JP2006283225A - 耐炎化繊維及び炭素繊維の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 製造装置の運転において、単糸切れ、毛羽等が無く、運転状態を安定化させ、高配向、高強力、高品位の炭素繊維用耐炎化繊維の製造方法を提供する。
【解決手段】 繊維直径9.5〜13.5μmの炭素繊維用プリカーサーを耐炎化処理する際、次式
勾配係数A=耐炎化処理時間(分)/比重増加
(ここで、比重増加=耐炎化繊維比重−プリカーサー比重)
で求められる勾配係数Aを200以上にすることにより、走査型プローブ顕微鏡観察より得られる繊維断面の白黒画像において、繊維断面の白黒分布で形成する二重円の厚み比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下であり、比重が1.32〜1.41であり、繊維直径が9〜13μmである耐炎化繊維2を製造する。
【選択図】 図1
【解決手段】 繊維直径9.5〜13.5μmの炭素繊維用プリカーサーを耐炎化処理する際、次式
勾配係数A=耐炎化処理時間(分)/比重増加
(ここで、比重増加=耐炎化繊維比重−プリカーサー比重)
で求められる勾配係数Aを200以上にすることにより、走査型プローブ顕微鏡観察より得られる繊維断面の白黒画像において、繊維断面の白黒分布で形成する二重円の厚み比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下であり、比重が1.32〜1.41であり、繊維直径が9〜13μmである耐炎化繊維2を製造する。
【選択図】 図1
Description
本発明は、高配向、高強力、高品位の炭素繊維の製造用等に有用な耐炎化繊維及びその製造方法、並びに、この耐炎化繊維を用いた炭素繊維の製造方法に関する。
従来、炭素繊維製造用のプリカーサー(前駆体繊維)を用い、これに耐炎化処理を施して耐炎化繊維を得ること、更にこの耐炎化繊維に炭素化処理を施して高性能炭素繊維を得ることは広く知られており、またこの方法は工業的にも実施されている。
特に、近年炭素繊維の用途はスポーツ・レジャー用品から航空宇宙分野、特に航空機の一次構造材にまで展開されている。さらに、炭素繊維の高い比強度、比弾性の特性を生かして製品の軽量化を図ることにより省エネルギー化を図り、これにより排出CO2の削減に寄与することを目的として各産業界は炭素繊維の新しい利用方法に注目し、また研究を進めている。
このような状況下において、炭素繊維にも更なる高性能化、低製造コスト化、また取扱性に優れる高品質化等の課題の解決が要請されている。
一方、炭素繊維を製造する場合、原料繊維であるプリカーサーの性質は目的物である炭素繊維の性能に直接影響する。従って、高性能、低製造コストで且つ取扱性のよい炭素繊維製造用プリカーサーの開発が望まれている。
一般に、原料繊維であるプリカーサーとしてはポリアクリロニトリル(PAN)系繊維が用いられる。このPAN系繊維から炭素繊維を製造する場合、PAN系繊維を200〜260℃の酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながら酸化処理(耐炎化処理)を行った後、260℃以上、通常は1000℃以上の不活性ガス雰囲気中で炭素化して製造する方法が知られている。
とりわけ耐炎化処理工程における繊維の処理方法の相違は、炭素繊維の強度発現に大きく影響を及ぼすので、これまでに多くの検討が行われている(例えば、特許文献1〜3)。
しかし、これら従来の方法では、耐炎化工程における強度発現が不充分であるばかりでなく、繊維強力発現も不充分であったり、繊維密度が1.22g/cm3以上になった時点以後の延伸持続の耐炎化処理工程においては単糸切れ、毛羽等を多く発生するなど、安定した耐炎化繊維、炭素繊維の生産が損なわれる。
特公昭63−28132号公報(第2〜3頁)
特公平3−23649号公報(特許請求の範囲)
特公平3−23650号公報(特許請求の範囲)
本発明者は、上記問題を解決するために種々検討しているうちに、プリカーサーの耐炎化進行状態に応じて、走査型プローブ顕微鏡(SPM)観察より得られる繊維断面の画像が、繊維断面外周部を示す外円と、繊維の外表面から繊維軸方向にかけて形成される既耐炎化部分と繊維軸を含む未耐炎化部分との境界で形成される内円との二重円が観察されるように、昇温時の比重増加に対する耐炎化処理時間を示す勾配係数Aを調節しつつプリカーサーを耐炎化処理することにより、単糸切れ、毛羽等が無くなり、安定した耐炎化繊維の生産ができ、且つこの耐炎化繊維を炭素化して得られる炭素繊維は、高配向、高強力、高品位であることを知得し、本発明を完成するに到った。
従って、本発明の目的とするところは、上記問題を解決した、高配向、高強力、高品位の炭素繊維の中間原料としての耐炎化繊維、及びその製造方法、並びに、この耐炎化繊維を用いた炭素繊維の製造方法を提供することにある。
上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。
〔1〕 炭素繊維製造用耐炎化繊維の走査型プローブ顕微鏡観察により得られる繊維断面の白黒画像において、繊維断面の画像の白黒濃度分布は、繊維断面外周部の画像で形成される外円と、繊維の外表面から繊維軸方向に形成される既耐炎化部分と繊維軸を含む未耐炎化部分との境界で形成される内円との二重円構造を有し、既耐炎化部分の径方向厚み(a)と前記内円半径で示される未耐炎化部分の厚み(b)との比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下であり、比重が1.32〜1.41であり、繊維直径が9〜13μmである耐炎化繊維。
〔2〕 繊維直径9.5〜13.5μmの炭素繊維用プリカーサーを耐炎化処理する際、次式
勾配係数A=耐炎化処理時間(分)/比重増加
(ここで、比重増加=耐炎化繊維比重−プリカーサー比重)
で求められる勾配係数Aを200以上に保つことを特徴とする耐炎化繊維の製造方法。
勾配係数A=耐炎化処理時間(分)/比重増加
(ここで、比重増加=耐炎化繊維比重−プリカーサー比重)
で求められる勾配係数Aを200以上に保つことを特徴とする耐炎化繊維の製造方法。
〔3〕 〔1〕に記載の耐炎化繊維を不活性ガス雰囲気で熱処理することを特徴とする炭素繊維の製造方法。
本発明の耐炎化繊維は、SPM観察より得られる繊維断面の画像が、繊維断面外周部を示す外円と、表層付近の既耐炎化部分と円の中心付近の未耐炎化部分との境界を示す内円との二重円を有し、既耐炎化部分の厚み(a)と未耐炎化部分の厚み(b)との比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下であり、比重が1.32〜1.41であり、繊維直径が9〜13μmであるので、この耐炎化繊維を炭素化処理して得られる炭素繊維は、高配向、高強力を有し、毛羽や糸切れの少ない高品位なものである。
本発明の耐炎化繊維の製造方法によれば、昇温時の比重増加に対する耐炎化処理時間を示す勾配係数Aを所定範囲に調節しつつプリカーサーを耐炎化処理しているので、単糸切れ、毛羽等が無くなり、安定した耐炎化繊維の生産ができ、しかも、SPM観察より得られる繊維断面の画像は、上記の二重円になる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の耐炎化繊維は、炭素繊維用プリカーサーが耐炎化処理されてなる耐炎化繊維であって、比重が1.32〜1.41であり、繊維直径が9〜13μm、好ましくは10〜12μmである。
図1は、本発明の耐炎化繊維の一例を示す概略断面図である。図1において、2は耐炎化繊維であり、4は繊維断面外周部を示す外円である。この外円4の内側には、繊維表面から繊維軸(円の中心)8方向にかけて形成される既耐炎化部分6と、円の中心8付近の未耐炎化部分10との境界により内円12が形成されている。
SPMは原子間力顕微鏡(AFM)に代表され、それを用いて耐炎化繊維断面観察する場合、繊維断面における既耐炎化部分6と未耐炎化部分10との物性の違いが画像化される。即ち、耐炎化繊維2は、その断面のSPM画像が二重円になる。
図2は、耐炎化処理中のプリカーサー2の一例を示す図面代用のSPM写真である。この耐炎化繊維は耐炎化処理途中のプリカーサーであるので、図2に見られるように繊維断面の画像の白黒濃度分布は、繊維断面外周部の画像で形成している外円と、既耐炎化部分と未耐炎化部分との境界で形成している内円との二重円を示している。
図1において、aは既耐炎化部分6の厚みを示し、bは未耐炎化部分10の厚みを示す。上述したように、本発明の耐炎化繊維は、既耐炎化部分の厚み(a)と未耐炎化部分の厚み(b)との比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下である。
耐炎化繊維の比(b/a)、比重、繊維直径が上記範囲を逸脱する場合は、炭素化処理時に毛羽や糸切れが発生すること、得られる炭素繊維の配向、強力が低下することの少なくとも何れかが起こるので好ましくない。
図3は、比(b/a)が0である従来の耐炎化繊維の一例を示す図面代用のSPM写真である。本例の耐炎化繊維は既耐炎化部分だけで未耐炎化部分が無いので、SPM画像は繊維断面が均一な白黒濃度分布になり、何ら白黒濃度の偏りにより特定の形状を示すことはない。即ち、図3に見られるように繊維断面の画像において円を形成する画像は繊維断面外周部のみで、SPM観察より得られる繊維断面の画像は図1に示すような二重円にはならない。
SPMの測定原理は電子線プローブで試料表面をなぞり、試料形状(試料表面の高さ)を離散的に測定し、コンピューター上で画像解析処理するものである。その特徴としては、高さ情報の精度が高いことが上げられる。
この画像解析処理は、例えば特開2003−293264号公報に開示されているような公知の方法を用いて行うことができる。
本発明の耐炎化繊維は上記の構成を有するので、高配向、高強力を有する。また、本例の耐炎化繊維を炭素化して得られる炭素繊維は、高配向、高強力を有し、毛羽や糸切れの少ない高品位なものである。
本発明の耐炎化繊維は、例えば、以下の方法により製造することができる。
本発明の耐炎化繊維の原料であるプリカーサーについては、最も高品位の炭素繊維を得る中間原料として適した耐炎化繊維が得られることから、PAN系プリカーサーが好ましい。なお、PAN系プリカーサー以外には、ピッチ系、フェノール系、セルロース系、レーヨン系等のプリカーサーを用いることもできる。
PAN系プリカーサーは、例えばアクリロニトリルを95質量%以上含有する単量体を重合した単独重合体又は共重合体を含む紡糸溶液を、湿式又は乾湿式紡糸法において紡糸・水洗・乾燥・延伸等の処理を行うことによって得ることができる。共重合する単量体としては、アクリル酸メチル、イタコン酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸等が好ましい。
なお、プリカーサーの繊維直径は9.5〜13.5μmに調節する。
このようにして得られるプリカーサーを、本発明の耐炎化繊維の製造方法に従って耐炎化して耐炎化繊維を得る。この耐炎化繊維を炭素化することによって高配向、高強力の炭素繊維を得ることができる。
本発明の耐炎化繊維の製造方法における耐炎化処理過程では、上記プリカーサーを耐炎化処理する際、次式
勾配係数A=耐炎化処理時間(分)/比重増加
(ここで、比重増加=耐炎化繊維比重−プリカーサー比重)
で求められる勾配係数Aを200以上にする。
勾配係数A=耐炎化処理時間(分)/比重増加
(ここで、比重増加=耐炎化繊維比重−プリカーサー比重)
で求められる勾配係数Aを200以上にする。
本発明の耐炎化繊維の製造方法によれば、昇温時の比重増加に対する耐炎化処理時間を示す勾配係数Aを上記範囲に調節しつつプリカーサーを耐炎化処理しているので、単糸切れ、毛羽等が無くなり、安定した耐炎化繊維の生産ができ、しかも、SPM観察より得られる繊維断面の画像は、既耐炎化部分の厚み(a)と未耐炎化部分の厚み(b)との比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下の二重円になる。
次に、この耐炎化繊維を、窒素雰囲気下などの不活性ガス雰囲気下で焼成し炭素化することにより炭素繊維を得ることができる。焼成条件は特に制限がなく、公知の条件に従う。更に、炭素繊維の後加工をしやすくし、取扱性を向上させる目的で、炭素繊維のサイジング処理することが好ましい。サイジング方法は、従来の公知の方法で行うことができ、サイジング剤は、用途に即して適宜組成を変更して使用し、炭素繊維に均一付着させた後に、乾燥することが好ましい。
このようにして得られた炭素繊維は、高配向、且つ高強力を有し、毛羽や糸切れの少ない炭素繊維である。
以下、本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明する。また、各実施例及び比較例におけるプリカーサー、耐炎化繊維及び炭素繊維の諸物性についての評価方法は、前述の方法又は以下の方法により実施した。
<繊維比重>
アルキメデス法により測定した。プリカーサー又は耐炎化繊維の試料繊維はアセトン中にて脱気処理し測定した。
アルキメデス法により測定した。プリカーサー又は耐炎化繊維の試料繊維はアセトン中にて脱気処理し測定した。
<SPM観察>
試料作製方法:耐炎化繊維をエポキシ樹脂(エポマウント:リファインテック社製)に包埋し、ミクロトームにてダイヤモンドナイフを用いて断面サンプルを作製した。
試料作製方法:耐炎化繊維をエポキシ樹脂(エポマウント:リファインテック社製)に包埋し、ミクロトームにてダイヤモンドナイフを用いて断面サンプルを作製した。
SPM装置:Digital Instrument社製 SPM Dimension3100を使用し、耐炎化繊維断面を観察した。
<広角X線測定(回折角26°)における配向度>
延伸処理後の耐炎化繊維又は炭素繊維の単繊維約12000本を束にし、アセトンを用いて束を収束させながら繊維軸方向に繊維を引揃える。
延伸処理後の耐炎化繊維又は炭素繊維の単繊維約12000本を束にし、アセトンを用いて束を収束させながら繊維軸方向に繊維を引揃える。
直径1.0cmの穴をあけた台紙に、繊維束の中央が穴の中央に来るように、繊維を緊張させた状態で貼付ける。その後、繊維軸と治具の軸が平行になるように、台紙を試料調整用治具に固定する。
更に、この治具を透過法による広角X線回折測定試料台に固定する。X線源として、CuのKα線を使用し、試料に照射すると、2θが26度付近に回折パターン(二つのピークを有する)が現れる。
この回折パターンのピーク角度を求め、それらの角度を含む360度の範囲について測定を行う。次いで得られたX線回折チャートのグラフ上にベースラインを引き、ピークの半値幅H1/2、H'1/2(度)を求め、下式
配向度=[360−(H1/2+H'1/2)]/360
によって配向度を計算する。
配向度=[360−(H1/2+H'1/2)]/360
によって配向度を計算する。
<繊維強力及び引張り強度>
JIS R 7601に規定された方法により測定した。
JIS R 7601に規定された方法により測定した。
実施例1〜5及び比較例1〜5
アクリロニトリル95質量%/アクリル酸メチル4質量%/イタコン酸1質量%よりなる共重合体紡糸原液を湿式又は乾湿式紡糸し、水洗・乾燥・延伸して繊維直径:実施例1〜5、比較例1〜3で12.3μm、比較例4で8.5μm、比較例5で14.2μmのプリカーサーを得た。
アクリロニトリル95質量%/アクリル酸メチル4質量%/イタコン酸1質量%よりなる共重合体紡糸原液を湿式又は乾湿式紡糸し、水洗・乾燥・延伸して繊維直径:実施例1〜5、比較例1〜3で12.3μm、比較例4で8.5μm、比較例5で14.2μmのプリカーサーを得た。
このプリカーサーを、240〜250℃に設定された熱風循環式耐炎化炉を用い、酸化性雰囲気下、表1に示す条件で耐炎化繊維とした。得られた耐炎化繊維の諸物性を表1に示す。これら耐炎化繊維を、350〜550℃に設定された第一炭素化炉で不活性ガス雰囲気下熱処理を行い、引き続き700〜1500℃に設定された第二炭素化炉で不活性ガス雰囲気下熱処理を行い、炭素繊維を得た。得られた炭素繊維の物性を表1に示す。
比較例1〜4において得られた耐炎化繊維は、観察より得られる繊維断面の画像が二重円を示すこと、既耐炎化部分の厚み(a)と未耐炎化部分の厚み(b)との比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下であること、比重が1.32〜1.41であること、及び、繊維直径が9〜13μmであることの少なくとも何れかが本発明の構成から逸脱しており、この耐炎化繊維から得られた炭素繊維は、毛羽の有無、26°配向度及び強力の少なくとも何れかが好ましくないものであった。
比較例5において得られた耐炎化繊維は、既耐炎化部分の厚み(a)と未耐炎化部分の厚み(b)との比(b/a)が0.63であり、繊維直径が14μmであり、本発明の構成から逸脱しており、また第一炭素化工程を通過することができなかった。
2 耐炎化繊維
4 繊維断面外周部を示す外円
6 繊維の外表面から繊維軸方向にかけて形成される既耐炎化部分
8 繊維軸(円の中心)
10 繊維軸を含む未耐炎化部分
12 既耐炎化部分と未耐炎化部分との境界を示す内円
a 既耐炎化部分の厚み
b 未耐炎化部分の厚み
4 繊維断面外周部を示す外円
6 繊維の外表面から繊維軸方向にかけて形成される既耐炎化部分
8 繊維軸(円の中心)
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12 既耐炎化部分と未耐炎化部分との境界を示す内円
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b 未耐炎化部分の厚み
Claims (3)
- 炭素繊維製造用耐炎化繊維の走査型プローブ顕微鏡観察により得られる繊維断面の白黒画像において、繊維断面の画像の白黒濃度分布は、繊維断面外周部の画像で形成される外円と、繊維の外表面から繊維軸方向に形成される既耐炎化部分と繊維軸を含む未耐炎化部分との境界で形成される内円との二重円構造を有し、既耐炎化部分の径方向厚み(a)と前記内円半径で示される未耐炎化部分の厚み(b)との比(b/a)が0より大きく且つ0.6以下であり、比重が1.32〜1.41であり、繊維直径が9〜13μmである耐炎化繊維。
- 繊維直径9.5〜13.5μmの炭素繊維用プリカーサーを耐炎化処理する際、次式
勾配係数A=耐炎化処理時間(分)/比重増加
(ここで、比重増加=耐炎化繊維比重−プリカーサー比重)
で求められる勾配係数Aを200以上に保つことを特徴とする耐炎化繊維の製造方法。 - 請求項1に記載の耐炎化繊維を不活性ガス雰囲気で熱処理することを特徴とする炭素繊維の製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101825558A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-09-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种研究聚丙烯腈基碳纤维热稳定化进程的方法 |
JP2018145540A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 炭素繊維束の製造方法 |
WO2019107276A1 (ja) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | 帝人株式会社 | 炭素繊維束、プリプレグ、繊維強化複合材料 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997045576A1 (fr) * | 1996-05-24 | 1997-12-04 | Toray Industries, Inc. | Fibre de carbone, fibre acrylique, et leur procede de production |
JPH10251923A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 炭素繊維製造用耐炎化繊維、その製造方法および耐炎化繊維の構造斑の測定方法 |
JP2004003043A (ja) * | 2001-05-24 | 2004-01-08 | Toray Ind Inc | 耐炎化繊維材料、炭素繊維材料、黒鉛繊維材料及びそれらの製造方法 |
JP2006274518A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Toho Tenax Co Ltd | 耐炎化繊維及び炭素繊維の製造方法 |
-
2005
- 2005-03-31 JP JP2005104230A patent/JP2006283225A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997045576A1 (fr) * | 1996-05-24 | 1997-12-04 | Toray Industries, Inc. | Fibre de carbone, fibre acrylique, et leur procede de production |
JPH10251923A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 炭素繊維製造用耐炎化繊維、その製造方法および耐炎化繊維の構造斑の測定方法 |
JP2004003043A (ja) * | 2001-05-24 | 2004-01-08 | Toray Ind Inc | 耐炎化繊維材料、炭素繊維材料、黒鉛繊維材料及びそれらの製造方法 |
JP2006274518A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Toho Tenax Co Ltd | 耐炎化繊維及び炭素繊維の製造方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101825558A (zh) * | 2010-03-25 | 2010-09-08 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种研究聚丙烯腈基碳纤维热稳定化进程的方法 |
JP2018145540A (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 炭素繊維束の製造方法 |
WO2019107276A1 (ja) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | 帝人株式会社 | 炭素繊維束、プリプレグ、繊維強化複合材料 |
US11560646B2 (en) | 2017-12-01 | 2023-01-24 | Teijin Limited | Carbon fiber bundle, prepreg, and fiber-reinforced composite material |
US11746445B2 (en) | 2017-12-01 | 2023-09-05 | Teijin Limited | Carbon fiber bundle, prepreg, and fiber-reinforced composite material |
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