JP2005220281A - オレフィン類重合用触媒 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 (A)マグネシウム化合物(a)、4価のチタンハロゲン化合物(b)および電子供与性化合物(c)を接触させることにより調製される固体触媒成分、(B)下記一般式R1 pAlQ3-p で表される有機アルミニウム化合物、および(C)下記一般式(R2NH)Si(OR3)3で表わされるアミノシラン化合物から形成されることを特徴とするオレフィン類重合用触媒。
【選択図】 図1
Description
(B)下記一般式(1);
R1 pAlQ3-p (1)
(式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Qは水素原子あるいはハロゲン原子を示し、pは0<p≦3の実数である。)で表される有機アルミニウム化合物、および
(C)下記一般式(2);
(R2NH)Si(OR3)3 (2)
(式中、R2はシクロアルキル基またはその誘導基を示し、R3は鎖状および分岐鎖状アルキル基である。)で表わされるアミノシラン化合物、
から形成されることを特徴とするオレフィン類重合用触媒を提供するものである。
R5 qSi(OR6)4-q (3)
(式中、R5は炭素数1〜12のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、又はアラルキル基を示し、同一または異なっていてもよく、R6は炭素数1〜4のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、又はアラルキル基を示し、同一または異なっていてもよく、qは0≦q≦3の整数である。)で表される有機ケイ素化合物を挙げることができ、具体的には、フェニルアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、フェニルアルキルアルコキシシラン、シクロアルキルアルコキシシラン、シクロアルキルアルキルアルコキシシラン等を挙げることができる。
撹拌機を具備し、窒素ガスで充分に置換された、容量2000mlの丸底フラスコに、ジエトキシマグネシウム150g及びトルエン750mlを装入し、懸濁状態とした。次いで、該懸濁液を、撹拌機を具備し、窒素ガスで充分に置換された、容量2000mlの丸底フラスコに予め装入されたトルエン450ml及びチタンテトラクロライド300mlの溶液中に添加した。次いで、該懸濁液を5℃で1時間反応させた。その後、フタル酸ジ−n−ブチル22.5mlを添加して、100℃まで昇温した後、撹拌しながら2時間反応処理を行った。反応終了後、生成物を80℃のトルエン1300mlで4回洗浄し、新たにトルエン1200ml及びチタンテトラクロライド300mlを加えて、撹拌しながら110℃で2時間の反応処理を行った。この後、中間洗浄及び第2処理を、更にもう一度繰り返した。次いで、生成物を40℃のヘプタン1300mlで7回洗浄し、濾過、乾燥して、粉末状の固体触媒成分(A1)を得た。この固体触媒成分中のチタン含有量を測定したところ、3.1重量%であった。
窒素ガスで完全に置換された内容積2.0リットルの撹拌機付オートクレーブに、トリエチルアルミニウム1.32mmol、シクロペンチルアミノトリエトキシシラン0.13mmolおよび前記固体触媒成分をチタン原子として0.0026mmol装入し、重合用触媒を形成した。その後、水素ガス1.5リットル、液化プロピレン1.4リットルを装入し、20℃で5分間予備重合を行なった後に昇温し、70℃で1時間重合反応を行った。得られた重合体について、重合活性、ヘプタン不溶分(HI)、メルトインデックス(MI)およびキシレン溶解成分(XS)を測定した。その結果を表1に併載する。
重合活性=生成重合体(F)(g)/固体触媒成分(g)
また、この重合体を沸騰n−ヘプタンで6時間抽出したときのn−ヘプタンに不溶解の重合体(G)を測定し重合体中の沸騰n−ヘプタン不溶分(HI)の割合を下式により算出した。
HI=(G)(g)/(F)(g)
なお、重合体のキシレン溶解成分(XS)は以下の方法で測定した。
キシレン溶解成分の測定方法:4.0g の重合体を200mlのパラキシレンに装入し、沸点下(138℃)で2時間かけて重合体を溶解した。その後23℃まで冷却し、溶解成分と不溶解成分とをろ過分別した。その溶解成分を加熱乾燥し、得られた重合体をキシレン溶解成分(XS)とした(重量%)。重合体のメルトインデックスの値(MI)は、ASTM D 1238 、JIS K 7210に準じて測定した。
比較例1
比較例2
撹拌機を具備し、窒素ガスで充分に置換された、容量2000mlの丸底フラスコに、ジエトキシマグネシウム150g及びトルエン750mlを装入し、懸濁状態とした。次いで、該懸濁液を、撹拌機を具備し、窒素ガスで充分に置換された、容量2000mlの丸底フラスコに予め装入されたトルエン450ml及びチタンテトラクロライド300mlの溶液中に添加した。次いで、該懸濁液を5℃で1時間反応させた。その後、フタル酸ジ−n−ブチル22.5mlを添加して、100℃まで昇温した後、環状ポリシロキサン(デカメチルシクロペンタシロキサン、東芝シリコン製TFS−405)30mlを添加し、さらに100℃に昇温して、撹拌しながら2時間反応処理を行った。反応終了後、生成物を80℃のトルエン1300mlで4回洗浄し、新たにトルエン1200ml及びチタンテトラクロライド300mlを加えて、撹拌しながら110℃で2時間の反応処理を行った。この後、中間洗浄及び第2処理を、更にもう一度繰り返した。次いで、生成物を40℃のヘプタン1300mlで7回洗浄し、濾過、乾燥して、粉末状の固体触媒成分(A)を得た。この固体触媒成分中のチタン含有量を測定したところ、3.1重量%であった。
比較例3
比較例4
比較例5
比較例6
Claims (3)
- (A)マグネシウム化合物(a)、4価のチタンハロゲン化合物(b)および電子供与性化合物(c)を接触させることにより調製される固体触媒成分、
(B)下記一般式(1);
R1 pAlQ3-p (1)
(式中、R1は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Qは水素原子あるいはハロゲン原子を示し、pは0<p≦3の実数である。)で表される有機アルミニウム化合物、および
(C)下記一般式(2);
(R2NH)Si(OR3)3 (2)
(式中、R2はシクロアルキル基またはその誘導基を示し、R3は鎖状および分岐鎖状アルキル基である。)で表わされるアミノシラン化合物、
から形成されることを特徴とするオレフィン類重合用触媒。 - 前記電子供与性化合物(c)が、フタル酸ジネオペンチルの2つのアルコキシカルボニル基が結合するベンゼン環の1または2個の水素原子がハロゲン原子に置換されたフタル酸ジネオペンチル誘導体であることを特徴とする請求項1に記載されるオレフィン類重合用触媒。
- 前記アミノシラン化合物がシクロペンチルアミノトリアルコキシシラン、又はシクロヘキシルアミノトリアルコキシシランであることを特徴とする請求項1に記載されるオレフィン類重合用触媒。
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