JP2014528498A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

液体洗剤組成物ベースおよび最大２００μｍの直径の活性剤含有カプセルを含む液体洗剤組成物であって、ベースが７〜１０のｐＨを有し、付加的に親水性粘土および高分子増粘化剤の組合せを含む懸濁剤を含有し、増粘化剤がポリカルボン酸のアルカリ金属塩であることを特徴とする、前記組成物。カプセルは、長期間組成物中に均一に分散されたままになり、したがって、組成物の寿命の間活性剤の利点が保持される。

Description

本開示は、活性剤カプセルを含有する液体洗剤組成物に関する。

重質液体洗剤（ＨＤＬＤ）、軽質液体洗剤（ＬＤＬＤ）などの液体洗剤組成物中に活性剤含有カプセルを分散させることが望まれている。「活性剤」は、組成物において存在することが最終的には望ましいが、それが、組成物を形成するための様々な成分の混合よりも後の時点である、少なくとも１種の物質を意味する。典型的な活性剤は、香料である。活性剤が、それが必要とされるまで組成物中に貯蔵され、ある時点において、例えば、織物を洗濯する動作により放出されるであろうという発想である。活性剤が放出されるメカニズムは、カプセルの性質に依存し、例えば、破壊または拡散によるものである。これを行う能力のあるカプセルは、ここしばらくの間知られ、使用されており、当該対象について広範な文献がある。

しかしながら、カプセルの扱いの難点の１つは、組成物全体に本質的に均一に分散したままであることを確実にすることである。それらがすべて組成物上に浮かぶあるいは底に沈むのは、望ましくない。それらは、かかる組成物中に存在し得る他の粒子と比較して相対的に軽く、比較的大きいことから、これは、従来実現が困難であった。

明らかな解決法は、カプセルおよびそれらが分散する液体配合物が等密度であることを確実にすることである。しかしながら、完全な密度の一致を確実にするのは実際には不可能であり、長期の保管時間にわたり、ほとんどのカプセルは、浮かぶか沈むであろう。代替案は、好適な化合物を添加することにより、液体配合物の粘度を調節することである。これらの多くは、市販されており、それらは、ポリマーエマルション、イオン性ポリマー、セルロース誘導体および様々な種類の親水性粘土などの材料を含む。しかしながら、かかる組成物において望ましい安定性のあるマイクロカプセルを作るには一般的に、かかる組成物が、あまりに粘度があり、もはや許容できるように注ぐことができなくなることを伴う。

活性剤成分を含有するカプセルが長期間安定に懸濁し得る液体洗剤組成物を調製することが可能であることを、今や見出した。したがって、液体洗剤組成物ベースおよび最大２００μｍの直径の活性剤含有カプセルを含む液体洗剤組成物であって、ベースが７〜１１、具体的に７〜１０およびより具体的に８〜９のｐＨを有し、付加的に親水性粘土および高分子増粘化剤の組合せを含む懸濁剤を含有し、増粘化剤がポリカルボン酸のアルカリ金属塩であることを特徴とする、前記組成物を提供する。

さらに、液体洗剤ベースへの活性剤含有マイクロカプセルの添加を含む、マイクロカプセル含有液体洗剤組成物の製造方法であって、
（ａ）最初にベースに高分子増粘化剤を添加すること、ここで、高分子増粘化剤はポリカルボン酸のアルカリ金属塩である、
（ｂ）ｐＨを７〜１１、具体的に７〜１０およびより具体的に８〜９の値に調節すること、および
（ｃ）マイクロカプセルを水性スラリーとして添加すること、
親水性粘土をこれらの段階の少なくとも１つで組成物に付加的に添加すること、
を特徴とする、前記方法を提供する。

懸濁剤の両方の構成成分は、個々に周知であり、水性組成物において個々に使用されるが、その組合せにより、長期の保管時間の間持続する、カプセルの安定した分散が可能となることは、驚くべき特性である。

「液体洗剤組成物ベース」は、かかる組成物を製造するのに使用される懸濁化剤およびカプセル以外のすべての成分の組合せを意味する。これらは、周知であり、当該技術分野において広く使用され、界面活性剤、共原材料(co-builders)、多価金属イオンの金属イオン封鎖剤、酵素、酵素保護剤、再堆積防止剤、増粘化剤、感覚刺激剤および特定の添加剤を含むが、これらに限定されない。これらの材料のすべては、当該技術分野において周知であり、すべての既知の種類を、当該技術分野において承認されている比率で使用してもよい。特定の添加剤は、中和剤、補助溶媒、より特定すると、アルコールおよびグリコール、ホウ酸ナトリウム、レオロジー改質剤、懸濁剤および増粘剤、光学的光沢剤、保存剤および水を含む。

この組成物における使用のための活性剤含有マイクロカプセルは、当該技術分野において既知の多くの活性剤含有カプセルいずれかから選択してもよい。マイクロカプセルの具体的な種類は、コア−シェルタイプであり、固体、一部固体または完全に液体であり得るコアを囲む高分子の壁を含む。高分子の壁の性質は、狭義的に重大ではなく、好適な壁材料の非限定の例は、架橋ゼラチン、アミノプラスト（ウレア−およびメラミンホルムアルデヒド）樹脂、ポリウレア、ポリウレタンおよびアクリルを含む。コアの性質は、活性剤成分の性質に完全に依存する。典型的な場合、それは、香料であり、１００％液体であってもよいが、代替的に、コアは、固体またはろう質であってもよい。

かかるカプセルの例は、以下の文書において見つけることができるが、これらは、活性剤含有カプセルに関連する広範な文献のごく一部を表すにすぎないことを強調する：EP 0 385 534およびEP 1 407 753、国際公開WO 98/27261、WO 02/074430、WO 2004/016234およびWO 2006/056096、米国特許第3,516,941号、第6,261,483号、第6,045,835号および第6,106,875号、および米国特許出願公開第2004/115091号および第2007/149424号。

しかしながら、本開示は、コア−シェルカプセルを参照により特定的に記載しているが、この種類に限定されず、シクロデキストリン／香料複合体、例えば、多糖（例えば、米国特許第3,971,852号に記載のもの）のセル状(cellular)カプセル、およびデンプンマトリクスカプセル（例えば、米国特許第5,267,531号に記載のもの）などの既知の種類もまた、使用してもよく、これらは、本開示の範囲内である。

製品における使用のための親水性粘土は、市販の多くの天然または合成材料から選択されてもよい。粘土は、主にケイ酸アルミニウムからなり、また、鉄、マグネシウム、アルカリ金属、アルカリ土類などを含有する、典型的な微粒子鉱物である。粘土は、異なるグループからのものであり得、例は、以下のものを含む。
− 鉱物であるカオリナイト、ディッカイト、ハロイサイトおよびナクライト（Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４の多形）を含む、カオリングループ
− モンモリロナイトおよびノントロナイトなどの二八面体スメクタイト、および三八面体スメクタイト、例えばサポナイトおよびヘクトライトとしてしられるもの、を含む、スメクタイトグループ；
− 粘土−雲母を含む、イライトグループ；および
− 相当な化学的変形を伴う様々な類似の鉱物を含む、緑泥石グループ。
この方法において使用される粘土は、純粋であり得るか、あるいは他の風化鉱物を伴う異なる種類の粘土の混合物であり得る。具体的な例は、モンモリロナイト粘土である。

本方法において使用される粘土は、最大１００μｍ、より具体的に最大１０μｍの平均粒径を有するべきである。これらのサイズは、配合物に存在する粘土のことを指す。組成物への取込み前の乾燥粘土として、最大平均粒径は、６００μｍ、具体的に２００〜３００μｍである。

懸濁化剤の他の構成成分である高分子増粘化剤は、ポリカルボン酸のアルカリ金属塩、具体的にナトリウム塩である。かかる材料は、当該技術分野において周知であり、多種多様なものが、入手可能である。それらは、アニオン性（メタ）アクリレートホモポリマーおよびコポリマー、具体的に５，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有するものである。かかるポリマーの水性エマルションは、レオロジー改質剤として販売され、典型的な、非限定の例は、Carbopol Acqua（商標） 30、Carbopol EZ-4A（商標）、Carbopol U20（商標）; Acusol（商標） 820、Acusol（商標） 830、Acusol（商標） 835、Acusol（商標） 801S、Acusol（商標） 805S、Acusol（商標） 823S、Acusol（商標） 820JB、Rheovis（商標） AT120、Arlypon（商標） TT、Rheocare（商標） TTA、Fortcryl（商標） ECL190、Fortcryl（商標） ECL196およびFortcryl（商標） ECL290を含む。

マイクロカプセルの安定した分散体を達成するのに必要な親水性粘土および高分子増粘化剤の比率は、使用される材料の性質およびそれらが使用される液体洗剤組成物の性質に依存して異なる。これらの比率は、あらゆる場合において日常の実験により容易に確立され得る。しかしながら、一般指針として、親水性粘土の量は、０．０５％〜５％、より具体的に０．１〜１％および０．３〜０．５％であってもよく、高分子増粘化剤または安定化剤は、１〜１０％であってもよい。

プロセスの具体的な態様において、マイクロカプセル、粘土および増粘化剤は、既成の液体洗剤組成物ベースに添加しないが、最終結果がマイクロカプセル含有液体洗剤組成物であるように、かかるベースの調製物中に特定の時点で添加する。したがって、活性剤含有マイクロカプセルの洗剤界面活性剤および他の標準成分を含む液体洗剤組成物ベースへの取込みを含む、マイクロカプセル含有液体洗剤組成物の製造方法であって、
（ａ）水に高分子増粘化剤を添加すること、ここで、高分子増粘化剤はポリカルボン酸のアルカリ金属塩である、
（ｂ）（ａ）の溶液に液体洗剤組成物ベースの洗剤界面活性剤を添加すること、
（ｃ）ｐＨを７〜１１、具体的に７〜１０およびより具体的に８〜９の値に調節すること、および
（ｄ）液体洗剤組成物ベースの他の標準成分を添加すること、
段階（ａ）〜（ｄ）のいずれかで活性剤含有マイクロカプセルおよび親水性粘土の水性スラリーを付加的に添加すること、
のステップによる、前記方法をまた提供する。

この手順において、マイクロカプセルおよび粘土の水性スラリーは、共にまたは別々に添加してもよい。具体的な態様において、粘土を高分子増粘化剤の添加前に段階（ａ）で水に添加する。さらなる具体的な態様において、マイクロカプセルの水性スラリーを段階（ｃ）のｐＨ調節後に添加する。さらなる態様において、これらの２種類の具体的な態様は、両方実行される。

洗剤界面活性剤は、液体洗剤の調製物に好適であるような界面活性剤であってもよい。具体的な例は、１１〜１３炭素原子のアルキル炭化水素鎖を含む直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸であり、界面活性剤は、水中で２未満のｐＨ値を有する。特定の例は、ラウレス硫酸ナトリウムおよびドデシル酸直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸を含むが、これらに限定されない。両方は、周知であり、多数の供給元が市販している。

製造手順の例として、水を、第１の成分として添加することができ、光学的光沢剤、高分子増粘剤、界面活性剤、およびアルカリが７〜１１、具体的に７〜１０およびより具体的に８〜９のＰＨを達成するまで上記順番で続く。この後、他の界面活性剤を、必要な場合に添加し、再堆積防止剤、金属イオン封鎖剤、酵素および感覚刺激剤などの上述のあらゆる他の所望の添加剤が続く。粘土を、手順のいつでも、より具体的に手順の最後に水性粘土分散体として単独でまたは活性剤マイクロカプセルスラリーと混合して、添加してもよい。

得られる製品は、液体調製物中で安定に分散するマイクロカプセルを含有する。それは、偽塑性流体の特徴を有する。カプセルは、底に沈ませず、表面に浮かばないが、製品全体にわたるそれらの分布は、際立って安定している。このことは、当該製品で処理された材料は、使用時、当該製品が開封直後であるか終了間近であるかに関係なく、実質上一定した比率のカプセルを受け取ることを意味する。

本開示は、具体的な態様を表現し、すべての部が重量で表される、以下の非限定の例を参照にさらに説明する。

例１
液体洗剤組成物を、以下のとおり調製する。
４７．３５部の水に、攪拌しながら順に、５部のポリアクリレートレオロジー改質剤（Rheocare（商標） TTA、BASF AGから）を添加する。そして、この混合物に、２５部のラウリル硫酸ナトリウム（Alkopon（商標） N、Oxitenoから）および３．５部のＣ１０〜１３直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸（DetenLAS（商標） 320、Deten Quimica S.A., Brazilから）を添加する。これに、８〜９のｐＨとするのに十分な、３部の８５％トリエタノールアミンの添加が続く。そして、これに、３部の非イオン性界面活性剤（９単位のエチレンオキシドでエトキシ化したラウリルアルコール（Ultrol（商標） L90、Oxitenoから））を添加する。

この基礎配合物にさらに、以下の成分を添加する。

最後に、１部の活性粘土分散体（CS Rheo 30、Chemical Service, Brazilから）を、事前に活性剤カプセルと混合して、またはそれ自身を添加する。
配合物は、室温でわずかに粘性があり、およそ２１００ｃＰである（Brookfield RVDV II、スピンドル３、２０ｒｐｍ、２２℃で）。

例２
０．５部の活性粘土（Optigel（商標） CK、Sud-Chemie AGから）を、６３部の水に攪拌しながら添加する。この混合物に、事前に８５℃に加熱した２部のポリアクリレートレオロジー改質剤（Rheocare（商標） TTA、BASF AGから）を添加し、混合物を、十分攪拌する。そして、事前に７５℃に加熱した５部の直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸（DetenLAS（商標） 320、Deten Quimica S.A., Brazilから）を、続いて事前に６５℃に加熱した１６部のラウリル硫酸ナトリウム（Texapon（商標） N 70、BASF AGから）を添加する。そして、３部のプロピレングリコールおよび３部のクエン酸三ナトリウム無水物（３３％）を添加する。これに、５部の５５℃の脂肪アルコールエトキシレート−ＡＥＯ−７（Dehydrol（商標） 2407、BASF AGから）の添加が続く。混合物を、４０℃に冷却し、水酸化ナトリウム（３０％）およびクエン酸（５０％）でｐＨ９まで中和する。保存料および香料を添加する。
配合物は、室温でわずかに粘性があり、およそ２６００ｃＰである（Brookfield DV-III Ultra、ＬＶ２、２０ｒｐｍおよび２７℃）。

例３
例１の組成物に、ＰＣＴ公開公報WO 2008/098387の例において記載されたように調製した、０．２％の４０％（重量）スラリーのフレグランス含有メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルをやさしく攪拌しながら添加する。比較として、同じ比率のマイクロカプセルを、市販の液体洗剤に添加する。
２種類の組成物を、１２週間の期間にわたり観察する。市販の洗剤の場合、ほとんどすべてのカプセルが、室温で約８時間後、底に沈んだか浮いたことが見出された。一方、例１の組成物中の推定９０〜１００％のマイクロカプセルは、１２週間後室温でおよび３７℃で洗剤中に懸濁したままである。

Claims (11)

1. 液体洗剤組成物ベースおよび最大２００μｍの直径の活性剤含有カプセルを含む液体洗剤組成物であって、ベースが７〜１０のｐＨを有し、付加的に親水性粘土および高分子増粘化剤の組合せを含む懸濁剤を含有し、増粘化剤がポリカルボン酸のアルカリ金属塩であることを特徴とする、前記組成物。
2. 粘土がモンモリロナイト粘土である、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
3. 粘土が最大１００μｍ、具体的に最大１０μｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
4. 高分子増粘化剤がアニオン性（メタ）アクリレートホモポリマーおよびコポリマーの群から選択される、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
5. 親水性粘土の量が全組成物の０．０５％〜１％、具体的に０．３〜０．５％であり、高分子増粘化剤が全組成物の１〜１０％、具体的に１〜６％およびより具体的に２〜５重量％である、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
6. 液体洗剤ベースへの活性剤含有マイクロカプセルの添加を含む、マイクロカプセル含有液体洗剤組成物の製造方法であって、
   （ａ）最初にベースに高分子増粘化剤を添加すること、ここで、高分子増粘化剤はポリカルボン酸のアルカリ金属塩である、
   （ｂ）ｐＨを７〜１０の値に調節すること、および
   （ｃ）マイクロカプセルを水性スラリーとして添加すること、
   親水性粘土をこれらの段階の少なくとも１つで組成物に付加的に添加すること、
   を特徴とする、前記方法。
7. 粘土を段階（ｃ）で添加する、請求項６に記載の方法。
8. 活性剤含有マイクロカプセルの洗剤界面活性剤および他の標準成分を含む液体洗剤組成物ベースへの取込みを含む、マイクロカプセル含有液体洗剤組成物の製造方法であって、
   （ａ）水に高分子増粘化剤を添加すること、ここで、高分子増粘化剤はポリカルボン酸のアルカリ金属塩である、
   （ｂ）（ａ）の溶液に液体洗剤組成物ベースの洗剤界面活性剤を添加すること、
   （ｃ）ｐＨを７〜１１、具体的に７〜１０およびより具体的に８〜９の値に調節すること、および
   （ｄ）液体洗剤組成物ベースの他の標準成分を添加すること、
   段階（ａ）〜（ｄ）のいずれかで活性剤含有マイクロカプセルおよび親水性粘土の水性スラリーを付加的に添加すること、
   のステップによる、前記方法。
9. 親水性粘土を高分子増粘化剤の添加前に段階（ａ）で水に添加する、請求項８に記載の方法。
10. 活性剤含有マイクロカプセルの水性スラリーを段階（ｃ）のｐＨ調節後に添加する、請求項８に記載の方法。
11. 活性剤含有マイクロカプセルの水性スラリーを段階（ｃ）のｐＨ調節後に添加する、請求項９に記載の方法。