JP2019157136A - 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 - Google Patents
熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019157136A JP2019157136A JP2019090915A JP2019090915A JP2019157136A JP 2019157136 A JP2019157136 A JP 2019157136A JP 2019090915 A JP2019090915 A JP 2019090915A JP 2019090915 A JP2019090915 A JP 2019090915A JP 2019157136 A JP2019157136 A JP 2019157136A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive sheet
- thermosetting
- thermosetting adhesive
- resin
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 331
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 331
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 264
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 116
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 116
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 108
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 59
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 84
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 66
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 47
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 32
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 27
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 21
- -1 styrene-ethylene-butylene-styrene Chemical class 0.000 description 21
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 19
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 16
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 14
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 12
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002783 friction material Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229940114077 acrylic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2h-pyridine Chemical compound C=CN1CC=CC=C1 OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNKDTZRRFHHCCV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2h-pyrimidine Chemical compound C=CN1CN=CC=C1 LNKDTZRRFHHCCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTXUTPWZJZHRJC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrole Chemical compound C=CN1C=CC=C1 CTXUTPWZJZHRJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFYSJBXFEVRVII-UHFFFAOYSA-N 1-prop-1-enylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC=CN1CCCC1=O BFYSJBXFEVRVII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGIJCMNGQCUTPI-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl prop-2-enoate Chemical compound NCCOC(=O)C=C UGIJCMNGQCUTPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN=C=O DPNXHTDWGGVXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIAXWFTYAJQENP-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-2h-1,3-oxazole Chemical compound C=CN1COC=C1 NIAXWFTYAJQENP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylmorpholine Chemical compound C=CN1CCOCC1 CFZDMXAOSDDDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007759 kiss coating Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine powder Natural products NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006286 oxidized acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
そこで、熱硬化性固体フィルム接着剤を用いることが提案されている。熱硬化性固体フィルム接着剤として、例えば以下のものが提案されている。
(1)(A)熱硬化性フェノール−アルデヒドレゾール樹脂、(B)分子当り平均1個より多い重合性アクリル基を持つ特定の光重合性樹脂、(C)成分(B)のための光重合開始剤、および(D)ポリビニルアセタールからなる液体組成物の層を化学線に暴露することにより得られる固体フィルム接着剤(特許文献1)。
上記(1)の固体フィルム接着剤は、例えば、剥離シート上に形成され、使用時に剥離シートが取り除かれ、適当な大きさに切断される。この固体フィルム接着剤を、結合すべき表面間に挟んで熱硬化させることでそれらの表面が結合される。
[1]一方の表面が粘着性を有し、他方の表面が粘着性を有さない接着シート。
[2]粘着剤と、前記粘着剤に分散した未硬化の熱硬化性樹脂の粒子とから構成され、
一方の表面において、前記粒子が部分的に前記粘着剤から突出している熱硬化性の接着シート。
[3]前記粘着剤100質量部に対する前記粒子の割合が60〜200質量部、および前記接着シート全体に対する前記粒子の割合が25〜95体積%である、[2]に記載の熱硬化性の接着シート。
[4][1]〜[3]のいずれか一項に記載の接着シートと、前記接着シートの片面に積層した基材とを備える基材付き接着シート。
[5][2]または[3]に記載の熱硬化性の接着シートの製造方法であって、
基材上に、粘着剤と、未硬化の熱硬化性樹脂の粒子と、前記粘着剤を溶解し、前記粒子を溶解しない溶剤とを含む液状の熱硬化性接着剤組成物を塗布し、乾燥させて熱硬化性接着シートを形成する工程を有する、熱硬化性の接着シートの製造方法。
図1は、本発明の一実施形態の熱硬化性接着シート1を模式的に示す断面図である。
本実施形態の熱硬化性接着シート1は、粘着剤3と、未硬化の熱硬化性樹脂の粒子5とから構成される。粒子5は、粘着剤3に分散している。
熱硬化性接着シート1の第一面1a側とは反対側の表面(以下、「第二面」ともいう。)1bにおいては、粒子5は粘着剤3から突出しておらず、第二面1bは平坦な形状になっている。
つまり、熱硬化性接着シート1の第一面1aは粒子5の露出が多くて粘着剤3の露出が少なく、第二面1bは粘着剤3の露出が多い構成となっている。
粘着剤3としては、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、アクリロニトリルブタジエン共重合体(ニトリルゴム)系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤等が挙げられる。これらの粘着剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。また、粘着剤3は、どのような形態を有している粘着剤であってもよく、例えば、溶剤型粘着剤、熱溶融型粘着剤(ホットメルト型粘着剤)等が挙げられる。
アクリルゴム系粘着剤におけるアクリルゴムとしては、特に制限されないが、主構成単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位を含有するアクリル系重合体が好ましい。
「主構成単位」とは、重合体を構成する構成単位(単量体単位)のうち主たるものを意味する。
「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」は、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルの総称である。
架橋性官能基は、架橋点となる官能基であり、例えばカルボキシ基、カルボン酸無水物残基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、シアノ基、窒素原子含有環式基等が挙げられる。
架橋性官能基含有モノマーとしては、アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマー、カルボン酸無水物残基含有モノマー又はエポキシ基含有モノマーが好ましい。
他の共重合性モノマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び架橋性官能基含有モノマー以外のモノマーであり、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、置換スチレン(α−メチルスチレン等)、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー;(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル[(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、シクロペンチルジ(メタ)アクリレート等]、(メタ)アクリル酸ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等の非芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸アリールエステル[(メタ)アクリル酸フェニル等]、(メタ)アクリル酸アリールオキシアルキルエステル[(メタ)アクリル酸フェノキシエチル等]、(メタ)アクリル酸アリールアルキルエステル[(メタ)アクリル酸ベンジルエステル等]等の芳香族性環含有(メタ)アクリル酸エステル;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデン;2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等の多官能モノマー;等が挙げられる。
アクリル系重合体のガラス転移温度は、熱硬化性接着シート1の第二面1bだけに粘着性を発現させる点で、−100℃〜50℃が好ましく、−50℃〜40℃が特に好ましい。
アクリル系粘着剤におけるアクリル系重合体としては、特に制限されないが、主構成単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位を含有するものが好ましい。かかるアクリル系重合体としては、アクリルゴム系粘着剤の説明で挙げたものと同様のものが挙げられる。ただしアクリル系粘着剤におけるアクリル系重合体はアクリルゴムではない。
粘着剤3には、粘着性を損なわない程度に、熱硬化性樹脂が含まれていてもよい。
熱硬化性樹脂としては、例えば、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、イソシアナート樹脂、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂、ナジイミド樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。これらは単独で用いる他、適宜混合したり、酸無水物、ポリアミン、イソシアネート、イミダゾール類等の硬化剤を併用したり、有機過酸化物等の反応促進剤を添加してもよい。
粘着性を付与するため、常温液状の上記の熱硬化樹脂を含有させてもよい。
粘着剤3の主成分又はベースポリマーである重合体と熱硬化性樹脂との質量比は、重合体/熱硬化性樹脂=100/0〜20/80が好ましく、100〜50/50が特に好ましい。
粒子5は、未硬化の熱硬化性樹脂からなる。
「未硬化の熱硬化性樹脂」とは、いわゆるBステージ以前の状態の熱硬化性樹脂をさす。具体的には、加熱により流動状態を経由して硬化にいたることのできる状態の熱硬化性樹脂をいう。つまり未硬化の熱硬化性樹脂は、融点を有しており、融点以上の温度に加熱すると溶融物となり、さらに加熱することで硬化物となる。
したがって、熱硬化性接着シート1を、粒子5を構成する未硬化の熱硬化性樹脂の融点以上の温度に加熱すると、粒子5が溶融して流動状態となる。流動状態となった未硬化の熱硬化性樹脂と粘着剤3とが混和し、熱硬化性樹脂シート1が通常の熱硬化性接着剤と同様の性状を示すようになる。また、第一面1aにもタックが発現する。その後、さらに加熱を行うことで、熱硬化性接着シート1が硬化する。
エポキシ樹脂は、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型、ナフタレン型、ビフェニル型、ジシクロペンタジエン型のものが特に好ましい。
フェノール樹脂としては、具体的にはアルキルフェノール型、p−フェニルフェノール型、ビスフェノールA型等のノボラックフェノール樹脂およびレゾールフェノール樹脂が好ましい。
イミド樹脂としては、アミドイミド樹脂、マレイミド樹脂、ナジイミド樹脂が好ましい。
粒子5の平均粒子径に関しても特に制限はないが、0.01μm〜200μmのものが、シート両面間の貼付特性を制御しやすく好適である。
熱硬化性接着シート1全体に対する粒子5の割合は、25〜95体積%であることが好ましく、30〜80体積%がより好ましい。粒子5の割合が25体積%未満であれば、第一面1aに占める粒子5の割合が少なくなり、第二面1bだけでなく第一面1aにもタックが発現するおそれがある。第一面1aにもタックが発現すると、熱硬化性接着シートの硬化性が不充分になり、熱硬化後に、熱硬化性接着シートを用いて接着した部材の間(例えば金属部品と摩擦材との間)で剥離が生じるおそれがある。一方、粒子5の割合が95体積%より多いと、シート化が困難になる。
熱硬化性接着シート1の製造方法としては、例えば、以下の工程を有する製造方法が挙げられる。
基材上に、粘着剤3と、未硬化の熱硬化性樹脂の粒子5と、粘着剤3を溶解し、粒子5を溶解しない溶剤とを含む液状の熱硬化性接着剤組成物を塗布し、乾燥させて熱硬化性接着シート1を形成する工程(以下、「工程(α1)」ともいう。)。
熱硬化性接着剤組成物における溶剤は、粘着剤3を溶解し、粒子5を溶解しないものであれば特に限定されず、粘着剤3、粒子5それぞれの材質に応じて公知の溶剤のなかから適宜選択できる。
粘着剤3、未硬化の熱硬化性樹脂の粒子5はそれぞれ前記と同じである。
工程(α1)を有する製造方法により熱硬化性接着シート1を製造する場合、粒子5を構成する未硬化の熱硬化性樹脂としては、工程(α1)で乾燥(溶剤を除去)する際の温度では溶融しないものが用いられる。具体的には、融点が溶剤の沸点よりも高い熱硬化性樹脂が用いられる。
基材としては、例えば剥離フィルム、剥離紙、その他の紙、不織布等が挙げられる。剥離フィルム、剥離紙としては、接着シートの特性を損なうものでなく、容易に剥離できるものであれば、いずれのものも使用できる。
剥離フィルムとしては、例えば樹脂フィルム、樹脂フィルムにシリコーン等の離型剤で剥離処理を施したもの等が挙げられ、剥離処理を施したものが好ましい。具体的には、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、シリコーン等で離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
剥離紙としては、例えば樹脂コート紙、紙にシリコーン等の離型剤で剥離処理を施したもの等が挙げられる。剥離紙として具体的には、ポリエチレンコート紙、ポリプロピレンコート紙、シリコーン離型紙等が挙げられる。
基材の厚さは、樹脂フィルムを母材に用いた剥離フィルムの場合は、10〜100μmが好ましく、紙を母材に用いた剥離紙の場合は、50〜200μmが好ましい。
工程(α1)では、基材上に、前記熱硬化性接着剤組成物を塗布し、乾燥させる。
塗布、乾燥はそれぞれ公知の方法により行うことができる。
例えば塗布方法としては、通常の塗工方式や印刷方式が挙げられる。具体的には、エアドクターコーティング、バーコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、ダムコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングや、グラビア印刷等の凹版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷等が使用できる。
乾燥方法としては、加熱方式、蒸気圧方式等が挙げられる。加熱方式としては、熱方式、赤外線方式、ランプ方式等が挙げられる。蒸気圧方式としては、真空方式、凍結乾燥方式、超臨海方式等が挙げられる。加熱方式によって、溶剤を加熱乾燥する際の乾燥条件は特に制限はないが、60〜150℃の範囲で、使用する溶剤によって適宜調整することが望ましい。60℃よりも低温であると接着シート中に溶剤が残り易く、また溶剤の揮発に伴って塗布した熱硬化性接着剤組成物の温度が低下して結露が起こり、樹脂成分が相分離、あるいは析出する場合があるため好ましくない。150℃よりも高温であると、未硬化の熱硬化性樹脂の溶融および硬化が進行したり、急な温度上昇によって塗膜が荒れるため好ましくない。乾燥時間についても特に制限は無いが、実用性を考慮すると1〜10分の処理が好ましい。
得られた積層体は、ロール状に巻き取ってもよい。熱硬化性接着シート1の第一面1aにタックがないため、第一面1aにさらに保護フィルムを設けなくても、第二面1bに基材が積層しただけの状態で熱硬化性接着シート1を巻き取ることが可能である。
工程(α1)の後、必要に応じて、前記積層体から基材を取り除く工程、前記積層体または熱硬化性接着シート1を切断する工程等を行ってもよい。
乾燥後の熱硬化性接着シート1には、基材側とは反対側に、セパレータ(保護層)として剥離フィルムまたは剥離紙を積層、ロール状に巻き取ることも可能である。剥離フィルムまたは剥離紙としては、前述に示した基材として使用できるものが好ましい。セパレータを有する基材付き熱硬化性接着シートを使用する際には、セパレータのみを剥離した後、熱硬化性接着シート1を基材から剥離して使用する。
熱硬化性接着シート1にあっては、粘着剤3に未硬化の熱硬化性樹脂の粒子5が分散し、分散した粒子5が、熱硬化性接着シート1の一方の表面において部分的に突出している。つまり、一方の面(第一面1a)は粒子5の露出が多くて粘着剤3の露出が少なく、他方の面(第二面1b)は粘着剤3の露出が多い構成となっている。
そのため、単層構造でありながら、第一面1aと第二面1bとで性状が異なる。具体的には、粘着剤3の露出が多い第二面1bは粘着性(タック)を有し、接着対象に対して常温貼付が可能である。対して第一面1aは粘着性を有さない。つまり第一面1aは、粘着剤3の露出が少なく、また、突出した粒子5によって、露出した粘着剤3と、人間の手、切断具、貼り付け器具等との密着が阻害される。そのため、人間の手、切断具、貼り付け器具等を第一面1aと接触させたときに、それらに第一面1aが付着しにくい。
第一面1aが粘着性を有さないため、第一面1aに人間の手、切断具、貼り付け器具等が付着しにくく、熱硬化性接着シート1からの基材(剥離フィルム等)の剥離、熱硬化性接着シート1の切断、熱硬化性接着シート1の仮貼り等の作業を行いやすい。また、仮貼りした熱硬化性接着シート1(および被着材)の取り扱い性も良好である。
また、粒子5が未硬化の熱硬化性樹脂であるため、熱硬化性接着シート1を、熱硬化性樹脂の融点以上に加熱すれば、粒子5が溶融し、熱硬化性接着シート1が通常の熱硬化性接着剤と同様の性状を示し、他の部材との接着が可能となる。特に、溶融した熱硬化性樹脂と粘着剤3とが相溶する場合、融点以上に加熱したときに熱硬化性樹脂と粘着剤3とが均一な組成物となり、これを硬化させたときに優れた接着強度が得られやすい。
また、熱硬化性樹脂の融点以上に加熱したときの熱硬化性接着シート1の粘性は低い。そのため、金属部品と摩擦材とを接着する際には、摩擦材を構成する繊維質間に前記組成物が浸透してアンカー効果を発現し、強力な接着強度を示すことができる。
粒子5以外の固形フィラーを用いた場合、厚い塗膜を形成することはできるが、熱硬化性接着シート1の接着力が低くなる問題がある。固形フィラーを含有させない場合、溶剤を多く入れると厚く塗れない問題があり、溶剤を少なくすると均一に塗れないか、又は全く塗れなくなる問題がある。
熱硬化性接着シート1を厚く構成できるため、貼り付け器具又は人の手による取り扱いが容易となる、コア材なし、支持体なしでも扱える等の利点も得られる。
熱硬化性接着シート1の用途は、特に限定されず、従来、熱硬化性接着シート(シート状の熱硬化性接着剤)が使用されている各種の用途に使用できる。
上述の効果を奏することから、熱硬化性接着シート1の用途としては、熱硬化させる前に、常温で仮貼りを行うプロセスが好適である。
熱硬化性接着シート1を用いて、常温で仮貼りを行うプロセスの一例として、下記の積層体の製造方法が挙げられる。
常温下、熱硬化性接着シート1の第二面1b(粒子5が粘着剤3から突出している側とは反対側の表面)を、第一の被着材の表面に貼付する工程(1)と、
前記工程(1)の後、前記熱硬化性接着シートの第一面1a(粒子5が粘着剤3から突出している側の表面)に第二の被着材を接触させ、粒子5を構成する未硬化の熱硬化性樹脂の融点以上の温度に加熱し、硬化させる工程(2)と、
を有する積層体の製造方法。
具体例としては、第一の被着材が自動車のドラムブレーキにおける金属部品で、第二の被着材が摩擦材である例が挙げられる。
例えば、本発明の接着シートは、一方の表面が粘着性を有し、他方の表面が粘着性を有さないものであれば、熱硬化性接着シート1に限定されない。例えば熱硬化性でなくてもよい。
以下の各例で用いた材料を以下に示す。
マレイミド樹脂:比重=1.4、融点(Tm)=160℃、平均粒子径6μm。
マレイミド樹脂:比重=1.4、Tm=160℃、平均粒子径70μm。
フェノール樹脂:レゾールフェノール樹脂、比重=1.2、Tm=135℃。
アクリルゴムA:エポキシ基含有アクリル酸エステル共重合体、単独で常温タックあり、ガラス転移温度(Tg)=0℃、重量平均分子量(Mw)=110×104。
アクリルゴムB:エポキシ基含有アクリル酸エステル共重合体、単独で常温タックあり、Tg=15℃、Mw=85×104。
アクリルゴムC:エポキシ基含有アクリル酸エステル共重合体、単独で常温タックあり、Tg=15℃、Mw=35×104。
アクリルゴムD:ヒドロキシル基およびカルボキシル基含有アクリル酸エステル共重合体、単独で常温タックあり、Tg=5℃、Mw=70×104。
アクリルゴムE:ヒドロキシル基含有アクリル酸エステル共重合体、単独で常温タックあり、Tg=−40℃、Mw=80×104。
ニトリルゴムF:アクリロニトリルブタジエン共重合体、単独で常温タックあり、Tg=−30℃、Mw=50×104。
フェノール樹脂G:レゾールフェノール樹脂、比重=1.1。
エポキシ樹脂H:ビスフェノールA型エポキシ樹脂。
液状エポキシ樹脂I:ビスフェノールA型エポキシ樹脂。
イミダゾール化合物:比重=1.2、Tm=195℃。
(溶剤)
メチルエチルケトン(MEK):沸点=79.5℃。
トルエン(TOL):沸点=110.6℃。
アクリルゴムA100質量部を、メチルエチルケトン600質量部に溶解した溶液へ、平均粒子径6μmの未硬化のマレイミド樹脂200質量部を混合して液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
次に、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、上記熱硬化性接着剤組成物を、乾燥後の厚さが100μmになるように塗布し、熱風循環型乾燥機中にて脱溶剤して熱硬化性接着シートを形成した。これにより、PETフィルム付き熱硬化性接着シートを得た。
得られた熱硬化性接着シートについて以下の評価を行った。
上記で得られた熱硬化性接着シートの表面を確認したところ、PETフィルムが積層していない側の表面は、粒状のマレイミド樹脂が多数突出しており、粘着性を有しておらず、指先で接触しても指先に付着することはなかった。一方、PETフィルムが積層している側の表面は平坦で、粘着性を有しており、指先で接触すると指先に付着することが確認された。
以下、粘着シートの一方の表面が粘着性を有し、他方の表面が粘着性を有さない場合を○、そうでない場合(両面が粘着性を有する、または両面が粘着性を有さない)を×とした。
次に、上記で得られたPETフィルム付き熱硬化性接着シートをPETフィルムから剥離し、熱硬化性接着シートのPETフィルムに接触していた面を、接着面積が20mm幅×5mm長となるように、平板に常温で貼り付けた後、接着剤のもう一方の面に同素材の平板を配置し、0.5MPaで圧締しながら、210℃で30分間熱処理をし、積層体を作製した。平板としては、冷間圧延鋼板(FPCC板、20mm幅×30mm長と90mm長、厚さ1.6mm)を用いた。
得られた積層体について、接着強度の測定を次の通り行った。
25℃環境下で、得られた積層体の熱硬化性接着シートを平板に対してせん断方向に引張った時の強度(常温せん断強度)を測定した。測定時の被着体−引張試験機のチャック間距離は約80mm、引張速度は50mm/分とした。測定には(株)今田製作所製の剪断力試験機SL5000を使用した。常温せん断強度が3.5MPa以上のものを○とした。
また、同様の強度測定を、平板を150℃から300℃まで50℃ごとに加熱させて行った。該150℃から300℃の各温度における加熱時間は3分間である。そして、150〜300℃の各測定温度における強度(耐熱せん断強度)のうち、1MPa以上を示したときの測定温度を確認した。
その結果、25℃環境下での強度が3.5MPa以上、200℃でのせん断強度が1MPa以上であり、実用上充分な接着強度を有していることが確認された。
上記で得られたPETフィルム付き熱硬化性接着シートをPETフィルムから剥離し、熱硬化性接着シートのPETフィルムに接触していた面を、接着面積が20mm×20mmとなるように、平板に常温で貼り付けた後、210℃で30分間熱処理をし、熱硬化性接着シート断面、表面(第一面1a)を光学顕微鏡で確認した。平板としては、冷間圧延鋼板(FPCC板、20mm幅×30mm長、厚さ1.6mm)を用いた。硬化後の熱硬化性接着シートにおいて、粒状の熱硬化性樹脂が確認できなければ○とした。
その結果、粒状のマレイミド樹脂は確認することができず、硬化後の熱硬化性接着シート内ではアクリルゴムとマレイミド樹脂が均一に相溶していることが確認できた。
上記で得られたPETフィルム付き熱硬化性接着シートをPETフィルムから剥離し、熱硬化性接着シートのPETフィルムに接触していた面を、接着面積が10mm×10mmとなるように、平板に常温で貼り付けた。その後、熱硬化性接着シートの表面(第一面1a)に、20mm×20mm×0.7mmの酸化アクリル繊維からなる不織布を載せて、上部温度210℃、下部温度210℃で0.5MPa、3分間、熱プレスし、積層体を得た。その後、得られた積層体を切断して断面を光学顕微鏡で確認した。粒状の熱硬化性樹脂を確認することができず、溶解した熱硬化性接着シートの一部が不織布に浸透していることが確認できれば、○とした。
その結果、粒状のマレイミド樹脂は確認することができず、また、溶解した熱硬化性接着シートの一部が不織布に浸透していることが確認された。
実施例1において、硬化促進剤としてイミダゾール化合物を10質量部加えた以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例2において、アクリルゴムAを、アクリルゴムAとフェノール樹脂Gとを混合したアクリルゴム粘着成分(このアクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、アクリルゴムAとフェノール樹脂Gとの質量比:50/50、アクリルゴム粘着成分の比重:1.1)に変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例3において、アクリルゴム粘着成分を、アクリルゴムAとフェノール樹脂Gとエポキシ樹脂Hとを混合したアクリルゴム粘着成分(このアクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、アクリルゴムAとフェノール樹脂Gとエポキシ樹脂Hの質量比:50/25/25、アクリルゴム粘着成分の比重:1.1)に変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例4において、アクリルゴムAをアクリルゴムBへ変更し、エポキシ樹脂Hを液状エポキシ樹脂Iへ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た(アクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、このアクリルゴム粘着成分の比重:1.1)。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例5において、アクリルゴムBをアクリルゴムCへ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た(アクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、このアクリルゴム粘着成分の比重:1.1)。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例3において、アクリルゴムAをアクリルゴムDへ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た(アクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、このアクリルゴム粘着成分の比重:1.1)。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例7において、アクリルゴム粘着成分を、アクリルゴムDとフェノール樹脂Gとエポキシ樹脂Hとを混合したアクリルゴム粘着成分(このアクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、アクリルゴムDとフェノール樹脂Gとエポキシ樹脂Hの質量比:50/25/25、アクリルゴム粘着成分の比重:1.1)へ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例3において、アクリルゴムAをアクリルゴムEへ変更し、溶剤をメチルエチルケトンからトルエン(沸点:110.6℃)へ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た(アクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、このアクリルゴム粘着成分の比重:1.1)。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例9において、アクリルゴム粘着成分を、アクリルゴムEとフェノール樹脂Gと液状エポキシ樹脂Iとを混合したアクリルゴム粘着成分(このアクリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、アクリルゴムEとフェノール樹脂Gと液状エポキシ樹脂Iの質量比:50/25/25、アクリルゴム粘着成分の比重:1.1)へ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
ニトリルゴムF100質量部を、トルエン600質量部に溶解した溶液へ、平均粒子径6μmの未硬化のマレイミド樹脂200質量部を混合して液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例11において、硬化促進剤としてイミダゾール化合物を10重量部加えた以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例12において、ニトリルゴムFを、ニトリルゴムFとフェノール樹脂Gとを混合したニトリルゴム粘着成分(このニトリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、ニトリルゴムFとフェノール樹脂Gとの質量比:50/50、このニトリルゴム粘着成分の比重:1.0)に変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例13において、ニトリルゴム粘着成分を、ニトリルゴムFとフェノール樹脂Gとエポキシ樹脂Hとを混合したアクリルゴム粘着成分(このニトリルゴム粘着成分単独で常温タックあり、ニトリルゴムFとフェノール樹脂Gとエポキシ樹脂Hの質量比:50/25/25、ニトリルゴム粘着成分の比重:1.1)に変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、アクリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例11において、未硬化のマレイミド樹脂を未硬化のフェノール樹脂200質量部に変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム粘着成分溶液中に粒状のフェノール樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のフェノール樹脂の平均粒子径は20μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例11において、未硬化のマレイミド樹脂の配合量を400質量部へ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例11において、未硬化のマレイミド樹脂の配合量を60質量部へ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は6μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
実施例11において、未硬化のマレイミド樹脂を平均粒子径70μmのものへ変更した以外は同様にして、液状の熱硬化性接着剤組成物を得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム粘着成分溶液中に粒状のマレイミド樹脂が分散した状態であった。熱硬化性接着剤組成物中のマレイミド樹脂の平均粒子径は70μmであった。
得られた熱硬化性接着剤組成物を実施例1における熱硬化性接着剤組成物の代わりに用いた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを作製し、同様の評価を行った。
未硬化のマレイミド樹脂を使用しない以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを得た。
上記熱硬化性接着シートのPETフィルムが積層していない側の表面、その反対側の表面をそれぞれ確認したところ、両方の表面がタックを有しており、指先で接触すると指先に付着することが確認された。
実施例1において、溶剤を変更し、未硬化のマレイミド樹脂を溶解させた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム粘着成分溶液中にマレイミド樹脂が溶解した状態であった。
上記熱硬化性接着シートのPETフィルムが積層していない側の表面、その反対側の表面をそれぞれ確認したところ、両方の表面にタックがないことが確認された。
実施例15において、未硬化のフェノール樹脂を使用しない以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを得た。
上記熱硬化性接着シートのPETフィルムが積層していない側の表面、その反対側の表面をそれぞれ確認したところ、両方の表面がタックを有しており、指先で接触すると指先に付着することが確認された。
実施例15において、溶剤を変更し、未硬化のフェノール樹脂を溶解させた以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付き熱硬化性接着シートを得た。この熱硬化性接着剤組成物は、ニトリルゴム粘着成分溶液中にフェノール樹脂が溶解した状態であった。
上記熱硬化性接着シートのPETフィルムが積層していない側の表面、その反対側の表面をそれぞれ確認したところ、両方の表面にタックがないことが確認された。
なお、比較例1〜4の熱硬化性接着シートは、タック特性が×であったため、他の評価は行わなかった。
3 粘着剤
5 未硬化の熱硬化性樹脂の粒子
Claims (4)
- 粘着剤と、前記粘着剤に分散した未硬化の熱硬化性樹脂の粒子とから構成され、
一方の表面において、前記粒子が部分的に前記粘着剤から突出している熱硬化性の接着シート。 - 前記粘着剤100質量部に対する前記粒子の割合が60〜400質量部、および前記接着シート全体に対する前記粒子の割合が25〜95体積%である、請求項1に記載の熱硬化性の接着シート。
- 請求項1または2に記載の熱硬化性の接着シートと、前記熱硬化性の接着シートの片面に積層した基材とを備える基材付き接着シート。
- 請求項3に記載の基材付き接着シートの製造方法であって、
基材上に、粘着剤と、未硬化の熱硬化性樹脂の粒子と、前記粘着剤を溶解し、前記粒子を溶解しない溶剤とを含む液状の熱硬化性接着剤組成物を塗布し、乾燥させて熱硬化性の接着シートを形成する工程を有する、基材付き接着シートの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019090915A JP6745944B2 (ja) | 2019-05-13 | 2019-05-13 | 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019090915A JP6745944B2 (ja) | 2019-05-13 | 2019-05-13 | 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015073661A Division JP6529310B2 (ja) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019157136A true JP2019157136A (ja) | 2019-09-19 |
JP6745944B2 JP6745944B2 (ja) | 2020-08-26 |
Family
ID=67995728
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019090915A Active JP6745944B2 (ja) | 2019-05-13 | 2019-05-13 | 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6745944B2 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4865374A (ja) * | 1971-12-15 | 1973-09-08 | ||
JPS4897464U (ja) * | 1972-02-22 | 1973-11-19 | ||
JPS57121079A (en) * | 1981-01-21 | 1982-07-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Composite adhesive sheet |
JPS60217283A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Teraoka Seisakusho:Kk | 熱硬化型感圧性粘着テ−プ |
WO2004005017A1 (ja) * | 2002-07-03 | 2004-01-15 | Nagoya Oilchemical Co., Ltd. | 接着性シートおよび積層材料 |
JP2011074110A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープ |
-
2019
- 2019-05-13 JP JP2019090915A patent/JP6745944B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4865374A (ja) * | 1971-12-15 | 1973-09-08 | ||
JPS4897464U (ja) * | 1972-02-22 | 1973-11-19 | ||
JPS57121079A (en) * | 1981-01-21 | 1982-07-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Composite adhesive sheet |
JPS60217283A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Teraoka Seisakusho:Kk | 熱硬化型感圧性粘着テ−プ |
WO2004005017A1 (ja) * | 2002-07-03 | 2004-01-15 | Nagoya Oilchemical Co., Ltd. | 接着性シートおよび積層材料 |
JP2011074110A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび接着テープ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6745944B2 (ja) | 2020-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5653854B2 (ja) | 熱硬化型粘接着テープ又はシート、及びその製造方法 | |
JP6049464B2 (ja) | 両面接着テープ | |
KR101600686B1 (ko) | Uv 경화시스템을 이용한 가열 박리형 점착시트 또는 테이프의 제조방법 | |
TW200305624A (en) | Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet for electronic part, method of processing electronic part, and electronic part | |
JPWO2010122943A1 (ja) | 加熱膨張型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート | |
JP2010037413A (ja) | 両面粘着シート、発泡体の固定方法および積層体 | |
KR102046656B1 (ko) | 점착 시트 및 점착제 조성물 | |
JP2011246501A (ja) | 両面粘着シート及びその使用方法 | |
JP2010519394A (ja) | 熱活性化された接着性平面要素 | |
JP4986423B2 (ja) | 剥離処理基材及びその製造方法 | |
JP2017160417A (ja) | 粘着シート | |
JP5575480B2 (ja) | 電子部品用両面粘着シートおよびその製造方法 | |
JP5485083B2 (ja) | 熱硬化型接着テープ又はシート | |
JP2009544777A (ja) | 室温で非粘着性の熱活性化可能な接着材料の打ち抜き法 | |
JP2005239830A (ja) | 熱硬化型粘接着剤組成物および熱硬化型粘接着テープ又はシート | |
JP5432764B2 (ja) | 研磨布固定用両面接着テープ及び研磨布固定用パッド | |
JP2006143856A (ja) | 両面接着テープ及びその製造方法 | |
JP6529310B2 (ja) | 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 | |
JP6745944B2 (ja) | 熱硬化性の接着シート、基材付き接着シートおよび基材付き接着シートの製造方法 | |
JP6125157B2 (ja) | 粘着シート | |
JP2003253224A (ja) | 両面粘着テープ | |
JP2004244589A (ja) | アクリル系粘着剤層およびアクリル系粘着シート | |
JP2862453B2 (ja) | 両面粘着テープ及びその製造方法 | |
JPH10251614A (ja) | 硬化型粘接着剤組成物 | |
JPH10316957A (ja) | 硬化型粘接着剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190513 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200519 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200706 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200721 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200804 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6745944 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |