JP2006219523A - Active energy ray curing type electroconductive ink for flexographic printing and printed matter and non-contact type medium using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキおよびそれを用いて基体上に印刷して形成される印刷物に関し、さらにフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを用いた導電回路および該導電回路に導通された状態で実装されたＩＣモジュールを具備する非接触型メディアに関する。さらに、詳しくは、ラジカル重合性化合物、導電性物質の微粒子および非重合性高沸点溶剤を含有するフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキおよびこのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを基体上に印刷または塗工して活性エネルギー線を照射してなる導電層の導電性が優れた印刷物の提供およびその製造方法に関し、さらに、フレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを用い活性エネルギー線を照射して形成される導電回路および該導電回路に導通された状態で実装されたＩＣモジュールを具備する非接触型メディアに関するものである。 The present invention relates to an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing and a printed matter formed by printing on a substrate using the same, and a conductive circuit using the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing, and The present invention relates to a non-contact type medium including an IC module mounted in a conductive state with the conductive circuit. More specifically, an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing containing a radical polymerizable compound, conductive fine particles and a non-polymerizable high-boiling solvent, and an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing are disclosed. The present invention relates to the provision of a printed matter having excellent conductivity of a conductive layer which is printed or coated on a substrate and irradiated with active energy rays, and a method for producing the same, and further, using an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing. The present invention relates to a non-contact type medium including a conductive circuit formed by irradiating energy rays and an IC module mounted in a conductive state with the conductive circuit.
紫外線や電子線等により重合する活性エネルギー線硬化型組成物は、揮発性有機溶剤を含まないか含んでいても僅かであり、かつ瞬時に硬化可能であるためエネルギー消費が少なく、環境保全の観点から多くの検討が盛んに行われている（非特許文献１）。
また、導電性インキあるいは導電性ペーストは、電子部品の小型軽量化あるいは電磁波シールドの必要性、あるいは生産性の向上、低コスト化が、基体に印刷あるいは塗工し、硬化させることにより容易に導電性を付与できるため、需要が高まっている（非特許文献２）。
Active energy ray-curable compositions that are polymerized by ultraviolet rays, electron beams, etc. contain little or no volatile organic solvent, and can be cured instantly, resulting in low energy consumption and environmental protection. Many studies have been actively conducted (Non-patent Document 1).
In addition, conductive ink or conductive paste can be easily conducted by printing or coating on a substrate and curing the necessity of reducing the size and weight of electronic components, the need for electromagnetic wave shielding, improving productivity, and reducing costs. Since the property can be imparted, demand is increasing (Non-patent Document 2).
電子部品あるいは電磁波シールド用の薄膜形成あるいは配線のパターニングは、一般的に、導電性インキあるいは導電性ペースト金属元素あるいは金属元素化合物のペースト（金属元素あるいは金属元素化合物と樹脂との混合物）により回路あるいは回路パターンを印刷し、熱処理をする方法あるいはエッチング法により回路あるいは回路パターンを形成し、熱処理する方法が知られている。印刷法による例として、非特許文献３には、金ペーストを用い、アルミナ基板にスクリーン印刷により回路パターンを印刷し、電気炉等の焼成炉において８００℃以上で焼成する方法が記載されている。 Thin film formation or wiring patterning for electronic components or electromagnetic wave shields is generally performed by using a conductive ink or conductive paste metal element or metal element compound paste (metal element or a mixture of a metal element compound and a resin). There is known a method of printing a circuit pattern and performing a heat treatment, or a method of forming a circuit or a circuit pattern by an etching method and performing a heat treatment. As an example of the printing method, Non-Patent Document 3 describes a method in which a gold paste is used, a circuit pattern is printed on an alumina substrate by screen printing, and firing is performed at 800 ° C. or higher in a firing furnace such as an electric furnace.
また、エッチング法の例として、特開２０００−３０５２６０号公報には、感光性導電体ペーストとして、アルカリ可溶性ネガ型感光性樹脂組成物、光重合開始剤、金属粉末および金属超微粒子からなる感光性ペーストが開示されている。該公報では、感光性樹脂組成物をパターニングした後、電気炉やベルト炉等の焼成炉で有機成分を揮発させ、無機粉末を焼成させることにより導電性パターン膜を形成しており、その際の焼成の雰囲気は、大気中または窒素雰囲気あるいは水素雰囲気中で、５００℃以上である。 As an example of the etching method, JP 2000-305260 A discloses a photosensitive conductive paste composed of an alkali-soluble negative photosensitive resin composition, a photopolymerization initiator, a metal powder, and metal ultrafine particles. A paste is disclosed. In this publication, after patterning a photosensitive resin composition, an organic component is volatilized in a firing furnace such as an electric furnace or a belt furnace, and an inorganic powder is fired to form a conductive pattern film. The firing atmosphere is 500 ° C. or higher in air, nitrogen atmosphere or hydrogen atmosphere.
さらに、近年金属元素もしくは金属元素化合物分散体を基板等の支持体に塗布して導電性若しくは半導電性を付与して回路を作成する方法が試みられており、特開２００２−７２４６８号公報、特開２００３−１１０２２５号公報には導電性ペーストに活性エネルギー線にて硬化する化合物をバインダー成分として用いた導電性インキの例が挙げられている。また、特開２００３−１４０３３０号公報には分散体にラジカル発生剤を添加し分散体を除去することで導電性を発現させることを特徴とする手法が知られている。しかしながら、前者（特開２００２−７２４６８号公報、特開２００３−１１０２２５号公報）は導電性として体積固有抵抗値として１０−４（Ω・ｃｍ）であり、実用的には、満足できるものであるが、基本的には、シルクスクリーン印刷方式であるので、フレキソ印刷方式程の生産性は望めず、後者（特開２００３−１４０３３０号公報）は１０−６Ω・ｃｍの比抵抗値を有する結果が得られ、導電性が高く、応用範囲は広いが、ラジカル発生剤と紫外線によりラジカルを発生させた後に２５０℃で３０分以上の加熱を必要としており、この熱により金属が焼結し導電性が発現されたことは明らかであり、良好な導電性を発現するには２５０℃以上の加熱が必要となる。この加熱行程は他の電子部品や基板にダメージを与えるために好ましくなく、従来のエッチングに変わる回路のパターニングが行われていなかった最大の理由である。しかも、印刷方法がスクリーン印刷または、ロータリースクリーン印刷であるため、生産効率が悪い。 Further, in recent years, a method of applying a metal element or a metal element compound dispersion to a support such as a substrate to impart conductivity or semiconductivity to create a circuit has been attempted, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-72468, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-110225 gives an example of conductive ink using a conductive paste as a binder component with a compound that cures with active energy rays. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-140330 discloses a technique characterized in that conductivity is expressed by adding a radical generator to a dispersion and removing the dispersion. However, the former (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-72468, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-110225) has a volume resistivity of 10 −4 (Ω · cm) as conductivity and is satisfactory in practical use. However, since it is basically a silk screen printing method, productivity as high as the flexographic printing method cannot be expected, and the latter (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-140330) has a specific resistance value of 10 −6 Ω · cm. It has high electrical conductivity and has a wide range of applications, but it requires heating for 30 minutes or more at 250 ° C. after generating radicals with a radical generator and ultraviolet rays. It is clear that the above has been developed, and heating at 250 ° C. or higher is required to develop good conductivity. This heating process is not preferable because it damages other electronic components and the substrate, and is the biggest reason why the circuit patterning is not performed instead of the conventional etching. Moreover, since the printing method is screen printing or rotary screen printing, the production efficiency is poor.
また、特開２００２−２９９８３３号公報には、平均粒径１〜１００ｎｍの所謂ナノ粒子を使用した分散体を用い、回路パターンの作製時の焼成温度を低く（２５０℃以下）する試みが開示されているが、回路パターンを塗布後、該公報の実施例によれば１５０℃もしくは２１０℃の熱処理が必要であり、１５０℃未満の常温に近い温度領域で形成を行うためには、不十分である。従って、耐熱性に乏しい基体に対しても使用可能な温度範囲において、導電性インキあるいは導電性ペーストを基体上に印刷または塗工して、導電層の導電性に優れた印刷物およびその製造方法が望まれ、しかも、生産効率が高い印刷方法あるいは製造方法が待望されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-299833 discloses an attempt to lower the firing temperature (250 ° C. or lower) during the production of a circuit pattern using a dispersion using so-called nanoparticles having an average particle diameter of 1 to 100 nm. However, after applying the circuit pattern, according to the embodiment of the publication, heat treatment at 150 ° C. or 210 ° C. is necessary, which is insufficient for forming in a temperature range near 150 ° C. and normal temperature. is there. Therefore, in a temperature range that can be used even on a substrate having poor heat resistance, a printed matter having a conductive layer excellent in conductivity and a method for producing the same are printed or coated with a conductive ink or conductive paste on the substrate. In addition, a printing method or a manufacturing method with high production efficiency is desired.
さらに、上述した方法により形成された導電回路もしくは回路パターンを利用した非接触メディアである非接触ＩＣカードあるいは非接触タグ等への応用展開が図られている。非接触ＩＣカードあるいは非接触タグ等の非接触メディアでは、データの送受信を、電波を介して行い、その送受信に必要な電力も外部からの受信電波によって供給される（特許文献２、特許文献３）。これらの非接触メディアの普及には、その製造コストの削減、安定した品質の提供が欠かせないものであり、このような非接触メディアへ応用する場合にも、熱の影響の低減および生産効率の向上が望まれている。
本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであって、低温、短時間の温和な条件で、すなわち、耐熱性に乏しい基体に対しても使用可能な温度範囲において、導電性が得られ、しかも薄膜で十分な低体積固有抵抗値を実現でき、さらに、インキの安定性、流動性に優れた導電性インキを提供することを目的とする。それに加えて、フレキソ印刷用の生産性の高い印刷方法により形成される導電層（回路）により様々な非接触メディアのような応用物を提供することを目的とする。そのため、本発明では、フレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキおよびこのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型線導電性インキを基体上に印刷または塗工して活性エネルギー線を照射してなる導電層の導電性が優れた印刷物を提供およびその製造方法に関し、さらに、フレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを用い活性エネルギー線を照射して形成される導電回路および該導電回路に導通された状態で実装されたＩＣモジュールを具備する非接触型メディアおよび製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and can provide conductivity in a low temperature and a short time, that is, in a temperature range that can be used even for a substrate having poor heat resistance. An object of the present invention is to provide a conductive ink that can realize a sufficiently low volume resistivity with a thin film and that is excellent in ink stability and fluidity. In addition, an object is to provide various non-contact media applications such as a conductive layer (circuit) formed by a highly productive printing method for flexographic printing. Therefore, in the present invention, an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing and an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing are printed or applied on a substrate and irradiated with active energy rays. The present invention relates to a printed matter having excellent layer conductivity and a method for producing the same, and further, a conductive circuit formed by irradiating an active energy ray using an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing, and a conductive circuit connected to the conductive circuit. An object of the present invention is to provide a non-contact type medium including an IC module mounted in a state and a manufacturing method.
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の活性エネルギー線硬化型導電性インキおよび製造方法により上記課題を解決できることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明の第１の発明は、ラジカル重合性化合物、導電性物質の微粒子および非重合性高沸点溶剤を含有し、ＴＩ値が１以上６以下であり、粘度が１００（ｍＰ・ｓ）以上２０００（ｍＰ・ｓ）以下であることを特徴とするフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキに関する。
第２の発明は、ラジカル重合性化合物がエポキシ（メタ）アクリレートであることを特徴とする第１の発明のフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキに関する。
第３の発明は、導電性物質が銀であることを特徴とする第１の発明乃至第２の発明の何れかのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキに関する。
第４の発明は、導電性物質が銀であり、銀微粒子の比表面積が０．１８（ｍ２／ｇ）以上０．５０（ｍ２／ｇ）以下であり、平均粒径が４（μｍ）以上１５（μｍ）以下であることを特徴とする第１の発明乃至第３の発明の何れかのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキに関する。
第５の発明は、沸点が１５０℃以上２３０℃以下の非重合性高沸点溶剤であることを特徴とする第１の発明乃至第４の発明の何れかのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキに関する。
第６の発明は、非重合性高沸点溶剤がアルキルエーテル系溶剤であることを特徴とする第１の発明乃至第５の発明の何れかのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキに関する。
第７の発明は、非重合性高沸点溶剤が、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる一種または二種以上の混合物であることを特徴とする第１の発明乃至第６の発明の何れかのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキに関する。
第８の発明は、第１の発明乃至第７の発明の何れかのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを基体上にフレキソ印刷して活性エネルギー線を照射してなる印刷物に関する。
第９の発明は、第１の発明乃至第７の発明の何れかのフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを用いて形成された導電回路に関する。
第１０の発明は、第９の発明の導電回路に導通された状態で実装されたＩＣモジュールを具備する非接触型メディアに関する。
なお、本発明において、「基体」とは、基材、基板、基盤をも意味する。
また、本発明において、「硬化」とは、架橋、または乾燥をも意味する。
さらに、本発明において、「粒径」とは、実施例に示される平均粒子径を表す。
また、本発明の化合物名において、「（メタ）アクリレート」が化合物名中にある場合には、「アクリレート」および「メタクリレート」の両方を示す。
なお、本発明において、分子量は、特に、断りがない限り、重量平均分子量とする。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by a specific active energy ray-curable conductive ink and production method, and have reached the present invention.
That is, the first invention of the present invention contains a radical polymerizable compound, conductive fine particles and a non-polymerizable high-boiling solvent, has a TI value of 1 to 6 and a viscosity of 100 (mP · s). The present invention relates to an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing, characterized in that it is 2000 (mP · s) or less.
A second invention relates to an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing according to the first invention, wherein the radical polymerizable compound is epoxy (meth) acrylate.
A third invention relates to an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing according to any one of the first and second inventions, wherein the conductive material is silver.
In the fourth invention, the conductive material is silver, the specific surface area of the silver fine particles is 0.18 (m 2 / g) or more and 0.50 (m 2 / g) or less, and the average particle size is 4 (μm). The present invention relates to an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing according to any one of the first to third inventions, which is 15 or more (μm) or less.
The fifth invention is a non-polymerizable high boiling solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, wherein the active energy ray-curable conductive material for flexographic printing according to any one of the first to fourth inventions is used. It relates to a reactive ink.
A sixth invention relates to the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing according to any one of the first to fifth inventions, wherein the non-polymerizable high boiling point solvent is an alkyl ether solvent.
A seventh invention is characterized in that the non-polymerizable high boiling point solvent is one or a mixture of two or more selected from dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether. The present invention relates to an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing according to any one of the first to sixth inventions.
The eighth invention relates to a printed matter obtained by flexographic printing the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing of any of the first to seventh inventions on a substrate and irradiating the active energy rays.
A ninth invention relates to a conductive circuit formed using the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing according to any one of the first to seventh inventions.
A tenth aspect of the invention relates to a non-contact type medium including an IC module mounted in a conductive state with the conductive circuit of the ninth aspect of the invention.
In the present invention, the “base” also means a base material, a substrate, and a base.
In the present invention, “curing” also means crosslinking or drying.
Furthermore, in the present invention, the “particle size” represents the average particle size shown in the examples.
In the compound name of the present invention, when “(meth) acrylate” is in the compound name, both “acrylate” and “methacrylate” are shown.
In the present invention, the molecular weight is a weight average molecular weight unless otherwise specified.
本発明は、ラジカル重合性化合物、導電性物質の微粒子および非重合性高沸点溶剤を含有するフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを基体上に印刷または塗工して活性エネルギー線を照射することで、印刷または塗工された画線部あるいは塗工部のみが限定的に硬化され、その結果、導電性に優れ、すなわち電子デバイス等の回路特性が良好である導電層が得られ、多層配線板、ＩＣカードあるいはタグの非接触メディア等のアンテナの回路、パッケージ用途等への応用展開が期待され、フレキソ印刷により、高い生産性の向上を図ることができる。 The present invention irradiates an active energy ray by printing or coating on a substrate with an active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing containing a radical polymerizable compound, conductive fine particles and a non-polymerizable high-boiling solvent. By doing so, only the printed or coated image area or the coated area is limitedly cured, and as a result, a conductive layer having excellent conductivity, that is, excellent circuit characteristics such as an electronic device, is obtained. Applications are expected to be applied to antenna circuits such as multilayer wiring boards, IC cards or tag non-contact media, and package applications, and flexographic printing can improve productivity.
以下、本発明を実施するための最良の形態について具体的に説明する。
本発明に係わる第一の必須成分であるラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性オリゴマー、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合性ポリマーをも意味するが、本発明においては、主としてラジカル重合性オリゴマーを示す。このラジカル重合性化合物としては、アルキッド（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート等のオリゴマーから選択される一種または二種以上を混合して使用することができるが、エポキシ（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。さらに、使用するラジカル重合性化合物であるオリゴマーの分子量の下限としては、４００以上が良く、さらに、１０００以上がより好ましい。また、上限としては、１００００以下、さらに、７０００以下が好ましく、また、５０００以下がより好ましく、さらに、３０００以下が好ましく、また、２０００以下がより好ましい。
The best mode for carrying out the present invention will be specifically described below.
The radically polymerizable compound which is the first essential component according to the present invention means a radically polymerizable oligomer, a radically polymerizable monomer and a radically polymerizable polymer, but in the present invention, the radically polymerizable oligomer is mainly shown. . As the radical polymerizable compound, one or a mixture of two or more selected from oligomers such as alkyd (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane-modified (meth) acrylate are used. Although it is possible to use epoxy (meth) acrylates. Furthermore, as a minimum of the molecular weight of the oligomer which is a radically polymerizable compound to be used, 400 or more is good, Furthermore, 1000 or more is more preferable. Further, the upper limit is preferably 10,000 or less, more preferably 7,000 or less, more preferably 5000 or less, further preferably 3000 or less, and more preferably 2000 or less.
本発明に係わる第二の必須成分である導電性物質としては、例えば、金、銀、銅、銀メッキ銅粉、銀−銅複合粉、銀−銅合金、アモルファス銅、ニッケル、クロム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、インジウム、ケイ素、アルミニウム、タングステン、モリブデン、白金などの金属粉、これらの金属で被覆した無機物粉末、酸化銀、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ルテニウムなどの金属酸化物の粉末、これらの金属酸化物で被覆した無機物粉末、およびカーボンブラック、グラファイト等を用いることができる。これらの導電性物質は、２種類以上組み合わせて用いても良い。これらの導電性物質のなかでも、高導電性で酸化による抵抗値の上昇の少ないことから銀が好ましい。 Examples of the conductive material that is the second essential component according to the present invention include gold, silver, copper, silver-plated copper powder, silver-copper composite powder, silver-copper alloy, amorphous copper, nickel, chromium, palladium, Metal powders such as rhodium, ruthenium, indium, silicon, aluminum, tungsten, molybdenum, platinum, inorganic powders coated with these metals, powders of metal oxides such as silver oxide, indium oxide, tin oxide, zinc oxide, ruthenium oxide Inorganic powders coated with these metal oxides, carbon black, graphite and the like can be used. Two or more kinds of these conductive materials may be used in combination. Among these conductive materials, silver is preferable because of its high conductivity and little increase in resistance due to oxidation.
導電性物質の粒径は、１．０μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、さらに１．０μｍ以上２０μｍ以下が良く、２．０μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、３．０μｍ以上１５μｍ以下が良い。また、４．０μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、４．０μｍ以上１０μｍ以下が良く、４．０μｍ以上８．０μｍ以下が良い。
また、導電性物質の比表面積としては、０．１０ｍ２／ｇ以上３．０ｍ２／ｇ以下が好ましく、０．１５ｍ２／ｇ以上２．０ｍ２／ｇ以下が良く、また、０．１５ｍ２／ｇ以上１．０ｍ２／ｇ以下が好ましい。また、０．１５ｍ２／ｇ以上０．８０ｍ２／ｇ以下が良く、０．１５ｍ２／ｇ以上０．７０ｍ２／ｇ以下が好ましい。さらに、０．１８ｍ２／ｇ以上０．６ｍ２／ｇ以下が良く、０．１８ｍ２／ｇ以上０．５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、０．２０ｍ２／ｇ以上０．５０ｍ２／ｇ以下が良い。
特に、導電性物質として銀を使用する場合には、粒径４．０μｍ以上１５μｍ以下が良く、４．０μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、しかも比表面積０．１８ｍ２／ｇ以上０．５０ｍ２／ｇ以下が良く、０．１８ｍ２／ｇ以上０．３０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。この銀を使用する場合、比表面積が０．５ｍ２／ｇより大きくなると活性エネルギー線で、硬化がし難くなる傾向を示す。
The particle size of the conductive material is preferably 1.0 μm or more and 30 μm or less, more preferably 1.0 μm or more and 20 μm or less, 2.0 μm or more and 20 μm or less, and preferably 3.0 μm or more and 15 μm or less. Moreover, it is preferably 4.0 μm or more and 15 μm or less, preferably 4.0 μm or more and 10 μm or less, and preferably 4.0 μm or more and 8.0 μm or less.
As the specific surface area of the conductive material is preferably 0.10 m 2 / g or more 3.0 m 2 / g or less, 0.15 m 2 / g or more 2.0 m 2 / g or less is good, also 0.15 m 2 / g or more 1.0 m 2 / g or less. Further, 0.15 m 2 / g or more 0.80 m 2 / g or less is good, 0.15 m 2 / g or more 0.70 m 2 / g or less. Further, 0.18 m 2 / g or more 0.6 m 2 / g or less is good, is preferably from 0.18 m 2 / g or more 0.50m 2 / g, 0.20m 2 / g or more 0.50 m 2 / g or less Is good.
In particular, when silver is used as the conductive material, the particle size is preferably 4.0 μm or more and 15 μm or less, and preferably 4.0 μm or more and 10 μm or less, and the specific surface area is 0.18 m 2 / g or more and 0.50 m 2 / g. less often or less, more preferably 0.18 m 2 / g or more 0.30 m 2 / g. When using this silver, when the specific surface area is larger than 0.5 m 2 / g, the active energy ray tends to be hard to be cured.
本発明に係わる第三の必須成分である非重合性高沸点溶剤としては、沸点が１５０℃以上３００℃以下が良く、好ましくは、１５０℃以上２５０℃以下が良く、１５０℃以上２３０℃以下がより好ましく、１７０℃以上２２０℃以下が良い。非重合性高沸点溶剤の例としては、脂肪族炭化水素系溶剤、カルビトール系溶剤、セロソルブ系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等が挙げられる。これらの中で、特に、アルキルエーテル計溶剤が良い。例えば、ジプロピレングリコールメチルエーテル（沸点１９０℃）、トリプロピレングリコールメチルエーテル（沸点２４２℃）、ジプロピレングリコールｎ‐プロピルエーテル（沸点２１２℃）、ジプロピレングリコールｎ‐ブチルエーテル（沸点２２９℃）、トリプロピレングリコールｎ‐ブチルエーテル（沸点２７４℃）、プロピレングリコールフェニルエーテル（沸点２４３℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）が挙げられ、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ‐プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい（本発明において、沸点は、ダイセル化学工業株式会社２００４．１．７改訂版カタログ「溶剤取扱製品一覧」から引用した。）。 The non-polymerizable high-boiling solvent as the third essential component according to the present invention has a boiling point of 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, preferably 150 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and 150 ° C. or higher and 230 ° C. or lower. More preferably, it is 170 ° C. or higher and 220 ° C. or lower. Examples of non-polymerizable high boiling solvents include aliphatic hydrocarbon solvents, carbitol solvents, cellosolve solvents, higher fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents, higher fatty acid solvents, aromatic hydrocarbon solvents, etc. Is mentioned. Among these, alkyl ether meter solvents are particularly preferable. For example, dipropylene glycol methyl ether (boiling point 190 ° C), tripropylene glycol methyl ether (boiling point 242 ° C), dipropylene glycol n-propyl ether (boiling point 212 ° C), dipropylene glycol n-butyl ether (boiling point 229 ° C), tripropylene glycol Propylene glycol n-butyl ether (boiling point 274 ° C), propylene glycol phenyl ether (boiling point 243 ° C), dipropylene glycol dimethyl ether (boiling point 175 ° C), ethylene glycol monobutyl ether (boiling point 171 ° C), diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202 ° C) Diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 231 ° C.), dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, Glycol mono-butyl ether is preferred (in the present invention, the boiling point, quoted from Daicel Chemical Industries, Ltd. 2004.1.7 revised catalog "solvent Products List".).
本発明において、第一の必須成分であるラジカル重合性化合物、第二の必須成分である導電性物質および第三の必須成分である非重合性高沸点溶剤の配合比は、導電性物質１００重量部に対して、ラジカル重合性化合物は、５重量部以上４０重量部以下が良く、１０重量部以上４０重量部以下がより好ましく、１０重量部以上３５重量部以下がより良く、１０重量部以上３０重量部以下がより好ましい。
さらに、含有させる非重合性高沸点溶剤は、導電性物質１００重量部に対して、１重量部以上２５重量部以下が好ましく、さらに、１重量部以上２０重量部以下が良く、５重量部以上１５重量部以下がより好ましい。
In the present invention, the blending ratio of the radically polymerizable compound that is the first essential component, the conductive material that is the second essential component, and the non-polymerizable high boiling point solvent that is the third essential component is 100 weights of the conductive material. The radical polymerizable compound is preferably 5 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, and more preferably 10 parts by weight or more and 35 parts by weight or less. 30 parts by weight or less is more preferable.
Furthermore, the non-polymerizable high boiling point solvent to be contained is preferably 1 part by weight or more and 25 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the conductive substance. 15 parts by weight or less is more preferable.
本発明のフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキには、上記必須成分の他に必要に応じて、他の活性エネルギー線硬化組成物を併用することができる。
すなわち、第一の必須成分であるラジカル重合性化合物として、ラジカル重合性モノマーあるいはラジカル重合性ポリマーを使用した場合およびラジカル重合性モノマーおよびラジカル重合性ポリマーを選択しなかった場合にも、さらに、ラジカル重合性モノマーもしくはラジカル重合性ポリマーを配合することができる。もちろん、第１の必須成分として以下に示されるモノマーを使用しても良い。
In addition to the above essential components, other active energy ray-curable compositions can be used in combination with the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing of the present invention, if necessary.
That is, as a radical polymerizable compound that is the first essential component, a radical polymerizable monomer or a radical polymerizable polymer is used, and also when a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable polymer are not selected, A polymerizable monomer or a radical polymerizable polymer can be blended. Of course, you may use the monomer shown below as a 1st essential component.
この用途に使用されるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート系化合物等のアクリル系モノマー、ビニルエーテル系化合物、アリル化合物等が挙げられ、これらの化合物は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いても良い。
アクリル系モノマーとしては、１官能モノマーとしてアルキル（カーボン数が１以上１８）（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、ブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのようなアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。
Examples of the monomer used for this purpose include acrylic monomers such as (meth) acrylic acid and (meth) acrylate compounds, vinyl ether compounds, allyl compounds, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more. May be used in combination.
As an acrylic monomer, alkyl (1 to 18 carbon atoms) (meth) acrylate as a monofunctional monomer, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylates, dodecyl (meth) acrylates, stearyl (meth) acrylates, and (meth) acrylates of alkylphenol ethylene oxide adducts such as benzyl (meth) acrylate, butylphenol, octylphenol or nonylphenol or dodecylphenol, isobornyl ( Examples include meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and tricyclodecane monomethylol (meth) acrylate.
さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート（三菱化学社製）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート等が例示される。
３官能モノマーとしてグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。
４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。
さらに本発明のアクリル系モノマーとしては、脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートも使用可能である。
また、本発明において、ビニルエーテル系化合物の例としては、単官能のビニルエーテル化合物として、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。また、多官能のビニルエーテル系化合物としては、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンジビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサンジビニルエーテル、ビスフェノールＡジエトキシジビニルエーテル等のジビニルエーテル、グリセロールトリビニルエーテル、ソルビトールテトラビニ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル等の３官能以上のポリビニルエーテル系化合物が挙げられる。
Furthermore, as a bifunctional monomer, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di ( (Meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, pentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalylhydroxy Pivalate di (meth) acrylate (commonly called manda), hydroxypivalyl hydroxypivalate dicaprolactonate di (meth) a Relate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 1 , 7-Heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,2-octanediol di (meth) acrylate di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) Acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,2-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradec Diol di (meth) acrylate, 1,2-tetradecanediol di (meth) acrylate, 1,16-hexadecanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexadecanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2,4- Pentanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl- 2,4-pentanediol di (meth) acrylate, 2,2-diethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di (meth) acrylate , Dimethyloloctane di (meth) acrylate, 2-ethyl-1,3-hexanedio Di (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1, 3-propanediol di (meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-hexanediol di (meth) Acrylate, 2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 1,7-heptanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,2-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,2-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,2-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,14-tetradecanediol di (meth) acrylate, 1,2-tetradecanediol di (meth) acrylate, 1,16-hexadecanediol di (meth) acrylate, 1,2-hexadecanediol di (meth) acrylate, 2- Methyl-2,4-pentanedi (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2, 4-dimethyl-2,4-pentanediol di (meth) acrylate, 2, -Diethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di (meth) acrylate, dimethyloloctane di (meth) acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 2-ethyl-1,3-hexanediol di (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (Meth) acrylate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol dicaprolactonate di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol F Tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol S tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, water-added bisphenol A tetraethylene oxide adduct di (meth) acrylate, water-added bisphenol F tetraethylene oxide adduct di ( (Meth) acrylate, water-added bisphenol A di (meth) acrylate, water-added bisphenol F di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethylene oxide adduct dicaprolactonate di (meth) acrylate, bisphenol F tetraethylene oxide adduct dicapro Examples include lactonate di (meth) acrylate.
Glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tricaprolactonate tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolhexane tri (meth) acrylate as trifunctional monomers , Trimethylol octane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and the like.
Tetraerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetracaprolactonate tetra (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetracapro Lactonate, tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexanetetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctanetetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate DOO, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol polyalkylene oxide hepta (meth) acrylate and the like.
Further, as the acrylic monomer of the present invention, an alkylene oxide adduct (meth) acrylate of an aliphatic alcohol compound can also be used.
In the present invention, examples of the vinyl ether compounds include hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, cyclohexyl vinyl ether and the like as monofunctional vinyl ether compounds. The polyfunctional vinyl ether compounds include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether, 1, Dibutyl ether such as 4-butanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, 1,4-dihydroxycyclohexane divinyl ether, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane divinyl ether, bisphenol A diethoxydivinyl ether, etc. Vinyl ether, glycerol trivinyl ether, sorbitol tetravinyl Ether, trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, and a polyvinyl ether compound having three or more functional such as ditrimethylolpropane tetra ether.
また、本発明のフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキには、粘度、造膜性、硬化皮膜の物性等を調整するためにバインダーポリマーを含有させても良い。バインダーポリマーとしては、重合度１０〜１００００、あるいは数平均分子量が１０３〜１０６のバインダーポリマーが好ましい。バインダーポリマーとして具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニル樹脂、フッソ樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 Further, the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing of the present invention may contain a binder polymer in order to adjust the viscosity, film forming property, physical properties of the cured film, and the like. As the binder polymer, a binder polymer having a polymerization degree of 10 to 10,000 or a number average molecular weight of 10 3 to 10 6 is preferable. Specific examples of the binder polymer include acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, polyvinyl resin, fluorine resin, silicon resin, phenol resin, amino resin, polybutadiene resin, and polyurethane resin. These resins can be used alone or in admixture of two or more.
本発明において、活性エネルギー線硬化型導電性インキは、フレキソ印刷用であり、フレキソ印刷用に適するインキ物性としては、インキの流動性が重要であり、本発明の技術範囲内であれば、フレキソ印刷用の活性エネルギー線硬化型導電性インキとして実用性を有する。すなわち、粘度およびＴＩ値が少なくとも本発明の範囲にあれば、フレキソ印刷機において印刷あるいは塗工を行うことができる。 In the present invention, the active energy ray-curable conductive ink is for flexographic printing, and the ink fluidity is important as an ink physical property suitable for flexographic printing. If it is within the technical scope of the present invention, flexographic printing is possible. It has practicality as an active energy ray-curable conductive ink for printing. That is, if the viscosity and TI value are at least within the range of the present invention, printing or coating can be performed in a flexographic printing machine.
粘度としては、１００（ｍＰ・ｓ）以上２０００（ｍＰ・ｓ）以下が良く、さらに、３００（ｍＰ・ｓ）以上１７００（ｍＰ・ｓ）以下が良い。また、ＴＩ値は、１以上６以下が良く、好ましくは、２以上４以下が良い。 The viscosity is preferably 100 (mP · s) or more and 2000 (mP · s) or less, and more preferably 300 (mP · s) or more and 1700 (mP · s) or less. The TI value is preferably 1 or more and 6 or less, and preferably 2 or more and 4 or less.
ＴＩ値とは、チクソトロピックインデックス値のことである。本発明のフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキのような分散系では、粘度計の測定するローターの回転速度に応じて粘度値が下がる。この時、異なる回転速度における粘度値の比が、所謂ＴＩ値である。本発明では、実施例に示したような方法で測定を行い、ＴＩ値を求めた。 The TI value is a thixotropic index value. In the dispersion system such as the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing of the present invention, the viscosity value decreases according to the rotational speed of the rotor measured by the viscometer. At this time, the ratio of the viscosity values at different rotational speeds is a so-called TI value. In the present invention, measurement was performed by the method as shown in the examples, and the TI value was obtained.
また、本発明において、活性エネルギー線は、導電性インキの硬化トリガーとなるエネルギー線であり、例えば、紫外線、電子線、γ線、赤外線、可視光線が挙げられるが、本発明においては、紫外線が好適である。 In the present invention, the active energy ray is an energy ray that triggers the curing of the conductive ink, and examples thereof include ultraviolet rays, electron beams, γ rays, infrared rays, and visible rays. In the present invention, ultraviolet rays are used. Is preferred.
紫外線による場合には、導電性インキに光重合開始剤を添加するのが一般的である。
すなわち、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルべンゾイン等のベンゾイン系、ベンジル、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（イルガキュア３６９：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、ベンジルメチルケタール（イルガキュア６５１：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３：メルク社製）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（ダロキュア１１１６：メルク社製）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、４−（２−アクリロイル−オキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、ジエトキシアセトフェノン（ＺＬＩ３３３１：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、エサキュアーＫＩＰ１００（ラムベルティ社製）、ルシリンＴＰＯ( ＢＡＳＦ社製)、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ１：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ２：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、ＢＴＴＢ（日本油脂（株）製）、ＣＧＩ１７００(チバ・スペシャリティケミカルズ社製等が例示される。
In the case of using ultraviolet rays, it is common to add a photopolymerization initiator to the conductive ink.
That is, benzoin, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, α-acrylobenzoin, benzyl, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one (Irgacure 907: Ciba Specialty) Chemicals), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone (Irgacure 369: Ciba Specialty Chemicals), benzylmethyl ketal (Irgacure 651: Ciba Specialty Chemicals) 1) -hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173: Mel) 1)-(4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one (Darocur 1116: Merck), 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2) -Propyl) ketone, 4- (2-acryloyl-oxyethoxy) phenyl-2-hydroxy-2-propylketone, diethoxyacetophenone (ZLI3331: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Esacure KIP100 (manufactured by Ramberty), Lucillin TPO (BASF), bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide (BAPO1: Ciba Specialty Chemicals), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -Phenylphosphine oxide (BA PO2: manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), BTTB (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), CGI 1700 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and the like are exemplified.
さらに、本発明のフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキには、必要に応じてその他の添加剤を使用することが可能である。例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、
モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物などの合成ワッックスを例示することができる。
Furthermore, it is possible to use other additives in the energy ray-curable conductive ink for flexographic printing of the present invention as necessary. For example, anti-friction agents, anti-blocking agents, slip agents, anti-scratch agents include carnauba wax, wax, lanolin,
Examples include natural waxes such as montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, synthetic waxes such as Fischer-Trops wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide wax, and silicone compounds.
本発明において、フレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性インキを、使用目的に応じた基体の片面あるいは両面上に、フレキソ印刷により印刷することで、導電回路を形成することができる。この形成された導電回路に適宜ＩＣモジュール等を導通させて非接触メディアが製造される。なお、本発明の手法は、他の印刷方法、例えば、グラビア印刷、グラビアオフセット印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、ロータリースクリーン印刷等、従来公知の印刷方法へ応用可能である。 In the present invention, the conductive circuit can be formed by printing the active energy ray-curable conductive ink for flexographic printing on one side or both sides of the substrate according to the purpose of use by flexographic printing. A non-contact medium is manufactured by appropriately connecting an IC module or the like to the formed conductive circuit. The technique of the present invention can be applied to other known printing methods such as gravure printing, gravure offset printing, offset printing, screen printing, rotary screen printing, and the like.
本発明において、基体としては、紙基材として、コート紙、非コート紙、その他合成紙等の加工紙が使用できるが、非接触メディアとして安定した抵抗値を得るためには、コート紙、加工紙が好ましく、平滑度の高いものが良い。 In the present invention, as the substrate, processed paper such as coated paper, non-coated paper, and other synthetic paper can be used as a paper base material. To obtain a stable resistance value as a non-contact medium, coated paper, processed paper can be used. Paper is preferable, and high smoothness is preferable.
さらに、プラスチック基材としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロハン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリスチレン等の通常のタグ、カードとして使用されるプラスチックからなる基材を使用することができる。 Furthermore, as a plastic base material, a base material made of a plastic used as a normal tag or card such as polyester, polyethylene, polypropylene, cellophane, vinyl chloride, vinylidene chloride and polystyrene can be used.
次に本発明を実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、実施例中の「部」は重量部を表す。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” represents parts by weight.
[実施例１]
ラジカル重合性化合物（ダイセルＵＣＢ株式会社製 エポキシアクリレート「Ｅｂｅｃｒｙｌ３７００」：以下ＥＢ３７００と略す。）１５部、非重合性高沸点溶剤（ダイセル化学工業株式会社製 ジプロピレングリコールメチルエーテル、沸点１９１℃：以下ＤＰＭと略す。）７．５部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製「イルガキュア９０７」：以下Ｉｇ９０７と略す。）１．５部を混合し、ディゾルバーで完全に溶解するまで攪拌しラジカル重合性ワニス１を調整した。
次に、このラジカル重合性ワニス１に導電性物質として銀粉末（メタロー社製「ＡＡ０９８１」、平均粒子径４．２μｍ、比表面積０．２９ｍ２／ｇ）１００部を加え、ディゾルバーで３０分攪拌してフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ１を得た。
[Example 1]
Radical polymerizable compound (Epoxy acrylate “Ebecryl 3700” manufactured by Daicel UCB Co., Ltd .: hereinafter abbreviated as EB3700) 15 parts, non-polymerizable high boiling solvent (Daicel Chemical Industries, Ltd. dipropylene glycol methyl ether, boiling point 191 ° C .: hereinafter DPM 7.5 parts, 1.5 parts of photopolymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .: hereinafter abbreviated as “Ig907”) are mixed and stirred with a dissolver until completely dissolved. A polymerizable varnish 1 was prepared.
Next, 100 parts of silver powder (“AA0981” manufactured by Metallo Co., Ltd., average particle diameter of 4.2 μm, specific surface area of 0.29 m 2 / g) is added as a conductive substance to the radical polymerizable varnish 1 and stirred for 30 minutes with a dissolver. Thus, an energy ray curable conductive ink 1 for flexographic printing was obtained.
[実施例２]
実施例１の非重合性高沸点溶剤をエチレングリコールモノブチルエーテル（ダイセル化学工業株式会社製、沸点１７１℃：以下ＢＭＧと略す。）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ２を得た。
[Example 2]
The energy for flexographic printing was the same as in Example 1 except that the non-polymerizable high-boiling solvent of Example 1 was changed to ethylene glycol monobutyl ether (Daicel Chemical Industries, Ltd., boiling point 171 ° C .: hereinafter abbreviated as BMG). A line curable conductive ink 2 was obtained.
[実施例３]
実施例１のラジカル重合性化合物をロード・ファー・イースト・インコーポレイテッド社製ウレタンアクリレート「Ｐｈｏｔｏｇｌａｚｅ Ｂ３６７２−４０」（：以下Ｂ３６７２−１０と略す。）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ３を得た。
[Example 3]
Except for changing the radical polymerizable compound of Example 1 to urethane acrylate “Photoglaze B3672-40” (hereinafter abbreviated as B3672-10) manufactured by Lord Far East Incorporated, the same method as in Example 1 was used. An energy ray curable conductive ink 3 for flexographic printing was obtained.
[実施例４]
実施例１のラジカル重合性化合物を東新油脂株式会社製エポキシアクリレート「ＴＬＲ２３７６」、銀粉末を福田金属箔粉工業株式会社製「ナノメルトＡＧＣ−２３７」（以下ＡＧＣ−２３７と略す。）（平均粒子径７．３μｍ、比表面積０．３ｍ２／ｇ）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ４を得た。
[Example 4]
The radical polymerizable compound of Example 1 is epoxy acrylate “TLR2376” manufactured by Toshin Oil Co., Ltd., and the silver powder is “Nanomelt AGC-237” (hereinafter abbreviated as AGC-237) manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd. (average particle) The energy ray-curable conductive ink 4 for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the diameter was changed to 7.3 μm and the specific surface area was 0.3 m 2 / g).
[実施例５]
実施例１のラジカル重合性化合物をダイセルＵＣＢ社製 エポキシアクリレート「Ｅｂｅｃｒｙｌ６００」（以下ＥＢ６００と略す。）に、銀粉末をメタロー社製「ＡＡ０１０１」（平均粒子径７．８μｍ、比表面積０．２１ｍ２／ｇ）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ５を得た。
[Example 5]
The radical polymerizable compound of Example 1 was added to the epoxy acrylate “Ebecryl 600” (hereinafter abbreviated as EB600) manufactured by Daicel UCB, and the silver powder “AA0101” (average particle size 7.8 μm, specific surface area 0.21 m 2 ) manufactured by Metallow. The energy ray curable conductive ink 5 for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to / g).
[実施例６]
実施例１のラジカル重合性化合物を前記エポキシアクリレート「ＥＢ６００」７．５部とダイセルＵＣＢ社製 アミン変性ポリエステルアクリレート「Ｅｂｅｃｒｙｌ８１」（以下ＥＢ８１と略す。）７．５部の混合物に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ６を得た。
[Example 6]
Except that the radical polymerizable compound of Example 1 was changed to a mixture of 7.5 parts of the epoxy acrylate “EB600” and 7.5 parts of an amine-modified polyester acrylate “Ebecry81” (hereinafter abbreviated as EB81) manufactured by Daicel UCB. In the same manner as in Example 1, energy ray-curable conductive ink 6 for flexographic printing was obtained.
[実施例７]
実施例１の銀粉末を福田金属箔粉工業株式会社製「ナノメルトＡＧＣ−Ａ」（以下ＡＧＣと略す。）（平均粒子径６．２μｍ、比表面積０．８ｍ２／ｇ）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ７を得た。
[Example 7]
Except for changing the silver powder of Example 1 to “Nanomelt AGC-A” (hereinafter abbreviated as AGC) manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd. (average particle size 6.2 μm, specific surface area 0.8 m 2 / g). An energy ray curable conductive ink 7 for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1.
[比較例１]
実施例１の銀粉末を福田金属箔粉工業株式会社製「ナノメルトＡＧＣ−２３９」（以下ＡＧＣ２３９と略す。）（平均粒子径８．３μｍ、比表面積０．６６ｍ２／ｇ）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ８を得た。
[Comparative Example 1]
Except for changing the silver powder of Example 1 to “Nanomelt AGC-239” (hereinafter abbreviated as AGC239) (average particle diameter: 8.3 μm, specific surface area: 0.66 m 2 / g) manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd. An energy ray curable conductive ink 8 for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1.
[比較例２]
実施例１の非重合性高沸点溶剤をプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダイセル化学工業株式会社製、沸点１２１℃：以下ＭＭＰＧと略す。）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ９を得た。
[Comparative Example 2]
The energy for flexographic printing was the same as in Example 1 except that the non-polymerizable high boiling point solvent of Example 1 was changed to propylene glycol monomethyl ether (Daicel Chemical Industries, Ltd., boiling point 121 ° C .: hereinafter abbreviated as MMPG). A linear curable conductive ink 9 was obtained.
[比較例３]
実施例１の非重合性高沸点溶剤の重量部を２５部に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ１０を得た。
[Comparative Example 3]
An energy ray curable conductive ink 10 for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight part of the non-polymerizable high-boiling solvent of Example 1 was changed to 25 parts.
[比較例４]
実施例１の非重合性高沸点溶剤の重量部を２．５部に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ１１を得た。
[Comparative Example 4]
An energy ray curable conductive ink 11 for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight part of the non-polymerizable high-boiling solvent in Example 1 was changed to 2.5 parts.
[比較例５]
実施例１の銀粉末を福田金属箔粉工業株式会社製「ナノメルトＡＧＣ−２１２Ｄ」（以下ＡＧＣ２１２Ｄと略す。）（平均粒子径３．１μｍ、比表面積０．９ｍ２／ｇ）に変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキ１２を得た。
[Comparative Example 5]
Except for changing the silver powder of Example 1 to “Nanomelt AGC-212D” (hereinafter abbreviated as AGC212D) (average particle diameter: 3.1 μm, specific surface area: 0.9 m 2 / g) manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd. An energy ray curable conductive ink 12 for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1.
[銀粉末の平均粒子径および比表面積測定値]
1)平均粒子径
島津製作所製レーザー回折粒度分布測定装置「ＳＡＬＡＤ−３０００」を用いて測定した体積粒度分布の累積粒度５０の粒子径（Ｄ５０）を平均粒子径と定義し記載した。
2)比表面積
島津製作所製流動式比表面積測定装置「フローソーブII」を用いて測定した表面積より以下の式により算出した値を比表面積と定義し記載した。
比表面積（ｍ２／ｇ）＝表面積（ｍ２）／粉末質量（ｇ）
[Measured average particle diameter and specific surface area of silver powder]
1) Average particle size The particle size (D50) of the cumulative particle size 50 of the volume particle size distribution measured using a Shimadzu laser diffraction particle size distribution measuring device “SALAD-3000” was defined and described as the average particle size.
2) Specific surface area A value calculated by the following formula from the surface area measured using a flow type specific surface area measuring device “Flowsorb II” manufactured by Shimadzu Corporation was defined and described as a specific surface area.
Specific surface area (m 2 / g) = surface area (m 2 ) / powder mass (g)
[フレキソ印刷用エネルギー線硬化型導電性インキの評価方法]
実施例１〜７および比較例１〜５で調整したフレキソ印刷用活性エネルギー線硬化型導電性銀インキ１〜１２を以下の方法で評価を行った。その結果を表１に示す。
（１）インキ流動性評価
調整したインキ１〜１０をブルックフィールド型粘度計（東機産業株式会社製「ＲＥ８０Ｈ」を用いて、２５℃環境下でローター回転数が２、５および２０回転時の粘度を測定した。本明細書における粘度およびチクソトロピックインデックス値（ＴＩ値）の値を以下に定義した。
粘度：５回転時の粘度
ＴＩ値＝（２回転時の粘度）／（２０回転時の粘度）
（２）印刷適正評価
ＣＩ型６色フレキソ印刷機（Ｗｉｎｄｍｏｅｌｌｅｒ ＆ Ｈｏｅｌｓｃｈｅｒ ＫＧ社製「ＳＯＬＯＦＬＥＸ」（ＣＩ型６色機）の第二ユニットに導体パターンを有するフレキソ版（ＤＳＦ版）を装着し、１６５線のアニロックスロール（セル容量２６．５ｃｍ２／ｍ３）を用いてアート紙（三菱製紙製片面アート、６６μ）上に１０〜７０ｍ／ｍｉｎの速度でインキ１〜１０を順次印刷し、以下の観点で印刷適性を評価した。尚、印刷時のＵＶランプ出力は１２０Ｗ（Ｄ型）＋２４０Ｗ（Ｈ型）で実施した。
1)機上安定性
アニロックスロールから連続して版へインキが転移するか否かを目視判定
○ ： 転移性良好
× ： 転移性性不良
2)インキ乾燥性
連続印刷後にインキがガイドロールに取られるか否か（ガードロールを汚すか
否か）で判定
○ ： 印刷速度５０ｍ／ｍｉｎ以上で問題なし
△ ： 印刷速度２０ｍ／ｍｉｎ以下で問題なし
× ： 印刷速度１０ｍ／ｍｉｎ以下でもガイドロールに取られる（ガードロールを汚す。）
（３） 体積固有抵抗値
銅電極が２０ｍｍ間隔で４個並んだガラスエポキシ基板にフラットシルクスクリーン版（４００メッシュ）を用いて 幅３ｍｍの回路で電極間を接続するように印刷し、コンベアー型紫外線照射器（東芝社製「ＴＯＳＣＵＲＥ３０００」）を用いて乾燥した後、電極間の抵抗値を四探針抵抗測定器で測定した。塗膜厚さは株式会社仙台ニコン製ＭＨ−１５型測定器を用いて測定し、得られた抵抗値、電極間距離、回路幅、回路厚さから体積抵抗値を算出した。
（４） 実装試験
東レインターナショナル株式会社製「エイリアン２．４５ＧＨｚパッシブ開発キット」を用い、フレキソ印刷により作成したアンテナ回路にマイクロチップを搭載し、リーダーライターを使用して電波の送受信性能を評価。
○ ： 読み取り可能
× ： 読み取り不可
表１に示すように、実施例１〜７に関しては良好な印刷適性を有し、ＩＣタグを搭載した電波送受信の実装評価においても良好な結果を示しており、フレキソ印刷による回路パターン形形成可能であるが、比較例１〜５においては粘度およびＴＩ値が本発明範囲を逸脱しておりフレキソ印刷適正に問題が発生し安定した回路パターン形成ができない。
[Evaluation method of energy ray curable conductive ink for flexographic printing]
The active energy ray-curable conductive silver inks 1 to 12 for flexographic printing prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
(1) Ink fluidity evaluation The adjusted inks 1 to 10 were measured using a Brookfield viscometer ("RE80H" manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C in a rotor rotation speed of 2, 5 and 20 rotations. The viscosity and thixotropic index value (TI value) in this specification are defined below.
Viscosity: Viscosity at 5 rotations TI value = (Viscosity at 2 rotations) / (Viscosity at 20 rotations)
(2) Appropriate printing evaluation A CI-type 6-color flexographic printing machine (Windmoeller & Hoelscher KG's “SOLOFLEX” (CI-type 6-color press) second unit is equipped with a flexographic plate (DSF version) having a conductor pattern. Using ink anilox rolls (cell capacity 26.5 cm 2 / m 3), inks 1 to 10 were sequentially printed on art paper (Mitsubishi Paper single-sided art, 66 μ) at a speed of 10 to 70 m / min. The printability was evaluated, and the UV lamp output during printing was 120 W (D type) +240 W (H type).
1) On-machine stability Visual judgment of whether ink is transferred from the anilox roll to the plate continuously
○: Good transferability
×: Metastatic poor
2) Ink drying characteristics Judged by whether ink is taken on the guide roll after continuous printing (whether the guard roll is soiled)
○: No problem at printing speed of 50m / min or more
Δ: No problem at a printing speed of 20 m / min or less
X: Taken by the guide roll even at a printing speed of 10 m / min or less (soils the guard roll)
(3) Volume resistivity value Printed so as to connect the electrodes with a 3mm wide circuit on a glass epoxy board with 4 copper electrodes arranged at 20mm intervals using a flat silk screen plate (400 mesh) After drying using an irradiator (“TOSCURE 3000” manufactured by Toshiba), the resistance value between the electrodes was measured with a four-probe resistance measuring instrument. The coating thickness was measured using an MH-15 type measuring instrument manufactured by Sendai Nikon Corporation, and the volume resistance value was calculated from the obtained resistance value, distance between electrodes, circuit width, and circuit thickness.
(4) Mounting test Using an “alien 2.45 GHz passive development kit” manufactured by Toray International, Inc., a microchip is mounted on an antenna circuit created by flexographic printing, and radio wave transmission / reception performance is evaluated using a reader / writer.
○: Readable
×: Unreadable As shown in Table 1, Examples 1 to 7 have good printability and show good results in mounting evaluation of radio wave transmission / reception equipped with an IC tag. Although it is possible to form a pattern, in Comparative Examples 1 to 5, the viscosity and TI values deviate from the scope of the present invention, causing problems in flexographic printing suitability, and a stable circuit pattern cannot be formed.
Claims (10)
A non-contact type medium comprising an IC module mounted in a conductive state with the conductive circuit according to claim 9.
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