JP2005008496A - 不定形耐火物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】P2 O5 が0.1〜3質量%、CaOが0.5質量%以下、SiO2 が0.05〜5質量%、乳酸とグリコール酸の合量が0.005〜1質量%、残部がAl2 O3 、MgO及びその他の不可避な成分からなる不定形耐火物。
【選択図】 なし
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、流し込み施工用などの不定形耐火物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
溶鋼取鍋、タンデッシュ、真空脱ガス炉等の溶鋼容器あるいは溶鋼処理装置の耐火物として使用する流し込み施工用耐火物(以下「流し込み材」と称する。)が広く使用されている。
しかし、近年の溶鋼容器および溶鋼処理装置の使用条件は、溶鋼温度の上昇・滞湯時間の延長・ガス吹き込み撹拌等によって苛酷化の一途をたどり、例えばアルミナ−マグネシア質などの高耐用性のものといえどもその寿命は決して十分なものではなく、さらに耐用性に優れた流し込み材が強く求められている。
【0003】
その改善策として、特許文献1には、結合剤に乳酸アルミニウムを添加したアルミナ−マグネシア質流し込み材が提案されている。ここでは結合剤に乳酸アルミニウムを使用し、CaO源であるアルミナセメントおよびSiO2 源のシリカを除くことで、耐溶損性の改善と焼結抑制による耐熱スポーリング性向上の効果を得ている。
また特許文献2にも、湿式吹付け施工用材質として結合剤に乳酸アルミニウムを添加し、CaO源であるアルミナセメントを除いたアルミナ−マグネシア質流し込み材が提案されている。
【0004】
また、特許文献3には、アルミナセメントを含有しない不定形耐火物の強度低下を抑制するための方策として珪酸ナトリウム、硼珪酸ナトリウム、珪酸カリウムを添加したものが記載されている。
さらに、特許文献4にはジルコン含有マグネシア骨材を主成分とし、りん酸塩ガラス、ほう珪酸ガラスを添加して中低温度域で強度を発現する不定形耐火物が記載されている。
【0005】
【特許文献1】
特開平11−130550号公報
【特許文献2】
特開平10−194853号公報
【特許文献3】
特開平5−213675号公報
【特許文献4】
特開平6−144939号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
アルミナセメントは流し込み材に強度を付与するための代表的な結合材の一つである。しかしこれに含有されるCaOは流し込み材の耐食性を損なう原因ともなっている。そこで特許文献1や特許文献2に記載されているようなアルミなセメントを含有しない流し込み材が提案されてきた。しかしアルミナセメントを含有しない流し込み材に共通する問題点は、1000℃前後の中低温度で焼成した後の強度(中低温域の強度と称する)が低いことである。これを解決する手段として珪酸ナトリウム、硼珪酸ナトリウム、珪酸カリウムの添加が特許文献3に記載されている。しかしこれらの手段でも充分な効果が得られない。
【0007】
他方、塩基性の流し込み材においては特許文献4に見られるような、りん酸塩ガラス、ほう珪酸ガラスを添加して中低温度域で強度を発現する不定形耐火物が提案されている。添加されたガラスは1000℃付近で液化しマグネシアを結合させ強度を発現させるが、1400℃以上の熱間強度を著しく低下させるという重大な問題を抱えている。
【0008】
本発明の目的は、アルミナセメントを含有しない高耐食性流し込み材の熱間強度を損なうことなく中低温域の強度を高めた高耐用性不定形耐火物を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
前述の目的を達成すべく様々な工夫を積み重ね、本発明を得た。すなわち、P2 O5 が0.1〜3質量%、CaOが0.5質量%以下、SiO2 が0.05〜5質量%、乳酸とグリコール酸の合量が0.005〜1質量%、残部がAl2 O3 、MgO及びその他の不可避な成分からなる不定形耐火物である。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明はアルミナセメントを含有しない流し込み材にP2 O5 を含有する微粉あるいは粒子(これらをまとめて粉末と称する)を配合することで中低温域の強度を発現させる。なおこの手法は流し込み材の熱間強度を低下させることがないばかりか、むしろ増加させ、耐食性も高める。
【0011】
本明細書では、Al2 O3 、MgOのように化学式で表記したものは化学成分を表し、化学分析によって定量できる。一方、アルミナ、マグネシアのようにカタカナで表記したものは鉱物等、耐火原料となる物質、すなわち、一つの相として存在しているものを表す。言い替えれば、物質とは、化学的な操作なしに取り出すことができるような不可避的不純物を含有する可能性のある現実の耐火原料となる状態のものである。たとえばアルミナは鉱物名コランダム、マグネシアは鉱物名ペリクレスである。化学式で表記したものは化学分析によって同定、定量でき、カタカナで表記したものはたとえばX線回折などの方法で同定、定量できる。
【0012】
本発明の耐火物の主成分となる物質はアルミナ(コランダム)、スピネル、マグネシア(ペリクレス)である。すなわち主な化学成分はAl2 O3 または/およびMgOである。これら主成分からなる耐火物は融点が高くスラグや溶鉄に対する耐食性が高いので、これらの性質を害するCaO成分を含有するアルミナセメントは配合しない。なおCaO成分はアルミナセメントとして配合しなくても、主成分物質中に不純物として0.5質量%以下は含有される。しかしこのCaO成分は主成分物質中に化合あるいは固溶してしっかりと取り込まれているので害をなさない。このため耐火物全体に0.5質量%以下含まれるCaOについては許容する。
【0013】
P2 O5 成分は合量で0.1〜3質量%添加する。この成分はアルミナ、スピネル、マグネシアなどの主成分物質の焼結を促進し、中低温域での強度を発現させる働きをする。0.1質量%未満では狙い通りの強度が発現せず、3質量%を超えて添加すると耐食性が低下するので、この範囲に限定する。なお下限値は好ましくは0.3、さらに好ましくは0.5質量%である。ところで不定形耐火物には通常は解こう剤が使われるため、主にこれに由来するP2 O5 成分が0.05質量%程度含有されることが多いが、これは本発明で意図する中低温域の強度発現には寄与しない。
【0014】
P2 O5 成分は、この成分を含有する粉末として添加する。その粉末にはNa2 Oおよび/又はB2 O3 成分が含有されていてもよい。これら3成分の合計含有量は50質量%以上であることが望ましい。これ以下では他成分による希釈効果で強度が発現し難い。P2 O5 含有量10〜70質量%、Na2 O含有量10〜30質量%、B2 O3 含有量5〜60質量%程度のものが使いやすい。なお結晶質ではなくガラス化していてもよい。
【0015】
本発明の耐火物は、P2 O5 成分を含有するにもかかわらず熱間強度が高い。これは後述の実施例における本発明実施例D01と比較例D13を比較すれば明らかであり、先行技術(たとえば特許文献4に記載の発明)との差異が際立つ点である。この原因は以下のように推測される。すなわち、P2 O5 はCaOと共存すると融点が低下しやすいが、Al2 O3 とではそのような傾向は弱いので、CaOをほとんど含有しない本発明の耐火物は熱間強度が低下せず、むしろP2 O5 成分による焼結促進効果で熱間強度が高まる。
【0016】
SiO2 は揮発シリカや硅石などのシリカ系原料に由来する。これら、特に揮発シリカは不定形耐火物施工体の養生乾燥中におけるマグネシアの水和抑制、高温における適度のクリープ性の付与、適量であれば耐食性向上などを担わせる目的で添加される。耐火物中におけるSiO2 成分の量は0.05質量%未満ではマグネシアが水和する、クリープ性不足から耐火物が破壊するなどの問題が生じ、また5質量%を超えると耐食性が悪化するなどの問題が生じるので、0.05〜5質量%の範囲に限定する。
【0017】
アルミナとマグネシアの両方を含有する場合は使用中の受熱で両者が反応してスピネルが生じ、その際に耐火物が膨張するため、これにより不定形耐火物施工体が破壊する場合がある。これを防止するためにはSiO2 は0.5質量%以上必要である。上限値は耐食性の低下から同じく5質量%でよい。
【0018】
乳酸とグリコール酸は合量が0.005〜1質量%である。これは後述の乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウム等の添加量0.01〜2質量%に対応する量である。乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムは主成分物質の結合剤(バインダー)として作用し、アルミナセメントに替わって不定形耐火物施工体に養生および乾燥後の強度を付与し、さらに養生乾燥時に微細亀裂を発生させて通気性を付与するとともに耐火物自身の熱膨張を吸収することで耐スポール性を向上させ、また適度のクリープ性を与える。
【0019】
乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムは、乳酸、グリコール酸、アルミニウムイオン(酸化物として表現すれば酸化アルミニウム)からなるので、乳酸あるいはグリコール酸の量は乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムの添加量よりも少なくなる。乳酸とグリコール酸の合量は0.005質量%より少ないと(すなわち乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウムの合量が0.01質量%未満であると)養生後の強度が不足すると共に微細亀裂発生の効果がなく、これに伴う効果も得られない。また1質量%を超えると(すなわち乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムの合量が2質量%超であると)養生収縮による亀裂が生じて耐火物の耐食性が低下する。
【0020】
耐火物中の乳酸とグリコール酸の量を管理すると、後述の乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウム等の添加割合を管理する以上に正確に耐火物の性能を管理把握することができる。これは市販の乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムには希釈剤や増量剤などが含まれており乳酸アルミニウム等の成分量が一定でないためである。
【0021】
耐火物中の乳酸とグリコール酸の量を測定する方法として、本発明では以下の方法によった。すなわち、環境庁告示第46号の土壌等の溶出試験方法に則り、2mm以下の試料とpH5.8〜6.3に調整した純水を質量容積比10%(試料50gと純水500ml)の割合で混合し、常温、常圧で振とう機(振とう幅4〜5cm、毎分200回)を用いて6時間連続振とうする。この溶液を30分間静置した後、毎分約3000回転で遠心分離した後の上澄液を孔徑0.45μmのメンブランフィルターでろ過した液を測定溶液とした。これをキャピラリーゾーン電気泳動法、あるいは高速液体クロマトグラフ法で測定した。キャピラリーゾーン電気泳動法ではフューズドシリカのキャピラリーを用い、試料注入は落差法で行った。検出はオンカラム法による紫外吸収によった。高速液体クロマトグラフ法では内径3〜4mmの通常のカラムを用い、流量0.5〜2ミリリットル/分程度の流量で、紫外吸光光度を測定した。検出感度はキャピラリー電気泳動法が優る。両者の結果の差は20%以内だった。
【0022】
不可避な成分とは、酸化鉄、MnO、TiO2 、Na2 O、P2 O5 、V2 O5 、Cなどの安定核種を有する元素または酸化物等の化合物であるが、いずれも耐食性などに悪影響を与えるので、望ましくは5質量%以下とする。
【0023】
本発明の耐火物においては、主成分物質であるアルミナ、スピネル、マグネシア、シリカを適宜配合し、さらに以下のような点に留意した配合とすることで、特に優れた特性を得ることができる。すなわち、平均粒径1.5μm以下のアルミナ超微粉を3〜15質量%と、乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムのうちの一種あるいは二種以上を合量で0.01〜2質量%と、ヨード吸着量20ヨードmg/g以上で且つ平均粒径1μm以下の軽焼マグネシア微粉を0.01〜3質量%含有する。この意図するところは、養生後の強度はアルミナ超微粉と、乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムにより確保し、養生時の亀裂発生は軽焼マグネシア微粉により抑制することにある。
【0024】
アルミナ超微粉はその凝集力により施工体に強度を付与する。また組織を緻密化するので耐食性や耐スラグ浸潤性を向上させる。平均粒径を1.5μm以下とするのは、施工体組織のマトリックス部の充填性を高めることで、粒子間の余分な空隙をなくし、後述の乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムのゲル化に伴う収縮亀裂を防止する本発明の効果をより確実なものとするためである。
【0025】
アルミナ超微粉の量は、耐火骨材組成100質量%に占める割合で、3〜15質量%とし、平均粒径は1.5μm以下とする。アルミナ超微粉の割合が3質量%未満では施工体の収縮亀裂防止の効果に劣り、15質量%を超えると焼結が過度に進行するするためか耐スポーリング性が低下する。
【0026】
アルミナ超微粉は、市販品から入手しやすいという点で仮焼アルミナの使用が好ましい。仮焼アルミナは種々の粒度のものが知られている。本発明では平均粒径1.5μm以下のアルミナ超微粉を3〜15質量%使用していれば、他の粒径のアルミナ超微粉を組み合わせてもよい。また、平均粒径1.5μm以下の範囲で、粒径が異なるアルミナ超微粉を複数組み合わせてもよい。
【0027】
乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムは、施工水との反応によるゲル化で養生中の流し込み材を硬化させる結合剤としての役割を果たし、またそのゲル化に伴う膨張収縮で施工体組織に微細亀裂を形成させる。この微細亀裂は、施工体の乾燥・加熱時に組織内に残存することで通気性の付与や膨張吸収、熱応力緩和に有効な働きをすることは既に述べた通りである。
【0028】
乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムは粉末として添加して他の原料と共に混練しても、また予め水で解いてから添加してもよい。
乳酸アルミニウムは、狭義の乳酸アルミニウムを含め、たとえば、特開平9−194264号公報に記載されているような、塩基性乳酸アルミニウム、クエン酸乳酸アルミニウムなどを含む。たとえば塩基性乳酸アルミニウムは水溶性アルミニウムと炭酸または炭酸塩等と乳酸を反応させて製造される。乳酸アルミニウムとしてはAl2 O3 /乳酸がモル比で0.3〜2のものが好ましいが、これに限定されるものではない。
【0029】
グリコール酸乳酸アルミニウムは、広義の乳酸アルミニウムに含まれる。たとえば乳酸アルミニウム塩に有機酸であるグリコール酸を混合溶液とし、これを乾燥させることで得られる。Al2 O3 /(乳酸+グリコール酸)がモル比で0.3〜2のものが好ましいが、これに限定されるものではない。
【0030】
グリコール酸アルミニウムはAl2 O3 /グリコール酸がモル比で0.3〜2のものが好ましいが、これに限定されるものではない。
更に、軽焼マグネシアを添加することにより、目的とする容積安定性および耐食性の効果を得ることができる。その理由は以下のとおりと考えられる。乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムのゲル化反応による微細亀裂は、前記したように種々の効力を発揮するが、同時に養生収縮による亀裂が生じる。この養生収縮の亀裂は、前記ゲル化反応による微細亀裂に比べて亀裂幅がはるかに大きく、耐食性低下の原因となる。これに対し、軽焼マグネシアを組み合わせることで、混練時に軽焼マグネシアから溶出したMgにゲル化した乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムが吸着し、乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウム単独使用に見られた急激なゲル化反応が抑制されることで、養生時の収縮亀裂が防止される。
【0031】
また、軽焼マグネシアと乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムとの反応で養生時にマグネシアとアルミナが既に結合した養生形態にあり、これらが比較的低温域でスピネル化する。ここで生成されるスピネルは粒径がきわめて微細である。このことが、前記養生時の収縮亀裂の防止とも相俟って耐食性および容積安定性の向上に大きく貢献する。
【0032】
本発明によるこれらの効果は、軽焼マグネシアの中でもヨード吸着量20ヨードmg/g以上、さらに好ましくは30〜200ヨードmg/gで、かつ平均粒径1μm以下、さらに好ましくは0.5μm以下の軽焼マグネシア微粉を使用することでより効果的に発揮される。軽焼マグネシア微粉のヨード吸着量が20ヨードmg/g未満では乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムとの反応に劣るためか、養生時の収縮亀裂の防止に効果がない。また、軽焼マグネシア微粉のこのヨード吸着量が200ヨードmg/gを超えると水和反応しやすくなって耐火物組織の耐消化性が低下する傾向にあり好ましくない。平均粒径が1μmを超えるとヨード吸着量が20ヨードmg/g以上であっても乳酸アルミニウム、グリコール酸乳酸アルミニウム、グリコール酸アルミニウムとの反応が遅いためか同様に養生時の収縮亀裂の防止効果がない。軽焼マグネシア微粉はヨード吸着量、平均粒径のいずれかがこの範囲から外れても本発明が目指す効果は得られない。
【0033】
ここでのヨード吸着量の測定はマグネシア微粉の表面性状の測定法であるJIS−K6338に準じて行うことができる。平均粒径の測定はレーザー回析法で行うことができる。また、後述するアルミナ超微粉の粒径測定もレーザー回析法で測定できる。
【0034】
軽焼マグネシア微粉の量は、耐火骨材組成100質量%に占める割合で0.01質量%未満では養生収縮を防止する効果がない。3質量%を超えると流し込み材が高年度となって混練しにくくなり、さらに施工時の流動性の低下で緻密な施工体が得られ難い。
【0035】
軽焼マグネシア微粉は、水酸化マグネシウムを比較的低温域で焼成処理して得られるもので、製造過程における粒径調整、焼成温度等の操作でヨード吸着量が異なる。ヨード吸着量、粒度について種々の品質が市販されており、本発明で使用する軽焼マグネシア微粉もこの市販品から求めることができる。また、本発明で限定したヨード吸着量および粒度の軽焼マグネシア微粉を本発明で限定した範囲の量で使用しておれば、他のヨード吸着量および粒度の軽焼マグネシア微粉を組み合わせて使用してもよい。
【0036】
以下に本発明の耐火物に使用する原料について説明する。
アルミナ原料は耐食性と容積安定性とを兼ね備えた耐火原料である。電融品、焼結品を問わない。微粉部分での使用は微粉として入手しやすい仮焼アルミナでもよい。Al2 O3 純度は95質量%以上のものが好ましい。
【0037】
スピネル原料は電融あるいは焼結のスピネル、スピネル質の鉱滓などが利用できる。Al2 O3 とMgO以外の不純物は80質量%未満であることが望ましい。化学量論組成から外れたものでも使用できる。
【0038】
マグネシア原料は、焼結品、電融品のいずれでもよい。MgO純度は90質量%以上、さらに好ましくは95質量%である。
【0039】
本発明で使用するマグネシア原料の一部または全部を、化学分析値でMgO含有量35質量%以上の炭酸マグネシウムとしてもよい。炭酸マグネシウムは、天然のマグネサイト、合成炭酸マグネシウム、炭酸水酸化マグネシウム(塩基性炭酸マグネシウム)等が使用でき、MgO含有量は35質量%以上、粒径は1mm以下が望ましい。
【0040】
炭酸マグネシウムは600℃付近からの分解(MgCO3 →MgO+CO2 )によって施工体組織中に微細空隙を生成する。そしてこの微細空隙は、耐火物の膨張を吸収緩和することに加え、施工体使用時における表層部の過焼結を防止し、構造的スポーリングに対しても優れた効果を発揮する。炭酸マグネシウムの割合は耐食性の面から、マグネシア原料全体の70質量%以下、あるいは耐火骨材全体に占める割合で10質量%以下がより好ましい。
【0041】
本発明の主要な構成物質であるアルミナ、スピネル、マグネシア各原料の粒度は、流し込み材施工時の流動性あるいは施工体の充填性等を考慮し粗粒、中粒、微粒に適宜調整する。
【0042】
シリカ系原料としては揮発シリカや硅石などが使用できる。揮発シリカはアルミナ−マグネシア質不定形耐火物や塩基性不定形耐火物に添加され、スピネル生成時の膨張応力緩和やマグネシアの水和抑制などに有効である。揮発シリカは、例えばシリコンまたは珪素合金製造の際の副産物として得られ、シリカフラワーまたはマイクロシリカ等の商品名で市販されている。平均粒径1μmの超微粒子である。その配合割合は耐火骨材全体に占める割合で3質量%以下とするのが望ましい。3質量%を超えると低融点物質を生成が多くなり耐食性を低下させる。最も好ましい範囲は0.05〜1.5質量%である。
【0043】
P2 O5 を含有する粉末は電融法、焼結法などにより製造したものが使用できる。前述のようにP2 O5 を含み、さらにこれとNa2 Oおよび/又はB2 O3 の合量が50質量%以上のものを使用する。粒径は100μm以下とすることが望ましい。
【0044】
その他、流し込み材の添加物として知られている解こう剤、耐火粗大粒子、硬化調整剤、金属短繊維(例えばステンレス鋼ファイバー)、有機繊維、セラミックファイバー、炭素繊維、クロム鉱、発泡剤等を添加してもよい。
【0045】
特に解こう剤の添加は施工時の流動性付与として必要である。具体例としては、例えばトリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ウルトラポリリン酸ソーダ、酸性ヘキサメタリン酸ソーダ、ホウ酸ソーダ、クエン酸ソーダ、カルボキシル基含有ポリエーテル系分散剤、酒石酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、スルホン酸ソーダ等がある。その添加割合は、耐火骨材100質量%に対する外掛けで0.01〜0.5質量%が好ましい。
硬化調整剤として、ほう酸、炭酸リチウム等を添加しても良い。添加量は通常0.5質量%以下である。
【0046】
耐火粗大粒子は、耐火物組織内に発生した亀裂の発達を寸断することで剥離損傷防止の効果がある。具体例としてはアルミナ質、スピネル質、ムライト質、マグネシア質等である。またアルミナ質あるいはスピネル質を主材としたれんが屑、耐火物使用後品等でもよい。耐火粗大粒子の粒径は、耐火骨材の最大粒径との兼ね合いもあるが、10〜50mmが好ましい。また、その割合は耐火骨材100質量%に対する外掛けで35質量%以下が好ましく、さらに好ましくは5〜30質量%である。35質量%を超えると粒度構成のバランスの悪さから施工体の強度に劣り、耐食性の低下を招く。
【0047】
耐火物中の各成分は、ガラスビード試料を用いた蛍光X線法により定量分析できる。また炭素は加熱酸化させてガスとして分析する方法が一般的である。
【0048】
本発明の耐火物は流し込み材に適用できるのはもちろん、乾式あるいは湿式の吹き付け材、プラスチック耐火物、パッチング材、スタンプ材、ラミング材、スリング材、コーティング材、モルタルなどとしても使用できる。必要に応じて結合剤や添加物の量や種類を調節する。施工方法はそれぞれの種類の耐火物に従い、常法通りでよい。
【0049】
流し込み材の場合は、以上の配合組成物全体に外掛けで4〜8質量%程度施工水を添加し、中子等の型枠を使用して流し込み施工される。また、流し込み時には振動の付与で充填率を向上させるとよい。
【0050】
【実施例】
以下に流し込み材で行った本発明の実施例とその比較例を示す。各例は表1及び表2に示す配合組成物全体に施工水分を外掛けで6.5質量%添加・混練し、型枠に流し込み施工し、養生後、110℃24時間で乾燥後して試験片を得た。表中のCaO量は各配合物の質量にCaO濃度を掛けてCaO量として換算した数値である。
【0051】
なお、各例におけるアルミナ超微粉は、昭和電工(株)製の仮焼アルミナを使用した。揮発シリカはエルケム(株)製のシリカフラワーを使用した。また、乳酸アルミニウムとグリコール酸乳酸アルミニウムは多木化学(株)製である。P2 O5 含有粉末はそれぞれ質量%でP2 O5 を60%、Na2 Oを20%含有したもので、粒径100μm以下のものを使用した。
【0052】
試験方法は以下のとおりである。
耐食性;質量比で鋼片:転炉スラグ(FeO含有量;20質量%)=50:50を侵食剤とし、1700℃×5時間の回転侵食試験を行い、溶損寸法を測定した。比較例A11の場合を100として基準化した溶損指数で表示。値が小さいほど耐食性が高く良好である。
【0053】
耐スラグ浸透性;前記の条件で回転侵食試験を行った後、スラグ浸透寸法を測定した。比較例A11の場合を100として基準化したスラグ浸透指数で表示した。値が少ないほどスラグ浸透が軽微で良好である。
【0054】
スポーリング;質量比で鋼片:転炉スラグ(FeO含有量;20質量%)=50:50を侵食剤とし、回転侵食試験装置を用いて1700℃×30分加熱後、30分空冷し、これを6回くり返し、亀裂発生の状況を観察した。◎は亀裂なし、〇は微亀裂(目視で確認できるヘアー・クラック程度の幅のもの)、△は小亀裂(幅が概ね0.3mm以下の亀裂)、×は大亀裂(幅が概ね0.3mm超の亀裂)が発生していたことを示す。
【0055】
常温曲げ試験は以下の要領で測定した。すなわち、試料は40×40×160mmの金枠に流し込んで作成し、乾燥後に大気雰囲気下1000℃で3時間焼成してから三点曲げ試験に供した。条件はスパン100mm、クロスヘッドスピード0.5mm/minとした。
【0056】
熱間曲げ試験には乾燥後の試料を用い、アルゴン雰囲気中で加熱し1400℃で15分以上保持した後、三点曲げ法によりスパン100mm、クロスヘッドスピード0.5mm/minで測定した。
【0057】
表1は本発明の実施例、表2は比較例を示す。比較しやすいようにアルミナ−マグネシア質はA、アルミナ−スピネル質はB、アルミナ−スピネル−マグネシア質はC、マグネシア−スピネル質はDで始まる符合とし、次が0のものは本発明の実施例、1のものは比較例とした。
【0058】
アルミナ−マグネシア質の場合、比較例のA11はアルミナセメントを含有しCaOが多いため溶損指数が大きく1400℃における熱間曲げ強度が低い。アルミナセメントを配合しない比較例のA12は、耐食性は良好だが1000℃焼成後の常温曲げ強度が低い。これらに対して本発明のA01は、耐食性、1000℃焼成後の常温曲げ強度、熱間強度とも高く、さらにスポーリングも起こり難く良好である。P2 O5 含有粉末の添加量を変更したA02とA03でも優れた性質が発揮されることがわかる。
【0059】
アルミナ−スピネル質の場合でも傾向は同じである。すなわち比較例のB11はアルミナセメントを含有しCaOが多いため溶損指数が大きい。アルミナセメントを配合しない比較例のB12は1000℃焼成後の常温曲げ強度が低い。これらに対して本発明のB01は耐食性、1000℃焼成後の常温曲げ強度とも高く、さらにスポーリングも起こり難く良好である。
【0060】
アルミナ−スピネル−マグネシア質の場合でも傾向は同じである。すなわち比較例のC11はアルミナセメントを含有しCaOが多いため溶損指数が大きく、熱間曲げ強度は低い。アルミナセメントを配合しない比較例のC12は1000℃焼成後の常温曲げ強度が低い。これらに対して本発明のC01は耐食性、1000℃焼成後の常温曲げ強度、熱間曲げ強度が高く、さらにスポーリングも起こり難く良好である。
【0061】
マグネシア−スピネル質の場合、アルミナセメントを含有しCaOの多い比較例のD11は熱間曲げ強度が低くスポールを起こしやすい。アルミナセメントを含有しない比較例のD12は1000℃焼成後の常温曲げ強度が低い。P2 O5 含有粉末とアルミナセメントを配合したD13は1000℃焼成後の常温曲げ強度は高いが熱間曲げ強度は低すぎて測定不能だった。またスポーリングも起こしやすかった。これに対して本発明のD01は各特性とも良好であった。
【0062】
【表1】
【0063】
【表2】
【0064】
【発明の効果】
以上の説明のように、本発明により高耐食性で高強度の不定形耐火物を得ることができる。これにより各種窯炉の耐火物ライニングの寿命を延長し、耐火物コストと鉄鋼などの製造コストを引き下げることができる。
Claims (1)
- P2 O5 が0.1〜3質量%、CaOが0.5質量%以下、SiO2 が0.05〜5質量%、乳酸とグリコール酸の合量が0.005〜1質量%、残部がAl2 O3 、MgO及びその他の不可避な成分からなる不定形耐火物。
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