JP2011517439A - 特定のサイズの球状粒子から作られ、金属ナノ粒子をメソ構造化マトリクス中に捕捉されて有する無機材料 - Google Patents
特定のサイズの球状粒子から作られ、金属ナノ粒子をメソ構造化マトリクス中に捕捉されて有する無機材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011517439A JP2011517439A JP2011502409A JP2011502409A JP2011517439A JP 2011517439 A JP2011517439 A JP 2011517439A JP 2011502409 A JP2011502409 A JP 2011502409A JP 2011502409 A JP2011502409 A JP 2011502409A JP 2011517439 A JP2011517439 A JP 2011517439A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- material according
- metal
- metal nanoparticles
- oxide
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本発明は、少なくとも2つの基本球状粒子からなる材料であって、前記球状粒子のそれぞれが、金属ナノ粒子とメソ構造化マトリクスとを含み、該金属ナノ粒子は1〜300nmの範囲のサイズであり、メソ構造化マトリクスは、少なくとも1種の元素Xの酸化物をベースとし、該元素Xは、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユーロピウムおよびネオジムからなる群から選択され、好ましくはケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムからなる群から選択され、前記メソ構造化マトリクスは、1.5〜30nmの範囲の細孔サイズを有し、1〜30nmの範囲の厚さの無定形壁を有し、前記基本球状粒子の径Dは、10μm超かつ100μm以下(10<D(μm)≦100)である、材料に関する。金属ナノ粒子と称されるものは、遷移金属族(IUPAC分類による周期表の第3族から第12族)および/または希土類金属族(ランタノイドおよびアクチノイド)に属する少なくとも1種の金属を含むナノメートルサイズの粒子を意味する。本発明による材料はまた、金属ナノ粒子に加えて、メソ構造化酸化物マトリクス中に捕捉されているゼオライトナノ結晶を含有してもよく、前記ゼオライトナノ結晶は、0.2〜2nmの細孔開口部を有する。
本発明による材料は球状粒子からなるものであり、該球状粒子は、金属ナノ粒子を含み、該球状粒子は、メソ構造化マトリクス中に捕捉され、該メソ構造化マトリクスは、無定形壁を有し、少なくとも前記元素Xの酸化物をベースとし、本発明による材料は、同時に、金属粒子に特有の構造的特性、水素化−脱水素化特性および酸化還元特性と、少なくとも前記元素Xの酸化物をベースとする材料に特有の構造的特性、組織的特性および場合による酸−塩基特性および酸化還元特性を有する。メソ構造化マトリクスおよび金属ナノ粒子からなる複合酸化物材料の「サブミクロン」スケールの合成は、単一球状粒子内での金属ナノ粒子と、酸化物マトリクスの均一かつ組織化されたメソ多孔性との特権的な(privileged)結合をもたらす。
本発明の対象は、少なくとも2つの基本球状粒子からなる無機材料であって、前記球状粒子のそれぞれは、金属ナノ粒子と、メソ構造化マトリクスとを含み、該金属ナノ粒子は、1〜300nmの範囲のサイズであり、該メソ構造化マトリクスは、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユーロピウムおよびネオジム、およびこれらの元素の少なくとも2種の混合物からなる群から選択される少なくとも1種の元素Xの酸化物をベースとし、前記メソ構造化マトリクスは、1.5〜30nmの範囲の細孔径を有し、1〜30nmの範囲の厚さの無定形壁を有し、前記基本球状粒子の径Dは10μm超かつ100μm以下(10<D(μm)≦100)である、ものである。
結晶とゼオライトが第1のゼオライトナノ結晶のゼオライトとは異なる少なくとも第2のゼオライトナノ結晶とを含み得る。第1のゼオライトナノ結晶のゼオライトは、以下のゼオライト:ZSM−5、ZSM−48、ZSM−22、ZSM−23、ZBM−30、EU−2、EU−11、シリカライト、ベータ、ゼオライトA、フォージャサイト、Y、USY、VUSY、SDUSY、モルデナイト、NU−87、NU−88、NU−86、NU−85、IM−5、IM−12、フェリエライトおよびEU−1の中から、好ましくは、MFI、BEA、FAUおよびLTA構造型のゼオライトの中から選択され、第2のゼオライトナノ結晶のゼオライトは、以下のゼオライト:ZSM−5、ZSM−48、ZSM−22、ZSM−23、ZBM−30、EU−2、EU−11、シリカライト、ベータ、ゼオライトA、フォージャサイト、Y、USY、VUSY、SDUSY、モルデナイト、NU−87、NU−88、NU−86、NU−85、IM−5、IM−12、フェリエライトおよびEU−1の中から、好ましくは、MFI、BEA、FAUおよびLTA構造型のゼオライトの中から選択される。ゼオライトナノ結晶は有利には、全体的にシリカ性であるか、または、ケイ素に加えて、アルミニウム、鉄、ホウ素、インジウムおよびガリウムの中から選択される少なくとも1種の元素T、好ましくはアルミニウムを含有する少なくとも1種のゼオライトを含む。
適しているからである。特に、存在する場合には、これによりゼオライトナノ結晶の細孔サイズを得ることが可能になる。例えば、本発明の主要な調製方法または本発明の単純化された調製方法により得られる本発明によるメソ構造化材料であって、基本球状粒子からなり、該基本球状粒子は、酸化鉄金属ナノ粒子γ−Fe2O3を、第4級アンモニウム塩、例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウムCH3(CH2)15N(CH3)3Br(CTAB)の使用を介して得られたケイ素およびアルミニウムをベースとする酸化物メソ構造化マトリクス中に捕捉されて含む、ものは、広角XRDでは、広角において結晶化された酸化鉄ナノ粒子の対称性fd3mの群と関連するディフラクトグラムを、小角XRDでは、小角において完全に分解され、かつ、細孔の間の相関距離dに相当するメソ構造化マトリクスのバーミキュラタイプの構造と関係する相関ピークを示す。前記酸化物メソ構造化マトリクス中に捕捉されたゼオライト結晶、例えば、ZSM−5(MFI)タイプのゼオライトナノ結晶が存在する可能性がある場合、広角ディフラクトグラムは、前記酸化鉄金属ナノ粒子に関連したピークに加えて、ZSM−5ゼオライトの対称性Pnma(No.62)の群に割り当てられるピークを示す。XRディフラクトグラムにおいて得られた角度値は、ブラッグの法則:2d(hkl) *sin(θ)=n*λにより相関距離dを見出すことを可能にする。
下記の実施例において、使用されるエアロゾル技術は、本発明の記載における上記の技術である。
1モルのBrij(登録商標)58をエタノール10kgに周囲温度で溶解させる。この溶液に、激しく撹拌しながら、TiCl4 2.4kgを加える。0.014モル/Lの金コロイド溶液(J. Turkevitch, P. C. Stevenson, J. Hillier, Discuss. Faraday Soc.、 1951, 11, 55)11.1リットルを、遠心分離により2.2リットル(0.071モル/L)に濃縮し、前記のTiCl4ベースの溶液に徐々に加える。合わせたものを約1分間にわたって超音波にかけ、次いで、「一流体」スプレーノズルを用いて、キャリアガスである乾燥空気/窒素混合物が送られる室内に噴霧する。噴霧により得られた小滴を、本発明の上記記載において記載された手順に従って、本発明の主要な方法の段階d)により100℃で乾燥させる。粒子をバグフィルター(bag filter)に集める。前記粒子をジェットミルにより破砕し、数μm(3〜5μm)まで小さくする。次いで、これらの破砕された粒子の30重量%分を、最初の溶液と同じ配合を有する溶液に再び供給し、次いで、懸濁液を上記の通りの「一流体」ノズルにより再び噴霧し、小滴を、本発明の上記記載において記載された手順に従って、本発明の主要な方法の段階h)により100℃で乾燥させる。次いで、バグフィルターに集められた粉末を空気中、5時間にわたってT=550℃で焼成する。本発明による主要な方法の第2噴霧(段階f)の前に懸濁液中に存在する不揮発性化合物の体積百分率は11.2%である。固体は、小角および広角のXRD、窒素容積測定分析、TEMおよびSEMにより特徴付けられる。TEM分析により、最終材料は、金のナノ粒子と、該金のナノ粒子を捕捉しているバーミキュラ構造により特徴付けられる組織化されたメソ多孔性を有する酸化チタンマトリクスとからなることが示される。窒素容積測定分析により、最終材料の比表面積SBET=220m2/gおよび酸化チタンメソ構造化マトリクスに特徴的なメソ細孔径φ=2.6nmが得られる。広角XRD分析により、平均サイズ19nmの金のナノ粒子に特徴的なディフラクトグラムが得られる。小角XRD分析により、メソ構造化マトリクスのバーミキュラ組織に関連した相関ピークが可視化される。ブラッグ関係式により、2d*sin(1)=1.5
406、即ち、d=4.4nmが得られる。したがって、e=d−φにより定義されるメソ構造化マトリクスの無定形壁の厚さは、e=1.8nmである。こうして得られた球状基本粒子のSEM画像により、これらの粒子が15〜100μmの範囲の径により特徴付けられるサイズを有し、これらの粒子のサイズ分布は約50μmであることが示される。
ZrCl4 1.1kgを、エタノール7kgに周囲温度で非常にゆっくりと加える。次いで、激しく撹拌しながら、H2O 7kgを非常にゆっくりと加える。その後、CTAB1.5kgを、次いで、オルトケイ酸テトラエチル(TEOS)4kgを依然として非常にゆっくりと加える。次いで、0.3モル/Lに濃縮された酸化セリウム溶液3L(酸化セリウムCeO2の粒子は、Rhodia Companyによる60質量%酸化セリウムの水溶液の形態で供給される)を、無機前駆体ZrCl4を含有する溶液に加える。こうして得られた溶液を、「一流体」スプレーノズルにより、キャリアガスである乾燥空気/窒素混合物が供給される室内に噴霧する。噴霧により得られた小滴を、本発明の上記記載において記載された手順に従って、本発明の主要な方法の段階d)により100℃で乾燥させる。粒子をバグフィルターに集める。前記粒子をジェットミルにより破砕し、数μm(3〜5μm)まで小さくする。次いで、これらの破砕された粒子の30重量%分を、最初の溶液と同じ配合を有する溶液に再び供給し、次いで、懸濁液を上記の通りの「一流体」ノズルにより再び噴霧し、小滴を、本発明の上記記載において記載された手順に従って、本発明の主要な方法の段階h)により100℃で乾燥させる。次いで、バグフィルターに集められた粉末を空気中、5時間にわたってT=550℃で焼成して、界面活性剤CTABを除去する。本発明による主要な方法の第2の噴霧(段階f)の前に懸濁液中に存在する不揮発性化合物の体積百分率は12.4%である。固体は、小角および広角のXRD、窒素容積測定分析、TEM、SEMおよびICPにより特徴付けられる。TEM分析により、最終材料は、酸化セリウムナノ粒子と、該粒子を含むSiO2−ZrO2マトリクスとからなり、該マトリクスのモル比Si/Zr=4であり、該マトリクスは、バーミキュラ構造によって特徴付けられる組織化されたメソ多孔性を有することが示される。窒素容積測定分析により、最終材料の比表面積SBET=430m2/gおよびメソ構造化マトリクスに特徴的なメソ細孔径φ=2.0nmが得られる。広角XRD分析により、サイズ3nmの酸化セリウムナノ粒子に特徴的なディフラクトグラムが得られる。小角XRD分析により、メソ構造化マトリクスのバーミキュラ組織に関連した相関ピークが可視化される。ブラッグの関係式により、2d*sin(1.9)=1.5406、即ち、d=5nmが得られる。したがって、e=d−φにより定義されるメソ構造化マトリクスの無定形壁の厚さは、e=3nmである。こうして得られた球状基本粒子のSEM画像により、これらの粒子が15〜100μmの範囲の径により特徴付けられるサイズを有し、これらの粒子のサイズ分布は約50μmであることが示される。
AlCl3・6H2O 1.0kgを、エタノール5kg、H2O 2kg、HCl 36mlおよびP123 1.4kgを含有する溶液に加える。塩化アルミニウムが溶けたら、TEOS3.6kgをこの溶液に加える。次いで、0.03モル/Lに濃縮されたFeCo2O4ナノ粒子の1,2−プロパンジオール溶液9.5Lを加える。この1,2−プロパンジオール溶液は、文献に記載された手順に従って調製される(S. Ammar, A. Helfen, N. Jouini, F. Fievet, I. Rosenman, F. Villain, P. Molinie, M. Danot, J. Mater. Chem., 2001, 11, 186)。こうして得られた溶液を、「一流体」スプレーノズルにより、キャリアガスである乾燥空気/窒素混合物が送られる室内に噴霧する。噴霧により得られた小滴を、本発明の上記記載において記載された手順に従って、本発明の主要な方法の段階d)により100℃で乾燥させる。粒子をバグフィルターに集める。前記粒子をジェットミルにより破砕し、数μm(3〜5μm)まで小さくする。次いで、これらの破砕された粒子の30重量%分を、最初の溶液と同じ配合を有する溶液に再び供給し、次いで、懸濁液を上記のような「一流体」ノズルにより再び噴霧し、小滴を、本発明の上記記載において記載された手順に従って、本発明の主要な方法の段階h)により100℃で乾燥させる。次いで、バグフィルターに集められた粉末を空気中、5時間にわたってT=550℃で焼成して、界面活性剤P123を除去する。本発明による主要な方法の第2の噴霧(段階f)の前に懸濁液中に存在する不揮発性化合物の体積百分率は10.6%である。固体は、小角および広角のXRD、窒素容積測定分析、TEM、SEMおよびICPにより特徴付けられる。TEM分析により、最終材料は、CoFe2O4ナノ粒子と、該粒子を捕捉するアルミノケイ酸塩マトリクスからなり、該アルミノケイ酸塩マトリクスは、バーミキュラ構造によって特徴付けられる組織化されたメソ多孔性を有することが示される。窒素容積測定分析により、最終材料の比表面積SBET=300m2/gおよびメソ構造化マトリクスに特徴的なメソ細孔径φ=5.6nmが得られる。広角XRD分析により、サイズ5nmのCoFe2O4ナノ粒子に特徴的なディフラクトグラムが得られる。小角XRD分析により、メソ構造化マトリクスのバーミキュラ組織に関連した相関ピークが可視化される。ブラッグの関係式により、2d*sin(0.32)=1.5406、即ち、d=13.1nmが得られる。したがって、e=d−φにより定義されるメソ構造化マトリクスの無定形壁の厚さは、e=7.5nmである。こうして得られた球状基本粒子のSEM画像により、これらの粒子が15〜100μmの範囲の径により特徴付けられるサイズを有し、これらの粒子のサイズ分布は約50μmであることが示される。
Claims (24)
- 少なくとも2つの基本球状粒子からなる無機材料であって、前記球状粒子のそれぞれは、1〜300nmの範囲のサイズの金属ナノ粒子と、メソ構造化マトリクスとを含み、該メソ構造化マトリクスは、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユーロピウムおよびネオジム、並びに、これら元素の少なくとも2種の混合物からなる群から選択される少なくとも1種の元素Xの酸化物をベースとし、前記メソ構造化マトリクスは、1.5〜30nmの範囲の細孔径を有し、1〜30nmの範囲の厚さの無定形壁を有し、前記基本球状粒子の径Dは10μm超かつ100μm以下である、無機材料。
- 前記球状粒子の径Dは、11〜70μmの範囲である、請求項1に記載の材料。
- 前記球状粒子の径Dは、11〜50μmの範囲である、請求項2に記載の材料。
- 前記球状粒子の径Dは、15〜50μmの範囲である、請求項3に記載の材料。
- 元素Xは、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびセリウムならびにこれらの元素の少なくとも2種の混合物からなる群から選択される、請求項1〜4のいずれか1つに記載の材料。
- 前記マトリクスの細孔径は、1.5〜10nmの範囲である、請求項1〜5のいずれか1つに記載の材料。
- 前記メソ構造化マトリクスは、六方晶系、立方晶系、バーミキュラ、ラメラ、コレステリックまたは連続二相状の構造を有する、請求項1〜6のいずれか1つに記載の材料。
- 前記メソ構造化マトリクスは、酸化ケイ素および酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素および酸化ジルコニウムをベースとする、請求項1〜7のいずれか1つに記載の材料。
- 前記金属ナノ粒子は、遷移金属族および/または希土類金属族に属する少なくとも1種の金属を含む、請求項1〜8のいずれか1つに記載の材料。
- 前記金属ナノ粒子は、金、パラジウム、白金、ニッケル、コバルト、銅、銀、ロジウム、ルテニウム、鉄、イリジウム、その混合物およびそれに由来する合金の中から選択される酸化度0の少なくとも1種の遷移金属を含む、請求項9に記載の材料。
- 前記金属ナノ粒子は、少なくとも1種の遷移金属酸化物および/または少なくとも1種の希土類金属酸化物を含み、前記金属は、Ti、Zr、Nb、Ta、Mo、W、Fe、Co、Cu、Y、La、Ni、Cr、Pd、Pt、Ce、Eu、Nd、Gdおよびその混合物の中から選択される、請求項9に記載の材料。
- 前記金属ナノ粒子は、スピネルAB2O4、ペロブスカイトABO3またはイルメナイトABO3タイプの結晶構造を有する少なくとも1種の多金属酸化物を含み、Aおよび/またはBは、少なくとも1種の遷移金属および/または希土類金属である、請求項9に記載の材料。
- 前記金属ナノ粒子は、遷移金属Mと、硫黄、セレン、およびテルルの中から選択されるカルコゲン元素Cとからなる少なくとも1種のカルコゲナイドを含む、請求項9に記載の材料。
- 前記金属ナノ粒子は、前記材料の0.1〜30重量%を示す、請求項1〜13のいずれか1つに記載の材料。
- 前記球状ナノ粒子のそれぞれが、ゼオライトナノ結晶を含む、請求項1〜14のいずれか1つに記載の材料。
- 前記ゼオライトナノ結晶は、0.2〜2nmの範囲の細孔開口サイズを有する、請求項15に記載の材料。
- 前記ゼオライトナノ結晶は、MFI、BEA、FAUおよびLTA構造型のゼオライトの中から選択される少なくとも1種のゼオライトを含む、請求項15または16に記載の材料。
- 前記ゼオライトナノ結晶は、少なくとも1種の全体的にシリカ性のゼオライトを含む、請求項15〜17のいずれか1つに記載の材料。
- 前記ゼオライトナノ結晶は、ケイ素およびアルミニウムを含有する少なくとも1種のゼオライトを含む、請求項15〜17のいずれか1つに記載の材料。
- 100〜1100m2/gの範囲の比表面積を有する、請求項1〜19のいずれか1つに記載の材料。
- 請求項1〜20のいずれか1つに記載の材料を調製する方法であって、
a)300nmに等しい最大ナノメートルサイズの金属粒子を合成して、前記ナノ粒子が分散している安定なコロイド溶液を得る段階;
b)少なくとも1種の界面活性剤と、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユーロピウムおよびネオジムからなる群の中から選択される少なくとも1種の元素Xの少なくとも1種の前駆体と、段階a)において得られた金属ナノ粒子の少なくとも1種の安定なコロイド溶液と、場合による、300nmに等しい最大ナノメートルサイズのゼオライト結晶が分散している少なくとも1種の安定なコロイド溶液とを溶液に混合する段階;
c)スプレーノズルを使用して段階b)において得られた溶液をエアロゾル噴霧して、300μm以下の径の液状小滴を形成させる段階;
d)前記小滴を乾燥させる段階;
e)段階d)で得られた固体生成物を破砕する段階;
f)少なくとも1種の界面活性剤と、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユーロピウムおよびネオジムからなる群から選択される少なくとも1種の元素Xの少なくとも1種の前駆体と、段階a)により得られた金属ナノ粒子の少なくとも1種の安定なコロイド溶液と、場合による、300nmに等しい最大ナノメートルサイズのゼオライト結晶が分散している少なくとも1種の安定なコロイド溶液と、段階e)において得られた固体生成物の少なくとも一部とを溶液に混合して、懸濁液を形成させる段階;
g)スプレーノズルを使用して、段階f)において得られた溶液をエアロゾル噴霧して、懸濁小滴を形成させる段階であって、該懸濁小滴は、本発明による材料の径Dが10<D(μm)≦100である構成単位球状粒子の前駆体である、段階;
h)段階g)において得られた前記小滴を乾燥させる段階;および
i)段階b)およびf)において導入された前記界面活性剤を除去して、金属ナノ粒子が捕捉されているメソ構造化材料を得る段階
を含む方法。 - 前記段階f)による懸濁液中に存在する不揮発性化合物の体積百分率が少なくとも7%である、請求項21に記載の調製方法。
- 請求項3〜20のいずれか1つに記載の材料を調製する方法であって、
a)300nmに等しい最大ナノメートルサイズの金属粒子を合成して、前記ナノ粒子が分散している安定なコロイド溶液を得る段階;
b)少なくとも1種の界面活性剤と、ケイ素、アルミニウム、チタン、タングステン、ジルコニウム、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、鉛、バナジウム、鉄、マンガン、ハフニウム、ニオブ、タンタル、イットリウム、セリウム、ガドリニウム、ユーロピウムおよびネオジムからなる群から選択される少なくとも1種の元素Xの少なくとも1種の前駆体と、段階a)により得られた金属ナノ粒子の少なくとも1種の安定なコロイド溶液と、場合による、300nmに等しい最大ナノメートルサイズのゼオライト結晶が分散している少なくとも1種の安定なコロイド溶液とを溶液に混合する段階;
c)スプレーノズルを使用して段階b)において得られた溶液をエアロゾル噴霧して、300μm以下の径の液状小滴を形成させる段階;
d)前記小滴を乾燥させる段階;および
i)段階b)において導入された前記界面活性剤を除去して、金属ナノ粒子が捕捉されているメソ構造化材料を得る段階
を含む方法。 - 前記段階b)による懸濁液中に存在する不揮発性化合物の体積百分率が少なくとも7%である、請求項23に記載の調製方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0801762A FR2929264B1 (fr) | 2008-03-31 | 2008-03-31 | Materiau inorganique forme de particules spheriques de taille specifique et presentant des nanoparticules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree |
FR08/01762 | 2008-03-31 | ||
PCT/FR2009/000208 WO2009130401A1 (fr) | 2008-03-31 | 2009-02-26 | Materiau inorganique forme de particules spheriques de taille specifique et presentant des nanoparticules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011517439A true JP2011517439A (ja) | 2011-06-09 |
JP2011517439A5 JP2011517439A5 (ja) | 2012-04-12 |
JP5615800B2 JP5615800B2 (ja) | 2014-10-29 |
Family
ID=40086444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011502409A Active JP5615800B2 (ja) | 2008-03-31 | 2009-02-26 | 特定のサイズの球状粒子から作られ、金属ナノ粒子をメソ構造化マトリクス中に捕捉されて有する無機材料 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9079774B2 (ja) |
EP (1) | EP2274235B1 (ja) |
JP (1) | JP5615800B2 (ja) |
CN (1) | CN102046531B (ja) |
DK (1) | DK2274235T3 (ja) |
FR (1) | FR2929264B1 (ja) |
WO (1) | WO2009130401A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201006507B (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014501219A (ja) * | 2010-12-22 | 2014-01-20 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 金属ナノ粒子をメソ構造化酸化物マトリクス中に捕捉されて含む球状材料、および精製方法における触媒としてのその使用 |
KR101857908B1 (ko) | 2017-02-20 | 2018-05-15 | 전남대학교산학협력단 | 구리 칼코지나이드계 나노결정 합성 방법 |
KR101877469B1 (ko) * | 2011-06-13 | 2018-07-13 | 엘지이노텍 주식회사 | 나노 입자 복합체 및 이의 제조방법 |
WO2018221692A1 (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 国立大学法人北海道大学 | 機能性構造体及び機能性構造体の製造方法 |
US11161101B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-11-02 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Catalyst structure and method for producing the catalyst structure |
US11648538B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
US11648542B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
US11655157B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-23 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
US11654422B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-23 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for catalytic cracking or hydrodesulfurization, catalytic cracking apparatus and hydrodesulfurization apparatus including the structured catalyst, and method for producing structured catalyst for catalytic cracking or hydrodesulfurization |
US11666894B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-06 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for CO shift or reverse shift and method for producing same, CO shift or reverse shift reactor, method for producing carbon dioxide and hydrogen, and method for producing carbon monoxide and water |
US11680211B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-20 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for hydrodesulfurization, hydrodesulfurization device including the structured catalyst, and method for producing structured catalyst for hydrodesulfurization |
US11684909B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for methanol reforming, methanol reforming device, method for producing structured catalyst for methanol reforming, and method for producing at least one of olefin or aromatic hydrocarbon |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8333941B1 (en) * | 2008-10-18 | 2012-12-18 | Stc.Unm | Spray pyrolysis synthesis of mesoporous NbRuyOz as electrocatalyst supports in fuel cells |
FR2969513B1 (fr) * | 2010-12-22 | 2013-04-12 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un materiau spherique a porosite hierarchisee comprenant des particules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree |
FR2969514B1 (fr) * | 2010-12-22 | 2013-04-12 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un materiau spherique a porosite hierarchisee comprenant des particules metalliques piegees dans une matrice a base de silicium |
FR2969509B1 (fr) * | 2010-12-22 | 2012-12-28 | IFP Energies Nouvelles | Materiau spherique a base d'heteropolyanions pieges dans une matrice oxyde mesostructuree et son utilisation comme catalyseur dans les procedes du raffinage |
US20120215046A1 (en) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | Fina Technology, Inc. | Alkylation Process and Catalysts for Use Therein |
US9388251B2 (en) * | 2011-06-30 | 2016-07-12 | Nano-Green Biorefineries Inc. | Catalytic biomass conversion |
FR2977890B1 (fr) * | 2011-07-15 | 2013-07-19 | IFP Energies Nouvelles | Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur a base d'un materiau spherique comprenant des particules metalliques oxydes piegees dans une matrice mesostructuree |
EP2743374A1 (de) * | 2012-12-11 | 2014-06-18 | AMAG rolling GmbH | Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines metallischen Substrats aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung |
AU2014210421A1 (en) * | 2013-01-25 | 2015-09-10 | Otago Innovation Limited | Assembly of micelle aggregates of surfactant micelles and silver nanoparticles and use as antibacterial agent |
FR3015476B1 (fr) * | 2013-12-20 | 2016-02-12 | Commissariat Energie Atomique | Materiaux monolithiques inorganiques alveolaires echangeurs cationiques, leur procede de preparation, et procede de separation les mettant en œuvre. |
KR101643052B1 (ko) * | 2014-11-06 | 2016-07-27 | 포항공과대학교 산학협력단 | 파장변환입자, 파장변환입자의 제조방법, 및 파장변환입자를 포함하는 발광 소자 |
FR3029835B1 (fr) * | 2014-12-15 | 2019-06-28 | Airbus Group | Revetements anticorrosion charges en particules mesostructurees |
US10414993B2 (en) * | 2015-09-30 | 2019-09-17 | NanoVapor, Inc. | Methods and compositions for vapor suppression |
US10058819B2 (en) | 2015-11-06 | 2018-08-28 | Paccar Inc | Thermally integrated compact aftertreatment system |
DE102015016908A1 (de) * | 2015-12-29 | 2017-06-29 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Zeolithische Partikel mit Nanometerdimensionen und Verfahren zu deren Herstellung |
EP3436401A4 (en) * | 2016-03-31 | 2019-11-20 | The Regents of the University of California | AUTO-DISPERSION AND SELF-STABILIZATION OF NANOSTRUCTURES IN FUSED METALS |
EP3632554A4 (en) | 2017-05-31 | 2021-04-21 | Furukawa Electric Co., Ltd. | EXHAUST GAS PURIFICATION OXIDATION CATALYST STRUCTURE AND PRODUCTION PROCESS, VEHICLE EXHAUST GAS TREATMENT DEVICE, CATALYST MOLDED BODY AND GAS PURIFICATION PROCESS. |
US10675586B2 (en) | 2017-06-02 | 2020-06-09 | Paccar Inc | Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof |
US10835866B2 (en) * | 2017-06-02 | 2020-11-17 | Paccar Inc | 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof |
US20190217393A1 (en) | 2018-01-12 | 2019-07-18 | Hammond Group, Inc. | Methods for processing metal-containing materials |
FR3077286B1 (fr) * | 2018-01-31 | 2022-08-12 | Saint Gobain Ct Recherches | Barriere environnementale |
CN109775714B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-05-14 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种含微量稀土离子的mfi拓扑学结构硅分子筛及其制备方法 |
CN109833898B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-05-14 | 浙江恒澜科技有限公司 | 含微量稀土离子的球形mfi拓扑学结构全硅分子筛催化剂的制备方法及己内酰胺制备方法 |
US11007514B2 (en) | 2019-04-05 | 2021-05-18 | Paccar Inc | Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts |
US10906031B2 (en) | 2019-04-05 | 2021-02-02 | Paccar Inc | Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof |
US10934918B1 (en) | 2019-10-14 | 2021-03-02 | Paccar Inc | Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control |
CN110640159B (zh) * | 2019-11-12 | 2021-06-01 | 北京化工大学 | 一种微纳米铁基粉体材料、其制备方法及其处理废水的用途 |
CN113797909B (zh) * | 2021-09-24 | 2023-05-26 | 中北大学 | 碳点诱导合成Co9S8/C双功能纳米酶的方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003531083A (ja) * | 1997-12-09 | 2003-10-21 | ザ・リージェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティー・オブ・カリフォルニア | メソ構造の無機酸化物材料のブロックポリマー処理方法 |
JP2006008510A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Inst Fr Petrole | ケイ素を含む階層的な多孔度を有する材料 |
WO2006112505A1 (ja) * | 2005-04-20 | 2006-10-26 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | メソポーラスシリカ厚膜及びその製造方法、吸着装置並びに吸着用膜 |
JP2008542177A (ja) * | 2005-06-02 | 2008-11-27 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | メソ構造化マトリクス中に捕捉された金属ナノ粒子を有する無機材料 |
JP2008542178A (ja) * | 2005-06-02 | 2008-11-27 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 高アルミニウム含有量を有するメソ構造化材料 |
JP2010510060A (ja) * | 2006-11-23 | 2010-04-02 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 階層的多孔度を有する含ケイ素材料をベースとする触媒および炭化水素仕込原料の水素化分解/水素化転化および水素化処理のための方法 |
JP2011516383A (ja) * | 2008-03-31 | 2011-05-26 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | アルミニウム含有量が多くかつ特定のサイズの球状粒子からなるメソ構造化材料 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5622684A (en) | 1995-06-06 | 1997-04-22 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Porous inorganic oxide materials prepared by non-ionic surfactant templating route |
ATE243165T1 (de) | 1999-11-23 | 2003-07-15 | Univ Laval | Mesoporöses zeolithisches material mit mikroporösen kristallinen mesoporenwänden |
US6387453B1 (en) | 2000-03-02 | 2002-05-14 | Sandia Corporation | Method for making surfactant-templated thin films |
US6660686B2 (en) * | 2000-05-24 | 2003-12-09 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Photocatalyst and process for producing the same |
DE10104611A1 (de) | 2001-02-02 | 2002-08-14 | Bosch Gmbh Robert | Vorrichtung zur keramikartigen Beschichtung eines Substrates |
US7589041B2 (en) * | 2004-04-23 | 2009-09-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Mesostructured zeolitic materials, and methods of making and using the same |
FR2872151B1 (fr) * | 2004-06-24 | 2007-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Materiau aluminosilicate mesostructure |
-
2008
- 2008-03-31 FR FR0801762A patent/FR2929264B1/fr active Active
-
2009
- 2009-02-26 EP EP09734713A patent/EP2274235B1/fr active Active
- 2009-02-26 DK DK09734713.2T patent/DK2274235T3/da active
- 2009-02-26 US US12/935,436 patent/US9079774B2/en active Active
- 2009-02-26 JP JP2011502409A patent/JP5615800B2/ja active Active
- 2009-02-26 WO PCT/FR2009/000208 patent/WO2009130401A1/fr active Application Filing
- 2009-02-26 CN CN200980120129.3A patent/CN102046531B/zh active Active
-
2010
- 2010-09-10 ZA ZA2010/06507A patent/ZA201006507B/en unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003531083A (ja) * | 1997-12-09 | 2003-10-21 | ザ・リージェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティー・オブ・カリフォルニア | メソ構造の無機酸化物材料のブロックポリマー処理方法 |
JP2006008510A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Inst Fr Petrole | ケイ素を含む階層的な多孔度を有する材料 |
WO2006112505A1 (ja) * | 2005-04-20 | 2006-10-26 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | メソポーラスシリカ厚膜及びその製造方法、吸着装置並びに吸着用膜 |
JP2008542177A (ja) * | 2005-06-02 | 2008-11-27 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | メソ構造化マトリクス中に捕捉された金属ナノ粒子を有する無機材料 |
JP2008542178A (ja) * | 2005-06-02 | 2008-11-27 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 高アルミニウム含有量を有するメソ構造化材料 |
JP2010510060A (ja) * | 2006-11-23 | 2010-04-02 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 階層的多孔度を有する含ケイ素材料をベースとする触媒および炭化水素仕込原料の水素化分解/水素化転化および水素化処理のための方法 |
JP2011516383A (ja) * | 2008-03-31 | 2011-05-26 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | アルミニウム含有量が多くかつ特定のサイズの球状粒子からなるメソ構造化材料 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013052329; 山内悠輔 他: 'スプレイドライによる機能性メソポーラス微粒子の合成' 第20回秋季シンポジウム講演予稿集 , 20070912, Page385(2P1Q11), 日本セラミックス協会 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014501219A (ja) * | 2010-12-22 | 2014-01-20 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 金属ナノ粒子をメソ構造化酸化物マトリクス中に捕捉されて含む球状材料、および精製方法における触媒としてのその使用 |
KR101877469B1 (ko) * | 2011-06-13 | 2018-07-13 | 엘지이노텍 주식회사 | 나노 입자 복합체 및 이의 제조방법 |
KR101857908B1 (ko) | 2017-02-20 | 2018-05-15 | 전남대학교산학협력단 | 구리 칼코지나이드계 나노결정 합성 방법 |
US11648538B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
AU2018276618B2 (en) * | 2017-05-31 | 2021-05-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Functional structure and production method for functional structure |
US11161101B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-11-02 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Catalyst structure and method for producing the catalyst structure |
WO2018221692A1 (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 国立大学法人北海道大学 | 機能性構造体及び機能性構造体の製造方法 |
US11648542B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
US11648543B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-16 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
US11655157B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-23 | National University Corporation Hokkaido University | Functional structural body and method for making functional structural body |
US11654422B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-05-23 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for catalytic cracking or hydrodesulfurization, catalytic cracking apparatus and hydrodesulfurization apparatus including the structured catalyst, and method for producing structured catalyst for catalytic cracking or hydrodesulfurization |
US11666894B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-06 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for CO shift or reverse shift and method for producing same, CO shift or reverse shift reactor, method for producing carbon dioxide and hydrogen, and method for producing carbon monoxide and water |
US11680211B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-20 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for hydrodesulfurization, hydrodesulfurization device including the structured catalyst, and method for producing structured catalyst for hydrodesulfurization |
US11684909B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-06-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Structured catalyst for methanol reforming, methanol reforming device, method for producing structured catalyst for methanol reforming, and method for producing at least one of olefin or aromatic hydrocarbon |
US11904306B2 (en) | 2017-05-31 | 2024-02-20 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Catalyst structure and method for producing the catalyst structure |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5615800B2 (ja) | 2014-10-29 |
CN102046531B (zh) | 2014-04-02 |
EP2274235B1 (fr) | 2012-07-25 |
US9079774B2 (en) | 2015-07-14 |
DK2274235T3 (da) | 2012-10-15 |
CN102046531A (zh) | 2011-05-04 |
FR2929264B1 (fr) | 2010-03-19 |
EP2274235A1 (fr) | 2011-01-19 |
ZA201006507B (en) | 2011-05-25 |
WO2009130401A1 (fr) | 2009-10-29 |
US20110293941A1 (en) | 2011-12-01 |
FR2929264A1 (fr) | 2009-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5615800B2 (ja) | 特定のサイズの球状粒子から作られ、金属ナノ粒子をメソ構造化マトリクス中に捕捉されて有する無機材料 | |
JP5061102B2 (ja) | メソ構造化マトリクス中に捕捉された金属ナノ粒子を有する無機材料 | |
JP5039288B2 (ja) | メソ構造化されたアルミノケイ酸塩材料 | |
US7994085B2 (en) | Material with a hierarchical porosity comprising silicon | |
Zhou et al. | Solvent-controlled synthesis of three-dimensional TiO 2 nanostructures via a one-step solvothermal route | |
JP2011517439A5 (ja) | ||
AU2002213655A1 (en) | Transition metal oxide compositions | |
JP5577321B2 (ja) | 特定のサイズの球状粒子から作られたメソ構造化アルミノケイ酸塩材料 | |
Kulkarni et al. | Template free synthesis of mesoporous TiO2 with high wall thickness and nanocrystalline framework | |
JP5586578B2 (ja) | アルミニウム含有量が多くかつ特定のサイズの球状粒子からなるメソ構造化材料 | |
Liu et al. | Effect of colloidal particles on the formation of ordered mesoporous materials | |
Hölzl et al. | Colloidal LTL zeolite synthesized under microwave irradiation | |
JP5750662B2 (ja) | 酸化セリウムナノ粒子−ゼオライト複合体、その製造方法および紫外線遮蔽材としての利用 | |
KR100996794B1 (ko) | 결정성 제올라이트의 제조방법 | |
JP2013010056A (ja) | 重金属イオン吸着材およびその製造方法 | |
Oladoyinbo et al. | STRUCTURAL INVESTIGATION OF HETERO-STRUCTURED CORE-SHELL SILVER-SILICA HYBRID AS A POTENTIAL AGRO-SENSOR MATERIAL | |
Seo et al. | PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF SiO 2 NANOPARTICLE AND MESOPOROUS SILICATE MOLECULAR SIEVE MCM-48 | |
MCM | SiO2 NANOPARTICLE AND MESOPOROUS SILICATE |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120223 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120223 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130927 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131029 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140123 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140812 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140910 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5615800 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |