fuel-derived resin comprising the above-described bite-off support part containing a blended source food containing 20 to 40% by mass of tomato ketchup and 5 to 10% by mass of honey (the total mass is 100% by mass) Synthetic resin blow molded multilayer container filled with processed tomato products with layers.
(E) Blow-molding made of synthetic resin filled with a processed tomato product provided with the above-mentioned bite-off support portion in which the carotenoid contained in the processed tomato product is lycopene, and a surface layer of a fossil fuel-derived resin Multi-layer container.
(F) Synthetic resin blow molded multilayer containers
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. Tomato processing comprising at least one selected, comprising the above-mentioned biting support portion made of a resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12, and comprising a carbon-labeled surface layer Synthetic resin blow molded multilayer container filled with products.
本発明によれば、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、
ＣＯ2排出量の「見える化」に寄与し、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できるカーボンラベリングされた表面層を備えるブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形多層容器が提供されるという効果が奏される。
According to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part, and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And ii) the outer surface of the bite-off support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and iii) the bite-off The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. A resin composition containing at least one selected and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12;
By being a multi-layer container made of synthetic resin with a cut-off support part characterized by that and having a carbon-labeled surface layer,
Blow molded multi-layer container with carbon-labeled surface layer that contributes to “visualization” of CO 2 emissions, and does not cause cracking or bottom swelling of the container, and can reliably maintain the container in an upright position, especially An effect is provided that a direct blow molded multilayer container is provided.
また、本発明によれば、水溶性物質からなるトマト加工品を充填した、化石燃料由来樹脂の表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
トマト加工品は、
水素イオン濃度がｐＨ３．０以上４．６未満であり、カロテノイド（Carotenoid）を１００μｇ／ｇ以上含有してなり、
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、及び、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され；かつ、
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有する；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層（カーボンラベリングされた表面層）を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器であることにより、ＣＯ2排出量の「見える化」に寄与することも可能で、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる充填容器が提供されるという効果が奏される。
Further, according to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer of a fossil fuel-derived resin filled with a processed tomato product made of a water-soluble substance,
Processed tomatoes
The hydrogen ion concentration is not less than pH 3.0 and less than 4.6, and contains 100 μg / g or more of carotenoid,
Synthetic resin blow molded multilayer containers
A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion, and
ii) each of the outer surfaces of the biting support is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin; and
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. A convex portion whose apex is located further inward of the container along the axial direction with respect to the point to be done;
CO 2 emissions by being a synthetic resin blow-molded multilayer container filled with processed tomato products with a fossil fuel-derived resin surface layer (carbon-labeled surface layer) provided with a biting support portion characterized by It is also possible to contribute to “visualization” of the quantity, and there is an effect that a filled container that can reliably maintain an upright posture of the container without cracking the bottom of the container or swelling of the bottom is provided.
Ｉ．カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものである。なお、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とは、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層の３つの層を、容器内側からこの順に備える容器である限り、例えば、後述する回収層等の１以上の層を、前記の３つの層の層間（１つの層間でも、複数の層間でもよい。）に備える多層容器、更には前記の３つの層のいずれか、例えば、バリア層を複数備える多層容器でもよいことを意味する。
I. Layer structure of a synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a carbon-labeled surface layer The layer structure of a synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a bite support portion of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer is at least: An inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin are provided in this order from the inside of the container. A synthetic resin blow molded multilayer container comprising at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container. As long as the container comprises three layers of an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container, for example, A multilayer container provided with one or more layers such as a recovery layer, which will be described later, between the three layers (may be one layer or a plurality of layers), and any one of the three layers, for example, It means that it may be a multilayer container having a plurality of barrier layers.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層（以下、単に「内表面層」ということがある。）、及び、後述するエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層（以下、単に「外表面層」ということがある。）である表面層について、少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物（以下、「モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物」ということがある。）からなる点に特徴を有する。なお、「ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率」を、以下、単に「モダン炭素比率」ということがある。 The blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer may be referred to as an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin (hereinafter simply referred to as “inner surface layer”). )) And a surface layer that is an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin described later (hereinafter sometimes simply referred to as “outer surface layer”), at least one of the surface layers is a low resin component. It contains at least one selected from the group consisting of a density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high density polyethylene, and a modern carbon ratio defined in ASTM D6866-12 0-8 pMC resin composition (hereinafter referred to as “modern carbon ratio 0-8 pMC ethylene-based polyolefin resin composition ”).). The “modern carbon ratio defined in ASTM D6866-12” may hereinafter be simply referred to as “modern carbon ratio”.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が備えるエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層とエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層とは、異なる組成を有するものでもよいし、同一の組成を有するものでもよい。 An inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin provided in a synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with a biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer They may have different compositions or may have the same composition.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、モダン炭素比率が０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなるものであることを特徴とする。したがって、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
１）モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる外表面層とモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる内表面層とを備え、内表面層と外表面層とが同一の組成を有するカーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、
２）モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる外表面層とモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる内表面層とを備え、内表面層と外表面層とが異なる組成を有するカーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、
３）モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる外表面層とモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなるものではない内表面層とを備えるカーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、または、
４）モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなるものではない外表面層とモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる内表面層とを備えるカーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器のいずれかである。
The synthetic resin blow-molded multilayer container having the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is an ethylene having at least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC. It consists of a polyolefin resin composition. Therefore, the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer,
1) An outer surface layer made of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0-8 pMC and an inner surface layer made of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0-8 pMC. A blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a carbon-labeled surface layer having the same composition as
2) An outer surface layer comprising an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC and an inner surface layer comprising an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC. A blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a carbon-labeled surface layer having a composition different from
3) A carbon-labeled surface comprising an outer surface layer made of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0-8 pMC and an inner surface layer not made of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0-8 pMC. Blow molded multilayer container made of synthetic resin with layers, or
4) Carbon-labeled surface comprising an outer surface layer not composed of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0-8 pMC and an inner surface layer composed of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0-8 pMC It is one of synthetic resin blow molded multilayer containers provided with a layer.
１．エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層を備える多層容器である。なお、先に説明したように、本発明の容器の内表面層としては、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる内表面層である場合と、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなるものではない内表面層である場合とがある。
1. Inner Surface Layer Containing Ethylene Polyolefin Resin A synthetic resin blow-molded multilayer container having a bite-off support portion of the present invention and a carbon-labeled surface layer is a multilayer including an inner surface layer containing an ethylene polyolefin resin. It is a container. As described above, the inner surface layer of the container of the present invention includes an inner surface layer made of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, and a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC. In some cases, the inner surface layer is not composed of an ethylene-based polyolefin resin composition.
内表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂としては、従来、合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層を形成するために使用されているエチレン系ポリオレフィン樹脂を使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の狭義のポリオレフィン；線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体；プロピレン・エチレンランダム共重合体等のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体；変性オレフィン系樹脂（例えば、オレフィン類の単独または共重合体とマレイン酸やフマル酸等の不飽和カルボン酸や酸無水物やエステル若しくは金属塩等との反応物など）；アイオノマー（ＩＯ）；エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン・メタクリル酸・不飽和脂肪族カルボン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のアクリル系樹脂；などのエチレン系ポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または他の樹脂とのブレンド物として使用することができる。 As the ethylene-based polyolefin resin contained in the inner surface layer, an ethylene-based polyolefin resin conventionally used for forming the inner surface layer of a synthetic resin blow-molded multilayer container can be used. For example, low-density polyethylene (LDPE), high-density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP) and other narrowly defined polyolefins; linear low-density polyethylene (LLDPE), very low-density polyethylene (VLDPE) and other ethylene / α-olefin co-polymers Polymer; Propylene / α-olefin random copolymer such as propylene / ethylene random copolymer; Modified olefin resin (for example, homopolymer or copolymer of olefins and unsaturated carboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid, Reactions with acid anhydrides, esters, metal salts, etc.); ionomers (IO); ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA); ethylene / methacrylic acid copolymers (EMAA), ethylene / methacrylic acid / unsaturated Aliphatic carboxylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer (EA A), acrylic resins such as ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA) and ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA); These resins can be used alone or as a blend with other resins.
好ましいエチレン系ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、これらの少なくとも２種のブレンド物、または、これらの少なくとも１種と他のエチレン系ポリオレフィン樹脂とのブレンド物などが挙げられる。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、特に好ましいエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種、すなわち、これらの１種または２種以上を含有する樹脂組成物からなるものである。 Preferred ethylene-based polyolefin resins include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and the like, ethylene / α-olefin copolymers having a density of 912 to 935 kg / m 3 , Examples thereof include blends, high-density polyethylene (HDPE), blends of at least two of these, blends of at least one of these with other ethylene-based polyolefin resins, and the like. In the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer, the inner surface layer containing a particularly preferred ethylene-based polyolefin resin is a low-density polyethylene, a wire as a resin component. Containing at least one selected from the group consisting of an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 such as a low-density polyethylene, and a high-density polyethylene, that is, one or more of these It consists of a resin composition.
中でも好ましいエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体と、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とのブレンド物、または、このブレンド物と他のエチレン系ポリオレフィン樹脂とのブレンド物などが挙げられる。 Among them, as an inner surface layer containing a preferable ethylene-based polyolefin resin, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 such as low density polyethylene (LDPE) or linear low density polyethylene (LLDPE), A blend with high-density polyethylene (HDPE) or a blend with this blend and another ethylene-based polyolefin resin may be used.
なお、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、いわゆる軟質ポリオレフィンに属する広義の低密度ポリエチレンであって、従前から知られている高圧法低密度ポリエチレン（一般に密度が９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１２〜９３０ｋｇ／ｍ３である。）のほかに、メタロセン触媒を使用して選択的にα−オレフィン、特に、炭素数が大であるハイアーα−オレフィンを共重合して得られる低密度ポリエチレン（「メタロセン低密度ポリエチレン」、「メタロセン触媒を使用する重合による低密度ポリエチレン」、「メタロセン触媒重合低密度ポリエチレン」または「Ｍ−ＬＤＰＥ」等と称することがある。以下、単に「メタロセン低密度ポリエチレン」ということがある。一般に密度が９１０〜９２８ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１２〜９２８ｋｇ／ｍ３である。）などを好ましく使用することができる。 The low-density polyethylene (LDPE) is a low-density polyethylene in a broad sense belonging to a so-called soft polyolefin, and is a conventionally known high-pressure low-density polyethylene (generally having a density of 910 to 930 kg / m 3 , preferably 912 to 930 kg / m 3 ), and low density polyethylene (“metallocene”) obtained by copolymerizing selectively α-olefins, particularly higher α-olefins having a large number of carbon atoms, using a metallocene catalyst. Sometimes referred to as “low density polyethylene”, “low density polyethylene by polymerization using metallocene catalyst”, “metallocene catalyzed polymerization low density polyethylene”, “M-LDPE”, etc. Hereinafter, simply referred to as “metallocene low density polyethylene” It is. generally density 910~928kg / m 3, preferably 9 2~928kg / m 3.) It can be used preferably and the like.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層が、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物、すなわち、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなるものである場合について、以下に詳細に説明する。 In the synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with the biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer, the inner surface layer is an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, that is, a resin component A low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene, and is defined in ASTM D6866-12 The case where it consists of a resin composition whose carbon ratio is 0-8 pMC is demonstrated in detail below.
〔低密度ポリエチレン〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成するモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物の樹脂成分に含有することができる低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、先に説明した高圧法低密度ポリエチレン（一般に密度が９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１２〜９３０ｋｇ／ｍ３である。）またはメタロセン低密度ポリエチレン（ＪＩＳ Ｋ６８９９−１：２００６で定められるＬＬＤＰＥと区別され、一般に密度が９１０〜９２８ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１２〜９２８ｋｇ／ｍ３である。）の少なくとも１種を含有することが好ましい。なお、ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に従って測定したものである（以下、測定方法は同様である。）。低密度ポリエチレンの密度が小さすぎる場合は、十分な強度が得られないおそれがあり、一方、密度が大きすぎる場合は、容器に望まれることがある透明性が不十分となるおそれがある。
[Low density polyethylene]
In the blow molded multilayer container made of a synthetic resin that includes the bite-off support portion of the present invention and includes a carbon-labeled surface layer, the resin component of the ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC that forms the inner surface layer The low-density polyethylene (LDPE) that can be contained is the high-pressure method low-density polyethylene described above (generally having a density of 910 to 930 kg / m 3 , preferably 912 to 930 kg / m 3 ) or metallocene low-density polyethylene. It is preferable to contain at least one of the above (differentiated from LLDPE defined in JIS K6899-1: 2006, and generally has a density of 910 to 928 kg / m 3 , preferably 912 to 928 kg / m 3 ). In addition, the density of polyethylene is measured according to JIS K6922-2 (hereinafter, the measurement method is the same). If the density of the low density polyethylene is too small, sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if the density is too large, the transparency that may be desired for the container may be insufficient.
好ましく含有することができるメタロセン低密度ポリエチレンは、エチレンを主成分とし、α−オレフィンを副成分とする混合単量体を、メタロセン触媒の存在下に重合させることにより得られるエチレン系ポリオレフィンである。α−オレフィンとしては、炭素数３〜４０、好ましくは４〜３５、より好ましくは４〜３０のα−オレフィンの１種または２種以上が使用され、例えば、炭素数４〜８のα−オレフィンと炭素数１０〜２６のα−オレフィンとを併用することができ、炭素数が２０を超えるハイアーα−オレフィンを含むものでもよい。α−オレフィンは共重合体中に３〜１５モル％の量で存在するのが好ましい。メタロセン低密度ポリエチレンは、エチレン・長鎖分岐α−オレフィン・短鎖α−オレフィン共重合体とも称することができるエチレン・α−オレフィン共重合体であり、ハイアーα−オレフィン等に由来する長鎖分岐が、樹脂の結晶性を抑制するように作用することにより、高圧法低密度ポリエチレンに近似する低い密度を有し、成形性に優れることが知られており、長鎖分岐を有する点で、ＪＩＳ Ｋ６８９９−１：２００６で定められる線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ。「直鎖状低密度ポリエチレン」と称することもあり、炭素数３〜８のα−オレフィン共単量体に由来する短鎖分岐を有する重合体である。）等の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体と区別される。メタロセン触媒を用いるエチレンとα−オレフィンとの重合法自体は公知であり、メタロセン触媒の存在下、有機溶剤中、液状単量体中または気相法での重合により合成されるが、これらのいずれの方法によるものでも、本発明の目的に使用できる。 The metallocene low-density polyethylene that can be preferably contained is an ethylene-based polyolefin obtained by polymerizing a mixed monomer containing ethylene as a main component and an α-olefin as a subcomponent in the presence of a metallocene catalyst. As the α-olefin, one or more of α-olefins having 3 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 35 carbon atoms, more preferably 4 to 30 carbon atoms are used, for example, α-olefins having 4 to 8 carbon atoms. And an α-olefin having 10 to 26 carbon atoms can be used in combination, and a higher α-olefin having more than 20 carbon atoms may be included. The α-olefin is preferably present in the copolymer in an amount of 3 to 15 mol%. Metallocene low-density polyethylene is an ethylene / α-olefin copolymer that can also be referred to as ethylene / long-chain branched α-olefin / short-chain α-olefin copolymer, and is a long-chain branched derived from a higher α-olefin or the like. However, by acting to suppress the crystallinity of the resin, it is known that it has a low density that approximates that of a high-pressure method low-density polyethylene and is excellent in moldability. K6899-1: 2006 linear low density polyethylene (LLDPE; sometimes referred to as “linear low density polyethylene”), short chain branching derived from an α-olefin comonomer having 3 to 8 carbon atoms And an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 . The polymerization method of ethylene and α-olefin using a metallocene catalyst is known per se and is synthesized by polymerization in an organic solvent, a liquid monomer or a gas phase method in the presence of a metallocene catalyst. This method can also be used for the purpose of the present invention.
なお、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が、メタロセン低密度ポリエチレンを含有することは、以下の方法で確認することができる。すなわち、合成樹脂のペレットを厚み１００μｍにガラスにて切断して試料とし、走査電子顕微鏡ＳＥＭに敷設して、生じた蛍光Ｘ線をエネルギー分配する分析器で測定し、Ｚｒ（ジルコニウム）またはＨｆ（ハフニウム）のエネルギーに相当するピークの存在を確認する。合成樹脂のペレットは、合成樹脂製ブロー成形多層容器の表層から削りだしたものでもよく、または、合成樹脂製ブロー成形多層容器の層間を剥離した表面の層を用いてもよい。 In addition, it can confirm with the following method that the synthetic resin blow molding multilayer container provided with the bite-off support part of this invention and provided with the carbon-labeled surface layer contains metallocene low density polyethylene. That is, a synthetic resin pellet is cut into a glass having a thickness of 100 μm to form a sample, which is laid on a scanning electron microscope SEM and measured with an analyzer that distributes the generated fluorescent X-rays, and Zr (zirconium) or Hf ( The presence of a peak corresponding to the energy of hafnium) is confirmed. The synthetic resin pellets may be scraped from the surface layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container, or may be a surface layer obtained by peeling the layers of the synthetic resin blow-molded multilayer container.
低密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎまたは２．１２Ｎ）が、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．２〜１ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、低密度ポリエチレンは、分子量分布の指標である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．５〜９、より好ましくは１．９〜８、更に好ましくは２．３〜７の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であると、成形性に難があることがあり、９を超えると成形物（合成樹脂製ブロー成形多層容器）表面が粘着性となることがある。なお、低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に従って測定したものであり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＪＩＳ Ｋ７２５２に従って測定したものである（以下、同様である。）。 The low density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N or 2.12 N), preferably 0.01 to 30 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 5 g / 10 minutes, still more preferably 0.00. The thing in the range of 2-1 g / 10min can be used. The low-density polyethylene has a polydispersity (Mw / Mn) that is an index of molecular weight distribution, preferably 1.5 to 9, more preferably 1.9 to 8, and still more preferably 2.3 to 7. In this case, the improvement in moldability is effective. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 1.5, moldability may be difficult, and if it exceeds 9, the surface of the molded product (synthetic resin blow-molded multilayer container) may become sticky. is there. The MFR of the low density polyethylene is measured according to JIS K6922-2, and the polydispersity (Mw / Mn) is measured according to JIS K7252 (the same applies hereinafter).
低密度ポリエチレンとしては、合成品を使用してもよいが、市販品を使用してもよい。内表面層を、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなるものとするために、化石燃料由来の低密度ポリエチレンの市販品、例えば、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＬＤ（高圧法低密度ポリエチレンに属する。）、同じくカーネル（登録商標）、住友化学株式会社製のスミカセン（登録商標）ＥＰ（メタロセン低密度ポリエチレンに属する。）、三井・デュポンポリケミカル株式会社製の低密度ポリエチレン等を使用することができる。 As the low density polyethylene, a synthetic product may be used, but a commercially available product may be used. To make the inner surface layer an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, a commercial product of low-density polyethylene derived from fossil fuel, for example, Novatec (registered trademark) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. LD (belonging to high pressure method low density polyethylene), Kernel (registered trademark), Sumikasen (registered trademark) EP (belonging to metallocene low density polyethylene) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Low density polyethylene or the like can be used.
〔密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成するモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物の樹脂成分に含有することができる密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン系ポリオレフィン樹脂であって、密度が９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１４〜９３３ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９１５〜９３１ｋｇ／ｍ３である。密度が９１２ｋｇ／ｍ３を下回る場合は、十分な強度が得られないおそれがある。一方、密度が９３５ｋｇ／ｍ３を超える場合は、容器に望まれることがある透明性が不十分となるおそれがある。
[Ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 ]
In the blow molded multilayer container made of a synthetic resin that includes the bite-off support portion of the present invention and includes a carbon-labeled surface layer, the resin component of the ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC that forms the inner surface layer The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 that can be contained is an ethylene-based polyolefin resin that is a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene, and has a density of 912 to 192 kg / m 3. 935 kg / m 3, preferably 914~933kg / m 3, more preferably 915~931kg / m 3. If the density is less than 912 kg / m 3 , sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if the density exceeds 935 kg / m 3 , the transparency that may be desired for the container may be insufficient.
密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体を形成するエチレン以外のα−オレフィンとしては、通常、炭素数３〜１０、好ましくは３〜８のα−オレフィンであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１を挙げることができる。エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの含有量は、０．０５〜４モル％、好ましくは０．１〜３．５モル％、より好ましくは０．２〜３モル％、更に好ましくは０．４〜２．８モル％、特に好ましくは０．８〜２．５モル％の量である。密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体としては、ＪＩＳ Ｋ６８９９−１：２００６で定められ、ＬＬＤＰＥと通称される線状低密度ポリエチレンを使用することができる。また、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒等により重合されたもののいずれであってもよいが、チーグラー・ナッタ触媒を用いるエチレン・α−オレフィン共重合体を使用することが好ましい。 The α-olefin other than ethylene forming the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is usually an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms. Examples include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, and 4-methylpentene-1. The content of α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer is 0.05 to 4 mol%, preferably 0.1 to 3.5 mol%, more preferably 0.2 to 3 mol%, The amount is preferably 0.4 to 2.8 mol%, particularly preferably 0.8 to 2.5 mol%. As the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3, a linear low density polyethylene defined by JIS K6899-1: 2006 and commonly called LLDPE can be used. The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 may be any of those polymerized by a metallocene catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, or the like, but uses a Ziegler-Natta catalyst. It is preferable to use an ethylene / α-olefin copolymer.
密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体は、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎまたは２．１２Ｎ）が、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．２〜３ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布の指標である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．５〜９、より好ましくは２〜８、更に好ましくは２．５〜７の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であると、成形性に難があることがあり、９を超えると成形物表面が粘着性となることがある。 The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N or 2.12 N), preferably 0.01 to 30 g / 10 min, more preferably 0. 0.1-5 g / 10 min, more preferably 0.2-3 g / 10 min. The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 preferably has a polydispersity (Mw / Mn) as an index of molecular weight distribution, preferably 1.5 to 9, more preferably 2 to 8. More preferably, those in the range of 2.5 to 7 are effective in terms of improving moldability. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 1.5, moldability may be difficult, and if it exceeds 9, the surface of the molded article may become sticky.
密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体としては、合成品を使用してもよいが、市販品を使用することができる。内表面層を、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなるものとするために、例えば、化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体の市販品としては、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＬＬ、株式会社プライムポリマー製のウルトゼックス（登録商標）、日本ユニカー株式会社製Ｃ６系ＬＬＤＰＥ銘柄名ＴＵＦ２０２２やブラスケム社製のＬＬＤＰＥ銘柄名ＰＥ ＬＨ−１１８などを使用することができる。 As the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , a synthetic product may be used, but a commercially available product may be used. In order to make the inner surface layer an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, for example, a commercially available ethylene / α-olefin copolymer derived from fossil fuel and having a density of 912 to 935 kg / m 3 As products, Novatec (registered trademark) LL manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Ultzex (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., C6 LLDPE brand name TUF2022 manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd., and LLDPE brand name PE manufactured by Brasschem Co., Ltd. LH-118 or the like can be used.
〔高密度ポリエチレン〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成するモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物の樹脂成分に含有することができる高密度ポリエチレンは、ＨＤＰＥと通称される高密度ポリエチレンを意味し、一般に、密度が９４２〜９８０ｋｇ／ｍ３のポリエチレンであり、好ましくは、９４３〜９７０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９４５〜９６５ｋｇ／ｍ３である。
[High-density polyethylene]
In the blow molded multilayer container made of a synthetic resin that includes the bite-off support portion of the present invention and includes a carbon-labeled surface layer, the resin component of the ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC that forms the inner surface layer The high density polyethylene that can be contained means a high density polyethylene commonly referred to as HDPE, and is generally a polyethylene having a density of 942 to 980 kg / m 3 , preferably 943 to 970 kg / m 3 , more preferably 945 to 965 kg / m 3 .
高密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎまたは２．１２Ｎ）が、０．０１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．２〜１ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、分子量分布の指標である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは４〜１０、より好ましくは５〜９．５、更に好ましくは６〜９の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満であると、成形性に難があることがあり、１０を超えると合成樹脂製ブロー成形多層容器の表面が粘着性となることがある。 The high density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N or 2.12 N) of 0.01 to 30 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 5 g / 10 minutes, still more preferably 0.2 to The thing in the range of 1 g / 10min can be used. The polydispersity (Mw / Mn), which is an index of molecular weight distribution, is preferably in the range of 4 to 10, more preferably 5 to 9.5, and even more preferably 6 to 9 to improve the moldability. Effective in terms. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 4, moldability may be difficult, and if it exceeds 10, the surface of the synthetic resin blow molded multilayer container may become sticky.
高密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体、または、エチレンとエチレン以外のαーオレフィンとの共重合体を使用することができる。エチレン以外のαーオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。高密度ポリエチレンが、エチレンの共重合体である場合、共重合体中の前記のα−オレフィンの含量は、０．２〜３モル％であり、好ましくは０．３〜２．５モル％である。α−オレフィンの含量が３モル％を超える共重合体では、機械的特性が低下することがある。 As the high-density polyethylene, a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene can be used. Examples of α-olefins other than ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, and the like. You may use the above together. When the high density polyethylene is a copolymer of ethylene, the content of the α-olefin in the copolymer is 0.2 to 3 mol%, preferably 0.3 to 2.5 mol%. is there. A copolymer having an α-olefin content exceeding 3 mol% may deteriorate the mechanical properties.
高密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等を用いて重合して得ることができる。高密度ポリエチレンは、低圧重合法または中圧重合法のいずれの重合方法によってもよく、気相重合（チーグラー・ナッタ触媒を用いる重合に汎用される。）、スラリー重合（フィリップス触媒を用いる重合に汎用される。）、バルク重合、溶液重合等によって得ることができ、一段重合、二段重合、若しくはそれ以上の多段重合等で製造することもできる。 High-density polyethylene can be obtained by polymerization using a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, a metallocene catalyst, or the like. High-density polyethylene may be produced by either low-pressure polymerization method or medium-pressure polymerization method. Gas phase polymerization (used widely for polymerization using Ziegler-Natta catalyst), slurry polymerization (used for polymerization using Philips catalyst) Can be obtained by bulk polymerization, solution polymerization, etc., and can also be produced by one-stage polymerization, two-stage polymerization, or more multistage polymerization.
高密度ポリエチレンとしては、好ましくはチーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンである。また、フィリップス触媒を用いるスラリー重合法によれば、分子量分布を単一分布としたり、複数分布としたりすることができるので、高密度ポリエチレンの溶融押出成形性を所望により制御することができる。 The high density polyethylene is preferably a low pressure polymerization high density polyethylene using a Ziegler-Natta catalyst. Further, according to the slurry polymerization method using a Philips catalyst, the molecular weight distribution can be a single distribution or a plurality of distributions, so that the melt extrusion moldability of high-density polyethylene can be controlled as desired.
高密度ポリエチレンとしては、チーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンの合成品を使用することができるが、チーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンの市販品の中から選択して使用することもできる。化石燃料由来の高密度ポリエチレンの市販品としては、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＨＤ、株式会社プライムポリマー製のハイゼックス（登録商標）、ブラスケム社製ブロー成形用チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名ＩＥ５９Ｕ３などがある。 As the high-density polyethylene, a low-pressure polymerization synthetic polymer using a Ziegler-Natta catalyst can be used, but a low-pressure polymerization high-density polyethylene using a Ziegler-Natta catalyst can be selected from commercially available products. It can also be used. Commercially available products of high-density polyethylene derived from fossil fuel include Novatec (registered trademark) HD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Hi-Zex (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Ziegler-Natta catalyst polymerization brand for blow molding manufactured by Braschem. There are names such as IE59U3.
〔低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層が、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物、すなわち、樹脂成分として、低密度ポリエチレン（密度が９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３の高圧法低密度ポリエチレン、または、密度が９１０〜９２８ｋｇ／ｍ３のメタロセン低密度ポリエチレンが好ましい。）、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなるものである場合、内表面層に含有される樹脂成分としては、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれるいずれか１種の合成樹脂を含むものでもよいし、前記の群より選ばれる２種または３種の合成樹脂を含むものでもよい。したがって、内表面層に含有される樹脂成分の合計を１００質量％とするときに、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンの含有量はそれぞれ、０〜１００質量％の範囲であり、所望の範囲で調整することができる。内表面層に含有される樹脂成分が、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる２種または３種の合成樹脂を含有するときは、それぞれの含有量は、好ましくは５〜９５質量％の範囲、より好ましくは１０〜９０質量％の範囲、更に好ましくは１５〜８５質量％の範囲で調整すると、２種以上の合成樹脂を含有することによる効果が奏されることが多い。例えば、樹脂の溶融粘性の調整による取扱い性の改良、形成される合成樹脂製ブロー成形多層容器の表面層（具体的には内面層）の滑り性や剛性の改良などをバランス良く実現する観点から、低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体９５〜１５質量％、好ましくは９３〜１８質量％、より好ましくは９０〜２０質量％と、高密度ポリエチレン５〜８５質量％、好ましくは７〜８２質量％、より好ましくは１０〜８０質量％とを含有するものとすることができる。
[At least one selected from the group consisting of low-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high-density polyethylene]
In the synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with the biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer, the inner surface layer is an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, that is, a resin component as a low-density polyethylene (high pressure low density polyethylene having a density of 910~930kg / m 3 or a density metallocene low density polyethylene 910~928kg / m 3 preferred.), a density 912~935kg / m 3 ethylene -It contains at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of (alpha) -olefin copolymer and a high density polyethylene, and consists of a resin composition whose modern carbon ratio prescribed | regulated to ASTM D6866-12 is 0-8pMC. In some cases, the resin component contained in the inner surface layer is low density polyethylene. Ethylene · alpha-olefin copolymer having a density 912~935kg / m 3, and, may be one containing any one synthetic resin selected from the group consisting of high density polyethylene, two selected from the group consisting of Alternatively, it may contain three kinds of synthetic resins. Therefore, when the total of the resin components contained in the inner surface layer is 100% by mass, the low-density polyethylene, the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , or the high-density polyethylene is contained. Each amount ranges from 0 to 100% by mass and can be adjusted within a desired range. The resin component contained in the inner surface layer is a combination of two or three selected from the group consisting of low-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high-density polyethylene. When the resin is contained, each content is preferably in the range of 5 to 95% by mass, more preferably in the range of 10 to 90% by mass, and still more preferably in the range of 15 to 85% by mass. The effect by containing the above synthetic resin is often exhibited. For example, from the viewpoint of improving the handling property by adjusting the melt viscosity of the resin, and improving the slipperiness and rigidity of the surface layer (specifically, the inner surface layer) of the synthetic resin blow molded multilayer container to be formed in a balanced manner. Low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is 95 to 15% by mass, preferably 93 to 18% by mass, more preferably 90 to 20% by mass, and high-density polyethylene 5 to 5%. It may contain 85 mass%, preferably 7-82 mass%, more preferably 10-80 mass%.
〔低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する樹脂組成物のモダン炭素比率〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくとも一方の表面層（ここでは、内表面層を想定する。）は、モダン炭素比率が０〜８ｐＭＣの樹脂組成物からなる。なお、樹脂組成物とは、周知のとおり、樹脂成分として含有される前記した樹脂（１種単独または２種以上のブレンド）のみからなるものでもよいし、後述するように、所望により、または必要に応じて配合する、その他の樹脂や添加剤を含有するものでもよく、それらの両方を意味するものである。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、内表面層が、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物である限り、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンのそれぞれのモダン炭素比率は、特に限定されない。例えば、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンのそれぞれの合成樹脂（エチレン系ポリオレフィン樹脂）について、化石燃料由来の合成樹脂（通常、モダン炭素比率が０〜８ｐＭＣの範囲であり、多くの場合、モダン炭素比率が実質的に０ｐＭＣである。）のみからなるものとしてもよいし、分別収集される過程で微量混入する植物由来の合成樹脂と主原料である化石燃料由来の合成樹脂との混合による回収による合成樹脂からなるものを排除しない。
[Modern carbon ratio of resin composition containing at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 and high density polyethylene]
The synthetic resin blow-molded multilayer container including the cut-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer has at least one surface layer (here, an inner surface layer is assumed) having a modern carbon ratio. It consists of a 0-8 pMC resin composition. As is well known, the resin composition may be composed of only the above-described resins (single type or a blend of two or more types) contained as a resin component, or as desired or necessary as described later. Depending on the above, other resins and additives may be contained, and both of them are meant. In the synthetic resin blow molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer, as long as the inner surface layer is an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, The modern carbon ratio of each of the low density polyethylene, the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , or the high density polyethylene is not particularly limited. For example, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , or a synthetic resin (ethylene-based polyolefin resin) of high-density polyethylene (fossil fuel-derived synthetic resin (usually, The modern carbon ratio is in the range of 0 to 8 pMC, and in many cases, the modern carbon ratio is substantially 0 pMC.) It does not exclude what is made of synthetic resin recovered by mixing resin and synthetic resin derived from fossil fuel as the main raw material.
例えば、分別収集される過程で、植物由来の低密度ポリエチレン（例えば、バイオ化率９５％であるものとする。）を７質量％含有する低密度ポリエチレンを樹脂成分中に含有する樹脂組成物からなる内表面層を備えるカーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である場合、低密度ポリエチレンが、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（バイオ化率０％であり、モダン炭素比率は０ｐＭＣある。）と、バイオ化率９５％の植物由来の低密度ポリエチレン（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．９５＝１０１．７ｐＭＣと算出される。）を７質量％含有するので、低密度ポリエチレンのモダン炭素比率は、７．１ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９５×０．０７＝７．１１６ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定めた。）に相当し、０〜８ｐＭＣの範囲内となる。 For example, in the process of separate collection, from a resin composition containing 7% by mass of plant-derived low-density polyethylene (for example, biodegradation rate of 95%) in the resin component. In the case of a synthetic resin blow-molded multilayer container having a carbon-labeled surface layer with an inner surface layer, the low-density polyethylene is a low-density polyethylene derived from fossil fuels (with a biogenic rate of 0%, the modern carbon ratio is And low-density polyethylene containing 7% by mass of plant-derived low-density polyethylene (the modern carbon ratio is calculated as 107 pMC × 0.95 = 101.7 pMC) with a biogenic rate of 95%. The modern carbon ratio is determined based on the result calculated as 7.1 pMC (107 pMC × 0.95 × 0.07 = 7.116 pMC). Was. It corresponds to) a range of 0～8PMC.
低密度ポリエチレンのモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣの範囲内であるようにする観点からは、前記のバイオ化率９５％の植物由来の低密度ポリエチレンの含有量は、好ましくは５質量％〔モダン炭素比率が５．１ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９５×０．０５＝５．０８３ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定めた。）に相当する。〕未満、より好ましくは１質量％〔モダン炭素比率が１．０ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９５×０．０１＝１．０１７ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定めた。）に相当する。〕未満であることが望まれる。低密度ポリエチレンとしては、植物由来の低密度ポリエチレンを含有せず、化石燃料由来の低密度ポリエチレン１００質量％（０％Ｃorg.renewに相当する。）であるものが、最も好ましい。密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体及び高密度ポリエチレンについても同様である。 From the viewpoint of making the modern carbon ratio of the low density polyethylene within the range of 0 to 8 pMC, the content of the plant-derived low density polyethylene having a biogenic rate of 95% is preferably 5% by mass [modern carbon. The ratio corresponds to 5.1 pMC (determined based on the result calculated as 107 pMC × 0.95 × 0.05 = 5.083 pMC). ], More preferably 1% by mass [modern carbon ratio is 1.0 pMC (determined based on the result calculated as 107 pMC × 0.95 × 0.01 = 1.018 pMC). ] Is desirable. Most preferably, the low-density polyethylene does not contain plant-derived low-density polyethylene and is 100% by mass of low-density polyethylene derived from fossil fuel (corresponding to 0% Corg.renew). The same applies to ethylene / α-olefin copolymers having a density of 912 to 935 kg / m 3 and high density polyethylene.
さらに、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる１種または２種である合成樹脂をモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣの範囲のものとし、他の１種または２種の合成樹脂をモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣの範囲外のものとして、内表面層が、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物であるようにしてもよい。また、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種である合成樹脂のすべてを、モダン炭素比率が０〜８ｐＭＣの範囲のものとしてもよい。一般に、モダン炭素比率が実質的に０ｐＭＣである化石燃料由来の低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンは、入手が容易で供給が安定し、かつ安価である。 Furthermore, a modern carbon ratio of 0 to 1 is selected from the group consisting of low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high density polyethylene. An ethylene-based polyolefin resin composition having an inner surface layer of 0 to 8 pMC and an inner surface layer having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, with one or two other synthetic resins having a range of 8 pMC. You may make it be. In addition, all of the synthetic resins that are at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high density polyethylene have a modern carbon ratio of 0. It is good also as a thing of the range of -8pMC. Generally, low-density polyethylene derived from fossil fuels with a modern carbon ratio of substantially 0 pMC, ethylene / α-olefin copolymers having a density of 912 to 935 kg / m 3 , or high-density polyethylene are readily available and supplied. Stable and inexpensive.
〔その他の樹脂〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層が、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物から形成される場合、該内表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するが、所望により、更にその他の樹脂を含有することができる。その他の樹脂としては、チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたプロピレンホモ重合体またはプロピレンランダム共重合体、メタロセン触媒を用いて得られたプロピレンホモ重合体、プロピレンランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィンなどの樹脂成分が挙げられる。これら、その他の樹脂の含有量は、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物に含有される樹脂成分の合計質量を１００質量％としたときに、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。その他の樹脂としては、通常、入手が容易で供給が安定している化石燃料由来の樹脂を使用することが好ましい。既に説明したように、内表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣの範囲であるものとすることができる限り、モダン炭素比率が８ｐＭＣを超える樹脂を使用することができるが、化石燃料由来の樹脂（モダン炭素比率が実質的に０ｐＭＣである。）１００質量％であるものが、最も好ましい。
[Other resins]
When the inner surface layer is formed from an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC in the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer The inner surface layer contains, as a resin component, at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high density polyethylene. If desired, other resins can be further contained. Other resins include propylene homopolymers or propylene random copolymers obtained using Ziegler-Natta catalysts, propylene homopolymers, propylene random copolymers or block copolymers obtained using metallocene catalysts. And resin components such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, and maleic anhydride-modified polyolefin. The content of these other resins is usually 20% by mass or less, preferably 10% when the total mass of the resin components contained in the ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC is 100% by mass. It is 5% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. As other resins, it is usually preferable to use a resin derived from fossil fuel, which is easily available and stable in supply. As already explained, as long as the modern carbon ratio of the resin composition forming the inner surface layer can be in the range of 0 to 8 pMC, a resin having a modern carbon ratio exceeding 8 pMC can be used. A resin derived from fossil fuel (modern carbon ratio is substantially 0 pMC) is 100% by mass.
〔添加剤〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂には、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、内表面層をモダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物から形成することができる範囲内において、必要に応じて通常使用される各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、有機物質（重合体でもよい。)または無機物質のいずれも使用することができ、滑剤、安定剤、抗酸化剤、界面活性剤、帯電防止剤、防曇剤、フィラー（充填剤）、顔料などが挙げられ、用途に応じて、最適の組み合わせが選択される。これらの添加剤を含有する場合のその含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよいが、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下であり、特にＣＯ2排出量の「見える化」に寄与するためには、添加剤の含有量は、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２０００ｐｐｍ以下とすることが望まれることがある。
〔Additive〕
The ethylene-based polyolefin resin contained in the inner surface layer of the synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer can improve molding processability or In order to improve various properties of the blow-molded multilayer container, various types of materials that are usually used as necessary within the range in which the inner surface layer can be formed from an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC. Additives can be included. As the additive, either an organic substance (which may be a polymer) or an inorganic substance can be used, and a lubricant, stabilizer, antioxidant, surfactant, antistatic agent, antifogging agent, filler (filling) Agent), pigments, and the like, and an optimal combination is selected according to the application. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive, but is usually 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass. In order to contribute to “visualization” of the CO 2 emission amount in particular, the additive content may be desired to be 5000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less.
〔滑剤〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内部に充填されるマヨネーズ、ケチャップ、ソースなどの粘稠な液状物との滑り性を改良するために、内表面層が、滑剤を含有することが好ましい。これにより容器の内表面の滑り性が向上するので、粘稠な液状物である内容物の充填がスムーズに行われ、消費者の使用時に内容物の液切れ性が優れるなどの効果が得られることがある。特に、容器の底部における内表面の滑り性を改良することにより、容器の底部に内容物が付着して残存することがない容器底部内壁非付着性に優れる多層容器とすることができる。滑剤としては、有機滑剤と無機滑剤のいずれを使用することもできるが、有機滑剤が好ましく、有機滑剤である不飽和脂肪酸アミドまたは飽和脂肪酸アミドがより好ましい。すなわち、底部のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層が、有機滑剤である不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸アミドまたはそれらの混合物を含有するエチレン系ポリオレフィン樹脂の組成物から形成される合成樹脂製ブロー成形多層容器がより好ましいものである。これらの滑剤は、２種以上を混合して使用してもよく、例えば、不飽和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドを併用してもよい。不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、６−テトラデセン酸アミド、オレイン酸アミド、８−オクタデセン酸アミド、エルカ酸アミド、アラキドン酸アミド等が挙げられ、好ましくはオレイン酸アミドまたはエルカ酸アミドである。飽和脂肪酸アミドとしては、酪酸アミド、吉草酸アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミド（ベヘニン酸アミド）等が挙げられ、好ましくはステアリン酸アミドまたはベヘン酸アミドである。エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層が滑剤、より好ましくは有機滑剤を含有する場合の、その含有量は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含む樹脂成分に対して通常１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１５０〜４５００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜４０００ｐｐｍである。また、有機滑剤として、不飽和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドとを含有する場合の飽和脂肪酸アミドの含有割合は、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドの合計量に対して、通常１０質量％以下、多くの場合８質量％以下、ほとんどの場合６質量％以下である。
[Lubricant]
The synthetic resin blow-molded multi-layer container having the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer improves the slipperiness with viscous liquid materials such as mayonnaise, ketchup, and sauce. Therefore, the inner surface layer preferably contains a lubricant. As a result, the slipperiness of the inner surface of the container is improved, so that the contents, which are viscous liquids, can be smoothly filled, and the contents can be effectively drained when used by consumers. Sometimes. In particular, by improving the slipperiness of the inner surface at the bottom of the container, it is possible to obtain a multilayer container excellent in non-adhesiveness on the inner wall of the container bottom where the contents do not adhere and remain on the bottom of the container. As the lubricant, either an organic lubricant or an inorganic lubricant can be used, but an organic lubricant is preferable, and an unsaturated fatty acid amide or a saturated fatty acid amide that is an organic lubricant is more preferable. That is, the inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin at the bottom is a synthetic resin blown formed from a composition of an ethylene-based polyolefin resin containing an unsaturated fatty acid amide, a saturated fatty acid amide, or a mixture thereof, which is an organic lubricant. A molded multilayer container is more preferred. These lubricants may be used as a mixture of two or more. For example, an unsaturated fatty acid amide and a saturated fatty acid amide may be used in combination. Examples of the unsaturated fatty acid amide include 6-tetradecenoic acid amide, oleic acid amide, 8-octadecenoic acid amide, erucic acid amide, arachidonic acid amide, and the like, preferably oleic acid amide or erucic acid amide. Saturated fatty acid amides include butyric acid amide, valeric acid amide, caproic acid amide, caprylic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide (behenine Acid amide) and the like, and stearic acid amide or behenic acid amide is preferable. When the inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin contains a lubricant, more preferably an organic lubricant, the content is usually 100 to 5000 ppm, preferably 150 to 4500 ppm, based on the resin component containing the ethylene-based polyolefin resin. More preferably, it is 200-4000 ppm. In addition, the content ratio of the saturated fatty acid amide in the case of containing the unsaturated fatty acid amide and the saturated fatty acid amide as the organic lubricant is usually relative to the total amount of the fatty acid amide having the unsaturated carbon double bond and the saturated fatty acid amide. 10% by mass or less, in many cases 8% by mass or less, and in most cases 6% by mass or less.
２．バリア層を有する中間層
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、バリア層を有する中間層を備えることにより、酸素バリア性、炭酸ガスバリア性等のガスバリア性や、水または水蒸気に対するバリア性を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、多層容器内に充填される内容物の保存性を高めることができる。バリア層を有する中間層とは、バリア層のみから構成される層のほか、バリア層及びバリア層と通常分離不可分に一体化されている１以上の層から構成される層のいずれかを意味する。
2. Intermediate layer having a barrier layer The blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer has an oxygen barrier property and a carbon dioxide gas barrier by including an intermediate layer having a barrier layer. This is a synthetic resin blow-molded multilayer container having gas barrier properties such as water and barrier properties against water or water vapor, and can improve the storage stability of the contents filled in the multilayer container. The intermediate layer having a barrier layer means a layer composed of only the barrier layer, or a layer composed of one or more layers that are usually inseparably integrated with the barrier layer and the barrier layer. .
〔バリア層〕
バリア層を有する中間層に備えられるバリア層を形成する樹脂としては、従来、バリア性を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器におけるバリア層を形成するために使用されている樹脂を使用することができ、特に限定されない。例えば、エチレン・ビニルアルコール共重合体またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物（以下、これらを総称して「ＥＶＯＨ」ということがある。）、ポリグリコール酸、グリコール酸・乳酸共重体、メタキシリレンジアミンとアジピン酸から形成される芳香族ポリアミド（ＭＸＤ６）や、ポリ塩化ビニリデンなどの樹脂が挙げられ、好ましくはＥＶＯＨである。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器におけるバリア層を有する中間層は、通常バリア層を１層備えるものでよいが、バリア層を２層以上備えるものとすることもできる。
[Barrier layer]
As the resin for forming the barrier layer provided in the intermediate layer having the barrier layer, a resin conventionally used for forming a barrier layer in a synthetic resin blow molded multilayer container having a barrier property can be used. There is no particular limitation. For example, ethylene / vinyl alcohol copolymer or partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (hereinafter, these may be collectively referred to as “EVOH”), polyglycolic acid, glycolic acid / lactic acid copolymer, Examples thereof include resins such as aromatic polyamide (MXD6) formed from metaxylylenediamine and adipic acid and polyvinylidene chloride, and EVOH is preferable. The intermediate layer having a barrier layer in a blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer may normally be provided with one barrier layer. It may be provided with more than one layer.
バリア層として好ましく使用されるＥＶＯＨとしては、エチレン含有率が２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５５モル％、より好ましくは３０〜５０モル％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９７モル％以上、特に好ましくは９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が使用される。このＥＶＯＨは、フィルムを形成し得るに足りる分子量を有するものであり、一般に、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が６ｇ／１０分以下、好ましくは５ｇ／１０分以下、より好ましくは４ｇ／１０分以下である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定するものである。バリア層として好ましく使用されるＥＶＯＨ層の存在は、ＥＶＯＨをヨウ素とヨウ化カリウムを含有する溶液により染色することにより確認することができる。 As EVOH preferably used as a barrier layer, an ethylene / vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol%, preferably 25 to 55 mol%, more preferably 30 to 50 mol% is saponified. A saponified copolymer obtained by saponification is used so that the degree is 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 97 mol% or more, particularly preferably 99 mol% or more. This EVOH has a molecular weight sufficient to form a film, and generally has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) of 6 g / 10 min or less, preferably 5 g / 10 min or less, more preferably 4 g. / 10 minutes or less. The MFR is measured according to JIS K7210. The presence of the EVOH layer preferably used as the barrier layer can be confirmed by staining EVOH with a solution containing iodine and potassium iodide.
〔接着層〕
バリア層を有する中間層は、バリア層に加え、該バリア層と通常分離不可分に一体化されている１以上の層を備えることができ、該一体化されている１以上の層は特に限定されない。中間層が、バリア層の一方または両方に接着層を備えるものであることが好ましい。すなわち、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、多層容器を構成する各層の層間剥離強度を高めるために、更に接着層を各層の間に介在させることができ、具体的にはバリア層の一方または両方に、より具体的には内表面層とバリア層との間に直接または他の層を介して介在する内側接着層、または、バリア層と外表面層との間に直接または他の層を介して介在する外側接着層の一方または両方として接着層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が好ましい。合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、耐熱性や成形加工性の観点から、接着層を介在させなくてもよい場合もあるが、機械的特性、耐衝撃性や耐層間剥離性などが要望される用途には、接着層を介在させることが好ましい。さらに、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が、後に説明する回収層を備える場合は、中間層に備えられる接着層が該回収層に隣接するようにすることが好ましい。また、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器がバリア層を２層以上備えるものである場合は、２層以上のバリア層に隣接するように接着層（中間接着層）を備えるものとすることが好ましい。
(Adhesive layer)
In addition to the barrier layer, the intermediate layer having the barrier layer can include one or more layers that are normally inseparably integrated with the barrier layer, and the one or more layers that are integrated are not particularly limited. . The intermediate layer is preferably provided with an adhesive layer on one or both of the barrier layers. That is, the synthetic resin blow-molded multilayer container having the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer further includes an adhesive layer for each layer in order to increase the delamination strength of each layer constituting the multilayer container. An inner adhesive layer that can be interposed between, specifically, one or both of the barrier layers, more specifically, between the inner surface layer and the barrier layer, either directly or through other layers, or A synthetic resin blow-molded multilayer container including an adhesive layer as one or both of the outer adhesive layer interposed directly or via another layer between the barrier layer and the outer surface layer is preferable. Synthetic resin blow molded multilayer containers may not require an adhesive layer from the viewpoint of heat resistance and molding processability, but mechanical properties, impact resistance, delamination resistance, etc. are required. In some applications, an adhesive layer is preferably interposed. Furthermore, when the synthetic resin blow-molded multilayer container including the cut-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer includes a recovery layer described later, an adhesive layer provided in an intermediate layer is the recovery layer. It is preferable to be adjacent to Further, when the synthetic resin blow molded multilayer container having the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is provided with two or more barrier layers, it is adjacent to two or more barrier layers. Thus, it is preferable to provide an adhesive layer (intermediate adhesive layer).
接着層に含有される接着性樹脂としては、押出加工が可能で、かつ、各層に対して良好な接着性を有する樹脂であることが好ましく、例えば、エチレン・極性コモノマー共重合体、酸変性ポリオレフィン、グリシジル基含有エチレンコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド・アイオノマー、ポリアクリルイミドなどを挙げることができ、エチレン・極性コモノマー共重合体または酸変性ポリオレフィンが好ましい。エチレン・極性コモノマー共重合体としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・炭素数１〜４のアルキルアクリレート共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸・不飽和カルボン酸共重合体などが挙げられる。酸変性ポリオレフィンとしては、オレフィンの単独若しくは共重合体と、マレイン酸若しくはフマル酸等の不飽和カルボン酸、または、その酸無水物、そのエステル若しくは金属塩との反応物が挙げられ、具体的には、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等が挙げられる。接着性樹脂の融解温度は、適宜選択することができるが、好ましくは７０〜１３０℃であり、より好ましくは８０〜１２０℃である。接着性樹脂の密度は、好ましくは８８０〜９６０ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは、９００〜９４０ｋｇ／ｍ３である。また、接着性樹脂のＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、０．５〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは、１．０〜１５ｇ／１０分である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定するものである。接着層に含有される接着性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上を併用してもよい。また、接着層に含有される接着性樹脂には、所望により、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、染料などの各種添加剤を添加して含有させてもよい。接着層の厚みは、特に限定されないが、通常０．５〜２０μｍであり、多くの場合１〜１０μｍである。 The adhesive resin contained in the adhesive layer is preferably a resin that can be extruded and has good adhesiveness to each layer. For example, ethylene / polar comonomer copolymer, acid-modified polyolefin , Glycidyl group-containing ethylene copolymer, thermoplastic polyurethane, polyamide / ionomer, polyacrylimide and the like, and ethylene / polar comonomer copolymer or acid-modified polyolefin is preferable. Examples of the ethylene / polar comonomer copolymer include an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / carbon alkyl acrylate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, an ethylene / methacrylic acid copolymer, And ethylene / methacrylic acid / unsaturated carboxylic acid copolymer. Examples of the acid-modified polyolefin include a reaction product of an olefin homo- or copolymer and an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid, or an acid anhydride, ester or metal salt thereof. Include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, and the like. Although the melting temperature of adhesive resin can be selected suitably, Preferably it is 70-130 degreeC, More preferably, it is 80-120 degreeC. The density of the adhesive resin is preferably 880 to 960 kg / m 3 , and more preferably 900 to 940 kg / m 3 . Moreover, it is preferable that MFR (temperature 190 degreeC, load 21.18N) of adhesive resin is 0.5-20 g / 10min, More preferably, it is 1.0-15g / 10min. The MFR is measured according to JIS K7210. The adhesive resins contained in the adhesive layer may be used alone or in combination of two or more. Further, the adhesive resin contained in the adhesive layer may contain various additives such as a heat stabilizer, a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, a lubricant, and a dye as desired. Although the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, Usually, it is 0.5-20 micrometers, and is 1-10 micrometers in many cases.
３．エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層及びバリア層を有する中間層に加えて、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える多層容器である。なお、先に説明したように、本発明の容器の外表面層としては、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる外表面層である場合と、モダン炭素比率０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなるものではない外表面層である場合とがある。
3. Outer Surface Layer Containing Ethylene Polyolefin Resin A blow molded multilayer container made of a synthetic resin having a bite-off support portion of the present invention and a carbon-labeled surface layer includes an inner surface layer and a barrier layer containing an ethylene polyolefin resin. In addition to the intermediate layer having the above, a multilayer container comprising an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container. As described above, the outer surface layer of the container of the present invention includes an outer surface layer made of an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, and a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC. In some cases, the outer surface layer is not composed of an ethylene-based polyolefin resin composition.
外表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂としては、内表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂と同様の樹脂を使用することができる。したがって、最も好ましいエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなるものである。また、外表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂には、内表面層と同様に、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、所望によりその他の樹脂を含有させたり、必要に応じて一般に使用される滑剤その他の各種添加剤を含有させることができる。これらの添加剤を含有する場合の含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよい。特に、外表面層が、不飽和脂肪酸アミド等の滑剤を含有すると、ブロー成形多層容器の製造中、搬送中または内容物の充填中に、隣接する容器同士または装置類との接触等によって、不良品の発生、製造ラインの停止、装置の故障等が生じることを防止することができたり、多層容器を把持するために挿入されるグリッパを、安定かつ確実に保持することができたりするという効果があり、また、表面光沢も優れたものとなることがある。 As the ethylene-based polyolefin resin contained in the outer surface layer, the same resin as the ethylene-based polyolefin resin contained in the inner surface layer can be used. Therefore, the outer surface layer containing the most preferable ethylene-based polyolefin resin is composed of, as a resin component, low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. The resin composition comprises at least one selected and has a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12. In addition, the ethylene-based polyolefin resin contained in the outer surface layer may include other materials as desired in order to improve molding processability and improve various properties of the blow molded multilayer container made of synthetic resin, as with the inner surface layer. These resins can be contained, and, if necessary, commonly used lubricants and other various additives can be contained. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive. In particular, when the outer surface layer contains a lubricant such as an unsaturated fatty acid amide, the outer surface layer may be damaged by contact with adjacent containers or devices during manufacture of a blow molded multilayer container, transportation or filling of contents. The effect of preventing generation of non-defective products, production line stop, equipment failure, etc., and holding the gripper inserted to hold the multilayer container stably and reliably. In addition, the surface gloss may be excellent.
外表面層が、モダン炭素比率が０〜８ｐＭＣのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物、すなわち、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなるものである場合、該樹脂組成物に含有される樹脂成分や添加剤は、内表面層について説明したものと同様である。 The outer surface layer is an ethylene-based polyolefin resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC, that is, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high When it is composed of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of density polyethylene and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12, it is contained in the resin composition The resin components and additives are the same as those described for the inner surface layer.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が備えるエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層とエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層とは、異なる組成のものでもよいし、同一の組成のものでもよい。したがって、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内表面層及び外表面層、すなわち表層を同一の樹脂組成物から形成することができる。 An inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin provided in a synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with a biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer Different compositions may be used, or the same composition may be used. Therefore, the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer can form the inner surface layer and the outer surface layer, that is, the surface layer, from the same resin composition. it can.
４．回収層
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、層構成として、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるとともに、更に回収層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることが好ましい。回収層を備えることにより、喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の強度を高め、また、資源のリサイクル性を高めることができる。回収層は、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器それ自体から回収される材料（バリや製品容器の不要部分、製品規格外の容器の回収品など）、または、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する工程において回収される材料を、主成分として含有する層である。特に、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の溶融パリソンにブローエアーを導入して容器形状のブロー成形品を形成した後に多層容器の頭部（以下、「袋部」ということがある。）を切除する必要があるが、該切除された袋部を、破砕機にて粉末化した回収樹脂を原料として、回収層とすることができる。また、容器形状のブロー成形品の前記の袋部以外の部分を切除して回収した樹脂や、ブロー成形前のパリソン、更には、合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成する材料や原料などを、主成分として含有するものでもよい。
4). Recovery layer A blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer has at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin and a barrier layer as a layer structure. A synthetic resin blow-molded multi-layer container having an intermediate layer and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container and further having a recovery layer is preferable. By providing the recovery layer, it is possible to increase the strength of the synthetic resin blow-molded multilayer container including a bite-off support portion and a carbon-labeled surface layer, and to improve resource recyclability. The recovery layer is a material recovered from the synthetic resin blow-molded multi-layer container itself that includes the cut-off support portion of the present invention and has a carbon-labeled surface layer (burrs, unnecessary parts of product containers, containers that are not product standards) Or a layer containing a material recovered as a main component in a process for producing a blow molded multilayer container made of a synthetic resin having a carbon-labeled surface layer provided with the biting support portion of the present invention. It is. In particular, the blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer was formed by introducing blow air into a cylindrical molten parison to form a container-shaped blow molded product. Later, it is necessary to excise the head of the multi-layer container (hereinafter, also referred to as “bag part”). The recovered resin is obtained by using the recovered resin obtained by pulverizing the excised bag part with a crusher as a raw material. It can be. In addition, resin collected by excising parts other than the bag part of the container-shaped blow molded product, a parison before blow molding, and materials and raw materials for forming each layer of a synthetic resin blow molded multilayer container, etc. May be contained as a main component.
回収層には、更に本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成するための原材料、例えば、種々の樹脂原料や配合剤、接着剤等を含有させてもよい。本発明において必須ではないが、回収層は、モダン炭素比率が０〜８ｐＭＣであることが好ましい。 The recovery layer is further provided with a biting support portion of the present invention, and raw materials for forming each layer of a synthetic resin blow molded multilayer container having a carbon-labeled surface layer, for example, various resin raw materials and compounding agents, An adhesive or the like may be included. Although not essential in the present invention, the recovery layer preferably has a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC.
５．カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える多層容器である。好ましくは、中間層が、バリア層の一方または両方に接着層を備える喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、また、更に回収層を備える喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。
5. Layer structure of a synthetic resin blow-molded multilayer container having a carbon-labeled surface layer The synthetic resin blow-molded multilayer container having a bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is at least an ethylene-based polyolefin. A multilayer container comprising an inner surface layer containing a resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container. Preferably, the intermediate layer is a synthetic resin blow-molded multilayer container having a bite-off support portion having an adhesive layer on one or both of the barrier layers, a carbon-labeled surface layer, and further having a recovery layer It is a synthetic resin blow-molded multilayer container that has a bite-off support and a carbon-labeled surface layer.
具体的な層構成としては、例えば、内表面層／回収層／中間層（バリア層）／外表面層の層構成、内表面層／中間層（内側接着層／バリア層で形成される。）／外表面層の層構成、内表面層／中間層（バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層の層構成、内表面層／中間層（内側接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層の層構成、内表面層／回収層／中間層（内側接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層の層構成、更には、内表面層／回収層／中間層（バリア層／中間接着層／バリア層で形成される。）／外表面層の層構成を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器などが挙げられる。したがって、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器のより具体的な層構成を例示すると、
内表面層／中間層（バリア層）／外表面層、
内表面層／回収層／中間層（バリア層）／外表面層、
内表面層／中間層（内側接着層／バリア層で形成される。）／外表面層、
内表面層／中間層（バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層、
内表面層／中間層（内側接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層、
内表面層／回収層／中間層（内側接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層、
内表面層／回収層／中間層（バリア層／中間接着層／バリア層で形成される。）／外表面層、
内表面層／回収層／中間層（内側接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／回収層／外表面層、
内表面層／中間層（内側接着層／バリア層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層、
内表面層／中間層（内側接着層／バリア層／中間接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層、
内表面層／回収層／中間層（内側接着層／バリア層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層、
内表面層／回収層／中間層（内側接着層／バリア層／中間接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／外表面層、
内表面層／回収層／中間層（内側接着層／バリア層／バリア層／外側接着層で形成される。）／回収層／外表面層、及び、
内表面層／回収層／中間層（内側接着層／バリア層／中間接着層／バリア層／外側接着層で形成される。）／回収層／外表面層などの層構成が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成は、後に説明するように、通常、口部の開口部断面により確認することができる。
As a specific layer configuration, for example, a layer configuration of inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (barrier layer) / outer surface layer, inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer). / Layer structure of outer surface layer, inner surface layer / intermediate layer (formed by barrier layer / outer adhesive layer) / Layer structure of outer surface layer, inner surface layer / intermediate layer (inner adhesive layer / barrier layer / outer side) Formed by an adhesive layer.) / Layer configuration of outer surface layer, inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / layer configuration of outer surface layer, Further examples include a synthetic resin blow molded multilayer container having a layer structure of inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer) / outer surface layer. Therefore, when a more specific layer configuration of a synthetic resin blow molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is illustrated,
Inner surface layer / intermediate layer (barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / outer surface layer, and
Examples of the layer structure include inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / outer surface layer. It is not limited to. In addition, as will be described later, the layer structure of the synthetic resin blow-molded multilayer container can be usually confirmed by the opening section of the mouth.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みは、特に限定されないが、胴部の全層厚みは、通常２０μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜３ｍｍ、より好ましくは２００μｍ〜１ｍｍの範囲内である。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器全体の厚みが、均一でもよいが、部分により厚みを変化させてもよい。一般に、容器の底部は、厚みを大きくすることが好ましい。底部の全層厚みは、通常２０μｍ〜６ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜４ｍｍ、より好ましくは２００μｍ〜２ｍｍの範囲内である。 The thickness of the synthetic resin blow molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and the carbon-labeled surface layer is not particularly limited, but the total thickness of the trunk part is usually 20 μm to 5 mm, preferably 100 μm. ˜3 mm, more preferably in the range of 200 μm to 1 mm. The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer may have a uniform thickness as a whole, but the thickness may vary depending on the part. In general, it is preferable to increase the thickness of the bottom of the container. The total thickness of the bottom is usually 20 μm to 6 mm, preferably 100 μm to 4 mm, more preferably 200 μm to 2 mm.
全層厚みに対する表層の厚み（内表面層及び外表面層の厚みの合計を意味する。）は、全層厚みに対して通常６０〜９９％（厚み比率、以下同様である。）であり、好ましくは６５〜９８％、より好ましくは７０〜９７％である。中間層に備えられるバリア層の厚みは、通常１〜４０％であり、好ましくは２〜８％、より好ましくは３〜６％（厚み比率）である。回収層を備える場合、その厚みは、通常５〜３０％、好ましくは１０〜２５％、より好ましくは１５〜２５％である。接着層（内側接着層、外側接着層、中間接着層）を備える場合は、接着層の合計厚みで、通常０．００５〜２％、好ましくは０．００７〜１．５％、より好ましくは０．００８〜１．２％である。 The thickness of the surface layer relative to the total thickness (meaning the total thickness of the inner surface layer and the outer surface layer) is usually 60 to 99% (thickness ratio, hereinafter the same) with respect to the total layer thickness. Preferably it is 65 to 98%, more preferably 70 to 97%. The thickness of the barrier layer provided in the intermediate layer is usually 1 to 40%, preferably 2 to 8%, more preferably 3 to 6% (thickness ratio). When a recovery layer is provided, the thickness is usually 5 to 30%, preferably 10 to 25%, more preferably 15 to 25%. When an adhesive layer (inner adhesive layer, outer adhesive layer, intermediate adhesive layer) is provided, the total thickness of the adhesive layer is usually 0.005 to 2%, preferably 0.007 to 1.5%, more preferably 0. 0.008 to 1.2%.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器における表層（内表面層及び外表面層）のうち外表面層の表層全体に占める比率は、特に限定されないが、通常１０〜８０％、好ましくは１５〜７５％、より好ましくは２０〜７０％、特に好ましくは２５〜６５％である。 The ratio of the outer surface layer to the entire surface layer in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) in the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the cut-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is particularly Although not limited, it is usually 10 to 80%, preferably 15 to 75%, more preferably 20 to 70%, and particularly preferably 25 to 65%.
ＩＩ．口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって：
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。すなわち、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える多層容器であり、多層容器を正立姿勢とするときに、上方から下方に向かう容器の軸線方向に沿って、口部、胴部及び底部を、順次備えることによって、底部、具体的には底部に備えられる周状の接地部が、接地面に当接し、正立することができる多層容器である。本発明のブロー成形多層容器の内容積は、口部カット面までの内容積であり、特に限定されないが、好ましくは４０〜３０００ｃｍ３、より好ましくは８０〜１５００ｃｍ３、更に好ましくは１２０〜１０００ｃｍ３の範囲である。
II. Synthetic resin blow molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container. Synthetic resin blow molded multilayer container comprising the bite support part of the present invention and having a carbon-labeled surface layer. Is a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container:
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. A resin composition containing at least one selected and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12;
A blow molded multi-layer container made of a synthetic resin including a cut-off support portion and a carbon-labeled surface layer. That is, the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer is a multilayer container provided with a mouth part, a trunk part and a bottom part in order along the axial direction of the container. Yes, when the multilayer container is in an upright posture, it is provided at the bottom, specifically the bottom, by sequentially providing the mouth, body, and bottom along the axial direction of the container from the top to the bottom. The circumferential grounding portion is a multilayer container that can abut on the grounding surface and can stand upright. The internal volume of the blow molded multilayer container of the present invention is the internal volume up to the mouth cut surface, and is not particularly limited, but is preferably 40 to 3000 cm 3 , more preferably 80 to 1500 cm 3 , and still more preferably 120 to 1000 cm 3. Range.
以下、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器について、図面を参照しつつ更に説明する。なお、図面はいずれも、本発明の容器の態様を理解することに資するために簡略化した略断面図である。 Hereinafter, the blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer will be further described with reference to the drawings. In addition, all drawings are schematic cross-sectional views simplified in order to help understanding the embodiment of the container of the present invention.
１．口部
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図１に示すように、口部１を備える。口部１は、通常、容器の軸線（図示しない。）に沿う最上端に開口部１１を有し、該開口部１１の下方にある雄螺条域に、その周面から外方に雄螺条が膨出している。雄螺条は、合成樹脂製ブロー成形多層容器に内容物を充填し、開口部１１をシールした後に、内周面に雌螺条を有するキャップ（蓋）を取り付けるために設けられるものである。雄螺条としては、１条ねじ構造のものでもよいが、キャップ（蓋）の脱着に要する回動操作量を少なくするとともに、合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部１を成形するのに必要な合成樹脂材料の量を少なくするために、多条ねじ構造、例えば２条ねじ構造を採用してもよい。
1. Mouth Portion A synthetic resin blow-molded multilayer container including the bite-off support portion of the present invention and including a carbon-labeled surface layer includes a
雄螺条域の軸線方向に沿う長さ、すなわち上下方向の長さは、適宜定められる。口部１には、必要に応じて開口部１１から下方に設けられる蓋装着誘導域を介して雄螺条域を設けてもよい。合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、該多層容器の口部１の下端部に、内表面が平滑であってかつ外方に凸である、サポートリングとして機能するネックリングやフランジ部が設けられる場合があるが、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形より形成される合成樹脂製多層容器においては、ネックリングやフランジ部を設けない構造を採用してもよい。
２．胴部
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図１に示すように、口部１の下方に胴部２を備える。胴部２は、通常、口部１から軸線方向に沿って順次拡径する肩部を介して口部１に連接する、略筒状の部位であり、後に説明する底部３の周縁から立ち上がるように底部３に連接するが、胴部２の形状や大きさは特に限定されない。例えば、胴部２は、軸線方向に沿って、断面形状、径や断面積が変化するものでもよく、軸線方向に沿って順次縮径するようにして底部３に連接してもよい。
The length along the axial direction of the male thread region, that is, the length in the vertical direction is appropriately determined. The
2. Body part The synthetic resin blow-molded multilayer container including the cut-off support part of the present invention and having a carbon-labeled surface layer includes a
３．底部
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図１に示すように、胴部２の下方に、通常は胴部２に連接して、底部３を備えることにより、該容器は自立性を有する。底部３の輪郭形状、すなわち、底部３の軸線方向に直交する断面形状は、特に限定されず、略円形、略楕円形、略多角形など、合成樹脂製多層容器において通常採用される自立可能な底部の輪郭形状とすることができる。略多角形としては、三角形、四角形、五角形、六角形等を採用することができ、また、長方形の４隅を切り欠いて形成されるような八角形などの形状でもよい。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる観点から、底部３の軸線方向に直交する断面形状が、円形または楕円形であることが好ましく、楕円形であることがより好ましい。本発明における底部３の大きさは、特に限定がなく、例えば、底部３の輪郭形状が円形である場合は、半径が、通常２〜２０ｃｍの範囲、多くの場合３〜１５ｃｍの範囲であり、底部３の輪郭形状（底部３の軸線方向に直交する断面形状）が楕円形である場合は、長径が、通常２〜２５ｃｍの範囲、多くの場合３〜２０ｃｍの範囲であり、短径が、通常１．５〜２０ｃｍの範囲、多くの場合２〜１５ｃｍの範囲である。
3. The bottom part The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is connected to the lower part of the
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に備えられる底部３は、図１〜図３に示されるように、以下の特徴を有する。すなわち、
ａ）底部３は、周状の接地部３１に囲まれ、接地部３１より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部３２を備え；ｂ）底上げ部３２は、底部３の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部３２から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部３３に連接し；ｃ）底シール部３３は、ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部３３１と、喰い切り部３３１から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部３２で終わる喰い切り支持部３３２とを有し、ｉｉ）喰い切り支持部３３２の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、ｉｉｉ）喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；かつ、ｄ）底シール部３３の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部３２から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部３２の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部３２１、３２１'を有する；ことを特徴とする。
As shown in FIGS. 1 to 3, the
a) The
〔周状の接地部〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に備えられる底部３は、底上げ部３２を囲む周状の接地部３１を備える。周状の接地部３１は、容器の底部３の外周の近傍に周状に配され、容器の自立を直接担う役割を果たす。したがって、周状の接地部３１は、底部３の容器の軸線方向に直交する断面形状と概ね相似する形状の周状をなし、例えば略円形または略楕円形の形状を有する周状の接地部３１である。周状の接地部３１は、周方向に幅をもって連続して突設する帯状のものでもよいし、容器の自立を可能とする３以上の不連続な突起部からなるものでもよく、それ自体は容器の底部の構成として広く知られている構成である。前記の帯状の幅や突設の高さ、突起部の大きさ、形状及び配置等は、容器の自立を妨げない範囲で適宜選択することができる。例えば、３以上の不連続な突起部は、周状に等間隔に配置されてもよいし、線対称となるように周状に配置されてもよい。
[Circular contact section]
The
〔底上げ部〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に備えられる底部３は、前記の周状の接地部３１に囲まれ、接地部３１より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部３２を備える。本発明の多層容器における底上げ部３２は、前記の、例えば略円形または略楕円形の輪郭形状を有する周状の接地部３１に囲まれる領域内において、通常は周状の接地部３１から連続する底部３の領域内にあって、各種形状の移行面を介して周状の接地部３１から連接され、容器の軸線方向に沿う容器内方、すなわち正立時容器の上方に向かうように凹むことにより、接地部３１より軸線方向に沿う容器内方に位置する底上げ状態となっている面状の部分であり、従来知られている形状や大きさのものとすることができる。例えば、底上げ部３２は、接地部３１より軸線方向に沿う容器内方に位置する（以下、「凹む」ということがある。）略水平面であってもよいし、軸線方向に直交する方向、すなわち底部３の半径方向において凹む距離が変化する曲面状のものでもよい。また、底部３の機械的強度や合成樹脂製の多層容器の自立性の観点から、底部３の円周方向に分離して配置され半径方向に延びるリブを設けたものでもよいが、本発明の多層容器においては、後に説明するとおり、底部３に喰い切り支持部３３２を備えるものであることにより所要の強度を有するものとすることができるので、必ずしも前記のリブを備える必要はない。
(Bottom raised part)
The
〔底シール部〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、底上げ部３２は、底部３の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部３２から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部３３を備えるものである。さらに、底シール部３３は、ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部３１より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部３３１と、喰い切り部３３１から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部３２で終わる喰い切り支持部３３２とを有し、ｉｉ）喰い切り支持部３３２の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、ｉｉｉ）喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；かつ、底シール部３３の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部３２から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部３２の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部３２１、３２１'を有する；ことに特徴を有する。
[Bottom seal part]
In the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer, the
本発明の多層容器において、底部３の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部３２から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部３３は、ブロー成形、典型的には後に説明するダイレクトブロー成形によって合成樹脂製多層容器を製造する場合、管状のパリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断するときに、同時にパリソンが偏平に押し潰されて融着することによってパーティングライン上の底上げ部３２から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在して形成される厚みを有するシール部である。すなわち、本発明の多層容器において、底上げ部３２は、底部３の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部３２から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部３３に連接する。底シール部３３は、先に説明したようにパーティングライン上に略直線状に延びることから、底部３の軸線方向に直交する断面形状が楕円形である場合は、楕円形の長径の方向と底シール部３３が略直線状に延びる方向とが略同一であることが好ましい。底シール部３３の略直線状に延びる長さは、多層容器の大きさ、具体的には多層容器の底部３の大きさや断面形状に応じて適宜選定することができる。例えば、底部３の断面形状が楕円形である場合は、楕円形の長径に対して、通常４０〜９０％、多くの場合５０〜８０％の範囲の割合の長さであり、実寸法で表せば、多くの場合２０〜１５０ｍｍ、ほとんどの場合３０〜１００ｍｍの範囲の長さである。
In the multilayer container of the present invention, the
〔喰い切り部〕
前記の底シール部３３は、その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部３１より容器内方に位置する喰い切り部３３１と、喰い切り部３３１から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部３２で終わる喰い切り支持部３３２とを有する。すなわち、底シール部３３は、パリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断することによって形成される喰い切り部（「ピンチオフ部」といわれることもある。）３３１を有する。喰い切り部３３１は、底上げ部３２から軸線方向に沿う容器外方に向かう容器の終端部に相当する。本発明の多層容器においては、喰い切り部３３１は、その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部３１より容器内方、すなわち、多層容器を正立させたとき、周状の接地部３１より上方に位置する。したがって、本発明の多層容器を接地面に正立させるとき、喰い切り部３３１が接地するおそれがないので、喰い切り部３３１や底シール部３３が接地面と接触することにより底割れすることはない。また、本発明の多層容器に内容物を充填すること等によって底上げ部３２が容器外方に向かって若干量膨出することがあっても、喰い切り部３３１や底シール部３３が接地面と接触する可能性を小さくすることができるので、底割れの懸念が減殺する。
[Eating part]
The
〔喰い切り支持部〕
本発明の多層容器における底シール部３３は、前記の喰い切り部３３１から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部３２で終わる喰い切り支持部３３２を有する。すなわち、喰い切り支持部３３２は、前記の喰い切り部３３１と底上げ部３２との間の領域に相当する。喰い切り支持部３３２は、管状のパリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断すると同時に、パリソンが偏平に押し潰されて融着することによってパーティングライン上の底上げ部３２から延在し、金型のキャビティ形状に対応する形状と厚みに形成されるシール部である。
[Eating support part]
The
喰い切り支持部３３２は、パリソンが偏平に押し潰されて融着することによって形成されるものであることから、喰い切り支持部３３２の外表面がいずれも、パリソンの外表面層、すなわち容器のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成されるものとなる。一方、喰い切り支持部３３２の内部の層構成は、図３に示されるように、該喰い切り支持部３３２の厚み（外表面同士の距離、または、底シール部が略直線状に延びる方向と直交する方向の長さに相当する。）Ｄ、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さ（喰い切り部３３１からの軸線方向に沿う最大長さであり、「高さ」に相当するということができる。）Ｌ0、及び底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さＬ（上記の喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さに対応する位置における底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さであり、当該位置における「底上げ部の厚み」に相当するということができる。）の大きさや、多層容器の層構成や厚みによって異なり、特に限定されるものではないが、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、２つのバリア層を有する中間層の断面が露出するものであることが好ましい。この場合、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に近い端部においては、バリア層を含む中間層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在し、具体的には、２つのバリア層が内側接着層を介して強く接着された状態となっているので、容器の底割れや底部の膨出を抑制する効果が増大する。なお、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、２つのバリア層を有する中間層の断面が露出すること、及び、バリア層を含む中間層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在していることは、バリア層（図３におけるＢの層）をヨウ素とヨウ化カリウムを含有する溶液により染色することにより確認することができる。すなわち、図４の本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の喰い切り支持部を含む底部の断面写真（喰い切り支持部を含む片側断面である。）にみられるように、染色されたバリア層（図３におけるＢに相当する。）が、喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に近い端部において、バリア層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在していることが確認できる。また、図５の本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の喰い切り支持部を含む底部の底部パーティングライン（図３において紙面に対し直交する方向に対応する。）に対して２０°の角度の切断面における断面写真にみられるように、染色されたバリア層（図３におけるＢに相当する。）が、上方の底上げ部から喰い切り支持部を経由して下端の喰い切り部（喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面）に至るまで左右方向から近接していき、喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に近い端部において、バリア層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在しているものとすることができる。なお、図４及び図５において、下方に存在する不定形状の樹脂塊は、喰い切りにより生じるいわゆるバリであって、周知のとおり、本発明の多層容器においては切除されるものである。
Since the bite-off
〔喰い切り支持部の高さ及び厚み〕
本発明の多層容器における底シール部３３は、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であり、好ましくは０．９〜１．１の範囲である。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さ（高さ）Ｌ0に対する、底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が上記の範囲であることにより、容器の底割れや底部の膨出を起こすことなく、容器の正立姿勢を確実に維持することができる。Ｌ／Ｌ0が大きすぎると、底シール部３３や喰い切り支持部３３２を有する多層容器としたことによる効果が少なく、容器の底割れや底部の膨出が起きやすくなり、容器の正立姿勢を確実に維持できないおそれがある。Ｌ／Ｌ0が小さすぎると、底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さＬが小さくなるため、容器の底部３の強度が不足し、やはり、容器の底割れや底部の膨出が起きやすくなり、容器の正立姿勢を確実に維持できないおそれがある。また、喰い切り支持部３３２の厚みＤ（上記の喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さに対応する位置における喰い切り支持部３３２の軸線方向に直交する沿う断面の長さである。）は、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さ（高さ）Ｌ0や底上げ部３２の軸線方向に沿う断面の長さＬの大きさや、容器の層構成や厚みを考慮して適宜選定することができ、特に限定されないが、容器の底割れや底部の膨出の抑制、容器の正立姿勢の確実な維持の観点から、喰い切り支持部３３２の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、喰い切り支持部３３２の厚みＤの比Ｄ／Ｌ0が０．５〜１．５の範囲であることが好ましく、０．７〜１．２の範囲であることがより好ましい。
[Height and thickness of the biting support part]
In the
〔喰い切り支持部の断面形状〕
本発明の多層容器における喰い切り支持部３３２の底シール部３３が略直線状に延びる方向に沿う断面形状（端面形状にも相当する。）は、喰い切り部３３１と、喰い切り支持部３３２が軸線方向に沿う容器内方に向かって延在して終わる端部である底上げ部３２の底部３の形状とによって、上辺と下辺が定まるものであって、特に制限はなく、略直方形、略台形、略蒲鉾形〔喰い切り部３３１に対応する断面の下辺が直線状であり、底上げ部３２の底部３に対応する断面の上辺が円弧状（アーチ状）である形状である。〕または略扇形〔断面の下辺と上辺が円弧状（アーチ状）である形状である。〕などの断面形状とすることができる。容器の底割れや底部の膨出の抑制、容器の正立姿勢の確実な維持の観点、及び、ブロー成形後の容器を金型から脱型することの容易さの観点から、略蒲鉾形または略扇形の断面形状であることが好ましく、略扇形の断面形状であることがより好ましい。したがって、喰い切り支持部３３２が軸線方向に沿う容器内方に向かって延在して終わる端部が軸線方向に沿う容器内方に膨らむ円弧状をなすことが好ましく、該円弧状の曲率半径は、通常４０〜１００ｍｍ、多くの場合５０〜９０ｍｍの範囲である。また、喰い切り部３３１が円弧状をなす場合の、該円弧状の曲率半径も同様の範囲である。また、本発明の多層容器における喰い切り支持部３３２の厚み方向の断面形状は、通常、直方体状であるが、正方形体状、先端カットＶ字状、先端カット下膨れ状等の形状とすることができる。喰い切り支持部３３２の断面形状や高さ及び厚みは、後に説明するように、ブロー成形金型の形状によって、厳密に成形することができる。
[Cross-sectional shape of the biting support part]
The cross-sectional shape (corresponding to the end face shape) along the direction in which the
〔軸線方向に沿う容器内方に向かって延在する凸部〕
さらに、本発明の多層容器は、図２（ａ）に示されるように、底シール部３３の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部３２から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部３２の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部３２１、３２１'を有することを特徴とする。凸部３２１、３２１'は、ブロー成形によって合成樹脂製多層容器を製造する場合、管状のパリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断するときに、同時にパリソンが偏平に押し潰されて融着することによってパーティングライン上の底上げ部３２から延在する底シール部３３を形成するときに、底シール部３３を形成してなお余剰となるパリソンや該余剰となるパリソンに随伴する底上げ部３２の一部が、底シール部３３の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置において、軸線方向に沿う容器内方に向かい流動することにより、底シール部３３の長手方向両端部に、鬼の角部（つのぶ）のように離隔して突出して形成される２つの凸部である。凸部３２１、３２１'の頂点は、底上げ部３２の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方に位置する、すなわち、底上げ部３２の上方の端（頂点）の高さを基準として、より高い位置に凸部３２１、３２１'の頂点が位置する。前記の角部である凸部３２１、３２１'の形状や大きさや厚みは、特に限定されないが、図２（ａ）において右方の凸部３２１'の拡大断面図である図２（ｂ）〔図２（ｂ）の左方が容器の中心軸方向である。〕に示されるように、通常はドロップ状（涙状）の厚みを有する湾曲した形状である。また、ブロー金型を所望される凸部３２１、３２１'の形状に対応するキャビティ形状を有するものとすることにより適宜の形状の凸部３２１、３２１'を形成するようにしてもよい。凸部３２１、３２１'の形状や大きさ等は、底シール部３３を形成するときのブロー金型の閉鎖圧力及び／または底シール部３３の形状や大きさなどを調整することにより変更することができるが、底上げ部３２における底部３を越える軸線方向に沿う長さが、通常２〜１０ｍｍ、多くの場合３〜８ｍｍの範囲であり、底シール部３３の延びる方向の長さが、通常２〜１２ｍｍ、多くの場合３〜９ｍｍの範囲である。凸部３２１、３２１'の層構成は、特に限定されないが、底上げ部３２の層構成とほぼ同じ層構成を有し、該層構成を有する褶曲構造様の形態を有することが好ましい。すなわち、凸部３２１、３２１'がバリア層を有する中間層を備えることにより、本発明の多層容器は、底部においても十分なバリア性を有することができる。なお、凸部３２１、３２１'がバリア層を有する中間層を備えることは、バリア層〔図２及び図３におけるＢの層〕をヨウ素とヨウ化カリウムを含有する溶液により染色することにより確認することができる。したがって、凸部３２１、３２１'の層構成は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層をこの順に備える層構成でもよい。本発明の多層容器は、鬼の角部状に軸線方向に沿う容器内方に向かって延在する凸部３２１、３２１'を有することによって、容器の底割れや底部の膨出を更に抑制することができるものとなっている。
[Protrusions extending toward the inside of the container along the axial direction]
Furthermore, as shown in FIG. 2 (a), the multilayer container of the present invention has a container inner side along the axial direction from the bottom raised
ＩＩＩ．カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；ｃ）底シール部は、ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができる限り、その製造方法は限定されない。したがって、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法としては、所定の層構成、具体的には、通常多層容器の層構成と同じ層構成を有する多層のパリソン（以下、「多層パリソン」ということがある。）を、所望の容器形状のキャビティ壁を備える割金型内でブロー成形することによって、ブロー成形品である多層の合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができればよい。多層パリソンを製造した後、常温または室温に保存しておき、ブロー成形を行うときに所定温度まで加熱するコールドパリソン方式によってもよいし、該多層パリソンを製造し、連続してブロー成形を行うホットパリソン方式によってもよい。多層パリソンは、上記した所定の形状を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができる限り、射出成形により製造することもできるが、溶融押出成形によって筒状（以下、「管状」または「パイプ状」ということがある。）の多層パリソンを製造する方法が好ましく、溶融押出成形方法により共押出した多層パリソンを、続けて容器形状にブロー成形するダイレクトブロー成形方法がより好ましい。以下、ダイレクトブロー成形により形成される合成樹脂製ブロー成形多層容器（ダイレクトブロー成形多層容器）を得る方法について説明する。
III. Synthetic resin blow-molded multilayer container with carbon-labeled surface layer Manufacturing method of synthetic resin blow-molded multilayer container And a synthetic resin blow-molded multilayer container having a bottom part sequentially along the axial direction of the container, wherein the multilayer container has at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin and an intermediate layer having a barrier layer And an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container,
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion positioned inward of the container along the axial direction from the grounding portion; b) The bottom raising portion is formed on a surface orthogonal to the axial direction of the bottom portion. It extends in a substantially straight line and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction; c) the bottom seal portion has i) an outer edge of the container along the axial direction. It has a biting portion located inside the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and a biting support portion extending from the biting portion toward the inside of the container along the axial direction and ending at the bottom-up portion. Ii) any outer surface of the bite-off support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and iii) relative to the maximum length L0 of the cross-section along the axial direction of the bite-off support part , Ratio L / of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion L0 is in the range of 0.8 to 1.2; d) extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends of the bottom seal portion extending in a substantially linear shape toward the inside of the container along the axial direction. And having a convex portion whose apex is further located in the container along the axial direction with reference to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom raised portion; and e) containing an ethylene-based polyolefin resin At least one surface layer containing at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high density polyethylene as a resin component. And a carbon-labeled table having a bite-off support portion characterized by comprising a resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC defined in ASTM D6866-12. As long as it is possible to obtain a synthetic resin blow molding multilayer container comprising a layer, its manufacturing method is not limited. Therefore, as a method for producing a blow molded multilayer container made of a synthetic resin comprising the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer, a predetermined layer configuration, specifically, a layer configuration of a normal multilayer container and A multi-layer parison having the same layer configuration (hereinafter, sometimes referred to as a “multi-layer parison”) is blow-molded in a split mold having a cavity wall having a desired container shape, thereby forming a multi-layer parison that is a blow-molded product. It is only necessary to obtain a synthetic resin blow molded multilayer container. After manufacturing the multi-layer parison, it may be stored at room temperature or room temperature, and it may be a cold parison method in which it is heated to a predetermined temperature when blow molding is performed, or the multi-layer parison is manufactured and continuously blow-molded. The parison method may be used. The multi-layer parison can be manufactured by injection molding as long as a synthetic resin blow-molded multi-layer container having the above-mentioned predetermined shape can be obtained. However, the multi-layer parison can be produced by melt extrusion molding (hereinafter referred to as “tubular” or “pipe”). And a direct blow molding method in which the multilayer parison coextruded by a melt extrusion molding method is subsequently blow-molded into a container shape. A method for obtaining a synthetic resin blow molded multilayer container (direct blow molded multilayer container) formed by direct blow molding will be described below.
１．多層パリソンの製造
所定の層構成を有する多層パリソンを共押出によって製造する方法としては、環状ダイを用いる共押出法、Ｔダイを用いる共押出法、インフレーション成形による共押出法などの方法が挙げられるが、ボトル形状の容器をブロー成形によって製造する場合は、環状ダイを用いる共押出法により筒状（パイプ状）の多層パリソンを製造することが好ましい。環状ダイを用いる共押出法で多層パリソンを製造する場合は、樹脂の種類に対応する数の押出機を使用し、各層に対応する樹脂を溶融させてそれぞれ環状に展開しながら、ダイ通路内で溶融樹脂を所定の層構成の積層順序となるように合流させる。表層である内表面層と外表面層が同種の樹脂からなる場合には、更に分岐チャンネルを経て、他の層を形成する樹脂原料等を挟み込むように分岐させ、その後、押出ダイ内で合流させ、環状形状のダイヘッドから所望の層構成に整列積層した状態で樹脂を押し出す。ダイヘッドの温度は通常１２０〜２４０℃であり、好ましくは１３０〜２３０℃、より好ましくは１４０〜２２０℃の範囲の温度を採用することができる。ダイオリフィスの形状としては、円形のほか偏平形状のものも使用可能である。環状ダイを用いる共押出法によれば、多層パリソンの肉厚の変更等の制御調整を比較的容易に行うことができる。すなわち、環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度（吐出速度または押出速度）、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層及び／または外表面層の組成や厚みなどを調整することができる。例えば、環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度の制御は、溶融パリソンの一部を引き伸ばしたり、溶融パリソンの鉛直下向き方向の速度を制御する、いわゆるパリソンコントローラーによって行うことができる。
1. Production of multi-layer parison Examples of methods for producing multi-layer parisons having a predetermined layer structure by co-extrusion include co-extrusion methods using a circular die, co-extrusion methods using a T die, and co-extrusion methods using inflation molding. However, when manufacturing a bottle-shaped container by blow molding, it is preferable to manufacture a cylindrical (pipe-shaped) multilayer parison by a coextrusion method using an annular die. When manufacturing a multi-layer parison by the coextrusion method using an annular die, use the number of extruders corresponding to the type of resin, melt the resin corresponding to each layer and expand it in an annular shape, The molten resin is merged so as to be in a stacking order of a predetermined layer configuration. When the inner and outer surface layers, which are the surface layers, are made of the same type of resin, they are further branched via a branch channel so as to sandwich resin raw materials that form other layers, and then merged in an extrusion die. Then, the resin is extruded from the annular die head in a state of being laminated in a desired layer configuration. The temperature of the die head is usually 120 to 240 ° C, preferably 130 to 230 ° C, more preferably 140 to 220 ° C. As the shape of the die orifice, not only a circular shape but also a flat shape can be used. According to the co-extrusion method using an annular die, control adjustment such as a change in the thickness of the multilayer parison can be performed relatively easily. That is, the supply rate (discharge rate or extrusion rate) of the molten parison from the annular die to the blow molding die, the composition and thickness of the inner surface layer and / or outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin can be adjusted. it can. For example, the supply speed of the molten parison from the annular die to the blow mold can be controlled by a so-called parison controller that stretches a part of the molten parison or controls the speed of the molten parison in the vertical downward direction.
２．ブロー成形
ブロー成形によってパリソンから容器形状のブロー成形品を成形する場合には、前記の方法で共押出した筒状の多層パリソンのパリソン下端部を割金型で挟んで、喰い切り切断するとともにパリソンの下端を融着させて塞ぎ、次いで、パリソンの上端部を割金型で挟んで、喰い切り切断した後、パリソン上端部に形成した開口部から加圧気体等を吹き込んで容器形状に成形し、次いで、製品である多層容器においては不要となる部分、すなわち多層容器の口部１の開口部１１の上方に相当する部分（頭部または袋部）を切除することによって、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得る。なお、通常、袋部を切除して形成される多層容器の口部１の開口部１１の上端面により、多層容器の層構成を確認することができる。該ブロー成形によって一体成形した多層容器の底部３には、筒状のパリソンを、割金型で挟んで下端を融着して塞いだ痕跡として、底シール部３３がパーティングラインに沿って形成される。本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底シール部３３が、喰い切り部３３１と、特有の喰い切り支持部３３２を有し、かつ、底シール部３３の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部３２の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部３２１、３２１'を有することを特徴とするものである。したがって、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の底部３を形成する割金型としては、該喰い切り部３３１の形状に対応するピンチ部（図６の３３１ａ、３３１ｂ）と、喰い切り支持部３３２の形状及び大きさに対応する形状及び大きさの段部（図６の３３２ａ、３３２ｂ）をそれぞれ対向するように備える割金型を使用すればよい。喰い切り支持部３３２の形状及び大きさは、該段部の形状及び大きさによって厳密に形成される。また、多層容器の形状及び大きさ、底上げ部３２及び／または底シール部３３の形状や大きさ、型締圧などの選択によって、所望の形状及び大きさの凸部３２１、３２１'を形成することができるので、通常、該割金型に、底上げ部３２に形成される凸部３２１、３２１'の形状及び大きさに対応する形状及び大きさのキャビティを対向するように形成する必要はないが、特に所望する場合には、凸部３２１、３２１'を形成するために適宜の形状及び大きさのキャビティを設けてもよい。
2. Blow molding When a container-shaped blow molded product is formed from a parison by blow molding, the lower end of the cylindrical multilayer parison coextruded by the above method is sandwiched between split molds, and cut and cut. Next, the lower end of the parison is sealed and sealed, and then the upper end of the parison is sandwiched between split molds, cut off, and then blown into an opening formed in the upper end of the parison to form a container shape. Next, a part that is not necessary in the multilayer container as a product, that is, a part (head or bag part) corresponding to the upper part of the
ブロー成形用の割金型としては、鏡面仕上げのものでも、サンドブラスト加工したものでも使用でき、割金型の表面温度は一般に１０〜５０℃の範囲にあることが好ましい。また、ブロー成形用の加圧気体としては、空気や窒素等を使用することができるが、滅菌処理した空気を用いることが好ましく、その圧力は１．０〜１５ｋｇ／ｃｍ２の範囲にあるのが適当である。 As the mold for blow molding, either a mirror-finished one or a sandblasted one can be used, and the surface temperature of the mold is generally preferably in the range of 10 to 50 ° C. Moreover, although air, nitrogen, etc. can be used as a pressurized gas for blow molding, it is preferable to use sterilized air, and the pressure is in the range of 1.0 to 15 kg / cm 2. Is appropriate.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、ダイレクトブロー成形して製造することができる。ダイレクトブロー成形工程では、樹脂を溶融し共押出して得られた多層パリソンを膨張変形可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、加圧気体等を吹き込んでダイレクトブロー成形を行う。ダイレクトブロー成形によって製造される合成樹脂製ブロー成形多層容器における全膨張倍率は、通常６〜９倍程度である。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、特有の構造を有する底部を備えるものであることから、形状の制御や調整が容易かつ確実である観点で、ダイレクトブロー成形により形成されるものであることが好ましい。 The blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer can be manufactured by direct blow molding. In the direct blow molding process, the multi-layer parison obtained by melting and coextrusion of the resin is adjusted to a temperature at which it can be expanded and deformed, then inserted into the cavity of a blow molding die, and a direct blow is performed by blowing pressurized gas or the like. Perform molding. The total expansion ratio in a synthetic resin blow-molded multilayer container produced by direct blow molding is usually about 6 to 9 times. The synthetic resin blow-molded multilayer container having the bite-off support part of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is provided with a bottom having a specific structure, so that shape control and adjustment are easy and reliable. From such a viewpoint, it is preferably formed by direct blow molding.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、所望によっては延伸ブロー成形して製造することもできる。延伸ブロー成形工程では、多層パリソンを延伸可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、空気などの加圧気体等を吹き込んで延伸ブロー成形を行う。長さ方向の延伸を行うためには、延伸ロッドを使用してもよい。延伸ブロー成形は、ホットパリソン方式またはコールドパリソン方式のいずれかの方式により行うことができる。全延伸倍率は、通常６〜９倍程度である。 The synthetic resin blow-molded multilayer container including the biting support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer can be manufactured by stretch blow molding if desired. In the stretch blow molding process, the multilayer parison is adjusted to a temperature at which it can be stretched, and then inserted into a cavity of a blow mold, and a stretched blow molding is performed by blowing a pressurized gas such as air. In order to perform the stretching in the length direction, a stretching rod may be used. Stretch blow molding can be performed by either a hot parison system or a cold parison system. The total draw ratio is usually about 6 to 9 times.
内容物の熱充填（ホットフィル）に適した耐熱性の合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する場合には、熱充填時の容器の熱収縮・変形を防止するために、ブロー成形用金型の温度を１００℃以上に昇温し、金型内で熱処理（熱固定）してもよい。金型温度は、１００〜１６５℃であり、一般耐熱容器の場合は１４５〜１５５℃、高耐熱容器の場合には、１６０〜１６５℃の範囲とすることが好ましい。熱処理時間は、合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みや熱処理温度により変動するが、通常１〜３０秒間、好ましくは２〜２０秒間である。 When manufacturing heat-resistant synthetic resin blow molded multilayer containers suitable for hot filling (hot fill) of contents, blow molding molds are used to prevent thermal shrinkage and deformation of the containers during heat filling. The temperature may be raised to 100 ° C. or higher and heat-treated (heat-fixed) in the mold. The mold temperature is 100 to 165 ° C., preferably 145 to 155 ° C. for a general heat resistant container, and 160 to 165 ° C. for a high heat resistant container. The heat treatment time varies depending on the thickness of the synthetic resin blow molded multilayer container and the heat treatment temperature, but is usually 1 to 30 seconds, preferably 2 to 20 seconds.
３．合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送及び把持
ダイレクトブロー成形等によって製造された合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器成形工程後、常法に従って、内容物充填工程において、食品等の内容物を多層容器に充填し、必要に応じて加熱、殺菌及び冷却を行い、充填量等の検査を行った後に、口部シール装置まで容器を搬送し、口部シール工程において、容器の口部開口部をシール材で密封して密封容器とする。
3. Transport and gripping of synthetic resin blow-molded multilayer containers Synthetic resin blow-molded multilayer containers manufactured by direct blow molding, etc. After filling the container, heating, sterilizing and cooling as necessary, and checking the filling amount etc., the container is transported to the mouth seal device, and in the mouth seal process, the mouth opening of the container is opened. Seal with sealing material to make a sealed container.
容器成形後の容器の搬送は、通常、回転する搬送ホイール間で、容器を受け渡しながら行われる。例えば、内容物充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない容器を排出するので、図示しない複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることにより、容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの容器を整列させて、口部シール工程に容器を引き渡す。 The conveyance of the container after the container molding is usually performed while delivering the container between the rotating conveyance wheels. For example, after the contents filling process, the filling amount, filling weight, etc. are inspected and the container that does not meet the standard range is discharged. The discontinuous arrangements are arranged in a continuous arrangement, that is, at regular intervals, and filled containers that meet the standard range are aligned, and the containers are delivered to the mouth sealing process.
回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しにおいては、充填容器の底部を把持して案内する底部グリッパによる把持、充填容器の胴部を把持して案内する胴部グリッパによる把持、及び、充填容器の上部を把持するグリッパによる把持を適宜選択し、または組み合わせて行うことができる。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れや底部の膨出が生じないので、充填容器を正立状態に維持することが容易であるので、回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しを安定かつ確実に行うことができるとともに、底部グリッパによる把持や胴部グリッパによる把持において併用されることが多い案内板や案内溝を備える必要がない。 In the delivery of the container between the rotating transfer wheels, the gripping by the bottom gripper that grips and guides the bottom of the filling container, the gripping by the trunk gripper that grips and guides the trunk of the filling container, and the filling container The gripping by the gripper that grips the upper part can be appropriately selected or combined. The synthetic resin blow-molded multilayer container having the bite-off support part of the present invention and having a carbon-labeled surface layer does not cause bottom cracking or swelling of the bottom part, so that the filled container can be maintained in an upright state. Since it is easy, it is possible to stably and surely deliver containers between the rotating conveyance wheels, and includes a guide plate and a guide groove that are often used together with gripping with the bottom gripper and gripping with the trunk gripper. There is no need.
ＩＶ．カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性
本発明の、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；ｃ）底シール部は、ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れや底部の膨出が生じない多層容器である。
IV. Characteristic of a synthetic resin blow molded multilayer container having a carbon-labeled surface layerA synthetic resin blow molded multilayer container having a mouth, a trunk and a bottom in order along the axial direction of the container according to the present invention, The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container. a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion positioned inward of the container along the axial direction from the grounding portion; b) The bottom raising portion is formed on a surface orthogonal to the axial direction of the bottom portion. It extends in a substantially straight line and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction; c) the bottom seal portion has i) an outer edge of the container along the axial direction. Perimeter A biting portion located inward of the container along the axial direction from the ground contact portion, and a biting support portion extending from the biting portion toward the inside of the container along the axial direction and ending at the bottom raising portion, ii ) All of the outer surface of the biting support are formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and iii) Raising the bottom with respect to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the portion is in the range of 0.8 to 1.2; d) at positions corresponding to both longitudinal ends of the bottom seal portion extending in a substantially straight line A convex portion extending from the bottom-up portion toward the inside of the container along the axial direction and having its apex located further inside the container along the axial direction with reference to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. E) an ethylene-based polyolefin At least at least one surface layer containing a fin resin, as a resin component, low density polyethylene, ethylene · alpha-olefin copolymer having a density 912~935kg / m 3, and is selected from the group consisting of high density polyethylene A synthetic composition comprising a bite support and characterized by comprising a carbon-labeled surface layer, comprising a resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12 The resin blow-molded multilayer container is a multilayer container that does not cause bottom cracking or swelling of the bottom.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れが生じにくい多層容器であることの理由は必ずしも明確に解明されているものではないが、特有の構造を有する喰い切り支持部において、層の積層構成が比較的均一に保たれた状態でパリソンが融着したものとなっている結果、十分大きな融着強度が実現しているものと推察される。特に、バリア層を含む中間層が近接して融着することができるように、割金型の形状や型締め操作を調整すると、例えば、前記中間層に備えられる接着層による接着効果が発揮されて、より大きな融着強度が得られることも想定される。 The reason why the synthetic resin blow-molded multilayer container including the cut-off support portion of the present invention and the carbon-labeled surface layer is a multilayer container that hardly causes bottom cracking is not necessarily clearly understood. However, in the bite-off support part having a unique structure, the parison is fused in a state in which the laminated structure of the layers is kept relatively uniform, so that a sufficiently large fusion strength is realized. It is guessed. In particular, when the shape of the mold and the clamping operation are adjusted so that the intermediate layer including the barrier layer can be fused in close proximity, for example, the adhesive effect provided by the adhesive layer provided in the intermediate layer is exhibited. Thus, it is assumed that a greater fusion strength can be obtained.
〔底割れ〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れが生じにくい多層容器であり、先に説明したように搬送工程において多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたり、キャップの装着に支障を生じたりすることがなく、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれもないので、生産効率が向上するとともに、内容物を充填した多層容器製品の製造から、消費者への流通、及び消費者による使用に際しても容器の底部の変形等が生じない多層容器である。
[Bottom crack]
The blow molded multilayer container made of a synthetic resin, which has the bite-off support portion of the present invention and has a carbon-labeled surface layer, is a multilayer container that is unlikely to cause a bottom crack. Production efficiency, because there is no risk of troublesome gripping and delivery, no trouble with cap attachment, and no risk of unexpected troubles when handling multi-layer container products filled with contents. This is a multilayer container that does not cause deformation of the bottom of the container even when the multilayer container product filled with the contents is manufactured, distributed to consumers, and used by consumers.
ブロー成形多層容器の底割れに対する効果は、以下（１）〜（４）の落体強度試験により評価することができる。
（１）多層容器（例えば、口部カット面までの内容積４５０ｃｍ３）に、計量法の規定に基づく量目公差（特定商品の販売に係る計量に関する政令に定める誤差をいう。）を超えない内容量（例えば、トマトケチャップであれば５００ｇ、水であれば４５０ｇ等である。）の水（温度０℃の氷水）を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着する。
（２）水を充填した多層容器を、ＳＵＳ３０４（通称１８Ｃr−８Ｎi）ステンレス鋼材製の水平な台上に、高さ１．２ｍから落下させる落下試験を行う。落下試験は、多層容器を正立状態のまま落下させ、次いで、同じ多層容器を水平状態にして落下させる落下操作を１単位として、１０単位（１０回の正立状態の落下と水平状態の落下）実施する。
（３）多層容器の底部の底シール部の割れの有無を目視で観察する。なお、（２）の落下操作を１０単位実施する落下試験が完了する前に、多層容器の底部の底部シール部の割れが観察された場合は、底シール部の割れが有るものと判定する。
（４）落下試験を５本の多層容器について実施し、底シール部の割れが有る多層容器が０本である場合（１本もない場合）、落体強度試験の結果を「（割れ）なし」と判定し、底シール部の割れが有る多層容器が１本以上ある場合、落体強度試験の結果を「割れ」と判定する。
The effect on the bottom crack of the blow-molded multilayer container can be evaluated by the falling body strength test (1) to (4) below.
(1) Quantity tolerance (referred to as an error stipulated in a government ordinance relating to measurement related to the sale of a specific product) does not exceed a multilayer container (for example, an inner volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface). After filling the inner volume (for example, 500 g for tomato ketchup, 450 g for water, etc.) with water (ice water at a temperature of 0 ° C.) and welding an aluminum seal to the opening of the mouth, cap the cap. Secure with screws.
(2) A drop test is performed in which a multilayer container filled with water is dropped from a height of 1.2 m onto a horizontal base made of SUS304 (common name: 18Cr-8Ni) stainless steel. The drop test is performed by dropping a multi-layer container in an upright state, and then dropping the same multi-layer container in a horizontal state as one unit. )carry out.
(3) The presence or absence of cracks in the bottom seal portion at the bottom of the multilayer container is visually observed. In addition, when the crack of the bottom part seal part of the bottom part of a multilayer container is observed before the drop test which implements the dropping operation of (2) 10 units is completed, it is determined that there is a crack of the bottom seal part.
(4) When the drop test is performed on five multilayer containers, and there are no multilayer containers with cracks in the bottom seal (no one), the result of the drop strength test is “No crack” If there are one or more multi-layer containers having a crack in the bottom seal portion, the result of the falling body strength test is determined as “crack”.
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、落体強度試験の結果において、割れがないと判定されるものであり、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底割れが生じることがない。これに対して、落体強度試験の結果が「割れ」と判定される多層容器であると、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底割れが生じるおそれがある。 The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a carbon-labeled surface layer is determined to have no cracks in the results of the falling body strength test, and is filled with the contents. In the production, distribution and use of the multilayer container, there is no bottom crack. On the other hand, if the result of the falling-body strength test is a multilayer container that is determined to be “cracked”, there is a risk that bottom cracks may occur in the manufacture, distribution, and use of the multilayer container filled with the contents.
〔耐出尻試験〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内容物を充填する、例えば温度８０℃程度において液体を充填するホットフィルする多層容器の製造、流通及び使用において、底部の膨出、具体的には底上げ部の膨出に伴い、喰い切り部が多層容器の接地面より容器の軸線方向に沿う容器外方に位置することにより、接地してしまうようになる、いわゆる出尻状態になることによって、多層容器の正立が妨げられ、取り扱いに大きな不都合を生じたり、生産効率を低下させたりすることがない。多層容器の底部（底上げ部）の膨出の有無は、以下（１）〜（４）の耐出尻試験により評価することができる。
（１）多層容器（例えば、口部カット面までの内容積４５０ｃｍ３）に、計量法の規定に基づく量目公差を超えない内容量（例えば、トマトケチャップであれば５００ｇ、水であれば４５０ｇ等である。）の水（温度０℃の氷水）を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着する。
（２）水を充填した多層容器を、ＳＵＳ３０４ステンレス鋼材製の水平な台上に、水平状態となるようにして静置する。
（３）圧縮試験機を使用して、水を充填した多層容器の底部に隣接する胴部を、上方から垂直に圧縮し、試験機の荷重を増加して多層容器に対する押圧を続ける。多層容器の底部（底上げ部）に出尻（膨出変形）があることが目視で観察されたときの試験機の荷重（単位：ｋｇ重）を、耐出尻試験強度とする。
（４）耐出尻試験を５本の多層容器について実施し、平均値を多層容器の耐出尻試験強度とする。
[Protrusion test]
The synthetic resin blow-molded multilayer container having the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer fills the contents, for example, manufactures a hot-fill multilayer container that fills a liquid at a temperature of about 80 ° C. In distribution and use, as the bottom portion bulges, specifically, the bottom raised portion bulges, the bite-off portion is positioned outside the container along the axial direction of the container from the grounding surface of the multilayer container, thereby grounding. As a result, the multi-layered container is prevented from standing upright, so that it does not cause a large inconvenience in handling or decrease the production efficiency. The presence or absence of swelling of the bottom portion (bottom raising portion) of the multi-layer container can be evaluated by the anti-protrusion test of (1) to (4) below.
(1) Inner volume (for example, 500 g for tomato ketchup, 450 g for water) that does not exceed the amount tolerance based on the provisions of the Measurement Law in a multilayer container (for example, an inner volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface) Etc.) is filled with water (ice water at a temperature of 0 ° C.), an aluminum seal is welded to the opening of the mouth, and the cap is screwed on and attached.
(2) The multilayer container filled with water is placed on a horizontal table made of SUS304 stainless steel so as to be in a horizontal state.
(3) Using a compression tester, the barrel adjacent to the bottom of the multilayer container filled with water is compressed vertically from above and the load on the tester is increased to continue pressing against the multilayer container. The load (unit: kg weight) of the testing machine when it is visually observed that there is a butt (bulging deformation) on the bottom (bottom raising part) of the multilayer container is defined as a butt test resistance.
(4) A butt-proof test is performed on five multilayer containers, and the average value is defined as the butt-proof test strength of the multilayer container.
多層容器の耐出尻試験強度が１０ｋｇ重以上であれば、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底部（底上げ部）が膨出して出尻状態になるおそれがないものと評価することができる。他方、多層容器の耐出尻試験強度が小さすぎると、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底部（底上げ部）が膨出するおそれがあり、多層容器の製造に際しての生産効率も低下する。多層容器の耐出尻試験強度は、好ましくは１５ｋｇ重以上、より好ましくは２０ｋｇ重以上である。多層容器の耐出尻試験強度は、上限値は特にないが、通常５０ｋｇ重未満であり、多くの場合４５ｋｇ重未満である。 If the multi-layer container has a butt-proof strength of 10 kg or more, there is no risk that the bottom (bottom raised part) will bulge out in the production, distribution and use of the multi-layer container filled with the contents. Can be evaluated. On the other hand, if the strength of the multi-layer container is too small, the bottom (bottom raised part) may swell in the production, distribution and use of the multi-layer container filled with the contents. Efficiency is also reduced. The multi-layer container has a butt test resistance strength of preferably 15 kg weight or more, more preferably 20 kg weight or more. The upper end of the multi-layer container is not particularly limited, but is usually less than 50 kg weight, and often less than 45 kg weight.
〔正立安定性〕
本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底割れや底部の膨出により、多層容器の正立が妨げられて、取り扱いに大きな不都合を生じたり、生産効率を低下させたりすることがない正立安定性に優れる容器である。すなわち、通常、合成樹脂製ブロー成形多層容器は、接地部による接地面から垂直に容器を立て、容器の軸線方向を接地面に対して垂直にする正立状態とし得る正立容器であることが、テーブルに容器を置いて使用することの多い消費者に好まれる傾向にある。さらに、容器の搬送時において容器を受け渡したり、容器に内容物を充填したり、容器のキャッピングを行ったりする工程においても、正立容器であることで生産効率の向上が期待される。
[Erecting stability]
The blow molded multilayer container made of a synthetic resin, which has the bite-off support part of the present invention and has a carbon-labeled surface layer, is caused by bottom cracks and swelling of the bottom part in the production, distribution and use of the multilayer container filled with the contents. The container is excellent in erecting stability, in which the erecting of the multi-layer container is prevented, causing a great inconvenience in handling and reducing the production efficiency. That is, the synthetic resin blow-molded multilayer container is usually an upright container that can stand upright from the grounding surface by the grounding portion and can be in an upright state in which the axial direction of the container is perpendicular to the grounding surface. It tends to be preferred by consumers who often use containers placed on the table. Further, in the process of delivering the container during the transportation of the container, filling the container with the contents, or capping the container, the use of the upright container is expected to improve the production efficiency.
ブロー成形多層容器の正立安定性は、以下の正立安定試験により評価することができる。すなわち、多層容器（空の容器である）のパーティングライン方向（底面が楕円形状である場合は、通常楕円長軸方向である。）に印を付けて、該容器を、ＳＵＳ３０４ステンレス鋼材製の水平な台上に鉛直に正立させ、該容器のパーティングライン方向に直交する方向底面が楕円形状である場合は、通常楕円短軸方向である。）から水平に押圧して、該容器を傾け、押圧を解放してから、該容器の揺れが収まるまでの時間〔以下、「収束時間」ということがある。単位：秒〕を測定する。容器の押圧は、容器の接地面からの高さ２０ｃｍの位置を、水平距離１０ｍｍとなるように行い、室温にて１０回測定した収束時間の算術平均値を、ブロー成形多層容器の収束時間とする。容器が倒れた場合は、その容器についての試験を終了する。容器の収束時間が４秒間以内である場合、正立安定性の評価を「○」と判定し、４秒間を超える場合、正立安定性の評価を「×」と判定する。正立安定性の評価が「×」であるブロー成形多層容器は、容器の搬送工程において、容器の詰まりや落下が生じたりして、生産効率が低下するおそれがある。 The upright stability of the blow molded multilayer container can be evaluated by the following upright stability test. That is, the parting line direction of the multilayer container (which is an empty container) (when the bottom surface is elliptical, it is usually the major axis direction of the ellipse) is marked, and the container is made of SUS304 stainless steel. When the bottom surface in the direction perpendicular to the parting line direction of the container is elliptical on a horizontal table, it is generally in the direction of the minor axis of the ellipse. ), The container is tilted, the container is tilted, the pressure is released, and the sway of the container is settled [hereinafter sometimes referred to as “convergence time”. Unit: seconds]. The container is pressed at a height of 20 cm from the ground contact surface of the container so that the horizontal distance is 10 mm, and the arithmetic average value of the convergence time measured 10 times at room temperature is the convergence time of the blow molded multilayer container. To do. If the container falls, the test for that container is terminated. When the convergence time of the container is within 4 seconds, the evaluation of erecting stability is determined as “◯”, and when it exceeds 4 seconds, the evaluation of erecting stability is determined as “x”. A blow-molded multilayer container having an evaluation of upright stability of “x” may cause clogging or dropping of the container during the container transport process, resulting in a decrease in production efficiency.
Ｖ．喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える粘稠な液状物を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器
本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内容物として、マヨネーズ、ケチャップ（トマトケチャップ等）、ソースなどの粘稠な液状物を充填した、喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に適する多層容器である。特に、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器として、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、中でも底部におけるエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層の滑り性を改良することにより、容器の内壁面、中でも容器の底部に内容物が付着して残存することがない容器内壁非付着性、特に容器底部内壁非付着性に優れる多層容器とすることができる。これにより、内容物の充填がスムーズに行われるとともに、消費者の使用時に内容物の液切れ性が優れるなどの効果を奏するものとすることができ、中でも、容器の底部に内容物である粘稠な液状物が付着して残存することがない効果を奏するものとすることができる。本発明の粘稠な液状物を充填した前記の多層容器において、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、特に底部におけるエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層の滑り性を改良するためには、多層容器の内表面層、特に底部における内表面層が、有機滑剤である不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸アミドまたはそれらの混合物を含有するエチレン系ポリオレフィン樹脂の組成物から形成されるものとすればよい。
V. Synthetic resin blow-molded multi-layer container having a bite-off support and filled with a viscous liquid material having a carbon-labeled surface layer. Tomato ketchup and the like), a multi-layer container suitable for a synthetic resin blow-molded multi-layer container having a bite-supporting portion filled with a viscous liquid material such as a sauce and having a carbon-labeled surface layer. In particular, as a synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention, by improving the slipperiness of the inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, especially the inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin at the bottom, It is possible to provide a multilayer container excellent in non-adhesiveness on the inner wall of the container in which the contents do not remain attached to the wall surface, particularly in the bottom of the container, in particular, excellent in non-adhesiveness on the inner wall of the container bottom. As a result, the filling of the contents can be performed smoothly, and effects such as excellent drainage of the contents when used by the consumer can be obtained. It is possible to achieve an effect that a dense liquid material does not adhere and remain. In the multilayer container filled with the viscous liquid material of the present invention, in order to improve the slipperiness of the inner surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, particularly the inner surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin at the bottom. If the inner surface layer of the multilayer container, particularly the inner surface layer at the bottom, is formed from a composition of an ethylene-based polyolefin resin containing an unsaturated fatty acid amide, a saturated fatty acid amide, or a mixture thereof, which is an organic lubricant Good.
特に、本発明によれば、水溶性物質からなるトマト加工品を充填した、喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層（カーボンラベリングされた表面層）を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。本発明において、喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に充填される水溶性物質からなるトマト加工品は、水素イオン濃度がｐＨ３．０以上４．６未満であり、カロテノイド（Carotenoid）を１００μｇ／ｇ以上含有してなるトマト加工品である。該トマト加工品は、「トマト加工品の日本農林規格」（制定：昭和５４年１０月１１日農林水産省告示１４１９号、最終改正：平成２１年５月１９日農林水産省告示第６６９号。以下、単に「ＪＡＳ規格」ということがある。）に定められるトマト加工品のうち、水素イオン濃度がｐＨ３．０以上４．６未満、好ましくは４．０以上４．６未満であり、カロテノイドを１００μｇ／ｇ以上、好ましくは１００μｇ／ｇ以上１０００μｇ／ｇ未満、より好ましくは３００μｇ／ｇ以上５００μｇ／ｇ未満含有してなるトマト加工品である。カロテノイドは、動植物に含有される赤や黄色またはオレンジ色の色素であり、α−カロチン、β−カロチン、リコピン等が知られている。カロテノイドは、抗酸化作用を有することでも注目されており、中でもトマトの赤い色素の成分であるリコピンは、優れた抗酸化作用を有することが知られており、カロテノイドとして好ましく使用することができる。なお、カロテノイドであるリコピンの濃度は、Carl M. Jones, “Evaluation of Carotenoids and Anthocyanins in High Pigment, Processing, Heirloom and Anthocyanin Fruit Tomatoes.” （米）,2000年9月22日，pp.57-61を分析方法の基礎に用いる以下の方法により測定することができる。すなわち、トマト加工品を均質に磨り潰して、オクタノール６０容量％と水４０容量％とのオクタノール・水混合溶媒系に投入し、撹拌後に静置して、分配係数６５％を用いる溶媒濃縮法にて検体を作成する。この検体について、赤外線吸収波長４４４ｎｍ、４７０ｎｍ及び５０２ｎｍにて吸光度（absorbance）を計測し、波長５０２ｎｍのベースライン吸光度IIIを波長４７０ｎｍのベースライン吸光度IIで割り返して算出したパラメータ（III／II）を、既知濃度リコピンにより事前に取得したパラメータ（III／II）と比べることにより、検体のリコピン濃度を求める。 In particular, according to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer comprising a bite-supporting portion filled with a processed tomato product made of a water-soluble substance and having a surface layer (carbon-labeled surface layer) of a fossil fuel-derived resin. A container is provided. In the present invention, a processed tomato product made of a water-soluble substance provided in a synthetic resin blow-molded multilayer container having a bite-off support portion and a surface layer of a fossil fuel-derived resin has a hydrogen ion concentration of pH 3.0 or higher Is a processed tomato product that is less than .6 and contains 100 μg / g or more of carotenoid. The processed tomato products are “Japanese agricultural and forestry standards for processed tomato products” (established: Ministry of Agriculture, Forestry and Fisheries Notification No. 1419 on October 11, 1979, final revision: Ministry of Agriculture, Forestry and Fisheries Notification No. 669 on May 19, 2009). Hereinafter, among processed tomato products stipulated in “JAS standard”), the hydrogen ion concentration is pH 3.0 or more and less than 4.6, preferably 4.0 or more and less than 4.6, and carotenoid A processed tomato product containing 100 μg / g or more, preferably 100 μg / g or more and less than 1000 μg / g, more preferably 300 μg / g or more and less than 500 μg / g. Carotenoids are red, yellow, or orange pigments contained in animals and plants, and α-carotene, β-carotene, lycopene, and the like are known. Carotenoids are also attracting attention because they have an antioxidant effect. Among them, lycopene, which is a component of the red pigment of tomato, is known to have an excellent antioxidant effect, and can be preferably used as a carotenoid. The concentration of lycopene, a carotenoid, was determined by Carl M. Jones, “Evaluation of Carotenoids and Anthocyanins in High Pigment, Processing, Heirloom and Anthocyanin Fruit Tomatoes.” (US), September 22, 2000, pp. 57-61 Can be measured by the following method used as the basis of the analysis method. That is, the processed tomato product is homogenously ground, put into an octanol / water mixed solvent system of 60% by volume of octanol and 40% by volume of water, allowed to stand after stirring, and used in a solvent concentration method using a distribution coefficient of 65%. To create a sample. For this specimen, the absorbance (absorbance) was measured at infrared absorption wavelengths of 444 nm, 470 nm, and 502 nm, and the parameter (III / II) calculated by dividing the baseline absorbance III at a wavelength of 502 nm by the baseline absorbance II at a wavelength of 470 nm was calculated. Then, the lycopene concentration of the specimen is obtained by comparing with the parameters (III / II) acquired in advance by the known concentration lycopene.
トマト加工品としては、具体的には、該トマト加工品は、トマトピューレー、トマトペースト、トマトケチャップ、及びトマトソースからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するものが好ましく挙げられる。トマトピューレー、トマトペースト、トマトケチャップまたはトマトソースとは、前記「トマト加工品の日本農林規格」の第２条に定める以下のとおりのものである。すなわち、
トマトピューレー（Tomato Puree）とは、「１ 濃縮トマトのうち、無塩可溶性固形分が２４％未満のもの
２ １にトマト固有の香味を変えない程度に少量の食塩、香辛料、たまねぎその他の野菜類、レモン又はｐＨ調整剤を加えたもので無塩可溶性固形分が２４％未満のもの」をいう。
トマトペースト（Tomato Paste）とは、「１ 濃縮トマトのうち、無塩可溶性固形分が２４％以上のもの
２ １にトマト固有の香味を変えない程度に少量の食塩、香辛料、たまねぎその他の野菜類、レモン又はｐＨ調整剤を加えたもので無塩可溶性固形分が２４％以上のもの」をいう。
トマトケチャップ（Tomato Ketchup）とは、「１ 濃縮トマトに食塩、香辛料、食酢、砂糖類及びたまねぎ又はにんにくを加えて調味したもので可溶性固形分が２５％以上のもの
２ １に酸味料（かんきつ類の果汁を含む。）、調味料（アミノ酸等）、糊料等（たまねぎ及びにんにく以外の農畜水産物並びに着色料を除く。）を加えたもので可溶性固形分が２５％以上のもの」をいう。
トマトソース（Tomato Sauce）とは、「１ 濃縮トマト又はこれに皮を除去して刻んだトマトを加えたものに、食塩及び香辛料を加えて調味したもので可溶性固形分が８％以上２５％未満のもの
２ １に食酢、砂糖類、食用油脂、酒類、たまねぎ、にんにく、マッシュルームその他の野菜類、酸味料（かんきつ類の果汁を含む。）、調味料（アミノ酸等）、糊料等（野菜類以外の農畜水産物を除く。）を加えたもので可溶性固形分が８％以上２５％未満のもの」をいう。
なお、「濃縮トマト」とは、「トマトを破砕して搾汁し、又は裏ごしし、皮、種子等を除去した後濃縮したもの（粉末状及び固形状のものを除く。）で無塩可溶性固形分が８％以上のもの」である。
Specifically, the processed tomato product preferably includes at least one selected from the group consisting of tomato puree, tomato paste, tomato ketchup, and tomato sauce. The tomato puree, tomato paste, tomato ketchup or tomato sauce is as defined in
Tomato Puree is "1 concentrated tomato with a salt-free solid content of less than 24%. 21 A small amount of salt, spices, onions and other vegetables that do not change the flavor unique to tomatoes. , Lemon or a pH adjuster and a salt-free soluble solid content of less than 24% ".
Tomato paste (Tomato Paste) is “1. Concentrated tomatoes with a salt-free soluble solid content of 24% or more. 21 A small amount of salt, spices, onions and other vegetables that do not change the flavor unique to tomatoes. , Lemon or a pH adjuster, and a salt-free soluble solid content of 24% or more.
Tomato Ketchup is “1. Concentrated tomato with salt, spices, vinegar, sugar and onion or garlic seasoned with a soluble solid content of 25% or more 21 Including fruit juices), seasonings (amino acids, etc.), pastes (excluding onions and garlic, other agricultural and livestock products and colorants) and soluble solids of 25% or more.
Tomato sauce (Tomato Sauce) is "1 Concentrated tomato or tomato that has been peeled and chopped to add it, seasoned with salt and spices, soluble solid content is 8% to less than 25% No. 21 1) Vinegar, sugar, edible oils and fats, alcoholic beverages, onions, garlic, mushrooms and other vegetables, acidulants (including citrus juice), seasonings (amino acids, etc.), pastes (other than vegetables) (Excluding agricultural, livestock and fishery products) of which the soluble solid content is 8% or more and less than 25%.
"Concentrated tomato" means "tomato crushed and squeezed or strained, removed after removal of skin, seeds, etc. (excluding powder and solid) and salt-free. “The solid content is 8% or more”.
さらに、喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層（カーボンラベリングされた表面層）を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に充填されるトマト加工品として、トマトケチャップを含有するソースが挙げられ、より具体的には、該トマト加工品は、トマトケチャップ２０〜４０質量％及び蜂蜜５〜１０質量％を含有する配合済みソース食品（全質量を１００質量％とする。）を含有することができる。なお、該配合済みソース食品の残余の成分としては、全質量を１００質量％とする範囲において、市販ソース３０〜４０質量％や市販醤油５〜２０質量％等が挙げられる。 Furthermore, a sauce containing tomato ketchup is given as a processed tomato product that is provided in a synthetic resin blow-molded multilayer container having a bite-off support portion and a surface layer (carbon-labeled surface layer) of a fossil fuel-derived resin. More specifically, the processed tomato product contains a blended sauce food (total mass is 100% by mass) containing 20 to 40% by mass of tomato ketchup and 5 to 10% by mass of honey. Can do. In addition, as a remaining component of this mix | blended sauce food, 30-40 mass% of commercial sauce, 5-20 mass% of commercial soy sauce, etc. are mentioned in the range which makes the total mass 100 mass%.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に説明するが、本発明は、本実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂原料及び合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性または物性の測定方法は、以下のとおりである。 EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. The measuring method of the characteristic or physical property of the resin raw material and the synthetic resin blow-molded multilayer container in Examples and Comparative Examples is as follows.
〔密度及びＭＦＲ〕
エチレン系ポリオレフィン樹脂及びＥＶＯＨの密度及びＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２またはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。
[Density and MFR]
The density and MFR of the ethylene-based polyolefin resin and EVOH were measured according to JIS K6922-2 or JIS K7210.
〔底割れ（落体強度試験）〕
ブロー成形多層容器の底割れに対する効果は、以下（１）〜（４）の落体強度試験により評価した。
（１）多層容器（口部カット面までの内容積４５０ｃｍ３）に、計量法の規定に基づく量目公差を超えない内容量（４５０ｇ）の水（温度０℃の氷水）を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着した。
（２）水を充填した多層容器を、ＳＵＳ３０４ステンレス鋼材製の水平な台上に、高さ１．２ｍから落下させる落下試験を行った。落下試験は、多層容器を正立状態のまま落下させ、次いで、同じ多層容器を水平状態にして落下させる落下操作を１単位として、１０単位（１０回の正立状態の落下と水平状態の落下）実施した。
（３）多層容器の底部の底シール部の割れの有無を目視で観察した。なお、（２）の落下操作を１０単位実施する落下試験が完了する前に、多層容器の底部の底部シール部の割れが観察された場合は、底シール部の割れが有るものと判定した。
（４）落下試験を５本の多層容器について実施し、底シール部の割れが有る多層容器が０本である場合（１本もない場合）、落体強度試験の結果を「（割れ）なし」と判定し、底シール部の割れが有る多層容器が１本以上ある場合、落体強度試験の結果を「割れ」と判定した。
[Bottom crack (drop body strength test)]
The effect on the bottom crack of the blow molded multilayer container was evaluated by the falling body strength test of (1) to (4) below.
(1) Fill a multi-layer container (with an internal volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface) with an internal volume (450 g) of water (ice water at a temperature of 0 ° C.) that does not exceed the amount tolerance based on the measurement method. After welding an aluminum seal to the opening of the part, the cap was screwed on and attached.
(2) A drop test was performed in which a multilayer container filled with water was dropped from a height of 1.2 m onto a horizontal base made of SUS304 stainless steel. The drop test is performed by dropping a multi-layer container in an upright state, and then dropping the same multi-layer container in a horizontal state as one unit. )Carried out.
(3) The presence or absence of cracks in the bottom seal portion at the bottom of the multilayer container was visually observed. In addition, when the crack of the bottom seal part of the bottom part of a multilayer container was observed before the drop test which implements 10 units of the dropping operation of (2) was completed, it was determined that there was a crack in the bottom seal part.
(4) When the drop test is performed on five multilayer containers, and there are no multilayer containers with cracks in the bottom seal (no one), the result of the drop strength test is “No crack” When there are one or more multilayer containers having a crack in the bottom seal portion, the result of the falling body strength test was determined as “crack”.
〔耐出尻試験強度〕
ブロー成形多層容器の底部（底上げ部）の膨出の有無は、以下（１）〜（４）の耐出尻試験により評価した。
（１）多層容器（口部カット面までの内容積４５０ｃｍ３）に、計量法の規定に基づく量目公差を超えない内容量（４５０ｇ）の水（温度０℃の氷水）を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着した。
（２）水を充填した多層容器を、ＳＵＳ３０４ステンレス鋼材製の水平な台上に、水平状態となるようにして静置した。
（３）東洋ボールドウイン株式会社製のテンシロン万能材料試験機を使用して、水を充填した多層容器の底部に隣接する胴部を、上方から垂直に圧縮し、試験機の荷重を増加して多層容器に対する押圧を続けた。多層容器の底部（底上げ部）に出尻（膨出変形）があることが目視で観察されたときの試験機の荷重（単位：ｋｇ重）を、耐出尻試験強度とした。
（４）耐出尻試験を５本の多層容器について実施し、平均値を多層容器の耐出尻試験強度とした。
[Protruding butt test strength]
The presence or absence of swelling of the bottom (bottom raised portion) of the blow-molded multilayer container was evaluated by the following anti-extrusion test (1) to (4).
(1) Fill a multi-layer container (with an internal volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface) with an internal volume (450 g) of water (ice water at a temperature of 0 ° C.) that does not exceed the amount tolerance based on the measurement method. After welding an aluminum seal to the opening of the part, the cap was screwed on and attached.
(2) The multilayer container filled with water was allowed to stand on a horizontal base made of SUS304 stainless steel so as to be in a horizontal state.
(3) Using a Tensilon universal material testing machine manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., compressing the barrel adjacent to the bottom of the multilayer container filled with water vertically from above, increasing the load on the testing machine. Pressing on the multilayer container was continued. The load (unit: kg weight) of the testing machine when it was visually observed that the bottom portion (bottom raising portion) of the multilayer container had a protrusion (bulging deformation) was defined as a protrusion-proof test strength.
(4) The anti-protrusion test was conducted on five multilayer containers, and the average value was defined as the anti-protrusion test strength of the multilayer container.
〔正立安定性〕
ブロー成形多層容器の正立安定性は、以下の正立安定試験により評価した。すなわち、多層容器（空の容器である）のパーティングライン方向（底面が楕円形状である場合は、通常楕円長軸方向である。）に印を付けて、該容器を、ＳＵＳ３０４ステンレス鋼材製の水平な台上に鉛直に正立させ、該容器のパーティングライン方向に直交する方向底面が楕円形状である場合は、通常楕円短軸方向である。）から水平に押圧して、該容器を傾け、押圧を解放してから、該容器の揺れが収まるまでの時間（収束時間。単位：秒）を測定した。容器の押圧は、容器の接地面からの高さ２０ｃｍの位置を、水平距離１０ｍｍとなるように行い、室温にて１０回測定した収束時間の算術平均値を、ブロー成形多層容器の収束時間とした。容器が倒れた場合は、その容器についての試験を終了した。容器の収束時間が４秒間以内である場合、正立安定性の評価を「○」と判定し、４秒間を超える場合、正立安定性の評価を「×」と判定した。
[Erecting stability]
The upright stability of the blow molded multilayer container was evaluated by the following upright stability test. That is, the parting line direction of the multilayer container (which is an empty container) (when the bottom surface is elliptical, it is usually the major axis direction of the ellipse) is marked, and the container is made of SUS304 stainless steel. When the bottom surface in the direction perpendicular to the parting line direction of the container is elliptical on a horizontal table, it is generally in the direction of the minor axis of the ellipse. ), The container was tilted, the pressure was released, and the time until the shaking of the container subsided (convergence time; unit: second) was measured. The container is pressed at a height of 20 cm from the ground contact surface of the container so that the horizontal distance is 10 mm, and the arithmetic average value of the convergence time measured 10 times at room temperature is the convergence time of the blow molded multilayer container. did. If the container collapsed, the test for that container was completed. When the convergence time of the container was within 4 seconds, the evaluation of erecting stability was determined as “◯”, and when it exceeded 4 seconds, the evaluation of erecting stability was determined as “x”.
〔リコピンの濃度〕
リコピンの濃度は、以下の方法により測定した。すなわち、トマト加工品を均質に磨り潰して、オクタノール６０容量％と水４０容量％とのオクタノール・水混合溶媒系に投入し、撹拌後に静置して、分配係数６５％を用いる溶媒濃縮法にて検体を作成した。この検体について、赤外線吸収波長４４４ｎｍ、４７０ｎｍ及び５０２ｎｍにて吸光度（absorbance）を計測し、波長５０２ｎｍのベースライン吸光度IIIを波長４７０ｎｍのベースライン吸光度IIで割り返して算出したパラメータ（III／II）を、既知濃度リコピンにより事前に取得したパラメータ（III／II）と比べることにより、検体のリコピン濃度を求めた。
[Lycopene concentration]
The concentration of lycopene was measured by the following method. That is, the processed tomato product is homogenously ground, put into an octanol / water mixed solvent system of 60% by volume of octanol and 40% by volume of water, allowed to stand after stirring, and used in a solvent concentration method using a distribution coefficient of 65%. A sample was created. About this specimen, the absorbance (absorbance) was measured at infrared absorption wavelengths of 444 nm, 470 nm, and 502 nm, and the parameter (III / II) calculated by dividing the baseline absorbance III at a wavelength of 502 nm by the baseline absorbance II at a wavelength of 470 nm was calculated. Then, the lycopene concentration of the specimen was determined by comparing with the parameters (III / II) obtained in advance with a known concentration of lycopene.
［実施例１］
複数の押出機と環状ダイを用いて、層構成が、それぞれ以下の組成からなる外表面層／中間層（内側接着層／バリア層／外側接着層からなる。）／回収層／内表面層である筒状パリソンを押し出し、ロータリー式のダイレクトブロー成形機により、口部、胴部及び底部を一体成形した全高２００ｍｍ、内容積４５０ｃｍ３であるダイレクトブロー成形によって製造される合成樹脂製ブロー成形多層容器として、株式会社クレハ製の商品名ブローエース（登録商標）５００ｇ仕様の軟質ボトル（以下、実施例及び比較例において、単に「多層容器」ということがある。）を得た。多層容器の口部は、厚み１．５ｍｍであり、多層容器の胴部は、最大径部が厚み０．５ｍｍの略楕円形断面形状とした。多層容器の底部は、長径５６ｍｍ、短径４１ｍｍの略楕円形断面形状であり、長径５０ｍｍ、短径３５ｍｍの略楕円形状の接地部と、該接地部から延在して囲まれる接地部より上方の最大高さ７ｍｍで、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さ（厚み、Ｌ）１．５ｍｍである底上げ部を備えるものとした。また、底上げ部には、底部の断面形状の長径に沿うパーティングラインに沿って底上げ部から下方に延在し略直線状に延びる長さ４０ｍｍの底シール部が備えられ、該底シール部は、パーティングラインに沿う長さ３５ｍｍであり、喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さ（高さ、Ｌ0）１．５ｍｍ、厚み（Ｄ）１．５ｍｍの正方体状断面であって、パーティングラインに沿う断面の上辺及び下辺がともに曲率半径７５ｍｍのアーチ状である喰い切り支持部を有するものとした（Ｌ／Ｌ0＝１．０、Ｄ／Ｌ0＝１．０である。）。喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、２つのバリア層を有する中間層の断面が露出することが確認された。さらに、底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部（間隔３６ｍｍ）に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する（以下、「底上げ部上方」ということがある。）、鬼の角部（つのぶ）状に形成された、高さ４．７ｍｍ長さ５．１ｍｍの略ドロップ状で、バリア層を有する中間層を備える２つの凸部を有していた。多層容器の質量は、１７．０ｇであった。
[Example 1]
Using a plurality of extruders and an annular die, the layer constitution is: outer surface layer / intermediate layer (consisting of inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / inner surface layer each having the following composition. A synthetic resin blow-molded multilayer container manufactured by direct blow molding with an overall height of 200 mm and an internal volume of 450 cm 3 , in which a cylindrical parison is extruded and a mouth, body and bottom are integrally molded by a rotary direct blow molding machine As a result, a soft bottle with a trade name Bloace (registered trademark) 500 g specification manufactured by Kureha Co., Ltd. (hereinafter, simply referred to as “multilayer container” in Examples and Comparative Examples) was obtained. The mouth of the multilayer container has a thickness of 1.5 mm, and the body of the multilayer container has a substantially elliptical cross-sectional shape with a maximum diameter of 0.5 mm. The bottom of the multi-layer container has a substantially elliptical cross-sectional shape having a major axis of 56 mm and a minor axis of 41 mm, and is substantially above the grounding part extending from the grounding part and surrounded by a substantially elliptical grounding part having a major axis of 50 mm and a minor axis of 35 mm. The maximum height is 7 mm, and the bottom raising portion is 1.5 mm in length (thickness, L) of the cross section along the axial direction of the bottom raising portion. Further, the bottom raised portion is provided with a bottom seal portion having a length of 40 mm extending downward from the bottom raised portion along a parting line along the major axis of the sectional shape of the bottom portion and extending substantially linearly. , A length of 35 mm along the parting line, a cuboidal cross section having a maximum length (height, L0) of 1.5 mm and a thickness (D) of 1.5 mm along the axial direction of the biting support portion. The upper side and the lower side of the cross section along the parting line have an arch-shaped support portion having a curvature radius of 75 mm (L / L0 = 1.0, D / L0 = 1.0). . It was confirmed that the cross section of the intermediate layer having two barrier layers was exposed on the outermost end face outside the container along the axial direction of the biting support portion. Furthermore, the most container along the axial direction of the bottom raised portion extends from the bottom raised portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction (interval 36 mm) of the bottom seal portion toward the inside of the container along the axial direction. The apex is located further inward of the container along the axial direction with respect to the point located inward (hereinafter sometimes referred to as “above the bottom-up portion”), and is formed in the shape of a devil's corner. Moreover, it had two convex parts provided with the intermediate | middle layer which is a substantially drop shape of height 4.7mm and length 5.1mm, and has a barrier layer. The mass of the multilayer container was 17.0 g.
（１）表層（エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層及びエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層は同一厚みとした。）〔口部、胴部及び底部の内表面及び外表面の組成は同じである。〕：
エチレン系ポリオレフィン樹脂として、化石燃料由来の高圧法低密度ポリエチレン〔日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＬＤ；密度９２０ｋｇ／ｍ３、融点１１１℃、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）０．８ｇ／１０分、モダン炭素比率０ｐＭＣ。以下「化石燃料由来ＬＤＰＥ１」と表記することがある。〕７５質量％、及び、化石燃料由来の高密度ポリエチレン〔日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＨＤ、チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名ＫＢ２８５Ｎ、密度９６４ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）０．２ｇ／１０分、モダン炭素比率０ｐＭＣ。以下、「化石燃料由来ＨＤＰＥ」ということがある。〕２５質量％からなる樹脂成分を使用し、有機滑剤である不飽和脂肪酸アミドとして、オレイン酸アミドを、エチレン系ポリオレフィン樹脂に対して、１０００ｐｐｍとなるように配合した。表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率は０ｐＭＣであった。
(1) Surface layer (the inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin and the outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin have the same thickness.) [The composition of the inner surface and the outer surface of the mouth, trunk, and bottom is The same. ]:
Fossil fuel-derived high-pressure low-density polyethylene (Novatec (registered trademark) LD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .; density 920 kg / m 3 , melting point 111 ° C., MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N)) 0.8g / 10min, modern carbon ratio 0pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived LDPE1”. ] 75% by mass and high-density polyethylene derived from fossil fuel [Novatech (registered trademark) HD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Ziegler-Natta catalyst polymerization brand name KB285N, density 964 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load) 21.18N) 0.2 g / 10 min, modern carbon ratio 0 pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived HDPE”. The resin component comprising 25% by mass was used, and oleic acid amide was blended as an unsaturated fatty acid amide as an organic lubricant so as to be 1000 ppm based on the ethylene-based polyolefin resin. The modern carbon ratio of the resin composition forming the surface layer was 0 pMC.
（２）中間層（内側接着層／バリア層／外側接着層から形成される。）
１）ＥＶＯＨ層（バリア層）：株式会社クラレ製の商品名エバール（登録商標）〔エチレン含有率４４モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合体。密度１１４０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）１．７ｇ／１０分、結晶融点１６５℃〕
２）内側接着層及び外側接着層：デュポン社製の無水マレイン酸変性ポリオレフィン、商品名ＢＹＮＥＬ（登録商標）銘柄名ｓｅｒｉｅｓ４２００〔密度９２０ｋｇ／ｍ３、グラフト変性率０．８質量％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）２．５ｇ／１０分〕
（３）回収層：本実施例により製造した多層容器をダイレクトブロー成形する際に生じる容器の頭部（＝袋部）を切除して、破砕機にてそれを粉末化した樹脂（回収樹脂）を原料とした。
(2) Intermediate layer (formed from inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer)
1) EVOH layer (barrier layer): trade name EVAL (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd. [ethylene / vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 44 mol%. Density 1140 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 1.7 g / 10 min, crystal melting point 165 ° C.]
2) Inner adhesive layer and outer adhesive layer: Maleic anhydride-modified polyolefin manufactured by DuPont, trade name BYNEL (registered trademark) brand name series 4200 [density 920 kg / m 3 , graft modification rate 0.8 mass%, MFR (temperature 190) ° C, load 21.18 N) 2.5 g / 10 min]
(3) Recovery layer: Resin obtained by excising the container head (= bag portion) generated when direct blow molding the multilayer container manufactured according to the present embodiment and pulverizing it with a crusher (recovered resin) Was used as a raw material.
（１）、（２）の１）、（２）の２）（内側及び外側接着層の合計）及び（３）の層の厚み比率は、７５：４：１：２０とした。多層容器の底割れ、耐出尻試験強度、及び正立安定性（以下、「ブロー成形多層容器の特性」ということがある。）の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。 The thickness ratio of layers (1), (2) 1), (2) 2) (total of inner and outer adhesive layers) and (3) was 75: 4: 1: 20. The results of evaluation / judgment of the bottom crack of multi-layer container, anti-butting test strength, and upright stability (hereinafter sometimes referred to as “characteristics of blow-molded multi-layer container”) are shown together with the modern carbon ratio of the surface layer. It is shown in 1.
［実施例２］
表面層（内表面層及び外表面層）に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂の樹脂成分を、化石燃料由来ＬＤＰＥ１ １００質量％からなる合成樹脂に変更した表面層の組成の変更を除いて、実施例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。
[Example 2]
Except for changing the composition of the surface layer, the resin component of the ethylene-based polyolefin resin contained in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) was changed to a synthetic resin composed of 100% by mass of fossil fuel-derived LDPE1. In the same manner as in No. 1, a synthetic resin blow molded multilayer container was obtained. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.
［実施例３］
表面層（内表面層及び外表面層）に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂の樹脂成分を、化石燃料由来ＬＤＰＥ１に代えて、化石燃料由来のメタロセン低密度ポリエチレン〔住友化学株式会社製のスミカセン（登録商標）ＥＰ、銘柄名ＣＵ５００１、密度９２３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）０．４ｇ／１０分、モダン炭素比率０ｐＭＣ。以下、「化石燃料由来ＬＤＰＥ２」ということがある。〕１００質量％からなる合成樹脂に変更した表面層の組成の変更を除いて、実施例２と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。
[Example 3]
The resin component of the ethylene-based polyolefin resin contained in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) is replaced with fossil fuel-derived LDPE1, and a metallocene low-density polyethylene derived from fossil fuel [Sumikasen manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (registered) Trademark) EP, brand name CU5001, density 923 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 0.4 g / 10 min, modern carbon ratio 0 pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived LDPE2”. A blow molded multilayer container made of synthetic resin was obtained in the same manner as in Example 2 except that the composition of the surface layer was changed to 100% by mass. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.
［実施例４］
表面層（内表面層及び外表面層）に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂の樹脂成分を、化石燃料由来ＬＤＰＥ１に代えて、化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体である線状低密度ポリエチレン〔株式会社プライムポリマー製の商品名ウルトゼックス（登録商標）、銘柄名３５２０Ｌ、密度９３１ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）２．１ｇ／１０分、モダン炭素比率０ｐＭＣ。以下、「化石燃料由来ＬＬＤＰＥ」ということがある。〕１００質量％からなる合成樹脂に変更した表面層の組成の変更を除いて、実施例２と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。
[Example 4]
The resin component of the ethylene-based polyolefin resin contained in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) is replaced by fossil fuel-derived LDPE1, and the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from fossil fuel. Linear low density polyethylene which is a polymer [trade name ULTZEX (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., brand name 3520L, density 931 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 2.1 g / 10 minutes, modern carbon ratio 0pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived LLDPE”. A blow molded multilayer container made of synthetic resin was obtained in the same manner as in Example 2 except that the composition of the surface layer was changed to 100% by mass. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.
［実施例５］
表面層（内表面層及び外表面層）に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂の樹脂成分を、化石燃料由来ＬＤＰＥ１に代えて、化石燃料由来のメタロセン低密度ポリエチレン〔日本ポリエチレン株式会社製の商品名カーネル（登録商標）銘柄名ＫＦ２８２、密度９１５ｋｇ／ｍ３、モダン炭素比率０ｐＭＣ。以下、「化石燃料由来ＬＤＰＥ３」ということがある。〕１００質量％からなる合成樹脂に変更した表面層の組成の変更を除いて、実施例２と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。
[Example 5]
Fossil fuel-derived metallocene low density polyethylene [trade name kernel manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.] (Registered trademark) Brand name KF282, density 915 kg / m 3 , modern carbon ratio 0 pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived LDPE3”. A blow molded multilayer container made of synthetic resin was obtained in the same manner as in Example 2 except that the composition of the surface layer was changed to 100% by mass. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.
［実施例６］
表面層（内表面層及び外表面層）に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂の樹脂成分を、化石燃料由来ＨＤＰＥ １００質量％からなる合成樹脂に変更し、及び、有機滑剤であるオレイン酸アミドを含有しなかった表面層の組成の変更を除いて、実施例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。
[Example 6]
The resin component of the ethylene-based polyolefin resin contained in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) is changed to a synthetic resin consisting of 100% by mass of fossil fuel-derived HDPE, and contains oleic acid amide, an organic lubricant. A synthetic resin blow molded multilayer container was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the surface layer was not changed. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.
［比較例１］
ブロー成形用の割金型を変更して、喰い切り支持部をパーティングラインに沿う長さ３５ｍｍであり、高さ（Ｌ0）１．０ｍｍ、厚み（Ｄ）１．０ｍｍとした（Ｌ／Ｌ0＝１．５、Ｄ／Ｌ0＝１．０である。）こと、及び、２つの凸部を、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置しない（以下、「底上げ部下方」ということがある。）ものとした多層容器の形状の変更、並びに、有機滑剤であるオレイン酸アミドを含有しなかった表面層（内表面層及び外表面層）の組成の変更を除いて、実施例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。
[Comparative Example 1]
By changing the mold for blow molding, the biting support part has a length of 35 mm along the parting line, and has a height (L0) of 1.0 mm and a thickness (D) of 1.0 mm (L / L0). = 1.5, D / L0 = 1.0), and further container along the axial direction with reference to the point at which the two convex portions are located most inside the container along the axial direction of the bottom raised portion Changes in the shape of the multilayer container whose top is not located inward (hereinafter sometimes referred to as “below the raised bottom”), and the surface layer that does not contain oleic acid amide, an organic lubricant (inside A synthetic resin blow molded multilayer container was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the surface layer and the outer surface layer was changed. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.
［比較例２］
化石燃料由来ＬＤＰＥ１に代えて、植物由来の線状低密度ポリエチレン〔ブラスケム社製の銘柄名ＳＳＬ１１８、密度９１６ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）１．０ｇ／１０分、結晶融点１９０℃、バイオ化率８７％（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．８７＝９３．１ｐＭＣと算出される。）。以下、「植物由来ＬＬＤＰＥ」ということがある。〕を含有した表面層（内表面層及び外表面層）の組成の変更を除いて、比較例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率は６９．８ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．８７×０．７５＋０ｐＭＣ×０．２５＝６９．８２ｐＭＣとして算出される。）であった。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表１に示す。
[Comparative Example 2]
Instead of fossil fuel-derived LDPE1, plant-derived linear low-density polyethylene [brand name SSL118 manufactured by Brasschem, density 916 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) 1.0 g / 10 min, crystal Melting point 190 ° C., biotinylation rate 87% (modern carbon ratio is calculated as 107 pMC × 0.87 = 93.1 pMC). Hereinafter, it may be referred to as “plant-derived LLDPE”. ] A synthetic resin blow molded multilayer container was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition of the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) containing The modern carbon ratio of the resin composition forming the surface layer was 69.8 pMC (calculated as 107 pMC × 0.87 × 0.75 + 0 pMC × 0.25 = 69.82 pMC). The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.
表１から、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；ことを特徴とする、実施例１〜６の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、ＣＯ2排出量の「見える化」に寄与するとともに、容器の底割れがなく、耐出尻試験強度が１０ｋｇ重をはるかに超える大きさであることから底部の膨出が生じるおそれが全くなく、容器の正立安定性に優れる合成樹脂製ブロー成形多層容器であることが分かった。
From Table 1, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. It comprises a resin composition containing at least one selected and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12; The synthetic resin blow-molded multilayer container with a carbon-labeled surface layer contributes to “visualization” of CO 2 emissions, and there is no bottom cracking of the container, and the butt test resistance is far greater than 10 kg. A synthetic resin blow-molded multilayer container that has no risk of bulging at the bottom due to the size exceeding, and has excellent upright stability of the container. It was found is.
これに対し、底シール部は、喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲ではなく、また、前記の凸部が、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置するものではない比較例１及び２の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、落下試験による底割れがあり、耐出尻試験強度が１０ｋｇ重未満であることから、容器の底割れや底部の膨出を起こすおそれがあり、容器の正立安定性がない合成樹脂製ブロー成形多層容器であると評価されるものであることが分かった。 On the other hand, in the bottom seal portion, the ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is 0.8-1. Comparison that the convex part is not located in the range of 2 and the apex is located further inward of the container along the axial direction with reference to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom raised part The synthetic resin blow-molded multilayer containers of Examples 1 and 2 have a bottom crack due to a drop test, and have a bottom resistance test strength of less than 10 kg, which may cause a bottom crack of the container and a swelling of the bottom. It was found that the container was evaluated as a synthetic resin blow molded multilayer container having no upright stability of the container.
［実施例７］
ＪＡＳ規格に基づくトマト加工品であるトマトケチャップ（Tomato Ketchup）として、生食用適熟トマト（リコピン含有濃度６０μｇ／ｇ、水溶性食物繊維である無塩可溶性固形分５μｇ／ｇ）の粉砕物を配合率９７質量％、玉葱（水溶性食物繊維である無塩可溶性固形分は６０００μｇ／ｇ）の粉砕物を配合率２質量％、及び食用塩公正取引マークのある市販食用塩を配合率１質量％にて混合して、ｐＨ４．３、カロテノイド（Carotenoid）であるリコピン（Lycopene）が１２５μｇ／ｇである代用トマトケチャップを調製した。実施例１の合成樹脂製ブロー成形多層容器（内容積４５０ｃｍ３）に、前記の代用トマトケチャップ５００ｇを充填した。
[Example 7]
As a tomato ketchup that is a processed tomato product based on the JAS standard, a blend of pulverized ripened tomatoes for raw consumption (lycopene-containing concentration 60 μg / g, water-soluble dietary fiber, salt-free soluble solids 5 μg / g) 97% by mass, onion (a salt-soluble solid content of water-soluble dietary fiber is 6000 μg / g), 2% by mass, and 1% by mass of commercial edible salt with the edible salt fair trade mark To prepare a substitute tomato ketchup having a pH of 4.3 and a carotenoid lycopene of 125 μg / g. The synthetic resin blow-molded multilayer container (inner volume: 450 cm 3 ) of Example 1 was filled with 500 g of the above-mentioned substitute tomato ketchup.
［実施例８］
ＪＡＳ規格に基づくトマト加工品であるトマトソース（Tomato Sauce）として、生食用適熟トマト（リコピン含有濃度６０μｇ／ｇ、水溶性食物繊維である無塩可溶性固形分５μｇ／ｇ）の粉砕物を配合率９９質量％、及び食用塩公正取引マークのある市販食用塩を配合率１質量％にて混合して、ｐＨ４．２、カロテノイドであるリコピンが１４０μｇ／ｇである代用トマトソースを調製した。実施例１の合成樹脂製ブロー成形多層容器（内容積４５０ｃｍ３）に、前記の代用トマトソース５００ｇを充填した。
[Example 8]
As a tomato sauce (Tomato Sauce) which is a processed tomato product based on the JAS standard, blended pulverized material of suitable ripe tomato for raw consumption (lycopene-containing concentration 60 μg / g, salt-soluble solid content 5 μg / g, which is water-soluble dietary fiber) A commercial edible salt with a rate of 99% by mass and a edible salt fair trade mark was mixed at a blending rate of 1% by mass to prepare a substitute tomato sauce having a pH of 4.2 and a carotenoid lycopene of 140 μg / g. The synthetic resin blow-molded multilayer container (inner volume: 450 cm 3 ) of Example 1 was filled with 500 g of the tomato substitute.
［実施例９］
お好み焼き等に使用されるソースとして、前記実施例７で調製した代用トマトケチャップ４０質量％、蜂蜜１０質量％、前記実施例８で調製した代用トマトソース４０質量％、及び醤油１０質量％を混合した配合済みソース食品を調製した。実施例１の合成樹脂製ブロー成形多層容器（内容積４５０ｃｍ３）に、前記の配合済みソース食品５００ｇを充填した。
[Example 9]
As a sauce used for okonomiyaki etc., 40% by mass of tomato ketchup prepared in Example 7, 10% by mass of honey, 40% by mass of tomato sauce prepared in Example 8 and 10% by mass of soy sauce were mixed. Formulated sauce food was prepared. The synthetic resin blow-molded multilayer container (inner volume: 450 cm 3 ) of Example 1 was filled with 500 g of the blended source food.
本発明は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、ＣＯ2排出量の「見える化」に寄与するとともに、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できるブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形多層容器を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。
The present invention is a blow molded multilayer container made of synthetic resin, which is sequentially provided with a mouth, a trunk and a bottom along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. A resin composition containing at least one selected and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12;
This is a synthetic resin blow-molded multilayer container that has a bite-off support part and has a carbon-labeled surface layer. This contributes to “visualization” of CO 2 emissions and the bottom crack of the container. In addition, a blow-molded multilayer container, particularly a direct blow-molded multilayer container, which can reliably maintain an upright posture of the container without causing swelling of the bottom portion, can be provided, so that the industrial applicability is high.
また、本発明は、水溶性物質からなるトマト加工品を充填した、化石燃料由来樹脂の表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
トマト加工品は、
水素イオン濃度がｐＨ３．０以上４．６未満であり、カロテノイド（Carotenoid）を１００μｇ／ｇ以上含有してなり、
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、及び、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され；かつ、
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有する；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層（カーボンラベリングされた表面層）を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器であることにより、ＣＯ2排出量の「見える化」に寄与することも可能で、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる充填容器を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。
Moreover, the present invention is a synthetic resin blow molded multilayer container comprising a surface layer of a fossil fuel-derived resin filled with a processed tomato product made of a water-soluble substance,
Processed tomatoes
The hydrogen ion concentration is not less than pH 3.0 and less than 4.6, and contains 100 μg / g or more of carotenoid,
Synthetic resin blow molded multilayer containers
A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion, and
ii) each of the outer surfaces of the biting support is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin; and
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. A convex portion whose apex is located further inward of the container along the axial direction with respect to the point to be done;
CO 2 emissions by being a synthetic resin blow-molded multilayer container filled with processed tomato products with a fossil fuel-derived resin surface layer (carbon-labeled surface layer) provided with a biting support portion characterized by It is also possible to contribute to the “visualization” of the quantity, and it is possible to provide a filled container that can reliably maintain an upright posture of the container without causing a bottom crack of the container or a swelling of the bottom. High availability.
１ ： 口部
１１ ： 開口部
２ ： 胴部
３ ： 底部
３１ ： 接地部
３２ ： 底上げ部
３２１、３２１'： 凸部
３３ ： 底シール部
３３１： 喰い切り部
３３２： 喰い切り支持部
３３１ａ、３３１ｂ： ピンチ部
３３２ａ、３３２ｂ： 段部
Ｂ ： バリア層
1: mouth part 11: opening part 2: trunk part 3: bottom part 31: grounding part 32:
Claims (19)
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲であって；
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し；かつ、
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。 A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. A resin composition containing at least one selected and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12;
A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a bite-off support portion and a carbon-labeled surface layer.
トマト加工品は、
水素イオン濃度がｐＨ３．０以上４．６未満であり、カロテノイド（Carotenoid）を１００μｇ／ｇ以上含有してなり、
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
ａ）底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え；
ｂ）底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し；
ｃ）底シール部は、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、及び、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され；かつ、
ｄ）底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有する；
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。 A synthetic resin blow-molded multilayer container with a surface layer of a fossil fuel-derived resin filled with a processed tomato product made of a water-soluble substance,
Processed tomatoes
The hydrogen ion concentration is not less than pH 3.0 and less than 4.6, and contains 100 μg / g or more of carotenoid,
Synthetic resin blow molded multilayer containers
A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion, and
ii) each of the outer surfaces of the biting support is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin; and
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. A convex portion whose apex is located further inward of the container along the axial direction with respect to the point to be done;
A synthetic resin blow-molded multilayer container filled with a processed tomato product provided with a cutting-off support portion characterized by the above and having a surface layer of a fossil fuel-derived resin.
ｃ）底シール部が、
ｉ）その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ｉｉ）喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
ｉｉｉ）喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さＬ0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さＬの比Ｌ／Ｌ0が０．８〜１．２の範囲である請求項１３記載の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。 Synthetic resin blow molded multilayer containers
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, which is provided with a bite-off support portion according to 13, and is filled with a processed tomato product having a surface layer of a fossil fuel-derived resin.
ｅ’）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる請求項１３または１４記載の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。 Synthetic resin blow molded multilayer containers
15. The bite-off support part according to claim 13 or 14, wherein at least one surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12. A blow molded multilayer container made of synthetic resin filled with a processed tomato product with a carbon-labeled surface layer.
トマトピューレー、トマトペースト、トマトケチャップ、及びトマトソースからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１３乃至１５のいずれか１項に記載の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。 Processed tomatoes
A surface of a fossil fuel-derived resin comprising the bite-off support portion according to any one of claims 13 to 15, comprising at least one selected from the group consisting of tomato puree, tomato paste, tomato ketchup, and tomato sauce. Synthetic resin blow molded multilayer container filled with processed tomato products with layers.
トマトケチャップ２０〜４０質量％及び蜂蜜５〜１０質量％を含有する配合済みソース食品（全質量を１００質量％とする。）を含有する請求項１３乃至１５のいずれか１項に記載の喰い切り支持部を備え、化石燃料由来樹脂の表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。 Processed tomatoes
The bite-cut according to any one of claims 13 to 15, comprising a blended source food containing 20 to 40% by mass of tomato ketchup and 5 to 10% by mass of honey (the total mass is 100% by mass). A synthetic resin blow molded multilayer container filled with a processed tomato product having a support and a fossil fuel-derived resin surface layer.
ｅ）エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が０〜８ｐＭＣである樹脂組成物からなる請求項１５乃至１８のいずれか１項に記載の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備えるトマト加工品を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器。 Synthetic resin blow molded multilayer containers
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin includes, as a resin component, a low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene. The cutting-off support part according to any one of claims 15 to 18, comprising a resin composition containing at least one selected and having a modern carbon ratio of 0 to 8 pMC as defined in ASTM D6866-12. A blow molded multilayer container made of synthetic resin filled with a processed tomato product with a carbon-labeled surface layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014078966A JP2015199512A (en) | 2014-04-07 | 2014-04-07 | Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and carbon-labeled surface layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014078966A JP2015199512A (en) | 2014-04-07 | 2014-04-07 | Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and carbon-labeled surface layer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015199512A true JP2015199512A (en) | 2015-11-12 |
Family
ID=54551191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014078966A Pending JP2015199512A (en) | 2014-04-07 | 2014-04-07 | Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and carbon-labeled surface layer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2015199512A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019004028A1 (en) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | キョーラク株式会社 | Laminated peelable container |
| WO2020158549A1 (en) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | キョーラク株式会社 | Accommodation container and method for manufacturing same |
| JP2020117309A (en) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | キョーラク株式会社 | Storage container and method for producing the same |
| JP2020117244A (en) * | 2019-01-21 | 2020-08-06 | キョーラク株式会社 | Delamination container |
-
2014
- 2014-04-07 JP JP2014078966A patent/JP2015199512A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019004028A1 (en) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | キョーラク株式会社 | Laminated peelable container |
| JP2019006490A (en) * | 2017-06-28 | 2019-01-17 | キョーラク株式会社 | Delamination container |
| JP2020117244A (en) * | 2019-01-21 | 2020-08-06 | キョーラク株式会社 | Delamination container |
| JP7137075B2 (en) | 2019-01-21 | 2022-09-14 | キョーラク株式会社 | delaminating container |
| WO2020158549A1 (en) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | キョーラク株式会社 | Accommodation container and method for manufacturing same |
| JP2020117309A (en) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | キョーラク株式会社 | Storage container and method for producing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3969505A1 (en) | Films from recycled polyethylene | |
| JP2015199512A (en) | Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and carbon-labeled surface layer | |
| RU2006140240A (en) | PACKAGING TYPE OF OPPARABLE BOTTLES AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE | |
| AU666032B2 (en) | Collapsible tube and its head | |
| WO1998010995A1 (en) | Flexible tubular containers | |
| CN102431258A (en) | Multilayer heat shrinkage film | |
| CN103619577B (en) | Material composition, laminate tube and method for manufacture thereof | |
| JP2014200968A (en) | Heat shrinkable multilayer film having layer containing resin derived from plant and method for producing the same | |
| US20170121082A1 (en) | Stand-Up Container | |
| JP2015199514A (en) | Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin | |
| JP6816153B2 (en) | Films and related compositions and manufacturing methods | |
| JP6218490B2 (en) | Lid and manufacturing method thereof | |
| JP6263431B2 (en) | Synthetic resin blow molded multi-layer container with a bite support | |
| JP2015199513A (en) | Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer made of plant-derived ethylene-based polyolefin resin | |
| US20070160788A1 (en) | Multilayer container with barrier protection | |
| CN105829208A (en) | Squeezable bottle for aseptic filling with viscous food | |
| JP2014213903A (en) | Synthetic resin blow-molded multilayer container including thick annular projection part in annular recess part and including surface layer containing plant-based ethylenic resin | |
| CN109648968A (en) | A kind of two-way easily tore film | |
| JP2019151341A (en) | Deep-draw forming multi layered film, deep-draw formed body, and deep-draw formed packing body | |
| CN106414067B (en) | sealing film | |
| JP2014043018A (en) | Resin laminate and multilayer container made of resin containing plant-derived ethylene resin | |
| CN209275285U (en) | A kind of shading barrier plastic bottle | |
| JP2015134630A (en) | Synthetic resin-made blow-molding multilayer container having annular expansion portion on upper end of shoulder part and including carbon-labeled surface layer | |
| JP2014213902A (en) | Synthetic resin blow-molded multilayer container including thick annular projection part in annular recess part and including carbon-labeled surface layer | |
| JP2015134631A (en) | Synthetic resin-made blow-molding multilayer container having annular expansion portion on upper end of shoulder part and having surface layer comprising plant-derived ethylenic resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20160324 |