JP2015199514A - Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin - Google Patents

Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin Download PDF

Info

Publication number
JP2015199514A
JP2015199514A JP2014078968A JP2014078968A JP2015199514A JP 2015199514 A JP2015199514 A JP 2015199514A JP 2014078968 A JP2014078968 A JP 2014078968A JP 2014078968 A JP2014078968 A JP 2014078968A JP 2015199514 A JP2015199514 A JP 2015199514A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
container
surface layer
ethylene
resin
polyolefin resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2014078968A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
孝哲 関
Takanori Seki
孝哲 関
利弘 有馬
Toshihiro Arima
利弘 有馬
保夫 坂下
Yasuo Sakashita
保夫 坂下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Priority to JP2014078968A priority Critical patent/JP2015199514A/en
Publication of JP2015199514A publication Critical patent/JP2015199514A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/10Greenhouse gas [GHG] capture, material saving, heat recovery or other energy efficient measures, e.g. motor control, characterised by manufacturing processes, e.g. for rolling metal or metal working

Landscapes

  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a blow-molded multilayer container having less environmental load in COdischarge based on LCA (life cycle assessment), having no bottom cracking or bottom swelling and surely maintaining an upright posture.SOLUTION: A synthetic resin-made blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin comprises: a bottom part having a mouth, a trunk and a bottom-up parts; and inner and outer surface layers containing an ethylene-based polyolefin resin; and an intermediate layer having a barrier layer. The bottom-up part has an almost straight bottom seal part facing outside the container. The bottom seal part is configured such that: i) a cur-off part and a cut-off support part are provided; ii) the outer surface of the cut-off support part is formed of the outer surface layer; and iii) the ratio of a length L of the bottom-up part in an axial direction/a maximum length L0 of the cut-off support part in the axial direction is 0.8 to 1.2. Besides, the bottom seal part has a projecting part facing the container inside in both ends of the bottom seal part in a longitudinal direction, and having apex positions located further inside the container than the point which positions at the innermost place of the bottom-up part. At least one of the surface layers comprises a resin composition having a modern carbon ratio of ASTM D6866-12 of 23.3-118 pMC.

Description

本発明は、ブロー成形によって製造される合成樹脂製容器、すなわち、合成樹脂製ブロー成形多層容器に関し、特に、合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器に関する。より具体的には、CO2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能を備える植物由来の合成樹脂を含有する合成樹脂製ブロー成形多層容器に関する。 The present invention relates to a synthetic resin container manufactured by blow molding, that is, a synthetic resin blow molded multilayer container, and more particularly to a synthetic resin direct blow molded multilayer container. More specifically, the present invention relates to a synthetic resin blow-molded multilayer container containing a plant-derived synthetic resin that has a low environmental load due to CO 2 emission and has the required performance as a container.

液状の内容物が充填される合成樹脂製容器としては、パリソンまたはプリフォームを金型内で加圧気体等により容器形状に成形して得られるブロー成形容器が知られ、特に、多層の合成樹脂製ブロー成形容器、すなわち合成樹脂製ブロー成形多層容器が汎用されている。合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成としては、表層(外層及び/または内層)として、ポリエチレンやポリプロピレンまたはオレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂などを使用し、中間層(芯層)に、エチレン・ビニルアルコール共重合体(EVOH)やポリ塩化ビニリデン樹脂等のバリア層を備える多層構造のものが広く使用されている。さらに、接着層やスクラップを含有する層(回収層)を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が知られている。   As a synthetic resin container filled with a liquid content, a blow molded container obtained by molding a parison or a preform into a container shape with a pressurized gas or the like in a mold is known, particularly a multilayer synthetic resin. Blow molded containers, that is, synthetic resin blow molded multilayer containers are widely used. As a layer structure of the blow molded multilayer container made of synthetic resin, as a surface layer (outer layer and / or inner layer), polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene or olefin copolymer, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyamide resin such as nylon, etc. A multilayer structure having a barrier layer such as an ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH) or a polyvinylidene chloride resin is widely used as an intermediate layer (core layer). Furthermore, a synthetic resin blow molded multilayer container including an adhesive layer and a layer containing scrap (recovery layer) is known.

特に、マヨネーズ、ケチャップ、ソースなどの粘稠な液状物が内容物として充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の合成樹脂製のパリソンが溶融押出され、続いて、所定温度の金型内壁面の形状に規制されてブロー成形されるダイレクトブロー成形(「押出ブロー成形」ということもある。)によって製造されることが多い。特許文献1及び特許文献2に開示されるように、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層及びエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えてなり、ダイレクトブロー成形により作成される合成樹脂製ブロー成形多層容器(合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器)が知られている。   In particular, a synthetic resin blow-molded multilayer container filled with a viscous liquid material such as mayonnaise, ketchup, sauce, etc. is formed by melting and extruding a cylindrical synthetic resin parison, followed by gold at a predetermined temperature. It is often manufactured by direct blow molding (sometimes referred to as “extrusion blow molding”) in which blow molding is controlled by the shape of the inner wall surface of the mold. As disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2, at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, a barrier layer and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin are provided in this order from the inside of the container, A synthetic resin blow molded multilayer container (synthetic resin direct blow molded multilayer container) produced by direct blow molding is known.

ダイレクトブロー成形は、押出機にて樹脂を加熱溶融し、円形ダイ(環状ダイ、サーキュラーダイ等ということもある。)から円筒状(管状、環状ということもある。)にパリソンを押出し、該パリソンを直接に割金型で挟んで、パリソンの下端部をピンチオフする(喰い切る)とともに融着させ、樹脂の軟化状態のまま内部に圧縮流体を吹き込み、冷却した金型壁までブローし、冷却して成形する方式である。   In direct blow molding, a resin is heated and melted in an extruder, and a parison is extruded from a circular die (sometimes called an annular die or a circular die) into a cylindrical shape (sometimes called a tubular or annular shape). The parison is pinched off with a split mold, and the lower end of the parison is pinched off (cut out) and fused, and the compressed fluid is blown into the interior while the resin is softened, and blown to the cooled mold wall and cooled. This is a molding method.

食品等の内容物が充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器(以下、「ブロー成形多層容器」または「多層容器」ということがある。)は、容器成形工程(ブロー成形)、容器の移送工程、ユーザーによる食品等の内容物充填工程、内容物充填後の口部シール工程、キャップ装着工程、更に殺菌工程や容器包装工程などを経て、最終製品が製造される。   A synthetic resin blow molded multilayer container filled with contents such as food (hereinafter sometimes referred to as “blow molded multilayer container” or “multilayer container”) includes a container molding process (blow molding), and a container transfer process. The final product is manufactured through a content filling process such as food by a user, a mouth sealing process after filling the contents, a cap mounting process, a sterilization process, a container packaging process, and the like.

容器成形後の工程間の多層容器の移送は、通常、回転する搬送ホイールを用いて、多層容器を受け渡しながら行われる。例えば、多層容器への内容物の充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない多層容器を工程外に排出するので、複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることによって、多層容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち、等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの多層容器(充填容器)を整列させて、受渡ホイールを介して、口部シール工程に充填容器を引き渡す。口部シール工程では、キャップ装着装置が、密封容器の口部にキャップを回転して巻き締める。   The transfer of the multi-layer container between the processes after the container molding is usually performed while delivering the multi-layer container using a rotating conveyance wheel. For example, after filling the contents into the multi-layer container, the filling amount and the filling weight are inspected, and the multi-layer container not satisfying the standard range is discharged out of the process. In this way, the discontinuous arrangement of the multilayer containers is arranged in a continuous arrangement, that is, arranged at regular intervals, and the filled multilayer containers (filling containers) satisfying the standard range are aligned, and then passed through the delivery wheel. Then, the filling container is delivered to the mouth sealing process. In the mouth sealing step, the cap mounting device rotates and tightens the cap around the mouth of the sealed container.

多層容器の受け渡しは、搬送ホイール(受渡ホイール、回転ステーション等ともいう。)の上面に、連続的に、すなわち、等間隔に並んだ多層容器(充填容器等)を把持手段で把持しながら、回転する搬送ホイール間で把持手段による把持を切り替えることによって行う。これにより、多層容器(充填容器等)を正立状態、または所定の姿勢状態に維持しながら、次の工程に多層容器を移送する。容器の正立状態等の維持を助けるために、各搬送ホイールには、案内板や案内溝が備えられることもある。   Multi-layer container delivery is performed by continuously gripping multi-layer containers (filled containers, etc.) arranged at equal intervals on the upper surface of a transport wheel (also referred to as a delivery wheel, a rotation station, etc.) with a gripping means. This is performed by switching the gripping by the gripping means between the transporting wheels. Thus, the multilayer container is transferred to the next step while maintaining the multilayer container (filling container or the like) in an upright state or a predetermined posture state. In order to help maintain the container in an upright state, each conveyance wheel may be provided with a guide plate or a guide groove.

近年、生産性向上のために、多層容器の製造装置の高速化が進んでいる。回転の角速度が大きくなると、遠心力が大きくなるほか、回転に伴う機械的振動を受けたり、隣接する搬送ホイール間で容器(充填容器等)が受ける慣性力に差が生じたりすることがある。この結果、容器(充填容器等)が正立状態を維持できず、種々の方向に揺動したり、傾いたりして、例えば、口部シールが正確にされないことがある。場合によっては、倒れたりすることもあり、生産効率を低下させるおそれがある。   In recent years, in order to improve productivity, the speed of manufacturing apparatuses for multilayer containers has been increasing. When the angular velocity of rotation increases, centrifugal force increases, and mechanical vibration accompanying rotation may be received, or a difference may occur in inertial force received by a container (filled container or the like) between adjacent conveyance wheels. As a result, the container (a filling container or the like) cannot be maintained in an upright state, and may swing or tilt in various directions, for example, and the mouth seal may not be accurate. In some cases, it may fall over, which may reduce production efficiency.

ブロー成形多層容器において、底部に形成されるピンチオフ部(喰い切り部)は、パリソンを押し潰し融着させて形成されるものであることから、十分な強度が得られないことがある。多層容器の製造における工程間の移送などの取り扱い中に、喰い切り部が破損したり変形したりすると、容器の正立状態の維持ができず、製造装置の停止が必要となってしまうこともある。また、特に、充填容器においては、内容物の充填(例えば温度80℃程度において液体を充填するホットフィル)の際に、また、内容物の重量や遠心力等により、多層容器の底割れや底部の膨出が生じることがあり、この場合も容器の正立状態の維持ができず、製造装置の停止に至るおそれがある。そこで、特許文献3及び特許文献4に開示されるように、ピンチオフ部を含む容器底部の構造を特有のものとすることにより、強度を高めることが行われている。   In the blow molded multilayer container, the pinch-off portion (cutting portion) formed at the bottom portion is formed by crushing and fusing the parison, so that sufficient strength may not be obtained. If the cut-off portion is damaged or deformed during handling such as transfer between processes in the production of a multilayer container, the container cannot be maintained in an upright state, and the production apparatus may need to be stopped. is there. In particular, in the case of filling containers, when filling the contents (for example, hot fill filling with a liquid at a temperature of about 80 ° C.), due to the weight or centrifugal force of the contents, In this case, the container cannot be maintained in an upright state, and the production apparatus may be stopped. Therefore, as disclosed in Patent Document 3 and Patent Document 4, the strength of the container bottom is increased by making the structure of the container bottom including the pinch-off part unique.

なお、容器成形後の諸工程間の搬送や充填容器製品の搬送において、合成樹脂製ブロー成形多層容器の滑り性を改善するために、従来、原料樹脂に、滑剤(スリップ剤)を添加することも行われている(特許文献5)。滑剤は、通常、原料樹脂に、マスターバッチ方式で添加されたり、練り込まれたりする。合成樹脂製容器が多層の容器である場合は、表面層(内表面層または外表面層)に滑剤を添加することが多い。滑剤としては、有機滑剤、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドまたはステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド(ベヘニン酸アミド)等の飽和脂肪酸アミドや、シリカ等の無機滑剤が使用される。これらの滑剤は、2種以上を混合して使用することも行われている。   In addition, a lubricant (slip agent) is conventionally added to the raw material resin in order to improve the slipperiness of the synthetic resin blow-molded multilayer container in transportation between various processes after container molding and transportation of filled container products. (Patent Document 5). The lubricant is usually added to a raw material resin by a master batch method or kneaded. When the synthetic resin container is a multilayer container, a lubricant is often added to the surface layer (inner surface layer or outer surface layer). As the lubricant, an organic lubricant, for example, an unsaturated fatty acid amide such as oleic acid amide or erucic acid amide, a saturated fatty acid amide such as stearic acid amide or behenic acid amide (behenic acid amide), or an inorganic lubricant such as silica is used. The These lubricants are also used by mixing two or more kinds.

したがって、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、容器の製造過程においては、搬送工程で多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたりすることがなく、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれもないことによって、生産効率を向上することができ、さらに、消費者への流通、及び消費者による使用に際しても容器の底部の破損や変形等が生じない合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形多層容器が求められていた。   Therefore, it is a synthetic resin blow-molded multilayer container that can maintain the upright posture of the container reliably without causing the bottom crack of the container and the bulging of the bottom part. Production efficiency can be improved by not causing any troubles in handling and handling of multi-layer container products filled with contents, without causing any troubles. There has been a demand for a synthetic resin blow-molded multilayer container, particularly a direct blow-molded multilayer container, which does not cause breakage or deformation of the bottom of the container during distribution to consumers and use by consumers.

〔容器リサイクル〕
一方、合成樹脂製ブロー成形多層容器等の各種容器は、容積比で家庭ゴミの過半を占めることや、循環型社会構築の世論の高まりにより、リサイクルや分別処理が進んでいる。容器包装リサイクル法や資源有効利用促進法の制定もあいまって、アルミニウム容器やPETボトル等のリサイクル率は向上し、資源の再利用率も向上している。
[Container recycling]
On the other hand, various types of containers such as blow molded multilayer containers made of synthetic resin occupy the majority of household waste by volume ratio, and recycling and sorting are progressing due to the growing public opinion of building a recycling society. Together with the enactment of the Containers and Packaging Recycling Law and the Law for Promotion of Effective Utilization of Resources, the recycling rate of aluminum containers and PET bottles has improved, and the resource reuse rate has also improved.

合成樹脂製容器等の合成樹脂製品のリサイクル方法としては、回収した合成樹脂製品を再度加熱溶融して新たな合成樹脂製品(例えば、ベンチやコンテナ等の再生加工品)を製造するために使用するマテリアルリサイクル、回収した合成樹脂製品に熱や圧力を加えて、元の石油や基礎化学原料に戻してから再度利用するケミカルリサイクルに加えて、回収した合成樹脂製品を燃焼させ熱エネルギーとして回収(熱エネルギー回収)するサーマルリサイクルが知られている。   As a method of recycling synthetic resin products such as synthetic resin containers, the recovered synthetic resin products are heated and melted again to produce new synthetic resin products (for example, recycled products such as benches and containers). In addition to material recycling and chemical recycling in which heat and pressure are applied to the recovered synthetic resin products to return them to the original petroleum and basic chemical raw materials and then reused, the recovered synthetic resin products are burned and recovered as thermal energy (heat Thermal recycling with energy recovery is known.

これらのうち、サーマルリサイクルは、いわゆる廃棄プラスチックに関して、まず発生抑制と再利用を推進した上で、なお残るものについては、直接埋め立てを行わず、熱エネルギー回収を行うのが適当であるとして、近年推奨されるリサイクル方法となっている。また、欧州においては、エネルギーリカバリーと呼称されて、環境負荷の低減、エネルギー消費の削減に資する方法として、広く行われている。   Of these, thermal recycling has been promoted in recent years with regard to so-called waste plastics, and after promoting the prevention and reuse of waste plastics, it is appropriate to recover the thermal energy for the remaining ones, instead of direct landfill. Recommended recycling method. In Europe, it is called energy recovery, and it is widely used as a method that contributes to reducing environmental burden and energy consumption.

〔カーボンオフセット〕
有機物であるエチレン系ポリオレフィン樹脂等の合成樹脂や、合成樹脂製の容器やキャップ等の成形品を燃焼させると、二酸化炭素が発生する。二酸化炭素は、地球環境を温暖化するガス、すなわち温室効果ガス(「グリーンハウスガス」ともいう。)の一つであり、人による産業活動とともに増え続け、特に産業革命以後、急増し続けている。人の生存が持続可能な地球環境を維持するために、二酸化炭素については、地球の海や大気に循環する二酸化炭素の総量を現在以上に増やさない理念が共有されている。
[Carbon offset]
When a synthetic resin such as an ethylene-based polyolefin resin, which is an organic substance, or a molded article such as a synthetic resin container or cap is burned, carbon dioxide is generated. Carbon dioxide is one of the gases that warm the global environment, that is, greenhouse gas (also called “green house gas”), and has continued to increase along with industrial activities by people, especially after the industrial revolution. . In order to maintain a global environment where human survival is sustainable, the concept of carbon dioxide that does not increase the total amount of carbon dioxide circulating in the earth's oceans and atmosphere is shared.

現在、合成樹脂材料のほとんど、例えばエチレン系ポリオレフィン樹脂等は、石油、石炭、天然ガス等の化石燃料由来の化合物を出発原料として使用して製造されたものが使用されている。化石燃料は、長年月の間、地中に固定されてきた炭素を含有する。化石燃料、または化石燃料由来の化合物を出発原料とする製品を燃焼させて、二酸化炭素を大気中に放出することは、地中深くに固定され、大気中には存在しなかった炭素を、二酸化炭素として急激に大気中に放出することになるので、大気中の二酸化炭素が大きく増加し、地球温暖化の原因となる。   Currently, most of synthetic resin materials, such as ethylene-based polyolefin resins, are produced using compounds derived from fossil fuels such as petroleum, coal and natural gas as starting materials. Fossil fuels contain carbon that has been fixed in the ground for many years. Combustion of a fossil fuel or a product derived from a compound derived from fossil fuel and releasing carbon dioxide into the atmosphere means that carbon that is fixed deep in the ground and does not exist in the atmosphere will Since it is suddenly released into the atmosphere as carbon, carbon dioxide in the atmosphere greatly increases, causing global warming.

一方、地球環境内において循環する二酸化炭素を吸収しながら育つ生物(植物、動物)を、地球の大気で燃やして二酸化炭素を発生させても、地球環境内に存在する二酸化炭素の循環であるので、その二酸化炭素を構成する炭素の総量には変化がない。この炭素の出入りは、炭素の相殺〔カーボンオフセット(carbon offset) 〕または出入りのない〔カーボンニュートラル(carbon neutral) 〕の状態といわれ、地球環境内に存在する二酸化炭素を増大させるカーボンネガティブ(carbon negative)と区別される。   On the other hand, even if organisms (plants, animals) that grow while absorbing carbon dioxide circulating in the global environment are burned in the earth's atmosphere to generate carbon dioxide, it is a circulation of carbon dioxide that exists in the global environment. There is no change in the total amount of carbon that constitutes the carbon dioxide. This carbon entry / exit is said to be a state of carbon offset (carbon offset) or no entry / exit (carbon neutral), and carbon negative (carbon negative) increases carbon dioxide present in the global environment. ).

地球環境内で循環する二酸化炭素を構成し、現存する炭素は、再生可能な炭素(renewable carbon)、モダン炭素(modern carbon、contemporary carbon)、バイオ起源炭素(bio-resourced carbon、biobased carbon、biogenic carbon、bio-origin carbon)、バイオマス由来炭素(biomass derived carbon)、グリーン炭素(green carbon)、地球環境炭素(atmospheric carbon、environmentally friendly carbon) またはライフサイクル炭素(life-cycle carbon)等といわれ、その対極である化石燃料由来の炭素(fossil carbon、fossil fuel based carbon、petrochemical based carbon、carbon of fossil origin)と区別される。   Carbon that circulates in the global environment, and the existing carbon is renewable carbon, modern carbon (contemporary carbon), bio-derived carbon (bio-resourced carbon, biobased carbon, biogenic carbon) , Bio-origin carbon), biomass derived carbon, green carbon, atmospheric carbon, environmentally friendly carbon, or life-cycle carbon, etc. It is distinguished from fossil carbon (fossil carbon, fossil fuel based carbon, petrochemical based carbon, carbon of fossil origin).

特に、植物は、地球環境内で循環する二酸化炭素を吸収し、二酸化炭素と水とを原料とする光合成反応を行い、有機体として同化・固定化することにより生育する生物であることから、炭素源として注目されている。例えば、サトウキビやトウモロコシ等の植物原料から抽出する糖の発酵物またはセルロース発酵物からアルコール成分、特にエチルアルコールを蒸留分離し、その脱水反応によりアルケンであるエチレンを得て、通常の樹脂合成手段を介してエチレン系ポリオレフィン樹脂またはオレフィン系樹脂を得ることができる(特許文献6)。この履歴を有する合成樹脂は、カーボンオフセットポリオレフィン(carbon offset polyolefin)、バイオ起源ポリオレフィン(biogenic polyolefin)または植物由来の合成樹脂(plant based resin)などといわれる。それ故に、前記植物由来の合成樹脂は、自然から産まれてモダン炭酸ガスとして自然に還る合成樹脂ともいわれる。   In particular, plants are organisms that grow by absorbing carbon dioxide circulating in the global environment, performing photosynthesis reactions using carbon dioxide and water as raw materials, and assimilating and fixing as organisms. It is attracting attention as a source. For example, alcohol components, especially ethyl alcohol, are distilled and separated from fermented sugar or cellulose fermented products extracted from plant materials such as sugar cane and corn, and ethylene is obtained as an alkene by its dehydration reaction. Thus, an ethylene-based polyolefin resin or an olefin-based resin can be obtained (Patent Document 6). Synthetic resins having this history are said to be carbon offset polyolefin, biogenic polyolefin, plant based resin, or the like. Therefore, the plant-derived synthetic resin is also referred to as a synthetic resin that is born from nature and returns naturally as modern carbon dioxide.

地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する炭素は、同位体(アイソトープ)である放射性の炭素14(「14C」ということがある。)、安定な炭素12(「12C」ということがある。)及び準安定な炭素13(「13C」ということがある。)の混合物であり、その質量比率が、12C(98.892質量%)、13C(1.108質量%)及び14C(痕跡量である1.2×10−12質量%〜1.2×10−10質量%)である。12Cと13Cとの比率は安定している。また、放射性の14Cは、大気上層で一次宇宙線によって生成された二次宇宙線に含まれる中性子が、大気中の窒素原子(「14N」ということがある。)に衝突することによって生成されるので、太陽の黒点活動の強弱等により若干変動するものの、常に供給され続けており、一方、半減期5730年で減少する。 Carbon constituting the carbon dioxide circulating in the global environment may be called radioactive carbon 14 (sometimes referred to as “ 14 C”) or stable carbon 12 (“ 12 C”), which is an isotope. ) And metastable carbon 13 (sometimes referred to as “ 13 C”), the mass ratios of which are 12 C (98.892 mass%), 13 C (1.18 mass%) and 14 C (a trace amount of 1.2 × 10 −12 mass% to 1.2 × 10 −10 mass%). The ratio of 12 C to 13 C is stable. In addition, radioactive 14 C is generated when neutrons contained in secondary cosmic rays generated by primary cosmic rays in the upper atmosphere collide with nitrogen atoms in the atmosphere (sometimes referred to as “ 14 N”). Therefore, although it fluctuates slightly depending on the intensity of sunspot activity of the sun, etc., it is always supplied, while it decreases with a half-life of 5730 years.

地球環境内で循環する二酸化炭素を絶えず吸収しながら育つ生物(植物、動物)は、その生存中、地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する3種類の炭素同位体の質量比率を引き継ぎ続ける。生物が死滅すれば、生物内部における3種類の炭素同位体の質量比率は、死滅時点の比率で固定化される。14Cの半減期は、5730年であり、これを利用して種々の試料の年代を推定する考古学的年代測定法が周知である。一方、14Cの半減期5730年よりはるか昔である太古に生息した生物の死滅から長期間が経過して形成された化石燃料中の14Cは、地球環境内で循環する現代の二酸化炭素と隔絶して測定すると、ほぼ0(測定機器の検出限界未満)とみなすことができるので、化石燃料由来の合成樹脂中の14Cは、ほぼ0とみなすことができる。 Living organisms (plants and animals) that grow while continuously absorbing carbon dioxide circulating in the global environment continue to inherit the mass ratio of the three types of carbon isotopes that make up the carbon dioxide circulating in the global environment. When the organism is killed, the mass ratio of the three types of carbon isotopes inside the organism is fixed at the ratio at the time of death. The half-life of 14 C is 5730 years, and archaeological dating methods that use this to estimate the age of various samples are well known. On the other hand, 14 C in fossil fuels for a long time is formed elapsed since killing of organisms inhabit the ancient a long time ago than the half-life 5730 years of 14 C, a modern circulating in the global environment carbon dioxide When measured in isolation, it can be regarded as almost 0 (below the detection limit of the measuring instrument), so that 14 C in the synthetic resin derived from fossil fuel can be regarded as almost 0.

したがって、植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂とは、含有される14Cの比率によって区別することが可能である。なお、生育している植物を収穫して、それを糖化してアルコールとし、その脱水反応により生成されるエチレンを原料として、通常の樹脂合成手段を介して植物由来の合成樹脂とするまでに要する時間は、数か月間程度で、14Cの半減期5730年からみれば、無視できるから、植物由来の合成樹脂を製造するまでのタイムラグは、植物由来の合成樹脂か、化石燃料由来の合成樹脂かの判別に、実質的な影響がない。 Therefore, it is possible to distinguish between a synthetic resin derived from a plant and a synthetic resin derived from a fossil fuel by the ratio of 14 C contained. It is necessary to harvest a growing plant, saccharify it into alcohol, and use ethylene produced by the dehydration reaction as a raw material to produce a plant-derived synthetic resin through ordinary resin synthesis means. The time is about several months and can be neglected from the half-life of 14 C, 5730 years. There is no substantial effect on the determination.

地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する放射性の14Cの比率は、産業革命以来、人類が大量の化石燃料を燃焼させることで、希釈され、低減されていたが、西暦1950年以降の大気圏内核実験によって増加に転じた。すなわち、大気圏内核実験により放射性の14Cの生成量は、宇宙線の作用でできた中性子との衝突で生じる14Nの原子核反応による放射性の14Cの生成量を超えていた。その後、1964年の核実験停止条約により、放射性の14Cの比率は、1963年をピークとして減少に転じ、その後の原子力発電所事故等による変動があるものの、1950年における放射性の14Cの比率には至っていない。 The ratio of radioactive 14 C composing carbon dioxide circulating in the global environment has been diluted and reduced by humans burning large amounts of fossil fuels since the Industrial Revolution, but the atmosphere since 1950 AD It turned to increase by the inner core experiment. That is, the amount of radioactive 14 C produced by atmospheric nuclear tests exceeded the amount of radioactive 14 C produced by the nuclear reaction of 14 N caused by collision with neutrons produced by the action of cosmic rays. Subsequently, due to the 1964 nuclear test cessation treaty, the ratio of radioactive 14 C began to decrease after peaking in 1963, and the ratio of radioactive 14 C in 1950 changed, although there were fluctuations due to subsequent accidents at nuclear power plants. It has not reached.

そこで、植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂との区別については、1950年時点における放射性の14Cの存在比率を参照基準とする標準化方法が知られており、米国国立標準局(NIST)による、ASTM D6866−12(Determining the Biobased Control of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis)がある。ASTM D6866は、放射性炭素年代測定法を利用した固体・液体・気体試料中の生物起源炭素濃度を決定するASTM(米国材料試験協会;American Society for Testing and Materials)の標準規格であり、2004年に承認されて以来、改訂が重ねられ、現在の最新規格ASTM D6866−12は、2012年4月改訂のものである。 Therefore, for the distinction between plant-derived synthetic resins and fossil fuel-derived synthetic resins, a standardization method based on the abundance ratio of radioactive 14 C as of 1950 is known, and the US National Bureau of Standards (NIST) ) By ASTM D6866-12 (Determining the Biobased Control of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis). ASTM D6866 is an ASTM (American Society for Testing and Materials) standard that determines the biogenic carbon concentration in solid, liquid, and gas samples using radiocarbon dating. Since it was approved, it has been revised and the current latest standard ASTM D6866-12 is the one revised in April 2012.

ASTM D6866−12が規定する原理は、概略以下のとおりである。すなわち、化石燃料由来の有機物質は、1950年よりはるか昔の時代に、生物(動物・植物)の死滅または刈取りがあり、そのときの炭素同位体の比率組成が固定されているので、植物由来の有機物質を構成する炭素の存在比率は0(zero)である。そこで、炭素同位体の比率組成において、安定比率である13C/12Cと、放射性の14Cとの関数で規定するモダン炭素比率(percent modern carbon:pMC)単位を用いて、化石燃料由来の有機物質のモダン炭素比率を、0pMCとする(測定機器の検出限界未満を意味する。)。また、1950年時点の炭素同位体の比率組成を有する標準物質〔NISTが供給するシュウ酸(SRM4990)、または同等有機物質〕のモダン炭素比率を100pMCと定める。この0〜100pMCを基準として、試料のモダン炭素比率を求めることにより、化石燃料由来の有機物質と植物由来の有機物質との割合を決定するものである。現在製造される植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率は、1950年以降に行われた大気圏内核実験などによって人為的に増加した14Cの影響により、少なくとも102pMCを下回ることはなく、平均107pMC程度である。14Cの比率がピークである核実験停止条約前の1963年におけるモダン炭素比率は、118pMCであった。したがって、合成樹脂のモダン炭素比率が、102〜118pMCであれば、確実に植物由来の合成樹脂であるということができる。 The principle defined by ASTM D6866-12 is roughly as follows. In other words, organic substances derived from fossil fuels have been killed or cut off by living organisms (animals and plants) in the era before 1950, and the ratio composition of carbon isotopes at that time is fixed. The abundance ratio of carbon constituting the organic substance is 0 (zero). Therefore, the ratio composition of carbon isotopes is derived from fossil fuel using the unit of modern carbon ratio (percent modern carbon: pMC) defined by the function of 13 C / 12 C, which is a stable ratio, and radioactive 14 C. The modern carbon ratio of the organic substance is set to 0 pMC (meaning less than the detection limit of the measuring instrument). Further, the modern carbon ratio of a standard substance (oxalic acid supplied by NIST (SRM4990) or an equivalent organic substance) having a carbon isotope ratio composition as of 1950 is defined as 100 pMC. The ratio of the fossil fuel-derived organic substance and the plant-derived organic substance is determined by determining the modern carbon ratio of the sample with reference to 0 to 100 pMC. The modern carbon ratio of the plant-derived synthetic resin produced at present is not lower than at least 102 pMC due to the influence of 14 C which has been artificially increased by atmospheric nuclear tests conducted since 1950, and is about 107 pMC on average. is there. The modern carbon ratio in 1963 before the nuclear test termination treaty, at which the ratio of 14 C was the peak, was 118 pMC. Therefore, if the modern carbon ratio of the synthetic resin is 102 to 118 pMC, it can be said that it is a plant-derived synthetic resin.

また、既知の植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率の値から、該植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂(モダン炭素比率は、0pMCである。)との混合物である合成樹脂材料(樹脂組成物)における植物由来の合成樹脂の含有比率を算出することができ、植物由来の合成樹脂の質量比率を、「%Corg.renew」と記載することがある。例えば、樹脂組成物におけるバイオ化率96%の植物由来の合成樹脂(モダン炭素比率は、107pMC×0.96=102.7pMCと算出される。)と化石燃料由来の合成樹脂との質量比率が50:50であるときは、この樹脂組成物は、モダン炭素比率が51.4pMC(107pMC×0.96×0.50=51.36pMCとして計算される。)であり、48%Corg.renew(96%×0.5として算出される。)である。また、その樹脂組成物の前記の質量比率が55:45であるときは、モダン炭素比率は56.5pMC(107pMC×0.96×0.55=56.50pMCとして計算される。)であり、52.8%Corg.renew(96%×0.55として算出される。)である。なお、「バイオ化率」(%)とは、合成樹脂中の植物由来の合成樹脂の質量比率であり、「バイオマスプラスチック度」、「バイオマス度」ということもあり、バイオ化率が25%〔モダン炭素比率は、26.8pMC以上(107pMC×0.25=26.75pMCとして計算された結果に基づく。)ということができる。〕であれば、日本バイオプラスチック協会が定めるバイオマスプラ識別表示制度に基づき、バイオマスプラスチックを25.0質量%以上含むものとして、「バイオマスプラ」と称することが許容される。   Moreover, from the value of the modern carbon ratio of the known plant-derived synthetic resin, a synthetic resin material (a modern carbon ratio is 0 pMC) that is a mixture of the plant-derived synthetic resin and a fossil fuel-derived synthetic resin ( The content ratio of the plant-derived synthetic resin in the resin composition) can be calculated, and the mass ratio of the plant-derived synthetic resin may be described as “% Corg.renew”. For example, the mass ratio of the plant-derived synthetic resin (modern carbon ratio is calculated as 107 pMC × 0.96 = 102.7 pMC) and the synthetic resin derived from fossil fuel in the resin composition of 96% When the ratio is 50:50, the resin composition has a modern carbon ratio of 51.4 pMC (calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.50 = 51.36 pMC) and 48% Corg.renew ( It is calculated as 96% × 0.5). When the mass ratio of the resin composition is 55:45, the modern carbon ratio is 56.5 pMC (calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.55 = 56.50 pMC). 52.8% Corg.renew (calculated as 96% × 0.55). In addition, the “bioification rate” (%) is a mass ratio of the plant-derived synthetic resin in the synthetic resin, and may be referred to as “biomass plastic degree” or “biomass degree”. It can be said that the modern carbon ratio is 26.8 pMC or more (based on the result calculated as 107 pMC × 0.25 = 26.65 pMC). ], Based on the biomass plastic identification display system established by the Japan Bioplastics Association, it is allowed to be referred to as “biomass plastic” as containing 25.0 mass% or more of biomass plastic.

先に述べたように、植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率は、102pMCを下回ることはなく、平均107pMC程度であるので、ある植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂との混合物である合成樹脂材料(樹脂組成物)のモダン炭素比率が、53.5pMC以上であれば、植物由来の合成樹脂の質量比率が50質量%以上(107pMC×0.50=53.5pMCとして計算される。)であるといえる。   As described above, the modern carbon ratio of the plant-derived synthetic resin is not lower than 102 pMC and is about 107 pMC on average, and is therefore a mixture of a certain plant-derived synthetic resin and a synthetic resin derived from fossil fuel. If the modern carbon ratio of the synthetic resin material (resin composition) is 53.5 pMC or more, the mass ratio of the plant-derived synthetic resin is calculated as 50 mass% or more (107 pMC × 0.50 = 53.5 pMC). )You can say that.

〔ライフサイクルアセスメント(ライフサイクルアナリシス)〕
近年、何らかの製品の環境に対する負荷を定量的に評価する手法として、ライフサイクルアセスメント〔Life Cycle Assessment。なお、Life Cycle AnalysisまたはLife Cycle Approachとも称される。以下、「LCA」ということがある。〕が普及し、ISO14040(2006)及びJIS Q14040(2010)によって、原則と枠組みが定められている。当該JISによれば、LCAは、「製品システムのライフサイクルの全体を通したインプット、アウトプット及び潜在的な環境影響のまとめ、並びに評価。」と定義され、その全体像が、「LCAは、原材料の抽出及び取得から、エネルギー及び物質の生産及び製造を経て、使用、並びに使用後の処理及び最終処分に至る製品のライフサイクルの全体を考慮する。このような系統的な概観及び全体像を通じて、ライフサイクルのそれぞれの段階の間又は個別的なプロセスの間での潜在的な環境負荷の変化を認識することができ、かつ、回避することができる場合がある。」と説明されている。すなわち、LCAは、原材料採取から製造、流通、使用、廃棄にいたるまでの製品の一生涯(ライフサイクル)で、環境に与える影響を分析し、総合評価する手法である。具体的には、製品のライフサイクルを、原料の採掘や採取、材料の製造、部品の製造、製品の製造、製品の使用、及び製品の廃棄等の工程に分けて、各工程において消費される原料や、排出物の種類や発生量等、各工程において生じる環境負荷の値、並びに、各工程間の運搬において生じる環境負荷の値を求め、これらの合計値によって、評価対象となる製品の総環境負荷値を算出する。
[Life cycle assessment (life cycle analysis)]
In recent years, life cycle assessment (Life Cycle Assessment) is a method for quantitatively evaluating the environmental impact of a product. It is also called Life Cycle Analysis or Life Cycle Approach. Hereinafter, it may be referred to as “LCA”. The principles and framework are defined by ISO 14040 (2006) and JIS Q14040 (2010). According to the JIS, LCA is defined as “Summary and evaluation of inputs, outputs, and potential environmental impacts throughout the life cycle of a product system.” Consider the entire product life cycle, from raw material extraction and acquisition, through energy and material production and production, to use, and post-use processing and final disposal, through such a systematic overview and overview. , Potential environmental load changes during each stage of the life cycle or between individual processes may be recognized and avoided. " In other words, LCA is a method for analyzing and comprehensively evaluating the impact on the environment over the life of the product from raw material collection to manufacturing, distribution, use, and disposal. Specifically, the product life cycle is divided into processes such as raw material mining and extraction, material production, parts production, product production, product use, and product disposal, and consumed in each process. Obtain the value of the environmental load that occurs in each process, such as the type of raw materials, the amount of waste, and the amount generated, as well as the value of the environmental load that occurs during transportation between each process. Calculate the environmental load value.

より具体的には、評価対象とする製品に関して、製造工程から廃棄工程までの間に投入されるエネルギー及び資源の量と、製造工程から廃棄工程までの間に発生する環境負荷とを個別に調査し、データを積み上げることによって環境負荷を算出する。特に、原材料等については、構成材料の質量を調査して、各種の原単位〔国立環境研究所による「産業連関表による環境負荷原単位データブック(3EID)」等がある。〕や関連業界等が算出したLCI(ライフサイクルインベントリー)データ、文献値、及び上記のISO規格またはJIS規格に準拠して計測及び/または算出した数値等に基づいて、例えば、消費エネルギー量、CO2の排出量、NOxの排出量、SOxの排出量等の環境負荷値を算出する。 More specifically, individually investigate the amount of energy and resources input between the manufacturing process and the disposal process and the environmental load generated between the manufacturing process and the disposal process for the product to be evaluated. The environmental load is calculated by accumulating data. In particular, as for raw materials, etc., there are various basic units such as “Environmental load basic unit data book (3EID) based on input-output table” by National Institute for Environmental Studies. ], LCI (life cycle inventory) data calculated by related industries, literature values, and numerical values measured and / or calculated in accordance with the above ISO standards or JIS standards, for example, energy consumption, CO Environmental load values such as 2 emissions, NO x emissions, SO x emissions, etc. are calculated.

例えば、製品のライフサイクルを、原材料調達段階、製造段階、流通段階、使用段階、及びEL段階(End of Life stage)に分けて、該EL段階を、埋立または焼却処分、部品再利用、材料再生、モノマー再生、エネルギー回収、及び保存の6つのパターンに分けてモデル化し、各段階及び各パターン毎に環境負荷物質排出量を演算し、各段階の環境負荷物質排出量の総和を演算する環境負荷評価装置が知られている(特許文献7)。   For example, the product life cycle is divided into the raw material procurement stage, manufacturing stage, distribution stage, use stage, and EL stage (End of Life stage), and this EL stage is landfilled or incinerated, parts reuse, material recycling Environmental load, modeled in 6 patterns of monomer regeneration, energy recovery, and storage, calculate the amount of environmentally hazardous substances discharged at each stage and each pattern, and calculate the total amount of environmentally hazardous substances discharged at each stage An evaluation device is known (Patent Document 7).

化石燃料由来の合成樹脂と植物由来の合成樹脂とは、原理的には、モダン炭素比率において相違するのみであるので、地球環境に新たに放出するCO2による地球環境への影響を除くほかは、該合成樹脂からの樹脂製品の製造工程や形成された樹脂製品については、取扱いにおける変化や差異はないと考えられている。しかし、現実には、例えば、相溶性や機械的特性において差異がある場合があることも知られている(特許文献8)。 The synthetic resin and the plant-derived synthetic resins derived from fossil fuels, in principle, since only differ in modern carbon ratio, except in the influence of by CO 2 newly released to the environment to the global environment The manufacturing process of the resin product from the synthetic resin and the formed resin product are considered to have no change or difference in handling. However, in reality, it is also known that there may be a difference in compatibility and mechanical properties (Patent Document 8).

加えて、LCAの観点からは、化石燃料由来の合成樹脂から形成される製品と植物由来の合成樹脂から形成される製品とのそれぞれについて、原材料調達段階、製造段階、使用段階、流通・運搬段階、及びEL段階(具体的には、燃焼処理)の各段階において、地球環境に新たに放出するCO2の量を把握し、それぞれの総計のCO2排出量によって、環境負荷を評価・判断することが望まれる。 In addition, from the viewpoint of LCA, the raw material procurement stage, the production stage, the use stage, the distribution / transport stage for each of the product formed from the synthetic resin derived from fossil fuel and the product formed from the synthetic resin derived from the plant In each stage of EL and EL (specifically, combustion treatment), the amount of CO 2 newly released to the global environment is grasped, and the environmental load is evaluated and judged by the total amount of CO 2 emission. It is desirable.

したがって、合成樹脂製容器については、LCAに基づくCO2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がない、具体的には、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる植物由来の合成樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が求められていた。 Thus, for synthetic resin container, low environmental load due to CO 2 emission based on LCA, and, in the production of the required performance and container as a container, there is no synthetic resin container and comparable fossil fuels, specifically Therefore, there has been a demand for a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived synthetic resin that can reliably maintain an upright posture of the container without causing bottom cracking or swelling of the bottom of the container.

特開昭63−237924号公報JP-A 63-237924 特開平7−32554号公報JP-A-7-32554 特開昭52−30869号公報JP 52-30869 A 実公平6−11164号公報No. 6-11164 特開平6−72422号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-72422 特表2010−511634号公報Special table 2010-511634 特開2002−183376号公報JP 2002-183376 A 特開2011−132525号公報JP 2011-132525 A

本発明の課題は、ライフサイクルアセスメント(LCA)に基づくCO2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がない、具体的には、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる植物由来の合成樹脂を含有する、植物由来の合成樹脂を含有する合成樹脂製ブロー成形多層、特にダイレクトブロー成形多層容器を提供することにある。 The problem of the present invention is that the environmental burden due to CO 2 emission based on life cycle assessment (LCA) is small, and the required performance as a container and the production of the container are not inferior to the synthetic resin container derived from fossil fuel. In particular, a synthetic resin blow-molded multilayer containing a plant-derived synthetic resin that contains a plant-derived synthetic resin that can reliably maintain an upright posture of the container without causing bottom cracks or swelling of the bottom of the container. In particular, it is to provide a direct blow molded multilayer container.

本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、口部、胴部及び底部を備え、かつ、底部が特有の構成の底シール部を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とするとともに、少なくとも一方の表面層を特定の範囲のモダン炭素比率を有する樹脂組成物とすることにより、課題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of earnest research on solving the above-mentioned problems, the present inventors have a blow molded multilayer container made of a synthetic resin that includes a mouth portion, a trunk portion, and a bottom portion, and a bottom seal portion having a specific configuration at the bottom portion. In addition, the present inventors have found that the problem can be solved by using at least one surface layer as a resin composition having a specific range of modern carbon ratio, thereby completing the present invention.

すなわち、本発明によれば、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、
i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、
e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;
ことを特徴とする、喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。
That is, according to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part, and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3 to 118 pMC;
There is provided a blow molded multilayer container made of a synthetic resin, which is provided with a bite-off support portion and has a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.

また、本発明によれば、実施の態様として、以下(1)〜(14)の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。   Further, according to the present invention, as an embodiment, a synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a biting support portion of the following (1) to (14) and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin Is provided.

(1)前記エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(2)前記エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、(x)低密度ポリエチレンまたは密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体10〜90質量%、及び(y)高密度ポリエチレン90〜10質量%〔樹脂成分の前記(x)及び前記(y)の合計を100質量%とする。〕を含有する;前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(3)低密度ポリエチレンが、密度910〜930kg/mの高圧法低密度ポリエチレン、または、メタロセン触媒を使用して選択的にα−オレフィンを共重合して得られる密度910〜928kg/mの低密度ポリエチレンの少なくとも1種を含有する前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(4)前記エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂及び化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(5)底シール部は、iv)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、喰い切り支持部の厚みDの比D/L0が0.5〜1.5の範囲である前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(6)喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、2つのバリア層を有する中間層の断面が露出する前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(7)前記の凸部がバリア層を有する中間層を備える前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(8)底部の軸線方向に直交する断面形状が楕円形である前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(9)楕円形の長径の方向と底シール部が略直線状に延びる方向とが略同一である前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(10)喰い切り支持部が軸線方向に沿う容器内方に向かって延在して終わる端部が軸線方向に沿う容器内方に膨らむ円弧状をなす前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(11)ダイレクトブロー成形により形成される前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(12)バリア層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体から形成される前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(13)中間層が、バリア層の一方または両方に接着層を備える前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(14)回収層を備える前記の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
(1) At least one surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin comprises, as a resin component, low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high-density polyethylene. A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising the above-mentioned biting support portion containing at least one selected from the group and comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(2) At least one surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin has, as a resin component, (x) low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 of 10 to 90% by mass. And (y) 90 to 10% by mass of high-density polyethylene [the total of (x) and (y) of the resin component is 100% by mass. A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising the above-described bite-off support portion and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(3) Low-density polyethylene is a high-pressure method low-density polyethylene having a density of 910 to 930 kg / m 3 or a density of 910 to 928 kg / m 3 obtained by selectively copolymerizing α-olefin using a metallocene catalyst. A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising the above-described bite-off support part containing at least one kind of low-density polyethylene, and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(4) At least one surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin includes the bite-off support portion containing, as a resin component, a plant-derived ethylene-based polyolefin resin and a fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resin, A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(5) The bottom seal portion is iv) the ratio D / L0 of the thickness D of the biting support portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.5 to 1.5. A synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a certain biting support and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(6) The plant-derived ethylene system comprising the above-mentioned biting support portion in which the cross section of the intermediate layer having two barrier layers is exposed on the outermost end surface outside the container along the axial direction of the biting support portion. A synthetic resin blow molded multilayer container comprising a surface layer containing a polyolefin resin.
(7) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising the above-mentioned biting support portion provided with an intermediate layer having a barrier layer on the convex portion, and comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(8) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising the above-mentioned biting support portion having an oval cross-sectional shape perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(9) A synthesis provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, comprising the above-mentioned biting support portion in which the direction of the major axis of the ellipse is substantially the same as the direction in which the bottom seal portion extends substantially linearly Resin blow molded multilayer container.
(10) The end portion of the biting support portion extending toward the inside of the container along the axial direction is provided with the above biting support portion having an arc shape that swells inward of the container along the axial direction. A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin.
(11) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising the above-described bite-off support portion formed by direct blow molding and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(12) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, wherein the barrier layer includes the biting support portion formed from an ethylene / vinyl alcohol copolymer.
(13) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising an intermediate layer provided with the bite-off support portion provided with an adhesive layer on one or both of the barrier layers, and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
(14) A synthetic resin blow-molded multilayer container including the above-described biting support portion including a recovery layer and including a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.

本発明によれば、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、
e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;
ことを特徴とする、喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、
CO2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がない、具体的には、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる植物由来の合成樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形多層容器が提供されるという効果を奏する。
According to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part, and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal portion is i) the outer edge of the container along the axial direction thereof is located on the inner side of the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and the axial direction from the biting portion is along the axial direction. Ii) the outer surface of the bite support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin. And iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. There;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3 to 118 pMC;
By being a blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising a cutting-off support portion and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin,
The environmental impact due to CO 2 emission is small, and the required performance as a container and the manufacture of the container are not inferior to the synthetic resin container derived from fossil fuel. Specifically, the bottom crack of the container and the swelling of the bottom There is an effect that a synthetic resin blow-molded multilayer container, particularly a direct blow-molded multilayer container, provided with a surface layer containing a plant-derived synthetic resin that can reliably maintain an upright posture of the container is provided.

図1(a)は、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の一部断面正面図であり、図1(b)は、一部断面側面図である。FIG. 1A is a partial cross-sectional front view of a synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a cutting-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. b) is a partial cross-sectional side view. 図2(a)は、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の底部の断面正面図であり、図2(b)は、図2(a)右方の凸部の模式的な拡大断面図である。Fig.2 (a) is a cross-sectional front view of the bottom part of the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the cutting-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. FIG. 2B is a schematic enlarged cross-sectional view of the right convex portion of FIG. 本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の喰い切り支持部近傍の底部の模式的な拡大断面側面図である。It is a typical expanded sectional side view of the bottom part near the biting support part of the blow molding multilayer container made of a synthetic resin provided with the biting support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. 本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の喰い切り支持部を含む底部の断面を示す写真である。It is a photograph which shows the cross section of the bottom part containing the bite-off support part of the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the surface layer which contains the bite-off support part of this invention, and contains a plant-derived ethylene-type polyolefin resin. 本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の喰い切り支持部を含む底部の底部パーティングラインに対して20°の角度の切断面における断面を示す写真である。20 ° with respect to the bottom parting line of the bottom portion including the bite-off support portion of the synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with the bite-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. It is a photograph which shows the cross section in the cut surface of an angle. 本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の底部を形成するために使用する底金型の要部の断面正面図である。The cross-sectional front view of the principal part of the bottom metal mold | die used in order to form the bottom part of the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the cutting-off support part of this invention, and the surface layer containing a plant-derived ethylene-type polyolefin resin It is.

I.植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものである。なお、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とは、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層の3つの層を、容器内側からこの順に備える容器である限り、例えば、後述する回収層等の1以上の層を、前記の3つの層の層間(1つの層間でも、複数の層間でもよい。)に備える多層容器、更には前記の3つの層のいずれか、例えば、バリア層を複数備える多層容器でもよいことを意味する。
I. Layer structure of a synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin Synthetic resin provided with a bite-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The layer structure of the blow-molded multilayer container comprises at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container. It is. A synthetic resin blow molded multilayer container comprising at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container. As long as the container comprises three layers of an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container, for example, A multilayer container provided with one or more layers such as a recovery layer, which will be described later, between the three layers (may be one layer or a plurality of layers), and any one of the three layers, for example, It means that it may be a multilayer container having a plurality of barrier layers.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層(以下、単に「内表面層」ということがある。)、及び、後述するエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層(以下、単に「外表面層」ということがある。)である表面層について、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCの樹脂組成物(以下、「植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物」ということがある。)からなる点に特徴を有する。なお、「ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率」を、以下、単に「モダン炭素比率」ということがある。植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物のモダン炭素比率は、カーボンオフセット性、取扱い性、経済性等を勘案して定めればよく、所望により25〜105pMC、50〜105pMC、60〜100pMCの範囲とすることができる。植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物のモダン炭素比率の上限は、太陽風の強弱に応じて変動するが、近年の最大値である118pMCである。   The blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a biting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin (hereinafter simply referred to as “inner surface”). And a surface layer that is an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin described later (hereinafter sometimes simply referred to as an “outer surface layer”) contains an ethylene-based polyolefin resin. The at least one surface layer is made of a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12 (hereinafter sometimes referred to as “plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition”). It has the feature in the point. The “modern carbon ratio defined in ASTM D6866-12” may hereinafter be simply referred to as “modern carbon ratio”. The modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition may be determined in consideration of carbon offset property, handling property, economy, etc., and if desired, ranges of 25-105 pMC, 50-105 pMC, 60-100 pMC can do. The upper limit of the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition varies depending on the strength of the solar wind, but is 118 pMC which is the maximum value in recent years.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が備えるエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層とエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層とは、異なる組成を有するものでもよいし、同一の組成を有するものでもよい。   An inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin and an ethylene-based polyolefin resin provided in a synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The outer surface layer to be formed may have a different composition or may have the same composition.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなるものであることを特徴とする。したがって、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
1)植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる外表面層と植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる内表面層とを備え、内表面層と外表面層とが同一の組成を有する植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、
2)植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる外表面層と植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる内表面層とを備え、内表面層と外表面層とが異なる組成を有する植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、
3)植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる外表面層と植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなるものではない内表面層とを備える植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、または、
4)植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなるものではない外表面層と植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる内表面層とを備える植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器のいずれかである。
The blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a bite-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is characterized in that at least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is plant-derived ethylene It consists of a polyolefin-containing resin-containing composition. Therefore, the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin,
1) A plant comprising an outer surface layer composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition and an inner surface layer composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition, wherein the inner surface layer and the outer surface layer have the same composition. A synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin derived therefrom,
2) Plant-derived having an outer surface layer composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition and an inner surface layer composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition, wherein the inner surface layer and the outer surface layer have different compositions A synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin,
3) A surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin comprising an outer surface layer composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition and an inner surface layer not composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition. Synthetic resin blow molded multilayer container, or
4) A surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin comprising an outer surface layer not composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition and an inner surface layer composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition. One of the synthetic resin blow-molded multilayer containers.

1.エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層を備える多層容器である。なお、先に説明したように、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる内表面層である場合と、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなるものではない内表面層である場合とがある。
1. Inner Surface Layer Containing Ethylene Polyolefin Resin A blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a bite-off support portion of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene polyolefin resin contains an ethylene polyolefin resin. A multilayer container comprising an inner surface layer. As described above, there are an inner surface layer made of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition and an inner surface layer not made of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition. is there.

内表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂としては、従来、合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層を形成するために使用されているエチレン系ポリオレフィン樹脂を使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)等の狭義のポリオレフィン;線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)等のエチレン・α−オレフィン共重合体;プロピレン・エチレンランダム共重合体等のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体;変性オレフィン系樹脂(例えば、オレフィン類の単独または共重合体とマレイン酸やフマル酸等の不飽和カルボン酸や酸無水物やエステル若しくは金属塩等との反応物など);アイオノマー(IO);エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA);エチレン・メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン・メタクリル酸・不飽和脂肪族カルボン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン・アクリル酸メチル共重合体(EMA)、エチレン・アクリル酸エチル共重合体(EEA)等のアクリル系樹脂;などのエチレン系ポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または他の樹脂とのブレンド物として使用することができる。   As the ethylene-based polyolefin resin contained in the inner surface layer, an ethylene-based polyolefin resin conventionally used for forming the inner surface layer of a synthetic resin blow-molded multilayer container can be used. For example, low-density polyethylene (LDPE), high-density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP) and other narrowly defined polyolefins; linear low-density polyethylene (LLDPE), very low-density polyethylene (VLDPE) and other ethylene / α-olefin co-polymers Polymer; Propylene / α-olefin random copolymer such as propylene / ethylene random copolymer; Modified olefin resin (for example, homopolymer or copolymer of olefins and unsaturated carboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid, Reactions with acid anhydrides, esters, metal salts, etc.); ionomers (IO); ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA); ethylene / methacrylic acid copolymers (EMAA), ethylene / methacrylic acid / unsaturated Aliphatic carboxylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer (EA A), acrylic resins such as ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA) and ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA); These resins can be used alone or as a blend with other resins.

好ましいエチレン系ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)等の密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、高密度ポリエチレン(HDPE)、これらの少なくとも2種のブレンド物、または、これらの少なくとも1種と他のエチレン系ポリオレフィン樹脂とのブレンド物などが挙げられる。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、特に好ましいエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも1種、すなわち、これらの1種または2種以上を含有する樹脂組成物からなるものである。なお、ポリエチレンの密度は、JIS K6922−2に従って測定したものである(以下、同様である。)。 Preferred ethylene-based polyolefin resins include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and the like, ethylene / α-olefin copolymers having a density of 912 to 935 kg / m 3 , Examples thereof include blends, high-density polyethylene (HDPE), blends of at least two of these, blends of at least one of these with other ethylene-based polyolefin resins, and the like. In the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the cutting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, the inner surface layer containing a particularly preferred ethylene-based polyolefin resin is used as a resin component. Low-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene, that is, one or more of these. It consists of a resin composition. In addition, the density of polyethylene is measured according to JIS K6922-2 (hereinafter the same).

本発明において、低密度ポリエチレン(LDPE)とは、いわゆる軟質ポリオレフィンに属する広義の低密度ポリエチレンを意味するものであって、従前から知られている高圧法低密度ポリエチレン(一般に密度が910〜930kg/m、好ましくは912〜930kg/mである。)のほかに、メタロセン触媒を使用して選択的にα−オレフィン、特に、炭素数が大であるハイアーα−オレフィンを共重合して得られる低密度ポリエチレン(「メタロセン低密度ポリエチレン」、「メタロセン触媒を使用する重合による低密度ポリエチレン」、「メタロセン触媒重合低密度ポリエチレン」または「M−LDPE」等と称することがある。以下、単に「メタロセン低密度ポリエチレン」ということがある。一般に密度が910〜928kg/m、好ましくは912〜928kg/mである。以下、単に「メタロセン低密度ポリエチレン」ということがある。)などを好ましく使用することができる。 In the present invention, low density polyethylene (LDPE) means a broadly defined low density polyethylene belonging to so-called soft polyolefin, and is a conventionally known high pressure method low density polyethylene (generally having a density of 910 to 930 kg / In addition to m 3 , preferably 912 to 930 kg / m 3 ), a metallocene catalyst is used to selectively copolymerize α-olefin, particularly higher α-olefin having a large number of carbon atoms. Low-density polyethylene (“metallocene low-density polyethylene”, “low-density polyethylene by polymerization using a metallocene catalyst”, “metallocene-catalyzed low-density polyethylene” or “M-LDPE”). It is sometimes referred to as “metallocene low density polyethylene.” Generally, the density is 910-928. kg / m 3, preferably from 912~928kg / m 3. Hereinafter, simply referred to as "metallocene low density polyethylene".) can be used preferably and the like.

好ましく含有することができるメタロセン低密度ポリエチレンは、エチレンを主成分とし、α−オレフィンを副成分とする混合単量体を、メタロセン触媒の存在下に重合させることにより得られるエチレン系ポリオレフィンである。α−オレフィンとしては、炭素数3〜40、好ましくは4〜35、より好ましくは4〜30のα−オレフィンの1種または2種以上が使用され、例えば、炭素数4〜8のα−オレフィンと炭素数10〜26のα−オレフィンとを併用することができ、炭素数が20を超えるハイアーα−オレフィンを含むものでもよい。α−オレフィンは共重合体中に3〜15モル%の量で存在するのが好ましい。メタロセン低密度ポリエチレンは、エチレン・長鎖分岐α−オレフィン・短鎖α−オレフィン共重合体とも称することができるエチレン・α−オレフィン共重合体であり、ハイアーα−オレフィン等に由来する長鎖分岐が、樹脂の結晶性を抑制するように作用することにより、高圧法低密度ポリエチレンに近似する低い密度を有し、成形性に優れることが知られており、長鎖分岐を有する点で、JIS K6899−1:2006で定められる線状低密度ポリエチレン(LLDPE。「直鎖状低密度ポリエチレン」と称することもあり、炭素数3〜8のα−オレフィン共単量体に由来する短鎖分岐を有する重合体である。)等の密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体と区別される。メタロセン触媒を用いるエチレンとα−オレフィンとの重合法自体は公知であり、メタロセン触媒の存在下、有機溶剤中、液状単量体中または気相法での重合により合成されるが、これらのいずれの方法によるものでも、本発明の目的に使用できる。 The metallocene low-density polyethylene that can be preferably contained is an ethylene-based polyolefin obtained by polymerizing a mixed monomer containing ethylene as a main component and an α-olefin as a subcomponent in the presence of a metallocene catalyst. As the α-olefin, one or more of α-olefins having 3 to 40 carbon atoms, preferably 4 to 35 carbon atoms, more preferably 4 to 30 carbon atoms are used, for example, α-olefins having 4 to 8 carbon atoms. And an α-olefin having 10 to 26 carbon atoms can be used in combination, and a higher α-olefin having more than 20 carbon atoms may be included. The α-olefin is preferably present in the copolymer in an amount of 3 to 15 mol%. Metallocene low-density polyethylene is an ethylene / α-olefin copolymer that can also be referred to as ethylene / long-chain branched α-olefin / short-chain α-olefin copolymer, and is a long-chain branched derived from a higher α-olefin or the like. However, by acting to suppress the crystallinity of the resin, it is known that it has a low density that approximates that of a high-pressure method low-density polyethylene and is excellent in moldability. K6899-1: 2006 linear low density polyethylene (LLDPE; sometimes referred to as “linear low density polyethylene”), short chain branching derived from an α-olefin comonomer having 3 to 8 carbon atoms And an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 . The polymerization method of ethylene and α-olefin using a metallocene catalyst is known per se and is synthesized by polymerization in an organic solvent, a liquid monomer or a gas phase method in the presence of a metallocene catalyst. This method can also be used for the purpose of the present invention.

なお、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が、メタロセン低密度ポリエチレンを含有することは、以下の方法で確認することができる。すなわち、合成樹脂のペレットを厚み100μmにガラスにて切断して試料とし、走査電子顕微鏡SEMに敷設して、生じた蛍光X線をエネルギー分配する分析器で測定し、Zr(ジルコニウム)またはHf(ハフニウム)のエネルギーに相当するピークの存在を確認する。合成樹脂のペレットは、合成樹脂製ブロー成形多層容器の表層から削りだしたものでもよく、または、合成樹脂製ブロー成形多層容器の層間を剥離した表面の層を用いてもよい。   In addition, it is confirmed by the following method that the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the biting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin contains metallocene low-density polyethylene. can do. That is, a synthetic resin pellet is cut into a glass having a thickness of 100 μm to form a sample, which is laid on a scanning electron microscope SEM and measured with an analyzer that distributes the generated fluorescent X-rays, and Zr (zirconium) or Hf ( The presence of a peak corresponding to the energy of hafnium) is confirmed. The synthetic resin pellets may be scraped from the surface layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container, or may be a surface layer obtained by peeling the layers of the synthetic resin blow-molded multilayer container.

〔エチレン系ポリオレフィン樹脂組成物からなる内表面層〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器(以下、「本発明のブロー成形多層容器」ということがある。)において、内表面層が、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂組成物、すなわち、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCの樹脂組成物である場合について、以下に詳細に説明する。
[Inner surface layer made of ethylene-based polyolefin resin composition]
In a blow molded multilayer container made of synthetic resin (hereinafter sometimes referred to as “blow molded multilayer container of the present invention”) having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin and having a biting support portion of the present invention. The case where the inner surface layer is a plant-derived ethylene-based polyolefin resin composition, that is, a resin composition having a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3 to 118 pMC will be described in detail below.

本発明のブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物としては、樹脂成分が、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有し、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCの樹脂組成物である限り、特に限定されないが、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも1種を含有するものであることが好ましく、また、樹脂成分として、(x)低密度ポリエチレンまたは密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体10〜90質量%、及び(y)高密度ポリエチレン90〜10質量%〔樹脂成分の前記(x)及び前記(y)の合計を100質量%とする。〕を含有するものであることがより好ましい。 In the blow-molded multilayer container of the present invention, the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition that forms the inner surface layer includes a resin component containing an ethylene-based polyolefin resin, and a modern carbon ratio defined in ASTM D6866-12 Is a resin composition having a density of 23.3 to 118 pMC, but the resin component is a low density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high density polyethylene. The resin component preferably contains at least one selected from the group consisting of (x) low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 10-90 having a density of 912 to 935 kg / m 3. Mass%, and (y) high density polyethylene 90-10 mass% [of resin component Serial The sum of (x) and the (y) and 100 mass%. ] Is more preferable.

〔低密度ポリエチレン〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物の樹脂成分に含有することができる低密度ポリエチレン(LDPE)としては、該低密度ポリエチレンが、密度が910〜930kg/m、好ましくは912〜930kg/mの高圧法低密度ポリエチレン、または、メタロセン触媒を使用して選択的にα−オレフィンを共重合して得られる密度910〜928kg/cm、好ましくは912〜928kg/mの低密度ポリエチレン(メタロセン低密度ポリエチレン)の少なくとも1種を含有することが好ましい。
[Low density polyethylene]
Resin of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition that forms an inner surface layer in a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a bite-supporting portion of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin As the low density polyethylene (LDPE) that can be contained in the component, the low density polyethylene is a high pressure method low density polyethylene having a density of 910 to 930 kg / m 3 , preferably 912 to 930 kg / m 3 , or a metallocene catalyst Containing at least one kind of low density polyethylene (metallocene low density polyethylene) having a density of 910 to 928 kg / cm 3 , preferably 912 to 928 kg / m 3 , obtained by selectively copolymerizing α-olefin using It is preferable.

低密度ポリエチレンは、MFR(温度190℃、荷重21.18Nまたは2.12N)が、好ましくは0.01〜30g/10分、より好ましくは0.1〜5g/10分、更に好ましくは0.2〜1g/10分の範囲内のものを使用することができる。また、低密度ポリエチレンは、分子量分布の指標である多分散度(Mw/Mn)が、好ましくは1.5〜9、より好ましくは1.9〜8、更に好ましくは2.3〜7の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度(Mw/Mn)が1.5未満であると、成形性に難があることがあり、9を超えると成形物(合成樹脂製ブロー成形多層容器)表面が粘着性となることがある。なお、低密度ポリエチレンのMFRは、JIS K6922−2に従って測定したものであり、多分散度(Mw/Mn)は、JIS K7252に従って測定したものである(以下、同様である。)。   The low density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N or 2.12 N), preferably 0.01 to 30 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 5 g / 10 minutes, still more preferably 0.00. The thing in the range of 2-1 g / 10min can be used. The low-density polyethylene has a polydispersity (Mw / Mn) that is an index of molecular weight distribution, preferably 1.5 to 9, more preferably 1.9 to 8, and still more preferably 2.3 to 7. In this case, the improvement in moldability is effective. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 1.5, moldability may be difficult, and if it exceeds 9, the surface of the molded product (synthetic resin blow-molded multilayer container) may become sticky. is there. The MFR of the low density polyethylene is measured according to JIS K6922-2, and the polydispersity (Mw / Mn) is measured according to JIS K7252 (the same applies hereinafter).

低密度ポリエチレンとしては、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いる高圧法低密度ポリエチレンやメタロセン触媒を用いるメタロセン低密度ポリエチレン等を使用することが好ましく、合成品を使用してもよいが、市販品を使用してもよい。例えば、植物由来の低密度ポリエチレンとしては、ブラスケム社製の銘柄名GREEN−TN7006などがある。内表面層を形成する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物のモダン炭素比率が23.3〜118pMCの範囲内となる樹脂成分の組成の範囲である限り、化石燃料由来の低密度ポリエチレンの市販品を使用することができる。化石燃料由来の低密度ポリエチレンの市販品としては、例えば、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック(登録商標)LD(高圧法低密度ポリエチレンに属する。)、住友化学株式会社製のスミカセン(登録商標)EP(メタロセン低密度ポリエチレンに属する。)、三井・デュポンポリケミカル株式会社製の低密度ポリエチレン等を使用することができる。   As the low-density polyethylene, it is preferable to use a high-pressure method low-density polyethylene using a so-called Ziegler-Natta catalyst or a metallocene low-density polyethylene using a metallocene catalyst, and a synthetic product may be used, but a commercially available product is used. May be. For example, as a low-density polyethylene derived from plants, there is a brand name GREEN-TN7006 manufactured by Brasschem. A commercial product of low-density polyethylene derived from fossil fuels as long as the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition forming the inner surface layer is within the range of the resin component within the range of 23.3 to 118 pMC. Can be used. Commercially available products of low density polyethylene derived from fossil fuels include, for example, Novatec (registered trademark) LD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (which belongs to high pressure method low density polyethylene), Sumikasen (registered trademark) EP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (It belongs to metallocene low density polyethylene.), Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. low density polyethylene, etc. can be used.

〔密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物の樹脂成分に含有することができる密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン系ポリオレフィン樹脂であって、密度が912〜935kg/m3、好ましくは914〜932kg/m3、より好ましくは915〜930kg/m3である。密度が912kg/m3を下回る場合は、十分な強度が得られないおそれがある。一方、密度が935kg/m3を超える場合は、容器に望まれることがある透明性が不十分となるおそれがある。
[Ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 ]
Resin of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition that forms an inner surface layer in a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a bite-supporting portion of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 that can be contained in the component is an ethylene-based polyolefin resin that is a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene, and has a density of Is 912 to 935 kg / m 3 , preferably 914 to 932 kg / m 3 , more preferably 915 to 930 kg / m 3 . If the density is less than 912 kg / m 3 , sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if the density exceeds 935 kg / m 3 , the transparency that may be desired for the container may be insufficient.

密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体を形成するエチレン以外のα−オレフィンとしては、通常、炭素数3〜10、好ましくは3〜8のα−オレフィンであり、具体的にはプロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1を挙げることができる。エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの含有量は、0.05〜4モル%、好ましくは0.1〜3.5モル%、より好ましくは0.2〜3モル%、更に好ましくは0.4〜2.8モル%、特に好ましくは0.8〜2.5モル%の量である。密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、JIS K6899−1:2006で定められるLLDPEに属する線状低密度ポリエチレンを使用することができる。また、密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒等により重合されたもののいずれであってもよいが、チーグラー・ナッタ触媒を用いるエチレン・α−オレフィン共重合体を使用することが好ましい。 The α-olefin other than ethylene forming the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is usually an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms. Specific examples include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, and 4-methylpentene-1. The content of α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer is 0.05 to 4 mol%, preferably 0.1 to 3.5 mol%, more preferably 0.2 to 3 mol%, The amount is preferably 0.4 to 2.8 mol%, particularly preferably 0.8 to 2.5 mol%. As the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , linear low density polyethylene belonging to LLDPE defined in JIS K6899-1: 2006 can be used. The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 may be any of those polymerized by a metallocene catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, etc. It is preferable to use the ethylene / α-olefin copolymer to be used.

密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、MFR(温度190℃、荷重21.18Nまたは2.12N)が、好ましくは0.01〜30g/10分、より好ましくは0.1〜5g/10分、更に好ましくは0.2〜3g/10分の範囲内のものを使用することができる。また、密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布の指標である多分散度(Mw/Mn)が、好ましくは1.5〜9、より好ましくは2〜8、更に好ましくは2.5〜7の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度(Mw/Mn)が1.5未満であると、成形性に難があることがあり、9を超えると成形物表面が粘着性となることがある。 The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N or 2.12 N), preferably 0.01 to 30 g / 10 min, more preferably The thing in the range of 0.1-5g / 10min, More preferably, 0.2-3g / 10min can be used. The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 preferably has a polydispersity (Mw / Mn) as an index of molecular weight distribution of preferably 1.5 to 9, more preferably 2 to 2. 8, more preferably in the range of 2.5 to 7 is effective in improving moldability. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 1.5, moldability may be difficult, and if it exceeds 9, the surface of the molded article may become sticky.

密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、合成品を使用してもよいが、市販品を使用することができる。例えば、植物由来の密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の市販品である、ブラスケム社製の植物由来のLLDPE銘柄名GREEN−SLL318などを使用することができる。また、化石燃料由来の密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の市販品としては、株式会社プライムポリマー製のウルトゼックス(登録商標)、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック(登録商標)LL、日本ユニカー株式会社製C6系LLDPEやブラスケム社製のLLDPEなどを使用することができる。ただし、内表面層を形成する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物のモダン炭素比率が23.3〜118pMCの範囲内となる樹脂成分の組成の範囲に限定される。 As the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , a synthetic product may be used, but a commercially available product may be used. For example, a plant-derived LLDPE brand name GREEN-SLL318 manufactured by Brasschem, which is a commercial product of an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a plant, can be used. In addition, as commercially available products of ethylene / α-olefin copolymers having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from fossil fuels, Prime Polymer Co., Ltd.'s Ultzex (registered trademark), Nippon Polyethylene Co., Ltd. Novatec ( (Registered Trademark) LL, C6 LLDPE manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd., LLDPE manufactured by Brasschem, etc. can be used. However, it is limited to the range of the resin component composition in which the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition forming the inner surface layer is in the range of 23.3 to 118 pMC.

〔高密度ポリエチレン〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物の樹脂成分に、含有することができる高密度ポリエチレンは、HDPEと通称される高密度ポリエチレンを意味し、一般に、密度が942〜980kg/m3のポリエチレンであり、好ましくは、943〜970kg/m3、より好ましくは945〜965kg/m3である。
[High-density polyethylene]
Resin of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition that forms an inner surface layer in a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a bite-supporting portion of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The high-density polyethylene that can be contained in the component means a high-density polyethylene commonly called HDPE, and is generally a polyethylene having a density of 942 to 980 kg / m 3 , preferably 943 to 970 kg / m 3 , More preferably, it is 945-965 kg / m < 3 >.

高密度ポリエチレンは、MFR(温度190℃、荷重21.18Nまたは2.12N)が、0.01〜30g/10分、より好ましくは0.1〜5g/10分、更に好ましくは0.2〜1g/10分の範囲内のものを使用することができる。また、分子量分布の指標である多分散度(Mw/Mn)が、好ましくは4〜10、より好ましくは5〜9.5、更に好ましくは6〜9の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度(Mw/Mn)が4未満であると、成形性に難があることがあり、10を超えると合成樹脂製ブロー成形多層容器の表面が粘着性となることがある。   The high density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N or 2.12 N) of 0.01 to 30 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 5 g / 10 minutes, still more preferably 0.2 to The thing in the range of 1 g / 10min can be used. The polydispersity (Mw / Mn), which is an index of molecular weight distribution, is preferably in the range of 4 to 10, more preferably 5 to 9.5, and even more preferably 6 to 9 to improve the moldability. Effective in terms. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 4, moldability may be difficult, and if it exceeds 10, the surface of the synthetic resin blow molded multilayer container may become sticky.

高密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体、または、エチレンとエチレン以外のαーオレフィンとの共重合体を使用することができる。エチレン以外のαーオレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。高密度ポリエチレンが、エチレンの共重合体である場合、共重合体中の前記のα−オレフィンの含量は、0.2〜3モル%であり、好ましくは0.3〜2.5モル%である。α−オレフィンの含量が3モル%を超える共重合体では、機械的特性が低下することがある。   As the high-density polyethylene, a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene can be used. Examples of α-olefins other than ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, and the like. You may use the above together. When the high density polyethylene is a copolymer of ethylene, the content of the α-olefin in the copolymer is 0.2 to 3 mol%, preferably 0.3 to 2.5 mol%. is there. A copolymer having an α-olefin content exceeding 3 mol% may deteriorate the mechanical properties.

高密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等を用いて重合して得ることができる。植物由来の高密度ポリエチレンは、低圧重合法または中圧重合法のいずれの重合方法によってもよく、気相重合(チーグラー・ナッタ触媒を用いる重合に汎用される。)、スラリー重合(フィリップス触媒を用いる重合に汎用される。)、バルク重合、溶液重合等によって得ることができ、一段重合、二段重合、若しくはそれ以上の多段重合等で製造することもできる。   High-density polyethylene can be obtained by polymerization using a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, a metallocene catalyst, or the like. Plant-derived high-density polyethylene may be produced by either low-pressure polymerization method or medium-pressure polymerization method. Gas phase polymerization (used widely for polymerization using Ziegler-Natta catalyst), slurry polymerization (using Philips catalyst) It can be obtained by bulk polymerization, solution polymerization, etc., and can also be produced by one-stage polymerization, two-stage polymerization, or more multistage polymerization.

高密度ポリエチレンとしては、好ましくはチーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンである。また、フィリップス触媒を用いるスラリー重合法によれば、分子量分布を単一分布としたり、複数分布としたりすることができるので、高密度ポリエチレンの溶融押出成形性を所望により制御することができる。   The high density polyethylene is preferably a low pressure polymerization high density polyethylene using a Ziegler-Natta catalyst. Further, according to the slurry polymerization method using a Philips catalyst, the molecular weight distribution can be a single distribution or a plurality of distributions, so that the melt extrusion moldability of high-density polyethylene can be controlled as desired.

高密度ポリエチレンとしては、チーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンの合成品を使用することができるが、チーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンの市販品の中から選択して使用することもできる。植物由来の高密度ポリエチレンの市販品としては、ブラスケム社製のグリーンポリエチレンに属する植物由来の高密度ポリエチレン(ブロー成形用チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名SGF4950等)などがある。また、化石燃料由来の高密度ポリエチレンの市販品としては、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック(登録商標)HD、株式会社プライムポリマー製のハイゼックス(登録商標)、ブラスケム社製ブロー成形用チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名IE59U3などがある。   As the high-density polyethylene, a low-pressure polymerization synthetic polymer using a Ziegler-Natta catalyst can be used, but a low-pressure polymerization high-density polyethylene using a Ziegler-Natta catalyst can be selected from commercially available products. It can also be used. Examples of commercially available plant-derived high-density polyethylene include plant-derived high-density polyethylene (Ziegler-Natta catalyst polymerization brand name SGF4950 for blow molding, etc.) belonging to green polyethylene manufactured by Braschem. Commercially available products of high-density polyethylene derived from fossil fuels include Novatec (registered trademark) HD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Hi-Zex (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Ziegler-Natta catalyst for blow molding manufactured by Braschem. There is a polymerization brand name IE59U3.

〔低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも1種〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層が、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物、すなわち、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなるものである場合、内表面層に含有される樹脂成分としては、低密度ポリエチレン(密度が910〜930kg/mの高圧法低密度ポリエチレン、または、先に説明した密度が910〜928kg/mのメタロセン低密度ポリエチレンが好ましい。)、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれるいずれか1種のみの合成樹脂からなるものでもよいし、前記の群より選ばれる2種または3種の合成樹脂からなるものでもよい。したがって、内表面層に含有される樹脂成分の合計を100質量%とするときに、低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンの含有量はそれぞれ、0〜100質量%の範囲であり、所望の範囲で調整することができる。内表面層に含有される樹脂成分が、低密度ポリエチレン(好ましくは、高圧法低密度ポリエチレン、または、メタロセン低密度ポリエチレン)、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる2種または3種の合成樹脂を含有するときは、それぞれの含有量は、好ましくは5〜95質量%の範囲、より好ましくは10〜90質量%の範囲、更に好ましくは15〜85質量%の範囲で調整すると、2種以上の合成樹脂を含有することによる効果が奏されることが多い。例えば、樹脂の溶融粘性の調整による取扱い性の改良、形成される合成樹脂製ブロー成形多層容器の表面層(具体的には内面層)の滑り性や剛性の改良などをバランス良く実現する観点から、低密度ポリエチレンまたは密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体95〜15質量%、好ましくは93〜18質量%、より好ましくは90〜20質量%と、高密度ポリエチレン5〜85質量%、好ましくは7〜82質量%、より好ましくは10〜80質量%とを含有するものとすることができる。
[At least one selected from the group consisting of low-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high-density polyethylene]
In the synthetic resin blow molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, the inner surface layer is a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition, When the resin composition contained in the inner surface layer is a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12, low density polyethylene (density is 910 to 930 kg). / high-pressure low density polyethylene of m 3 or a density previously described metallocene low density polyethylene 910~928Kg / m 3 is preferred.), a density 912~935Kg / m 3 ethylene · alpha-olefin copolymer And any one synthetic resin selected from the group consisting of high density polyethylene It may be composed, it may consist of two or three kinds of synthetic resin selected from the group. Therefore, when the total of the resin components contained in the inner surface layer is 100% by mass, the low-density polyethylene, the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , or the high-density polyethylene is contained. Each amount ranges from 0 to 100% by mass and can be adjusted within a desired range. The resin component contained in the inner surface layer is low-density polyethylene (preferably, high-pressure method low-density polyethylene or metallocene low-density polyethylene), an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and When two or three synthetic resins selected from the group consisting of high-density polyethylene are contained, the respective contents are preferably in the range of 5 to 95% by mass, more preferably in the range of 10 to 90% by mass. Furthermore, when it adjusts in the range of 15 to 85 mass% more preferably, the effect by containing 2 or more types of synthetic resins is often show | played. For example, from the viewpoint of improving the handling property by adjusting the melt viscosity of the resin, and improving the slipperiness and rigidity of the surface layer (specifically, the inner surface layer) of the synthetic resin blow molded multilayer container to be formed in a balanced manner. Low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is 95 to 15% by mass, preferably 93 to 18% by mass, more preferably 90 to 20% by mass, and high-density polyethylene 5 to 5%. It may contain 85 mass%, preferably 7-82 mass%, more preferably 10-80 mass%.

〔植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物のモダン炭素比率〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくとも一方の表面層(ここでは、内表面層を想定する。)は、モダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物(植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物)からなる。なお、樹脂組成物とは、周知のとおり、樹脂成分として含有される前記した樹脂(1種単独または2種以上のブレンド)のみからなるものでもよいし、後述するように、所望により、または必要に応じて配合する、その他の樹脂や添加剤を含有するものでもよく、それらの両方を意味するものである。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、内表面層が、モダン炭素比率23.3〜118pMCのエチレン系ポリオレフィン樹脂組成物である限り、含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂、好ましくは低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンのそれぞれのモダン炭素比率は、特に限定されない。例えば、低密度ポリエチレン(好ましくは、高圧法低密度ポリエチレン、または、メタロセン低密度ポリエチレン)、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンのそれぞれの合成樹脂(エチレン系ポリオレフィン樹脂)について、モダン炭素比率が23.3〜118pMCの範囲であるものとしてもよい。樹脂組成物に含有される植物由来の合成樹脂と、化石燃料由来の合成樹脂との含有割合にもよるが、カーボンオフセット性の観点から、例えば、いずれも植物由来の低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、または、高密度ポリエチレンのそれぞれについて独立に、モダン炭素比率が、好ましくは50pMC以上、より好ましくは80pMC以上、更に好ましくは90pMC以上のものを選択することができる。植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物のモダン炭素比率を所望の値とするために、樹脂成分として、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂及び化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有するものとすることができる。
[Modern carbon ratio of plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition]
The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the biting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is at least one surface layer (here, an inner surface layer is assumed). Consists of a resin composition (a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition) having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC. As is well known, the resin composition may be composed of only the above-described resins (single type or a blend of two or more types) contained as a resin component, or as desired or necessary as described later. Depending on the above, other resins and additives may be contained, and both of them are meant. In the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the bite-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, the inner surface layer is an ethylene-based material having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC. As long as it is a polyolefin resin composition, the ethylene-based polyolefin resin contained, preferably a low density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , or a modern carbon ratio of each of the high density polyethylene Is not particularly limited. For example, low density polyethylene (preferably high pressure method low density polyethylene or metallocene low density polyethylene), ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , or a synthetic resin of high density polyethylene (Ethylene-based polyolefin resin) may have a modern carbon ratio in the range of 23.3 to 118 pMC. Although depending on the content ratio of the plant-derived synthetic resin and the fossil fuel-derived synthetic resin contained in the resin composition, from the viewpoint of carbon offset properties, for example, both are plant-derived low-density polyethylene, density 912- For each of 935 kg / m 3 of ethylene / α-olefin copolymer or high-density polyethylene, one having a modern carbon ratio of preferably 50 pMC or more, more preferably 80 pMC or more, still more preferably 90 pMC or more is selected. can do. In order to set the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition to a desired value, a plant-derived ethylene-based polyolefin resin and a fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resin may be included as the resin component. it can.

なお、モダン炭素比率が23.3〜118pMCの樹脂組成物のモダン炭素比率の値は、以下の演算に基づいて定められる。例えば、内表面層を形成する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物が、植物由来の低密度ポリエチレン(モダン炭素比率101.7pMC、バイオ化率95%である。)75質量%と、化石燃料由来の高密度ポリエチレン(モダン炭素比率0pMC、バイオ化率0%である。)25質量%とからなるものである場合、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物のモダン炭素比率の値は、76.2pMC(101.7pMC×0.75+0pMC×0.25=76.24PMCとして計算される。)であり、バイオ化率は、71.3%(95%×0.75+0%×0.25=71.25%として計算される。)である。   The value of the modern carbon ratio of the resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC is determined based on the following calculation. For example, the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition forming the inner surface layer is 75% by mass of plant-derived low-density polyethylene (modern carbon ratio 101.7 pMC, bioavailability 95%), derived from fossil fuel Of high-density polyethylene (modern carbon ratio 0 pMC, biotinylation rate 0%) of 25% by mass, the value of the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition is 76.2 pMC (Calculated as 101.7 pMC × 0.75 + 0 pMC × 0.25 = 76.24 PMC), and the bio-ization rate is 71.3% (95% × 0.75 + 0% × 0.25 = 71.25). Calculated as a percentage).

したがって、例えば、植物由来の高密度ポリエチレンと化石燃料由来の高密度ポリエチレンとを含有する内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、例えば、51.4pMCであれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレンは、植物由来の高密度ポリエチレン(モダン炭素比率102.7pMC、バイオ化率96%である。)50質量%(107pMC×0.96×0.5=51.36pMCとして計算された結果に基づいて定められる。)と、化石燃料由来の高密度ポリエチレン(モダン炭素比率0pMC)50質量%とからなるものであるということができる。   Therefore, for example, if the modern carbon ratio of the high-density polyethylene contained in the inner surface layer containing the plant-derived high-density polyethylene and the high-density polyethylene derived from fossil fuel is 51.4 pMC, for example, the inner surface layer The high-density polyethylene contained in the plant is 50% by mass (107 pMC × 0.96 × 0.5 = 51.36 pMC) derived from plant-derived high-density polyethylene (modern carbon ratio 102.7 pMC, biotinylation rate 96%). It is determined based on the calculated result.) And 50% by mass of high-density polyethylene (modern carbon ratio 0 pMC) derived from fossil fuel.

同様にして、植物由来の高密度ポリエチレンと化石燃料由来の高密度ポリエチレンとを含有する内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、82.2pMCであれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレン中における植物由来の高密度ポリエチレンの割合が、80質量%(モダン炭素比率は、107pMC×0.96×0.80=82.176pMCとして計算された結果に基づいて定められる。)であることに相当する。内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、92.4pMCであれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレン中における植物由来の高密度ポリエチレンの割合は、90質量%(モダン炭素比率は、107pMC×0.96×0.90=92.448pMCとして計算された結果に基づいて定められる。)であることに相当する。   Similarly, if the modern carbon ratio of the high-density polyethylene contained in the inner surface layer containing plant-derived high-density polyethylene and fossil fuel-derived high-density polyethylene is 82.2 pMC, it is contained in the inner surface layer. The ratio of the plant-derived high-density polyethylene in the high-density polyethylene to be produced is determined based on the result calculated as 80% by mass (the modern carbon ratio is 107 pMC × 0.96 × 0.80 = 82.176 pMC. ). If the modern carbon ratio of the high density polyethylene contained in the inner surface layer is 92.4 pMC, the proportion of the plant-derived high density polyethylene in the high density polyethylene contained in the inner surface layer is 90% by mass (modern The carbon ratio is determined based on the result calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.90 = 92.448 pMC.)

そして例えば、植物由来の高密度ポリエチレンと化石燃料由来の高密度ポリエチレンとを含有する内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、25.7pMC以上であれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレン中における植物由来の高密度ポリエチレンの割合は、25質量%以上(モダン炭素比率は、107pMC×0.96×0.25=25.68pMCとして計算された結果に基づいて定められる。)であることに相当するということができる。   And, for example, if the modern carbon ratio of the high-density polyethylene contained in the inner surface layer containing plant-derived high-density polyethylene and fossil fuel-derived high-density polyethylene is 25.7 pMC or more, it is contained in the inner surface layer The proportion of the plant-derived high-density polyethylene in the high-density polyethylene to be used is 25% by mass or more (the modern carbon ratio is determined based on the result calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.25 = 25.58 pMC). .)).

〔その他の樹脂〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層が、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物から形成される場合、該樹脂組成物は、モダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなるが、所望により、更にその他樹脂を含有することができる。その他の樹脂としては、チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたプロピレンホモ重合体またはプロピレンランダム共重合体、メタロセン触媒を用いて得られたプロピレンホモ重合体、プロピレンランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィンなどの樹脂成分が挙げられる。これら、その他の樹脂の含有量は、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物に含有される樹脂成分の合計質量を100質量%としたときに、通常20質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。その他の樹脂としては、内表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率が23.3〜118pMCの範囲であるものとすることができる限り、通常、入手が容易で供給が安定している化石燃料由来の樹脂を使用してもよい。
[Other resins]
In the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the biting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, the inner surface layer is formed from a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition. In this case, the resin composition is composed of a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC, but may further contain other resins if desired. Other resins include propylene homopolymers or propylene random copolymers obtained using Ziegler-Natta catalysts, propylene homopolymers, propylene random copolymers or block copolymers obtained using metallocene catalysts. And resin components such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, and maleic anhydride-modified polyolefin. The content of these other resins is usually 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less, when the total mass of the resin components contained in the plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition is 100% by mass. More preferably, it is 5 mass% or less. As other resins, as long as the modern carbon ratio of the resin composition forming the inner surface layer can be in the range of 23.3 to 118 pMC, the fossil is usually readily available and stable in supply. A resin derived from fuel may be used.

〔添加剤〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂には、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、内表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率が23.3〜118pMCの範囲であるものとすることができる範囲内において、必要に応じて通常使用される各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、有機物質(重合体でもよい。)または無機物質のいずれも使用することができ、滑剤、安定剤、抗酸化剤、界面活性剤、帯電防止剤、防曇剤、フィラー(充填剤)、顔料などが挙げられ、用途に応じて、最適の組み合わせが選択される。これらの添加剤を含有する場合のその含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよいが、通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下であり、特に、LCAを踏まえてCO2排出による環境負荷を小さくする観点から、添加剤の含有量は、5000ppm以下、好ましくは2000ppm以下とすることが望まれることがある。
〔Additive〕
The ethylene-based polyolefin resin contained in the inner surface layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the cutting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin has molding processability. The range in which the modern carbon ratio of the resin composition forming the inner surface layer can be in the range of 23.3 to 118 pMC in order to improve or improve various properties of the synthetic resin blow molded multilayer container Inside, various additives which are usually used can be contained as required. As the additive, either an organic substance (which may be a polymer) or an inorganic substance can be used, and a lubricant, stabilizer, antioxidant, surfactant, antistatic agent, antifogging agent, filler (filling) Agent), pigments, and the like, and an optimal combination is selected according to the application. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive, but is usually 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass. In particular, from the viewpoint of reducing the environmental burden due to CO 2 emission based on LCA, the additive content may be 5000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less.

〔滑剤〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内部に充填されるマヨネーズ、ケチャップ、ソースなどの粘稠な液状物との滑り性を改良するために、内表面層が、滑剤を含有することが好ましい。これにより容器の内表面の滑り性が向上するので、粘稠な液状物である内容物の充填がスムーズに行われ、消費者の使用時に内容物の液切れ性が優れるなどの効果が得られることがある。特に、容器の底部における内表面の滑り性を改良することにより、容器の底部に内容物が付着して残存することがない容器底部内壁非付着性に優れる多層容器とすることができる。滑剤としては、有機滑剤と無機滑剤のいずれを使用することもできるが、有機滑剤が好ましく、有機滑剤である不飽和脂肪酸アミドまたは飽和脂肪酸アミドがより好ましい。すなわち、底部のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層が、有機滑剤である不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸アミドまたはそれらの混合物を含有する植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物から形成される植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器がより好ましいものである。これらの滑剤は、2種以上を混合して使用してもよく、例えば、不飽和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドを併用してもよい。不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、6−テトラデセン酸アミド、オレイン酸アミド、8−オクタデセン酸アミド、エルカ酸アミド、アラキドン酸アミド等が挙げられ、好ましくはオレイン酸アミドまたはエルカ酸アミドである。飽和脂肪酸アミドとしては、酪酸アミド、吉草酸アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミド(ベヘニン酸アミド)等が挙げられ、好ましくはステアリン酸アミドまたはベヘン酸アミドである。エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層が滑剤、より好ましくは有機滑剤を含有する場合の、その含有量は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含む樹脂成分に対して通常100〜5000ppm、好ましくは150〜4500ppm、より好ましくは200〜4000ppmである。また、有機滑剤として、不飽和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドとを含有する場合の飽和脂肪酸アミドの含有割合は、不飽和脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドの合計量に対して、通常10質量%以下、多くの場合8質量%以下、ほとんどの場合6質量%以下である。
[Lubricant]
The blow molded multilayer container made of synthetic resin, which is provided with the cutting support portion of the present invention and has a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, is a viscous liquid material such as mayonnaise, ketchup, sauce, etc. In order to improve the slipperiness with the inner surface layer, the inner surface layer preferably contains a lubricant. As a result, the slipperiness of the inner surface of the container is improved, so that the contents, which are viscous liquids, can be smoothly filled, and the contents can be effectively drained when used by consumers. Sometimes. In particular, by improving the slipperiness of the inner surface at the bottom of the container, it is possible to obtain a multilayer container excellent in non-adhesiveness on the inner wall of the container bottom where the contents do not adhere and remain on the bottom of the container. As the lubricant, either an organic lubricant or an inorganic lubricant can be used, but an organic lubricant is preferable, and an unsaturated fatty acid amide or a saturated fatty acid amide that is an organic lubricant is more preferable. That is, the inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin at the bottom is derived from a plant formed from a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition containing an unsaturated fatty acid amide, a saturated fatty acid amide or a mixture thereof as an organic lubricant. A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is more preferred. These lubricants may be used as a mixture of two or more. For example, an unsaturated fatty acid amide and a saturated fatty acid amide may be used in combination. Examples of the unsaturated fatty acid amide include 6-tetradecenoic acid amide, oleic acid amide, 8-octadecenoic acid amide, erucic acid amide, arachidonic acid amide, and the like, preferably oleic acid amide or erucic acid amide. Saturated fatty acid amides include butyric acid amide, valeric acid amide, caproic acid amide, caprylic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide (behenine Acid amide) and the like, and stearic acid amide or behenic acid amide is preferable. When the inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin contains a lubricant, more preferably an organic lubricant, the content is usually 100 to 5000 ppm, preferably 150 to 4500 ppm, based on the resin component containing the ethylene-based polyolefin resin. More preferably, it is 200-4000 ppm. In addition, the content ratio of the saturated fatty acid amide in the case of containing the unsaturated fatty acid amide and the saturated fatty acid amide as the organic lubricant is usually 10% by mass or less with respect to the total amount of the unsaturated fatty acid amide and the saturated fatty acid amide. In this case, it is 8% by mass or less, and in most cases, it is 6% by mass or less.

2.バリア層を有する中間層
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、バリア層を有する中間層を備えることにより、酸素バリア性、炭酸ガスバリア性等のガスバリア性や、水または水蒸気に対するバリア性を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、多層容器内に充填される内容物の保存性を高めることができる。バリア層を有する中間層とは、バリア層のみから構成される層のほか、バリア層及びバリア層と通常分離不可分に一体化されている1以上の層から構成される層のいずれかを意味する。
2. An intermediate layer having a barrier layer A blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a bite support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin includes an intermediate layer having a barrier layer. It is a synthetic resin blow molded multilayer container having gas barrier properties such as oxygen barrier properties and carbon dioxide gas barrier properties and barrier properties against water or water vapor, and can improve the storage stability of the contents filled in the multilayer container. The intermediate layer having a barrier layer means a layer composed of only the barrier layer, or a layer composed of one or more layers that are usually inseparably integrated with the barrier layer and the barrier layer. .

〔バリア層〕
バリア層を有する中間層に備えられるバリア層を形成する樹脂としては、従来、バリア性を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器におけるバリア層を形成するために使用されている樹脂を使用することができ、特に限定されない。例えば、エチレン・ビニルアルコール共重合体またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物(以下、これらを総称して「EVOH」ということがある。)、ポリグリコール酸、グリコール酸・乳酸共重体、メタキシリレンジアミンとアジピン酸から形成される芳香族ポリアミド(MXD6)や、ポリ塩化ビニリデンなどの樹脂が挙げられ、好ましくはEVOHである。本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器におけるバリア層を有する中間層は、通常バリア層を1層備えるものでよいが、バリア層を2層以上備えるものとすることもできる。
[Barrier layer]
As the resin for forming the barrier layer provided in the intermediate layer having the barrier layer, a resin conventionally used for forming a barrier layer in a synthetic resin blow molded multilayer container having a barrier property can be used. There is no particular limitation. For example, ethylene / vinyl alcohol copolymer or partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (hereinafter, these may be collectively referred to as “EVOH”), polyglycolic acid, glycolic acid / lactic acid copolymer, Examples thereof include resins such as aromatic polyamide (MXD6) formed from metaxylylenediamine and adipic acid and polyvinylidene chloride, and EVOH is preferable. The intermediate layer having a barrier layer in a blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer may normally be provided with one barrier layer. It may be provided with more than one layer.

バリア層として好ましく使用されるEVOHとしては、エチレン含有率が20〜60モル%、好ましくは25〜55モル%、より好ましくは30〜50モル%であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が90モル%以上、好ましくは95モル%以上、より好ましくは97モル%以上、特に好ましくは99モル%以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が使用される。このEVOHは、フィルムを形成し得るに足りる分子量を有するものであり、一般に、MFR(温度190℃、荷重21.18N)が6g/10分以下、好ましくは5g/10分以下、より好ましくは4g/10分以下である。なお、MFRは、JIS K7210に準拠して測定するものである。バリア層として好ましく使用されるEVOH層の存在は、EVOHをヨウ素とヨウ化カリウムを含有する溶液により染色することにより確認することができる。   As EVOH preferably used as a barrier layer, an ethylene / vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol%, preferably 25 to 55 mol%, more preferably 30 to 50 mol% is saponified. A saponified copolymer obtained by saponification is used so that the degree is 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 97 mol% or more, particularly preferably 99 mol% or more. This EVOH has a molecular weight sufficient to form a film, and generally has an MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) of 6 g / 10 min or less, preferably 5 g / 10 min or less, more preferably 4 g. / 10 minutes or less. The MFR is measured according to JIS K7210. The presence of the EVOH layer preferably used as the barrier layer can be confirmed by staining EVOH with a solution containing iodine and potassium iodide.

〔接着層〕
バリア層を有する中間層は、バリア層に加え、該バリア層と通常分離不可分に一体化されている1以上の層を備えることができ、該一体化されている1以上の層は特に限定されない。中間層が、バリア層の一方または両方に接着層を備えるものであることが好ましい。すなわち、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、多層容器を構成する各層の層間剥離強度を高めるために、更に接着層を各層の間に介在させることができ、具体的にはバリア層の一方または両方に、より具体的には内表面層とバリア層との間に直接または他の層を介して介在する内側接着層、または、バリア層と外表面層との間に直接または他の層を介して介在する外側接着層の一方または両方として接着層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が好ましい。合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、耐熱性や成形加工性の観点から、接着層を介在させなくてもよい場合もあるが、機械的特性、耐衝撃性や耐層間剥離性などが要望される用途には、接着層を介在させることが好ましい。さらに、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が、後に説明する回収層を備える場合は、中間層に備えられる接着層が該回収層に隣接するようにすることが好ましい。また、本発明の喰い切り支持部を備え、カーボンラベリングされた表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器がバリア層を2層以上備えるものである場合は、2層以上のバリア層に隣接するように接着層(中間接着層)を備えるものとすることが好ましい。
(Adhesive layer)
In addition to the barrier layer, the intermediate layer having the barrier layer can include one or more layers that are normally inseparably integrated with the barrier layer, and the one or more layers that are integrated are not particularly limited. . The intermediate layer is preferably provided with an adhesive layer on one or both of the barrier layers. That is, the synthetic resin blow-molded multilayer container having the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer further includes an adhesive layer for each layer in order to increase the delamination strength of each layer constituting the multilayer container. An inner adhesive layer that can be interposed between, specifically, one or both of the barrier layers, more specifically, between the inner surface layer and the barrier layer, either directly or through other layers, or A synthetic resin blow-molded multilayer container including an adhesive layer as one or both of the outer adhesive layer interposed directly or via another layer between the barrier layer and the outer surface layer is preferable. Synthetic resin blow molded multilayer containers may not require an adhesive layer from the viewpoint of heat resistance and molding processability, but mechanical properties, impact resistance, delamination resistance, etc. are required. In some applications, an adhesive layer is preferably interposed. Furthermore, when the synthetic resin blow-molded multilayer container including the cut-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer includes a recovery layer described later, an adhesive layer provided in an intermediate layer is the recovery layer. It is preferable to be adjacent to Further, when the synthetic resin blow molded multilayer container having the bite-off support portion of the present invention and having a carbon-labeled surface layer is provided with two or more barrier layers, it is adjacent to two or more barrier layers. Thus, it is preferable to provide an adhesive layer (intermediate adhesive layer).

接着層に含有される接着性樹脂としては、押出加工が可能で、かつ、各層に対して良好な接着性を有する樹脂であることが好ましく、例えば、エチレン・極性コモノマー共重合体、酸変性ポリオレフィン、グリシジル基含有エチレンコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド・アイオノマー、ポリアクリルイミドなどを挙げることができ、エチレン・極性コモノマー共重合体または酸変性ポリオレフィンが好ましい。エチレン・極性コモノマー共重合体としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・炭素数1〜4のアルキルアクリレート共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸・不飽和カルボン酸共重合体などが挙げられる。酸変性ポリオレフィンとしては、オレフィンの単独若しくは共重合体と、マレイン酸若しくはフマル酸等の不飽和カルボン酸、または、その酸無水物、そのエステル若しくは金属塩との反応物が挙げられ、具体的には、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等が挙げられる。接着性樹脂の融解温度は、適宜選択することができるが、好ましくは70〜130℃であり、より好ましくは80〜120℃である。接着性樹脂の密度は、好ましくは880〜960kg/mであり、より好ましくは、900〜940kg/mである。また、接着性樹脂のMFR(温度190℃、荷重21.18N)は、0.5〜20g/10分であることが好ましく、より好ましくは、1.0〜15g/10分である。なお、MFRは、JIS K7210に準拠して測定するものである。接着層に含有される接着性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよいし、また2種以上を併用してもよい。また、接着層に含有される接着性樹脂には、所望により、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、染料などの各種添加剤を添加して含有させてもよい。接着層の厚みは、特に限定されないが、通常0.5〜20μmであり、多くの場合1〜10μmである。 The adhesive resin contained in the adhesive layer is preferably a resin that can be extruded and has good adhesiveness to each layer. For example, ethylene / polar comonomer copolymer, acid-modified polyolefin , Glycidyl group-containing ethylene copolymer, thermoplastic polyurethane, polyamide / ionomer, polyacrylimide and the like, and ethylene / polar comonomer copolymer or acid-modified polyolefin is preferable. Examples of the ethylene / polar comonomer copolymer include an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / carbon alkyl acrylate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, an ethylene / methacrylic acid copolymer, And ethylene / methacrylic acid / unsaturated carboxylic acid copolymer. Examples of the acid-modified polyolefin include a reaction product of an olefin homo- or copolymer and an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid, or an acid anhydride, ester or metal salt thereof. Include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, and the like. Although the melting temperature of adhesive resin can be selected suitably, Preferably it is 70-130 degreeC, More preferably, it is 80-120 degreeC. The density of the adhesive resin is preferably 880 to 960 kg / m 3 , and more preferably 900 to 940 kg / m 3 . Moreover, it is preferable that MFR (temperature 190 degreeC, load 21.18N) of adhesive resin is 0.5-20 g / 10min, More preferably, it is 1.0-15g / 10min. The MFR is measured according to JIS K7210. The adhesive resins contained in the adhesive layer may be used alone or in combination of two or more. Further, the adhesive resin contained in the adhesive layer may contain various additives such as a heat stabilizer, a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, a lubricant, and a dye as desired. Although the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, Usually, it is 0.5-20 micrometers, and is 1-10 micrometers in many cases.

3.エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層及びバリア層を有する中間層に加えて、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える多層容器である。なお、先に説明したように、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなる外表面層である場合と、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物からなるものではない外表面層である場合とがある。
3. Outer Surface Layer Containing Ethylene Polyolefin Resin A blow molded multilayer container made of a synthetic resin including a bite support portion of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene polyolefin resin contains an ethylene polyolefin resin. In addition to the intermediate layer having the inner surface layer and the barrier layer, the multilayer container includes an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inner side of the container. As described above, there are cases where the outer surface layer is composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition and cases where the outer-surface layer is not composed of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition. is there.

外表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂としては、内表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂と同様の樹脂を使用することができる。したがって、好ましいエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層は、樹脂成分として低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/m3であるエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも1種であるエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物からなるものである。また、外表面層に含有されるエチレン系ポリオレフィン樹脂には、内表面層と同様に、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、必要に応じて一般に使用される滑剤その他の各種添加剤を含有させることができる。これらの添加剤を含有する場合の含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよい。特に、外表面層が、不飽和脂肪酸アミド等の滑剤を含有すると、ブロー成形多層容器の製造中、搬送中または内容物の充填中に、隣接する容器同士または装置類との接触等によって、不良品の発生、製造ラインの停止、装置の故障等が生じることを防止することができたり、多層容器を把持するために挿入されるグリッパを、安定かつ確実に保持することができたりする効果があり、また、表面光沢も優れたものとなることがある。 As the ethylene-based polyolefin resin contained in the outer surface layer, the same resin as the ethylene-based polyolefin resin contained in the inner surface layer can be used. Therefore, the preferred outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is selected from the group consisting of low-density polyethylene as a resin component, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and high-density polyethylene. It consists of a resin composition containing at least one ethylene-based polyolefin resin. In addition, as with the inner surface layer, the ethylene-based polyolefin resin contained in the outer surface layer can be used as necessary to improve molding processability and improve various properties of the synthetic resin blow-molded multilayer container. In addition, it can contain a lubricant and other various additives that are generally used. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive. In particular, when the outer surface layer contains a lubricant such as an unsaturated fatty acid amide, the outer surface layer may be damaged by contact with adjacent containers or devices during manufacture of a blow molded multilayer container, transportation or filling of contents. It is possible to prevent generation of non-defective products, production line stop, equipment failure, etc., and to hold the gripper inserted to hold the multilayer container stably and reliably. In addition, the surface gloss may be excellent.

外表面層が、植物由来エチレン系ポリオレフィン樹脂含有組成物、すなわち、モダン炭素比率が23.3〜118pMCの樹脂組成物からなるものである場合、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、優れたカーボンオフセット性を有する。該樹脂組成物に含有される樹脂成分や添加剤は、内表面層について説明したものと同様である。   When the outer surface layer is made of a plant-derived ethylene-based polyolefin resin-containing composition, that is, a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC, the outer surface layer is provided with the biting support portion of the present invention, A synthetic resin blow molded multilayer container including a surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin has excellent carbon offset properties. The resin components and additives contained in the resin composition are the same as those described for the inner surface layer.

4.回収層
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及びエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるとともに、更に回収層を備える植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることが好ましい。回収層を備えることにより、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の強度を高め、また、資源のリサイクル性を高めることができる。回収層は、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器それ自体から回収される材料(バリや製品容器の不要部分、製品規格外の容器の回収品など)、または、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する工程において回収される材料を、主成分として含有する層である。特に、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の溶融パリソンにブローエアーを導入して容器形状のブロー成形品を形成した後に多層容器の頭部(以下、「袋部」ということがある。)を切除する必要があるが、該切除された袋部を、破砕機にて粉末化した分別回収樹脂を原料として、回収層とすることができる。また、容器形状のブロー成形品の前記の袋部以外の部分を切除して回収した樹脂や、ブロー成形前のパリソン、更には、合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成する材料や原料などを、主成分として含有するものでもよい。
4). Recovery layer A blow molded multilayer container made of a synthetic resin comprising a cutting support portion of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, a barrier layer And a synthetic resin blow-molded multilayer comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container and further comprising a recovery layer A container is preferred. By providing the recovery layer, the strength of the synthetic resin blow-molded multilayer container including the surface layer containing the plant-derived ethylene-based polyolefin resin can be increased, and the resource recyclability can be increased. The recovery layer comprises the bite-off support part of the present invention, and is a material recovered from the synthetic resin blow-molded multilayer container itself having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin (unnecessary parts of burrs and product containers) In the process of producing a blow molded multilayer container made of a synthetic resin comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, which is provided with a bite-off support part of the present invention, etc. This is a layer containing the recovered material as a main component. In particular, the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin has a container shape by introducing blow air into a cylindrical molten parison. After forming the blow-molded product, it is necessary to excise the head of the multilayer container (hereinafter sometimes referred to as “bag part”), but the collected bag part is pulverized and collected by a crusher. A resin can be used as a raw material to form a recovery layer. In addition, resin collected by excising parts other than the bag part of the container-shaped blow molded product, a parison before blow molding, and materials and raw materials for forming each layer of a synthetic resin blow molded multilayer container, etc. May be contained as a main component.

回収層には、更に本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成するための原材料、例えば、種々の樹脂原料や配合剤、接着剤等を含有させてもよい。本発明において必須ではないが、回収層は、モダン炭素比率が23.3〜118pMCであることが好ましい。   The recovery layer is further provided with the bite-off support portion of the present invention, and a raw material for forming each layer of a synthetic resin blow molded multilayer container including a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, for example, various Resin raw materials, compounding agents, adhesives, and the like may be included. Although not essential in the present invention, the recovery layer preferably has a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC.

5.植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える多層容器である。好ましくは、中間層が、バリア層の一方または両方に接着層を備える喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、また、更に回収層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。
5. Layer structure of a synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin Synthetic resin provided with a bite-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The blow-molded multilayer container is a multilayer container including at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container. . Preferably, the intermediate layer is a synthetic resin blow-molded multilayer container including a bite support portion provided with an adhesive layer on one or both of the barrier layers, and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, and Furthermore, it is a synthetic resin blow molded multilayer container further provided with a recovery layer.

具体的な層構成としては、例えば、内表面層/回収層/中間層(バリア層)/外表面層の層構成、内表面層/中間層(内側接着層/バリア層で形成される。)/外表面層の層構成、内表面層/中間層(バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層の層構成、内表面層/中間層(内側接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層の層構成、内表面層/回収層/中間層(内側接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層の層構成、更には、内表面層/回収層/中間層(バリア層/中間接着層/バリア層で形成される。)/外表面層の層構成を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器などが挙げられる。したがって、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器のより具体的な層構成を例示すると、
内表面層/中間層(バリア層)/外表面層、
内表面層/回収層/中間層(バリア層)/外表面層、
内表面層/中間層(内側接着層/バリア層で形成される。)/外表面層、
内表面層/中間層(バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層、
内表面層/中間層(内側接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層、
内表面層/回収層/中間層(内側接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層、
内表面層/回収層/中間層(バリア層/中間接着層/バリア層で形成される。)/外表面層、
内表面層/回収層/中間層(内側接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/回収層/外表面層、
内表面層/中間層(内側接着層/バリア層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層、
内表面層/中間層(内側接着層/バリア層/中間接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層、
内表面層/回収層/中間層(内側接着層/バリア層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層、
内表面層/回収層/中間層(内側接着層/バリア層/中間接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/外表面層、
内表面層/回収層/中間層(内側接着層/バリア層/バリア層/外側接着層で形成される。)/回収層/外表面層、及び、
内表面層/回収層/中間層(内側接着層/バリア層/中間接着層/バリア層/外側接着層で形成される。)/回収層/外表面層などの層構成が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成は、後に説明するように、通常、口部の開口部断面により確認することができる。
As a specific layer configuration, for example, a layer configuration of inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (barrier layer) / outer surface layer, inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer). / Layer structure of outer surface layer, inner surface layer / intermediate layer (formed by barrier layer / outer adhesive layer) / Layer structure of outer surface layer, inner surface layer / intermediate layer (inner adhesive layer / barrier layer / outer side) Formed by an adhesive layer.) / Layer configuration of outer surface layer, inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / layer configuration of outer surface layer, Further examples include a synthetic resin blow molded multilayer container having a layer structure of inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer) / outer surface layer. Therefore, when a more specific layer configuration of a synthetic resin blow-molded multilayer container including the surface layer containing the plant-derived ethylene-based polyolefin resin is provided with the bite-off support portion of the present invention,
Inner surface layer / intermediate layer (barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / outer surface layer, and
Examples of the layer structure include inner surface layer / recovery layer / intermediate layer (formed by inner adhesive layer / barrier layer / intermediate adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / outer surface layer. It is not limited to. In addition, as will be described later, the layer structure of the synthetic resin blow-molded multilayer container can be usually confirmed by the opening section of the mouth.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みは、特に限定されないが、胴部の全層厚みは、通常20μm〜5mm、好ましくは100μm〜3mm、より好ましくは200μm〜1mmの範囲内である。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器全体の厚みが、均一でもよいが、部分により厚みを変化させてもよい。一般に、容器の底部は、厚みを大きくすることが好ましい。底部の全層厚みは、通常20μm〜6mm、好ましくは100μm〜4mm、より好ましくは200μm〜2mmの範囲内である。   The thickness of the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is not particularly limited, but the total thickness of the trunk part is usually 20 μm. -5 mm, preferably 100 μm-3 mm, more preferably 200 μm-1 mm. The blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin may have a uniform thickness, but the thickness varies depending on the part. May be. In general, it is preferable to increase the thickness of the bottom of the container. The total thickness of the bottom is usually 20 μm to 6 mm, preferably 100 μm to 4 mm, more preferably 200 μm to 2 mm.

全層厚みに対する表層の厚み(内表面層及び外表面層の厚みの合計を意味する。)は、全層厚みに対して通常60〜99%(厚み比率、以下同様である。)であり、好ましくは65〜98%、より好ましくは70〜97%である。バリア層の厚みは、通常1〜40%であり、好ましくは2〜8%、より好ましくは3〜6%(厚み比率)である。回収層を備える場合、その厚みは、通常5〜30%、好ましくは10〜25%、より好ましくは15〜25%である。接着層を備える場合は、接着層の合計厚みで、通常0.005〜2%、好ましくは0.007〜1.5%、より好ましくは0.008〜1.2%である。   The thickness of the surface layer relative to the total thickness (meaning the total thickness of the inner surface layer and the outer surface layer) is usually 60 to 99% (thickness ratio, hereinafter the same) with respect to the total layer thickness. Preferably it is 65 to 98%, more preferably 70 to 97%. The thickness of the barrier layer is usually 1 to 40%, preferably 2 to 8%, more preferably 3 to 6% (thickness ratio). When a recovery layer is provided, the thickness is usually 5 to 30%, preferably 10 to 25%, more preferably 15 to 25%. When the adhesive layer is provided, the total thickness of the adhesive layer is usually 0.005 to 2%, preferably 0.007 to 1.5%, and more preferably 0.008 to 1.2%.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器における表層(内表面層及び外表面層)のうち外表面層の表層全体に占める比率は、特に限定されないが、通常10〜80%、好ましくは15〜75%、より好ましくは20〜70%、特に好ましくは25〜65%である。   The entire surface layer of the outer surface layer in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) of the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a cutting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin Although the ratio occupied in is not particularly limited, it is usually 10 to 80%, preferably 15 to 75%, more preferably 20 to 70%, and particularly preferably 25 to 65%.

II.口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって:
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、
e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;
ことを特徴とする、喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。すなわち、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える多層容器であり、多層容器を正立姿勢とするときに、上方から下方に向かう容器の軸線方向に沿って、口部、胴部及び底部を、順次備えることによって、底部、具体的には底部に備えられる周状の接地部が、接地面に当接し、正立することができる多層容器である。本発明のブロー成形多層容器の内容積は、口部カット面までの内容積であり、特に限定されないが、好ましくは40〜3000cm、より好ましくは80〜1500cm、更に好ましくは120〜1000cmの範囲である。
II. Synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container.Synthesis comprising a bite support part of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. The resin blow-molded multilayer container is a synthetic resin blow-molded multilayer container that includes a mouth portion, a body portion, and a bottom portion in order along the axial direction of the container:
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal portion is i) the outer edge of the container along the axial direction thereof is located on the inner side of the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and the axial direction from the biting portion is along the axial direction. Ii) the outer surface of the bite support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin. And iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. There;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3 to 118 pMC;
A blow molded multilayer container made of a synthetic resin comprising a cutting-off support part and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. That is, the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin has a mouth part, a trunk part, and a bottom part along the axial direction of the container. When the multilayer container is in an upright posture, the bottom part, the concrete part is provided by sequentially providing the mouth part, the trunk part, and the bottom part along the axial direction of the container from the top to the bottom. Is a multi-layer container in which a circumferential grounding part provided at the bottom part can abut against the grounding surface and stand upright. The internal volume of the blow molded multilayer container of the present invention is the internal volume up to the mouth cut surface, and is not particularly limited, but is preferably 40 to 3000 cm 3 , more preferably 80 to 1500 cm 3 , and still more preferably 120 to 1000 cm 3. Range.

以下、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器について、図面を参照しつつ更に説明する。なお、図面はいずれも、本発明の容器の態様を理解することに資するために簡略化した略断面図である。   Hereinafter, a blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a biting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin will be further described with reference to the drawings. In addition, all drawings are schematic cross-sectional views simplified in order to help understanding the embodiment of the container of the present invention.

1.口部
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図1に示すように、口部1を備える。口部1は、通常、容器の軸線(図示しない。)に沿う最上端に開口部11を有し、該開口部11の下方にある雄螺条域に、その周面から外方に雄螺条が膨出している。雄螺条は、合成樹脂製ブロー成形多層容器に内容物を充填し、開口部11をシールした後に、内周面に雌螺条を有するキャップ(蓋)を取り付けるために設けられるものである。雄螺条としては、1条ねじ構造のものでもよいが、キャップ(蓋)の脱着に要する回動操作量を少なくするとともに、合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部1を成形するのに必要な合成樹脂材料の量を少なくするために、多条ねじ構造、例えば2条ねじ構造を採用してもよい。
1. Mouth Portion A synthetic resin blow-molded multi-layer container including the cutting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin includes a mouth portion 1 as shown in FIG. The mouth portion 1 usually has an opening 11 at the uppermost end along the axis (not shown) of the container, and the male screw region located below the opening 11 has a male screw outward from the peripheral surface thereof. The strip is bulging. The male thread is provided to attach a cap (lid) having a female thread on the inner peripheral surface after filling the contents into a synthetic resin blow-molded multilayer container and sealing the opening 11. The male thread may have a single thread structure, but it is necessary for reducing the amount of rotational operation required for attaching and detaching the cap (lid) and molding the mouth portion 1 of the synthetic resin blow molded multilayer container. In order to reduce the amount of such a synthetic resin material, a multi-thread structure such as a double thread structure may be employed.

雄螺条域の軸線方向に沿う長さ、すなわち上下方向の長さは、適宜定められる。口部1には、必要に応じて開口部11から下方に設けられる蓋装着誘導域を介して雄螺条域を設けてもよい。合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、該多層容器の口部1の下端部に、内表面が平滑であってかつ外方に凸である、サポートリングとして機能するネックリングやフランジ部が設けられる場合があるが、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形より形成される合成樹脂製多層容器においては、ネックリングやフランジ部を設けない構造を採用してもよい。
2.胴部
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図1に示すように、口部1の下方に胴部2を備える。胴部2は、通常、口部1から軸線方向に沿って順次拡径する肩部を介して口部1に連接する、略筒状の部位であり、後に説明する底部3の周縁から立ち上がるように底部3に連接するが、胴部2の形状や大きさは特に限定されない。例えば、胴部2は、軸線方向に沿って、断面形状、径や断面積が変化するものでもよく、軸線方向に沿って順次縮径するようにして底部3に連接してもよい。
The length along the axial direction of the male thread region, that is, the length in the vertical direction is appropriately determined. The mouth portion 1 may be provided with a male thread region via a lid mounting guidance region provided below the opening 11 as necessary. In a synthetic resin blow-molded multilayer container, a neck ring or a flange functioning as a support ring is provided at the lower end of the mouth 1 of the multilayer container, the inner surface of which is smooth and convex outward. In some cases, a synthetic resin blow-molded multilayer container, particularly a synthetic resin multilayer container formed by direct blow molding, is provided with a cutting-off support portion of the present invention and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. In this case, a structure without a neck ring or a flange portion may be adopted.
2. Body part The synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with the cut-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin has a body part below the mouth part 1 as shown in FIG. 2 is provided. The trunk portion 2 is a generally cylindrical portion that is connected to the mouth portion 1 via a shoulder portion that gradually expands in diameter along the axial direction from the mouth portion 1 so as to rise from the periphery of the bottom portion 3 to be described later. Although it connects with the bottom part 3, the shape and magnitude | size of the trunk | drum 2 are not specifically limited. For example, the trunk portion 2 may change in cross-sectional shape, diameter, or cross-sectional area along the axial direction, and may be connected to the bottom portion 3 so as to sequentially reduce the diameter along the axial direction.

3.底部
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図1に示すように、胴部2の下方に、通常は胴部2に連接して、底部3を備えることにより、該容器は自立性を有する。底部3の輪郭形状、すなわち、底部3の軸線方向に直交する断面形状は、特に限定されず、略円形、略楕円形、略多角形など、合成樹脂製多層容器において通常採用される自立可能な底部の輪郭形状とすることができる。略多角形としては、三角形、四角形、五角形、六角形等を採用することができ、また、長方形の4隅を切り欠いて形成されるような八角形などの形状でもよい。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる観点から、底部3の軸線方向に直交する断面形状が、円形または楕円形であることが好ましく、楕円形であることがより好ましい。本発明における底部3の大きさは、特に限定がなく、例えば、底部3の輪郭形状が円形である場合は、半径が、通常2〜20cmの範囲、多くの場合3〜15cmの範囲であり、底部3の輪郭形状(底部3の軸線方向に直交する断面形状)が楕円形である場合は、長径が、通常2〜25cmの範囲、多くの場合3〜20cmの範囲であり、短径が、通常1.5〜20cmの範囲、多くの場合2〜15cmの範囲である。
3. Bottom part A synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with a bite-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, usually below the trunk part 2, as shown in FIG. The container has a self-supporting property by being connected to the body portion 2 and including the bottom portion 3. The contour shape of the bottom portion 3, that is, the cross-sectional shape orthogonal to the axial direction of the bottom portion 3 is not particularly limited, and can be self-supporting that is usually employed in a synthetic resin multilayer container such as a substantially circular shape, a substantially oval shape, or a substantially polygonal shape. The contour shape of the bottom can be obtained. As the substantially polygon, a triangle, a quadrangle, a pentagon, a hexagon, or the like can be adopted, and a shape such as an octagon formed by cutting out four corners of a rectangle may be used. The blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the bite-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin does not cause a bottom crack of the container or a swelling of the bottom part, and the container is upright. From the viewpoint of reliably maintaining the posture, the cross-sectional shape orthogonal to the axial direction of the bottom portion 3 is preferably circular or elliptical, and more preferably elliptical. The size of the bottom portion 3 in the present invention is not particularly limited. For example, when the contour shape of the bottom portion 3 is circular, the radius is usually in the range of 2 to 20 cm, often in the range of 3 to 15 cm. When the contour shape of the bottom 3 (cross-sectional shape orthogonal to the axial direction of the bottom 3) is an ellipse, the major axis is usually in the range of 2 to 25 cm, often in the range of 3 to 20 cm, and the minor axis is Usually in the range of 1.5-20 cm, often in the range of 2-15 cm.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に備えられる底部3は、図1〜図3に示されるように、以下の特徴を有する。すなわち、
a)底部3は、周状の接地部31に囲まれ、接地部31より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部32を備え;b)底上げ部32は、底部3の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部32から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部33に連接し;c)底シール部33は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部331と、喰い切り部331から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部32で終わる喰い切り支持部332とを有し、ii)喰い切り支持部332の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;かつ、d)底シール部33の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部32から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部32の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部321、321'を有する;ことを特徴とする。
As shown in FIGS. 1 to 3, the bottom 3 provided in the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the cutting support portion of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is as follows. It has the characteristics of. That is,
a) The bottom portion 3 is surrounded by a circumferential grounding portion 31 and includes a planar bottom raising portion 32 positioned inward of the container along the axial direction from the grounding portion 31; b) the bottom raising portion 32 is an axis of the bottom portion 3 Extending substantially linearly in a plane perpendicular to the direction and connected to a bottom seal portion 33 extending outward from the bottom-up portion 32 along the axial direction; c) the bottom seal portion 33 is i) its axial direction The outer edge of the container along the inner edge of the container is a bite 331 located inward of the container along the axial direction from the circumferential grounding part, and the bottom is raised from the bite part 331 toward the inner side of the container along the axial direction. And ii) the outer surface of the bite support part 332 is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and iii) the bite piece Section along the axial direction of the support portion 332 The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion 32 to the maximum length L0 is in the range of 0.8 to 1.2; and d) the substantially straight shape of the bottom seal portion 33 An axial direction with reference to a point that extends from the bottom-up portion 32 at a position corresponding to both longitudinal ends extending inward toward the inside of the container along the axial direction and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion 32 Furthermore, it has the convex part 321 and 321 'in which the vertex is located in the container inward along;

〔周状の接地部〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に備えられる底部3は、底上げ部32を囲む周状の接地部31を備える。周状の接地部31は、容器の底部3の外周の近傍に周状に配され、容器の自立を直接担う役割を果たす。したがって、周状の接地部31は、底部3の容器の軸線方向に直交する断面形状と概ね相似する形状の周状をなし、例えば略円形または略楕円形の形状を有する周状の接地部31である。周状の接地部31は、周方向に幅をもって連続して突設する帯状のものでもよいし、容器の自立を可能とする3以上の不連続な突起部からなるものでもよく、それ自体は容器の底部の構成として広く知られている構成である。前記の帯状の幅や突設の高さ、突起部の大きさ、形状及び配置等は、容器の自立を妨げない範囲で適宜選択することができる。例えば、3以上の不連続な突起部は、周状に等間隔に配置されてもよいし、線対称となるように周状に配置されてもよい。
[Circular contact section]
The bottom 3 provided in the blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin has a circumferential grounding part 31 surrounding the bottom raising part 32. Prepare. The circumferential grounding portion 31 is circumferentially arranged in the vicinity of the outer periphery of the bottom 3 of the container, and directly plays a role of directly supporting the container. Therefore, the circumferential grounding portion 31 has a circumferential shape that is substantially similar to the cross-sectional shape perpendicular to the axial direction of the container of the bottom portion 3, for example, a circumferential grounding portion 31 having a substantially circular or substantially elliptical shape. It is. The circumferential grounding portion 31 may be a belt-like one that continuously protrudes with a width in the circumferential direction, or may be composed of three or more discontinuous protrusions that allow the container to stand on its own. This is a configuration well known as the configuration of the bottom of the container. The width of the belt-like shape, the height of the protrusion, the size, shape, and arrangement of the protrusion can be appropriately selected within a range that does not hinder the self-supporting of the container. For example, the three or more discontinuous protrusions may be circumferentially arranged at equal intervals, or may be circumferentially arranged so as to be line symmetric.

〔底上げ部〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器に備えられる底部3は、前記の周状の接地部31に囲まれ、接地部31より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部32を備える。本発明のブロー成形多層容器における底上げ部32は、前記の、例えば略円形または略楕円形の輪郭形状を有する周状の接地部31に囲まれる領域内において、通常は周状の接地部31から連続する底部3の領域内にあって、各種形状の移行面を介して周状の接地部31から連接され、容器の軸線方向に沿う容器内方、すなわち正立時容器の上方に向かうように凹むことにより、接地部31より軸線方向に沿う容器内方に位置する底上げ状態となっている面状の部分であり、従来知られている形状や大きさのものとすることができる。例えば、底上げ部32は、接地部31より軸線方向に沿う容器内方に位置する(以下、「凹む」ということがある。)略水平面であってもよいし、軸線方向に直交する方向、すなわち底部3の半径方向において凹む距離が変化する曲面状のものでもよい。また、底部3の機械的強度や合成樹脂製の多層容器の自立性の観点から、底部3の円周方向に分離して配置され半径方向に延びるリブを設けたものでもよいが、本発明のブロー成形多層容器においては、後に説明するとおり、底部3に喰い切り支持部332を備えるものであることにより所要の強度を有するものとすることができるので、必ずしも前記のリブを備える必要はない。
(Bottom raised part)
The bottom part 3 provided in the blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the cutting support part of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is surrounded by the circumferential grounding part 31 described above, A planar raised portion 32 is provided that is positioned inward of the container along the axial direction from the grounding portion 31. The bottom-up portion 32 in the blow molded multilayer container of the present invention is usually separated from the circumferential grounding portion 31 in the region surrounded by the circumferential grounding portion 31 having, for example, a substantially circular or substantially elliptical contour shape. It is in the region of the continuous bottom portion 3 and is connected from the circumferential grounding portion 31 through transition surfaces of various shapes, and is recessed toward the inside of the container along the container axial direction, that is, above the upright container. By this, it is the planar part which is the bottom-up state located in the container inside along an axial direction from the grounding part 31, and can be made into the shape and magnitude | size conventionally known. For example, the bottom raised portion 32 may be a substantially horizontal plane located in the container along the axial direction from the grounding portion 31 (hereinafter, sometimes referred to as “dent”), or a direction orthogonal to the axial direction, that is, It may be a curved surface whose distance to be recessed changes in the radial direction of the bottom 3. Further, from the viewpoint of the mechanical strength of the bottom part 3 and the self-supporting property of the multilayer container made of synthetic resin, ribs that are arranged separately in the circumferential direction of the bottom part 3 and extend in the radial direction may be provided. In the blow-molded multilayer container, as will be described later, the bottom portion 3 is provided with the bite-off support portion 332, so that it can have the required strength. Therefore, the rib need not necessarily be provided.

〔底シール部〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、底上げ部32は、底部3の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部32から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部33を備えるものである。さらに、底シール部33は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部31より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部331と、喰い切り部331から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部32で終わる喰い切り支持部332とを有し、ii)喰い切り支持部332の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;かつ、底シール部33の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部32から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部32の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部321、321'を有する;ことに特徴を有する。
[Bottom seal part]
In the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support portion of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, the bottom raised portion 32 is substantially in a plane orthogonal to the axial direction of the bottom portion 3. A bottom seal portion 33 that extends in a straight line and extends outward from the bottom-up portion 32 along the axial direction is provided. Further, the bottom seal portion 33 includes: i) a biting portion 331 whose outer edge along the axial direction is positioned inward of the vessel along the axial direction from the circumferential grounding portion 31, and the biting portion 331. And a biting support portion 332 that extends toward the inside of the container along the axial direction and ends at the bottom raising portion 32, and ii) each of the outer surfaces of the biting support portion 332 contains the ethylene-based polyolefin resin. Iii) the ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion 32 to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion 332 is 0 .8 to 1.2; and extends from the bottom raised portion 32 at a position corresponding to both ends of the bottom seal portion 33 extending in a substantially linear shape toward the inside of the container along the axial direction. , Along the axial direction of the bottom raised portion 32 With the most protruding portion 321, 321 further its apex container inwardly along a point located inside of the container in the axial direction with reference to the position '; especially with the features.

本発明のブロー成形多層容器において、底部3の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部32から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部33は、ブロー成形、典型的には後に説明するダイレクトブロー成形によって合成樹脂製多層容器を製造する場合、管状のパリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断するときに、同時にパリソンが偏平に押し潰されて融着することによってパーティングライン上の底上げ部32から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在して形成される厚みを有するシール部である。すなわち、本発明のブロー成形多層容器において、底上げ部32は、底部3の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部32から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部33に連接する。底シール部33は、先に説明したようにパーティングライン上に略直線状に延びることから、底部3の軸線方向に直交する断面形状が楕円形である場合は、楕円形の長径の方向と底シール部33が略直線状に延びる方向とが略同一であることが好ましい。底シール部33の略直線状に延びる長さは、多層容器の大きさ、具体的には多層容器の底部3の大きさや断面形状に応じて適宜選定することができる。例えば、底部3の断面形状が楕円形である場合は、楕円形の長径に対して、通常40〜90%、多くの場合50〜80%の範囲の割合の長さであり、実寸法で表せば、多くの場合20〜150mm、ほとんどの場合30〜100mmの範囲の長さである。   In the blow molded multi-layer container of the present invention, the bottom seal portion 33 extending substantially linearly on the surface orthogonal to the axial direction of the bottom portion 3 and extending outward from the bottom raised portion 32 along the axial direction is blow molded. Typically, when a synthetic resin multilayer container is manufactured by direct blow molding, which will be described later, the lower end of the tubular parison is sandwiched by closing the blow mold, which is a split mold, and the lower end of the parison is eaten. At the time of cutting and cutting, the parison is crushed flat and fused at the same time so as to extend from the bottom raised portion 32 on the parting line toward the outside of the container along the axial direction, and has a thickness formed. It is. That is, in the blow molded multilayer container of the present invention, the bottom raised portion 32 extends substantially linearly on a surface orthogonal to the axial direction of the bottom portion 3 and extends from the bottom raised portion 32 toward the outside of the container along the axial direction. The seal portion 33 is connected. Since the bottom seal portion 33 extends substantially linearly on the parting line as described above, when the cross-sectional shape orthogonal to the axial direction of the bottom portion 3 is an ellipse, It is preferable that the direction in which the bottom seal portion 33 extends substantially linearly is the same. The length of the bottom seal portion 33 extending in a substantially linear shape can be appropriately selected according to the size of the multilayer container, specifically, the size and the cross-sectional shape of the bottom portion 3 of the multilayer container. For example, when the cross-sectional shape of the bottom 3 is an ellipse, the length is usually in the range of 40 to 90%, and in many cases 50 to 80% of the major axis of the ellipse. In many cases, the length is in the range of 20 to 150 mm, and in most cases 30 to 100 mm.

〔喰い切り部〕
前記の底シール部33は、その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部31より容器内方に位置する喰い切り部331と、喰い切り部331から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部32で終わる喰い切り支持部332とを有する。すなわち、底シール部33は、パリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断することによって形成される喰い切り部(「ピンチオフ部」といわれることもある。)331を有する。喰い切り部331は、底上げ部32から軸線方向に沿う容器外方に向かう容器の終端部に相当する。本発明のブロー成形多層容器においては、喰い切り部331は、その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部31より容器内方、すなわち、多層容器を正立させたとき、周状の接地部31より上方に位置する。したがって、本発明のブロー成形多層容器を接地面に正立させるとき、喰い切り部331が接地するおそれがないので、喰い切り部331や底シール部33が接地面と接触することにより底割れすることはない。また、本発明のブロー成形多層容器に内容物を充填すること等によって底上げ部32が容器外方に向かって若干量膨出することがあっても、喰い切り部331や底シール部33が接地面と接触する可能性を小さくすることができるので、底割れの懸念が減殺する。
[Eating part]
The bottom seal portion 33 includes a biting portion 331 whose outer edge along the axial direction is positioned inward of the container with respect to the circumferential grounding portion 31, and the container along the axial direction from the biting portion 331. And a biting support portion 332 that extends toward the end and ends at the bottom raising portion 32. That is, the bottom seal portion 33 sandwiches the lower end of the parison by closing the blow mold, which is a split mold, and bites and cuts the lower end of the parison (“pinch-off portion”). 331). The biting portion 331 corresponds to a terminal end portion of the container that goes from the bottom raising portion 32 toward the outside of the container along the axial direction. In the blow molded multilayer container of the present invention, the biting portion 331 has a container outer edge along the axial direction of the container inward from the circumferential grounding portion 31, that is, when the multilayer container is erected, It is located above the circumferential ground contact portion 31. Therefore, when the blow-molded multilayer container of the present invention is erected on the grounding surface, there is no fear that the biting portion 331 is grounded, so that the biting portion 331 or the bottom seal portion 33 is cracked by contacting the grounding surface. There is nothing. Even if the bottom raised portion 32 bulges slightly toward the outside of the container by filling the blow molded multilayer container of the present invention with contents, etc., the biting portion 331 and the bottom seal portion 33 are in contact with each other. The possibility of contact with the ground can be reduced, reducing the concern of cracking the bottom.

〔喰い切り支持部〕
本発明のブロー成形多層容器における底シール部33は、前記の喰い切り部331から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部32で終わる喰い切り支持部332を有する。すなわち、喰い切り支持部332は、前記の喰い切り部331と底上げ部32との間の領域に相当する。喰い切り支持部332は、管状のパリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断すると同時に、パリソンが偏平に押し潰されて融着することによってパーティングライン上の底上げ部32から延在し、金型のキャビティ形状に対応する形状と厚みに形成されるシール部である。
[Eating support part]
The bottom seal portion 33 in the blow molded multilayer container of the present invention has a biting support portion 332 that extends from the biting portion 331 toward the inside of the container along the axial direction and ends at the bottom raising portion 32. That is, the biting support portion 332 corresponds to a region between the biting portion 331 and the bottom raising portion 32. The biting support 332 sandwiches the lower end of the tubular parison by closing the blow mold, which is a split mold, and bites and cuts the lower end of the parison. At the same time, the parison is flattened and fused. Thus, the seal portion extends from the bottom-up portion 32 on the parting line and is formed in a shape and thickness corresponding to the cavity shape of the mold.

喰い切り支持部332は、パリソンが偏平に押し潰されて融着することによって形成されるものであることから、喰い切り支持部332の外表面がいずれも、パリソンの外表面層、すなわち容器のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成されるものとなる。一方、喰い切り支持部332の内部の層構成は、図3に示されるように、該喰い切り支持部332の厚み(外表面同士の距離、または、底シール部が略直線状に延びる方向と直交する方向の長さに相当する。)D、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さ(喰い切り部331からの軸線方向に沿う最大長さであり、「高さ」に相当するということができる。)L0、及び底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さL(上記の喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さに対応する位置における底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さであり、当該位置における「底上げ部の厚み」に相当するということができる。)の大きさや、多層容器の層構成や厚みによって異なり、特に限定されるものではないが、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、2つのバリア層を有する中間層の断面が露出するものであることが好ましい。この場合、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に近い端部においては、バリア層を含む中間層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在し、具体的には、2つのバリア層が内側接着層を介して強く接着された状態となっているので、容器の底割れや底部の膨出を抑制する効果が増大する。なお、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、2つのバリア層を有する中間層の断面が露出すること、及び、バリア層を含む中間層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在していることは、バリア層(図3におけるBの層)をヨウ素とヨウ化カリウムを含有する溶液により染色することにより確認することができる。すなわち、図4の本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の喰い切り支持部を含む底部の断面写真(喰い切り支持部を含む片側断面である。)にみられるように、染色されたバリア層(図3におけるBに相当する。)が、喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に近い端部において、バリア層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在していることが確認できる。また、図5の本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の喰い切り支持部を含む底部の底部パーティングライン(図3において紙面に対し直交する方向に対応する。)に対して20°の角度の切断面における断面写真にみられるように、染色されたバリア層(図3におけるBに相当する。)が、上方の底上げ部から喰い切り支持部を経由して下端の喰い切り部(喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面)に至るまで左右方向から近接していき、喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に近い端部において、バリア層が軸線方向に沿い略平行する配置で存在しているものとすることができる。なお、図4及び図5において、下方に存在する不定形状の樹脂塊は、喰い切りにより生じるいわゆるバリであって、周知のとおり、本発明の多層容器においては切除されるものである。   Since the bite-off support part 332 is formed by crushing and fusing the parison flatly, the outer surface of the bite-off support part 332 is the outer surface layer of the parison, that is, the container. It is formed from an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin. On the other hand, as shown in FIG. 3, the internal layer structure of the biting support portion 332 is the thickness of the biting support portion 332 (the distance between the outer surfaces or the direction in which the bottom seal portion extends substantially linearly. D, corresponding to the maximum length of the cross section along the axial direction of the biting support portion 332 (the maximum length along the axial direction from the biting portion 331, and “height”) L0 and the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raising portion 32 (the bottom raising portion 32 at a position corresponding to the maximum length of the cross section along the axial direction of the biting support portion 332). It is the length of the cross section along the axial direction, and can be said to correspond to the “thickness of the raised portion” at the position.) And the layer configuration and thickness of the multilayer container, and are not particularly limited. There is no bite It is preferable that a cross section of the intermediate layer having two barrier layers is exposed at the outermost end surface outside the container along the axial direction of the holding portion 332. In this case, in the end portion close to the outermost end surface on the outer side of the container along the axial direction of the biting support portion 332, the intermediate layer including the barrier layer is present in an arrangement substantially parallel along the axial direction. Since the two barrier layers are strongly bonded via the inner adhesive layer, the effect of suppressing the bottom cracking of the container and the swelling of the bottom portion is increased. In addition, the cross section of the intermediate layer having two barrier layers is exposed on the outermost end surface outside the container along the axial direction of the biting support portion 332, and the intermediate layer including the barrier layer is in the axial direction. Presence of a substantially parallel arrangement along the surface can be confirmed by staining the barrier layer (layer B in FIG. 3) with a solution containing iodine and potassium iodide. That is, the cross-sectional photograph of the bottom including the bite support part of the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the surface layer containing the plant-derived ethylene-based polyolefin resin, including the bite support part of the present invention of FIG. As shown in FIG. 3, the dyed barrier layer (corresponding to B in FIG. 3) is the outermost outermost container along the axial direction of the biting support portion. It can be confirmed that the barrier layer is present in an arrangement substantially parallel to the axial direction at the end portion close to the end face. Moreover, the bottom parting line of the bottom part including the biting support part of the synthetic resin blow-molded multilayer container including the surface layer containing the plant-derived ethylene-based polyolefin resin (see FIG. 5). 3 corresponds to a direction orthogonal to the paper surface in FIG. 3), as seen in a cross-sectional photograph at a cut surface at an angle of 20 °, the stained barrier layer (corresponding to B in FIG. 3) From the upper raised part to the lower end, the lower end bite part (outermost end surface outside the container along the axial direction of the bite support part) is approached from the left and right direction, and the bite The barrier layer may be present in a substantially parallel arrangement along the axial direction at an end portion close to the outermost end surface outside the container along the axial direction of the cutting support portion. 4 and 5, the indefinitely shaped resin lump existing below is a so-called burr generated by biting, and as is well known, is cut out in the multilayer container of the present invention.

〔喰い切り支持部の高さ及び厚み〕
本発明のブロー成形多層容器における底シール部33は、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であり、好ましくは0.9〜1.1の範囲である。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さ(高さ)L0に対する、底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が上記の範囲であることにより、容器の底割れや底部の膨出を起こすことなく、容器の正立姿勢を確実に維持することができる。L/L0が大きすぎると、底シール部33や喰い切り支持部332を有する多層容器としたことによる効果が少なく、容器の底割れや底部の膨出が起きやすくなり、容器の正立姿勢を確実に維持できないおそれがある。L/L0が小さすぎると、底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さLが小さくなるため、容器の底部3の強度が不足し、やはり、容器の底割れや底部の膨出が起きやすくなり、容器の正立姿勢を確実に維持できないおそれがある。また、喰い切り支持部332の厚みD(上記の喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さに対応する位置における喰い切り支持部332の軸線方向に直交する沿う断面の長さである。)は、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さ(高さ)L0や底上げ部32の軸線方向に沿う断面の長さLの大きさや、容器の層構成や厚みを考慮して適宜選定することができ、特に限定されないが、容器の底割れや底部の膨出の抑制、容器の正立姿勢の確実な維持の観点から、喰い切り支持部332の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、喰い切り支持部332の厚みDの比D/L0が0.5〜1.5の範囲であることが好ましく、0.7〜1.2の範囲であることがより好ましい。
[Height and thickness of the biting support part]
The bottom seal portion 33 in the blow molded multilayer container of the present invention has a ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion 32 to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion 332. Is in the range of 0.8 to 1.2, preferably in the range of 0.9 to 1.1. The blow molded multilayer container made of synthetic resin, which includes the bite-off support portion of the present invention and has a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, has a maximum cross-sectional length (high) along the axial direction of the bite-off support portion 332. The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion 32 to L0 is within the above range, so that the container can stand upright without causing cracking of the container or swelling of the bottom. The posture can be reliably maintained. If L / L0 is too large, there is little effect due to the multi-layer container having the bottom seal part 33 and the bite support part 332, and the bottom crack of the container and the bulge of the bottom part will easily occur, and the upright posture of the container will be increased. There is a risk that it cannot be reliably maintained. If L / L0 is too small, the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raising portion 32 becomes small, so that the strength of the bottom portion 3 of the container is insufficient, and the bottom crack of the container and the swelling of the bottom portion are likely to occur. Therefore, there is a possibility that the upright posture of the container cannot be reliably maintained. Further, the thickness D of the biting support portion 332 (the length of the cross section perpendicular to the axial direction of the biting support portion 332 at a position corresponding to the maximum length of the cross section along the axial direction of the biting support portion 332 described above) Is the maximum length (height) L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion 332, the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raising portion 32, and the layer configuration and thickness of the container. Although it is not particularly limited, it can be selected as appropriate in consideration of the bottom of the container and the bottom of the container, and from the viewpoint of reliably maintaining the upright posture of the container, along the axial direction of the biting support 332. The ratio D / L0 of the thickness D of the biting support portion 332 to the maximum length L0 of the cross section is preferably in the range of 0.5 to 1.5, and preferably in the range of 0.7 to 1.2. More preferred.

〔喰い切り支持部の断面形状〕
本発明のブロー成形多層容器における喰い切り支持部332の底シール部33が略直線状に延びる方向に沿う断面形状(端面形状にも相当する。)は、喰い切り部331と、喰い切り支持部332が軸線方向に沿う容器内方に向かって延在して終わる端部である底上げ部32の底部3の形状とによって、上辺と下辺が定まるものであって、特に制限はなく、略直方形、略台形、略蒲鉾形〔喰い切り部331に対応する断面の下辺が直線状であり、底上げ部32の底部3に対応する断面の上辺が円弧状(アーチ状)である形状である。〕または略扇形〔断面の下辺と上辺が円弧状(アーチ状)である形状である。〕などの断面形状とすることができる。容器の底割れや底部の膨出の抑制、容器の正立姿勢の確実な維持の観点、及び、ブロー成形後の容器を金型から脱型することの容易さの観点から、略蒲鉾形または略扇形の断面形状であることが好ましく、略扇形の断面形状であることがより好ましい。したがって、喰い切り支持部332が軸線方向に沿う容器内方に向かって延在して終わる端部が軸線方向に沿う容器内方に膨らむ円弧状をなすことが好ましく、該円弧状の曲率半径は、通常40〜100mm、多くの場合50〜90mmの範囲である。また、喰い切り部331が円弧状をなす場合の、該円弧状の曲率半径も同様の範囲である。また、本発明のブロー成形多層容器における喰い切り支持部332の厚み方向の断面形状は、通常、直方体状であるが、正方形体状、先端カットV字状、先端カット下膨れ状等の形状とすることができる。喰い切り支持部332の断面形状や高さ及び厚みは、後に説明するように、ブロー成形金型の形状によって、厳密に成形することができる。
[Cross-sectional shape of the biting support part]
The cross-sectional shape (also corresponding to the end face shape) along the direction in which the bottom seal portion 33 of the biting support portion 332 extends substantially linearly in the blow molded multilayer container of the present invention is the biting portion 331 and the biting support portion. The upper side and the lower side are determined by the shape of the bottom 3 of the bottom raising portion 32, which is an end portion extending and extending toward the inside of the container along the axial direction, and there is no particular limitation. , Substantially trapezoidal, substantially bowl-shaped [the lower side of the cross section corresponding to the biting portion 331 is linear, and the upper side of the cross section corresponding to the bottom 3 of the raised portion 32 is arcuate (arched). ] Or substantially fan-shaped [a shape in which the lower and upper sides of the cross section are arcuate (arched). ] Or the like. From the viewpoint of suppressing cracking of the bottom of the container and swelling of the bottom, positive maintenance of the container's upright posture, and ease of removal of the container after blow molding from the mold, It is preferably a substantially fan-shaped cross-sectional shape, more preferably a substantially fan-shaped cross-sectional shape. Therefore, it is preferable that the end portion where the biting support portion 332 extends toward the inside of the container along the axial direction has an arc shape that swells toward the inside of the container along the axial direction, and the radius of curvature of the arc shape is Usually, it is in the range of 40-100 mm, and in many cases 50-90 mm. In addition, when the biting portion 331 forms an arc shape, the radius of curvature of the arc shape is in the same range. Further, the cross-sectional shape in the thickness direction of the biting support portion 332 in the blow-molded multilayer container of the present invention is usually a rectangular parallelepiped shape, but has a square shape, a tip-cut V-shape, a tip-cut bottom bulge shape, or the like. be able to. The cross-sectional shape, height, and thickness of the biting support portion 332 can be strictly molded depending on the shape of the blow molding die, as will be described later.

〔軸線方向に沿う容器内方に向かって延在する凸部〕
さらに、本発明のブロー成形多層容器は、図2(a)に示されるように、底シール部33の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部32から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部32の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部321、321'を有することを特徴とする。凸部321、321'は、ブロー成形によって合成樹脂製多層容器を製造する場合、管状のパリソンの下端を割金型であるブロー金型を閉鎖することにより挟んで、パリソンの下端部を喰い切り切断するときに、同時にパリソンが偏平に押し潰されて融着することによってパーティングライン上の底上げ部32から延在する底シール部33を形成するときに、底シール部33を形成してなお余剰となるパリソンや該余剰となるパリソンに随伴する底上げ部32の一部が、底シール部33の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置において、軸線方向に沿う容器内方に向かい流動することにより、底シール部33の長手方向両端部に、鬼の角部(つのぶ)のように離隔して突出して形成される2つの凸部である。凸部321、321'の頂点は、底上げ部32の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方に位置する、すなわち、底上げ部32の上方の端(頂点)の高さを基準として、より高い位置に凸部321、321'の頂点が位置する。前記の角部である凸部321、321'の形状や大きさや厚みは、特に限定されないが、図2(a)において右方の凸部321'の拡大断面図である図2(b)〔図2(b)の左方が容器の中心軸方向である。〕に示されるように、通常はドロップ状(涙状)の厚みを有する湾曲した形状である。また、ブロー金型を所望される凸部321、321'の形状に対応するキャビティ形状を有するものとすることにより適宜の形状の凸部321、321'を形成するようにしてもよい。凸部321、321'の形状や大きさ等は、底シール部33を形成するときのブロー金型の閉鎖圧力及び/または底シール部33の形状や大きさなどを調整することにより変更することができるが、底上げ部32における底部3を越える軸線方向に沿う長さが、通常2〜10mm、多くの場合3〜8mmの範囲であり、底シール部33の延びる方向の長さが、通常2〜12mm、多くの場合3〜9mmの範囲である。凸部321、321'の層構成は、特に限定されないが、底上げ部32の層構成とほぼ同じ層構成を有し、該層構成を有する褶曲構造様の形態を有することが好ましい。すなわち、凸部321、321'がバリア層を有する中間層を備えることにより、本発明のブロー成形多層容器は、底部においても十分なバリア性を有することができる。なお、凸部321、321'がバリア層を有する中間層を備えることは、バリア層〔図2及び図3におけるBの層〕をヨウ素とヨウ化カリウムを含有する溶液により染色することにより確認することができる。したがって、凸部321、321'の層構成は、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層をこの順に備える層構成でもよい。本発明のブロー成形多層容器は、鬼の角部状に軸線方向に沿う容器内方に向かって延在する凸部321、321'を有することによって、容器の底割れや底部の膨出を更に抑制することができるものとなっている。
[Protrusions extending toward the inside of the container along the axial direction]
Further, as shown in FIG. 2A, the blow molded multilayer container of the present invention is a container along the axial direction from the bottom raised portion 32 at a position corresponding to both ends of the bottom seal portion 33 extending in a substantially linear shape. Convex portions 321 and 321 ′ that extend inward and have apexes positioned further inward of the container along the axial direction with reference to the point positioned most inward of the container along the axial direction of the bottom raising portion 32 It is characterized by that. The convex portions 321 and 321 ′ are formed by sandwiching the lower end of the tubular parison by closing the blow mold, which is a split mold, when the synthetic resin multilayer container is manufactured by blow molding, and cutting the lower end of the parison. When the bottom seal portion 33 extending from the bottom raised portion 32 on the parting line is formed by cutting and fusing the parison flatly at the same time when cutting, the bottom seal portion 33 is still formed. The surplus parison and a part of the bottom raising portion 32 associated with the surplus parison are directed toward the inside of the container along the axial direction at a position corresponding to both ends of the bottom seal portion 33 extending in a substantially linear shape. By flowing, two convex portions are formed at both ends in the longitudinal direction of the bottom seal portion 33 so as to project apart from each other like demon corners. The apexes of the convex portions 321 and 321 ′ are located further inside the container along the axial direction with reference to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom raising portion 32, that is, the end above the bottom raising portion 32 With the height of (vertex) as a reference, the vertices of the convex portions 321 and 321 ′ are positioned at higher positions. The shape, size, and thickness of the convex portions 321 and 321 ′ that are the corner portions are not particularly limited, but FIG. 2B is an enlarged sectional view of the right convex portion 321 ′ in FIG. The left side of FIG. 2B is the central axis direction of the container. ], It is usually a curved shape having a drop-like (tears-like) thickness. Moreover, you may make it form convex part 321 and 321 'of an appropriate shape by making a blow die have a cavity shape corresponding to the shape of convex part 321 and 321' desired. The shape, size, etc. of the convex portions 321, 321 ′ can be changed by adjusting the closing pressure of the blow mold when forming the bottom seal portion 33 and / or the shape, size, etc. of the bottom seal portion 33. However, the length along the axial direction beyond the bottom 3 in the bottom raised portion 32 is usually in the range of 2 to 10 mm, and in many cases 3 to 8 mm, and the length in the extending direction of the bottom seal portion 33 is usually 2 -12 mm, often in the range of 3-9 mm. The layer configuration of the convex portions 321 and 321 ′ is not particularly limited, but preferably has the same layer configuration as that of the bottom raised portion 32 and has a curved structure-like form having the layer configuration. That is, when the convex portions 321 and 321 ′ include an intermediate layer having a barrier layer, the blow-molded multilayer container of the present invention can have sufficient barrier properties even at the bottom. In addition, it is confirmed by dye | staining a barrier layer [The layer of B in FIG.2 and FIG.3] with the solution containing an iodine and potassium iodide that convex part 321 and 321 'are provided with the intermediate | middle layer which has a barrier layer. be able to. Therefore, the layer structure of the convex portions 321 and 321 ′ is a layer structure including an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order. Good. The blow-molded multilayer container of the present invention has convex portions 321 and 321 ′ extending toward the inside of the container along the axial direction in the shape of a devil's corner, thereby further preventing bottom cracks and swelling of the bottom of the container. It can be suppressed.

III.植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;ことを特徴とする、喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができる限り、その製造方法は限定されない。したがって、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法としては、所定の層構成、具体的には、通常多層容器の層構成と同じ層構成を有する多層のパリソン(以下、「多層パリソン」ということがある。)を、所望の容器形状のキャビティ壁を備える割金型内でブロー成形することによって、ブロー成形品である多層の合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができればよい。多層パリソンを製造した後、常温または室温に保存しておき、ブロー成形を行うときに所定温度まで加熱するコールドパリソン方式によってもよいし、該多層パリソンを製造し、連続してブロー成形を行うホットパリソン方式によってもよい。多層パリソンは、上記した所定の形状を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができる限り、射出成形により製造することもできるが、溶融押出成形によって筒状(以下、「管状」または「パイプ状」ということがある。)の多層パリソンを製造する方法が好ましく、溶融押出成形方法により共押出した多層パリソンを、続けて容器形状にブロー成形するダイレクトブロー成形方法がより好ましい。以下、ダイレクトブロー成形により形成される合成樹脂製ブロー成形多層容器(ダイレクトブロー成形多層容器)を得る方法について説明する。
III. Synthetic resin blow-molded multilayer container production method comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin Synthetic resin comprising the surface layer containing the bite-out support portion of the present invention and containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The blow-molded multilayer container is a synthetic resin-made blow-molded multilayer container that includes a mouth portion, a body portion, and a bottom portion sequentially along the axial direction of the container, and the layer configuration of the multilayer container includes at least an ethylene-based polyolefin resin. An inner surface layer containing, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container,
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion positioned inward of the container along the axial direction from the grounding portion; b) The bottom raising portion is formed on a surface orthogonal to the axial direction of the bottom portion. It extends in a substantially straight line and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction; c) the bottom seal portion has i) an outer edge of the container along the axial direction. It has a biting portion located inside the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and a biting support portion extending from the biting portion toward the inside of the container along the axial direction and ending at the bottom-up portion. Ii) any outer surface of the bite-off support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and iii) relative to the maximum length L0 of the cross-section along the axial direction of the bite-off support part , Ratio L / of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion L0 is in the range of 0.8 to 1.2; d) extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends of the bottom seal portion extending in a substantially linear shape toward the inside of the container along the axial direction. And having a convex portion whose apex is further located in the container along the axial direction with reference to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom raised portion; and e) containing an ethylene-based polyolefin resin At least one surface layer is made of a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12; As long as a synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a polyolefin resin can be obtained, the production method is not limited. Therefore, as a method for producing a synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with the bite-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, a predetermined layer configuration, specifically, By blowing a multi-layer parison having the same layer structure as that of the multi-layer container (hereinafter sometimes referred to as “multi-layer parison”) in a split mold having a cavity wall of a desired container shape, It is only necessary to obtain a multilayer synthetic resin blow-molded multilayer container which is a molded product. After manufacturing the multi-layer parison, it may be stored at room temperature or room temperature, and it may be a cold parison method in which it is heated to a predetermined temperature when blow molding is performed, or the multi-layer parison is manufactured and continuously blow-molded. The parison method may be used. The multi-layer parison can be manufactured by injection molding as long as a synthetic resin blow-molded multi-layer container having the above-mentioned predetermined shape can be obtained. However, the multi-layer parison can be produced by melt extrusion molding (hereinafter referred to as “tubular” or “pipe”). And a direct blow molding method in which the multilayer parison coextruded by a melt extrusion molding method is subsequently blow-molded into a container shape. A method for obtaining a synthetic resin blow molded multilayer container (direct blow molded multilayer container) formed by direct blow molding will be described below.

1.多層パリソンの製造
所定の層構成を有する多層パリソンを共押出によって製造する方法としては、環状ダイを用いる共押出法、Tダイを用いる共押出法、インフレーション成形による共押出法などの方法が挙げられるが、いわゆるボトル形状の容器をブロー成形によって製造する場合は、環状ダイを用いる共押出法により筒状(パイプ状)の多層パリソンを製造することが好ましい。環状ダイを用いる共押出法で多層パリソンを製造する場合は、樹脂の種類に対応する数の押出機を使用し、各層に対応する樹脂をそれぞれ環状に展開しながら、ダイ通路内で溶融樹脂を所定の層構成の積層順序となるように合流させる。表層である内表面層と外表面層が同種の樹脂からなる場合には、更に分岐チャンネルを経て、他の層を形成する樹脂原料等を挟み込むように分岐させ、その後、押出ダイ内で合流させ、環状形状のダイヘッドから所望の層構成に整列積層した状態で樹脂を押し出す。ダイヘッドの温度は通常120〜240℃であり、好ましくは130〜230℃、より好ましくは140〜220℃の範囲の温度を採用することができる。ダイオリフィスの形状としては、円形のほか偏平形状のものも使用可能である。環状ダイを用いる共押出法によれば、多層パリソンの肉厚の変更等の制御調整を比較的容易に行うことができる。すなわち、環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度(吐出速度または押出速度)、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層及び/または外表面層の組成や厚みなどを調整することができる。例えば、環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度の制御は、溶融パリソンの一部を引き伸ばしたり、溶融パリソンの鉛直下向き方向の速度を制御する、いわゆるパリソンコントローラーによって行うことができる。
1. Production of multi-layer parison Examples of methods for producing multi-layer parisons having a predetermined layer structure by co-extrusion include co-extrusion methods using a circular die, co-extrusion methods using a T die, and co-extrusion methods using inflation molding. However, when manufacturing a so-called bottle-shaped container by blow molding, it is preferable to manufacture a cylindrical (pipe-shaped) multilayer parison by a coextrusion method using an annular die. When manufacturing a multilayer parison by the co-extrusion method using an annular die, use the number of extruders corresponding to the type of resin, and expand the resin corresponding to each layer in an annular shape, while melting the molten resin in the die passage. The layers are merged so as to have a predetermined layer structure. When the inner and outer surface layers, which are the surface layers, are made of the same type of resin, they are further branched via a branch channel so as to sandwich resin raw materials that form other layers, and then merged in an extrusion die. Then, the resin is extruded from the annular die head in a state of being laminated in a desired layer configuration. The temperature of the die head is usually 120 to 240 ° C, preferably 130 to 230 ° C, more preferably 140 to 220 ° C. As the shape of the die orifice, not only a circular shape but also a flat shape can be used. According to the co-extrusion method using an annular die, control adjustment such as a change in the thickness of the multilayer parison can be performed relatively easily. That is, the supply rate (discharge rate or extrusion rate) of the molten parison from the annular die to the blow molding die, the composition and thickness of the inner surface layer and / or outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin can be adjusted. it can. For example, the supply speed of the molten parison from the annular die to the blow mold can be controlled by a so-called parison controller that stretches a part of the molten parison or controls the speed of the molten parison in the vertical downward direction.

2.ブロー成形
ブロー成形によってパリソンから容器形状のブロー成形品を成形する場合には、前記の方法で共押出した筒状の多層パリソンのパリソン下端部を割金型で挟んで、喰い切り切断するとともにパリソンの下端を融着させて塞ぎ、次いで、パリソンの上端部を割金型で挟んで、喰い切り切断した後、パリソン上端部に形成した開口部から加圧気体等を吹き込んで容器形状に成形し、次いで、製品である多層容器においては不要となる部分、すなわち多層容器の口部1の開口部11の上方に相当する部分(頭部または袋部)を切除することによって、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得る。なお、通常、袋部を切除して形成される多層容器の口部1の開口部11の上端面により、多層容器の層構成を確認することができる。該ブロー成形によって一体成形した多層容器の底部3には、筒状のパリソンを、割金型で挟んで下端を融着して塞いだ痕跡として、底シール部33がパーティングラインに沿って形成される。本発明のブロー成形多層容器は、底シール部33が、喰い切り部331と、特有の喰い切り支持部332を有し、かつ、底シール部33の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部32の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部321、321'を有することを特徴とするものである。したがって、本発明のブロー成形多層容器の底部3を形成する割金型としては、該喰い切り部331の形状に対応するピンチ部(図6の331a、331b)と、喰い切り支持部332の形状及び大きさに対応する形状及び大きさの段部(図6の332a、332b)をそれぞれ対向するように備える割金型を使用すればよい。喰い切り支持部332の形状及び大きさは、該段部の形状及び大きさによって厳密に形成される。また、多層容器の形状及び大きさ、底上げ部32及び/または底シール部33の形状や大きさ、型締圧などの選択によって、所望の形状及び大きさの凸部321、321'を形成することができるので、通常、該割金型に、底上げ部32に形成される凸部321、321'の形状及び大きさに対応する形状及び大きさのキャビティを対向するように形成する必要はないが、特に所望する場合には、凸部321、321'を形成するために適宜の形状及び大きさのキャビティを設けてもよい。
2. Blow molding When a container-shaped blow molded product is formed from a parison by blow molding, the lower end of the cylindrical multilayer parison coextruded by the above method is sandwiched between split molds, and cut and cut. Next, the lower end of the parison is sealed and sealed, and then the upper end of the parison is sandwiched between split molds, cut off, and then blown into an opening formed in the upper end of the parison to form a container shape. Next, a part that is not necessary in the multilayer container as a product, that is, a part (head or bag part) corresponding to the upper part of the opening 11 of the mouth part 1 of the multilayer container is cut out, so that the blow molding made of synthetic resin is performed. A multilayer container is obtained. In addition, the layer structure of a multilayer container can be confirmed by the upper end surface of the opening part 11 of the opening part 1 of the multilayer container normally formed by excising a bag part. A bottom seal portion 33 is formed along the parting line on the bottom portion 3 of the multilayer container integrally molded by blow molding as a trace of a cylindrical parison sandwiched between split molds and sealed at the lower end. Is done. In the blow molded multilayer container of the present invention, the bottom seal portion 33 has a biting portion 331 and a specific biting support portion 332, and corresponds to both longitudinal ends of the bottom seal portion 33 extending in a substantially linear shape. It extends toward the inside of the container along the axial direction from the bottom raised portion at the position where it is positioned, and its apex further along the axial direction along the axial direction with reference to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom raised portion 32 It has the convex part 321 and 321 'in which is located. Therefore, as the split mold for forming the bottom 3 of the blow molded multilayer container of the present invention, the pinch portions (331a and 331b in FIG. 6) corresponding to the shape of the biting portion 331 and the shape of the biting support portion 332 In addition, a split mold having a shape and a step corresponding to the size (332a and 332b in FIG. 6) to face each other may be used. The shape and size of the biting support portion 332 are strictly formed by the shape and size of the stepped portion. Further, the convex portions 321 and 321 ′ having a desired shape and size are formed by selecting the shape and size of the multilayer container, the shape and size of the bottom raising portion 32 and / or the bottom seal portion 33, mold clamping pressure, and the like. Therefore, it is not usually necessary to form a cavity having a shape and a size corresponding to the shape and size of the convex portions 321 and 321 ′ formed on the raised portion 32 on the split mold. However, if particularly desired, a cavity having an appropriate shape and size may be provided to form the convex portions 321 and 321 ′.

ブロー成形用の割金型としては、鏡面仕上げのものでも、サンドブラスト加工したものでも使用でき、割金型の表面温度は一般に10〜50℃の範囲にあることが好ましい。また、ブロー成形用の加圧気体としては、空気や窒素等を使用することができるが、滅菌処理した空気を用いることが好ましく、その圧力は1.0〜15kg/cmの範囲にあるのが適当である。 As the mold for blow molding, either a mirror-finished one or a sandblasted one can be used, and the surface temperature of the mold is generally preferably in the range of 10 to 50 ° C. Moreover, although air, nitrogen, etc. can be used as a pressurized gas for blow molding, it is preferable to use sterilized air, and the pressure is in the range of 1.0 to 15 kg / cm 2. Is appropriate.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、ダイレクトブロー成形して製造することができる。ダイレクトブロー成形工程では、樹脂を溶融し共押出して得られた多層パリソンを膨張変形可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、加圧気体等を吹き込んでダイレクトブロー成形を行う。ダイレクトブロー成形によって製造される合成樹脂製ブロー成形多層容器における全膨張倍率は、通常6〜9倍程度である。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、特有の構造を有する底部を備えるものであることから、形状の制御や調整が容易かつ確実である観点で、ダイレクトブロー成形により形成されるものであることが好ましい。   The blow molded multilayer container made of a synthetic resin including the cutting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin can be produced by direct blow molding. In the direct blow molding process, the multi-layer parison obtained by melting and coextrusion of the resin is adjusted to a temperature at which it can be expanded and deformed, then inserted into the cavity of a blow molding die, and a direct blow is performed by blowing pressurized gas or the like. Perform molding. The total expansion ratio in a synthetic resin blow-molded multilayer container produced by direct blow molding is usually about 6 to 9 times. The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is provided with a bottom having a specific structure, so that the shape is controlled. From the viewpoint of easy and reliable adjustment, it is preferably formed by direct blow molding.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、所望によっては延伸ブロー成形して製造することもできる。延伸ブロー成形工程では、多層パリソンを延伸可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、空気などの加圧気体等を吹き込んで延伸ブロー成形を行う。長さ方向の延伸を行うためには、延伸ロッドを使用してもよい。延伸ブロー成形は、ホットパリソン方式またはコールドパリソン方式のいずれかの方式により行うことができる。全延伸倍率は、通常6〜9倍程度である。   The blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the biting support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin can be produced by stretch blow molding if desired. In the stretch blow molding process, the multilayer parison is adjusted to a temperature at which it can be stretched, and then inserted into a cavity of a blow mold, and a stretched blow molding is performed by blowing a pressurized gas such as air. In order to perform the stretching in the length direction, a stretching rod may be used. Stretch blow molding can be performed by either a hot parison system or a cold parison system. The total draw ratio is usually about 6 to 9 times.

内容物の熱充填(ホットフィル)に適した耐熱性の合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する場合には、熱充填時の容器の熱収縮・変形を防止するために、ブロー成形用金型の温度を100℃以上に昇温し、金型内で熱処理(熱固定)してもよい。金型温度は、100〜165℃であり、一般耐熱容器の場合は145〜155℃、高耐熱容器の場合には、160〜165℃の範囲とすることが好ましい。熱処理時間は、合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みや熱処理温度により変動するが、通常1〜30秒間、好ましくは2〜20秒間である。   When manufacturing heat-resistant synthetic resin blow molded multilayer containers suitable for hot filling (hot fill) of contents, blow molding molds are used to prevent thermal shrinkage and deformation of the containers during heat filling. The temperature may be raised to 100 ° C. or higher and heat-treated (heat-fixed) in the mold. The mold temperature is 100 to 165 ° C., preferably 145 to 155 ° C. for a general heat resistant container, and 160 to 165 ° C. for a high heat resistant container. The heat treatment time varies depending on the thickness of the synthetic resin blow molded multilayer container and the heat treatment temperature, but is usually 1 to 30 seconds, preferably 2 to 20 seconds.

3.合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送及び把持
ダイレクトブロー成形等によって製造された合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器成形工程後、常法に従って、内容物充填工程において、食品等の内容物を多層容器に充填し、必要に応じて加熱、殺菌及び冷却を行い、充填量等の検査を行った後に、口部シール装置まで容器を搬送し、口部シール工程において、容器の口部開口部をシール材で密封して密封容器とする。
3. Transport and gripping of synthetic resin blow-molded multilayer containers Synthetic resin blow-molded multilayer containers manufactured by direct blow molding, etc. After filling the container, heating, sterilizing and cooling as necessary, and checking the filling amount etc., the container is transported to the mouth seal device, and in the mouth seal process, the mouth opening of the container is opened. Seal with sealing material to make a sealed container.

容器成形後の容器の搬送は、通常、回転する搬送ホイール間で、容器を受け渡しながら行われる。例えば、内容物充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない容器を排出するので、図示しない複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることにより、容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの容器を整列させて、口部シール工程に容器を引き渡す。   The conveyance of the container after the container molding is usually performed while delivering the container between the rotating conveyance wheels. For example, after the contents filling process, the filling amount, filling weight, etc. are inspected and the container that does not meet the standard range is discharged. The discontinuous arrangements are arranged in a continuous arrangement, that is, at regular intervals, and filled containers that meet the standard range are aligned, and the containers are delivered to the mouth sealing process.

回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しにおいては、充填容器の底部を把持して案内する底部グリッパによる把持、充填容器の胴部を把持して案内する胴部グリッパによる把持、及び、充填容器の上部を把持するグリッパによる把持を適宜選択し、または組み合わせて行うことができる。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れや底部の膨出が生じないので、充填容器を正立状態に維持することが容易であるので、回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しを安定かつ確実に行うことができるとともに、底部グリッパによる把持や胴部グリッパによる把持において併用されることが多い案内板や案内溝を備える必要がない。   In the delivery of the container between the rotating transfer wheels, the gripping by the bottom gripper that grips and guides the bottom of the filling container, the gripping by the trunk gripper that grips and guides the trunk of the filling container, and the filling container The gripping by the gripper that grips the upper part can be appropriately selected or combined. The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin does not cause bottom cracking or bulging of the bottom part. Since it is easy to maintain the state, the container can be delivered stably and reliably between the rotating transfer wheels, and is often used in combination with gripping with the bottom gripper and gripping with the body gripper. There is no need to provide a plate or guide groove.

IV.植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性
本発明の、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;ことを特徴とする、喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れや底部の膨出が生じない多層容器である。
IV. Characteristics of a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The synthetic resin blow-molding of the present invention is provided with a mouth, a trunk and a bottom in order along the axial direction of the container. The multilayer container is composed of at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin from the inside of the container. A) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion and includes a planar bottom-up portion positioned inward of the container along the axial direction from the grounding portion; b) The bottom-up portion is an axis of the bottom portion. Extending substantially linearly in a plane perpendicular to the direction and connected to a bottom seal portion extending outward from the bottom along the axial direction; c) the bottom seal portion i) in its axial direction The outer edge of the container along the bite is located inward of the container along the axial direction from the circumferential grounding part, and extends from the bite to the inner side of the container along the axial direction and ends at the bottom-up part. And ii) each of the outer surfaces of the bite support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and iii) in the axial direction of the bite support part The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the range is 0.8 to 1.2; d) The bottom seal portion is substantially linear. It extends from the bottom raised portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction toward the inside of the container along the axial direction, and further along the axial direction with respect to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom raised portion. Having a convex portion with its apex located inside the container; and e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12; A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is a multilayer container in which bottom cracks and swelling of the bottom do not occur.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れが生じにくい多層容器であることの理由は必ずしも明確に解明されているものではないが、特有の構造を有する喰い切り支持部において、層の積層構成が比較的均一に保たれた状態でパリソンが融着したものとなっている結果、十分大きな融着強度が実現しているものと推察される。特に、バリア層を含む中間層が近接して融着することができるように、割金型の形状や型締め操作を調整すると、例えば、前記中間層に備えられる接着層による接着効果が発揮されて、より大きな融着強度が得られることも想定される。   The reason why the blow molded multilayer container made of synthetic resin, which is equipped with the biting support portion of the present invention and has a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, is a multilayer container that hardly causes bottom cracks is clearly elucidated. Although it is not, the parison is fused in a state in which the laminated structure of the layer is kept relatively uniform in the biting support portion having a unique structure, and as a result, sufficiently large fusion strength is obtained. Is presumed to be realized. In particular, when the shape of the mold and the clamping operation are adjusted so that the intermediate layer including the barrier layer can be fused in close proximity, for example, the adhesive effect provided by the adhesive layer provided in the intermediate layer is exhibited. Thus, it is assumed that a greater fusion strength can be obtained.

〔底割れ〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、底割れが生じにくい多層容器であり、先に説明したように搬送工程において多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたり、キャップの装着に支障を生じたりすることがなく、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれもないので、生産効率が向上するとともに、内容物を充填した多層容器製品の製造から、消費者への流通、及び消費者による使用に際しても容器の底部の変形等が生じない多層容器である。
[Bottom crack]
The blow molded multilayer container made of synthetic resin, which is provided with the cutting support portion of the present invention and has a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, is a multilayer container that is unlikely to cause bottom cracking, and is transported as described above. There will be no trouble in handling and delivery of the multi-layer container in the process, there will be no trouble in installing the cap, and unexpected trouble may occur during handling of the multi-layer container product filled with the contents. Therefore, the production efficiency is improved, and the production of the multi-layer container product filled with the contents, the distribution to the consumer, and the deformation of the bottom of the container during use by the consumer do not occur.

ブロー成形多層容器の底割れに対する効果は、以下(1)〜(4)の落体強度試験により評価することができる。
(1)多層容器(例えば、口部カット面までの内容積450cm)に、計量法の規定に基づく量目公差(特定商品の販売に係る計量に関するに定める誤差をいう。)を超えない内容量(例えば、トマトケチャップであれば500g、水であれば450g等である。)の水(温度0℃の氷水)を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着する。
(2)水を充填した多層容器を、SUS304(通称18Cr−8Ni)ステンレス鋼材製の水平な台上に、高さ1.2mから落下させる落下試験を行う。落下試験は、多層容器を正立状態のまま落下させ、次いで、同じ多層容器を水平状態にして落下させる落下操作を1単位として、10単位(10回の正立状態の落下と水平状態の落下)実施する。
(3)多層容器の底部の底シール部の割れの有無を目視で観察する。なお、(2)の落下操作を10単位実施する落下試験が完了する前に、多層容器の底部の底部シール部の割れが観察された場合は、底シール部の割れが有るものと判定する。
(4)落下試験を5本の多層容器について実施し、底シール部の割れが有る多層容器が0本である場合(1本もない場合)、落体強度試験の結果を「(割れ)なし」と判定し、底シール部の割れが有る多層容器が1本以上ある場合、落体強度試験の結果を「割れ」と判定する。
The effect on the bottom crack of the blow-molded multilayer container can be evaluated by the falling body strength test (1) to (4) below.
(1) Contents that do not exceed the amount tolerance (referred to as an error specified for the measurement related to the sale of a specific product) in a multilayer container (for example, an inner volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface). After filling an amount (for example, 500 g for tomato ketchup, 450 g for water, etc.) of water (ice water at a temperature of 0 ° C.) and welding an aluminum seal to the opening of the mouth, screw the cap Stop and install.
(2) A drop test is performed in which a multilayer container filled with water is dropped from a height of 1.2 m onto a horizontal base made of SUS304 (common name: 18Cr-8Ni) stainless steel. The drop test is performed by dropping a multi-layer container in an upright state, and then dropping the same multi-layer container in a horizontal state as one unit. )carry out.
(3) The presence or absence of cracks in the bottom seal portion at the bottom of the multilayer container is visually observed. In addition, when the crack of the bottom part seal part of the bottom part of a multilayer container is observed before the drop test which implements the dropping operation of (2) 10 units is completed, it is determined that there is a crack of the bottom seal part.
(4) When the drop test is performed on five multilayer containers, and there are no multilayer containers with cracks in the bottom seal (no one), the result of the drop strength test is “No crack” If there are one or more multi-layer containers having a crack in the bottom seal portion, the result of the falling body strength test is determined as “crack”.

本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、落体強度試験の結果において、割れがないと判定されるものであり、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底割れが生じることがない。これに対して、落体強度試験の結果が「割れ」と判定される多層容器であると、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底割れが生じるおそれがある。   The blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is determined to have no cracks in the results of the falling body strength test. In the production, distribution and use of the multi-layer container filled with the contents, bottom cracks do not occur. On the other hand, if the result of the falling-body strength test is a multilayer container that is determined to be “cracked”, there is a risk that bottom cracks may occur in the manufacture, distribution, and use of the multilayer container filled with the contents.

〔耐出尻試験〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内容物を充填する、例えば温度80℃程度において液体を充填するホットフィルする多層容器の製造、流通及び使用において、底部の膨出、具体的には底上げ部の膨出に伴い、喰い切り部が多層容器の接地面より容器の軸線方向に沿う容器外方に位置することにより、接地してしまうようになる、いわゆる出尻状態になることによって、多層容器の正立が妨げられ、取り扱いに大きな不都合を生じたり、生産効率を低下させたりすることがない。多層容器の底部(底上げ部)の膨出の有無は、以下(1)〜(4)の耐出尻試験により評価することができる。
(1)多層容器(例えば、口部カット面までの内容積450cm)に、計量法の規定に基づく量目公差を超えない内容量(例えば、トマトケチャップであれば500g、水であれば450g等である。)の水(温度0℃の氷水)を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着する。
(2)水を充填した多層容器を、SUS304ステンレス鋼材製の水平な台上に、水平状態となるようにして静置する。
(3)圧縮試験機を使用して、水を充填した多層容器の底部に隣接する胴部を、上方から垂直に圧縮し、試験機の荷重を増加して多層容器に対する押圧を続ける。多層容器の底部(底上げ部)に出尻(膨出変形)があることが目視で観察されたときの試験機の荷重(単位:kg重)を、耐出尻試験強度とする。
(4)耐出尻試験を5本の多層容器について実施し、平均値を多層容器の耐出尻試験強度とする。
[Protrusion test]
The synthetic resin blow-molded multilayer container having the bite-off support part of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is filled with the contents, for example, hot filled with a liquid at a temperature of about 80 ° C. In the production, distribution and use of multi-layer containers to be filled, as the bottom part swells, specifically, the bottom raising part swells, the biting part is located outside the container along the axial direction of the container from the ground contact surface of the multi-layer container. By doing so, the so-called butt-out state that comes into contact with the ground prevents the multilayer container from being uprighted, and does not cause a major inconvenience in handling or reduce the production efficiency. The presence or absence of swelling of the bottom portion (bottom raising portion) of the multi-layer container can be evaluated by the anti-protrusion test of (1) to (4) below.
(1) Inner volume (for example, 500 g for tomato ketchup, 450 g for water) that does not exceed the amount tolerance based on the provisions of the Measurement Law in a multilayer container (for example, an inner volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface) Etc.) is filled with water (ice water at a temperature of 0 ° C.), an aluminum seal is welded to the opening of the mouth, and the cap is screwed on and attached.
(2) The multilayer container filled with water is placed on a horizontal table made of SUS304 stainless steel so as to be in a horizontal state.
(3) Using a compression tester, the barrel adjacent to the bottom of the multilayer container filled with water is compressed vertically from above and the load on the tester is increased to continue pressing against the multilayer container. The load (unit: kg weight) of the testing machine when it is visually observed that there is a butt (bulging deformation) on the bottom (bottom raising part) of the multilayer container is defined as a butt test resistance.
(4) A butt-proof test is performed on five multilayer containers, and the average value is defined as the butt-proof test strength of the multilayer container.

多層容器の耐出尻試験強度が10kg重以上であれば、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底部(底上げ部)が膨出して出尻状態になるおそれがないものと評価することができる。他方、多層容器の耐出尻試験強度が小さすぎると、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底部(底上げ部)が膨出するおそれがあり、多層容器の製造に際しての生産効率も低下する。多層容器の耐出尻試験強度は、好ましくは15kg重以上、より好ましくは20kg重以上である。多層容器の耐出尻試験強度は、上限値は特にないが、通常50kg重未満であり、多くの場合45kg重未満である。   If the multi-layer container has a butt-proof strength of 10 kg or more, there is no risk that the bottom (bottom raised part) will bulge out in the production, distribution and use of the multi-layer container filled with the contents. Can be evaluated. On the other hand, if the strength of the multi-layer container is too small, the bottom (bottom raised part) may swell in the production, distribution and use of the multi-layer container filled with the contents. Efficiency is also reduced. The multi-layer container has a butt test resistance strength of preferably 15 kg weight or more, more preferably 20 kg weight or more. The upper end of the multi-layer container is not particularly limited, but is usually less than 50 kg weight, and often less than 45 kg weight.

〔正立安定性〕
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内容物を充填する多層容器の製造、流通及び使用において、底割れや底部の膨出により、多層容器の正立が妨げられて、取り扱いに大きな不都合を生じたり、生産効率を低下させたりすることがない正立安定性に優れる容器である。すなわち、通常、合成樹脂製ブロー成形多層容器は、接地部による接地面から垂直に容器を立て、容器の軸線方向を接地面に対して垂直にする正立状態とし得る正立容器であることが、テーブルに容器を置いて使用することの多い消費者に好まれる傾向にある。さらに、容器の搬送時において容器を受け渡したり、容器に内容物を充填したり、容器のキャッピングを行ったりする工程においても、正立容器であることで生産効率の向上が期待される。
[Erecting stability]
The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the bite-off support part of the present invention and provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is cracked in the manufacture, distribution and use of the multilayer container filled with the contents. In addition, the bulging of the bottom part prevents the multilayer container from being uprighted, and does not cause a major inconvenience in handling or reduce production efficiency. That is, the synthetic resin blow-molded multilayer container is usually an upright container that can stand upright from the grounding surface by the grounding portion and can be in an upright state in which the axial direction of the container is perpendicular to the grounding surface. It tends to be preferred by consumers who often use containers placed on the table. Further, in the process of delivering the container during the transportation of the container, filling the container with the contents, or capping the container, the use of the upright container is expected to improve the production efficiency.

ブロー成形多層容器の正立安定性は、以下の正立安定試験により評価することができる。すなわち、多層容器(空の容器である)のパーティングライン方向(底面が楕円形状である場合は、通常楕円長軸方向である。)に印を付けて、該容器を、SUS304ステンレス鋼材製の水平な台上に鉛直に正立させ、該容器のパーティングライン方向に直交する方向底面が楕円形状である場合は、通常楕円短軸方向である。)から水平に押圧して、該容器を傾け、押圧を解放してから、該容器の揺れが収まるまでの時間〔以下、「収束時間」ということがある。単位:秒〕を測定する。容器の押圧は、容器の接地面からの高さ20cmの位置を、水平距離10mmとなるように行い、室温にて10回測定した収束時間の算術平均値を、ブロー成形多層容器の収束時間とする。容器が倒れた場合は、その容器についての試験を終了する。容器の収束時間が4秒間以内である場合、正立安定性の評価を「○」と判定し、4秒間を超える場合、正立安定性の評価を「×」と判定する。正立安定性の評価が「×」であるブロー成形多層容器は、容器の搬送工程において、容器の詰まりや落下が生じたりして、生産効率が低下するおそれがある。   The upright stability of the blow molded multilayer container can be evaluated by the following upright stability test. That is, the parting line direction of the multilayer container (which is an empty container) (when the bottom surface is elliptical, it is usually the major axis direction of the ellipse) is marked, and the container is made of SUS304 stainless steel. When the bottom surface in the direction perpendicular to the parting line direction of the container is elliptical on a horizontal table, it is generally in the direction of the minor axis of the ellipse. ), The container is tilted, the container is tilted, the pressure is released, and the sway of the container is settled [hereinafter sometimes referred to as “convergence time”. Unit: seconds]. The container is pressed at a height of 20 cm from the ground contact surface of the container so that the horizontal distance is 10 mm, and the arithmetic average value of the convergence time measured 10 times at room temperature is the convergence time of the blow molded multilayer container. To do. If the container falls, the test for that container is terminated. When the convergence time of the container is within 4 seconds, the evaluation of erecting stability is determined as “◯”, and when it exceeds 4 seconds, the evaluation of erecting stability is determined as “x”. A blow-molded multilayer container having an evaluation of upright stability of “x” may cause clogging or dropping of the container during the container transport process, resulting in a decrease in production efficiency.

V.合成樹脂製ブロー成形多層容器のライフサイクルアセスメントに基づくCO2の排出量の検討
本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器について、ライフサイクルアセスメントに基づくCO2の排出量を検討する。
V. Examination of CO 2 Emission Based on Life Cycle Assessment of Synthetic Resin Blow Molded Multilayer Container Synthetic Resin Blow Molded Multilayer Provided with the Cutting Support Section of the Present Invention and a Surface Layer Containing Plant-derived Ethylene Polyolefin Resin Consider CO 2 emissions based on life cycle assessment for containers.

〔植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂の生成〕
原材料(サトウキビ等)の栽培・採取、輸送、アルコール発酵、エチレン(または、エチレン及びα−オレフィン。以下、「エチレン等」ということがある。)の合成と取得、重合の過程によって、エチレン系ポリオレフィン樹脂(低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体または高密度ポリエチレン)が生成される。これらの過程において投入されるエネルギーに由来してCO2が大気中に放出される。例えば、エネルギー源として化石燃料を使用することにより、化石燃料由来のCO2が放出される。ただし、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂の製造においては、製造のいずれかの過程で、エネルギー源として、サトウキビの絞り滓(バガス)を燃焼させる方法を採用することができるので、化石燃料由来のCO2の放出量を減少させることができる。バガスを燃焼させて発生するCO2は、地球環境内を循環していたC(炭素原子)に由来するから、新たにCO2が大気中に放出されることはなく、カーボンオフセット性のものである。
[Production of plant-derived ethylene-based polyolefin resin]
Ethylene-based polyolefins by cultivation, collection, transportation, alcohol fermentation, ethylene (or ethylene and α-olefins; sometimes referred to as “ethylene etc.”) synthesis and acquisition, and polymerization of raw materials (sugarcane, etc.) Resin (low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer or high density polyethylene) is produced. CO 2 is released into the atmosphere due to the energy input in these processes. For example, by using fossil fuel as an energy source, CO 2 derived from fossil fuel is released. However, in the production of plant-derived ethylene-based polyolefin resin, a method of burning sugar cane bagasse as an energy source in any of the production processes can be adopted, so that CO derived from fossil fuels can be used. The amount of release of 2 can be reduced. Since CO 2 generated by burning bagasse is derived from C (carbon atoms) circulating in the global environment, CO 2 is not newly released into the atmosphere, and is carbon offset. is there.

なお、化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂の生成においては、周知のように、石油・天然ガス等の採掘・採取、輸送、(石油精製、クラッキング等、)エチレン等の分離と取得、重合の過程によって、エチレン系ポリオレフィン樹脂が生成される。これらの過程において投入されるエネルギーに由来してCO2を放出する。例えば、エネルギー源として化石燃料を使用することにより、化石燃料由来のCO2が放出される。 In the production of fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resins, as is well known, the extraction and extraction of petroleum and natural gas, transportation, the separation and acquisition of ethylene, etc. (petroleum refining, cracking, etc.), the process of polymerization As a result, an ethylene-based polyolefin resin is produced. CO 2 is released from the energy input in these processes. For example, by using fossil fuel as an energy source, CO 2 derived from fossil fuel is released.

〔合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造、使用、再資源化〕
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、いうまでもなくエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層を形成する樹脂組成物、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を形成する樹脂組成物、及び、バリア層を有する中間層におけるバリア層や接着層を形成する樹脂組成物、並びに、必要に応じて、回収層を形成する樹脂組成物を、それ自体公知の方法で調製し、また、それ自体公知の合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法によって製造される。製造された合成樹脂製ブロー成形多層容器は、合成樹脂製容器としての用途における使用に供される。使用済みの合成樹脂製ブロー成形多層容器は、再資源化の過程として、分別回収され、その一部は容器リサイクルされる。リサイクルの方法としては、ブロー成形またはブロー成形以外の成形方法によって所望の製品に成形されるマテリアルリサイクル(再生利用)や、原料モノマー化や化学原料化して利用されるケミカルリサイクルなどが広く行われる。これらの過程において、また、合成樹脂製ブロー成形多層容器の使用、流通・輸送の過程において、投入されるエネルギーに由来してCO2が大気中に放出される。本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器と、化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とについて、これらの過程におけるCO2の大気中への放出量に差はない。
[Manufacture, use and recycling of synthetic resin blow molded multilayer containers]
The synthetic resin blow molded multilayer container is, of course, a resin composition forming an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, a resin composition forming an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, and a barrier. A resin composition for forming a barrier layer or an adhesive layer in an intermediate layer having a layer, and if necessary, a resin composition for forming a collection layer are prepared by a method known per se, and also known per se It is manufactured by a method for manufacturing a synthetic resin blow molded multilayer container. The produced synthetic resin blow-molded multilayer container is used for use as a synthetic resin container. The used synthetic resin blow-molded multilayer container is separated and collected as a process of recycling, and a part thereof is recycled. As a recycling method, material recycling (recycling) that is molded into a desired product by blow molding or a molding method other than blow molding, chemical recycling that is used as a raw material monomer or a chemical raw material, and the like are widely performed. In these processes and in the process of using, distributing and transporting the synthetic resin blow-molded multilayer container, CO 2 is released into the atmosphere due to the input energy. Synthetic resin blow molded multilayer container comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, and a synthetic resin comprising a surface layer containing a fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resin. There is no difference in the amount of CO 2 released into the atmosphere in these processes for blow molded multilayer containers.

〔合成樹脂製ブロー成形多層容器の廃棄〕
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、最終的には、埋め立て処理されたり焼却処理されたりして廃棄される〔EL段階(End of Life stage)〕。近年、埋め立て用地の際限なき増加や埋め立てに付随する環境汚染等の懸念から、焼却処理を行い、発生する熱エネルギーを回収する廃棄方法が、エネルギーリサイクルまたはエネルギーリカバリーとして普及している。焼却処理による熱エネルギー回収によれば、焼却される合成樹脂製ブロー成形多層容器の質量に応じた量のCO2が大気中に放出される。
[Disposal of blow molded multilayer containers made of synthetic resin]
The synthetic resin blow-molded multilayer container is finally disposed of by landfill or incineration [EL stage (End of Life stage)]. In recent years, a disposal method for performing incineration and recovering generated thermal energy has become widespread as energy recycling or energy recovery due to the endless increase in landfill site and environmental pollution associated with landfill. According to thermal energy recovery by incineration, an amount of CO 2 corresponding to the mass of the synthetic resin blow-molded multilayer container to be incinerated is released into the atmosphere.

しかしながら、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を焼却すると、表面層に含有される植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を燃焼させて発生するCO2は、地球環境内を循環していたC(炭素原子)に由来するから、新たにCO2が大気中に放出されることはなく、カーボンオフセット性のものである。 However, when a synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a bite-off support portion of the present invention and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin is incinerated, the plant-derived ethylene-based polyolefin resin contained in the surface layer CO 2 generated by burning CO 2 is derived from C (carbon atoms) circulating in the global environment, so that CO 2 is not newly released into the atmosphere and is carbon offset. .

これに対し、表面層に含有される化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を燃焼させて発生するCO2は、大気中に新たにCO2が放出されることから、カーボンネガティブなものである。 On the other hand, CO 2 generated by burning ethylene-based polyolefin resin derived from fossil fuel contained in the surface layer is carbon negative because CO 2 is newly released into the atmosphere.

〔LCAに基づくCO2の排出量の比較〕
以上のとおりであるから、本発明の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器と、化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とについて、LCAに基づくCO2の排出量を比較すると、エチレン系ポリオレフィン樹脂の生成の過程及び焼却処理の過程において、大気中に新たに放出されるCO2の量に差がある。以下、化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂と植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂のそれぞれについて、エチレン系ポリオレフィン樹脂の生成の過程(以下、「樹脂製造」ということがある。)、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造の過程(以下、「容器成形」ということがある。)、容器の再資源化や使用・流通・運送の過程(以下、一括して「再資源化」ということがある。)、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂の燃焼の過程(以下、「炭素燃焼」ということがある。)に区分して、LCAに基づくCO2の排出量の比較を行う。なお、先に説明したように、それぞれの過程におけるCO2の排出量は、国立環境研究所や関連工業会、関連事業者からデータが提供されている。なお、CO2の排出量の単位は、樹脂1kg当たりのCO2排出量(単位:kg)として、「kg/resin_kg」が使用される。
[Comparison of CO 2 emissions based on LCA]
Since it is as described above, the blow-molded multilayer container made of synthetic resin with the surface layer containing the plant-derived ethylene-based polyolefin resin and the ethylene-based polyolefin resin derived from fossil fuel is provided. When comparing the amount of CO 2 emission based on LCA for a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer to be released, it is newly released into the atmosphere in the process of producing an ethylene-based polyolefin resin and in the process of incineration There is a difference in the amount of CO 2 . Hereinafter, for each of the fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resin and the plant-derived ethylene-based polyolefin resin, the process of producing the ethylene-based polyolefin resin (hereinafter sometimes referred to as “resin production”), the synthetic resin blow-molded multilayer Container manufacturing process (hereinafter sometimes referred to as “container molding”), container recycling and use / distribution / transport processes (hereinafter collectively referred to as “recycling”), And, it is divided into the combustion process of ethylene-based polyolefin resin (hereinafter sometimes referred to as “carbon combustion”), and the CO 2 emission amount based on LCA is compared. As described above, CO 2 emissions in each process are provided by the National Institute for Environmental Studies, related industrial associations, and related businesses. The unit of CO 2 emissions is, CO 2 emissions per resin 1 kg (Unit: kg) as "kg / resin_kg" is used.

<化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂>
・樹脂製造: 1.30 kg/resin_kg
・容器成形: 0.30 kg/resin_kg
・再資源化: 1.00 kg/resin_kg
・炭素燃焼: 3.14 kg/resin_kg
合 計: 5.74 kg/resin_kg
<Ethylene polyolefin resin derived from fossil fuel>
・ Resin production: 1.30 kg / resin_kg
・ Container molding: 0.30 kg / resin_kg
・ Recycling: 1.00 kg / resin_kg
・ Carbon combustion: 3.14 kg / resin_kg
Total: 5.74 kg / resin_kg

<植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂(バイオ化率100%と想定)>
・樹脂製造: 1.94 kg/resin_kg
・容器成形: 0.30 kg/resin_kg
・再資源化: 1.00 kg/resin_kg
・炭素燃焼: 0.00 kg/resin_kg
合 計: 3.24 kg/resin_kg
<Plant-derived ethylene-based polyolefin resin (assuming 100% biodegradation rate)>
・ Resin production: 1.94 kg / resin_kg
・ Container molding: 0.30 kg / resin_kg
・ Recycling: 1.00 kg / resin_kg
・ Carbon combustion: 0.00 kg / resin_kg
Total: 3.24 kg / resin_kg

上記のデータに基づくと、例えば、化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂50質量%及び植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂50質量%からなるエチレン系ポリオレフィン樹脂については、以下のようにCO2の排出量を算出することができる。
・樹脂製造: 1.62 kg/resin_kg
・容器成形: 0.30 kg/resin_kg
・再資源化: 1.00 kg/resin_kg
・炭素燃焼: 1.57 kg/resin_kg
合 計: 4.49 kg/resin_kg
Based on the above data, for example, for an ethylene-based polyolefin resin consisting of 50% by mass of fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resin and 50% by mass of plant-derived ethylene-based polyolefin resin, the CO 2 emissions are as follows: Can be calculated.
・ Resin production: 1.62 kg / resin_kg
・ Container molding: 0.30 kg / resin_kg
・ Recycling: 1.00 kg / resin_kg
・ Carbon combustion: 1.57 kg / resin_kg
Total: 4.49 kg / resin_kg

樹脂製造から炭素燃焼に至るライフサイクル全体におけるCO2の排出量が、5.22kg/resin_kg以下であれば、CO2の排出量の低減率が9%を超え、CO2の排出による環境負荷が有意に低減されたということができる。ライフサイクル全体におけるCO2の排出量は、好ましくは5.15kg/resin_kg以下、より好ましくは5.00kg/resin_kg以下である。 Emissions CO 2 throughout lifecycle carbon combustion from the resin production, not more than 5.22kg / resin_kg, more than 9% emissions reduction rate of CO 2, environmental load due to emissions of CO 2 It can be said that it was significantly reduced. The CO 2 emission amount in the entire life cycle is preferably 5.15 kg / resin_kg or less, more preferably 5.00 kg / resin_kg or less.

また、炭素燃焼におけるCO2の排出量が、2.9kg/resin_kg以下であれば、燃焼廃棄に際してのCO2の排出量の低減率が10%を超え、環境負荷の低減効果に優れるということができる。炭素燃焼におけるCO2の排出量は、好ましくは2.5kg/resin_kg以下、より好ましくは2.4kg/resin_kg以下である。 Further, if the CO 2 emission amount in carbon combustion is 2.9 kg / resin_kg or less, the reduction rate of CO 2 emission amount at the time of combustion disposal exceeds 10%, and it is excellent in the effect of reducing the environmental load. it can. The emission amount of CO 2 in carbon combustion is preferably 2.5 kg / resin_kg or less, more preferably 2.4 kg / resin_kg or less.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に説明するが、本発明は、本実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂原料及び合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性または物性の測定方法は、以下のとおりである。   EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. The measuring method of the characteristic or physical property of the resin raw material and the synthetic resin blow-molded multilayer container in Examples and Comparative Examples is as follows.

〔密度及びMFR〕
エチレン系ポリオレフィン樹脂及びEVOHの密度及びMFRは、JIS K6922−2またはJIS K7210に準拠して測定した。
[Density and MFR]
The density and MFR of the ethylene-based polyolefin resin and EVOH were measured according to JIS K6922-2 or JIS K7210.

〔底割れ(落体強度試験)〕
ブロー成形多層容器の底割れに対する効果は、以下(1)〜(4)の落体強度試験により評価した。
(1)多層容器(口部カット面までの内容積450cm)に、計量法の規定に基づく量目公差を超えない内容量(450g)の水(温度0℃の氷水)を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着した。
(2)水を充填した多層容器を、SUS304ステンレス鋼材製の水平な台上に、高さ1.2mから落下させる落下試験を行った。落下試験は、多層容器を正立状態のまま落下させ、次いで、同じ多層容器を水平状態にして落下させる落下操作を1単位として、10単位(10回の正立状態の落下と水平状態の落下)実施した。
(3)多層容器の底部の底シール部の割れの有無を目視で観察した。なお、(2)の落下操作を10単位実施する落下試験が完了する前に、多層容器の底部の底部シール部の割れが観察された場合は、底シール部の割れが有るものと判定した。
(4)落下試験を5本の多層容器について実施し、底シール部の割れが有る多層容器が0本である場合(1本もない場合)、落体強度試験の結果を「(割れ)なし」と判定し、底シール部の割れが有る多層容器が1本以上ある場合、落体強度試験の結果を「割れ」と判定した。
[Bottom crack (drop body strength test)]
The effect on the bottom crack of the blow molded multilayer container was evaluated by the falling body strength test of (1) to (4) below.
(1) Fill a multi-layer container (with an internal volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface) with an internal volume (450 g) of water (ice water at a temperature of 0 ° C.) that does not exceed the amount tolerance based on the measurement method. After welding an aluminum seal to the opening of the part, the cap was screwed on and attached.
(2) A drop test was performed in which a multilayer container filled with water was dropped from a height of 1.2 m onto a horizontal base made of SUS304 stainless steel. The drop test is performed by dropping a multi-layer container in an upright state, and then dropping the same multi-layer container in a horizontal state as one unit. )Carried out.
(3) The presence or absence of cracks in the bottom seal portion at the bottom of the multilayer container was visually observed. In addition, when the crack of the bottom seal part of the bottom part of a multilayer container was observed before the drop test which implements 10 units of the dropping operation of (2) was completed, it was determined that there was a crack in the bottom seal part.
(4) When the drop test is performed on five multilayer containers, and there are no multilayer containers with cracks in the bottom seal (no one), the result of the drop strength test is “No crack” When there are one or more multilayer containers having a crack in the bottom seal portion, the result of the falling body strength test was determined as “crack”.

〔耐出尻試験強度〕
ブロー成形多層容器の底部(底上げ部)の膨出の有無は、以下(1)〜(4)の耐出尻試験により評価した。
(1)多層容器(口部カット面までの内容積450cm)に、計量法の規定に基づく量目公差を超えない内容量(450g)の水(温度0℃の氷水)を充填し、口部の開口部にアルミシールを溶着した後、キャップをねじ止めして装着した。
(2)水を充填した多層容器を、SUS304ステンレス鋼材製の水平な台上に、水平状態となるようにして静置した。
(3)東洋ボールドウイン株式会社製のテンシロン万能材料試験機を使用して、水を充填した多層容器の底部に隣接する胴部を、上方から垂直に圧縮し、試験機の荷重を増加して多層容器に対する押圧を続けた。多層容器の底部(底上げ部)に出尻(膨出変形)があることが目視で観察されたときの試験機の荷重(単位:kg重)を、耐出尻試験強度とした。
(4)耐出尻試験を5本の多層容器について実施し、平均値を多層容器の耐出尻試験強度とした。
[Protruding butt test strength]
The presence or absence of swelling of the bottom (bottom raised portion) of the blow-molded multilayer container was evaluated by the following anti-extrusion test (1) to (4).
(1) Fill a multi-layer container (with an internal volume of 450 cm 3 up to the mouth cut surface) with an internal volume (450 g) of water (ice water at a temperature of 0 ° C.) that does not exceed the amount tolerance based on the measurement method. After welding an aluminum seal to the opening of the part, the cap was screwed on and attached.
(2) The multilayer container filled with water was allowed to stand on a horizontal base made of SUS304 stainless steel so as to be in a horizontal state.
(3) Using a Tensilon universal material testing machine manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., compressing the barrel adjacent to the bottom of the multilayer container filled with water vertically from above, increasing the load on the testing machine. Pressing on the multilayer container was continued. The load (unit: kg weight) of the testing machine when it was visually observed that the bottom portion (bottom raising portion) of the multilayer container had a protrusion (bulging deformation) was defined as a protrusion-proof test strength.
(4) The anti-protrusion test was conducted on five multilayer containers, and the average value was defined as the anti-protrusion test strength of the multilayer container.

〔正立安定性〕
ブロー成形多層容器の正立安定性は、以下の正立安定試験により評価した。すなわち、多層容器(空の容器である)のパーティングライン方向(底面が楕円形状である場合は、通常楕円長軸方向である。)に印を付けて、該容器を、SUS304ステンレス鋼材製の水平な台上に鉛直に正立させ、該容器のパーティングライン方向に直交する方向底面が楕円形状である場合は、通常楕円短軸方向である。)から水平に押圧して、該容器を傾け、押圧を解放してから、該容器の揺れが収まるまでの時間(収束時間。単位:秒)を測定した。容器の押圧は、容器の接地面からの高さ20cmの位置を、水平距離10mmとなるように行い、室温にて10回測定した収束時間の算術平均値を、ブロー成形多層容器の収束時間とした。容器が倒れた場合は、その容器についての試験を終了した。容器の収束時間が4秒間以内である場合、正立安定性の評価を「○」と判定し、4秒間を超える場合、正立安定性の評価を「×」と判定した。
[Erecting stability]
The upright stability of the blow molded multilayer container was evaluated by the following upright stability test. That is, the parting line direction of the multilayer container (which is an empty container) (when the bottom surface is elliptical, it is usually the major axis direction of the ellipse) is marked, and the container is made of SUS304 stainless steel. When the bottom surface in the direction perpendicular to the parting line direction of the container is elliptical on a horizontal table, it is generally in the direction of the minor axis of the ellipse. ), The container was tilted, the pressure was released, and the time until the shaking of the container subsided (convergence time; unit: second) was measured. The container is pressed at a height of 20 cm from the ground contact surface of the container so that the horizontal distance is 10 mm, and the arithmetic average value of the convergence time measured 10 times at room temperature is the convergence time of the blow molded multilayer container. did. If the container collapsed, the test for that container was completed. When the convergence time of the container was within 4 seconds, the evaluation of erecting stability was determined as “◯”, and when it exceeded 4 seconds, the evaluation of erecting stability was determined as “x”.

I.多層容器の製造、並びに、底割れ、耐出尻試験強度、及び正立安定性の評価
[実施例1]
複数の押出機と環状ダイを用いて、層構成が、それぞれ以下の組成からなる外表面層/中間層(内側接着層/バリア層/外側接着層からなる。)/回収層/内表面層である筒状パリソンを押し出し、ロータリー式のダイレクトブロー成形機により、口部、胴部及び底部を一体成形した全高200mm、内容積450cmであるダイレクトブロー成形によって製造される合成樹脂製ブロー成形多層容器として、株式会社クレハ製の商品名ブローエース(登録商標)500g仕様の軟質ボトル(以下、実施例及び比較例において、単に「多層容器」ということがある。)を得た。多層容器の口部は、厚み1.5mmであり、多層容器の胴部は、最大径部が厚み0.5mmの略楕円形断面形状とした。多層容器の底部は、長径56mm、短径41mmの略楕円形断面形状であり、長径50mm、短径35mmの略楕円形状の接地部と、該接地部から延在して囲まれる接地部より上方の最大高さ7mmで、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さ(厚み、L)1.5mmである底上げ部を備えるものとした。また、底上げ部には、底部の断面形状の長径に沿うパーティングラインに沿って底上げ部から下方に延在し略直線状に延びる長さ40mmの底シール部が備えられ、該底シール部は、パーティングラインに沿う長さ35mmであり、喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さ(高さ、L0)1.5mm、厚み(D)1.5mmの正方体状断面であって、パーティングラインに沿う断面の上辺及び下辺がともに曲率半径75mmのアーチ状である喰い切り支持部を有するものとした(L/L0=1.0、D/L0=1.0である。)。喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、2つのバリア層を有する中間層の断面が露出することが確認された。さらに、底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部(間隔36mm)に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する(以下、「底上げ部上方」ということがある。)、鬼の角部(つのぶ)状に形成された、高さ4.7mm長さ5.1mmの略ドロップ状で、バリア層を有する中間層を備える2つの凸部を有していた。多層容器の質量は、17.0gであった。
I. Production of multilayer container, and evaluation of bottom cracking, anti-butting test strength, and upright stability [Example 1]
Using a plurality of extruders and an annular die, the layer constitution is: outer surface layer / intermediate layer (consisting of inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer) / recovery layer / inner surface layer each having the following composition. A synthetic resin blow-molded multilayer container manufactured by direct blow molding with an overall height of 200 mm and an internal volume of 450 cm 3 , in which a cylindrical parison is extruded and a mouth, body and bottom are integrally molded by a rotary direct blow molding machine As a result, a soft bottle with a trade name Bloace (registered trademark) 500 g specification manufactured by Kureha Co., Ltd. (hereinafter, simply referred to as “multilayer container” in Examples and Comparative Examples) was obtained. The mouth of the multilayer container has a thickness of 1.5 mm, and the body of the multilayer container has a substantially elliptical cross-sectional shape with a maximum diameter of 0.5 mm. The bottom of the multi-layer container has a substantially elliptical cross-sectional shape having a major axis of 56 mm and a minor axis of 41 mm, and is substantially above the grounding part extending from the grounding part and surrounded by a substantially elliptical grounding part having a major axis of 50 mm and a minor axis of 35 mm. The maximum height is 7 mm, and the bottom raising portion is 1.5 mm in length (thickness, L) of the cross section along the axial direction of the bottom raising portion. Further, the bottom raised portion is provided with a bottom seal portion having a length of 40 mm extending downward from the bottom raised portion along a parting line along the major axis of the sectional shape of the bottom portion and extending substantially linearly. , A length of 35 mm along the parting line, a cuboidal cross section having a maximum length (height, L0) of 1.5 mm and a thickness (D) of 1.5 mm along the axial direction of the biting support portion. The upper side and the lower side of the cross section along the parting line have an arch-shaped support portion having a curvature radius of 75 mm (L / L0 = 1.0, D / L0 = 1.0). . It was confirmed that the cross section of the intermediate layer having two barrier layers was exposed on the outermost end face outside the container along the axial direction of the biting support portion. Furthermore, the most container along the axial direction of the bottom raised portion extends from the bottom raised portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction (interval 36 mm) of the bottom seal portion toward the inside of the container along the axial direction. The apex is located further inward of the container along the axial direction with respect to the point located inward (hereinafter sometimes referred to as “above the bottom-up portion”), and is formed in the shape of a devil's corner. Moreover, it had two convex parts provided with the intermediate | middle layer which is a substantially drop shape of height 4.7mm and length 5.1mm, and has a barrier layer. The mass of the multilayer container was 17.0 g.

(1)表層(エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層及びエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層は同一厚みとした。)〔口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部の内表面及び外表面の組成は同じである。〕:
エチレン系ポリオレフィン樹脂として、植物由来の低密度ポリエチレン〔ブラスケム社製の植物由来の高圧法低密度ポリエチレン銘柄名GREEN−TN7006、密度924kg/m3、MFR(温度190℃、荷重2.12N)0.6g/10分、バイオ化率95%(モダン炭素比率101.7pMC)。以下、「植物由来LDPE」ということがある。〕25質量%、及び、化石燃料由来の高密度ポリエチレン〔日本ポリエチレン株式会社製のノバテック(登録商標)HD、チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名KB285N、密度964kg/m、MFR(温度190℃、荷重21.18N)0.2g/10分、モダン炭素比率0pMC。以下、「化石燃料由来HDPE」ということがある。〕75質量%からなる樹脂成分を使用し、有機滑剤である不飽和脂肪酸アミドとして、オレイン酸アミド(以下、「滑剤」ということがある。)を、樹脂成分に対して1000ppmとなるように配合した。表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率は25.4pMC(107pMC×0.95×0.25+0pMC×0.75=25.41pMCとして算出される。)であり、樹脂組成物のバイオ化率は23.7%(95%×0.25+0%×0.75=23.75%として算出される。)であった。
(1) Surface layer (the inner surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin and the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin have the same thickness.) [The inner surfaces of the mouth, the annular recess, the shoulder, the trunk, and the bottom And the composition of the outer surface is the same. ]:
As an ethylene-based polyolefin resin, plant-derived low density polyethylene [plant-derived high-pressure method low-density polyethylene brand name GREEN-TN7006, density 924 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) 0. 6 g / 10 min, bioavailability 95% (modern carbon ratio 101.7 pMC). Hereinafter, it may be referred to as “plant-derived LDPE”. ] 25% by mass and high-density polyethylene derived from fossil fuel [Novatec (registered trademark) HD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Ziegler-Natta catalyst polymerization brand name KB285N, density 964 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load) 21.18N) 0.2 g / 10 min, modern carbon ratio 0 pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived HDPE”. ] Using a resin component consisting of 75% by mass, blending oleic acid amide (hereinafter sometimes referred to as "lubricant") as an unsaturated fatty acid amide which is an organic lubricant to 1000 ppm with respect to the resin component did. The modern carbon ratio of the resin composition forming the surface layer is 25.4 pMC (calculated as 107 pMC × 0.95 × 0.25 + 0 pMC × 0.75 = 25.41 pMC), and the bio-ratio of the resin composition Was 23.7% (calculated as 95% × 0.25 + 0% × 0.75 = 23.75%).

(2)中間層(内側接着層/バリア層/外側接着層から形成される。)
1)EVOH層(バリア層):株式会社クラレ製の商品名エバール(登録商標)〔エチレン含有率44モル%のエチレン・ビニルアルコール共重合体。密度1140kg/m、MFR(温度190℃、荷重21.18N)1.7g/10分、結晶融点165℃〕
2)内側接着層及び外側接着層:デュポン社製の無水マレイン酸変性ポリオレフィン、商品名BYNEL(登録商標)銘柄名series4200〔密度920kg/m、グラフト変性率0.8質量%、MFR(温度190℃、荷重21.18N)2.5g/10分〕
(3)回収層:本実施例により製造した多層容器をダイレクトブロー成形する際に生じる容器の頭部(=袋部)を切除して、破砕機にてそれを粉末化した樹脂(回収樹脂)を原料とした。
(2) Intermediate layer (formed from inner adhesive layer / barrier layer / outer adhesive layer)
1) EVOH layer (barrier layer): trade name EVAL (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd. [ethylene / vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 44 mol%. Density 1140 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 1.7 g / 10 min, crystal melting point 165 ° C.]
2) Inner adhesive layer and outer adhesive layer: Maleic anhydride-modified polyolefin manufactured by DuPont, trade name BYNEL (registered trademark) brand name series 4200 [density 920 kg / m 3 , graft modification rate 0.8 mass%, MFR (temperature 190) ° C, load 21.18 N) 2.5 g / 10 min]
(3) Recovery layer: Resin obtained by excising the container head (= bag portion) generated when direct blow molding the multilayer container manufactured according to the present embodiment and pulverizing it with a crusher (recovered resin) Was used as a raw material.

(1)、(2)の1)、(2)の2)(内側及び外側接着層の合計)及び(3)の層の厚み比率は、75:4:1:20とした。多層容器の底割れ、耐出尻試験強度、及び正立安定性(以下、「ブロー成形多層容器の特性」ということがある。)の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表1に示す。   The thickness ratio of layers (1), (2) 1), (2) 2) (total of inner and outer adhesive layers) and (3) was 75: 4: 1: 20. The results of evaluation / judgment of the bottom crack of multi-layer container, anti-butting test strength, and upright stability (hereinafter sometimes referred to as “characteristics of blow-molded multi-layer container”) are shown together with the modern carbon ratio of the surface layer. It is shown in 1.

[実施例2]
表層(内表面層及び外表面層)に含有するエチレン系ポリオレフィン樹脂として、植物由来LDPE に代えて、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体である植物由来の線状低密度ポリエチレン〔ブラスケム社製の銘柄名GREEN−SLL318、密度918kg/m3、MFR(温度190℃、荷重2.12N)2.7g/10分、バイオ化率87%(モダン炭素比率93.1pMC)。以下、「植物由来LLDPE」ということがある。〕を使用した表層(内表面層及び外表面層)の組成の変更を除いて、実施例1と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表1に示す。
[Example 2]
As an ethylene-based polyolefin resin contained in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer), instead of plant-derived LDPE, a plant-derived linear low which is an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 Density polyethylene (brand name GREEN-SLL318, density 918 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) 2.7 g / 10 min, bioavailability 87% (modern carbon ratio 93.1 pMC) . Hereinafter, it may be referred to as “plant-derived LLDPE”. ] A synthetic resin blow-molded multilayer container was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) was changed. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.

[実施例3]
表層(内表面層及び外表面層)に含有するエチレン系ポリオレフィン樹脂として、化石燃料由来の密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体である線状低密度ポリエチレン〔株式会社プライムポリマー製の商品名ウルトゼックス(登録商標)、銘柄名3520L、密度931kg/m、MFR(温度190℃、荷重21.18N)2.1g/10分、モダン炭素比率0pMC。以下、「化石燃料由来LLDPE」ということがある。〕50質量%、及び、植物由来の高密度ポリエチレン〔ブラスケム社製の銘柄名SGF4950、密度956kg/m3、MFR(温度190℃、荷重2.12N)0.3g/10分、バイオ化率96%(モダン炭素比率102.7pMC)。以下、「植物由来HDPE」ということがある。〕50質量%からなる樹脂成分を使用し、及び、滑剤を含有しなかった表層(内表面層及び外表面層)の組成の変更を除いて、実施例1と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表1に示す。
[Example 3]
As the ethylene-based polyolefin resin contained in the surface layer (inner surface layer and outer surface layer), linear low-density polyethylene [Prime Co., Ltd.], which is an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from fossil fuel Product name ULTRAZEX (registered trademark), brand name 3520L, density 931 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 2.1 g / 10 min, modern carbon ratio 0 pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived LLDPE”. ] 50% by mass, and plant-derived high-density polyethylene [Brachem's brand name SGF4950, density 956 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) 0.3 g / 10 min, bioavailability 96 % (Modern carbon ratio 102.7pMC). Hereinafter, it may be referred to as “plant-derived HDPE”. ] A synthetic resin blow was used in the same manner as in Example 1 except that a resin component comprising 50% by mass was used and the composition of the surface layers (inner surface layer and outer surface layer) that did not contain a lubricant was changed. A molded multilayer container was obtained. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.

[比較例1]
ブロー成形用の割金型を変更して、喰い切り支持部をパーティングラインに沿う長さ35mmであり、高さ(L0)1.0mm、厚み(D)1.0mmとした(L/L0=1.5、D/L0=1.0である。)こと、及び、2つの凸部を、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置しない(以下、「底上げ部下方」ということがある。)ものとした多層容器の形状の変更を除いて、実施例3と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。ブロー成形多層容器の特性の評価・判定結果を、表面層のモダン炭素比率とともに、表1に示す。
[Comparative Example 1]
By changing the mold for blow molding, the biting support part has a length of 35 mm along the parting line, and has a height (L0) of 1.0 mm and a thickness (D) of 1.0 mm (L / L0). = 1.5, D / L0 = 1.0), and further container along the axial direction with reference to the point at which the two convex portions are located most inside the container along the axial direction of the bottom raised portion A synthetic resin blow-molded multilayer container in the same manner as in Example 3 except for changing the shape of the multilayer container whose top is not located inward (hereinafter sometimes referred to as “below the bottom raised portion”). Got. The evaluation / determination results of the characteristics of the blow molded multilayer container are shown in Table 1 together with the modern carbon ratio of the surface layer.

Figure 2015199514
Figure 2015199514

表1から、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;ことを特徴とする、実施例1〜3の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器の底割れがなく、耐出尻試験強度が10kg重をはるかに超える大きさであることから底部の膨出が生じるおそれが全くなく、容器の正立安定性に優れる合成樹脂製ブロー成形多層容器であることが分かった。
From Table 1, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal portion is i) the outer edge of the container along the axial direction thereof is located on the inner side of the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and the axial direction from the biting portion is along the axial direction. Ii) the outer surface of the bite support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin. And iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. There;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with reference to the point to be treated; and e) at least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is defined in ASTM D6866-12. A surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, comprising the bite-off support portion of Examples 1 to 3, characterized in that it comprises a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC. The synthetic resin blow-molded multi-layer container provided has no possibility of bulging of the bottom because the bottom of the container is not cracked and the butt-out test strength is much larger than 10 kg weight. It was also found that this was a synthetic resin blow-molded multilayer container having excellent upright stability of the container.

これに対し、底シール部は、喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲ではなく、また、前記の凸部が、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置するものではない比較例1の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、落下試験による底割れがあり、耐出尻試験強度が10kg重未満であることから、容器の底割れや底部の膨出を起こすおそれがあり、容器の正立安定性がない合成樹脂製ブロー成形多層容器であると評価されるものであることが分かった。   On the other hand, in the bottom seal portion, the ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is 0.8-1. Comparison that the convex part is not located in the range of 2 and the apex is located further inward of the container along the axial direction with reference to the point located most inside the container along the axial direction of the bottom raised part The blow molded multilayer container made of the synthetic resin of Example 1 has a bottom crack due to a drop test and has a resistance to the bottom end test of less than 10 kg. Therefore, there is a risk of causing a bottom crack of the container and a swelling of the bottom. It was found that this was evaluated as a synthetic resin blow molded multilayer container having no upright stability.

II.LCAに基づくCO2排出による環境負荷の評価
表面層(内表面層及び外表面層)を形成する樹脂組成物に含有される樹脂成分の組成を表2に示すとおりに変更して、それぞれについて、ライフサイクルアセスメントの手法に基づき、エチレン系ポリオレフィン樹脂の製造、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造、再資源化、及び、廃棄過程における焼却処理(熱エネルギー回収)に至る全過程でのCO2排出量(以下、「熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量」ということがある。単位:kg/resin_kg)と、その内の焼却処理(熱エネルギー回収)の過程におけるCO2排出量(以下、「炭素燃焼によるCO2排出量」ということがある。単位:kg/resin_kg)とを算出した。
II. Evaluation of environmental burden due to CO 2 emission based on LCA The composition of the resin component contained in the resin composition forming the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) was changed as shown in Table 2, Based on the life cycle assessment method, the production of ethylene-based polyolefin resin, the manufacture of blow molded multilayer containers made of synthetic resin, recycling, and CO 2 emissions throughout the entire process from incineration (thermal energy recovery) in the disposal process Amount (hereinafter referred to as “CO 2 emissions leading to thermal energy recovery and recycling”. Unit: kg / resin_kg) and CO 2 emissions during the incineration process (thermal energy recovery) , Sometimes referred to as “CO 2 emission due to carbon combustion.” Unit: kg / resin_kg) was calculated.

[実施例4]
実施例1で使用した表面層を形成する樹脂組成物の樹脂原料(樹脂成分は、植物由来LDPE25質量%及び化石燃料由来HDPE75質量%からなる。)について算出した熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量と炭素燃焼によるCO2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表2に示す。なお、熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量は、〔組成物のバイオ化率/100×3.24+(100−組成物のバイオ化率)/100×5.74〕として算出することができる。
[Example 4]
CO that leads to thermal energy recovery and recycling calculated for the resin raw material of the resin composition forming the surface layer used in Example 1 (the resin component consists of 25% by mass of plant-derived LDPE and 75% by mass of fossil fuel-derived HDPE). 2 emissions and CO 2 emissions due to carbon combustion are shown in Table 2 together with the modern carbon ratio and bio-ization rate of the resin composition. Note that the CO 2 emission amount that leads to thermal energy recovery and recycling is calculated as [composition bio-composition rate / 100 × 3.24 + (100−composition bio-composition rate) /100×5.74]. Can do.

[実施例5〜実施例9]
樹脂原料の組成を、樹脂成分が植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂及び化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表2に記載の樹脂成分に変更し、実施例5と同様にして算出した熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量と炭素燃焼によるCO2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表2に示す。
[Examples 5 to 9]
Thermal energy calculated in the same manner as in Example 5 by changing the composition of the resin raw material to the resin component shown in Table 2 in which the resin component contains a plant-derived ethylene-based polyolefin resin and a fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resin. a recovery recycling leads to reduction CO 2 emissions and CO 2 emissions from carbon combustion, with modern carbon ratio and bio rate of the resin composition, shown in Table 2.

[比較例2]
樹脂原料の組成を、化石燃料由来HDPE 100質量%からなる樹脂成分に変更し、実施例5と同様にして算出した熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量と炭素燃焼によるCO2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表2に示す。
[Comparative Example 2]
The composition of the resin material is changed to a resin component consisting of fossil fuel derived HDPE 100 wt%, Example 5 CO 2 emissions cause thermal energy recovery recycling calculated in the same manner as the CO 2 emissions from carbon combustion Are shown in Table 2 together with the modern carbon ratio and bio-ization rate of the resin composition.

[比較例3]
樹脂原料の組成を、化石燃料由来の低密度ポリエチレン〔日本ポリエチレン株式会社製のノバテック(登録商標)LD、銘柄名LB240、密度924kg/m、MFR(温度190℃、荷重21.18N)0.7g/10分、モダン炭素比率0pMC。以下、「化石燃料由来LDPE」ということがある。〕100質量%からなる樹脂成分に変更し、実施例5と同様にして算出した熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量と炭素燃焼によるCO2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表2に示す。
[Comparative Example 3]
The composition of the resin raw material is low-density polyethylene derived from fossil fuel (Novatec (registered trademark) LD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., brand name LB240, density 924 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N)). 7g / 10min, modern carbon ratio 0pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived LDPE”. ] Was changed to the resin component consisting of 100 wt%, and a CO 2 emissions CO 2 emissions and carbon combustion resulting in thermal energy recovery recycling calculated in the same manner as in Example 5, modern carbon in the resin composition It shows in Table 2 with a ratio and a bio-ization rate.

[比較例4]
樹脂原料の組成を、化石燃料由来LLDPE 100質量%からなる樹脂成分に変更し、実施例5と同様にして算出した熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量と炭素燃焼によるCO2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表2に示す。
[Comparative Example 4]
The composition of the resin material is changed to a resin component consisting of fossil fuel derived LLDPE 100 wt%, Example 5 CO 2 emissions cause thermal energy recovery recycling calculated in the same manner as the CO 2 emissions from carbon combustion Are shown in Table 2 together with the modern carbon ratio and bio-ization rate of the resin composition.

[比較例5]
樹脂原料の組成を、化石燃料由来LLDPE50質量%及び化石燃料由来HDPE50質量%からなる樹脂成分に変更し、実施例5と同様にして算出した熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量と炭素燃焼によるCO2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表2に示す。
[Comparative Example 5]
The composition of the resin raw material was changed to a resin component consisting of 50% by mass of fossil fuel-derived LLDPE and 50% by mass of fossil fuel-derived HDPE, and calculated in the same manner as in Example 5 to CO 2 emissions and carbon resulting in thermal energy recovery and recycling. Table 2 shows the CO 2 emission amount due to combustion, together with the modern carbon ratio and bio-ization rate of the resin composition.

Figure 2015199514
Figure 2015199514

表2から、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、
e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、モダン炭素比率が23.3〜118pMCの樹脂組成物からなる;
ことを特徴とする、実施例4〜9の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器については、樹脂組成物のバイオ化率が20%を超えることから、カーボンオフセット性に優れた合成樹脂製ブロー成形多層容器であることが確認され、また、樹脂原料の熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量が5.22kg/resin_kg以下であることから、ライフサイクルアセスメントに基づくCO2排出による環境負荷が小さく、カーボンオフセット効果が優れていること、特に、炭素燃焼によるCO2排出量が2.9kg/resin_kg以下であることから、樹脂の燃焼廃棄(熱エネルギー回収)によって、合成樹脂ブロー成形多層容器のライフサイクルにおけるエネルギー使用量を減殺することができる。)に際して、CO2排出による環境負荷が小さく、カーボンオフセット効果が優れていることが確認できた。
From Table 2, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal portion is i) the outer edge of the container along the axial direction thereof is located on the inner side of the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and the axial direction from the biting portion is along the axial direction. Ii) the outer surface of the bite support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin. And iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. There;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC;
The synthetic resin blow-molded multilayer container comprising the surface layer containing the plant-derived ethylene-based polyolefin resin, comprising the bite-off support part of Examples 4 to 9, characterized by the bio-ratio of the resin composition Is over 20%, it is confirmed that this is a blow molded multilayer container made of synthetic resin with excellent carbon offset property, and the CO 2 emission amount that leads to thermal energy recovery and recycling of resin raw materials is 5.22 kg / Because it is less than resin_kg, the environmental impact due to CO 2 emission based on life cycle assessment is small, and the carbon offset effect is excellent, especially because the CO 2 emission due to carbon combustion is 2.9 kg / resin_kg or less , Energy in the life cycle of synthetic resin blow-molded multi-layer containers through resin combustion disposal (thermal energy recovery) It is possible to diminish the amount of use. ), It was confirmed that the environmental load due to CO 2 emission was small and the carbon offset effect was excellent.

これに対して、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有するものの、
エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有するいずれの表面層も、モダン炭素比率が23.3〜118pMCではない樹脂組成物からなる形成される比較例2〜5の合成樹脂製ブロー成形多層容器については、樹脂組成物のバイオ化率が0%であり、カーボンオフセット性が低く、また、樹脂原料の熱エネルギー回収再資源化に至るCO2排出量が5.22kg/resin_kgを超えることから、ライフサイクルアセスメントに基づくCO2排出による環境負荷が小さいとはいえず、特に、炭素燃焼によるCO2排出量が2.9kg/resin_kgを超えることから、燃焼廃棄に際して、CO2排出による環境負荷が小さいとはいえないことが分かった。
On the other hand, it is a synthetic resin blow molded multilayer container comprising a mouth part, a body part, and a bottom part sequentially along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal portion is i) the outer edge of the container along the axial direction thereof is located on the inner side of the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and the axial direction from the biting portion is along the axial direction. Ii) the outer surface of the bite support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin. And iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. There;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. Although it has a convex part whose apex is located further inside the container along the axial direction with respect to the point to do,
As for any surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, the synthetic resin blow-molded multilayer container of Comparative Examples 2 to 5 formed of a resin composition whose modern carbon ratio is not 23.3 to 118 pMC, the resin composition Based on the life cycle assessment, the bio-deposition rate of the product is 0%, the carbon offset property is low, and the CO 2 emission leading to thermal energy recovery and recycling of the resin raw material exceeds 5.22 kg / resin_kg It cannot be said that the environmental load due to CO 2 emission is small, especially because the CO 2 emission amount due to carbon combustion exceeds 2.9 kg / resin_kg, it cannot be said that the environmental load due to CO 2 emission is small during combustion disposal. I understood.

本発明は、口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、
e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;
ことを特徴とする、喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、ライフサイクルアセスメント(LCA)に基づくCO2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がない、具体的には、容器の底割れや底部の膨出が起きず、容器の正立姿勢を確実に維持できる植物由来の合成樹脂を含有する、実質的に植物由来の合成樹脂のみを含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形多層容器を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。
The present invention is a blow molded multilayer container made of synthetic resin, which is sequentially provided with a mouth, a trunk and a bottom along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal portion is i) the outer edge of the container along the axial direction thereof is located on the inner side of the container along the axial direction from the circumferential grounding portion, and the axial direction from the biting portion is along the axial direction. Ii) the outer surface of the bite support part is formed from the outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin. And iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the bottom raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2. There;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3 to 118 pMC;
CO 2 emission based on life cycle assessment (LCA) by being a synthetic resin blow-molded multi-layer container provided with a cutting-off support part and having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin The environmental impact of the container is small, and in the required performance as a container and the manufacture of the container, it is not inferior to the synthetic resin container derived from fossil fuel. A synthetic resin blow molded multilayer container, particularly a direct blow molded multilayer container, comprising a surface layer containing substantially a plant-derived synthetic resin, which contains a plant-derived synthetic resin that can reliably maintain the upright posture of the container. Since it can be provided, industrial applicability is high.

1 : 口部
11 : 開口部
2 : 胴部
3 : 底部
31 : 接地部
32 : 底上げ部
321、321': 凸部
33 : 底シール部
331: 喰い切り部
332: 喰い切り支持部
331a、331b: ピンチ部
332a、332b: 段部
B : バリア層
1: mouth part 11: opening part 2: trunk part 3: bottom part 31: grounding part 32: bottom raising part 321, 321 ': convex part 33: bottom seal part 331: biting part 332: biting support part 331a, 331b: Pinch part 332a, 332b: Step part B: Barrier layer

Claims (15)

口部、胴部及び底部を、容器の軸線方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくとも、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する内表面層、バリア層を有する中間層、及び、エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものであり、
a)底部は、周状の接地部に囲まれ、接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する面状の底上げ部を備え;
b)底上げ部は、底部の軸線方向に直交する面において略直線状に延び、該底上げ部から軸線方向に沿う容器外方に向かい延在する底シール部に連接し;
c)底シール部は、
i)その軸線方向に沿う容器外方の端縁が周状の接地部より軸線方向に沿う容器内方に位置する喰い切り部と、喰い切り部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し底上げ部で終わる喰い切り支持部とを有し、
ii)喰い切り支持部の外表面がいずれも、前記のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する外表面層から形成され、及び、
iii)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、底上げ部の軸線方向に沿う断面の長さLの比L/L0が0.8〜1.2の範囲であって;
d)底シール部の略直線状に延びる長手方向両端部に相当する位置の底上げ部から軸線方向に沿う容器内方に向かって延在し、底上げ部の軸線方向に沿う最も容器内方に位置する点を基準として軸線方向に沿う更に容器内方にその頂点が位置する凸部を有し;かつ、
e)エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、ASTM D6866−12に規定されるモダン炭素比率が23.3〜118pMCである樹脂組成物からなる;
ことを特徴とする喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, a body part and a bottom part in order along the axial direction of the container,
The layer configuration of the multilayer container includes at least an inner surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin, an intermediate layer having a barrier layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin in this order from the inside of the container.
a) The bottom portion is surrounded by a circumferential grounding portion, and includes a planar bottom raising portion located inside the container along the axial direction from the grounding portion;
b) The bottom raised portion extends substantially linearly in a plane perpendicular to the axial direction of the bottom portion, and is connected to a bottom seal portion extending from the bottom raised portion toward the outside of the container along the axial direction;
c) The bottom seal is
i) The outer edge of the container along the axial direction extends from the circumferential grounding part toward the inner side of the container along the axial direction from the biting part. And a biting support portion that ends at the bottom raising portion,
ii) each of the outer surfaces of the biting support part is formed from an outer surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin, and
iii) The ratio L / L0 of the length L of the cross section along the axial direction of the raised portion to the maximum length L0 of the cross section along the axial direction of the biting support portion is in the range of 0.8 to 1.2;
d) The bottom seal portion extends from the bottom-up portion at a position corresponding to both ends in the longitudinal direction extending substantially linearly toward the inside of the container along the axial direction, and is located most inside the container along the axial direction of the bottom-up portion. And having a convex portion whose apex is located inward of the container along the axial direction with respect to the point to perform; and
e) At least one surface layer containing an ethylene-based polyolefin resin is made of a resin composition having a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3 to 118 pMC;
A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a cutting-off support portion characterized by the above and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin.
前記エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、低密度ポリエチレン、密度912〜935kg/mのエチレン・α−オレフィン共重合体、及び、高密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する請求項1記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。 The at least one surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin is selected from the group consisting of low-density polyethylene, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and a high-density polyethylene as a resin component. A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. 前記エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、(x)低密度ポリエチレンまたは密度912〜935kg/mであるエチレン・α−オレフィン共重合体10〜90質量%、及び(y)高密度ポリエチレン90〜10質量%〔樹脂成分の前記(x)及び前記(y)の合計を100質量%とする。〕を含有する;請求項1または2記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。 At least one surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin has, as a resin component, (x) low-density polyethylene or 10 to 90% by mass of an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , and (Y) 90 to 10% by mass of high-density polyethylene [the total of (x) and (y) of the resin component is 100% by mass. A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising the bite-off support portion according to claim 1 and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. 低密度ポリエチレンが、密度910〜930kg/mの高圧法低密度ポリエチレン、または、メタロセン触媒を使用して選択的にα−オレフィンを共重合して得られる密度910〜928kg/mの低密度ポリエチレンの少なくとも1種を含有する請求項2または3記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。 Low density polyethylene, low density Density 910~930kg / m high-pressure low density polyethylene 3 or a density 910~928kg / m 3 obtained by copolymerizing selectively α- olefins using metallocene catalyst A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising a bite support part according to claim 2 or 3 containing at least one kind of polyethylene, and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. 前記エチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する少なくとも一方の表面層は、樹脂成分として、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂及び化石燃料由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する請求項1乃至4のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The at least one surface layer containing the ethylene-based polyolefin resin contains, as a resin component, a plant-derived ethylene-based polyolefin resin and a fossil fuel-derived ethylene-based polyolefin resin as claimed in any one of claims 1 to 4. A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. 底シール部は、iv)喰い切り支持部の軸線方向に沿う断面の最大長さL0に対する、喰い切り支持部の厚みDの比D/L0が0.5〜1.5の範囲である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The bottom seal portion has a ratio D / L0 of the thickness D of the bite-off support portion to the maximum length L0 of the cross-section along the axial direction of the bite-off support portion in the range of 0.5 to 1.5. A blow molded multi-layer container made of a synthetic resin, comprising a cut-out support portion according to any one of 1 to 5 and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. 喰い切り支持部の軸線方向に沿う容器外方の最外方の端面に、2つのバリア層を有する中間層の断面が露出する請求項1乃至6のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The bite-off support part according to any one of claims 1 to 6, wherein a cross section of the intermediate layer having two barrier layers is exposed at an outermost end face outside the container along the axial direction of the bite-off support part. And a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. 前記の凸部がバリア層を有する中間層を備える請求項1乃至7のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The said convex part is provided with the intermediate | middle layer which has a barrier layer, The synthetic resin provided with the cutting-off support part of any one of Claim 1 thru | or 7, and provided with the surface layer containing a plant-derived ethylene-type polyolefin resin Blow molded multilayer container. 底部の軸線方向に直交する断面形状が楕円形である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   A synthetic resin comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, comprising the bite-off support portion according to any one of claims 1 to 8, wherein a cross-sectional shape perpendicular to the axial direction of the bottom portion is an ellipse. Blow molded multilayer container. 楕円形の長径の方向と底シール部が略直線状に延びる方向とが略同一である請求項9記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The oval major axis direction and the bottom seal portion extending in a substantially linear shape are substantially the same, and the synthesis is provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. Resin blow molded multilayer container. 喰い切り支持部が軸線方向に沿う容器内方に向かって延在して終わる端部が軸線方向に沿う容器内方に膨らむ円弧状をなす請求項1乃至10のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The bite according to any one of claims 1 to 10, wherein an end portion of the biting support portion extending toward the inner side of the container along the axial direction has an arc shape that swells toward the inner side of the container along the axial direction. A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a cut support and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. ダイレクトブロー成形により形成される請求項1乃至11のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a bite support part according to any one of claims 1 to 11 formed by direct blow molding, and a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. バリア層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体から形成される請求項1乃至12のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The synthesis | combination provided with the surface layer containing a cutting-off support part of any one of Claims 1 thru | or 12 formed from an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and containing a plant-derived ethylene-type polyolefin resin. Resin blow molded multilayer container. 中間層が、バリア層の一方または両方に接着層を備える請求項1乃至13のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The intermediate layer is provided with a cut-off support portion according to any one of claims 1 to 13 provided with an adhesive layer on one or both of the barrier layers, and is provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin. Resin blow molded multilayer container. 回収層を備える請求項1乃至14のいずれか1項に記載の喰い切り支持部を備え、植物由来のエチレン系ポリオレフィン樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   A blow molded multilayer container made of a synthetic resin, comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based polyolefin resin, comprising the bite-off support portion according to any one of claims 1 to 14 comprising a recovery layer.
JP2014078968A 2014-04-07 2014-04-07 Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin Pending JP2015199514A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014078968A JP2015199514A (en) 2014-04-07 2014-04-07 Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014078968A JP2015199514A (en) 2014-04-07 2014-04-07 Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2015199514A true JP2015199514A (en) 2015-11-12

Family

ID=54551193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014078968A Pending JP2015199514A (en) 2014-04-07 2014-04-07 Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2015199514A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024018511A1 (en) * 2022-07-19 2024-01-25 三菱電機株式会社 Analysis system and analysis method
JP7455484B2 (en) 2020-10-30 2024-03-26 株式会社吉野工業所 Method for manufacturing a laminated container including a paper-blended resin layer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7455484B2 (en) 2020-10-30 2024-03-26 株式会社吉野工業所 Method for manufacturing a laminated container including a paper-blended resin layer
WO2024018511A1 (en) * 2022-07-19 2024-01-25 三菱電機株式会社 Analysis system and analysis method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8637607B2 (en) Polyethylene blends and films
JP6413231B2 (en) Tube container
RU2006140240A (en) PACKAGING TYPE OF OPPARABLE BOTTLES AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE
JP5925632B2 (en) Resin laminate containing plant-derived polyethylene and resin multilayer container
CN104608451B (en) A kind of multilamellar improvement thermal contraction preservative film/bag
JP2015199512A (en) Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and carbon-labeled surface layer
JP2015199514A (en) Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer containing plant-derived ethylene-based polyolefin resin
JP2021030533A (en) Resin film and laminate tube container
JP2015199513A (en) Synthetic resin-made blow-molded multilayer container having cut-off support part and surface layer made of plant-derived ethylene-based polyolefin resin
JP2015134632A (en) Synthetic resin-made blow-molding multilayer container having annular expansion portion on upper end of shoulder and having surface layer containing plant-derived ethylenic resin
JP5883234B2 (en) Resin multilayer container with collection layer
JP6263431B2 (en) Synthetic resin blow molded multi-layer container with a bite support
JP2014213903A (en) Synthetic resin blow-molded multilayer container including thick annular projection part in annular recess part and including surface layer containing plant-based ethylenic resin
JP6121201B2 (en) Synthetic resin blow molded multilayer container having a thick annular convex part in an annular concave part
JP2015134631A (en) Synthetic resin-made blow-molding multilayer container having annular expansion portion on upper end of shoulder part and having surface layer comprising plant-derived ethylenic resin
JP5997879B2 (en) Resin multilayer container
JP2015134630A (en) Synthetic resin-made blow-molding multilayer container having annular expansion portion on upper end of shoulder part and including carbon-labeled surface layer
JP2014043018A (en) Resin laminate and multilayer container made of resin containing plant-derived ethylene resin
JP2002363297A (en) Plastic bottle for food excellent in rigidity and transparency
JP2014213902A (en) Synthetic resin blow-molded multilayer container including thick annular projection part in annular recess part and including carbon-labeled surface layer
JP5925633B2 (en) Resin laminate and resin multilayer container having carbon-labeled surface layer
JP2014076818A (en) Resin multilayer vessel and resin laminate body having surface layer labelled with carbon
CN1232430C (en) Flexible tank and method of making such tank
JP2014043019A (en) Resin laminate and multilayer container made of resin having carbon-labeled surface layer containing plant-derived ethylene resin
JP6759223B2 (en) Multi-layer heat shrink film

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20160324