JP2011074110A - 接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープ - Google Patents
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Abstract
【課題】 常温接着力、耐熱接着力、高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力に優れる接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープを提供する。
【解決手段】 成分（Ａ）アクリルエラストマー、成分（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂、成分（Ｃ）マレイミド基を含有する化合物、成分（Ｄ）アミン化合物、および成分（Ｅ）エポキシ樹脂を含有する接着剤組成物であって、前記成分（Ａ）アクリルエラストマーは、ニトリル基およびエポキシ基を含有し、Ｔｇが−１０℃以上で、かつ重量平均分子量が３００，０００以上であることを特徴とする接着剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】 成分（Ａ）アクリルエラストマー、成分（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂、成分（Ｃ）マレイミド基を含有する化合物、成分（Ｄ）アミン化合物、および成分（Ｅ）エポキシ樹脂を含有する接着剤組成物であって、前記成分（Ａ）アクリルエラストマーは、ニトリル基およびエポキシ基を含有し、Ｔｇが−１０℃以上で、かつ重量平均分子量が３００，０００以上であることを特徴とする接着剤組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、車載パーツ、電気電子機器、半導体を中心とする電気電子部品等の固着処理に好適に用いられる接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープに関する。
従来、電気電子部品等の固着処理には、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、エラストマー等の材料を主体とした接着剤が用いられている。これらの材料は、作業性や各種特性のバランスがよく、また、比較的安価のため広く用いられている。
例えば、アクリル樹脂とエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組成物が開示されている（例えば、特許文献１を参照）。
しかしながら、近年電気電子部品の高性能化、高機能化が著しく、接着剤組成物に関しても、常温接着力、耐熱接着力、高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力について、さらなる改良を求められていた。
例えば、アクリル樹脂とエポキシ樹脂を組み合わせた接着剤組成物が開示されている（例えば、特許文献１を参照）。
しかしながら、近年電気電子部品の高性能化、高機能化が著しく、接着剤組成物に関しても、常温接着力、耐熱接着力、高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力について、さらなる改良を求められていた。
本発明は、以上のような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とする処は、常温接着力、耐熱接着力、高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力に優れる接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープを提供することにある。
本発明は下記の技術的構成により、上記課題を解決できたものである。
（１）成分（Ａ）アクリルエラストマー、成分（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂、成分（Ｃ）マレイミド基を含有する化合物、成分（Ｄ）アミン化合物、および成分（Ｅ）エポキシ樹脂を含有する接着剤組成物であって、前記成分（Ａ）アクリルエラストマーは、ニトリル基およびエポキシ基を含有し、Ｔｇが−１０℃以上で、かつ重量平均分子量が３００，０００以上であることを特徴とする接着剤組成物。
（２）前記成分（Ａ）アクリルエラストマーはＴｇが−２℃以上２５℃未満であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が、６０重量％以上８６重量％未満であることを特徴とする前記（１）記載の接着剤組成物。
（３）前記成分（Ａ）アクリルエラストマーはＴｇが５℃以上２５℃未満で、かつ重量平均分子量が５００，０００以上であり、前記成分（Ｄ）はシリコーン変性アミンであり、成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が、７０重量％以上８２重量％未満であることを特徴とする前記（１）記載の接着剤組成物。
（４）剥離性フィルムの少なくとも一面に、前記（１）記載の接着剤組成物を塗布、乾燥した接着剤層が積層されていることを特徴とする接着フィルム。
（５）耐熱性フィルムの少なくとも一面に、前記（１）記載の接着剤組成物を塗布、乾燥した接着剤層が積層されていることを特徴とする接着テープ。
（１）成分（Ａ）アクリルエラストマー、成分（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂、成分（Ｃ）マレイミド基を含有する化合物、成分（Ｄ）アミン化合物、および成分（Ｅ）エポキシ樹脂を含有する接着剤組成物であって、前記成分（Ａ）アクリルエラストマーは、ニトリル基およびエポキシ基を含有し、Ｔｇが−１０℃以上で、かつ重量平均分子量が３００，０００以上であることを特徴とする接着剤組成物。
（２）前記成分（Ａ）アクリルエラストマーはＴｇが−２℃以上２５℃未満であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が、６０重量％以上８６重量％未満であることを特徴とする前記（１）記載の接着剤組成物。
（３）前記成分（Ａ）アクリルエラストマーはＴｇが５℃以上２５℃未満で、かつ重量平均分子量が５００，０００以上であり、前記成分（Ｄ）はシリコーン変性アミンであり、成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が、７０重量％以上８２重量％未満であることを特徴とする前記（１）記載の接着剤組成物。
（４）剥離性フィルムの少なくとも一面に、前記（１）記載の接着剤組成物を塗布、乾燥した接着剤層が積層されていることを特徴とする接着フィルム。
（５）耐熱性フィルムの少なくとも一面に、前記（１）記載の接着剤組成物を塗布、乾燥した接着剤層が積層されていることを特徴とする接着テープ。
本発明によれば、常温接着力、耐熱接着力、高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力に優れる接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープを提供することができる。
以下、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
成分（Ａ）アクリルエラストマー
本発明に用いるアクリルエラストマーは、ニトリル基およびエポキシ基を含有し、Ｔｇが−１０℃以上で、かつ重量平均分子量が３００，０００以上であることが必要である。
二トリル基およびエポキシ基を含有するアクリルエラストマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、ニトリル基を有するビニルモノマー、エポキシ基を有するビニルモノマーを共重合したものであることが好ましい。ニトリル基を含有させることにより凝集力を高め、反応性官能基であるエポキシ基を含有させることにより、エポキシ樹脂などの熱硬化成分と反応させ、良好な接着性を得ることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができ、これらのモノマーは１種、または２種以上混合して用いられる。その中でも、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびそれらの混合物が好ましく用いられる。ニトリル基を有するビニルモノマーとしては、アクリロニトリルなどが挙げられ、エポキシ基を有するビニルモノマーとしては、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。それ以外のモノマーとして、アクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどのビニルモノマーを共重合させても良い。アクリルエラストマーの重合方法は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などが挙げられるが、特に限定されるものではない。
アクリルエラストマーは、Ｔｇを−１０℃以上にする必要がある。Ｔｇが−１０℃未満では、粘着性（タック性）が発現するために接着剤としての取り扱いが困難であり、また接着力に劣る。Ｔｇのより好ましい範囲としては−２℃以上２５℃未満であり、さらに好ましくは５℃以上２５℃未満である。
また、アクリルエラストマーは、重量平均分子量を３００，０００以上にする必要がある。重量平均分子量３００，０００未満では、可撓性が低下すると共に、凝集力が不足し、接着力に劣る。重量平均分子量のより好ましい範囲としては３００，０００以上２０００，０００未満であり、さらに好ましくは５００，０００以上１５００，０００未満である。
本発明において、Ｔｇとは示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により、窒素雰囲気中、昇温１０℃／分で測定されたもので、ガラス転移の終了温度を指す。重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたものである。
成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合は、６０重量％以上８６重量％未満であることが好ましい。優れた接着力を得るためには、接着剤の柔軟性と凝集力を兼ね備えることが必要である。成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が６０重量％未満では接着剤の硬化成分が多く、硬化後弾性率が高くなりすぎるために柔軟性が不足し、８６重量％以上では接着剤の硬化成分が少ないため、凝集力が不足する。成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合のさらに好ましい範囲としては、７０重量％以上８２重量％未満である。
本発明に用いるアクリルエラストマーは、ニトリル基およびエポキシ基を含有し、Ｔｇが−１０℃以上で、かつ重量平均分子量が３００，０００以上であることが必要である。
二トリル基およびエポキシ基を含有するアクリルエラストマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、ニトリル基を有するビニルモノマー、エポキシ基を有するビニルモノマーを共重合したものであることが好ましい。ニトリル基を含有させることにより凝集力を高め、反応性官能基であるエポキシ基を含有させることにより、エポキシ樹脂などの熱硬化成分と反応させ、良好な接着性を得ることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができ、これらのモノマーは１種、または２種以上混合して用いられる。その中でも、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびそれらの混合物が好ましく用いられる。ニトリル基を有するビニルモノマーとしては、アクリロニトリルなどが挙げられ、エポキシ基を有するビニルモノマーとしては、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。それ以外のモノマーとして、アクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどのビニルモノマーを共重合させても良い。アクリルエラストマーの重合方法は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などが挙げられるが、特に限定されるものではない。
アクリルエラストマーは、Ｔｇを−１０℃以上にする必要がある。Ｔｇが−１０℃未満では、粘着性（タック性）が発現するために接着剤としての取り扱いが困難であり、また接着力に劣る。Ｔｇのより好ましい範囲としては−２℃以上２５℃未満であり、さらに好ましくは５℃以上２５℃未満である。
また、アクリルエラストマーは、重量平均分子量を３００，０００以上にする必要がある。重量平均分子量３００，０００未満では、可撓性が低下すると共に、凝集力が不足し、接着力に劣る。重量平均分子量のより好ましい範囲としては３００，０００以上２０００，０００未満であり、さらに好ましくは５００，０００以上１５００，０００未満である。
本発明において、Ｔｇとは示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により、窒素雰囲気中、昇温１０℃／分で測定されたもので、ガラス転移の終了温度を指す。重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたものである。
成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合は、６０重量％以上８６重量％未満であることが好ましい。優れた接着力を得るためには、接着剤の柔軟性と凝集力を兼ね備えることが必要である。成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が６０重量％未満では接着剤の硬化成分が多く、硬化後弾性率が高くなりすぎるために柔軟性が不足し、８６重量％以上では接着剤の硬化成分が少ないため、凝集力が不足する。成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合のさらに好ましい範囲としては、７０重量％以上８２重量％未満である。
成分（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂
レゾール型フェノール樹脂としては、公知のものを全て使用できるが、接着温度、硬化温度を低温化できることから、ｐ−ｔ−ブチルフェノール型、ビスフェノール型、クレゾール型、またはそれらの共縮重合型のレゾール型フェノール樹脂が好ましい。
アクリルエラストマーとレゾール型フェノールの配合量比は、１００重量部に対して４５〜３重量部の範囲が好ましい。レゾール型フェノールが上記範囲より多くなりすぎると剛性が高くなりすぎるために靭性が低下し、少なすぎると充分な接着力が得られない。さらに好ましくは１００重量部に対して３０〜５重量部の範囲である。
レゾール型フェノール樹脂としては、公知のものを全て使用できるが、接着温度、硬化温度を低温化できることから、ｐ−ｔ−ブチルフェノール型、ビスフェノール型、クレゾール型、またはそれらの共縮重合型のレゾール型フェノール樹脂が好ましい。
アクリルエラストマーとレゾール型フェノールの配合量比は、１００重量部に対して４５〜３重量部の範囲が好ましい。レゾール型フェノールが上記範囲より多くなりすぎると剛性が高くなりすぎるために靭性が低下し、少なすぎると充分な接着力が得られない。さらに好ましくは１００重量部に対して３０〜５重量部の範囲である。
成分（Ｃ）マレイミド基を含有する化合物
マレイミド基を含有する化合物としては、特に制限はなくいずれも使用できるが、高い耐熱性のものが得られることからマレイミド基を２個以上含有するものが好ましく、ビスマレイミドがさらに好ましく使用される。アミン化合物と反応させたものを用いても良い。マレイミド基を含有する化合物の具体例としては、４，４′−ジフェニルメタンビスマレイミド、ｍ−フェニレンビスマレイミド、３，３′−ジメチル−５，５′−ジエチル−４，４′−ジフェニルメタンビスマレイミド、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、１，６′−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン等が挙げられる。その中でも、テトラヒドロフランに溶解できるため、塗料化が容易であり、かつ耐熱性に優れた接着剤組成物を得ることができることから、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミドが好ましく使用される。
アクリルエラストマーとマレイミド基を含有する化合物の配合量比は、１００重量部に対して４５〜３重量部の範囲が好ましい。上記範囲より多すぎると接着剤としての流動性がなくなるため、接着温度が高くなり、少なすぎると耐熱性が得られない。さらに好ましくは１００重量部に対して３０〜５重量部の範囲である。
マレイミド基を含有する化合物としては、特に制限はなくいずれも使用できるが、高い耐熱性のものが得られることからマレイミド基を２個以上含有するものが好ましく、ビスマレイミドがさらに好ましく使用される。アミン化合物と反応させたものを用いても良い。マレイミド基を含有する化合物の具体例としては、４，４′−ジフェニルメタンビスマレイミド、ｍ−フェニレンビスマレイミド、３，３′−ジメチル−５，５′−ジエチル−４，４′−ジフェニルメタンビスマレイミド、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、１，６′−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサン等が挙げられる。その中でも、テトラヒドロフランに溶解できるため、塗料化が容易であり、かつ耐熱性に優れた接着剤組成物を得ることができることから、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミドが好ましく使用される。
アクリルエラストマーとマレイミド基を含有する化合物の配合量比は、１００重量部に対して４５〜３重量部の範囲が好ましい。上記範囲より多すぎると接着剤としての流動性がなくなるため、接着温度が高くなり、少なすぎると耐熱性が得られない。さらに好ましくは１００重量部に対して３０〜５重量部の範囲である。
成分（Ｄ）アミン化合物
アミン化合物としては、特に制限はないが、高い耐熱性のものを得られることから一分子中に２個以上アミノ基を有するものが好ましい。分子構造としては、シリコーン変性アミン、芳香族アミン、シリコーン変性アミンと芳香族アミンの混合物、のいずれかが好ましく使用される。特に好ましいのはシリコーン変性アミンである。シリコーン変性アミンとしては１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンなど、芳香族アミンとしてはジアミノジフェニルメタンなどがある。
シリコーン変性アミンはマレイミド基を含有する化合物、エポキシ樹脂との反応性が高く、硬化後の接着剤組成物に柔軟性と耐熱性を付与することができ、芳香族アミンは硬化後の接着剤組成物により高い耐熱性を付与することができる。アミン化合物は成分（Ｂ）および成分（Ｅ）の硬化剤として作用するが、各々の硬化を制御するためにアミン化合物を２種類以上混合して使用しても良い。
アミン化合物の配合量としては、マレイミド基を含有する化合物１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲であることが好ましい。
アミン化合物としては、特に制限はないが、高い耐熱性のものを得られることから一分子中に２個以上アミノ基を有するものが好ましい。分子構造としては、シリコーン変性アミン、芳香族アミン、シリコーン変性アミンと芳香族アミンの混合物、のいずれかが好ましく使用される。特に好ましいのはシリコーン変性アミンである。シリコーン変性アミンとしては１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンなど、芳香族アミンとしてはジアミノジフェニルメタンなどがある。
シリコーン変性アミンはマレイミド基を含有する化合物、エポキシ樹脂との反応性が高く、硬化後の接着剤組成物に柔軟性と耐熱性を付与することができ、芳香族アミンは硬化後の接着剤組成物により高い耐熱性を付与することができる。アミン化合物は成分（Ｂ）および成分（Ｅ）の硬化剤として作用するが、各々の硬化を制御するためにアミン化合物を２種類以上混合して使用しても良い。
アミン化合物の配合量としては、マレイミド基を含有する化合物１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲であることが好ましい。
成分（Ｅ）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、いずれも使用できる。エポキシ樹脂の硬化剤としては、上記成分（Ｄ）を用いることができる。
アクリルエラストマーとエポキシ樹脂の配合量比は、１００重量部に対して４０〜１重量部の範囲が好ましい。上記範囲より多すぎると可撓性が得られず、少なすぎると耐熱性が得られない。さらに好ましくは１００重量部に対して２５〜３重量部の範囲である。
エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、いずれも使用できる。エポキシ樹脂の硬化剤としては、上記成分（Ｄ）を用いることができる。
アクリルエラストマーとエポキシ樹脂の配合量比は、１００重量部に対して４０〜１重量部の範囲が好ましい。上記範囲より多すぎると可撓性が得られず、少なすぎると耐熱性が得られない。さらに好ましくは１００重量部に対して２５〜３重量部の範囲である。
その他
必要に応じて、エポキシ樹脂硬化剤などを加えることができる。ただし、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール系硬化剤は、高温環境下での接着力を低下させるため好ましくない。
必要に応じて、エポキシ樹脂硬化剤などを加えることができる。ただし、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール系硬化剤は、高温環境下での接着力を低下させるため好ましくない。
本発明の接着剤組成物は、通常、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエンなどの溶媒、又はこれらの混合溶媒に溶解して固形分１０〜３０％程度になるように調整し、基材上に塗布、乾燥して薄膜化して使用する。基材としては、ポリエステル、ポリイミド、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム、銅箔などの金属箔などが使用でき、特に限定されるものではない。
本発明の接着剤組成物を接着フィルムとする場合には、離型処理されたポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの離型性のある保護フィルム上に、上記接着剤組成物を溶解した溶液を、塗布、乾燥させて接着剤層を作製する。接着剤層上に、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの離型性のある保護フィルムを貼り合わせても良い。
使用の際には保護フィルムを剥離して、接着剤層を接着フィルムとして用いる。
接着剤厚としては、特に制限されるものではなく、厚い接着フィルムを得るためには接着剤面同士をラミネートなどの装置で貼り合わせ、積層しても良い。
使用の際には保護フィルムを剥離して、接着剤層を接着フィルムとして用いる。
接着剤厚としては、特に制限されるものではなく、厚い接着フィルムを得るためには接着剤面同士をラミネートなどの装置で貼り合わせ、積層しても良い。
本発明の接着剤組成物を接着テープとする場合には、耐熱性フィルムの片面または両面に上記接着剤組成物を溶解した溶液を、塗布、乾燥させて接着剤層を作製する。露出している接着剤層に、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの離型性のある保護フィルムを貼り合わせても良い。
使用の際には保護フィルムを剥離して、接着剤層付き耐熱性フィルムを接着テープとして用いる。
耐熱性フィルムとしては、ポリイミド、ポリアミドイミドなどが挙げられるが特に制限はない。
なお、予め作製した接着フィルムを耐熱性フィルムの片面または両面に貼り合わせて接着テープとしても良い。
使用の際には保護フィルムを剥離して、接着剤層付き耐熱性フィルムを接着テープとして用いる。
耐熱性フィルムとしては、ポリイミド、ポリアミドイミドなどが挙げられるが特に制限はない。
なお、予め作製した接着フィルムを耐熱性フィルムの片面または両面に貼り合わせて接着テープとしても良い。
以下、本発明を実施例および比較例によって説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１〜１４、比較例１〜７］
下記表１に示す配合で各成分をテトラヒドロフランに溶解し、固形分率１６重量％になるように調整して実施例１〜１４、比較例１〜７の接着剤層形成用塗料を作製した。
厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、上記接着剤層形成用塗料を塗布し、１５０℃で２分間乾燥して、膜厚１５μｍの接着剤層を形成した。次に、接着剤層上に、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、ラミネーターを用いて、８０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせ、実施例１〜１４、比較例１〜７の接着フィルムを作製した。
なお、成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合（重量％）も表１に示した。
［実施例１〜１４、比較例１〜７］
下記表１に示す配合で各成分をテトラヒドロフランに溶解し、固形分率１６重量％になるように調整して実施例１〜１４、比較例１〜７の接着剤層形成用塗料を作製した。
厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、上記接着剤層形成用塗料を塗布し、１５０℃で２分間乾燥して、膜厚１５μｍの接着剤層を形成した。次に、接着剤層上に、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、ラミネーターを用いて、８０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせ、実施例１〜１４、比較例１〜７の接着フィルムを作製した。
なお、成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合（重量％）も表１に示した。
成分（Ａ）アクリルエラストマー
Ａ−１：ナガセケムテックス（株）製「ＳＧ−Ｐ３」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ１５℃、重量平均分子量８５０，０００
Ａ−２：ナガセケムテックス（株）製「ＳＧ−８０Ｈ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ７．５℃、重量平均分子量３５０，０００
Ａ−３：日立化成工業（株）製「ＫＨ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ０℃、重量平均分子量１１００，０００
Ａ−４：日立化成工業（株）製「ＫＨ−ＣＴ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ−５℃、重量平均分子量１１００，０００
Ａ−５：日立化成工業（株）製「ＫＨ−ＬＴ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ−４０℃、重量平均分子量１１００，０００
Ａ−６：ナガセケムテックス（株）製「ＷＳ−０２３」、ニトリル基、カルボキシル基およびヒドロキシル基含有、Ｔｇ−５℃、重量平均分子量５００，０００
Ａ−７：ナガセケムテックス（株）製「ＳＧ−７０８−６」、ニトリル基、カルボキシル基およびヒドロキシル基含有、Ｔｇ６℃、重量平均分子量７００，０００
Ａ−１：ナガセケムテックス（株）製「ＳＧ−Ｐ３」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ１５℃、重量平均分子量８５０，０００
Ａ−２：ナガセケムテックス（株）製「ＳＧ−８０Ｈ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ７．５℃、重量平均分子量３５０，０００
Ａ−３：日立化成工業（株）製「ＫＨ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ０℃、重量平均分子量１１００，０００
Ａ−４：日立化成工業（株）製「ＫＨ−ＣＴ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ−５℃、重量平均分子量１１００，０００
Ａ−５：日立化成工業（株）製「ＫＨ−ＬＴ」、ニトリル基およびエポキシ基含有、Ｔｇ−４０℃、重量平均分子量１１００，０００
Ａ−６：ナガセケムテックス（株）製「ＷＳ−０２３」、ニトリル基、カルボキシル基およびヒドロキシル基含有、Ｔｇ−５℃、重量平均分子量５００，０００
Ａ−７：ナガセケムテックス（株）製「ＳＧ−７０８−６」、ニトリル基、カルボキシル基およびヒドロキシル基含有、Ｔｇ６℃、重量平均分子量７００，０００
成分（Ｂ）フェノール樹脂
Ｂ−１：昭和高分子化学（株）製「ショウノール ＣＫＭ−１２８２」、レゾール型フェノール樹脂
Ｂ−２：昭和高分子化学（株）製「ショウノール ＣＫＭ−２４００」、ノボラック型フェノール樹脂
Ｂ−１：昭和高分子化学（株）製「ショウノール ＣＫＭ−１２８２」、レゾール型フェノール樹脂
Ｂ−２：昭和高分子化学（株）製「ショウノール ＣＫＭ−２４００」、ノボラック型フェノール樹脂
成分（Ｃ）マレイミド基を含有する化合物
Ｃ−１：ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド
Ｃ−１：ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド
成分（Ｄ）アミン化合物
Ｄ−１：１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
Ｄ−２：ジアミノジフェニルメタン
Ｄ−１：１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
Ｄ−２：ジアミノジフェニルメタン
成分（Ｅ）エポキシ樹脂
Ｅ−１：ジャパンエポキシレジン（株）製「ｊＥＲ ＹＬ９８０」
Ｅ−２：ジャパンエポキシレジン（株）製「ｊＥＲ ＹＸ４０００Ｈ」
Ｅ−３：日本化薬（株）製「ＥＯＣＮ１０２０−６５」
Ｅ−４：ＤＩＣ（株）製「ＨＰ−７２００」
Ｅ−１：ジャパンエポキシレジン（株）製「ｊＥＲ ＹＬ９８０」
Ｅ−２：ジャパンエポキシレジン（株）製「ｊＥＲ ＹＸ４０００Ｈ」
Ｅ−３：日本化薬（株）製「ＥＯＣＮ１０２０−６５」
Ｅ−４：ＤＩＣ（株）製「ＨＰ−７２００」
その他
２Ｅ４ＭＺ：２−エチル−４−メチルイミダゾール
２Ｅ４ＭＺ：２−エチル−４−メチルイミダゾール
（特性評価試験）
実施例、比較例の接着フィルムについて、下記の特性試験を行った。
実施例、比較例の接着フィルムについて、下記の特性試験を行った。
１）常温接着力、耐熱接着力
実施例、比較例の接着フィルムのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、電解銅箔（厚さ１２μｍ、粗化処理面、三井金属鉱業（株）製：ＳＱ−ＶＬＰ）にラミネーターを用いて、１５０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせた。次に、接着剤付き銅箔を１０ｍｍ幅に裁断してもう一方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、銅板（厚さ１２５μｍ、古河電気工業（株）製：ＥＦＴＥＣ−６４Ｔ）にラミネーターを用いて、１５０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせ、１６０℃で２時間加熱を行い、接着剤層を硬化させて試験片を作製した。
次に、試験片の背面を固定し、常温環境下で１０ｍｍ幅の接着剤付き銅箔を９０°の方向に５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離して、その際の剥離力を常温接着力とした。
また、２００℃の熱板上でも同様に剥離して、その際の剥離力を耐熱接着力とした。
実施例、比較例の接着フィルムのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、電解銅箔（厚さ１２μｍ、粗化処理面、三井金属鉱業（株）製：ＳＱ−ＶＬＰ）にラミネーターを用いて、１５０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせた。次に、接着剤付き銅箔を１０ｍｍ幅に裁断してもう一方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、銅板（厚さ１２５μｍ、古河電気工業（株）製：ＥＦＴＥＣ−６４Ｔ）にラミネーターを用いて、１５０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせ、１６０℃で２時間加熱を行い、接着剤層を硬化させて試験片を作製した。
次に、試験片の背面を固定し、常温環境下で１０ｍｍ幅の接着剤付き銅箔を９０°の方向に５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離して、その際の剥離力を常温接着力とした。
また、２００℃の熱板上でも同様に剥離して、その際の剥離力を耐熱接着力とした。
２）高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力
作製した試験片を１５０℃のオーブン中に１６８時間放置した。
次に、試験片の背面を固定し、常温環境下で１０ｍｍ幅の接着剤付き銅箔を９０°の方向に５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離して、その際の剥離力を高温放置後の常温接着力とした。
また、２００℃の熱板上でも同様に剥離して、その際の剥離力を高温放置後の耐熱接着力とした。
作製した試験片を１５０℃のオーブン中に１６８時間放置した。
次に、試験片の背面を固定し、常温環境下で１０ｍｍ幅の接着剤付き銅箔を９０°の方向に５ｃｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離して、その際の剥離力を高温放置後の常温接着力とした。
また、２００℃の熱板上でも同様に剥離して、その際の剥離力を高温放置後の耐熱接着力とした。
３）総合評価
以下の基準で評価した。
◎：常温接着力１０．０（Ｎ／ｃｍ）以上、耐熱接着力３．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の常温接着力８．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の耐熱接着力２．０（Ｎ／ｃｍ）以上
○：常温接着力９．０（Ｎ／ｃｍ）以上、耐熱接着力２．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の常温接着力７．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の耐熱接着力１．５（Ｎ／ｃｍ）以上
△：常温接着力８．０（Ｎ／ｃｍ）以上、耐熱接着力１．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の常温接着力６．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の耐熱接着力１．０（Ｎ／ｃｍ）以上
×：それ以外
以上の結果を表２に示した。
以下の基準で評価した。
◎：常温接着力１０．０（Ｎ／ｃｍ）以上、耐熱接着力３．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の常温接着力８．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の耐熱接着力２．０（Ｎ／ｃｍ）以上
○：常温接着力９．０（Ｎ／ｃｍ）以上、耐熱接着力２．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の常温接着力７．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の耐熱接着力１．５（Ｎ／ｃｍ）以上
△：常温接着力８．０（Ｎ／ｃｍ）以上、耐熱接着力１．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の常温接着力６．０（Ｎ／ｃｍ）以上、高温放置後の耐熱接着力１．０（Ｎ／ｃｍ）以上
×：それ以外
以上の結果を表２に示した。
（評価結果）
実施例１〜１４の接着フィルムは総合評価が△以上であり、実用上問題無かった。
さらに、実施例１〜６、８、９、１１、１３、１４の接着フィルムは総合評価が○以上であり、実用上優れていた。
その中でも特に、実施例１〜４、８の接着フィルムは総合評価が◎であり、全ての条件で優れた接着力を示した。
これに対し、比較例１、４、７の接着フィルムは、常温接着力が不十分で実用上問題があった。
また、比較例１、４、５、７の接着フィルムは、耐熱接着力が不十分で実用上問題があった。
また、比較例１、４、７の接着フィルムは、高温放置後の常温接着力が不十分で実用上問題があった。
また、比較例１〜７の接着フィルムは、高温放置後の耐熱接着力が不十分で実用上問題があった。
以上のように、本発明によれば、常温接着力、耐熱接着力、高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力に優れる接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープを提供することができる。
実施例１〜１４の接着フィルムは総合評価が△以上であり、実用上問題無かった。
さらに、実施例１〜６、８、９、１１、１３、１４の接着フィルムは総合評価が○以上であり、実用上優れていた。
その中でも特に、実施例１〜４、８の接着フィルムは総合評価が◎であり、全ての条件で優れた接着力を示した。
これに対し、比較例１、４、７の接着フィルムは、常温接着力が不十分で実用上問題があった。
また、比較例１、４、５、７の接着フィルムは、耐熱接着力が不十分で実用上問題があった。
また、比較例１、４、７の接着フィルムは、高温放置後の常温接着力が不十分で実用上問題があった。
また、比較例１〜７の接着フィルムは、高温放置後の耐熱接着力が不十分で実用上問題があった。
以上のように、本発明によれば、常温接着力、耐熱接着力、高温放置後の常温接着力、高温放置後の耐熱接着力に優れる接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープを提供することができる。
Claims (5)
- 成分（Ａ）アクリルエラストマー、
成分（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂、
成分（Ｃ）マレイミド基を含有する化合物、
成分（Ｄ）アミン化合物、および
成分（Ｅ）エポキシ樹脂を含有する接着剤組成物であって、
前記成分（Ａ）アクリルエラストマーは、ニトリル基およびエポキシ基を含有し、Ｔｇが−１０℃以上で、かつ重量平均分子量が３００，０００以上であることを特徴とする接着剤組成物。 - 前記成分（Ａ）アクリルエラストマーはＴｇが−２℃以上２５℃未満であり、
成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が、６０重量％以上８６重量％未満であることを特徴とする請求項１記載の接着剤組成物。 - 前記成分（Ａ）アクリルエラストマーはＴｇが５℃以上２５℃未満で、かつ重量平均分子量が５００，０００以上であり、
前記成分（Ｄ）はシリコーン変性アミンであり、
成分（Ａ）〜（Ｅ）内の成分（Ａ）の割合が、７０重量％以上８２重量％未満であることを特徴とする請求項１記載の接着剤組成物。 - 剥離性フィルムの少なくとも一面に、請求項１記載の接着剤組成物を塗布、乾燥した接着剤層が積層されていることを特徴とする接着フィルム。
- 耐熱性フィルムの少なくとも一面に、請求項１記載の接着剤組成物を塗布、乾燥した接着剤層が積層されていることを特徴とする接着テープ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009224000A JP2011074110A (ja) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | 接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2009224000A JP2011074110A (ja) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | 接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011074110A true JP2011074110A (ja) | 2011-04-14 |
Family
ID=44018444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009224000A Pending JP2011074110A (ja) | 2009-09-29 | 2009-09-29 | 接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011074110A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015152164A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | デクセリアルズ株式会社 | 熱硬化性接着組成物、及び熱硬化性接着シート |
| JP2015232068A (ja) * | 2014-06-09 | 2015-12-24 | 日立化成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板 |
| JP2016193965A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 株式会社巴川製紙所 | 接着シート、基材付き接着シートおよび接着シートの製造方法 |
| JP2019157136A (ja) * | 2019-05-13 | 2019-09-19 | 株式会社巴川製紙所 | 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09328665A (ja) * | 1996-06-12 | 1997-12-22 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 電子部品用液状接着剤および接着テープ |
| JP2006283002A (ja) * | 2005-03-09 | 2006-10-19 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | フレキシブルプリント配線板用接着剤組成物およびそれを用いてなるフレキシブルプリント配線板用接着フィルム |
-
2009
- 2009-09-29 JP JP2009224000A patent/JP2011074110A/ja active Pending
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