JP2012507587A - プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス及びカーボンナノチューブを含む組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、ある種のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴｓ）を含んでなり、マスターバッチ、化合物、又は導電性ポリマーの形態の組成物、及び導電性ポリマー及び導電性ポリマー製の物品を製造するためのそれらの使用に関する。

Description

本発明は、ある種のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含む組成物であって、マスターバッチ、配合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、又は導電性ポリマーの形態にある該組成物、及び導電性ポリマー及び導電性ポリマー製の物品を製造するためのそれらの使用に関する。
プラスチック業界では、化合物又はマスターバッチの形態で添加剤を使用するのが慣習的である。
本発明の目的のために、マスターバッチは、キャリアーポリマー及び添加剤を含む組成物であって、該添加剤が、最終用途における場合よりも高濃度でマスターバッチ中に存在し、そしてそのキャリアーポリマーは、最終用途のポリマーでない場合がしばしばである。マスターバッチ中の上記の添加剤の好ましい濃度は、マスターバッチの全重量に基づいて０．１〜９０重量％、特に、１〜８０重量％である。
本発明の目的のために、化合物は、ポリマー及び添加剤を含む組成物であり、該添加剤は、所望の最終濃度で最終用途又は最終物品における化合物中に存在し、そして該ポリマーは、最終用途又は最終物品の所望のポリマーであって、そのため、該化合物は、物理的な成形プロセスによって、単に最終用途又は最終物品の所望の形状にされる。
導電性化合物及び導電性化合物製の最終製品は、本発明の目的のために、１０−６オーム〜１０１１オーム、好ましくは１０−５オーム〜１０１１オーム、特に０．１オーム〜１０９オームの電気表面抵抗によって特徴付けられる。
電気表面抵抗は、ＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−５−１に従って定義されており、そしていずれの場合にもＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−３に従って測定され、テストされる試料は、少なくとも８０ｍｍ×１２０ｍｍの寸法又は少なくとも１１０ｍｍの径を示す。
テストする試料が少なくとも８０ｍｍ×１２０ｍｍの寸法でもなく、かつ少なくとも１１０ｍｍの径を示さないような場合、電気表面抵抗は、ＩＥＣ ９３に従って、６０ｍｍ×４０ｍｍの寸法の平坦な試料でもって、矩形の電極寸法、ａ＝４０ｍｍ、ｂ＝３ｍｍ、及びｇ＝１０ｍｍで試料の表面上に導電性の銀塗料を直接ペイントする。
ＣＮＴを添加剤として含み、そして導電性ポリオレフィンを製造するのに使用されるマスターバッチ及び／又は化合物は、要求される次の要件を満たさなくてはならない：すなわち、組成物は、良好な加工性を付与するために非常に低い粘度を有するべきであり、組成物は、高い充填量、すなわち、ＣＮＴの高い濃度を有するべきであり、そして、組成物は、最終物品において所望の導電性を設定可能であるべきである。更なる要件とは：マスターバッチの場合における高い熱伝導性、最終用途又は最終物品のポリマーとの良好な混和性及び相溶性、更にマスターバッチ及び／又は化合物中への良好なＣＮＴの分散性、最終物品の機械特性及び熱特性、特に衝撃強度、引張り強度、又は熱変形抵抗に対する非常に小さい悪影響。
導電性ポリオレフィンは、爆発の危険性が高い区域、領域、又は用途で使用される物品を製造するのに使用され、これらは、本発明の目的を簡略にするために、爆発保護に使用される物品として要約される。
更に、導電性ポリオレフィンだけが、静電粉体塗装によって着色できる。この使用分野は、本発明の目的のために、静電粉体塗装と呼ばれる。
更に、導電性ポリオレフィンは、静電的な荷電が使用される場合にほとんど表示しない包装物を製造するのに使用され、そして例えば電子部品のパッケージングで使用される。
導電性ポリオレフィンは、燃料電池におけるバイポーラプレートとしても使用される。
ポリエチレン（ＰＥ）及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含む化合物は、“Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ”， Ｐｏｌｙｍｅｒ ４６ （２００５）， ８２２２ ｆｆ（非特許文献１）から知られている。
欧州特許出願公開第３２１８５２Ａ１号 欧州特許出願公開第３８４２６４Ａ１号 国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号
"Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ"， Ｐｏｌｙｍｅｒ ４６ （２００５）， ８２２２ ｆｆ Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２
公知の組成物は、上述したように今日の産業の要求を全て満たしていない。現在の要求、そして特に要求される粘度及び充填量を満たし、それによって要求されるポリオレフィンの導電性を設定できる、ＣＮＴを含むマスターバッチが要求されている。
驚くべきことに、ある種のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス及びＣＮＴを含むマスターバッチは、向上された特性を示す。
本発明の対象は、成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物Ｚであり、
その成分Ａが、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、そして
成分ＢがＣＮＴであり、
上記のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンと、次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つの０．１〜５０重量％とから製造される。ここで重量％は、モノマーの全重量に基づいている。
Figure 2012507587
（式中、Ｒａは、Ｈ及び非分岐状又は分岐状のＣ２−１８アルキルからなる群から選択される。）
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレンと、式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つ、好ましくは、１つ、２つ、又は３つ、より好ましくは１つを、いずれの場合もモノマーの全重量（１００％）に基づいて、０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらにもっと好ましくは２〜３０重量％、特に、２〜２０重量％とから製造される。
好ましくは、ＲａはＨであり、すなわち、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
従って、モノマーのプロピレンと、式（ＩＩ）の化合物との組み合わされた量は、合計で１００重量％までであり、重量％とは、いずれの場合もモノマーの全重量（１００％）に基づいている。
組成物Ｚは、好ましくはマスターバッチＭＢ、又は導電性ポリマーＣＰであり、導電性ポリマーＣＰは、好ましくは導電性有機ポリマーである。
本発明の目的のために、導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造された圧縮成形プレートに対して測定された、好ましくは、１３０以下、特に好ましくは１２０以下の充填量−比表面抵抗（ｌｏａｄｉｎｇ−ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ、ＬＳＳＲ）の下限を有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
さらに、本発明の目的のために、導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムに対して測定された、５３０以下、特に好ましくは４００以下、特に３００以下、とりわけ２５０以下のＬＳＳＲの下限を好ましく有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
上記のＬＳＳＲは、表面抵抗の絶対値の底を１０とする対数を乗ずることによって計算され、重量％で表されるＣＮＴによる導電性ポリマーＣＰの対数の絶対値の二乗によりオームで測定され、重量％は、導電性ポリマーＣＰの全重量に基づく。従って、例えば、加圧（圧縮成形）プレートの全重量に基づいてＣＮＴ充填量３重量％を有し、かつ１．０＊１０１５オームの表面抵抗を有する加圧（圧縮成形）プレートは、ＬＳＳＲ１３５である。
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、特に、それらがメタロセン触媒作用によって合成された場合に、より狭いモル質量分布によって特徴付けられる。モル質量分布は、重量平均モル質量（Ｍｗ値［ｇ／ｍｏｌ］）及び数平均モル質量（Ｍｎ値［ｇ／ｍｏｌ］）によって特徴付けられる。
好ましくは、Ｍｎは５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
好ましくは、Ｍｗは、１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
好ましくは、以下でＭｗ／Ｍｎと言うＭｗをＭｎで割った値、は、１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは、１．７〜２．８；とりわけ２．１〜２．７；就中２．２〜２．５であり；従来の非メタロセン触媒作用ワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、少なくとも３．１であり、そして７又は８まで上昇する場合がある。
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの製造に使用できる可能な触媒は、好ましくはチーグラー−ナッタ触媒及び例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２（非特許文献２）中で言及されているようなメタロセン触媒である。
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーワックスは、適当な高分子量プロピレン−オレフィン−コポリマー、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーの熱分解によっても製造できる。
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、触媒としてのメタロセンの存在下で製造されたワックスである。メタロセン触媒の特別な性能が、選択的な、そして完全に新しい特性プロフィルを有するプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの合成に使用される。メタロセン触媒の使用によって、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの融点、粘度、及び分子量の特別な組み合わせが得られる。
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、好ましくは、その大部分又は完全にアモルファスであり、そして必要に応じて、追加的に、それが極性になるように改質することができる。本発明の目的のために、大部分とは、８０重量％超、好ましくは９０重量％超、特に９５重量％超、就中９９重量％超を意味し、それぞれの場合の重量％はワックスの全重量に基づいている。
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、次式（Ｉ）で表されるメタロセン化合物を用いて調製される。
Figure 2012507587
式（Ｉ）は、次式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）の化合物を包含する。
Figure 2012507587
Figure 2012507587
Figure 2012507587
上記の式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｍ１は、周期表第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族又は第ＶＩｂ族の金属であり、好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、特に好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくは、Ｃ１−Ｃ３−アルキル基、特に、メチル、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、中央の原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成できる、単環式、又は多環式炭化水素基である。Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル、又はフルオレニルであり、それらの基本骨格は追加的な置換基を有するか、又は互いに架橋することができるものである。さらに、基Ｒ３及びＲ４の一方は、Ｒ２４がＲ１７の意味のうちの一つを有し、そして好ましくはメチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はシクロヘキシルである場合に、窒素原子で置換されることができる。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、−ＮＲ１６ ２、−ＳＲ１６、−ＯＳｉＲ１６ ３、−ＳｉＲ１６ ３又は−ＰＲ１６ ２基（式中、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキル基又はＣ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基である。）、又は、Ｓｉ−又はＰ−含有基の場合には、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子であることもでき、あるいは、二つの隣接する基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９又はＲ１０は、それらを結合する炭素原子と一緒に環を形成する。特に好ましい配位子は、基本骨格のシクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル又はフルオレニルの置換化合物である。
Ｒ１３は、次である。
Figure 2012507587
＝ＢＲ１７、＝ＡｌＲ１７、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ１７、＝ＣＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７（式中、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は異なっていて、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ３０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はＣ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基である。）か、又は、Ｒ１７及びＲ１８又はＲ１７及びＲ１９は、それらを結合する原子と一緒に環を形成する。）
Ｍ２は、ケイ素、ゲルマニウム、又はスズであり、好ましくはケイ素又はゲルマニウムである。
Ｒ１３は、好ましくは、＝ＣＲ１７Ｒ１８、＝ＳｉＲ１７Ｒ１８、＝ＧｅＲ１７Ｒ１８、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７である。
Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なっていて、そして独立してＲ１７の意味のうちの一つを有する。
ｍ及びｎは、同一又は異なっていて、それぞれ、０．１又は２、好ましくは０又は１であり、ｍプラスｎは０、１又は２、好ましくは０又は１である。
Ｒ１４及びＲ１５は、同一又は異なっていて、そして独立してＲ１７及びＲ１８の意味のうちの一つを有する。
好ましいメタロセンは：
− ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチル−４，６−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（５−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビスシクロペンタジエニルジベンジルジルコニウム、
− ビスシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、
− ビステトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリル−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジメチルジルコニウム、
− ジメチルシリルビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルメチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− インデニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（１−インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− フェニルメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
及び、これらメタロセンジクロリドのアルキル又はアリール誘導体でもある。
シングルサイト触媒系を活性化するために、適当な共触媒が使用される。上記の式（Ｉ）のメタロセンに適した共触媒は、オルガノアルミニウム化合物、特に、アルミノキサン、又はアルミニウム不含系、例えば、Ｒ２０ ｘＮＨ４−ｘＢＲ２１ ４、Ｒ２０ ｘＰＨ４−ｘＢＲ２１ ４、Ｒ２０ ３ＣＢＲ２１ ４又はＢＲ２１ ３である。これらの式中、ｘは１〜４であり、基Ｒ２０は、同一又は異なっていて、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル又はＣ６−Ｃ１８−アリールであるか、又は、二つの基Ｒ２０は、それらを結合する原子と一緒に環を形成し、そして基Ｒ２１は、同一又は異なっていて、好ましくは同一であって、それぞれ、互いに独立して、アルキル、ハロアルキル、又はフッ素で置換できるＣ６−Ｃ１８−アリールである。特に、Ｒ２０は、エチル、プロピル、ブチル又はフェニルであり、Ｒ２１は、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリル又はトリルである。
さらに、極性触媒の毒性に対する保護を維持するために、第三の成分が必要とされる場合が多い。オルガノアルミニウム化合物、例えば、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなど、及びそれら化合物の混合物もまた、この目的に適している。
プロセスに依存して、支持されたシングルサイト触媒も使用することができる。支持材料及び共触媒の残存含有量が、生成物中の濃度１００ｐｐｍを超えない触媒系が好ましい。
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは公知の物質であり、それらは、欧州特許出願公開第３２１８５２Ａ１号（特許文献１）又は欧州特許出願公開第３８４２６４Ａ１号（特許文献２）に従って調製できる。好ましいメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、そしてメタロセン触媒、ジメチルシリルビスインデニルジルコニウムジクロリドを用いて、欧州特許出願公開第３８４２６４Ａ１号（特許文献２）中で報告されている方法、特に、例１〜１６における方法と同様にしてプロピレンをエチレンと共重合することによって調製される。
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、微粒子状態、好ましくは噴霧又は粉砕などによる顆粒形態で使用される。
さらに好ましくは、グラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスである。好ましいグラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸で変性されたプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、ここで重量％とは、出発材料であるプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス及び無水マレイン酸の重量の合計に基づく。
好ましくは、成分Ａは、１つ、２つ、３つ又は４つの、より好ましくは１つ又は２つの、さらにより好ましくは１つのプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスを含む。
好ましいＣＮＴは、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴｓ）又は多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴｓ）であり、ＭＷＣＮＴｓが好ましい。
別途指示しない限り、質量−比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７に従い、ブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）吸着測定によって、窒素を用いて測定され、この表面積を、以降、ＢＥＴ表面積と呼ぶ。
好ましいＣＮＴは、５０〜１，０００ｍ２／ｇ、特に好ましくは２００〜６００ｍ２／ｇ、特に２５０〜５６０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
２〜５０個の炭素層、特に３〜１５個の炭素層に構成された層（ｗａｌｌ）構造を有するＭＷＣＮＴが好ましい。
好ましいＭＷＣＮＴは、１〜５００ｎｍ、特に好ましくは２〜１００ｎｍ、特に３〜６０ｎｍ、就中３〜２０ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義）を有する。
異なる製造方法又は異なる触媒粒子という点で、異なるＣＮＴを製造するための様々な技術及び方法がある。そのため、とりわけ、ＣＮＴ中における触媒の残存含有量が異なるという結果をもたらす。
好ましくは、残存触媒含有量２０重量％以下、特に好ましくは８重量％以下、特に５重量％以下、就中３重量％以下を有するＣＮＴが与えられ、ここでそれぞれの場合の重量％とは、ＣＮＴの全重量に基づいている。
好ましいＣＮＴは、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献３）に開示されているようなＣＮＴであり、その文献に開示されている方法で得ることができる。従って、その文献の開示、特に、カーボンナノチューブの開示された製造方法、及びこの方法で得られるカーボンナノチューブの技術的特徴が記載された請求項１〜１０は、その点で、参照により本明細書に明確に組み入れられる。
特に好ましく与えられるのは、Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、金属形態における活性成分の全含有量に基づいてＣｏ及びＭｎが２〜９８モル％の量で存在し、任意に、追加的にＭｏを含有する不均一触媒による、気体の炭化水素の分解によって得られるＣＮＴであり、特に好ましくは、主要径３ｎｍ〜１５０ｎｍを有し、この触媒を用いて製造されたカーボンナノチューブであり、ここで、脂肪族及びオレフィンのような軽質炭化水素が、個別又は混合状態でも、出発材料として好ましく利用され、そして、この方法は、触媒の導入及び消耗された触媒によって形成されたカーボンナノチューブの排出に基づいて、連続的に又はバッチ方式で好ましく遂行され、そして触媒は、好ましくは、主要な触媒活性成分が酸化物として存在し、部分的に又は完全に還元されるか、又は水酸化物として存在する反応空間中に導入される。この方法の更なる詳細については、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献３）の記載中に見出すことができる。驚くべきことに、特に、このようにして製造されたこれらのカーボンナノチューブにより、低粘度及び同時に高充填量を有する組成物Ｚを製造することが可能となって、ポリオレフィンにおいて所望の導電性が設定でき、そして、ポリオレフィンの表面抵抗は低い。
ポリオレフィン又はエチレン−酢酸ビニルコポリマーで被覆されたＣＮＴを使用するのが好ましい。この被覆は、その場の重合によって好ましく供される。特に好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレン、特にポリエチレンで被覆されたＭＷＣＮＴである。
好ましくは、ＣＮＴは、それらの表面が変性又は活性化によってより容易に分散されたものである。特に好ましいＣＮＴの表面処理は、プラズマ放射又はγ放射を用いたものであり、特に好ましくは、プラズマ処理されたＭＷＣＮＴである。
ＣＮＴは、好ましくは、Ｍｉｔｓｕｉ社、Ａｒｋｅｍａ社、Ｎａｎｏｃｙｌ社、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｗａｎ ＆ Ｃｏ Ｌｔｄ．社、ＣＮＩ社といった会社から入手でき、特にＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧ社から入手できる。
成分Ｂとしては、１つ超の、好ましくは１つ、２つ、又は３つの、より好ましくは１つ又は２つの、就中１つのＣＮＴを使用できる。
好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
０．０５〜９９．９５重量％の成分Ａ、
０．０５〜９９．９５重量％の成分Ｂ；
さらに好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
０．１〜９９．９重量％の成分Ａ、
０．１〜９９．９重量％の成分Ｂ；
さらにより好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
１〜９９重量％の成分Ａ、
１〜９９重量％の成分Ｂ；
ここで、上記のいずれの場合も、重量％は組成物の全重量に基づいている。
組成物Ｚは更なる物質を含んでいてもよい。
更なる物質は、導電性のカーボンブラック及びグラファイトからなる群から好ましく選択される。
好ましい導電性カーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された油吸収数（ｏｉｌ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒ （ＯＡＮ））、１００〜５００ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは１５０〜４００ｍｌ／１００ｇ、特に、１７０〜３５０ｍｌ／１００ｇを有する。
好ましい導電性カーボンブラックは、３０〜２，０００ｍ２／ｇ、特に好ましくは５０〜１，５００ｍ２／ｇ、特に６０〜１，２５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
導電性カーボンブラックは、会社Ｃａｂｏｔ、Ｐｈｅｌｐｓ Ｄｏｄｇｅ、Ｔｉｍｃａｌ、Ｄｅｇｕｓｓａ及びＡｋｚｏから好ましく入手できる。
好ましいグラファイトは、ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの３０〜３００ｇ、特に好ましくはＤＢＰ／１００ｇの４０〜１７０ｇ、特にＤＢＰ／１００ｇの５０〜１５０ｇを有する。
好ましいグラファイトは、０．１〜５０ｍ２／ｇ、特に好ましくは１〜４０ｍ２／ｇ、特に１．５〜３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
天然に産するグラファイト及び合成で製造されたグラフライトの両方を使用することが可能である。
グラファイトは、会社Ｔｉｍｃａｌ、ＳＧＬ Ｃａｒｂｏｎ又はＮａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｇｒａｐｈｉｔｅから好ましく入手できる。
ＣＮＴと導電性カーボンブラックとの重量比は、好ましくは、１：９８〜９８：１、特に好ましくは１：１９〜１９：１、特に１：９〜１：１である。
ＣＮＴとグラファイトとの重量比は、好ましくは、１：９８〜９８：１、特に好ましくは１：９０〜９０：１、特に１：８５〜１：１である。
好ましくは、組成物Ｚは、グラファイトを５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８５重量％、さらにより好ましくは６５〜８０重量％を含み、ここでそれぞれの場合の重量％は、全組成物Ｚの重量に基づいている。
ＣＮＴ、カーボンブラック及びグラファイトが使用されるとき、導電性のカーボンブラックとグラファイトとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：４０〜４０：１、特に１：２０〜１：１である。
特に好ましくは、組成物Ｚは、ＣＮＴ及びグラファイトの両方を含む。
特に好ましくは、組成物Ｚは、ＣＮＴだけを含み、グラファイト及びカーボンブラックは含まない。
組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：９０〜９０：１、特に１：８５〜８５：１である。
組成物Ｚが、グラファイト並びにカーボンブラックのいずれも含まないとき、組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：１〜１：５０、特に好ましくは１：１〜１：４０、特に１：１〜１：３５である。
組成物Ｚが、ＣＮＴｓに加えて、グラファイト及び／又はカーボンブラックを含むとき、組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：１〜１：９９、特に好ましくは１：１〜１：９０、特に１：１〜１：８５である。
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｃを好ましく含み、該成分Ｃは、１つ又はより多くの、好ましくは１つ、２つ又は３つ、より好ましくは１つの分散剤である。好ましい分散剤は、Ｃ１０−３０アルコール、特にＣ１０−３０アルコールの極性の酸エステルである、アルキルスルホネート、ネオアルコキシチタネート、ネオアルコキシジルコネート、モノアルコキシチタネート又はモノアルコキシジルコネートである。さらに好ましくは、成分Ｃは、アルキルスルホン酸ナトリウム、さらにより好ましくは、Ｃ１０−１８−アルキルスルホン酸ナトリウムである。
成分Ｃは、ＣＮＴの向上された分散性を付与する。
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｄを好ましく含み、該成分Ｄは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス以外の、少なくとも１つ、好ましくは１つ、２つ、３つ、４つ又は５つ、より好ましくは１つ又は２つ、さらにより好ましくは１つの極性又は非極性のワックスである。
好ましくは、成分Ｄは、ポリエチレンワックス、プロピレンホモポリマーワックス、Ｃ４−１０１−オレフィンのホモポリマー、及びエチレンとＣ４−１０１−オレフィンとのコポリマーからなる群から選択される。
さらに好ましくは、成分Ｄは、ポリエチレンワックス又はプロピレンホモポリマーワックスである。
さらに好ましくは、成分Ｄは、高圧重合によって、又はチーグラー−ナッタ触媒を用いて、又はメタロセン触媒を用いて作製されたポリエチレンワックス、及びチーグラー−ナッタ触媒又はメタロセン触媒によって作製されたプロピレンホモポリマーワックスからなる群から選択され、さらにより好ましくは、これらの種類のワックスは、１００℃超、より好ましくは１１０〜１７０℃、さらにより好ましくは１１５〜１６６℃の滴点又は軟化点を有する。
成分Ｄのこれらワックスは、酸化されるか又はグラフト化されることもできる。好ましくは、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸化されたポリエチレンワックスが好ましい。好ましくは、グラフト化は、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸によって行われ、ここで重量％は、使用される出発材料の全重量に基づき、より好ましくは、そのグラフト化は、メタロセンポリエチレンワックス又はメタロセンプロピレンホモポリマーワックスに対して行われる。
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｎは５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｗは１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、１．０〜３．０であることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは１．７〜２．８、殊に２．１〜２．７、就中２．２〜２．５である。
好ましくは、成分Ｄとして非メタロセンポリオレフィンワックスの場合、重量平均モル質量Ｍｗは１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあり、及び／又は数平均モル質量Ｍｎは５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある。
成分Ａと成分Ｄとの重量比は１０：１〜１：１０であることが好ましく、特に好ましくは４：１〜１：４、特に３：１〜１：３である。
本発明のさらなる対象は、成分Ａ及び成分Ｂ、及び成分Ｐを含む組成物Ｚであり、該成分Ｐは有機ポリマーである。
好ましくは、この成分Ｐは、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びこれら物質の混合物からなる群から選択される。
この成分Ｐは、熱可塑性重縮合物類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくは熱可塑性ポリエステル、さらにより好ましくはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
この成分Ｐは、スチレンポリマー類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリルニトリル−ポリブタジエン−スチレングラフトポリマー（ＡＢＳ）又はスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）である。
この成分Ｐは、ポリアミド類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６／６ｔ（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）又はポリアミド６．６（ＰＡ６．６）である。
この成分Ｐは、ポリアクリレート類、ポリアクリレート類とポリアクリレートコポリマー類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及びエチレンとアクリル酸メチルとのコポリマー、さらにより好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
この成分Ｐは、ポリアセタール類から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリオキシメチレン（ＰＯＭ）である。
この成分Ｐ及び有機ポリマーＯＰは、同一又は異なっていて、互いに独立して、重付加物類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリウレタン、さらにより好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）である。
この成分Ｐは、ポリオレフィン及びポリオレフィンコポリマーからなる群から好ましく選択される。
上記の組成物Ｚが、導電性ポリマーＣＰであるとき、上記の成分Ｐは、ポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーであるのが好ましい。
成分Ｐとしてさらに好ましいポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーは、
− ポリエチレン（ＰＥ）、好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン低密度ポリエチレン（ｍＬＤＰＥ）及びメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）、
− ポリプロピレン（ＰＰ）、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（ＰＰＨ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＰＰ−Ｒ）及びポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー（ＥＢＡ）、エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー（ＥＥＡ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
からなる群から選択され、
さらにより好ましくは、
− ＰＥ、好ましくはＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ、
− ＰＰ、好ましくはＰＰＨ、ＰＰ−Ｒ及びＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはＥＶＡ及びＥＭＡ
から選択される。
この組成物Ｚは成分Ｅを好ましく含み、該成分Ｅはエチレンとメチルアクリレートとのコポリマーである。この成分Ｅは、成分Ｐとして、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＰＡ６又はＰＡ６．６からなる群から選択されるポリマーを含む組成物Ｚを製造すべきときに好ましく使用される。成分Ｅは、組成物Ｚと成分Ｐとのより良好な相溶性をもたらす。
組成物Ｚは、
成分Ａと成分Ｂとの合計１０〜１００重量％
を好ましく含み、ここで、重量％はその組成物Ｚの全重量に基づくいている。
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、成分Ａと成分Ｂの合計を１０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、さらにより好ましくは７０〜１００重量％、殊に９５〜１００重量％含み、ここでそれぞれの場合の重量％はその組成物Ｚの全重量に基づいている。殊に、組成物Ｚは成分Ａ及び成分Ｂからなる。
組成物ＺがマスターバッチＭＢであり、そしてグラファイト及びカーボンブラックのいずれも含まないとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを６〜９７％重量％、
成分Ｂを３〜９４重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを７．５〜９５重量％、
成分Ｂを５〜５０重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを２５〜９０重量％、
成分Ｂを１０〜４７．５重量％
含み、
とりわけ、
成分Ａを５５〜９０重量％、
成分Ｂを１０〜４５重量％
含み、
就中、
成分Ａを５５〜９０重量％、
成分Ｂを１３〜４５重量％、
含む。
上記において重量％は、それぞれ、組成物Ｚの全重量に基づく。
組成物Ｚは、
成分Ｐを５〜９９．９重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計０．１〜９５重量％
を好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ｐを１０〜９０重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計１０〜９０重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ｐを１２．５〜９０重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計１０〜８７．５重量％
含み、
上記のいずれの場合も重量％は組成物Ｚの全重量に基づき、
特に好ましくは、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｐの重量％は合計で１００％になる。
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであり、そしてその組成物Ｚがグラファイト及びカーボンブラックのいずれも含まないとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを６．０〜４５重量％、
成分Ｂを０．１〜１０重量％、
成分Ｐを１０〜９３．９重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを７．５〜４５重量％、
成分Ｂを０．５〜９重量％、
成分Ｐを１０〜９２重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを１０〜３５重量％、
成分Ｂを１〜８重量％、
成分Ｐを１０〜８９重量％
含み、
特に、
成分Ａを１５〜３５重量％、
成分Ｂを２〜８重量％、
成分Ｐを１０〜８３重量％
含み、上記いずれの場合も、重量％は組成物Ｚの全重量に基づいている。
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであり、そしてグラファイトを含むとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを２．５〜１０重量％、
成分Ｂを０．１〜１０重量％、
グラファイトを５０〜９０重量％、
成分Ｐを１０〜４７．４重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを２．５〜１０重量％、
成分Ｂを０．２〜７．５重量％、
グラファイトを６０〜８５重量％、
成分Ｐを１０〜３７．３重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを３〜９重量％、
成分Ｂを０．５〜５重量％、
グラファイトを６５〜８０重量％、
成分Ｐを１０〜３１．５重量％
含み、
特に好ましくは、
成分Ａを３〜９重量％、
成分Ｂを０．５〜４重量％、
グラファイトを６５〜８０重量％、
成分Ｐを１０〜３１．５重量％
含み、上記のいずれの場合も重量％は組成物Ｚの全重量に基づいている。
組成物Ｚは、成分Ｃを０．１〜１０重量％、特に好ましくは、０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づいている。
組成物Ｚは、成分Ｄを０．１〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらにより好ましくは１５〜３５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づいている。
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、成分Ｄを０．５〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらにより好ましくは１５〜３５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づいている。
組成物Ｚが化合物ＣＯであるとき、その組成物Ｚは、成分Ｄを０．１〜１５重量％、より好ましくは５〜１２重量％、さらにより好ましくは６〜９重量％を好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づいている。
組成物Ｚは、成分Ｅを０．１〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％、特に１５〜３５重量％を好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づいている。
さらに、本発明は、成分Ａ及び成分Ｂ、及びさらなる成分が互いに物理的に混合されることを特徴とする、組成物Ｚの製造方法を提供する。
それらの成分の混合は、一段階で、又は多段階で行うことができる。
物理的混合のための混合装置としては、プラスチック産業で慣用の混合装置、好ましくは押出機、混練機、プレス、射出成形機、及びブレードミキサーからなる群から選択される混合装置を使用することが可能である。組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、混合装置は、好ましくは押出機、混練機及び／又はブレードミキサーである。組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであるとき、混合装置は、好ましくは押出機、プレス及び射出成形機であり、特に好ましくは押出機である。
混合は、連続的に又はバッチ方式で好ましく行われ、特に好ましくは、連続的に行われ、マスターバッチＭＢの場合には、押出又は混練により、特に好ましくは押出により行われ、導電性ポリマーＣＰの場合には、好ましくは押出又は射出成形、又はプレスにより行われ、特に好ましくは押出により行われる。
混合は、８０〜３００℃の温度で好ましく遂行される。
マスターバッチＭＢの場合、混合は、好ましくは８０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１８０℃、特に１１０〜１５０℃の温度で遂行され、導電性ポリマーＣＰの場合、混合は、好ましくは８０〜３００℃、特に好ましくは１００〜２８０℃で遂行される。
混合時間は好ましくは５秒〜１０時間である。
連続混合の場合の混合時間は、５秒〜１時間であることが好ましく、特に好ましくは１０秒〜１５分である。
バッチ方式混合の場合の混合時間は、１分〜１０時間であるのが好ましく、特に好ましくは２分〜８時間、特に２分〜５時間、殊に２分〜１時間、就中２〜１５分である。
導電性ポリマーＣＰの場合、成分Ａ及び成分Ｂは、マスターバッチＭＢの形態で成分Ｐと混合されるのが好ましい。さらに、マスターバッチＭＢとペレット状の成分Ｐとのプレミックスが物理的混合に好ましく使用される。
さらに、本発明は導電性ポリマーＣＰ製造のための、又は導電性ポリマーＣＰとしての組成物Ｚの使用を提供する。
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、導電性ポリマーＣＰを製造するのに、特に、導電性ポリオレフィンを製造するのに好ましく用いられる。
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであるとき、その組成物Ｚは、導電性ポリオレフィンを製造するのに、又は導電性ポリオレフィンとして好ましく用いられる。
組成物Ｚが成分Ｅを含むとき、その組成物Ｚは、導電性の非ポリオレフィンポリマーを製造するのに、又は導電性の非ポリオレフィンポリマーとして好ましく用いられる。
組成物Ｚからの、特に導電性ポリマーＣＰからの導電性ポリオレフィンの製造は、組成物Ｚ、特に導電性ポリマーＣＰの製造について上述した方法に類似の方法によって、類似のプロセス段階及びプロセスパラメーターでもって遂行される。
本発明の目的のために、導電性ポリマーは、表面抵抗１０−６オーム〜１０１１オーム、好ましくは１０−５オーム〜１０１１オーム、特に０．１オーム〜１０９オームを有するポリマーである。
組成物Ｚは、爆発防護に使用される導電性ポリマーを製造するのに、又は導電性ポリマーとして、及び／又は導電性ポリマーからなる物品を製造するのに、又はそれらとして好ましく用いられる。
組成物Ｚは、静電粉体塗装によって着色できる、導電性ポリマーを製造するのに、又は導電性ポリマーとして、及び／又は導電性ポリマーからなる物品を製造するのに、又はそれらとして好ましく用いられる。
組成物Ｚは、静電荷電性がもたらされる場合に、ほとんど表示しない包装物が製造される導電性ポリマーを製造するために、又はそれらとして使用されることが好ましく使用される。本発明の目的のために、静電帯電性がほとんどないとは、表面抵抗が１０−６オーム〜１０１１オームであることを好ましく意味し、好ましくは、１０−５オーム〜１０１１オーム、特に０．１オーム〜１０９オームであり、そして本来の荷電の１０％までの静電帯電時間は２秒以下である。
静電帯電性（ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｈａｒｇｅａｂｉｌｉｔｙ）は、ＤＩＮ ＥＮ６１３４０−５−１に従って定義され、そしてＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−１に従って測定される。
組成物Ｚは、燃料電池におけるバイポーラプレートとして用いられる、導電性ポリマー、好ましくは導電性ポリオレフィンを製造するのに、又はそれらとして好ましく使用される。
さらに、組成物Ｚは、特に、機械的強化のための、及び電気伝導性を高めるための、ポリマー中の添加剤、又はポリマーとしての使用、ガス貯蔵及びエネルギー貯蔵における使用、着色のための材料としての、難燃剤としての使用、電極材料としての、又はコンダクタトラック（ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｔｒａｃｋｓ）及び導電性構造体を製造するための使用、及びディスプレイにおけるエミッタとしての使用に適している。組成物Ｚは、電気伝導率又は熱伝導率、及び機械特性を向上させるためのポリマー、セラミック、又は金属複合材料中への使用、又はそれらとしての使用、導電膜及び複合材料を製造するための使用、又は導電膜及び複合材料としての使用、着色剤としての使用、電池中、コンデンサー中、ディスプレイ中（例えば、フラットスクリーンディスプレイ）又は蛍光体中での使用、誘電トランジスタとしての使用、貯蔵媒体、例えば、水素又はリチウムとしての使用、膜、例えば、ガス浄化のための膜中での使用、触媒として又は支持材料、例えば、化学反応における触媒活性成分としての使用、燃料電池中での使用、医療分野、例えば、細胞組織のフレームワークとしての使用、診断分野での、例えば、マーカーとしての使用、及び化学分析並びに物理分析（例えば、原子力顕微鏡）での使用に適している。
組成物Ｚは、更なる物質、好ましくは、
− 着色剤として可能な有機染料及び無機染料、及び顔料を有する着色剤；有機顔料としては、好ましくは、アゾ系顔料又はジアゾ系顔料、被覆アゾ系顔料又は被覆ジアゾ系顔料、又は多環式顔料；好ましい多環式顔料は、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジアリール系顔料、又はキノフタロン系顔料た与えられ；無機顔料としては、好ましくは、顔料化に適した金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム、クロム酸塩、金属粉末、真珠効果顔料（マイカ）、発光顔料、チタン酸化物、カドミウム−鉛顔料、鉄酸化物、カーボンブラック、シリケート、チタン酸ニッケル、コバルト顔料、又はクロム酸化物が与えられ；
− シリカ、ゼオライト、アルミニウムシリケート、ナトリウムシリケート、カルシウムシリケートのようなシリケート類、チョーク、タルクのようなフィラー；
− 補助剤、好ましくは、ステアレート、発泡剤、核形成剤、過酸化物類、酸化防止剤；
− 帯電防止剤、好ましくはグリセリンステアレート、グリセリンモノステアレート、アルキルアミン、エトキシル化アルキルアミン、アルキルスルホネート、グリセリンエステル、又はそれらの混合物（ブレンド）；
− ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、滑剤、防曇剤、抗凝固剤、及び／又は懸濁安定剤、難燃剤；酸化防止剤又はその他慣用のプラスチック添加剤類、又はそれらの混合物、
を含むことができる。
驚くべきことに、組成物Ｚは、マスターバッチＭＢの形態、又は導電性ポリマーＣＰの形態のいずれの場合でも、低粘度と同時にＣＮＴの高い充填量が得られることによって特徴付けられ；特に２０重量％まで、さらには２５重量％まで、多くの場合には３０重量％まで、ときには、さらに多くのＣＮＴで充填されたマスターバッチＭＢを、その粘度が、マスターバッチＭＢをもはや製造及び加工できなくなるほど、あるいはマスターバッチが全く形成されないほど低下されることなく得ることができ（重量％は、マスターバッチＭＢの全重量に基づく）；さらには、所望の導電性及び所望の低表面抵抗を、導電性ポリオレフィンに設定することができる。低粘度と組み合わせた高い固形分含有量によって、ポリマー中へ添加剤を安価で導入することが可能となり；また、成形物に対する摩滅が最小限になり、そしてＣＮＴの迅速な均質化及び均一な分布が可能となる。
組成物Ｚにおいて、ＣＮＴは十分分散される。分散物の品質は、加圧された（圧縮成形された）プレート又はフィルムに対する光学的手段によって定性的に測定される。流動性、衝撃靭性、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）、及び引張り強度もまた要求を満たす。粘度又は流動性は、ＤＩＮ ＩＳＯ １１３３に従って測定され、メルトフローレートＭＦＲとして表され、衝撃靭性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９に従って測定され、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７５−１に従って測定され、そして引張り強度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１に従って測定される。
さらなる試験方法は次のとおりである。
生成物の特性は、別途示さない限り以下の方法によって測定される。
モル質量及びモル質量分布、すなわち、Ｍｗ値及びＭｎ値は、ＤＩＮ ５５６７２に従い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるが、１３５℃の温度及び溶媒１，２−ジクロロベンゼン中にワックスを完全に溶解させて行われ；キャリブレーションのために市場から入手可能なＰＥ標準物が使用される。
滴点の測定は、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）滴点計器を用いて、ＤＩＮ ５１８０１／２（℃）に従って遂行される。
環／球軟化点の測定は、ＤＩＮ ＥＮ １４２７（℃）に従って行われる。正確さを目的として、別途指示しない限り、軟化点が本明細書及び特許請求の範囲において整数で与えられる場合“．０ Ｃ”を表し、例えば、“１３０ Ｃ”は“１３０．０ Ｃ”を表す。
ワックスの粘度の測定はＤＩＮ ５３０１８（ｍＰａ＊ｓ）に従う。
密度の測定はＩＳＯ １１８３（ｇ／ｃｍ３）に従う。
かさ密度の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６０（ｋｇ／ｍ３）に従う。
ケン化価の測定はＩＳＯ ３６８１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に従う。
酸価の測定はＩＳＯ ２１１４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に従う。
弾性係数の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１（ＭＰａ）に従う。
電気表面抵抗を測定するＳＲ−１法はＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−３に従う。
電気表面抵抗を測定するＳＲ−２法はＩＥＣ ９３に従う。
融点の測定方法：ＩＳＯ ３１４６に従う示差走査熱量計（ＤＳＣ）。
押出機のトルク（Ｎｍ）及び押出機ヘッド部における溶融圧（バール）は、その機械で読み取ったものであり、そして溶融物の押出機における粘度又は流動性の測定値である。
使用物質：
成分Ａ１： モノマーの全重量に基づいて１１〜１３重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値２，９００、Ｍｗ値６，４００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．２ｇ／ｍｏｌ、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
成分Ａ２： モノマーの全重量に基づいて８〜１０重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値６，７００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値１５，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
成分Ａ３： モノマーの全重量に基づいて１０〜１２重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値１１，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値２５，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
成分Ｂ１： Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、Ｃｏ及びＭｎが金属形態で、そして活性成分の含有量に基づいて２〜９８モル％の量で存在し、任意に、さらにＭｏを含む不均質成分触媒での気体の炭化水素の分解によって製造され、そして１０〜１６ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義される）を有し、３〜１５の炭素層で構成された層構造、残存する触媒含有量６重量％未満、長さ１〜１０ミクロン、及びかさ密度１５０〜３５０ｋｇ／ｍ３を有するＭＷＣＮＴ。
成分Ｂ２： ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの５２ｇ、及びＢＥＴ表面積３ｍ２／ｇを有する、合成グラファイト。
成分Ｂ３： 油吸収数（ＯＡＮ）３２０ｍｌ／１００ｇ及びＢＥＴ表面積＞７００ｍ２／ｇを有する、導電性カーボンブラック。
成分Ｃ１： 全重量に基づいて、活性物質含有量を少なくとも９０重量％有する、Ｃ１２−Ｃ１８−アルキルスルホン酸ナトリウム。
成分Ｄ１： チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、１４０℃で測定された粘度６４０〜６６０ｍＰａ＊ｓ、１１７〜１２２℃の範囲の滴点、密度０．９２〜０．９４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値５，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．１、及びケン化価０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー。
成分Ｄ２： チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、１７０℃で測定された粘度１，５００〜１，８００ｍＰａ＊ｓ、１６０〜１６６℃の範囲の滴点、密度０．８８〜０．９０ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値２，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値１８，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値７．２、及びケン化価０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、非極性ポリプロピレンワックスホモポリマー。
成分Ｄ３： １４０℃で測定された粘度１３０〜１５０ｍＰａ＊ｓ、滴点１２２〜１２５℃、密度０．９７〜１．００ｇ／ｃｍ３、Ｍｎ値１，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値３，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．５、及び酸価１７〜１９ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、無水マレイン酸変性ポリエチレンメタロセンポリオレフィンワックス。
成分Ｄ４： １７０℃で測定された粘度１，５００〜２，０００ｍＰａ＊ｓ、軟化点１６０〜１６６Ｃ、Ｍｎ値７，１００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値１９，３００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．７、及び密度０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３を有する、プロピレンホモポリマーワックス。
成分Ｅ１： メチルアクリレートを２４重量％含み、そして、密度０．９４４ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート２ｇ／１０分（２．１６ｋｇのおもりを用いて１９０℃で測定）及び融点９１℃を有する、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー。
成分Ｐ１： 密度０．８７ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート４５０〜５５０ｇ／１０分（２．１６ｋｇのおもりを用いて１９０℃で測定）、及び融点６９〜７１℃を有する、ポリオレフィンプラストマー（エチレンを有する１−オクテンのポリマー）。
成分Ｐ２： 密度０．９４５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ６ｇ／１０分（１９０℃／２１．６ｋｇで測定）、及び融点１３１℃を有する、ＨＤＰＥ。
成分Ｐ３： 密度０．９５６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３０．０ｇ／１０分（１９０℃／２１．６ｋｇで測定）、及び弾性係数１，２５０ＭＰａを有する、ＨＤＰＥ。
成分Ｐ４： 密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１２０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇで測定）、及び弾性係数１，４５０ＭＰａを有する、ＰＰＨ。
以下において、別途指示しない限り、重量％は、混合物又は物品の全重量に基づき、部は重量部であり、“Ｃｏｍｐ．”は比較例を意味する。
例１
成分Ａ３を８５部及び成分Ｂ１を１５部を一緒に、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１００〜１６０℃）で均質化する。マスターバッチＭＢ１が得られる。
例２
成分Ａ２を９５部及び成分Ｂ１を１５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１６０〜２００℃）。マスターバッチＭＢ２が得られる。
比較例３
成分Ｐ１を８５部及び成分Ｂ１を１５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１６０〜２００℃）。マスターバッチＭＢ３が得られる。
例４
成分Ａ３を５７．５部、成分Ｅ１を２７．５部及び成分Ｂ１を１５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１６０〜２００℃）。マスターバッチＭＢ４が得られる。
比較例５
成分Ｐ３を８５部及び成分Ｂ１を１５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：２２０〜２４０℃）。マスターバッチＭＢ５が得られる。
例１０
成分Ａ１を７３部、成分Ｂ１を２５部、及び成分Ｃ１を２部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１００〜１３０℃）。マスターバッチＭＢ１０が得られる。
例１１
成分Ａ２を３８部、成分Ｄ３を３５部、成分Ｂ１を２５部、及び成分Ｃ１を２部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１００〜１６０℃）。マスターバッチＭＢ１１が得られる。
比較例１２
成分Ｐ２を５８部、成分Ｄ１を２５部、成分Ｂ１を１５部、及び成分Ｃ１を２部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：２００〜２２０℃）。マスターバッチＭＢ１２が得られる。
例１３
成分Ａ２を５０部、成分Ｄ４を２５部、成分Ｂ１を２５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１００〜１６０℃）。マスターバッチＭＢ１３が得られる。
比較例２０
成分Ｐ４を１７部、及び成分Ｂ２を８３部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：２３０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２０が得られる。このマスターバッチ２０は非常に脆弱であってペレット化するのが困難である。
比較例２１
成分Ｐ４を１７部、成分Ｂ２を７８部、及び成分Ｂ３を５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：２３０〜２６０℃）。マスターバッチＭＢ２１が得られる。このマスターバッチ２１は非常に脆弱であってペレット化するのが困難である。
例２２
成分Ａ１を７８部、成分Ｃ１を２部、及び成分Ｂ１を２０部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１００〜１３０℃）。マスターバッチＭＢ２２が得られる。このマスターバッチ２２は脆弱でなく、そして容易にペレット化できる。
例２３
成分Ａ１を６３部、成分Ｄ３を１５部、成分Ｃ１を２部、及び成分Ｂ１を２０部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１００〜１３０℃）。マスターバッチＭＢ２３が得られる。このマスターバッチ２３は脆弱でなく、そして容易にペレット化できる。
比較例２５
成分Ａ１の変わりに成分Ｄ１を用いる点だけが異なり、例２２を繰り返した。
凝集物ではない、粉末状のマッスが押出物のストランドの代わりに出てきたため、マスターバッチは製造できなかった。
比較例２６
成分Ａ１の変わりに成分Ｄ２を用いる点だけが異なり、例２２を繰り返した。
凝集物ではない、粉末状のマッスが押出物のストランドの代わりに出てきたため、マスターバッチは製造できなかった。
例２７
成分Ａ２を６５部、及び成分Ｂ１を３５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１２０〜１８０℃）。マスターバッチＭＢ２７が得られる。
例２８
成分Ａ２を６０部、及び成分Ｂ１を４０部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１２０〜１８０℃）。マスターバッチＭＢ２８が得られる。
例２９
成分Ａ２を５５部、及び成分Ｂ１を４５部を、二軸スクリュー押出機で一緒に均質化する（押出機の温度：１２０〜１８０℃）。マスターバッチＭＢ２９が得られる。
流動性に関する測定結果を、メルトフローレートＭＦＲとして測定表Ａ中で報告し、そしてマスターバッチに対して直接測定する。
Figure 2012507587
マスターバッチＭＢ３、５及び１２は、非常に硬質でそしてポリマー中で分布させるのが困難である。
例５１
例１で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ１を２０部を均質化し、そして８０部の成分Ｐ３と圧延機（二本ロールミルを用いた）（Ｌａｂｔｅｃｈ）で混合し、そして２００℃で２分間、加熱された油圧式プラテン印刷機（ｈｙｄｒａｕｌｉｃ ｐｌａｔｅｎ ｐｒｅｓｓ）で加圧（圧縮成形）し、そして続いて室温に冷却した。加圧（圧縮成形）されたプレート２０ＭＢ１（この名称は例１で説明されたように製造されたマスターバッチ２０部という意味である）が得られた。
例５２、比較例５３、例５４及び比較例５５
例５０におけるように、例２〜例５で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２〜ＭＢ５を、それぞれ、２０部を均質化し、そして８０部の成分Ｐ３と、圧延機（二本ロールミルを用いた）（Ｌａｂｔｅｃｈ）で混合し、そして２００℃で２分間、加熱された油圧式プラテン印刷機（ｈｙｄｒａｕｌｉｃ ｐｌａｔｅｎ ｐｒｅｓｓ）で加圧（圧縮成形）し、そして続いて室温に冷却した。
加圧（圧縮成形）されたプレート２０ＭＢ２、２０ＭＢ３、２０ＭＢ４、及び２０ＭＢ５（名称は例５１と同様）が得られた。
比較例６１、例６２、比較例６３、例６４、及び比較例６５
例１〜例５で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ１〜ＭＢ５を、それぞれ、３０部を均質化し、そして７０部の成分Ｐ３と、圧延機（二本ロールミルを用いた）（Ｌａｂｔｅｃｈ）で混合し、そして２００℃で２分間、加熱された油圧式プラテン印刷機（ｈｙｄｒａｕｌｉｃ ｐｌａｔｅｎ ｐｒｅｓｓ）で加圧（圧縮成形）し、そして続いて室温に冷却した。加圧（圧縮成形）されたプレート３０ＭＢ１〜３０ＭＢ５が得られた（名称は例５１と同様）。
例７１、例７２、比較例７３、例７４、及び比較例７５
例１〜例５で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ１〜ＭＢ５を、それぞれ、４０部を均質化し、そして６０部の成分Ｐ３と、圧延機（二本ロールミルを用いた）（Ｌａｂｔｅｃｈ）で混合し、そして２００℃で２分間、加熱された油圧式プラテン印刷機（ｈｙｄｒａｕｌｉｃ ｐｌａｔｅｎ ｐｒｅｓｓ）で加圧（圧縮成形）し、そして続いて室温に冷却した。加圧（圧縮成形）されたプレート４０ＭＢ１〜４０ＭＢ５が得られた（名称は例５１と同様）。
加圧（圧縮成形）されたプレートは、続いて少なくとも２４時間、２３℃及び相対湿度５０％に空調された。続いて表面抵抗をＳＲ−２に従って測定した。
測定結果を表Ｂに示す。
Figure 2012507587
例８０
例１０で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ１０の３０部を、タンブルミキサー中で７０部の成分Ｐ２と予備混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクション（温度：１７５〜１９０℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で均質化した。０．７ｍｍ厚の平坦なフィルムＦＦ１０が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
例８１
例１１で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ１１の３０部を、タンブルミキサー中で７０部の成分Ｐ２と予備混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクション（温度：１７５〜１９０℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で均質化した。０．７ｍｍ厚の平坦なフィルムＦＦ１１が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
比較例８２
例１２で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ１２の５０部を、タンブルミキサー中で５０部の成分Ｐ２と予備混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクション（温度：１７５〜１９０℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で均質化した。０．７ｍｍ厚の平坦なフィルムＦＦ１２が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
平坦フィルムは、その後、少なくとも２４時間、２３℃及び相対湿度５０％で調整された。続いて表面抵抗をＳＲ−１に従って測定した。
測定結果を表Ｃに示す。
例８３
例１３で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ１３の３０部を、タンブルミキサー中で７０部の成分Ｐ２と予備混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクション（温度：１７５〜１９０℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で均質化した。０．７ｍｍ厚の平坦なフィルムＦＦ１３が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
Figure 2012507587
比較例９０
比較例２０で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２０の１００部を、混合セクション（温度：２６０〜２７５℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合し、そして均質化した。１．５ｍｍ厚のプレートＥＰ２０が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
例９１
比較例２０で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２０の９５部、及び例２２で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２２の５部を、タンブルミキサー中で予備混合し、そして混合セクション（温度：２６０〜２７５℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合し、そして均質化した。１．５ｍｍ厚のプレートＥＰ２１が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
例９２
比較例２０で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２０の９５部、及び例２３で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２３の５部を、タンブルミキサー中で予備混合し、そして混合セクション（温度：２６０〜２７５℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合し、そして均質化した。１．５ｍｍ厚のプレートＥＰ２２が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
比較例９３
比較例２１で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２１の１００部を、混合セクション（温度：２６０〜２７５℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合し、そして均質化した。１．５ｍｍ厚のプレートＥＰ２３が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
例９４
比較例２１で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２１の９５部、及び例２２で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２２の５部を、タンブルミキサー中で予備混合し、そして混合セクション（温度：２６０〜２７５℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合し、そして均質化した。１．５ｍｍ厚のプレートＥＰ２４が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
例９５
比較例２１で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２１の９０部、及び例２２で説明したように製造されたマスターバッチＭＢ２２の１０部を、タンブルミキサー中で予備混合し、そして混合セクション（温度：２６０〜２７５℃）を有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合し、そして均質化した。１．５ｍｍ厚のプレートＥＰ２２が、平坦フィルムダイを介した押出によって得られた。
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ一軸スクリュー押出機の回転速度は、８０回転／分で、全ての実験において一定であった。測定結果を表Ｄに示す。
Figure 2012507587
次の表Ｅ、Ｆ、及びＧは、例１〜９４で使用された成分全体の概要を与える。
Figure 2012507587
Figure 2012507587
Figure 2012507587
Figure 2012507587
Figure 2012507587

Claims (16)

  1. 成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物Ｚであり、
    前記成分Ａが、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、そして、
    前記成分Ｂが、カーボンナノチューブであり、
    ここで、前記プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスはモノマーのプロピレンから作製され、そして次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１つを０．１〜５０重量％（重量％はモノマーの全重量に基づく。）含む、上記の組成物Ｚ。
    Figure 2012507587
     （式中、Ｒａは、Ｈ及び非分岐状又は分岐状のＣ２−１８アルキルからなる群から選択される。）
  2. 前記ＲａがＨである、請求項１に記載の組成物Ｚ。
  3. 前記組成物Ｚが、グラファイト、及び任意に導電性カーボンブラックを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物Ｚ。
  4. 前記組成物Ｚが、グラファイトもカーボンブラックも含まないことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物Ｚ。
  5. 前記組成物Ｚが、
    成分Ａを０．０５〜９９．９５重量％、
    成分Ｂを０．０５〜９９．９５重量％；
    含み、ここで、重量％は前記組成物の全重量に基づくことを特徴とする、請求項１〜４の一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
  6. 前記組成物Ｚが、前記成分Ａ及びＢを合計で１０〜１００重量％含み、ここで重量％は前記組成物Ｚの全重量に基づくことを特徴とする、請求項１〜５の一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
  7. 前記組成物Ｚが、更なる成分Ｐとして有機ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
  8. 前記成分Ｐが、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びそれら物質の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の組成物Ｚ。
  9. 前記組成物Ｚが、
    成分Ｐを５〜９９．９重量％、
    成分Ａ及び成分Ｂを合計０．１〜９５重量％、
    含み、ここで該成分Ａ及び成分Ｂは、請求項１〜４のいずれか一つ又はより多くで定義されたとおりであり、
    重量％は、該組成物Ｚの全重量に基づく、
    ことを特徴とする、請求項７又は８に記載の組成物Ｚ。
  10. 前記組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであり、そして、
    成分Ａを２．５〜１０重量％；
    成分Ｂを０．１〜１０重量％、
    グラファイトを５０〜９０重量％；
    成分Ｐを１０〜４７．４重量％、
    を含み、
    重量％は、該組成物Ｚの全重量に基づく、
    ことを特徴とする、請求項７〜９のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
  11. 前記組成物Ｚが、更なる成分Ｃとして分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
  12. 前記組成物Ｚが、成分Ｄとして、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス以外のワックスを少なくとも一つ含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
  13. 前記組成物Ｚが、更なる成分Ｅとして、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
  14. 前記成分Ａと前記成分Ｂ、及びいずれかの更なる成分が、互いに物理的に混合されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚの製造方法。
  15. 導電性ポリマーＣＰを製造するための、又は導電性ポリマーＣＰとしての、請求項１〜１３のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚの使用。
  16. ガス貯蔵材料及びエネルギー貯蔵材料における、コンダクタトラックにおける、電極材料における、ディスプレイにおけるエミッタとしての、電気伝導性又は熱伝導性を向上させるための、及び導電性被膜のための、請求項１５に記載の組成物Ｚの使用。
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