JP2009055052A - 発光装置 - Google Patents
発光装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009055052A JP2009055052A JP2008260800A JP2008260800A JP2009055052A JP 2009055052 A JP2009055052 A JP 2009055052A JP 2008260800 A JP2008260800 A JP 2008260800A JP 2008260800 A JP2008260800 A JP 2008260800A JP 2009055052 A JP2009055052 A JP 2009055052A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- light emitting
- light
- emitting device
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N [P].[Ca] Chemical compound [P].[Ca] ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZEGFMFQPWDMMEP-UHFFFAOYSA-N strontium;sulfide Chemical compound [S-2].[Sr+2] ZEGFMFQPWDMMEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract description 14
- IOUTUGDAFMJKAX-UHFFFAOYSA-N P.[S-2].[Ca+2].[Sr+2] Chemical group P.[S-2].[Ca+2].[Sr+2] IOUTUGDAFMJKAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical compound [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 229910001940 europium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N europium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Eu+3].[Eu+3] AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 calcium carbonate Chemical class 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- LJLWNMFUZWUGPO-UHFFFAOYSA-N calcium strontium disulfide Chemical compound [S--].[S--].[Ca++].[Sr++] LJLWNMFUZWUGPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- JCXCVQBEOOXYNZ-UHFFFAOYSA-J dicalcium;carbonate;sulfate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]S([O-])(=O)=O JCXCVQBEOOXYNZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/7784—Chalcogenides
- C09K11/7786—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7729—Chalcogenides
- C09K11/7731—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/50—Wavelength conversion elements
- H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
- H01L33/502—Wavelength conversion materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
Abstract
【課題】電界発光装置と組み合わせることによって光の放射または色度を変更するのに適した赤色蛍光体を提供すること。
【解決手段】発光ダイオード及び蛍光体を備える発光装置であって、蛍光体は、SrXCa1−XS:Eu2+,Y(ここでXは0.3〜0.8の数、Yは1以上の原子状またはイオン状ハロゲンである)を含む硫化ストロンチウムカルシウム蛍光体である発光装置。
【選択図】なし
【解決手段】発光ダイオード及び蛍光体を備える発光装置であって、蛍光体は、SrXCa1−XS:Eu2+,Y(ここでXは0.3〜0.8の数、Yは1以上の原子状またはイオン状ハロゲンである)を含む硫化ストロンチウムカルシウム蛍光体である発光装置。
【選択図】なし
Description
本発明は、新規な光励起発光型赤色蛍光体およびそれらの製造方法に関する。更に詳細には、本発明は、電界発光装置と組み合わせた新規な赤色蛍光体に関する。
青色発光LEDが発する放射線の波長範囲は約430〜約480ナノメーター(以後nmと記述)である。黄色蛍光体と組み合わせると約6000〜8000K且つ演色インデックス(CRI)が約77の白色光が得られる。
白色光は、赤色、緑色および青色のLEDを組み合わせても得られるが、LEDの種類が異なれば、電気的および光学的特性、例えばルーメン対寿命のプロフィール、光の出力対入力電流曲線、および抵抗対温度曲線が変ってしまうので、こうした組み合わせは、色度および均質性が一貫した光を送り出すことができない。更にLEDが三つあれば電流制御器は三つ必要であり、その結果そのような装置では製造コストが嵩み、コンパクトな組み合わせにならない。
青色LEDは蛍光体とも組み合わせられており、青色光の一部が赤色および緑色光に変換され、その結果白色光が得られる。この組み合わせに適切な蛍光体であるためには、約430〜480nmでの励起効率が高く、かつ色度ゾーンが広くなければならない。
また、蛍光体は他の発光装置または電界発光装置、例えば電気エネルギーで励起されると光を発する有機層を利用するものと組み合わせられてきた。また蛍光体をLEDと組み合わせることにより、LEDまたは他の電界発光装置の色を別の発光波長に、例えば青色を赤色に変換することができる。
したがって、電界発光装置と組み合わせることによって光の放射または色度を変更するのに適した赤色蛍光体が求められている。
本発明は、式:
SrXCa1−XS:Eu2+,Y
(ここでXは約0.3〜約0.8の数、またYは1以上の原子状またはイオン状ハロゲンである)を有する硫化ストロンチウム−カルシウム赤色蛍光体およびそれらの製造方法に関する。これらの蛍光体の量子効率は高く、95%に及ぶ。それらは、電界発光装置の光を各種波長の別の発光に変更または変換するのに有用である。
SrXCa1−XS:Eu2+,Y
(ここでXは約0.3〜約0.8の数、またYは1以上の原子状またはイオン状ハロゲンである)を有する硫化ストロンチウム−カルシウム赤色蛍光体およびそれらの製造方法に関する。これらの蛍光体の量子効率は高く、95%に及ぶ。それらは、電界発光装置の光を各種波長の別の発光に変更または変換するのに有用である。
ホストの結晶SrXCa1−XSは、固溶体であり、Sr:Caの比は任意に変更することができる。この物質のスペクトルにおいて、そのピークはストロンチウム対カルシウムの比が変化するのに応じて605および670nmの間をシフトする。
本赤色蛍光体を緑色蛍光体および青色LEDと組み合わせることにより、フルカラーの白色光が得られる。
これら赤色蛍光体は、
(a) ストロンチウムの硫酸塩およびカルシウムの硫酸塩の混合物を作成するステップ;
(b) この硫酸塩沈殿物に酸化ユウロピウムの溶液を加えるステップ;
(c) 成形ガス雰囲気でその固体を約900℃の温度に焼くステップ;
(d) 硫化水素雰囲気で約1000℃の温度に焼き、硫酸塩を対応する硫化物に変換するステップ;
(e) 適量のハロゲン化物活性化剤を加える;および
(f) ステップ(e)の混合物を窒素中で約1100℃に焼くステップ、
によって製造される。
(a) ストロンチウムの硫酸塩およびカルシウムの硫酸塩の混合物を作成するステップ;
(b) この硫酸塩沈殿物に酸化ユウロピウムの溶液を加えるステップ;
(c) 成形ガス雰囲気でその固体を約900℃の温度に焼くステップ;
(d) 硫化水素雰囲気で約1000℃の温度に焼き、硫酸塩を対応する硫化物に変換するステップ;
(e) 適量のハロゲン化物活性化剤を加える;および
(f) ステップ(e)の混合物を窒素中で約1100℃に焼くステップ、
によって製造される。
本蛍光体は、青色光LEDまたは他の電界発光装置の照射により効果的に励起されて赤色光を生ずることができ、また適切な蛍光体と組み合わせることにより、フルカラーの白色光が得られる。
この硫化カルシウム−ストロンチウム蛍光体は、所望量の硫酸カルシウムと硫酸ストロンチウムを組み合わせることにより製造することができる。
硫酸カルシウムは、可溶性塩、例えば炭酸カルシウムの溶液を形成し、硫酸を用いて対応する硫酸塩を沈殿させ、液体をデカントし、該硫酸塩を濯いで過剰の酸を除去し、沈殿を乾燥することにより作成することができる。
乾燥後、硫酸カルシウムと硫酸ストロンチウムの塩を活性化剤としての酸化ユウロピウムと組み合わせ、硝酸に溶解する。活性化剤を不溶性の硫酸塩とスラリーにし、このスラリーを約100℃で12〜24時間乾燥する。
混合物を約990℃の温度で成形ガスの中で焼き、そのまま約6時間保持する。次にその固体を硫化水素雰囲気中で約1000℃の温度で焼き、硫酸塩から硫化物塩を形成する。所望量のハロゲン化物(例えばフッ素、塩素、臭素および/またはヨウ素)を加え、窒素中で温度を約1100℃に上げる。蛍光体を冷却すると、粉末に粉砕することができる。
本発明を以下の実施例で更に説明するが、本発明はここに説明する詳細に限定されることを意味しない。
実施例1
A部.硫酸カルシウムの調製
炭酸カルシウム(300グラム)を水と攪拌し、硝酸を加えてカルシウム塩を溶解した。少し過剰の炭酸カルシウムを加えてpHが5以上の溶液とした。得られた硝酸カルシウム溶液の外観は乳白であった。
A部.硫酸カルシウムの調製
炭酸カルシウム(300グラム)を水と攪拌し、硝酸を加えてカルシウム塩を溶解した。少し過剰の炭酸カルシウムを加えてpHが5以上の溶液とした。得られた硝酸カルシウム溶液の外観は乳白であった。
1.5グラムのマグネシウム金属片を希硝酸で清浄にし、濯ぎ、硝酸カルシウム溶液に加えて金属不純物を除去した。この混合物を攪拌しながら約85℃に加熱し、放冷した。攪拌は一夜続行することができる。溶液を清澄になるまでろ過した。
180mLの硫酸をこの硝酸塩溶液にゆっくり加え、硫酸カルシウム塩が析出する間攪拌した。混合液を約60℃の温度で2時間攪拌したが、時間は更に長くすることができる。
液体をデカントし、固体を酸がなくなるまで水で濯いだ。最後にメタノールで洗浄すると固体の乾燥が容易になり、乾燥をオーブン中で100℃にて一夜行った。
B部.硫化ストロンチウム−カルシウム蛍光体の調製
A部で調製した硫酸カルシウム、および硫酸ストロンチウムの等モル量(4.76モル)を、希硝酸に溶解した酸化ユウロピウムと組み合わせ、スラリーにした。得られた固体を粉砕し、一夜オーブン乾燥し、乳鉢と乳棒で粉砕した。
A部で調製した硫酸カルシウム、および硫酸ストロンチウムの等モル量(4.76モル)を、希硝酸に溶解した酸化ユウロピウムと組み合わせ、スラリーにした。得られた固体を粉砕し、一夜オーブン乾燥し、乳鉢と乳棒で粉砕した。
組み合わせた塩を、温度を15℃/分の速度で約600℃まで上げながら、最初に石英ボートにてN2/H2(成形ガス)中で焼き、約3時間保持した。温度を同じ速度で900℃に上げ、約3時間保持した。次に固体を乳鉢と乳棒で粉砕した。
硫化水素の雰囲気中で温度を約20℃/分の速度で1000℃に上げ、6時間保持した。次に固体を乳鉢と乳棒で粉砕した。
ハロゲン化物のドーパント(例えば塩化アンモニウム)を加え、石英管の中で焼き、倒立石英管の中に入れ、窒素中、約1時間に温度を20℃/分の速度で1100℃に上げた。固体を乳鉢と乳棒で粉砕し、100メッシュのスクリーンで篩過し、乾燥条件下に保存した。
得られた蛍光体は、オレンジ色であり、粉体密度は約4.3〜4.8g/mL、CIE色度の調整可能な座標位置はx=0.600±0.025およびy−0.350±0.025、調整可能な外部量子効率は>80%、調整可能な発光ピークは約635〜645(ブロードバンド)、半分の高さでのバンド幅は68nm、および励起ピークは475nmであった。
図1は、この蛍光体の発光強度対波長のグラフである。「A」と標識した励起ピークを左側に示す。ストロンチウム:カルシウム比が約10から0.1に変化するに伴い、発光色は黄色から深い赤色に変る。励起スペクトルの最大値の位置は、カルシウム含有率の増加と共に長波長側に変る。
図1の右側に示す発光スペクトルのピークは、カルシウム含有率の増加と共に618nmから655nmにシフトする。「1」と標識したピークはSr:Ca比が0.8:0.2の蛍光体である。
「2」と標識したピークはSr:Ca比が0.75:0.25の蛍光体である。
「3」と標識したピークはSr:Ca比が0.50:0.50の蛍光体である。
「4」と標識したピークはSr:Ca比が0.25:0.75の蛍光体である。
「5」と標識したピークはSr:Ca比が0.20:0.80の蛍光体である。
「2」と標識したピークはSr:Ca比が0.75:0.25の蛍光体である。
「3」と標識したピークはSr:Ca比が0.50:0.50の蛍光体である。
「4」と標識したピークはSr:Ca比が0.25:0.75の蛍光体である。
「5」と標識したピークはSr:Ca比が0.20:0.80の蛍光体である。
実施例2
実施例1の手順に従って式Sr0.75Ca0.025:Eu0.075Clの蛍光体を作成した。
実施例1の手順に従って式Sr0.75Ca0.025:Eu0.075Clの蛍光体を作成した。
塩化物含有率を変化させ、その効果を図2に示す。
図2は、この蛍光体の発光強度対波長のグラフである。
「1」と標識したスペクトル曲線は、塩化物含有率が1.5%の蛍光体のものである。
「2」と標識したスペクトル曲線は、塩化物含有率が0.5%の蛍光体のものである。
「3」と標識したスペクトル曲線は、塩化物がない蛍光体のものである。
「1」と標識したスペクトル曲線は、塩化物含有率が1.5%の蛍光体のものである。
「2」と標識したスペクトル曲線は、塩化物含有率が0.5%の蛍光体のものである。
「3」と標識したスペクトル曲線は、塩化物がない蛍光体のものである。
塩化物含有率が減少すると発光強度が低下するのが判る。
実施例3
実施例1の手順に従って式SrXCa1−XS:Eu2+,Brの蛍光体を作成し、同様な結果が得られた。
実施例1の手順に従って式SrXCa1−XS:Eu2+,Brの蛍光体を作成し、同様な結果が得られた。
本蛍光体は青色LEDと共に使用することができ、あるいは紫外線光源で活性化することができる。出力光の色温度および演色評価数は、赤色、緑色および青色の蛍光体の比率を変えることにより調節することができる。また本蛍光体は陰極線管スクリーン用の赤色蛍光体としても有用である。
本発明蛍光体は、接着剤と組み合わせてLEDの表面板に直接堆積させることによって、LEDの青色光を赤色光に変換することができる。
本蛍光体は、接着剤と共にスラリーとして堆積させ、このスラリーをLED上に定着させ、次に焼いて接着剤を硬化または重合化することによって、蛍光体層をLED上に接着させることができる。白色光が所望であれば、既知のごとく、緑色を発する蛍光体を青色LEDに加える。
あるいは、本発明蛍光体を、結合剤、例えばエポキシと混合し、加熱してエポキシを硬化させることによってLED上に成形することもできる。
青色LEDの配列体は、青色LED、本発明赤色蛍光体で被覆した青色LED、および緑色蛍光体で被覆した青色LEDを組み合わせて、カラーディスプレイに使用することができる。
また、本発明蛍光体は、有機層を発光体として使用することにより電界発光装置の中に使用することができる。そのような場合には、本蛍光体は色変換材として使用される。
上記のLED/蛍光体装置は、冷光が必要な場合、例えば、手術台および歯科椅子用の照明、頭上照明、または自動車内のドーム照明、マーカス照明、衣装の装飾モチーフ、液晶ディスプレイ用背景照明、その他、明るいが冷光照明が適切な場合に使用できる。
本発明を特別な実施態様によって説明したが、本発明はこれらによって限定されることを意味しない。本発明を限定するのは添付する特許請求の範囲のみである。
Claims (9)
- 発光ダイオード及び蛍光体を備える発光装置であって、
前記蛍光体は、SrXCa1−XS:Eu2+,Y(ここでXは0.3〜0.8の数、Yは1以上の原子状またはイオン状ハロゲンである)を含む硫化ストロンチウムカルシウム蛍光体である発光装置。 - YがClである請求項1記載の発光装置。
- YがBrである請求項1記載の発光装置。
- 前記蛍光体は接着剤と組み合わされている、請求項1記載の発光装置。
- 前記蛍光体は結合剤と混合されている、請求項1記載の発光装置。
- 前記発光ダイオードは青色光を発する、請求項1記載の発光装置。
- 緑色を発する蛍光体をさらに含む、請求項6記載の発光装置。
- 前記蛍光体は、前記発光ダイオードの表面板に付着している、請求項6記載の発光装置。
- 前記蛍光体は前記発光ダイオード上に成形されている、請求項5記載の発光装置。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US33297901P | 2001-11-14 | 2001-11-14 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003544147A Division JP2005509081A (ja) | 2001-11-14 | 2002-11-14 | 光励起発光型赤色蛍光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009055052A true JP2009055052A (ja) | 2009-03-12 |
Family
ID=23300720
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003544147A Pending JP2005509081A (ja) | 2001-11-14 | 2002-11-14 | 光励起発光型赤色蛍光体 |
JP2008260800A Pending JP2009055052A (ja) | 2001-11-14 | 2008-10-07 | 発光装置 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003544147A Pending JP2005509081A (ja) | 2001-11-14 | 2002-11-14 | 光励起発光型赤色蛍光体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6783700B2 (ja) |
EP (1) | EP1451264A4 (ja) |
JP (2) | JP2005509081A (ja) |
CN (1) | CN1585812A (ja) |
WO (1) | WO2003042327A1 (ja) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10220292A1 (de) * | 2002-05-07 | 2003-11-27 | Philips Intellectual Property | Verfahren zur Herstellung eines Lumineszenzmaterials mit hoher thermischer Löschtemperatur |
JP4568894B2 (ja) * | 2003-11-28 | 2010-10-27 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 複合導体および超電導機器システム |
JP4524468B2 (ja) * | 2004-05-14 | 2010-08-18 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 蛍光体とその製造方法および当該蛍光体を用いた光源並びにled |
JP4491585B2 (ja) * | 2004-05-28 | 2010-06-30 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 金属ペーストの製造方法 |
JP4414821B2 (ja) | 2004-06-25 | 2010-02-10 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 蛍光体並びに光源およびled |
EP1769050B1 (en) * | 2004-07-06 | 2013-01-16 | Lightscape Materials Inc. | Efficient, green-emitting phosphors, and combinations with red-emitting phosphors |
JP4511885B2 (ja) * | 2004-07-09 | 2010-07-28 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 蛍光体及びled並びに光源 |
US7476337B2 (en) * | 2004-07-28 | 2009-01-13 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Phosphor and manufacturing method for the same, and light source |
US7138756B2 (en) | 2004-08-02 | 2006-11-21 | Dowa Mining Co., Ltd. | Phosphor for electron beam excitation and color display device using the same |
JP4933739B2 (ja) * | 2004-08-02 | 2012-05-16 | Dowaホールディングス株式会社 | 電子線励起用の蛍光体および蛍光体膜、並びにそれらを用いたカラー表示装置 |
JP4524470B2 (ja) * | 2004-08-20 | 2010-08-18 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 蛍光体およびその製造方法、並びに当該蛍光体を用いた光源 |
JP4543250B2 (ja) * | 2004-08-27 | 2010-09-15 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 蛍光体混合物および発光装置 |
US7476338B2 (en) * | 2004-08-27 | 2009-01-13 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Phosphor and manufacturing method for the same, and light source |
US7749405B2 (en) * | 2004-09-30 | 2010-07-06 | Global Tungsten & Powders Corp. | White-emitting phosphor blend and electroluminescent lamp containing same |
JP4543253B2 (ja) * | 2004-10-28 | 2010-09-15 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 蛍光体混合物および発光装置 |
CN100485014C (zh) * | 2005-01-05 | 2009-05-06 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | 一种近紫外荧光粉的制备方法 |
CN101129095B (zh) * | 2005-02-17 | 2014-07-09 | 皇家飞利浦电子股份有限公司 | 包括发绿光的陶瓷发光转换器的照明*** |
JP4892193B2 (ja) * | 2005-03-01 | 2012-03-07 | Dowaホールディングス株式会社 | 蛍光体混合物および発光装置 |
US7524437B2 (en) * | 2005-03-04 | 2009-04-28 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Phosphor and manufacturing method of the same, and light emitting device using the phosphor |
US7276183B2 (en) * | 2005-03-25 | 2007-10-02 | Sarnoff Corporation | Metal silicate-silica-based polymorphous phosphors and lighting devices |
US7443094B2 (en) * | 2005-03-31 | 2008-10-28 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Phosphor and manufacturing method of the same, and light emitting device using the phosphor |
KR101142519B1 (ko) * | 2005-03-31 | 2012-05-08 | 서울반도체 주식회사 | 적색 형광체 및 녹색 형광체를 갖는 백색 발광다이오드를채택한 백라이트 패널 |
US7445730B2 (en) * | 2005-03-31 | 2008-11-04 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Phosphor and manufacturing method of the same, and light emitting device using the phosphor |
JP4975269B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2012-07-11 | Dowaホールディングス株式会社 | 蛍光体およびその製造方法、並びに当該蛍光体を用いた発光装置 |
TWI325441B (en) * | 2005-05-24 | 2010-06-01 | Seoul Semiconductor Co Ltd | Green phosphor of thiogallate, red phosphor of alkaline earth sulfide and white light emitting device thereof |
KR100601200B1 (ko) * | 2005-06-17 | 2006-07-13 | 서울반도체 주식회사 | 적색 형광체와 이를 이용한 발광 다이오드 |
KR100642786B1 (ko) | 2005-08-10 | 2006-11-03 | 서울반도체 주식회사 | 적색 형광체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 발광 소자 |
KR100724591B1 (ko) | 2005-09-30 | 2007-06-04 | 서울반도체 주식회사 | 발광 소자 및 이를 포함한 led 백라이트 |
US20070125984A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-07 | Sarnoff Corporation | Phosphors protected against moisture and LED lighting devices |
US8906262B2 (en) * | 2005-12-02 | 2014-12-09 | Lightscape Materials, Inc. | Metal silicate halide phosphors and LED lighting devices using the same |
WO2007105845A1 (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-20 | Seoul Semiconductor Co., Ltd. | Fluorescent material and light emitting diode using the same |
CN101605867B (zh) | 2006-10-03 | 2013-05-08 | 渲染材料公司 | 金属硅酸盐卤化物磷光体以及使用它们的led照明器件 |
US7781779B2 (en) * | 2007-05-08 | 2010-08-24 | Luminus Devices, Inc. | Light emitting devices including wavelength converting material |
US20090309114A1 (en) * | 2008-01-16 | 2009-12-17 | Luminus Devices, Inc. | Wavelength converting light-emitting devices and methods of making the same |
US20130075769A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Ledengin, Inc. | Selection of phosphors and leds in a multi-chip emitter for a single white color bin |
JP6136002B2 (ja) * | 2013-04-12 | 2017-05-31 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 照明装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5682876A (en) * | 1979-12-12 | 1981-07-06 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance and its preparation |
JPS56110780A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-02 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance |
JPS57195784A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-01 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance |
JPS59166584A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-19 | Hitachi Ltd | 「けい」光体 |
US6252254B1 (en) * | 1998-02-06 | 2001-06-26 | General Electric Company | Light emitting device with phosphor composition |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4374037A (en) * | 1982-06-23 | 1983-02-15 | Rca Corporation | Method for preparing divalent-europium-activated calcium sulfide phosphors |
US4842960A (en) * | 1985-10-10 | 1989-06-27 | Quantex Corporation | High efficiency photoluminescent material for optical upconversion |
US6071432A (en) * | 1998-03-31 | 2000-06-06 | Sarnoff Corporation | Long persistence red phosphors |
US6419854B1 (en) * | 1998-06-16 | 2002-07-16 | Sarnoff Corporation | Long persistence red phosphors and method of making |
-
2002
- 2002-11-14 CN CNA028226569A patent/CN1585812A/zh active Pending
- 2002-11-14 EP EP02789241A patent/EP1451264A4/en not_active Withdrawn
- 2002-11-14 US US10/293,313 patent/US6783700B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-14 JP JP2003544147A patent/JP2005509081A/ja active Pending
- 2002-11-14 WO PCT/US2002/033638 patent/WO2003042327A1/en active Application Filing
-
2008
- 2008-10-07 JP JP2008260800A patent/JP2009055052A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5682876A (en) * | 1979-12-12 | 1981-07-06 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance and its preparation |
JPS56110780A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-02 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance |
JPS57195784A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-01 | Hitachi Ltd | Fluorescent substance |
JPS59166584A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-19 | Hitachi Ltd | 「けい」光体 |
US6252254B1 (en) * | 1998-02-06 | 2001-06-26 | General Electric Company | Light emitting device with phosphor composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1451264A1 (en) | 2004-09-01 |
WO2003042327A1 (en) | 2003-05-22 |
EP1451264A4 (en) | 2007-07-18 |
JP2005509081A (ja) | 2005-04-07 |
US6783700B2 (en) | 2004-08-31 |
CN1585812A (zh) | 2005-02-23 |
US20030132422A1 (en) | 2003-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2009055052A (ja) | 発光装置 | |
TWI364449B (en) | Aluminum-silicate based orange-red phosphors with mixed divalent and trivalent cations | |
TWI466985B (zh) | 非化學計量配比四面體之銅鹼土金屬矽酸鹽磷光材料及其製備方法 | |
JP4617323B2 (ja) | 新しい組成の黄色発光Ce3+賦活シリケート系黄色蛍光体、その製造方法及び前記蛍光体を包含する白色発光ダイオード | |
TWI481061B (zh) | 散發白光之發光二極體 | |
JP2007500776A (ja) | シリケート蛍光りん光物質を有する発光装置 | |
JP2006520836A (ja) | 放射源及び蛍光物質を有する照明システム | |
JP2008506011A (ja) | 効率的な緑色発光蛍光体、及び赤色発光蛍光体との組合せ | |
JP2009503183A (ja) | 黄色蛍光体及びこれを含む白色発光装置 | |
JP6002772B2 (ja) | 窒化物赤色発光材料、それを含む発光素子及び発光デバイス | |
US10340426B2 (en) | Phosphor and illumination device utilizing the same | |
Khan et al. | Development of narrow band emitting phosphors for backlighting displays and solid state lighting using a clean and green energy technology | |
CN101307228A (zh) | 氯铝硅酸盐荧光粉及其制备方法 | |
JP2008506790A (ja) | 燐光物質混合物を有する発光装置 | |
US20080239206A1 (en) | Ba-Sr-Ca CONTAINING COMPOUND AND WHITE LIGHT EMITTING DEVICE INCLUDING THE SAME | |
KR100716069B1 (ko) | 백색 발광 형광체의 제조방법 | |
JP2007031503A (ja) | 赤色蛍光体及び白色発光装置 | |
KR20120063923A (ko) | 알카리 토류 포스포러스 나이트라이드계 형광체와 그 제조방법 및 이를 이용한 발광장치 | |
JP2009167382A (ja) | 蛍光材料と発光装置 | |
JP5528303B2 (ja) | 硫化物蛍光体 | |
JP2019533629A (ja) | LED固体光源のための変換蛍光体としてのMn4+賦活発光材料 | |
JP2008024852A (ja) | 蛍光体の製造方法 | |
JP5736272B2 (ja) | 青色発光蛍光体及び該青色発光蛍光体を用いた発光装置 | |
KR100699529B1 (ko) | 적색 형광체 및 이를 이용한 백색 발광 장치 | |
KR100818601B1 (ko) | 적색형광체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 백색발광소자 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110408 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110408 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111108 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120403 |