JP2011122037A - 非イオン界面活性剤、及びこれを含有する液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】油成分に対する乳化力や可溶化力が優れている非イオン界面活性剤、及びこれを含有する液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表される非イオン界面活性剤及び該界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物。Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）_m−（ＥＯ）_n−Ｈ（１）〔式中、Ｒは炭素数６〜24の飽和直鎖炭化水素基を示し、該飽和直鎖炭化水素基中、炭素数６〜10の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が0.1〜20モル％、炭素数16〜18の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が60〜95モル％であり、炭素数11〜15及び炭素数19〜24の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が０〜20モル％であり、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍは平均付加モル数で、０．１〜10の数を示し、ｎは平均付加モル数で、0.5〜25の数を示す。（ＰＯ）_mと（ＥＯ）_nは、この順序でブロック結合している。〕
【選択図】なし

Description

本発明は、化粧料組成物、身体用（毛髪用を含む）洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物として適した非イオン界面活性剤、及びこれを含有する液体洗浄剤組成物に関する。

従来、飽和脂肪族アルコール混合物（天然原料由来の炭素数の異なる炭化水素基を有する脂肪族アルコールの混合物）に、エチレンオキシドとプロピレンオキシドが付加されたポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が汎用されている。

このポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤は、脂肪族アルコール混合物に由来の炭素数の異なる炭化水素基を有しているものであることから、前記炭化水素基の炭素数により含有量範囲を調整することで、各種課題を解決しようとしたものが知られている（特許文献１〜６）。

特許文献７には、アルキルエーテル硫酸エステル塩を含有する界面活性剤組成物が、化粧料や衣類用洗浄剤として使用できることが記載されている。アルキル基の炭素数は、８〜２４で、１２〜１４が特に好ましいと記載されている。

特開平９−１７６６８４号公報 特開２００５−４７８７１号公報 特開昭５５−１５２７９８号公報 特開昭５０−１１６３８４号公報 特開２００２−２６５９８９号公報 WO２００８／０８８６４７号 特開２００９−３５７２６号公報

本発明は、特に油成分に対する乳化力や可溶化力が優れている非イオン界面活性剤、及びこれを含有する液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

本発明は、課題の解決手段として、下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を提供する。
Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）_m−（ＥＯ）_n−Ｈ （１）
〔式中、
Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基を示し、該飽和直鎖炭化水素基中、炭素数６〜１０の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が０．１〜２０モル％、炭素数１６〜１８の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が６０〜９５モル％であり、炭素数１１〜１５及び炭素数１９〜２４の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が０〜２０モル％であり、
ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、
ＥＯはエチレンオキシ基を示し、
ｍは平均付加モル数で、０．１〜１０の数を示し、
ｎは平均付加モル数で、０．５〜２５の数を示す。
（ＰＯ）_mと（ＥＯ）_nは、この順序でブロック結合している。〕

また本発明は、上記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。

本発明の非イオン界面活性剤は、油性成分に対する乳化力や可溶化力が優れている。このため、有効成分としての油性成分を含有する化粧料、身体用（毛髪用を含む）洗浄剤組成物、衣類用洗浄剤組成物や、さらに油性成分を除去する必要がある衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物などの液体洗浄剤用途に用いることに適している。

＜一般式（１）で表される非イオン界面活性剤＞
本発明で用いる下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤は、一般式中のＲが異なる炭素数のものを所定量範囲で含有する混合物である。

Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）_m−（ＥＯ）_n−Ｈ （１）
〔式中、
Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基を示し、該飽和直鎖炭化水素基中、炭素数６〜１０の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が０．１〜２０モル％、炭素数１６〜１８の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が６０〜９５モル％であり、炭素数１１〜１５及び炭素数１９〜２４の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が０〜２０モル％であり、
ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、
ＥＯはエチレンオキシ基を示し、
ｍは平均付加モル数で、０．１〜１０の数を示し、
ｎは平均付加モル数で、０．５〜２５の数を示す。
（ＰＯ）_mと（ＥＯ）_nは、この順序でブロック結合している。〕

一般式（１）中のＲは、炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基であるが、炭素数８〜１８のものが好ましい。

一般式（１）のＲの中で、
炭素数６〜１０の飽和直鎖炭化水素基の含有量は、本発明の非イオン界面活性剤の油性成分に対する乳化力及び可溶化力の観点及び該界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物の洗浄力の観点から、０．１〜２０モル％であり、好ましくは０．５〜１８モル％、より好ましくは１．０〜１５モル％、特に好ましくは５〜１３モル％であり、
Ｒが炭素数１６〜１８の飽和直鎖炭化水素基の含有量は、上記と同じ観点から、６０〜９５モル％であり、好ましくは７０〜９５モル％、より好ましくは８０〜９５モル％であり、
その他のRが炭素数１１〜１５及び炭素数１９〜２４の飽和直鎖炭化水素基の含有量は、上記と同じ観点から、０〜２０モル％であり、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％である。

一般式（１）中のｍは０．１〜１０の数であり、乳化性能の観点から、０．５〜７の数が好ましく、１〜５の数がより好ましく、ｎは０．５〜２５の数であり、乳化性能の観点から１〜２０の数が好ましく、２〜１５の数がより好ましい。

一般式（１）の非イオン界面活性剤は、例えば、次の製造方法により得ることができるほか、次の製造方法により製造したものを混合する方法、次の製造方法に準じて、一般式中のＲが特定の炭素数のものを製造したのち、Ｒが異なる炭素数のものを混合する方法を適用して得ることもできる。

加熱、冷却操作、減圧、加圧操作が可能で、原料仕込口、製品取り出し口、アルキレンオキサイド及び窒素の導入管、撹拌装置、温度計、圧力計を備えた反応器に、上記に列挙した本発明に好適に使用できる脂肪族アルコールの所定量を仕込み、次いで、固形状の水酸化カリウム若しくは水酸化ナトリウム、又はそれらの水溶液を仕込んだ後、窒素置換し、常温から１１０℃の温度範囲で減圧脱水する。次いで、８０〜１８０℃で所定量のプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを順に導入し、付加させる。

前記付加反応操作においては、所定量のプロピレンオキサイド又はエチレンオキサイドを導入後、圧力が低下して一定になるまで反応を継続する操作（熟成操作）を行うことがより好ましい。さらに、得られた反応粗製物に対して公知の酸の適当量を添加して触媒を中和し、目的成分を得ることができる。なお、中和操作において、アルカリ吸着剤を使用して、触媒を除去することもできる。

本発明の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤は、必要に応じてその他の成分を加えて本発明の液体洗浄剤として用いることができる他、そのまま又は必要に応じて水等で希釈した状態で、油性成分又は油性成分を含む混合物に対する乳化剤及び／又は可溶化剤としても使用することができる。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の組成物は、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、必要に応じて他の成分を含み、さらにバランス量としての水（好ましくはイオン交換水）を含むものである。

（その他の成分）
本発明の液体洗浄剤組成物は、その用途に応じて必要な各種の公知成分を含有することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物を皮膚化粧料、毛髪化粧料等として適用するときは、特開２００８−１６２９６４号公報、特開２００８−２９７２６４号公報に記載された油性成分を含有することができ、例えば、下記に挙げる油性成分を含有することができる。なお、衣類用洗浄剤として適用するときにも、その機能に応じて油性成分を含有することができる。

油性成分としては、常温において固体状、半固体状、液体状のいずれでも良く、揮発性、不揮発性のいずれでも良く、パラフィン（流動パラフィン）、ワセリン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクワラン、スクワレン等の炭化水素類；オレンジ油、ユーカリ油、ハッカ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、牛脂、豚脂、馬脂、卵黄脂、オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリン、ホホバ油；グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、フタル酸ジエチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸セチル、１−イソステアロイル−３−ミリストイルグリセロール、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル油；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸等を挙げることができる。

また、シリコーン類として、オクタメチルポリシロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンのほか、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のメチルポリシクロシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、さらには、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、特開平６−７２８５１号公報記載の変性オルガノポリシロキサン等の変性シリコーン等を挙げることができる。

さらに、フッ素系油剤として、常温で液体のパーフルオロ有機化合物であるパーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコーンが挙げられ、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、フッ素変性シリコーン等を挙げることができる。

さらに、フッ素変性シリコーンの好ましい例として、特開平５−２４７２１４号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、特開平６−１８４３１２号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及びＦＬ−１００、東レ・ダウコーニング社製のＦＳ−１２６５等を挙げることができる。

その他、本発明の液体洗浄剤組成物は、用途に応じて、一般式（１）以外の界面活性剤、粘度調整剤、増泡剤、漂白剤、キレート剤、再汚染防止剤、アルカリ剤、金属封鎖剤、防腐剤、酵素、香料、色素、無機塩等を含有することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、油性成分に対する乳化力や可溶化力が優れているため、有効成分としての油性成分を含有する化粧料、身体用（毛髪用を含む）洗浄剤組成物、衣類用洗浄剤組成物として適しており、さらに油性成分を除去する必要がある衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物としても適している。

本発明の液体洗浄剤組成物を化粧料（例えば、皮膚化粧料）として使用する場合、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物を毛髪化粧料として使用する場合、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物を衣料用の洗浄剤として使用する場合、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤の含有量は、５〜５０質量％が好ましく、８〜４０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物を硬質表面用の洗浄剤として使用する場合、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１５質量％がさらに好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、用途に適したｐＨに調整して使用する。ｐＨの調整は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、硫酸、塩酸等を使用できる。

＜製造例１（非イオン界面活性剤（１）の製造）＞
炭素数８の飽和直鎖アルコール２．６ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１２．７ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０９．１ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール１２１．７ｇの混合アルコールと、ＫＯＨ１．１ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。

脱水後、窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを２３２．３ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４０℃に昇温してエチレンオキサイドを３５２．４ｇ仕込んだ。１４０℃にて付加反応・熟成を行った。

その後、８０℃まで冷却した後、１．２ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、製造例１の非イオン界面活性剤を得た。

＜製造例２〜８（非イオン界面活性剤（２）〜（８）の製造）＞
非イオン界面活性剤（２）〜（８）については、原料に用いた鎖長の異なる飽和直鎖アルコールの組成を変えた他は、製造例１に準じて製造した。

（Ｉ）乳化試験
被乳化油として流動パラフィン（中央化成（株）製）、シリコーンオイル（ジメチルポリシロキサン、動粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃））又はトリオレイン（東京化成工業（株）製）８．０ｇ、上記製造例で得られた非イオン界面活性剤０．８ｇを目盛り付試験管にとり、試験管用タッチミキサーで３０秒間攪拌し、次いで、蒸留水１１．２ｇを加えて、さらにタッチミキサーで１分間攪拌した。その後、２時間静置後の乳化物の離水層を測定し、下記計算式から乳化力（％）を算出して乳化性能を評価した。
乳化力（％）＝（仕込水量−離水量）（ｍｌ）／仕込水量（ｍｌ）×１００

（II）可溶化試験
被可溶化油としてオレンジ油（ナカライテスク（株）製）又は菜種油（ナカライテスク（株）製）０．６ｇ、上記製造例で得られた非イオン界面活性剤０．６ｇを目盛り付試験管にとり、試験管用タッチミキサーで３０秒間攪拌し、次いで、蒸留水２８．８ｇを加えてさらにタッチミキサーで２分間攪拌した後、１時間静置後の液体の状態を目視により観察して、下記基準により可溶化性能の評価を行った。
○：外観が透明、分離が認められない
△：外観に濁り、或いは上層に不均一層が認められる
×：分離が認められる

＜乳化性能及び可溶化性能の評価（実施例１〜４及び比較例１〜３）＞
製造例１〜７で得られた非イオン界面活性剤（１）〜（７）について、上記乳化試験，可溶化試験を行い、各種油に対する乳化性能及び可溶化性能を評価した。

表１から明らかなとおり、本発明の非イオン界面活性剤は、各種の油性成分に対する乳化性能や可溶化性能が優れていた。

流動パラフィンやシリコーンは、皮膚化粧料、シャンプー等の毛髪化粧料、衣類用洗剤に含有されることのある成分である。よって、それらに対する乳化性能が優れているとの試験結果から、本発明の液体洗浄剤組成物は、流動パラフィンやシリコーンを安定して含有できることが確認された。

オレンジ油は、衣類用洗浄剤、食器、台所周り等の硬質表面用洗浄剤に含有されることのある成分である。よって、それに対する可溶化性能が優れているとの試験結果から、本発明の液体洗浄剤組成物は、オレンジ油を安定して含有できることが確認された。

トリオレインは、身体から出る皮脂に含まれる成分であり、菜種油は、食器汚れや台所周り汚れに含まれる成分である。よって、トリオレインに対する乳化性能が優れており、菜種油に対する可溶化性能が優れているとの試験結果から、本発明の液体洗浄剤組成物は、それらに対する除去効果が優れていることが確認された。

＜化粧料配合評価（実施例５〜８，比較例4〜6）＞
製造例１〜７で得られた非イオン界面活性剤（１）〜（７）のほか、流動パラフィン（中央化成（株）製）、リンゴ酸ジイソステアリル（日清オイリオ（株）製）、オレイン酸ソルビタン（日光ケミカルズ（株）製）、グリセリン（花王（株）製）、1,3-ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製）、メチルパラベン（クラリアントジャパン（株）製）、イオン交換水を用いて、表２に示す配合組成の化粧料を常法に準じて調製し、下記の方法で化粧料の保存安定性を評価した。結果を表２に併せて示す。

＜保存安定性の評価＞
硬質透明ガラス瓶５０ｍｌに調製した化粧料組成物を充填し、５０℃で１ヶ月間保存して、下記の基準で目視により評価した。
○：外観が透明で、分離なし。
△：外観はやや白濁しているが、分離はなし。
×：外観は白濁し、分離している。

本発明の液体洗浄剤組成物は、化粧料組成物、身体用（毛髪用を含む）洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物として利用できる。

Claims (3)

1. 下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤。
   Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）_m−（ＥＯ）_n−Ｈ （１）
   〔式中、
   Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基を示し、該飽和直鎖炭化水素基中、炭素数６〜１０の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が０．１〜２０モル％、炭素数１６〜１８の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が６０〜９５モル％であり、炭素数１１〜１５及び炭素数１９〜２４の飽和直鎖炭化水素基の含有割合が０〜２０モル％であり、
   ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、
   ＥＯはエチレンオキシ基を示し、
   ｍは平均付加モル数で、０．１〜１０の数を示し、
   ｎは平均付加モル数で、０．５〜２５の数を示す。
   （ＰＯ）_mと（ＥＯ）_nは、この順序でブロック結合している。〕
2. 前記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物。
3. 前記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤の含有量が、０．１〜５０質量％である請求項２記載の液体洗浄剤組成物。