JP2008255301A - 耐指紋性光硬化性組成物、耐指紋性フィルムおよび光学表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】塗布などによる非常に簡便な工程によって光学表示装置表面の耐指紋性を向上させることができる、耐指紋性光硬化性組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、このポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式で示される構造を有し、このポリエーテル骨格部分の平均分子量は１０００以上（但しポリエーテル骨格部分を分子中に複数有する場合は、それら複数のポリエーテル骨格部分を合計した平均分子量であってよい。）である、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、を含む、耐指紋性光硬化性組成物。
【化１】

［式中、Ｘはポリエーテル骨格を示し、ＲはＨまたはＣＨ_３を示す。］
【選択図】なし

Description

本発明は、各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどの透明基材に対して耐指紋性を付与することができる光硬化性組成物、およびこの耐指紋性光硬化性組成物から形成されるコーティング層を有する耐指紋性フィルムに関する。

液晶表示装置（液晶ディスプレイ）は、近年、コンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯情報端末機器、携帯型ゲーム器などといった様々な分野で使用されている。また、画面上の表示を押さえることによって機器を操作する機構を有する、いわゆるタッチパネルディスプレーが急速に普及している。このようなタッチパネルディスプレーは、例えば、銀行ＡＴＭ、自動販売機、携帯情報端末(PDA)、複写機、ファクシミリ、ゲーム機、博物館およびデパートなどの施設に設置される案内表示装置、カーナビゲーション、マルチメディアステーション（コンビニエンスストアに設置される多機能端末機）、携帯電話、鉄道車両のモニタ装置などにおいて広く用いられている。

このような、液晶表示装置、タッチパネルディスプレーなどの光学表示装置については、これらの光学表示装置の表面上に指紋跡がつかない、または指紋跡がついたとしても簡単に拭き取ることができるという、いわゆる耐指紋性が求められている。これらの光学表示装置についてはさらに、使用による擦傷跡が残らないという、耐擦傷性も求められている。特にタッチパネルディスプレーにおいては、ディスプレー表面に指を触れることによって操作されるため、その表面に皮脂などの脂質成分による指紋跡が多く付着し、そしてこの指紋跡の付着が機器端末の視認性および操作性を妨げるという問題がある。

光学表示装置表面に、耐指紋性などの防汚性を向上させる方法として、シリコンオイルやフッ素ポリマーを塗布することにより、表面の防汚性（撥水・撥油性）を向上させる方法が提案されている。しかしながらこの方法は、防汚剤を表面に塗布するのみであるため、防汚剤がすぐにとれてしまい防汚性の効果が長続きしない、つまり防汚耐久性に劣る、という欠点がある。一方で、これらのシリコンオイルやフッ素ポリマーなどの添加剤を含むコーティング組成物を用いてコーティング層を設けることにより、耐指紋性などの防汚性を向上させる方法もある。しかしながら、これらの添加剤は一般にソフトブロックといわれるものであり、樹脂に可撓性を付与するという性質も併せて有している。そしてこれらを添加することによってコーティング層の表面硬度などの機械的強度が低下してしまうという欠点がある。

特開２００４−２３０５６２号公報（特許文献１）には、透明基材フィルムの少なくとも片面に、電離放射線感応型樹脂組成物の硬化物からなり、かつ表面の水の接触角が７０°以下になるようにアルカリ性水溶液で表面処理されてなるハードコート層を設けたことを特徴とするハードコートフィルムが記載されている（請求項１）。このハードコートフィルムは、塗布した組成物を紫外線照射などにより一旦硬化させ、その後アルカリ性水溶液を用いて表面処理することにより調製されている。この方法は、ハードコート層を設けた後にさらに表面処理する必要があるため、工程が増えており煩雑である。

特開２００６−４３９１９号公報（特許文献２）には、平均表面粗さＲａが０．１μｍ以下の剥離フィルム上に形成されたエネルギー線硬化性ハードコート組成物層に基材フィルムを貼り合わせ、加熱後、エネルギー線を照射することによって前記エネルギー線硬化性ハードコート組成物層を硬化させて前記基材フィルムにハードコート層を密着形成することを特徴とするハードコートフィルムの製造方法が記載されている（請求項１）。このハードコートフィルムは、平滑な表面を有する基材フィルムを用いることによって指紋拭き取り性の向上を図っている。またこのハードコートフィルムは、ハードコート層を剥離フィルムおよび基材フィルムの間に挟まれた状態で設けることを特徴としている。従ってこの製造方法もまた、ハードコート層を挟まれた状態にするための調製工程が必要であり、その製造工程が煩雑である。

特開２００７−３４０２７号公報（特許文献３）には、凹凸表面を有するディスプレー用表面材が記載されている（請求項１）。そしてこの表面剤の凹凸表面は、アルミナゾル液を塗布し、次いで温水に浸漬することにより形成されている（請求項２）。ここに記載されるとおり、この表面材もまた、浸漬などといった後処理工程が必要であり、その製造工程が煩雑である。

特開２００４−２３０５６２号公報 特開２００６−４３９１９号公報 特開２００７−３４０２７号公報

本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、塗布などによる非常に簡便な工程によって光学表示装置表面の耐指紋性を向上させることができる、耐指紋性光硬化性組成物を提供することにある。

本発明は、
（Ａ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、このポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式：

［式中、Ｘはポリエーテル骨格を示し、ＲはＨまたはＣＨ_３を示す。］
で示される構造を有し、このポリエーテル骨格部分の平均分子量は１０００以上（但しポリエーテル骨格部分を分子中に複数有する場合は、それら複数のポリエーテル骨格部分を合計した平均分子量であってよい。）である、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、を含む、耐指紋性光硬化性組成物、を提供するものであり、これにより上記目的が達成される。

上記耐指紋性光硬化性組成物は、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂；（Ｂ）光重合性多官能化合物；および（Ｃ）光重合開始剤；を含み、
この（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ）イソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。

また、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ’）ポリイソシアネート、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、但しこのポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式

［式中、Ｘはポリエーテル骨格を示し、ＲはＨまたはＣＨ_３を示す。］
で示される構造を有することを条件とする、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。

また、上記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、ポリオールの骨格部分のＨＬＢ値（デイビス法）６未満であるのが好ましい。

さらに、上記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールの繰り返し数が１２〜５２であるのが好ましい。

さらに、上記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ）イソシアネート１〜５０重量％および（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール９９〜５０重量％を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。

また、上記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ’）ポリイソシアネート１〜４０重量％、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール９４〜３０重量％および（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマー５〜３０重量％を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であるのが好ましい。

本発明はまた、上記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂；（Ｂ）光重合性多官能化合物；および（Ｃ）光重合開始剤；を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、
この（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であり、（ａ’）ポリイソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより調製される、耐指紋性光硬化性組成物、も提供する。この（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のＨＬＢ値（デイビス法）は６未満であるのが好ましい。

上記耐指紋性光硬化性組成物において、
（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂０．１〜３０重量％、
（Ｂ）光重合性多官能化合物５０〜９９．８重量％、および
（Ｃ）光重合開始剤０．１〜２０重量％
（但し、上記成分重量％は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を１００重量％とする。）
を含むのが好ましい。

本発明はまた、透明基材およびコーティング層を有する耐指紋性フィルムであって、このコーティング層が上記耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層である、耐指紋性フィルム、も提供する。

本発明はまた、上記耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層がディスプレーの最表層に用いられている、光学表示装置、も提供する。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、光学表示装置などの表面に、優れた耐指紋性を有するコーティング層を、より簡便に設けることができる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、透明性にも優れており、光学表示装置などの表面における使用に非常に適している。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、さらに、優れた耐擦傷性および表面の膜硬度を有する。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、単層であっても、優れた耐指紋性、そして高い耐擦傷性および表面の膜硬度を有している。本発明の耐指紋性光硬化性組成物は光硬化性であるため、このような優れた性能を有するコーティング層を、光学表示装置の表面上により簡便に形成できるという利点がある。そのため本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、生産効率および製造コストに優れたコーティング層およびこのコーティング層を有する耐指紋性フィルムを形成することができる。さらにこのコーティング層は、耐指紋性を長期間維持させることができ、耐指紋性耐久性にも優れているという利点を有する。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を含有することを特徴とする。

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂
本発明における（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、該ポリエーテル骨格部分の平均分子量は１０００以上である、ウレタン樹脂である。そしてこの（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が光硬化性組成物中に含まれることによって、優れた耐指紋性が発現されることとなる。なお本明細書における「ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂」とは、繰り返し単位を有する重合体であってこの繰り返し単位の数が２〜１０である、いわゆるオリゴマーも含まれるものとする。

上記の（Ａ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、下記式

で示される構造を有する樹脂である。式中の「Ｘ」はポリエーテル骨格を示し、「Ｒ」はＨまたはＣＨ_３を示す。「Ｘ」で示されるポリエーテル骨格の一例として、炭素数３以上であるアルキレンオキシドが挙げられる。また「Ｘ」で示されるポリエーテル骨格の他の一例として、炭素数３以上であるアルキレンオキシドおよびエチレンオキシドから構成されるブロック型ポリエーテル骨格が挙げられる。

上記（Ａ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂において、このポリエーテル骨格部分の平均分子量は１０００以上である。但し、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が、ポリエーテル骨格部分を分子中に複数有する場合は、この平均分子量は、それら複数のポリエーテル骨格部分を合計した平均分子量であってよい。つまり本発明の光硬化性組成物に含まれる（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、一定値以上の大きさの分子量を有していることを特徴としている。

本発明の１態様において、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ）イソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることによって調製することができる。

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ａ）イソシアネートは、その分子内にＮＣＯ基を１つ有するモノイソシアネートであってもよく、その分子内にＮＣＯ基を２またはそれ以上有するポリイソシアネートであってもよい。
モノイソシアネートの具体例として、例えば、
メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、イソプロペニルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどが挙げられる。さらに、（メタ）アクリロイルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、ジメチルメタ−イソプロペニルベンジルイソシアネートなどの不飽和結合含有イソシアネートも用いることもできる。
ポリイソシアネートの具体例として、例えば、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、及びナフタレンジイソシアネート等のような芳香族ジイソシアネート；
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネート等のような炭素数３〜１２の脂肪族ジイソシアネート；
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート、及び１，３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン（水添ＸＤＩ）、水添ＴＤＩ、２，５−もしくは２，６−ビス（イソシアナートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボルナンジイソシアネートとも称される。）等のような炭素数５〜１８の脂環式ジイソシアネート；
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、及びテトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等のような芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート；および
これらのジイソシアネートの変性物（例えば、ウレタン化物、カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、ビューレット（二量体）およびイソシアヌレート（三量体）など）；が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく、または２種以上を併用してもよい。

本発明においては、（ａ）イソシアネートとして（ａ’）ポリイソシアネートを用いるのが好ましい。（ａ’）ポリイソシアネートを用いて（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を調製することによって、ポリエーテル骨格および光重合性基両方を有するウレタン樹脂の調製が可能となり、またはより重合度の大きなポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を得ることが可能となり、これによって、より優れた耐指紋性を得ることが可能となる。なお本明細書において「（ａ）イソシアネート」とは、モノイソシアネートおよびポリイソシアネート何れも含むものとする。

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、ポリエーテル骨格を有する多価アルコールである。そしてこの（ｂ）ポリエーテルポリオールは、ポリエーテル骨格中として、炭素数３以上であるアルキレンオキシドが含まれることを条件とする。すなわち、ポリエチレングリコールは、本明細書における（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールには含まれない。この「炭素数３以上であるアルキレンオキシド」として、例えば、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−で示されるプロピレンオキシド、−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−で示されるテトラメチレンオキシド、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_２Ｃｌ）−で示される３−クロロプロピレンオキシド、など、炭素数３〜４のアルキレンオキシドなどが挙げられる。この「炭素数３以上であるアルキレンオキシド」はプロピレンオキシドであるのがより好ましく、イソプロピレンオキシドであるのがさらに好ましい。

本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、ポリエーテル骨格部分の平均分子量が１０００以上である。つまり、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、平均分子量が１０００以上である（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを用いて調製される。平均分子量が１０００以上である（ｂ）ポリエーテルポリオールを用いて（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を調製することによって、脂質成分に対する親和性が向上し、これにより優れた耐指紋性が得られることとなる。なお、（ｂ）ポリエーテルポリオールの平均分子量が大きくなりすぎると、ウレタン結合濃度が低下するため好ましくない。（ｂ）ポリエーテルポリオールの平均分子量は、ウレタン結合濃度、さらには配合時および塗装時の作業性の観点から、３０００以下であるのが好ましい。なお、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、上記式で示されたポリエーテル骨格を、複数、その樹脂中に導入する目的で（ｂ）ポリエーテルポリオールを用いる場合においては、ここでいうポリエーテル骨格部分の平均分子量とは、その樹脂中に含まれる複数のポリエーテルポリオール骨格中の「Ｘ−Ｒ」部分の平均分子量の総和を意味する。

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、デイビス法によって測定されるポリオールの骨格部分のＨＬＢ値が６未満であるのが好ましく、５未満あるのがより好ましい。なおＨＬＢ値の下限値は−２であるのが好ましい。ＨＬＢ値とは親水性および親油性の程度を表す物性値である。ＨＬＢ値の代表的な算出方法として、グリフィン法およびデイビス法が挙げられる。本明細書においては、ポリオールの骨格部分のＨＬＢ値として、デイビス法によって算出されるＨＬＢ値を用いる。（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のＨＬＢ値が６未満であることによって、得られる（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の脂質成分に対する親和性が向上することとなり、これにより優れた耐指紋性が得られることとなる。

ポリオールの骨格部分のＨＬＢ値の算出方法の１つであるデイビス法とは、各官能基固有の定数（基数）を用いて、下記式より算出する方法である。
ポリオールの骨格部分のＨＬＢ値＝７＋（親水基の基数の総和）＋（親油基の基数の総和）

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、炭素数３以上であるアルキレンオキシドの繰り返し数が１２〜５２であるポリエーテルポリオールを用いるのが好ましく、この繰り返し数が１５〜３５であるポリエーテルポリオールを用いるのがより好ましい。上記繰り返し数を有するポリエーテルポリオールを用いることによって、脂質成分に対する親和性が向上し、より優れた耐指紋性を得ることができる。

なお、上記（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、炭素数３以上であるアルキレンオキシド単位を含む多価アルコールであればよい。つまり（ｂ）ポリエーテルポリオールとして、ポリプロピレングリコールなどに加えてさらに、炭素数３以上であるアルキレンオキシド単位およびエチレンオキシド単位を含む多価アルコールである、ポリエチレンオキサイド（ＥＯ）−ポリプロピレンオキサイド（ＰＯ）−ブロックポリマー、具体的にはＥＯ−ＰＯ−ＥＯグリコール（末端ＥＯグリコール）およびＰＯ−ＥＯ−ＰＯグリコール（末端ＰＯグリコール）なども、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いることができる。（ｂ）ポリエーテルポリオールとして上記のようなポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ブロックポリマーを用いる場合は、ポリプロピレンオキサイドの繰り返し数が１２〜５２であるのが好ましい。また、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ブロックポリマーにおけるＥＯ％は４０％以下であるのが好ましい。

本発明の（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、（ａ）イソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、遊離のＮＣＯ基が残存しない状態となるように、つまり、（ａ）イソシアネートが有するＮＣＯ基が、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールが有するＯＨ基と全て反応するようなモル当量比で用いられる。（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、（ａ）イソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのみを用いる場合は、（ａ）イソシアネート１〜５０重量％および（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール９９〜５０重量％を重合させるのが好ましい。

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製の他の態様において、上記イソシアネート成分およびポリエーテルポリオール成分に加えて、さらに（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを用いてもよい。（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを用いることによって、得られる（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が光重合性基を有することとなり、これにより耐指紋性耐久性により優れた耐指紋性光硬化性組成物が得られることとなる。

このような光重合性基を有する（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ’）ポリイソシアネート、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることによって得ることができる。但し、こうして得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式

［式中、Ｘはポリエーテル骨格を示し、ＲはＨまたはＣＨ_３を示す。］
で示される構造を有することを条件とする。つまり、（ａ’）ポリイソシアネート、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーの３種の成分を付加反応させる場合において、（ａ’）ポリイソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドが付加反応することが必要とされる。

（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーは、光重合性基を１つ有する、単官能光重合性モノマーであってもよく、光重合性基を２またはそれ以上有する、多官能光重合性モノマーであってもよい。ここで光重合性基としては、不飽和二重結合基などが挙げられる。単官能光重合性モノマーとして、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。多官能光重合性モノマーとして、例えば、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを用いる場合は、イソシアネートとして（ａ’）ポリイソシアネートを用いる。（ａ’）ポリイソシアネートを用いて（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を調製することによって、ポリエーテル骨格および光重合性基両方を有するウレタン樹脂の調製が可能となる。こうして得られる（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を用いることによって、耐指紋性および耐指紋性耐久性に優れた耐指紋性光硬化性組成物を得ることが可能となる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物において、（ａ’）ポリイソシアネート、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールおよび（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることにより得られる、ポリエーテル骨格部分の平均分子量が１０００以上である（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を用いるのが、耐指紋性、耐指紋性耐久性および表面硬度などの観点からより好ましい。

（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製において、（ａ’）ポリイソシアネート、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールおよび（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーは、遊離のＮＣＯ基が残存しない状態となるように、つまり、（ａ’）ポリイソシアネートが有するＮＣＯ基が、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールおよび（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーが有するＯＨ基と全て反応するようなモル当量比で用いられる。この場合、（ａ’）ポリイソシアネート１〜４０重量％、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール９４〜３０重量％および（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマー５〜３０重量％を重合させるのが好ましい。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物の他の１態様として、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂；（Ｂ）光重合性多官能化合物；および（Ｃ）光重合開始剤；を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、この（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であり、（ａ’）ポリイソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより調製される、耐指紋性光硬化性組成物、が挙げられる。この場合、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のＨＬＢ値（デイビス法）は６未満であるのが好ましい。

この（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ’）ポリイソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることによって調製されるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である。そしてこの（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、平均分子量が１０００未満であってもよい。この（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂においては、（ａ’）ポリイソシアネートを用い、かつ、（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを用いることなく調製される。そのため、２またはそれ以上の（ｂ）ポリエーテルポリオールそれぞれが、（ａ’）ポリイソシアネートの有する複数のイソシアネート基と反応し、これによって、（ｂ）ポリエーテルポリオールの平均分子量が１０００未満であっても、得られる（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の分子量は、耐指紋性を発揮するのに十分な程度に大きなもの、例えば分子中に複数含まれるポリエーテル骨格部分の合計した平均分子量は１０００以上、となるからである。この場合、（ｂ）ポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分１つのＨＬＢ値（デイビス法）は６未満であるのが好ましい。なお、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールの平均分子量は、７００以上であるのがより好ましい。

なお、上記ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂が含まれることによって優れた耐指紋性が得られる理由として、理論に拘束されるものではないが、疎水性である炭素数３以上のアルキレンオキシドおよび親水性であるウレタン結合部が分子中に含まれることによって、得られるコーティング層の脂質成分に対する親和性が向上し、これにより耐指紋性が向上したと考えられる。

（Ｂ）光重合性多官能化合物
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂を含有することを特徴としている。そしていわゆる塗膜形成成分は、光硬化性成分であれば特に制限なく用いることができる。このような耐指紋性光硬化性組成物において、（Ｂ）光重合性多官能化合物を含むのが好ましい。（Ｂ）光重合性多官能化合物は塗膜形成成分として作用する。そして（Ｂ）光重合性多官能化合物が含まれることによって、耐指紋性光硬化性組成物の光硬化性が向上し、また得られるコーティング層の機械的強度が高まることとなる。（Ｂ）光重合性多官能化合物は、一分子中に２以上の光重合性基を有する化合物である。（Ｂ）光重合性多官能化合物として、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることができる。（Ｂ）光重合性多官能化合物として、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましい。なお（Ｂ）光重合性多官能化合物として、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば、モノマーであってもオリゴマーであってもよい。

モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの低分子量ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはそのアルキレンオキシド変成体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジまたはトリまたはテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタまたはヘキサ（メタ）アクリレートなどのポリオールポリ（メタ）アクリレートまたはそのアルキレンオキサイド変成体；イソシアヌル酸アルキレンオキシド変成体のジまたはトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレートなどのオリゴマーが挙げられる。なお、光重合性多官能化合物（Ｂ）として用いることができるこれらのオリゴマーは、数平均分子量が３００〜５，０００であることが好ましく、５００〜３，０００であることがより好ましい。５，０００より大きいと高粘度になり、取り扱いが困難となる恐れがある。

これらの（Ｂ）光重合性多官能化合物は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。

（Ｂ）光重合性多官能化合物として、一分子中に３またはそれ以上の光重合性基を有するモノマーを用いるのが好ましい。このようなモノマーを用いることによって、得られるコーティング層の機械的強度をより高めることができる。好ましい（Ｂ）光重合性多官能化合物として、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられる。

（Ｂ）光重合性多官能化合物は、耐指紋性光硬化性組成物の固形分重量に対して５０〜９９．８重量％（固形分重量比）ほど用いるのが好ましい。（Ｂ）光重合性多官能化合物の量が５０重量％より少ない場合は、耐擦傷性、表面の膜硬度などの物理的強度が劣ることとなるおそれがある。

（Ｃ）光重合開始剤
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、（Ｃ）光重合開始剤を含むのが好ましい。（Ｃ）光重合開始剤が存在することによって、活性エネルギー線照射に対する耐指紋性光硬化性組成物の重合性が向上することとなる。（Ｃ）光重合開始剤の例として、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤などが挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤として、例えば２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンなどが挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。チタノセン系光重合開始剤として、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムなどが挙げられる。オキシムエステル系重合開始剤として、例えば、１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）、オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。さらには、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノンなどの水素引き抜き型開始剤を用いることもできる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。

上記（Ｃ）光重合開始剤のうち、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１および２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンなどがより好ましく用いられる。

（Ｃ）光重合開始剤は、耐指紋性光硬化性組成物の固形分重量に対して０．１〜２０重量％（固形分重量比）ほど用いるのが好ましい。（Ｃ）光重合開始剤の量が上記範囲を外れる場合は、光硬化性が不十分となり、物理的強度が劣ることとなるおそれがある。

他の成分
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、必要に応じて、エチレン性不飽和基を１個有する化合物を配合することもできる。このような化合物を含めることによって、得られるコーティング層の密着性、硬度、および柔軟性を調整することができる。エチレン性不飽和基を１個有する化合物としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状構造を有する（メタ）アクリレート化合物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノールのアルコキシオキシド付加物の（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレーとなどのグリコールのモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピドリロン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニル化合物などが挙げられる。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、必要に応じて無機充填剤を含んでもよい。無機充填剤を含むことによってコーティング層の耐擦傷性および表面の膜硬度をさらに向上させることができる。用いることができる無機充填剤として、例えば、金属または金属の酸化物の微粒子を挙げることができる。金属としては、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ等が挙げられる。具体的な無機充填剤として、例えばシリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどが挙げられる。これらの無機充填剤は、平均粒径５〜５０ｎｍ程度であるものがより好ましい。なお、無機充填剤を用いる場合は、耐指紋性光硬化性組成物の固形分重量に対して０．１〜５０重量％ほど用いるのが好ましい。無機充填剤の含有量が５０重量％を超える場合は、得られるコーティング層の膜強度が弱くなるおそれがある。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物はさらに、必要に応じて、希釈溶媒としての有機溶媒を含んでもよい。このような有機溶媒として、例えば、用いられる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネラルスピリットなどの脂肪族系溶媒；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエーテルエステル系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒；などが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、また混合して用いてもよい。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物はさらに、必要に応じて、光重合開始助剤、帯電防止剤、有機フィラー、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤、顔料などの通常用いられる添加剤を含んでもよい。例えば、好ましく用いることができる光重合開始助剤として、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどが挙げられる。

耐指紋性光硬化性組成物
本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、（Ｂ）光重合性多官能化合物および（Ｃ）光重合開始剤を少なくとも含有する。そして本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、単層であっても耐指紋性に非常に優れ、かつ耐擦傷性、表面の膜硬度および耐指紋性耐久性にも優れたコーティング層を、形成することができる。

また、本発明の耐指紋性光硬化性組成物は光硬化性である。そのため、コーティング層を形成する際に、加熱重合させる必要がないという利点を有する。光学表示装置の中には、例えば樹脂フィルムなど耐熱性が低い部材を含んでいるものも多く含まれる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、そのような耐熱性が低い部材を含む光学表示装置そして樹脂フィルムに対しても、良好にコーティング層を形成することができるという利点を有する。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、上記成分を混合することによって調製することができる。また、組成物の調製時に、必要に応じて、希釈に用いることができる有機溶媒を用いてもよい。なお、本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、希釈して用いてもよく、また希釈することなく用いてもよい。

耐指紋性光硬化性組成物の調製方法としては、例えば、上記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、（Ｂ）光重合性多官能化合物および（Ｃ）光重合開始剤、そして必要に応じた添加剤および有機溶媒等を混合することによって、調製することができる。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物が、反応性無機充填剤を含まない場合、各成分は
（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂０．１〜３０重量％、
（Ｂ）光重合性多官能化合物５０〜９９．８重量％、および
（Ｃ）光重合開始剤０．１〜２０重量％、
（但し、上記成分の重量％は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を１００重量％とする。）の量で含むのがより好ましい。

また、本発明の耐指紋性光硬化性組成物が、反応性無機充填剤を含む場合、各成分は
（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂０．１〜３０重量％、
（Ｂ）光重合性多官能化合物５０〜９９．７重量％、
（Ｃ）光重合開始剤０．１〜２０重量％、および
反応性無機充填剤０．１〜５０重量％
（但し、上記成分の重量％は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を１００重量％とする。）の量で含むのがより好ましい。

なお本発明の耐指紋性光硬化性組成物は、シリコーン系添加剤およびフッ素系添加剤いずれも含まないのが好ましい。これらの添加剤は、得られるコーティング層の撥水性および撥油性を向上させ防汚性を向上させる作用がある一方、この撥水性および撥油性の向上によりコーティング層に付着した油脂成分をはじいてしまい、かえって汚れが目立ってしまうおそれがあるからである。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることにより、耐指紋性フィルムを容易に調製することができる。この耐指紋性フィルムは、透明基材とコーティング層とを有する。このコーティング層は、上記の耐指紋性光硬化性組成物から形成される層であり、この層の存在によって耐指紋性が発揮されることとなる。

耐指紋性フィルムの調製に用いられる透明基材としては、各種透明プラスチックフィルム、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム等が使用できる。透明基材として、ポリエチレンテレフタレートを使用するのが好ましい。なお、透明基材の厚さは、用途に応じて適時選択することができるが、一般に２５〜１０００μｍ程で用いられる。

耐指紋性を有するコーティング層は、透明基材上に、上記の耐指紋性光硬化性組成物を塗布することにより形成される。耐指紋性光硬化性組成物の塗布方法は、耐指紋性光硬化性組成物および塗装工程の状況に応じて適時選択することができ、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法（この方法は米国特許２６８１２９４号明細書に記載される方法である。）などにより塗布することができる。

透明基材上に塗装された耐指紋性光硬化性組成物は、次いで活性エネルギー線の照射に曝されることによって硬化し、これにより耐指紋性のコーティング層が形成される。ここでの照射は、２００〜５００ｎｍの波長の光を用いて、０．５〜２４０秒間照射するのが好ましい。

また、本発明の耐指紋性光硬化性組成物を、光学表示装置の表面上に塗装することによって、光学表示装置の表面上にコーティング層を形成することができる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いてコーティング層を設けることができる光学表示装置として、液晶表示装置、ＣＲＴ（ブラウン管）表示装置、タッチパネルディスプレーなどが挙げられる。これらの光学表示装置の表面に用いられる各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどに、本発明の耐指紋性光硬化性組成物を塗布することによって、光学表示装置の表面上にコーティング層を形成することができる。

耐指紋性光硬化性組成物の塗装方法としては、例えば、スピンコート法、ディップコート法、グラビアコート法、スプレー法、ローラー法、はけ塗り法などが挙げられる。そして塗装する光学表示装置の種類に応じて、適した塗装方法を選択することができる。耐指紋性光硬化性組成物の塗装において、得られるコーティング層の厚さが０．１〜２０μｍとなるように塗装するのが好ましい。

光学表示装置の表面上に塗装された耐指紋性光硬化性組成物は、次いで活性エネルギー線の照射に曝されることによって硬化し、これにより耐指紋性のコーティング層が形成される。ここでの照射は、２００〜５００ｎｍの波長の光を用いて、０．５〜２４０秒間照射するのが好ましい。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、重量基準による。

製造例１ ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（１）の調製
表２に示される重量部の（ａ）イソシアネート、（ｂ）ポリエーテルポリオール、（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを、反応容器に加え、さらに触媒としてジブチルスズジラウレートを１０００ｐｐｍ、重合禁止剤としてハイドロキノンを１０００ｐｐｍ、および溶媒としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ、固形分が４０％となる量で用いた。）を加えて、空気を吹き込みながら８０℃で３時間混合して、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（１）を得た。

製造例２〜製造例１８
表２〜４に示される各成分を表に示される重量部用いたこと以外は、製造例１と同様にして、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（２）〜（１８）を得た。

比較製造例１〜６
表５に示される各成分を表に示される重量部用いたこと以外は、製造例１と同様にして、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（１９）〜（２４）を得た。

上記表２〜５中、
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート、
ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート、
ＨＭＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート、
ＰＯ：ポリプロピレングリコール骨格、
ＥＯ：ポリエチレングリコール骨格、
ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール骨格、
ＰＥＴＡ^＊：ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（混合重量比６０：４０）、
を示す。
表２〜５中に記載される「（ｂ）の繰り返し数」は、上記平均分子量を用いて算出した計算値である。
表２〜５中に記載される（ｂ）のポリオールの骨格部分のＨＬＢ値は、デイビス法により本明細書記載の式を用いて算出した値である。

実施例１ 耐指紋性光硬化性組成物（１）の調製
製造例１により得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（１） ３重量部、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（混合重量比６０：４０） ９７重量部および２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン ７重量部を混合し、そしてＭＩＢＫを溶媒として不揮発分率が４０重量％となるように調整し、耐指紋性光硬化性組成物を得た。得られた組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）上にバーコーター（Ｎｏ．１２）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が５μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）で紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ^２の工ネルギーとなるように露光し、硬化させることにより、コーティング層を形成し、耐指紋性フィルムを得た。

実施例２〜１８ 耐指紋性光硬化性組成物（２）〜（１８）の調製
製造例１より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（１）の代わりに、製造例２〜１８より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（２）〜（１８） ３重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、耐指紋性光硬化性組成物を得た。また実施例１と同様にしてコーティング層を形成し、耐指紋性フィルムを得た。

比較例１〜６ 光硬化性組成物の調製
製造例１より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（１）の代わりに、比較製造例１〜６より得られたポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂（１９）〜（２４） ３重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、光硬化性組成物を得た。また実施例１と同様にしてコーティング層を形成し、フィルムを得た。

比較例７
ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（混合重量比６０：４０） １００重量部および２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン ７重量部を混合し、そしてＭＩＢＫを溶媒として不揮発分率が４０重量％となるように調整し、光硬化性組成物を得た。得られた組成物を用いて、実施例１と同様にしてコーティング層を形成し、フィルムを得た。

得られたコーティング層を有するサンプルの評価を下記記載のように行なった。なお、これらの評価方法により得られた結果を下記表に示す。

ヘーズ（曇価）および全光線透過率の測定
ヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて、サンプルの拡散透光率（Ｔ_ｄ（％））および上記全光線透過率（Ｔ_ｔ(％)）を測定し、ヘーズ値を算出した。なお、表６〜９に示される全光線透過率（％）およびヘーズ（％）は、いずれも、コーティング層の調製に基材として用いられた厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム部分を介在して測定された値である。

Ｈ：ヘーズ（曇価）（％）
Ｔ_ｄ：拡散透光率（％）
Ｔ_ｔ：全光線透過率（％）

オレイン酸拭き取り評価（耐指紋性）
得られたサンプルのコーティング層上に、オレイン酸を１滴垂らした。次いでクリーンワイパーを用いて１回、１０回、２０回および３０回拭き取った。評価試験前および評価試験後のサンプルのヘーズを上記に従い測定し、△ヘーズ値を求めた。得られた△ヘーズ値を表に示す。この△ヘーズ値の値が小さいほど、油脂成分の拭き取り性が良好である、つまり耐指紋性が良好である、ということができる。

耐ＳＷ性の評価
得られたサンプルのコーティング層上において、＃００００のスチールウールを、１ｋｇ／ｃｍ^ｓの荷重下にて、それぞれ１０往復、３０往復、５０往復、１００往復および２００往復させた。評価試験前および評価試験後のサンプルのヘーズを上記に従い測定し、△ヘーズ値を求めた。得られた△ヘーズ値を表に示す。この△ヘーズ値の値が小さいほど、良好な表面硬度を有しており、コーティング層上に傷が生じ難いということができる。

密着性評価
得られたサンプルのコーティング層面にカッターナイフでｌｍｍ間隔のキズを縦１１本、横１１本入れ、計１００個の升目を作製した。次いで、ニチバンセロテープ^{(登録商標)}をその上から完全に密着させ、フィルムに対して４５度方向に一気に引き剥がし、フィルムに完全に残存する升目数により評価した。

実施例の耐指紋性硬化性組成物により得られた耐指紋性フィルムは、全光線透過率が高く高い透明性を有している。そして、耐指紋性および耐ＳＷ性いずれも非常に優れている。実施例のフィルムはさらに密着性にも優れている。一方、比較例によるフィルムはいずれも、耐指紋性が大きく劣るものであった。

本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、光学表示装置などの表面に、優れた耐指紋性を有するコーティング層を、より簡便に設けることができる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、透明性にも優れており、光学表示装置などの表面における使用に非常に適している。本発明の耐指紋性光硬化性組成物により得られるコーティング層は、さらに、優れた耐擦傷性および表面の膜硬度を有する。さらに本発明の耐指紋性光硬化性組成物は光硬化性であるため、このような優れた性能を有するコーティング層を、光学表示装置の表面上により簡便に形成できる。本発明の耐指紋性光硬化性組成物を用いることによって、生産効率および製造コストに優れたコーティング層を形成することができるという産業上の利点を有する。さらにこのコーティング層は、耐指紋性を長期間維持させることができ、耐指紋性耐久性にも優れている。

本発明の耐指紋性フィルムの断面該略図である。

符号の説明

１…耐指紋性フィルム、３…コーティング層、５…透明基材。

Claims (12)

1. （Ａ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、該ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式で示される構造を有し、該ポリエーテル骨格部分の平均分子量は１０００以上（但しポリエーテル骨格部分を分子中に複数有する場合は、それら複数のポリエーテル骨格部分を合計した平均分子量であってよい。）である、ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂、を含む、耐指紋性光硬化性組成物。
   

   

   ［式中、Ｘはポリエーテル骨格を示し、ＲはＨまたはＣＨ_３を示す。］
2. 前記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂；（Ｂ）光重合性多官能化合物；および（Ｃ）光重合開始剤；を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、
   該（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ）イソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である、請求項１記載の耐指紋性光硬化性組成物。
3. 前記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ’）ポリイソシアネート、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール、および（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマーを付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であって、但し該ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は下記式で示される構造を有することを条件とする、請求項１または２記載の耐指紋性光硬化性組成物。
   

   

   ［式中、Ｘはポリエーテル骨格を示し、ＲはＨまたはＣＨ_３を示す。］
4. 前記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールは、ポリオールの骨格部分のＨＬＢ値（デイビス法）６未満である、請求項２または３記載の耐指紋性光硬化性組成物。
5. 前記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂の調製に用いられる（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールの繰り返し数が１２〜５２である、請求項２〜４いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物。
6. 前記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ）イソシアネート１〜５０重量％および（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール９９〜５０重量％を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である、請求項２記載の耐指紋性光硬化性組成物。
7. 前記（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、（ａ’）ポリイソシアネート１〜４０重量％、（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオール９４〜３０重量％および（ｃ）水酸基および光重合性基含有モノマー５〜３０重量％を付加反応させることにより得られるポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂である、請求項３記載の耐指紋性光硬化性組成物。
8. （Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂；（Ｂ）光重合性多官能化合物；および（Ｃ）光重合開始剤；を含む、耐指紋性光硬化性組成物であって、
   該（Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂は、炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂であり、（ａ’）ポリイソシアネートおよび（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールを付加反応させることにより調製される、請求項１記載の耐指紋性光硬化性組成物。
9. 前記（ｂ）炭素数３以上であるアルキレンオキシドを含むポリエーテルポリオールのポリオールの骨格部分のＨＬＢ値（デイビス法）は６未満である、請求項８記載の耐指紋性光硬化性組成物。
10. （Ａ）ポリエーテル骨格含有ウレタン樹脂０．１〜３０重量％、
    （Ｂ）光重合性多官能化合物５０〜９９．８重量％、および
    （Ｃ）光重合開始剤０．１〜２０重量％
    （但し、上記成分重量％は何れも組成物中の固形分重量を基準とし、各成分の固形分合計重量を１００重量％とする。）
    を含む、請求項２〜９いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物。
11. 透明基材およびコーティング層を有する耐指紋性フィルムであって、該コーティング層が請求項１〜１０いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層である、耐指紋性フィルム。
12. 請求項１〜１０いずれかに記載の耐指紋性光硬化性組成物によって形成されるコーティング層がディスプレーの最表層に用いられている、光学表示装置。

Images