JP2005314658A - カーボンナノチューブ含有重合体、これからなる塗膜を有する複合体、およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 カーボンナノチューブ自体の特性を損なわずに重合性モノマー中への分散・可溶化が可能であり、その重合性モノマーを重合することより長期間カーボンナノチューブが分離、凝集せず、導電性等に優れ、簡便な方法で基材へ塗布、被覆可能で、その塗膜が耐水性等に優れているカーボンナノチューブ含有重合体、これからなる塗膜を有する複合体、それらの製造方法と該組成物を用いたカーボンナノチューブの物性評価方法を提供する。
【解決手段】 導電性ポリマー（ａ）、重合性モノマー（ｉ）、カーボンナノチューブ（ｃ）を含有し、さらに必要に応じて溶媒（ｂ）、高分子化合物（ｄ）、塩基性化合物（ｅ）、界面活性剤（ｆ）、シランカップリング剤（ｇ）、コロイダルシリカ（ｈ）を含むカーボンナノチューブ含有組成物において、重合性モノマー（ｉ）を重合反応させるカーボンナノチューブ含有重合体、これからなる塗膜を有する複合体およびそれらの製造方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、カーボンナノチューブ含有重合体、これからなる塗膜を有する複合体、およびそれらの製造方法に関する。

カーボンナノチューブが１９９１年に飯島等によってはじめて発見されて以来（Ｓ．Ｉｉｊｉｍａ，Ｎａｔｕｒｅ，３５４，５６（１９９１））（非特許文献１）、その物性評価、機能解明が行われており、その応用に関する研究開発も盛んに実施されている。しかしながら、カーボンナノチューブは、絡まった状態で製造されるため、取り扱いが非常に煩雑になるという問題がある。樹脂や溶液に混合した場合は、カーボンナノチューブはさらに凝集し、カーボンナノチューブ本来の特性が発揮できないという問題もある。

この為、カーボンナノチューブを物理的に処理したり、化学的に修飾したりして、溶媒や樹脂に均一に分散又は溶解する試みがなされている。
例えば、単層カーボンナノチューブを強酸中で超音波処理することにより単層カーボンナノチューブを短く切断して分散する方法が提案されている（Ｒ．Ｅ．Ｓｍａｌｌｅｙ等，Ｓｃｉｅｎｃｅ，２８０，１２５３（１９９８））（非特許文献２）。しかしながら、強酸中で処理を実施するため、操作が煩雑となり、工業的には適した方法ではなく、その分散化の効果も十分とはいえない。

そこで、上記提案のように切断された単層カーボンナノチューブは、その両末端が開いており、カルボン酸基等の含酸素官能基で終端されていることに着目し、カルボン酸基を酸塩化物にした後、アミン化合物と反応させ長鎖アルキル基を導入し、溶媒に可溶化することが提案されている（Ｊ．Ｃｈｅｎ等，Ｓｃｉｅｎｃｅ，２８２，９５（１９９８））（非特許文献３）。しかしながら、本方法では単層カーボンナノチューブに共有結合によって長鎖アルキル基を導入しているため、カーボンナノチューブのグラフェンシート構造の損傷やカーボンナノチューブ自体の特性に影響を与えるなどの問題点が残されている。

他の試みとしては、ピレン分子が強い相互作用によってカーボンナノチューブ表面上に吸着することを利用して、ピレン分子にアンモニウムイオンを含有する置換基を導入し、これを単層カーボンナノチューブとともに水中で超音波処理し、単層カーボンナノチューブに非共有結合的に吸着させることにより水溶性の単層カーボンナノチューブを製造する方法が報告されている（Ｎａｋａｊｉｍａ等，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，６３８（２００２））（非特許文献４）。この方法によれば、非共有結合型の化学修飾のためグラフェンシートの損傷などは抑制されるが、非導電性のピレン化合物が存在するため、カーボンナノチューブの導電性能を低下させるという課題がある。

また、カーボンナノチューブを含有したメチルメタクリレートを重合する試みが報告されている（Ｚｈｉｊｉｅ Ｊｉａ等，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａ２７１，３９５（１９９９））（非特許文献５）。この方法では単にメチルメタクリレート中にカーボンナノチューブを混合して重合反応を実施しているが、カーボンナノチューブの分散が不十分であるため、カーボンナノチューブの特性十分に発現していないという課題がある。

Ｓ．Ｉｉｊｉｍａ，Ｎａｔｕｒｅ，３５４，５６（１９９１） Ｒ．Ｅ．Ｓｍａｌｌｅｙ等，Ｓｃｉｅｎｃｅ，２８０，１２５３（１９９８） Ｊ．Ｃｈｅｎ等，Ｓｃｉｅｎｃｅ，２８２，９５（１９９８） Ｎａｋａｊｉｍａ等，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，６３８（２００２） Ｚｈｉｊｉｅ Ｊｉａ等，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａ２７１，３９５（１９９９）

よって、本発明の目的は、カーボンナノチューブ自体の特性を損なうことなく、カーボンナノチューブを重合性モノマー中に分散化あるいは可溶化することが可能であり、その重合性モノマーを重合させることのより長期保存においてもカーボンナノチューブが分離、凝集せず、導電性、成膜性、成形性に優れ、簡便な方法で基材へ塗布、被覆可能で、しかもその塗膜が耐水性、耐候性、機械強度および硬度に優れているカーボンナノチューブ含有重合体、これからなる塗膜を有する複合体、およびそれらの製造方法を提供することにある。

本発明者は、これらの課題を解決するため鋭意研究をした結果、導電性ポリマーを共存させることにより、カーボンナノチューブが重合性モノマーに分散化あるいは可溶化することを見出して、本発明に到達した。

すなわち、本発明の第１は、導電性ポリマー（ａ）、重合性モノマー（ｉ）、およびカーボンナノチューブ（ｃ）を含有するカーボンナノチューブ含有組成物中において、重合性モノマー（ｉ）を重合反応させることを特徴とするカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法である。本発明のカーボンナノチューブ含有組成物に、さらに溶媒（ｂ）、高分子化合物（ｄ）、塩基性化合物（ｅ）、界面活性剤（ｆ）、シランカップリング剤（ｇ）および／またはコロイダルシリカ（ｈ）を含有することで、その性能の向上をはかることができる。
また、導電性ポリマー（ａ）は、スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーであることが好ましく、または水溶性導電性ポリマーであることが望ましく、さらに水溶性導電性ポリマーの中では、スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーであることが望ましい。
さらに、導電性ポリマー（ａ）、重合性モノマー（ｉ）、およびカーボンナノチューブ（ｃ）を含有するカーボンナノチューブ含有組成物に超音波を照射することを特徴とするカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法である。この超音波の処理によって効率よくカーボンナノチューブが重合性モノマーに分散化あるいは可溶化することができ、それによって得られた重合体中にもカーボンナノチューブが重合性モノマーに分散化あるいは可溶化することができる。
本発明の第２は、導電性ポリマー（ａ）、重合性モノマー（ｉ）、およびカーボンナノチューブ（ｃ）を含有するカーボンナノチューブ含有組成物中において、重合性モノマー（ｉ）を重合反応させることによるカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法によって製造されたカーボンナノチューブ含有重合体である。
本発明の第３は、基材の少なくとも一つの面上に、本発明のカーボンナノチューブ含有重合体からなる塗膜を有することを特徴とする複合体である。

本発明の第４は、基材の少なくとも一つの面上に、本発明のカーボンナノチューブ含有重合体を塗工し、常温で放置あるいは加熱処理を行って塗膜を形成することを特徴とする複合体の製造方法である。
また、本発明の第５は、基材の少なくとも一つの面上に、本発明のカーボンナノチューブ含有重合体を塗工し、常温で放置あるいは加熱処理を行って塗膜を形成することを特徴とするカーボンナノチューブの導電性や分散化あるいは可溶化等の物性評価方法である。

本発明のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法およびそれから製造されるカーボンナノチューブ含有重合体は、カーボンナノチューブ自体の特性を損なうことなく、カーボンナノチューブを重合性モノマー中に分散化あるいは可溶化することが可能であり、その重合性モノマーを重合させることより、長期保存においても分離、凝集しない。また、本発明のカーボンナノチューブ含有重合体によれば、該重合体を基材に塗工することで、導電性ポリマーおよびカーボンナノチューブ自体の特性を発揮させて、湿度依存性がなく導電性、成膜性に優れた塗膜を得ることができる。しかも、その塗膜は、耐水性、耐候性、機械強度および硬度に優れている。

以下、本発明について詳細に説明する。

＜導電性ポリマー（ａ）＞
本発明における導電性ポリマー（ａ）は、スルホン酸基のアンモニウム塩（−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩（−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋）を有するπ共役系高分子、或いはスルホン酸基および／またはカルボキシル基を有するπ共役系高分子が挙げられる。ここで、前記アンモニウム塩のアンモニウムイオン（Ｍ^＋）は、下記式（２）で示されるものである。

（式（２）中、Ｒ^４８〜Ｒ^５１は各々独立に水素、炭素数１〜２４（Ｃ_１〜Ｃ_２４）のアルキル、アリールまたはアラルキル基、フェニル基、ベンジル基、Ｒ³⁵ＯＨ、ＣＯＮＨ_２またはＮＨ_２であり、Ｒ^４８〜Ｒ^５１のうち少なくとも一つが炭素数５以上の基である。なお、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）

好ましいスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーは、下記式（３）〜（１１）から選ばれた少なくとも一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含有する導電性ポリマーである。
導電性ポリマー（ａ）は、フェニレンビニレン、ビニレン、チエニレン、ピロリレン、フェニレン、イミノフェニレン、イソチアナフテン、フリレン、カルバゾリレン等を繰り返し単位として含むπ共役系高分子である。
中でも、有機溶剤等への溶媒への溶解性が特段に向上および導電性、成膜性の点で、スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーが用いられ、水等への溶媒への溶解性が特段に向上および導電性、成膜性の点で、水溶性導電性ポリマーが本発明では好ましく用いられる。ここで、スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーとは、π共役系高分子の骨格または該高分子中の窒素原子上に、スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩、あるいはスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩で置換されたアルキル基またはエーテル結合を含むアルキル基を有している導電性ポリマーが挙げられる。この中でも特にチエニレン、ピロリレン、イミノフェニレン、フェニレンビニレン、カルバゾリレン、イソチアナフテンを含む骨格を有する導電性ポリマーが好ましく用いられる。また、水溶性導電性ポリマーとは、π共役系高分子の骨格または該高分子中の窒素原子上に、酸性基で置換されたアルキル基またはエーテル結合を含むアルキル基を有している導電性ポリマーである。
好ましいスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーは、下記式（３）〜（１１）から選ばれた少なくとも一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含有する導電性ポリマーである。

（式（３）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）

（式（４）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ³ 、Ｒ⁴ のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）

（式（５）中、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は各々独立にＨ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁵ 〜Ｒ⁸のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）

（式（６）中、Ｒ⁹ 〜Ｒ¹³は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁹ 〜Ｒ¹³のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）

（式（７）中、Ｒ¹⁴は、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ⁸³ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋および−Ｒ⁸³ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ⁸³は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）

（式（８）中、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁷は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁵² 〜Ｒ⁵⁷のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、Ｈｔは、ＮＲ⁸²、Ｓ、Ｏ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれたヘテロ原子基であり、Ｒ⁸²は水素および炭素数１〜２４の直鎖または分岐のアルキル基、もしくは置換、非置換のアリール基を表し、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁷の炭化水素鎖は互いに任意の位置で結合して、かかる基により置換を受けている炭素原子と共に少なくとも１つ以上の３〜７員環の飽和または不飽和炭化水素の環状構造を形成する二価鎖を形成してもよく、このように形成される環状結合鎖にはカルボニル、エーテル、エステル、アミド、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、イミノの結合を任意の位置に含んでもよく、ｎはヘテロ環と置換基Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁶を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）

（式（９）中、Ｒ⁵⁸〜Ｒ⁶⁶は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁵⁸〜Ｒ⁶⁶のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ⁵⁸およびＲ⁵⁹を有するベンゼン環と置換基Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）

（式（１０）中、Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁷⁶は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁶⁷〜Ｒ⁷⁶のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁶⁹を有するベンゼン環とベンゾキノン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）

（式（１１）中、Ｒ⁷⁷〜Ｒ⁸¹は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁷⁷〜Ｒ⁸¹のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、Ｘ^a-は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、リン酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、およびトリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる１〜３価の陰イオン群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンであり、ａはＸのイオン価数を表し、１〜３の整数であり、ｐはドープ率であり、その値は０．００１〜１である。）

また、好ましいスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーとして、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスルホン酸アンモニウムまたは／および置換アンモニウムも用いられる。この導電性ポリマーは、導電性ポリマーの骨格にはスルホン酸基のアンモニウム塩は導入されていないが、ドーパントとしてポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩が付与している構造を有している。このポリマーは、３，４−エチレンジオキシチオフェン（バイエル社製 Ｂａｙｔｒｏｎ Ｍ）をトルエンスルホン酸鉄（バイエル社製 Ｂａｙｔｒｏｎ Ｃ）などの酸化剤で重合することにより製造されるポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスルフェートをアミン類または／およびアンモニウム類と反応させることにより製造することが可能である。また、このポリマーは、バイエル社製 Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐとアミン類または／およびアンモニウム類とを反応させることにより製造することが可能である。

以上のスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーのうち、下記式（１２）で表される繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含む導電性ポリマーが更に好ましく用いられる。

（式（１２）中、ｙは０＜ｙ＜１の任意の数を示し、Ｒ¹⁵〜Ｒ³²は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ³²のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）

ここで、ポリマーの繰り返し単位の総数に対するスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する繰り返し単位の含有量が５０％以上の導電性ポリマーは、有機溶媒、含水有機溶媒等の溶媒への溶解性が非常に良好なため、好ましく用
いられる。スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する繰り返し単位の含有量は、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは９０％以上、特
に好ましくは１００％である。

また、芳香環に付加する置換基は、導電性および溶解性の面からアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等が好ましく、特にアルコキシ基を有する導電性ポリマーが最も好ましい。これらの組み合わせの中で最も好ましい水溶性導電性ポリマーを下記式（１３）に示す。

（式（１３）中、Ｒ³³は、スルホン酸基、カルボキシル基、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの基であり、そのうち少なくとも一つがスルホン酸基のアンモニウム塩、カルボン酸基のアンモニウム塩からなる群より選ばれた基である。Ｒ³⁴は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フルオロ基、クロロ基およびブロモ基からなる群より選ばれた１つの基を示し、Ｘは０＜Ｘ＜１の任意の数を示し、ｎは重合度を示し３以上である。）

本発明における導電性ポリマーとしては、化学重合または電解重合などの各種合成法によって得られるポリマーを用いることができる。例えば、下記式（１４）で表される酸性基置換アニリン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの化合物を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた導電性ポリマーである。

（式（１４）中、Ｒ³⁶〜Ｒ⁴¹は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ³⁶〜Ｒ⁴¹のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）

好ましいスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーとしては、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩からなる群より選ばれ、そのうち少なくとも一つがスルホン酸基置換アニリンのアンモニウム塩、カルボン酸基置換アニリンのアンモニウム塩である化合物を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた導電性ポリマーが用いられる。

また、特に好ましい合成方法としては、下記式（１５）で示されるアンモニウム塩類および／または下記式（１６）で示されるアミン類とスルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーとを、溶液中で反応させることにより得られた導電性ポリマーが用いられる。

（式（１５）中、Ｒ^１４８〜Ｒ^１５１は各々独立に水素、Ｒ³⁵ＯＨ、炭素数１〜２４（Ｃ_１〜Ｃ_２４）のアルキル、アリールまたはアラルキル基、フェニル基、ベンジル基、ＣＯＮＨ_２またはＮＨ_２であり、かつＲ^１４８〜Ｒ^１５１のうち少なくとも一つが炭素数５以上の基であり、Ｒ３５は、炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｘ_ｋ ^Ｚ- は水酸化物イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イオン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、およびトリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる１〜３価の陰イオン群より選ばれた少なくとも１種の陰イオンを示す。また、ＺはＸ_ｋのイオン価数であり、１〜３の整数を示し、ｊは１〜３の整数を示す。）

（式（１６）中、Ｒ^１４５〜Ｒ^１４７は各々独立に水素、炭素数１〜２４（Ｃ_１〜Ｃ_２４）のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはフェニル基、ベンジル基、Ｒ³⁵ＯＨ、ＣＯＮＨ_２またはＮＨ_２であり、かつＲ^１４５〜Ｒ^１４７のうち少なくとも一つが炭素数５以上の基である。なお、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）

好ましいアンモニウム塩類としては塩化ベンザルコニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム等のハロゲン化化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルジエチルベンジルアンモニウム、臭化トリエチルベンジルアンモニウム等のハロゲン化アルキルジエチルベンジルアンモニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウム等のハロゲン化テトラアルキルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウムが用いられる。

また、好ましいアミン類としては、ベンジルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジ−ｎ−プロピルアニリン、ジ−ｉｓｏ−プロピルアニリン等のアニリン類が用いられる。

本発明においては、水溶性導電性ポリマーの中でも、水等の溶媒への溶解性、導電性、成膜性の点で、スルホン酸および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが好適に用いられる。
また、スルホン酸および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーは、アンモニウム塩類および／またはアミン類と反応させることにより、本発明に用いられるスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーを合成する際の原料として用いることができる。
スルホン酸および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーとしては、例えば、特開昭６１−１９７６３３号公報、特開昭６３−３９９１６号公報、特開平０１−３０１７１４号公報、特開平０５−５０４１５３号公報、特開平０５−５０３９５３号公報、特開平０４−３２８４８号公報、特開平０４−３２８１８１号公報、特開平０６−１４５３８６号公報、特開平０６−５６９８７号公報、特開平０５−２２６２３８号公報、特開平０５−１７８９８９号公報、特開平０６−２９３８２８号公報、特開平０７−１１８５２４号公報、特開平０６−３２８４５号公報、特開平０６−８７９４９号公報、特開平０６−２５６５１６号公報、特開平０７−４１７５６号公報、特開平０７−４８４３６号公報、特開平０４−２６８３３１号公報、特開平０９−５９３７６号公報、特開２０００−１７２３８４号公報、特開平０６−４９１８３号公報、特開平１０−６０１０８号公報に示された水溶性導電性ポリマーが好ましく用いられる。

スルホン酸および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーとしては、具体的には、無置換および置換されたフェニレンビニレン、ビニレン、チエニレン、ピロリレン、フェニレン、イミノフェニレン、イソチアナフテン、フリレンおよびカルバゾリレンからなる群より選ばれた少なくとも１種以上を繰り返し単位として含むπ共役系高分子の骨格または該高分子中の窒素原子上に、スルホン酸基および／またはカルボキシル基、あるいはスルホン酸基および／またはカルボキシル基で置換されたアルキル基またはエーテル結合を含むアルキル基を有している水溶性導電性ポリマーが挙げられる。この中でも特にチエニレン、ピロリレン、イミノフェニレン、フェニレンビニレン、カルバゾリレン、イソチアナフテンを含む骨格を有する水溶性導電性ポリマーが好ましく用いられる。

好ましいスルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが、下記式（１７）〜（２５）から選ばれた少なくとも一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含有する水溶性導電性ポリマーである。

（式（１７）中、Ｒ^１０１ 、Ｒ^１０２ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０１ 、Ｒ^１０２のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）

（式（１８）中、Ｒ^１０３ 、Ｒ^１０４ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０３ 、Ｒ^１０４のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）

（式（１９）中、Ｒ^１０５ 〜Ｒ^１０８ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０５ 〜Ｒ^１０８のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）

（式（２０）中、Ｒ^１０９ 〜Ｒ^１１３は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０９ 〜Ｒ^１１３のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）

（式（２１）中、Ｒ^１１４は、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ⁴²ＳＯ₃ ^-、−Ｒ⁴²ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ⁴²ＣＯＯＨからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ⁴²は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）

（式（２２）中、Ｒ^１５２〜Ｒ^１５７は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１５２〜Ｒ^１５７のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、Ｈｔは、ＮＲ⁸²、Ｓ、Ｏ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれたヘテロ原子基であり、Ｒ⁸²は水素および炭素数１〜２４の直鎖または分岐のアルキル基、もしくは置換、非置換のアリール基を表し、Ｒ^１５２〜Ｒ^１５７の炭化水素鎖は互いに任意の位置で結合して、かかる基により置換を受けている炭素原子と共に少なくとも１つ以上の３〜７員環の飽和または不飽和炭化水素の環状構造を形成する二価鎖を形成してもよく、このように形成される環状結合鎖にはカルボニル、エーテル、エステル、アミド、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、イミノの結合を任意の位置に含んでもよく、ｎはヘテロ環と置換基Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁶を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）

（式（２３）中、Ｒ^１５８〜Ｒ^１６６は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１５８〜Ｒ^１６６のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ^１５８およびＲ^１５９を有するベンゼン環と置換基Ｒ^１６１〜Ｒ^１６４を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）

（式（２４）中、Ｒ^１６７〜Ｒ^１７６は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１６７〜Ｒ^１７６のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ^１６７〜Ｒ^１６９を有するベンゼン環とベンゾキノン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）

（式（２５）中、Ｒ^１７７〜Ｒ^１８１は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１７７〜Ｒ^１８１のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、Ｘ^a-は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、リン酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、およびトリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる１〜３価の陰イオン群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンであり、ａはＸのイオン価数を表し、１〜３の整数であり、ｐはドープ率であり、その値はその値は０．００１〜１である。）

以上のスルホン酸および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーのうち、下記式（２６）で表される繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含む水溶性導電性ポリマーが更に好ましく用いられる。

（式（２６）中、ｙは０＜ｙ＜１の任意の数を示し、Ｒ^１１５〜Ｒ^１３２は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ^１１５〜Ｒ^１３２のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）

ここで、ポリマーの繰り返し単位の総数に対するスルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する繰り返し単位の含有量が５０％以上の水溶性導電性ポリマーは、水、含水有機溶媒等の溶媒への溶解性が非常に良好なため、好ましく用いられる。スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する繰り返し単位の含有量は、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは９０％以上、特に好ましくは１００％である。
また、芳香環に付加する置換基は、導電性および溶解性の面からアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等が好ましく、特にアルコキシ基を有する水溶性導電性ポリマーが最も好ましい。これらの組み合わせの中で最も好ましい水溶性導電性ポリマーを下記式（２７）に示す。

（式（２７）中、Ｒ^１３３は、スルホン酸基、カルボキシル基、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの基であり、Ｒ³⁴は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フルオロ基、クロロ基およびブロモ基からなる群より選ばれた１つの基を示し、Ｘは０＜Ｘ＜１の任意の数を示し、ｎは重合度を示し３以上である。）
ここで、Ｒ^１３３は、少なくともその一部が、遊離酸型のスルホン酸基および／またはカルボキシル基であることが導電性向上の点から好ましい。

本発明における水溶性導電性ポリマーとしては、化学重合または電解重合などの各種合成法によって得られるポリマーを用いることができる。例えば、本発明者らが提案した特開平７−１９６７９１号公報、特開平７−３２４１３２号公報に記載の合成方法が適用される。すなわち、下記式（２８）で表される酸性基置換アニリン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および／または置換アンモニウム塩を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた水溶性導電性ポリマーである。

（式（２８）中、Ｒ^１３６〜Ｒ^１４１は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ^１３６〜Ｒ^１４１のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）

特に好ましい水溶性導電性ポリマーとしては、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および／または置換アンモニウム塩を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた水溶性導電性ポリマーが用いられる。
本発明における導電性ポリマーとしては、その質量平均分子量が、ＧＰＣのポリエチレングリコール換算で、２０００以上、３００万以下のものが導電性、成膜性および膜強度に優れており好ましく用いられ、質量平均分子量３０００以上、１００万以下のものがより好ましく、５０００以上、５０万以下のものが最も好ましい。

導電性ポリマー（ａ）はこのままでも使用できるが、公知の方法によって酸によるドーピング処理方法を実施して、外部ドーパントを付与したものを用いることができる。例えば、酸性溶液中に、導電性ポリマー（ａ）を含む導電体を浸漬させるなどの処理をすることによりドーピング処理を行うことができる。ドーピング処理に用いる酸性溶液は、具体的には、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、カンファスルホン酸、安息香酸およびこれらの骨格を有する誘導体などの有機酸；ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパン）スルホン酸、ポリビニル硫酸およびこれらの骨格を有する誘導体などの高分子酸を含む水溶液、あるいは、水−有機溶媒の混合溶液である。これらの無機酸、有機酸、高分子酸はそれぞれ単独で用いても、また２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。

＜重合性モノマー（ｉ）＞
本発明のカーボンナノチューブ含有組成物の必須構成成分である重合性モノマー（ｉ）はラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、イオン重合、開環重合、脱離重合、重付加反応、重縮合反応等による重合反応に用いられる重合性モノマーなら特に限定されるものではない。
本発明に用いられる重合性モノマー（ｉ）は、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアルコール類；ポリアクリルアマイド、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアマイド）、ポリアクリルアマイドメチルプロパンスルホン酸などのポリアクリルアマイド類；ポリビニルピロリドン類、ポリスチレンスルホン酸およびそのソーダ塩類、セルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、スチレン樹脂、アクリル／スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合樹脂、フッ素樹脂およびこれらの共重合体を構成する重合性モノマー（ｉ）である。

これら重合性モノマー（ｉ）の中でもアルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、アクリル／スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合樹脂が溶媒への溶解性、組成物の安定性、導電性の点で、好ましく用いられ、その中でも特に好ましくはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル／スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂を構成する重合性モノマー（ｉ）が好ましく用いられる。

この重合性モノマー（ｉ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチル−２−イソブチル−１,３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２−シクロヘキシル−１,３−ジオキソラン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２,２,２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２,２,３,３−テトラフルオロ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、２,２,３,３,３−ペンタフルオロ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、α−（トリ）フルオロメチルアクリレートメチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレートエチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート２−エチルヘキシルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｎ−プロピルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｉｓｏ−プロピルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｎ−ブチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｉｓｏ−ブチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、α−（トリ）
フルオロメチルアクリレートメトキシメチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレートエトキシエチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｎ−プロポキシエチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｉｓｏ−プロポキシエチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレートｎ−ブトキシエチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレート−ｉｓｏ−ブトキシエチルエステル、α−（トリ）フルオロメチルアクリレートｔｅｒｔ−ブトキシエチルエステル等の直鎖または分岐骨格構造を持つ（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ヒドロキシスチレン、３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシスチレン、３,５−ジメチル−４−ヒドロキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルスチレン、ｐ−（２−ヒドロキシ−ｉｓｏ−プロピル）スチレン等の芳香族アルケニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル、エチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルピロリドン等が挙げられる。これらは、必要に応じて１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本発明において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの総称
である。

＜カーボンナノチューブ（ｃ）＞
本発明のカーボンナノチューブ含有組成物のもう一つの必須構成成分であるカーボンナノチューブ（ｃ）は、特に限定されるものではなく、カーボンナノチューブ（ｃ）としては、単層カーボンナノチューブ、何層かが同心円状に重なった多層カーボンナノチューブ、これらがコイル状になったものを用いることができる。

カーボンナノチューブ（ｃ）について更に詳しく説明すると、厚さ数原子層のグラファイト状炭素原子面を丸めた円筒が、複数個入れ子構造になったものであり、ｎｍオーダーの外径が極めて微小な物質が例示される。また、カーボンナノチューブの片側が閉じた形をしたカーボンナノホーンやその頭部に穴があいたコップ型のナノカーボン物質なども用いることができる。

また、カーボンナノチューブ（ｃ）の類縁体であるフラーレン、カーボンナノファイバーなども用いることができる。

本発明におけるカーボンナノチューブ（ｃ）の製造方法は、特に限定されるものではない。具体的には、二酸化炭素の接触水素還元、アーク放電法、レーザー蒸発法、ＣＶＤ法、気相成長法、一酸化炭素を高温高圧化で鉄触媒と共に反応させて気相で成長させるＨｉＰｃｏ法等が挙げられる。
以上の製造方法によって得られるカーボンナノチューブ（ｃ）としては、好ましくは単層カーボンナノチューブであり、更に洗浄法、遠心分離法、ろ過法、酸化法、クロマトグラフ法等の種々の精製法によって、より高純度化されたカーボンナノチューブの方が、各種機能を十分に発現することから、好ましく用いられる。

また、カーボンナノチューブ（ｃ）としては、ボールミル、振動ミル、サンドミル、ロールミルなどのボール型混練装置等を用いて粉砕しているものや、化学的、物理的処理によって短く切断されているものも用いることができる。

＜溶媒（ｂ）＞
本発明のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法においては、重合性モノマー（ｉ）だけども重合反応を実施することができるが、溶媒（ｂ）を加えることにより、カーボンナノチューブ（ｃ）の分散性あるは可溶化が向上したり、重合性モノマー（ｉ）の重合性が向上したりする。
溶媒（ｂ）は、導電性ポリマー（ａ）、重合性モノマー（ｉ）、カーボンナノチューブ（ｃ）、高分子化合物（ｄ）、塩基性化合物（ｅ）、界面活性剤（ｆ）、シランカップリング剤（ｇ）、およびコロイダルシリカ（ｈ）を溶解または分散するものであれば特に限定されない。また、重合反応に用いられる重合開始剤と連鎖移動剤が溶解するものが好ましく用いられる。
溶媒（ｂ）としては、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；エチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等のエチレングリコール類；プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；Ｎ−メチルピロリドン、 Ｎ−エチルピロリドン等のピロリドン類；ジメチルスルオキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチル、β−メトキシイソ酪酸メチル、α−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシエステル類等；アニリン、Ｎ−メチルアニリン等のアニリン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｍ−クレゾール、アセトニトリル、テトラハイドロフラン、１，４−ジオキサンが好ましく用いられる。

導電性ポリマー（ａ）としてスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーを用いる場合の好ましい溶媒（ｂ）として、は溶解性、カーボンナノチューブ（ｃ）の分散性の点で、有機溶媒または含水有機溶剤が好ましく用いられる。

また、導電性ポリマー（ａ）としてスルホン酸および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーを用いる場合の好ましい溶媒（ｂ）として、溶解性、カーボンナノチューブ（ｃ）の分散性の点で、溶媒（ｂ）としては、水または含水有機溶剤が好ましく用いられる。

＜高分子化合物（ｄ）＞
本発明のカーボンナノチューブ含有組成物において、高分子化合物（ｄ）を用いることにより塗膜の基材密着性、強度は更に向上する。
本発明における高分子化合物（ｄ）としては、本発明に用いる溶媒（ｂ）に溶解または分散（エマルション形成）可能であれば特に限定されるものではなく、具体的にはポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアルコール類；ポリアクリルアマイド、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアマイド）、ポリアクリルアマイドメチルプロパンスルホン酸などのポリアクリルアマイド類；ポリビニルピロリドン類、ポリスチレンスルホン酸およびそのソーダ塩類、セルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、スチレン樹脂、アクリル／スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合樹脂、フッ素樹脂およびこれらの共重合体などが用いられる。また、これらの高分子化合物（ｄ）は２種以上を任意の割合で混合したものであってもよい。

これら高分子化合物（ｄ）の中でも、導電性ポリマー（ａ）としてスルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーを用いる場合は、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、アクリル／スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合樹脂が溶媒への溶解性、組成物の安定性、導電性の点で、好ましく用いられ、その中でも特に好ましくはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル／スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂のうちの１種または２種以上を混合して使用することが溶媒への溶解性、組成物の安定性、導電性の点で、好ましい。

これら高分子化合物（ｄ）の中でも、スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーを用いる場合は、水溶性高分子化合物または水系でエマルジョンを形成する高分子化合物が溶媒への溶解性、組成物の安定性、導電性の点で、好ましく用いられ、特に好ましくはアニオン基を有する高分子化合物が用いられる。また、その中でも、水系アクリル樹脂、水系ポリエステル樹脂、水系ウレタン樹脂および水系塩素化ポリオレフィン樹脂のうちの１種または２種以上を混合して使用することが好ましい。

＜塩基性化合物（ｅ）＞
本発明のカーボンナノチューブ含有組成物を構成する塩基性化合物（ｅ）は、カーボンナノチューブ含有組成物中に添加することにより導電性ポリマーを脱ドープし、溶媒（ｂ）への溶解性をより向上させる効果がある。また、フリーのスルホン酸基およびカルボキシル基と塩を形成することにより溶媒への溶解性が特段に向上するとともに、カーボンナノチューブ（ｃ）の溶媒（ｂ）への可溶化あるいは分散化が促進される。

塩基性化合物（ｅ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、アンモニア、脂式アミン類、環式飽和アミン類、環式不飽和アミン類やアンモニウム塩類、無機塩基などが好ましく用いられる。
塩基性化合物（ｅ）として用いられるアミン類の構造式を下記式（２９）に示す。

（式（２９）中、Ｒ^２４５〜Ｒ^２４６は各々互いに独立に、水素、炭素数１〜４（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）のアルキル基、ＣＨ₂ＯＨ 、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯＮＨ₂ またはＮＨ₂ を表す。）

塩基性化合物（ｅ）として用いられるアンモニウム塩類の構造式を下記式（３０）に示す。

（式（３０）中、Ｒ^２４８〜Ｒ^２５１は各々互いに独立に、水素、炭素数１〜４（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）のアルキル基、ＣＨ₂ＯＨ 、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯＮＨ₂ またはＮＨ₂ を表し、Ｘ^- はＯＨ^- 、１／２・ＳＯ₄ ^2-、ＮＯ₃ ^-、１／２ＣＯ₃ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、１／２・（ＣＯＯ）₂ ^2-、またはＲ’ＣＯＯ^- を表し、Ｒ’は炭素数１〜３（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）のアルキル基である。）

環式飽和アミン類としては、ピペリジン、ピロリジン、モリホリン、ピペラジンおよびこれらの骨格を有する誘導体およびこれらのアンモニウムヒドロキシド化合物などが好ましく用いられる。
環式不飽和アミン類としては、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、キノリン、イソキノリン、ピロリンおよびこれらの骨格を有する誘導体およびこれらのアンモニウムヒドロキシド化合物などが好ましく用いられる。
無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの水酸化物塩が好ましく用いられる。

塩基性化合物（ｅ）は２種以上を混合して用いても良い。例えば、アミン類とアンモニウム塩類を混合して用いることにより更に導電性を向上させることができる。具体的には、ＮＨ₃ ／（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃ 、ＮＨ₃ ／（ＮＨ₄）ＨＣＯ₃、ＮＨ₃ ／ＣＨ₃ＣＯＯＮＨ₄ 、ＮＨ₃ ／（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄ 、Ｎ（ＣＨ₃）₃／ＣＨ₃ＣＯＯＮＨ₄、Ｎ（ＣＨ₃）₃／（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄ などが挙げられる。またこれらの混合比は任意の割合で用いることができるが、アミン類／アンモニウム塩類＝１／１０〜１０／０が好ましい。

＜界面活性剤（ｆ）＞
本発明のカーボンナノチューブ含有組成物は、前記導電性ポリマー（ａ）、溶媒（ｂ）、カーボンナノチューブ（ｃ）、高分子化合物（ｄ）および塩基性化合物（ｅ）のみでもカーボンナノチューブ（ｃ）が可溶化あるは分散化して、重合性モノマー（ｉ）の重合反応後の重合体中に、長期保存においても分離や凝集せず、性能の良い膜、複合体を形成することが可能であるが、界面活性剤（ｆ）を加えると更に可溶化あるは分散化が促進するとともに、平坦性、塗布性および導電性などが向上する。

界面活性剤（ｆ）の具体例としては、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルカルボン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、α−スルホン化脂肪酸、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スルホン酸、アルキル硫酸、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物およびこれらの塩などのアニオン系界面活性剤；第一〜第三脂肪アミン、四級アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウムアルキルピリジニウム、２−アルキル−１−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルモルホリニウム、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミドの尿素縮合物の第四級アンモニウムおよびこれらの塩などのカチオン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのベタイン類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩などのアミノカルボン酸類などの両性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイドなどの非イオン系界面活性剤；およびフルオロアルキルカル
ボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノールなどのフッ素系界面活性剤が用いられる。ここで、アルキル基は炭素数１〜２４が好ましく、炭素数３〜１８がより好ましい。なお、界面活性剤は二種以上用いても何らさしつかえない。

＜シランカップリング剤（ｇ）＞
本発明においては、導電性ポリマー（ａ）、溶媒（ｂ）、カーボンナノチューブ（ｃ）、高分子化合物（ｄ）、塩基性化合物（ｅ）、界面活性剤（ｆ）の成分を含むカーボンナノチューブ含有組成物に、更にシランカップリング剤（ｇ）を併用することができる。シランカップリング剤（ｇ）を併用したカーボンナノチューブ含有重合体から得られる塗膜の耐水性は著しく向上する。シランカップリング剤（ｇ）としては、下記式（１）で示されるシランカップリング剤（ｇ）が用いられる。

（式（１）中、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴は各々独立に、水素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アミノ基、アセチル基、フェニル基、ハロゲン基よりなる群から選ばれた基であり、Ｘは、

を示し、ｌおよびｍは０〜６までの数であり、Ｙは、水酸基、チオール基、アミノ基、エポキシ基およびエポキシシクロヘキシル基よりなる群から選ばれた基である。）

具体的に、エポキシ基を持つものとしては、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
アミノ基を持つものとしては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−アミノエチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロポキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
チオール基を持つものとしては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、β−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
水酸基を持つものとしてはβ−ヒドロキシエトキシエチルトリエトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
エポキシシクロヘキシル基を持つものとしては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。

＜コロイダルシリカ（ｈ）＞
本発明においては、導電性ポリマー（ａ）、溶媒（ｂ）、カーボンナノチューブ（ｃ）、高分子化合物（ｄ）、塩基性化合物（ｅ）、界面活性剤（ｆ）、シランカップリング剤（ｇ）の成分を含む架橋性カーボンナノチューブ含有組成物に、更にコロイダルシリカ（ｈ）を併用することができる。コロイダルシリカ（ｈ）を併用したカーボンナノチューブ含有重合体から得られる塗膜は、表面硬度や耐候性が著しく向上する。

本発明におけるコロイダルシリカ（ｈ）は、特に限定されないが、水、有機溶剤または水と有機溶剤との混合溶媒に分散されているものが好ましく用いられる。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；エチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等のエチレングリコール類；プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル等のプロピレングリコール類等が好ましく用いられる。

また、コロイダルシリカ（ｈ）としては、粒子径が１ｎｍ〜３００ｎｍのものが用いられ、好ましくは１ｎｍ〜１５０ｎｍ、更に好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲のものが用いられる。ここで粒子径が大きすぎると硬度が不足し、またコロイダルシリカ自体の溶液安定性も低下してしまう。

＜カーボンナノチューブ含有組成物＞
前記導電性ポリマー（ａ）と重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との使用割合は、重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計１００質量部に対して導電性ポリマー（ａ）が０．００１〜５０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜３０質量部である。導電性ポリマー（ａ）が０．００１質量部未満では、導電性が劣ったり、カーボンナノチューブ（ｃ）の可溶化あるは分散化の効率が低くなったりする。一方、５０質量部を超えると導電性はピークに達して大きく増加しないし、高粘度化して、カーボンナノチューブ（ｃ）の可溶化あるは分散化の効率が低くなったりする。

また、前記カーボンナノチューブ（ｃ）と重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との使用割合は、重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計１００質量部に対してカーボンナノチューブ（ｃ）が０．０００１〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜１０質量部である。カーボンナノチューブ（ｃ）が０．０００１質量部未満では、導電性等のカーボンナノチューブ（ｃ）による性能が低下する。一方、２０質量部を超えると、カーボンナノチューブ（ｃ）の可溶化あるは分散化の効率が低下する。

前記高分子化合物（ｄ）と重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との使用割合は、重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計１００質量部に対して高分子化合物（ｄ）が０．１〜４００質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３００質量部である。高分子化合物（ｄ）が０．１質量部以上であれば成膜性、成形性、強度がより向上し、一方、４００質量部以下の時、導電性ポリマー（ａ）やカーボンナノチューブ（ｃ）の溶解性の低下が少なく、高い導電性が維持される。

前記塩基性化合物（ｅ）と重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との使用割合は、重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計１００質量部に対して塩基性化合物（ｅ）が０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。
塩基性化合物（ｅ）がこの範囲にあるとき、水溶性導電性ポリマーの溶解性が良くなり、カーボンナノチューブ（ｃ）の溶媒（ｂ）への可溶化あるいは分散化が促進され、導電性が向上する。

前記界面活性剤（ｆ）と重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との使用割合は、重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計１００質量部に対して界面活性剤（ｆ）が０．０００１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量部である。界面活性剤（ｆ）が１０質量部を超えると、塗布性は向上するが、導電性が劣るなどの現象が生じるとともに、カーボンナノチューブ（ｃ）の可溶化あるいは分散化の効率が低下する。

前記シランカップリング剤（ｇ）と重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との使用割合は、重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計１００質量部に対してシランカップリング剤（ｇ）が０．００１〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１５質量部である。シランカップリング剤（ｇ）０．００１質量部未満では、耐水性および／または耐溶剤性の向上幅が比較的小さく、一方、２０質量部を超えると溶解性、平坦性、透明性、および導電性が悪化することがある。

前記コロイダルシリカ（ｈ）と重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との使用割合は、重合性モノマー（ｉ）と溶媒（ｂ）との合計との１００質量部に対してコロイダルシリカ（ｈ）が０．００１〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５０質量部である。コロイダルシリカ（ｈ）が０．００１質量部以上であれば、耐水性、耐侯性および硬度の向上幅が大きくなる。一方、１００質量部を超えると溶解性、平坦性、透明性、および導電性が悪化することがある。

前記溶媒（ｂ）と重合性モノマー（ｉ）の使用割合は、重合性モノマー（ｉ）１００質量部に対して溶媒（ｂ）が０〜２０００質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１０００質量部である。溶媒（ｂ）を加えることによりカーボンナノチューブ（ｃ）の可溶化あるは分散化の効率が向上したり、重合性モノマー（ｉ）の重合性が向上したりする。一方、２０００質量部を超えるとカーボンナノチューブ含有重合体の生成率が低下する。

更に本発明のカーボンナノチューブ含有組成物およびカーボンナノチューブ含有重合体には、必要に応じて、可塑剤、分散剤、塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、保存安定剤、接着助剤、増粘剤などの公知の各種物質を添加して用いることができる。

また、本発明のカーボンナノチューブ含有組成物およびカーボンナノチューブ含有重合体には、その導電性を更に向上させるために導電性物質を含有させることができる。導電性物質としては、炭素繊維、導電性カーボンブラック、黒鉛等の炭素系物質、酸化錫、酸化亜鉛等の金属酸化物、銀、ニッケル、銅等の金属が挙げられる

＜カーボンナノチューブ含有組成物の製造方法＞
これらの構成成分を混合する際、超音波、ホモジナイザー、スパイラルミキサー、プラネタリーミキサー、ディスパーサー、ハイブリットミキサーなどの撹拌又は混練装置が用いられる。特に、スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマー（ａ）、溶媒（ｂ）、カーボンナノチューブ（ｃ）、および他の成分を混合し、これに超音波を照射することが好ましく、この際、超音波照射とホモジナイザーを併用（超音波ホモジナイザー）して処理をすることが好ましい。

超音波照射処理の条件は、特に限定されるものではないが、カーボンナノチューブ（ｃ）を溶媒（ｂ）中に均一に分散あるいは溶解させるだけの十分な超音波の強度と処理時間があればよい。例えば、超音波発振機における定格出力は、超音波発振機の単位底面積当たり０．１〜２．０ワット／ｃｍ² が好ましく 、より好ましくは０．３〜１．５ワット／ｃｍ² の範囲であり、発振周波数は、１０〜２００ＫＨｚが好ましく、より好ましくは２０〜１００ＫＨｚの範囲である。また、超音波照射処理の時間は、１分〜４８時間が好ましく、より好ましくは５分から４８時間である。この後、更にボールミル、振動ミル、サンドミル、ロールミルなどのボール型混練装置を用いて分散あるいは溶解を徹底化することが望ましい。

＜重合反応＞
重合開始剤を使用する重合では、重合開始剤のラジカル体が反応溶液中に生じ、このラジカル体を起点として重合性モノマー（ｉ）の逐次重合が進行する。本発明のカーボンナノチューブ含有重合体の製造に用いられる重合開始剤は、熱により効率的にラジカルを発生するものが好ましい。このような重合開始剤としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２,２'−アゾビスイソブチレート、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、２,５−ジメチル−２,５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル等の有機化酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。

カーボンナノチューブ含有重合体を製造する際には連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤を用いると、低分子量の共重合体を製造する際に重合開始剤の量を少なくすることができる、共重合体の分子量分布を小さくすることができる等の利点がある。好適な連鎖移動剤としては、例えば、１−ブタンチオール、２−ブタンチオール、１−オクタンチオール、１−デカンチオール、１−テトラデカンチオール、シクロヘキサンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン等が挙げられる。

本発明のカーボンナノチューブ含有重合体を製造する方法としては、一般に溶液重合と言われる重合方法が好ましい。溶液重合では重合性モノマー、開始剤、場合によって連鎖移動剤を一括して重合反応容器に仕込んで重合反応を実施してもいいし、各々の重合性モノマーの共重合反応性比、各々の重合性モノマーの単独重合および共重合の場合の重合速度定数を考慮した上で、各重合性モノマーや開始剤、場合によっては連鎖移動剤を個別の速度および／または濃度で独立して滴下する方法も用いることができる。溶液重合法における重合温度は、特に限定されないが、５０〜１５０℃の範囲内であることが好ましい。

溶液重合法に用いる溶媒は、重合性モノマー（ｉ）、重合開始剤と、連鎖移動剤を併用する場合はその連鎖移動剤、および得られる共重合体のいずれも溶解できる溶剤が好ましい。

＜複合体＞
本発明において、カーボンナノチューブ含有重合体を塗工し塗膜を形成する基材としては、高分子化合物、プラスチック、木材、紙材、セラミックス、繊維、不織布、炭素繊維、炭素繊維紙、およびこれらのフィルム、発泡体、多孔質膜、エラストマー、そしてガラス板などが用いられる。
例えば、高分子化合物、プラスチックおよびフィルムとしては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルニトリル、ポリアミドイミド、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリエーテルイミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、これらのフィルム、発泡体およびエラストマーなどが挙げられる。これらのフィルムは、少なくともその一つの面上に塗膜を形成させるため、該塗膜の密着性を向上させる目的で、その表面をコロナ表面処理またはプラズマ処理することが好ましい。

本発明における塗膜は、一般の塗工に用いられる方法によって基材の表面に形成される。例えば、グラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、スピンコーター、バーコーター、リバースコーター、キスコーター、ファンテンコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、キャストコーター、スクリーンコーター等の塗布方法、エアスプレー、エアレススプレー等のスプレーコーティング等の噴霧方法、ディップ等の浸漬方法等が用いられる。

基材の表面にカーボンナノチューブ含有重合体を塗工した後は、常温で放置することもできるが、塗膜を加熱処理することもできる。加熱処理によりカーボンナノチューブ（ｃ）、高分子化合物（ｄ）、塩基性化合物（ｅ）と、導電性ポリマー（ａ）との架橋反応が更に促進して、耐水性をより短時間で付与でき、また残留する溶媒（ｂ）の量をより低下することができ、導電性がさらに向上するため好ましい。加熱処理温度は、２０℃以上、２５０℃以下が好ましく、特に４０℃〜２００℃の加熱が好ましい。２５０℃より高いと導電性ポリマー（ａ）自体が分解してしまい導電性が著しく低下することがある。

塗膜の膜厚は、０．０１〜１００μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。
本発明の複合体は、このままでも優れた導電性を有するものであるが、基材の少なくとも一つの面上に、カーボンナノチューブ含有重合体を塗工して塗膜を形成した後に、酸によりドーピング処理を行い、次いで常温で放置あるいは加熱処理をすることにより、さらに導電性を向上させることができる。
酸によるドーピング処理方法は、特に限定されるものではなく公知の方法を用いることができる。例えば、酸性溶液中に導電体を浸漬させるなどの処理をすることによりドーピング処理を行うことができる。酸性溶液は、具体的には、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸や、ｐ−トルエンスルホン酸、カンファスルホン酸、安息香酸およびこれらの骨格を有する誘導体などの有機酸や、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパン）スルホン酸、ポリビニル硫酸およびこれらの骨格を有する誘導体などの高分子酸を含む水溶液、あるいは、水−有機溶媒の混合溶液である。なお、これらの無機酸、有機酸、高分子酸はそれぞれ単独で用いても、また２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。

以上説明した本発明のカーボンナノチューブ含有重合体にあっては、カーボンナノチューブ（ｃ）を導電性ポリマー（ａ）とともに重合性モノマー（ｉ）および／または溶剤（ｂ）に加えているので、カーボンナノチューブ（ｃ）自体の特性を損なうことなく、カーボンナノチューブ（ｃ）が重合性モノマー（ｉ）および／または溶媒（ｂ）に分散化あるいは可溶化することが可能であり、長期保存においても分離、凝集しない。この理由ははっきりわかっていないが、導電性ポリマー（ａ）がカーボンナノチューブ（ｃ）に吸着もしくはらせん状にラッピングすることにより、カーボンナノチューブ（ｃ）が導電性ポリマー（ａ）とともに分散化あるいは可溶化してるものと推測される。
また、本発明のカーボンナノチューブ含有重合体にあっては、導電性ポリマー（ａ）とカーボンナノチューブ（ｃ）とを併用しているので、導電性、成膜性、成形性に優れている。

＜カーボンナノチューブの物性評価方法＞
基材の少なくとも一つの面上に、本発明のカーボンナノチューブ含有重合体を塗工し、常温で放置あるいは加熱処理を行って塗膜を形成した後、塗膜の導電性を公知の方法で測定することによって使用したカーボンナノチューブ自体の導電性、凝集の度合い、バンドル化の度合いを簡易に評価することが可能である。
（実施例）

以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。

＜導電性ポリマーの製造＞
（製造例１、水溶性導電性ポリマー（Ａ−１））
ポリ（２−スルホ−５−メトキシ−１，４−イミノフェニレン）の合成：
２−アミノアニソール−４−スルホン酸１００ｍｍｏｌを２５℃で４ｍｏｌ／Ｌのトリエチルアミン水溶液に攪拌溶解し、これにペルオキソ二硫酸アンモニウム１００ｍｍｏｌの水溶液を滴下した。滴下終了後、２５℃で１２時間更に攪拌した後に反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、ポリマー粉末１５ｇを得た。この導電性ポリマー（Ａ−１）の体積抵抗値は９．０Ω・ｃｍであった。

（製造例２、水溶性導電性ポリマー（Ａ−１）と塩化ベンザルコニウムとの反応によって得られる導電性ポリマー（Ａ−２））
水溶性導電性ポリマー（Ａ−１）５ｇを水９５ｇに攪拌溶解し、水溶性導電性ポリマー
水溶液を調製した。得られた水溶性導電性ポリマー水溶液に塩化ベンザルコニウム １０ｇを水９５に攪拌溶解した塩化ベンザルコニウム水溶液を滴下した。滴下終了後、２５℃で１時間更に攪拌した後に反応生成物を濾別洗浄後乾燥し、スルホン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマー（Ａ−２）１０ｇを得た。

＜カーボンナノチューブ含有組成物の調製＞
カーボンナノチューブ含有組成物１：
上記製造例１の導電性ポリマー（Ａ−１）５質量部、ビニルピロリドン ２０質量部、カーボンナノチューブ（ＩＬＪＩＮ社製、ＣＶＤ法により製造された多層カーボンナノチューブ）１．０質量部を水８０質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物１を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物２：
上記製造例１の導電性ポリマー（Ａ−１）５質量部、ビニルピロリドン ２０質量部、カーボンナノチューブ１．０質量部、アンモニア０．１質量部を水８０質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物２を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物３：
上記製造例１の導電性ポリマー（Ａ−１）５質量部、ビニルピロリドン ２０質量部、カーボンナノチューブ１．０質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．５質量部を水８０質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物３を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物４：
上記製造例１の導電性ポリマー（Ａ−１）５質量部、ビニルピロリドン １０質量部、カーボンナノチューブ１．０質量部、ポリビニルアルコール１０質量部を水８０質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物４を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物５：
上記製造例２の導電性ポリマー（Ａ−２）５質量部、メチルメタアクリレート２５質量部、カーボンナノチューブ０．４質量部をジメチルアセトアミド７５質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物５を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物６：
上記製造例２の導電性ポリマー（Ａ−２）５質量部、メチルメタアクリレート２５質量部、カーボンナノチューブ０．４質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１質量部をジメチルアセトアミド７５質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物６を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物７：
上記製造例２の導電性ポリマー（Ａ−２）５質量部、メチルメタアクリレート２５質量部、カーボンナノチューブ０．４質量部、コロイダルシリカ（粒子径：１０ｎｍ）５質量部をジメチルアセトアミド７５質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物７を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物８：
ビニルピロリドン ２０質量部、カーボンナノチューブ１．０質量部を水８０質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物８を調製した。

カーボンナノチューブ含有組成物９：
メチルメタアクリレート２５質量部、カーボンナノチューブ０．４質量部をジメチルアセトアミド７５質量部に室温にて混合してカーボンナノチューブ含有組成物９を調製した。

導電性組成物１：
上記製造例２の導電性ポリマー（Ａ−２）５質量部、メチルメタアクリレート２５質量部をジメチルアセトアミド１００質量部に室温にて混合して導電性組成物１を調製した。

＜重合反応＞
実施例１〜４、比較例１
（超音波処理なし）
上記カーボンナノチューブ含有組成物１〜４、８の５ｇに窒素バブリング（２００ｃｃ、１Ｈｒ）を実施した後、１００℃で１０時間重合反応を実施し、カーボンナノチューブ含有重合体を得た。
（超音波処理あり）
上記カーボンナノチューブ含有組成物１〜４、８の５ｇに超音波ホモジナイザー処理（ＳＯＮＩＣＳ社製 ｖｉｂｒａ ｃｅｌｌ ２０ＫＨｚ）を１時間実施した。該組成物に窒素バブリング（２００ｃｃ、１Ｈｒ）を実施した後、１００℃で１０時間重合反応を実施し、カーボンナノチューブ含有重合体を得た。

実施例５〜７、比較例２
（超音波処理なし）
上記カーボンナノチューブ含有組成物５〜７、９の５ｇに２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１０２５ｇを添加して攪拌溶解した。その後、該組成物に窒素バブリング（２００ｃｃ、１．５ｍｉｎ）を実施した後、８０℃で６時間重合反応を実施し、重合体を得た。
（超音波処理あり）
上記カーボンナノチューブ含有組成物５〜７、９の５ｇに超音波ホモジナイザー処理（ＳＯＮＩＣＳ社製 ｖｉｂｒａ ｃｅｌｌ ２０ＫＨｚ）を１時間実施した。該組成物に２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１０２５ｇを添加して攪拌溶解した。その後、該組成物に窒素バブリング（２００ｃｃ、１．５ｍｉｎ）を実施した後、８０℃で６時間重合反応を実施し、カーボンナノチューブ含有重合体を得た。

比較例３
（超音波処理なし）
上記導電性組成物１の５ｇに２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１０２５ｇを添加して攪拌溶解した。その後、該組成物に窒素バブリング（２００ｃｃ、１．５ｍｉｎ）を実施した後、８０℃で６時間重合反応を実施し、カーボンナノチューブ含有重合体を得た。
（超音波処理あり）
上記導電性組成物１の５ｇに超音波ホモジナイザー処理（ＳＯＮＩＣＳ社製 ｖｉｂｒａ ｃｅｌｌ ２０ＫＨｚ）を１時間実施した。該組成物に２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１０２５ｇを添加して攪拌溶解した。その後、該組成物に窒素バブリング（２００ｃｃ、１．５ｍｉｎ）を実施した後、８０℃で６時間重合反応を実施し重合体を得た。

＜評価方法＞
上記実施例１〜７、比較例１，２で得られたカーボンナノチューブ含有重合体の溶液の状態を目視で観察した後、該重合体をガラス基板にバーコーター法（バーコートＮｏ．５使用）により塗布し、１５０℃で５分間乾燥させ、塗膜を形成し、外観観察後、表面抵抗値を測定した。結果を表１に示す。

上記比較例３で得られた重合体の溶液の状態を目視で観察した後、該重合体をガラス基板にバーコーター法（バーコートＮｏ．５使用）により塗布し、１５０℃で５分間乾燥させ、塗膜を形成し、外観観察後、表面抵抗値を測定した。結果を表１に示す。

（溶液状態）
カーボンナノチューブ含有重合体の調製後、２４時間経過した溶液状態を目視により観察した。
○：均一に分散あるいは溶解
×：不均一に分散
（表面抵抗値）
２５℃、１５％ＲＨの条件下で表面抵抗値の測定には、表面抵抗値が１０^８Ω以上の場合は二探針法（電極間距離：２０ｍｍ）を用い、表面抵抗値が１０^７Ω以下の場合は四探針法（各電極間距離：５ｍｍ）を用いた。
（塗膜面外観）
目視により塗膜の状態を観察した。
○：均一な塗膜が形成された。
×：カーボンナノチューブが不均一に存在する塗膜が観察された。

本発明のカーボンナノチューブ含有組成物は、塗布、スプレー、キャスト、ディップ等の簡便な塗工手法を用いることにより各種帯電防止剤、コンデンサー、電池、燃料電池およびその高分子電解質膜、電極層、触媒層、ガス拡散層、ガス拡散電極層、セパレーターなどの部材、ＥＭＩシールド、化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、接着剤、繊維、紡糸用材料、帯電防止塗料、防食塗料、電着塗料、メッキプライマー、静電塗装用導電性プライマー、電気防食、電池の蓄電能力向上などの用途に適用可能である。また、本発明の複合体は、半導体、電器電子部品などの工業用包装材料、オーバーヘッドプロジェクタ用フィルム、スライドフィルムなどの電子写真記録材料等の帯電防止フィルム、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータ用テープ、フロッピィディスクなどの磁気記録用テープの帯電防止、電子デバイスのＬＳＩ配線、フィールド・エミッション・ディスプレイ（ＦＥＤ）の電子銃（源）および電極、水素貯蔵剤、更に透明タッチパネル、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、液晶ディスプレイなどの入力および表示デバイス表面の帯電防止や透明電極、有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する発光材料、バッファ材料、電子輸送材料、正孔輸送材料および蛍光材料、熱転写シート、転写シート、熱転写受像シート、受像シートとして利用される。

Claims (29)

1. 導電性ポリマー（ａ）、重合性モノマー（ｉ）、およびカーボンナノチューブ（ｃ）を含有するカーボンナノチューブ含有組成物中において、重合性モノマー（ｉ）を重合反応させることを特徴とするカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
2. カーボンナノチューブ含有組成物が、溶媒（ｂ）をさらに含有することを特徴とする請求項１記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
3. カーボンナノチューブ含有組成物が、高分子化合物（ｄ）をさらに含有することを特徴とする請求項１または請求項２記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
4. カーボンナノチューブ含有組成物が、塩基性化合物（ｅ）をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
5. カーボンナノチューブ含有組成物が、界面活性剤（ｆ）をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
6. カーボンナノチューブ含有組成物が、下記式（１）で示されるシランカップリング剤（ｇ）をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
   

   

   （式（１）中、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴は各々独立に、水素、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基、アミノ基、アセチル基、フェニル基、ハロゲン基よりなる群から選ばれた基であり、Ｘは、
   

   

   を示し、ｌおよびｍは０〜６までの数であり、Ｙは、水酸基、チオール基、アミノ基、エポキシ基およびエポキシシクロヘキシル基よりなる群から選ばれた基である。）
7. カーボンナノチューブ含有組成物が、コロイダルシリカ（ｈ）をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし６のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
8. 導電性ポリマー（ａ）が、スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマー（ａ）であり、前記アンモニウム塩のアンモニウムイオンが下記式（２）であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
   

   

   （式（２）中、Ｒ^４８〜Ｒ^５１は各々独立に水素、炭素数１〜２４（Ｃ_１〜Ｃ_２４）のアルキル、アリールまたはアラルキル基、フェニル基、ベンジル基、Ｒ³⁵ＯＨ、ＣＯＮＨ_２またはＮＨ_２であり、Ｒ^４８〜Ｒ^５１のうち少なくとも一つが炭素数５以上の基である。なお、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）
9. スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーが、下記式（３）〜（１１）から選ばれた少なくとも一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含有する導電性ポリマーであることを特徴とする請求項８記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
   

   

   （式（３）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）
   

   

   （式（４）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ³ 、Ｒ⁴ のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）
   

   

   （式（５）中、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は各々独立にＨ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁵ 〜Ｒ⁸のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）
   

   

   （式（６）中、Ｒ⁹ 〜Ｒ¹³は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁹ 〜Ｒ¹³のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）
   

   

   （式（７）中、Ｒ¹⁴は、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ⁸³ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋および−Ｒ⁸³ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ⁸³は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）
   

   

   （式（８）中、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁷は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁵² 〜Ｒ⁵⁷のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、Ｈｔは、ＮＲ⁸²、Ｓ、Ｏ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれたヘテロ原子基であり、Ｒ⁸²は水素および炭素数１〜２４の直鎖または分岐のアルキル基、もしくは置換、非置換のアリール基を表し、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁷の炭化水素鎖は互いに任意の位置で結合して、かかる基により置換を受けている炭素原子と共に少なくとも１つ以上の３〜７員環の飽和または不飽和炭化水素の環状構造を形成する二価鎖を形成してもよく、このように形成される環状結合鎖にはカルボニル、エーテル、エステル、アミド、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、イミノの結合を任意の位置に含んでもよく、ｎはヘテロ環と置換基Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁶を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）
   

   

   （式（９）中、Ｒ⁵⁸〜Ｒ⁶⁶は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ^{3
   5}ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁵⁸〜Ｒ⁶⁶のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ⁵⁸およびＲ⁵⁹を有するベンゼン環と置換基Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁴を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）
   

   

   （式（１０）中、Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁷⁶は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁶⁷〜Ｒ⁷⁶のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁶⁹を有するベンゼン環とベンゾキノン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）
   

   

   （式（１１）中、Ｒ⁷⁷〜Ｒ⁸¹は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ⁷⁷〜Ｒ⁸¹のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基であり、Ｘ^a-は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、リン酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、およびトリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる１〜３価の陰イオン群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンであり、ａはＸのイオン価数を表し、１〜３の整数であり、ｐはドープ率であり、その値は０．００１〜１である。）
10. スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーが、下記式（１２）で表される繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含むことを特徴とする請求項８記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（１２）中、ｙは０＜ｙ＜１の任意の数を示し、Ｒ¹⁵〜Ｒ³²は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ³²のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）
11. スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーが、下記式（１３）で表されるものであることを特徴とする請求項８記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（１３）中、Ｒ³³は、スルホン酸基、カルボキシル基、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの基であり、そのうち少なくとも一つがスルホン酸基のアンモニウム塩、カルボン酸基のアンモニウム塩からなる群より選ばれた基である。Ｒ³⁴は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フルオロ基、クロロ基およびブロモ基からなる群より選ばれた１つの基を示し、Ｘは０＜Ｘ＜１の任意の数を示し、ｎは重合度を示し３以上である。）
12. スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンニウム塩を有する導電性ポリマーが、下記式（１４）で表される酸性基置換アニリン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの化合物を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた導電性ポリマーであることを特徴とする請求項８記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（１４）中、Ｒ³⁶〜Ｒ⁴¹は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｍ^＋はアンモニウムイオンであり、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ³⁶〜Ｒ⁴¹のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋、−Ｒ³⁵ＣＯＯ⁻Ｍ^＋からなる群より選ばれた基である。）
13. スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンニウム塩を有する導電性ポリマーが、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩からなる群より選ばれ、そのうち少なくとも一つがスルホン酸基置換アニリンのアンモニウム塩、カルボン酸基置換アニリンのアンモニウム塩である化合物を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた導電性ポリマーであることを特徴とする請求項８記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
14. スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマーが、下記式（１５）で示されるアンモニウム塩類および／または下記式（１６）で示されるアミン類とスルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーとを、溶液中で反応させることにより得られた導電性ポリマーであることを特徴とする請求項８記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（１５）中、Ｒ^１４８〜Ｒ^１５１は各々独立に水素、Ｒ³⁵ＯＨ、炭素数１〜２４（Ｃ_１〜Ｃ_２４）のアルキル、アリールまたはアラルキル基、フェニル基、ベンジル基、ＣＯＮＨ_２またはＮＨ_２であり、かつＲ^１４８〜Ｒ^１５１のうち少なくとも一つが炭素数５以上の基であり、Ｒ３５は、炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｘ_ｋ ^Ｚ- は水酸化物イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アミド硫酸イオン、亜硫酸イオン、ホスフィン酸イオン、リン酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、吉草酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、カンファースルホン酸イオン、酪酸イオン、蟻酸イオン、トリメチル酢酸イオン、ブロモ酢酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、フマル酸イオン、マレイン酸イオン、マロン酸イオン、アスコルビン酸イオン、アニス酸イオン、アントラニル酸イオン、安息香酸イオン、ケイ皮酸イオン、フェニル酢酸イオン、フタル酸イオン、アニリンスルホン酸イオン、チオカルボン酸イオン、メチルスルフィン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、およびトリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる１〜３価の陰イオン群より選ばれた少なくとも１種の陰イオンを示す。また、ＺはＸ_ｋのイオン価数であり、１〜３の整数を示し、ｊは１〜３の整数を示す。）
    

    

    （式（１６）中、Ｒ^１４５〜Ｒ^１４７は各々独立に水素、炭素数１〜２４（Ｃ_１〜Ｃ_２４）のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはフェニル基、ベンジル基、Ｒ³⁵ＯＨ、ＣＯＮＨ_２またはＮＨ_２であり、かつＲ^１４５〜Ｒ^１４７のうち少なくとも一つが炭素数５以上の基である。なお、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）
15. スルホン酸基のアンモニウム塩および／またはカルボン酸基のアンモニウム塩を有する導電性ポリマー（ａ）が、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスルホン酸アンモニウムおよび／または置換アンモニウムであることを特徴とする請求項８記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法
16. 導電性ポリマー（ａ）が、水溶性導電性ポリマーであることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
17. 水溶性導電性ポリマーが、スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーであることを特徴とする請求項１６記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
18. スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが、下記式（１７）〜（２５）から選ばれた少なくとも一種以上の繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含有する水溶性導電性ポリマーであることを特徴とする請求項１４または請求項１７記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（１７）中、Ｒ^１０１ 、Ｒ^１０２ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０１ 、Ｒ^１０２のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）
    

    

    （式（１８）中、Ｒ^１０３ 、Ｒ^１０４ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０３ 、Ｒ^１０４のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）
    

    

    （式（１９）中、Ｒ^１０５ 〜Ｒ^１０８ は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０５ 〜Ｒ^１０８のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）
    

    

    （式（２０）中、Ｒ^１０９ 〜Ｒ^１１３は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１０９ 〜Ｒ^１１３のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）
    

    

    （式（２１）中、Ｒ^１１４は、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ⁴²ＳＯ₃ ^-、−Ｒ⁴²ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ⁴²ＣＯＯＨからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ⁴²は炭素数１〜２４のアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基である。）
    

    

    （式（２２）中、Ｒ^１５２〜Ｒ^１５７は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１５２〜Ｒ^１５７のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、Ｈｔは、ＮＲ⁸²、Ｓ、Ｏ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれたヘテロ原子基であり、Ｒ⁸²は水素および炭素数１〜２４の直鎖または分岐のアルキル基、もしくは置換、非置換のアリール基を表し、Ｒ^１５２〜Ｒ^１５７の炭化水素鎖は互いに任意の位置で結合して、かかる基により置換を受けている炭素原子と共に少なくとも１つ以上の３〜７員環の飽和または不飽和炭化水素の環状構造を形成する二価鎖を形成してもよく、このように形成される環状結合鎖にはカルボニル、エーテル、エステル、アミド、スルフィド、スルフィニル、スルホニル、イミノの結合を任意の位置に含んでもよく、ｎはヘテロ環と置換基Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁶を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）
    

    

    （式（２３）中、Ｒ^１５８〜Ｒ^１６６は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１５８〜Ｒ^１６６のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ^１５８およびＲ^１５９を有するベンゼン環と置換基Ｒ^１６１〜Ｒ^１６４を有するベンゼン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）
    

    

    （式（２４）中、Ｒ^１６７〜Ｒ^１７６は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１６７〜Ｒ^１７６のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、ｎは置換基Ｒ^１６７〜Ｒ^１６９を有するベンゼン環とベンゾキノン環に挟まれた縮合環の数を表し、０または１〜３の整数である。）
    

    

    （式（２５）中、Ｒ^１７７〜Ｒ^１８１は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、かつＲ^１７７〜Ｒ^１８１のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基であり、Ｘ^a-は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、リン酸イオン、ほうフッ化イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、およびトリフルオロメタンスルホン酸イオンよりなる１〜３価の陰イオン群より選ばれた少なくとも一種の陰イオンであり、ａはＸのイオン価数を表し、１〜３の整数であり、ｐはドープ率であり、その値はその値は０．００１〜１である。）
19. スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが、下記式（２６）で表される繰り返し単位を、ポリマー全体の繰り返し単位の総数中に２０〜１００％含むことを特徴とする請求項１４または請求項１７記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（２６）中、ｙは０＜ｙ＜１の任意の数を示し、Ｒ^１１５〜Ｒ^１３２は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ^１１５〜Ｒ^１３２のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）
20. スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが、下記式（２７）で表されるものであることを特徴とする請求項１４または請求項１７記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（２７）中、Ｒ^１３３は、スルホン酸基、カルボキシル基、およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩からなる群より選ばれた１つの基であり、Ｒ³⁴は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基、フルオロ基、クロロ基およびブロモ基からなる群より選ばれた１つの基を示し、Ｘは０＜Ｘ＜１の任意の数を示し、ｎは重合度を示し３以上である。）
21. スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが、下記式（２８）で表される酸性基置換アニリン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および／または置換アンモニウム塩を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた水溶性導電性ポリマーであることを特徴とする請求項１４または請求項１７記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
    

    

    （式（２８）中、Ｒ^１３６〜Ｒ^１４１は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ³⁵）₂ 、−ＮＨＣＯＲ³⁵、−ＯＨ、−Ｏ^-、−ＳＲ³⁵、−ＯＲ³⁵、−ＯＣＯＲ³⁵、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＨ、−Ｒ³⁵ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ³⁵、−ＣＯＲ³⁵、−ＣＨＯおよび−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ³⁵は炭素数１〜２４のアルキル、アリールまたはアラルキル基あるいはアルキレン、アリーレンまたはアラルキレン基であり、Ｒ^１３６〜Ｒ^１４１のうち少なくとも一つが−ＳＯ₃ ^-、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³⁵ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨおよび−Ｒ³⁵ＣＯＯＨからなる群より選ばれた基である。）
22. スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および／または置換アンモニウム塩を、塩基性化合物を含む溶液中で酸化剤により重合させることにより得られた水溶性導電性ポリマーであることを特徴とする請求項１４または請求項１６記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
23. スルホン酸基および／またはカルボキシル基を有する水溶性導電性ポリマーが、ポリエチレンジオキシチオフェンポリスチレンスルフェートであることを特徴とする請求項１４または請求項１６記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
24. カーボンナノチューブ含有組成物に超音波を照射することを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法。
25. 請求項１ないし２４のいずれか一項に記載のカーボンナノチューブ含有重合体の製造方法によって製造されたカーボンナノチューブ含有重合体。
26. 基材の少なくとも一つの面上に、請求項２５に記載のカーボンナノチューブ含有重合体からなる塗膜を有することを特徴とする複合体。
27. 基材の少なくとも一つの面上に、請求項２５に記載のカーボンナノチューブ含有重合体を塗工し、常温で放置あるいは加熱処理を行って塗膜を形成することを特徴とする複合体の製造方法。
28. 加熱処理を常温から２５０℃の温度範囲で行うことを特徴とする請求項２７記載の複合体の製造方法。
29. 基材の少なくとも一つの面上に、請求項２５に記載のカーボンナノチューブ含有重合体を塗工し、常温で放置あるいは加熱処理を行って塗膜を形成することを特徴とするカーボンナノチューブの物性評価方法。