JP2001302364A - ジルコニウム酸化物含有アルミナ−マグネシア質キャスタブル耐火物及び金属精錬用溶融金属容器 - Google Patents

ジルコニウム酸化物含有アルミナ−マグネシア質キャスタブル耐火物及び金属精錬用溶融金属容器

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来に比べて耐食性及び耐スラグ浸潤性に優
れたアルミナ−マグネシア質キャスタブル耐火物を提供
する。 【解決手段】 平均粒径5mm以下のアルミナ質原料68〜9
5質量%と、マグネシア質原料1〜30質量%と、平均粒径1
00μm以下のジルコン粉末及び/又はジルコニア粉末を
合計で0.1〜5質量%配合させた、ジルコニウム酸化物含
有アルミナ−マグネシア質キャスタブル耐火物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属精錬に用いら
れる溶融金属容器等の内張形成用アルミナ−マグネシア
質キャスタブル耐火物、及びそれを使用した溶融金属容
器に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、溶融金属容器等の内張の流し
込み成形に使用されるキャスタブル耐火物として耐食
性、耐構造スポーリング性に優れているアルミナ−マグ
ネシア質キャスタブルが広く用いられてきた。ところ
で、アルミナ−マグネシア質キャスタブルは、使用中に
スピネル生成反応が急激に進み膨張する。この膨張によ
るせり割れを防ぐために、シリカ超微粉の添加によって
高温変形能を付与する事が一般的に行われている。ま
た、アルミナ−マグネシア質キャスタブルは混錬時にマ
グネシアが水和して消化してしまうが、その防止策とし
てもシリカ超微粉の添加が効果的であり、広く行われて
いる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】アルミナ−マグネシア
質キャスタブルにシリカを添加すると、このシリカ成分
と、主成分であるアルミナ、及びセメント中に含まれる
カルシア成分から低融物が生成し、高温時に液相を生成
するため耐食性や耐スラグ浸潤性が低下する。またマト
リックスの焼結収縮を促進するため、耐スポーリング性
も低下してしまう。
【0004】これらの問題に対して、アルミナ−マグネ
シア質キャスタブルに対しジルコンサンド(粒径0.1〜0.
5mm)の添加によってき裂や剥離を防止する方法が特開平
8−165172号公報に記載されている。これは粒度
が粗目のジルコンを添加するため、高温でのスピネル生
成が抑制される反面、焼結収縮は促進されるため、冷却
時の収縮によってき裂が発生しやすいと考えられる。
【0005】また、他のアルミナ系キャスタブルでは、
アルミナ−スピネル質キャスタブルに対しジルコニア微
粉あるいはジルコン微粉を添加することによって耐剥離
性及び耐スラグ浸潤性を向上させる方法が特開平4−1
04965号公報に、ハイアルミナ質キャスタブルにジ
ルコン超微粉とシリカ超微粉を同時添加してスケール及
びスラグ成分の浸潤を抑制する方法が特開平9−870
44号公報に記載されている。これらのキャスタブル
は、アルミナ−マグネシア質キャスタブルに比べて耐食
性や耐スラグ浸潤性に劣る。高耐用のアルミナ−マグネ
シア質キャスタブルに関して、ジルコン粉末やジルコニ
ア粉末の添加によって、さらに耐食性や耐スラグ浸潤性
を向上させることは、これまで検討されていない。
【0006】アルミナ−マグネシア質キャスタブルでは
使用中に材料中のアルミナとマグシアが反応してスピネ
ルを生成するため、気孔率が上昇し体積が膨張する。そ
のため、シリカ超微粉を微量添加して高温変形能を付与
して膨張を吸収させることが一般的に行われている。し
かし、このシリカ成分と、主成分であるアルミナ、及び
セメント中に含まれるカルシア成分から低融物が生成
し、耐食性及び耐スラグ浸潤性を低下させていると考え
られている。
【0007】本発明の目的は、耐食性及び耐スラグ浸潤
性を向上させた、耐用性に優れたアルミナ−マグネシア
質キャスタブル耐火物、及び金属精錬用溶融金属容器を
提供する事である。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、(1) 平均粒径5mm以下のアルミナ質原料68〜95質
量%と、マグネシア質原料1〜30質量%と、平均粒径100
μm以下のジルコン粉末及び/又は平均粒径100μm以下
のジルコニア粉末を合計で0.1〜5質量%配合させた、ジ
ルコニウム酸化物含有アルミナ−マグネシア質キャスタ
ブル耐火物、(2)前記(1)に記載したジルコニウム
酸化物含有アルミナ−マグネシア質キャスタブル耐火物
を内張に使用した、金属精錬用溶融金属容器である。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明は、ジルコニウム酸化物の
粉末をアルミナ質原料やマグネシア質原料などとともに
配合させたキャスタブル耐火物である。前述の低融物に
ジルコニウム酸化物が加わると、その粘性が高まるた
め、耐食性及び耐スラグ浸潤性が向上する。ここで、ア
ルミナ質骨材としては均質な施工体を得るために平均粒
径が5mm以下のものを用い、さらに良好な充填密度が得
られるように粗粒(1〜5mm)、中粒(0.075〜1mm)、微粉
(0.075mm以下)にそれぞれ分けて調整したものを用いる
事が好ましい。また、マグネシア質原料としては平均粒
径が0.075mm以下の微粉を用いることが好ましい。
【0010】これらに加え、き裂や剥離の防止のために
アルミナの大粗粒(10mm以上)を添加することもできる。
【0011】本発明において用いるジルコニウム酸化物
の粉末は少なくとも粒径100μm以下とするが、粒径45μ
m以下のものが好ましい。なお、本発明で用いるジルコ
ニウム酸化物はジルコンとジルコニアである。ジルコン
はジルコニウムとシリコンの複合酸化物であり、その化
学式はZrSiO4あるいはZrO2・SiO2である。また、ジルコ
ニアはジルコニウムの酸化物であり、その化学式はZrO2
である。
【0012】本発明においては、アルミナ質原料やマグ
ネシア質原料などとともにジルコン粉末及び/又はジル
コニア粉末を合計で0.1〜5質量%添加する。これは、添
加粉末が0.1質量%未満ではき裂やスラグ浸潤の抑制効果
に乏しく、また、5質量%超では耐食性や高温強度が低
下してしまうからである。
【0013】本発明において使用されるアルミナ質原料
とマグネシア質原料は、通常耐火物用に使用されている
もので差し支えない。すなわちアルミナ質原料としては
焼結アルミナ、電融アルミナ、仮焼アルミナ、ボーキサ
イト、電融ボーキサイト、ばん土頁岩などが使用でき
る。アルミナ質原料の含有量が68質量%未満では耐食性
の低下が大きく、95質量%超では耐スラグ浸潤性の低下
が大きくなるため、68〜95質量%に限定する。
【0014】マグネシア質原料は焼結又は電融品、炭酸
マグネシウム(マグネサイト)が使用できる。マグネシア
質原料の含有量が1質量%未満ではスピネル生成による
耐スラグ浸潤性の向上や膨張性付与の効果が得られず、
30質量%超だと混練時のマグネシアの消化が顕著となる
ため、1〜30質量%に限定する。マグネシア質原料の平
均粒径が0.075mm超ではスピネル生成が生じにくく、耐
スラグ浸潤性の向上や膨張性付与の効果が小さいため、
0.075mm以下とすることが望ましい。
【0015】硬化材はアルミナセメントが最も好ましい
が、これに限らず、例えばケイ酸ソーダ、シリカゾル、
アルミナゾル、リン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム
などから選ばれる1種又は2種以上が使用できる。
【0016】均質な成形体を得るために、必要に応じて
分散剤を添加することができるが、例えばトリポリリン
酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、酸性ヘキサメタリ
ン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、スルホン酸ソー
ダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ、リグニンスルホン酸
ソーダ、ウルトラポリリン酸ソーダ、炭酸ソーダ、ホウ
酸ソーダ、クエン酸ソーダ、酒石酸塩などから選ばれる
1種又は2種以上を使用する。
【0017】適当な可使時間を得るために、必要に応じ
て硬化調整剤を添加することができるが、これには例え
ばホウ酸、シュウ酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸ア
ンモニウム、ウルトラポリリン酸ソーダ、炭酸リチウム
などから選ばれる1種又は2種以上を使用することができ
る。
【0018】本発明品には必要に応じてシリカ粉末を添
加することができる。この場合のシリカ粉末には一般的
な蒸発シリカ(平均粒径45μm以下)の使用が好ましい。
【0019】また、以上に示した配合物以外にも、本発
明の効果を損なわない範囲において、他の耐火材(たと
えば珪石、ろう石、粘土、シャモット、ムライト、シリ
マナイト族鉱物、クロム鉱、電融マグクロ、ドロマイ
ト、電融マグドロ、スピネル、黒鉛、炭化けい素、ガラ
スなど)、耐火粗大粒子、繊維類、金属粉末、金属線、
酸化防止剤、結合剤、硬化調整剤などを添加しても良
い。
【0020】施工は常法どおり、以上の配合組成に外掛
けで4〜8質量%程度の水分を添加し、流し込み施工す
る。施工の際には充填性を向上させるため、一般には型
枠にバイブレータを取り付けるか、あるいは耐火物中に
棒状バイブレータを挿入して加振する。
【0021】
【実施例】実施例として、本発明例と比較例の比較結果
を表1に示す。各例はいずれも配合組成に外掛けで4〜8
質量%の水分を添加し型枠内に振動鋳込み成形し、常温
で24h養生した後に脱型し、110℃×24hで乾燥させた試
料について試験したものである。アルミナ質原料として
は焼結アルミナと仮焼アルミナ、マグネシア質原料とし
ては焼結マグネシアの高純度品(純度98質量%)を使用し
た。本発明品A,B,D,E,G,J,K及び比較例L,Mは配合組成に
外掛けで30質量%のアルミナ大粗粒(粒径10mm以上)を添
加した。見掛気孔率及び室温曲げ強さは1200℃×6hの
焼成後の試料について測定したものである。弾性率は音
速法により、110℃×24h乾燥後と1600℃×24h焼成後の
試料について測定した。残存線変化率は乾燥後の長さを
基準に、1600℃×24h焼成に伴う長さの変化から算出し
た。溶損指数は誘導炉内張法による侵食試験(温度1600
℃、スラグCaO/SiO2=3.8(重量)、Al2O3=29質量%、FeO=4
質量%、MgO=5質量%、MnO=3質量%)による溶損深さを、比
較例の試料Lの場合を100として指数化した。値が少な
いほど耐食性が高いことを示す。
【0022】
【表1】
【0023】本発明例A〜Kには、いずれも試料作成中に
マグネシアの水和に起因する亀裂の発生などは無かっ
た。
【0024】本発明例のうちアルミナ大粗粒を添加した
本発明例A,B,D,E,G,J,Kは同じく大粗粒を添加した比較
例L、Nに比べていずれも優れた耐食性及び耐スラグ浸潤
性を示し、同様にアルミナ大粗粒を添加していない本発
明例C,F,Hも大粗粒を添加していない比較例Mに比べて高
耐食、高耐スラグ浸潤性を示した。本発明例の中ではジ
ルコニア粉末とシリカ粉末を0.5質量%ずつ添加した本発
明例Gがもっとも高耐食性を示し、ジルコン粉末とジル
コニア粉末を0.5質量%ずつ添加した本発明例K、ジルコ
ニア粉末のみ1質量%添加した本発明例E、ジルコン粉末
とシリカ粉末を0.5質量%ずつ添加した本発明例B、ジル
コニア粉末0.2質量%とシリカ粉末0.7質量%を添加した本
発明例Jがこれに続いた。また、耐スラグ浸潤性はジル
コニア粉末とシリカ粉末を等量ずつ同時添加した本発明
例Gが最も優れた耐スラグ浸潤性を示し、ジルコン粉末
とシリカ粉末を0.5質量%ずつ添加した本発明例B、ジル
コン粉末とジルコニア粉末を0.5質量%ずつ添加した本発
明例K、ジルコン粉末0.2質量%とシリカ粉末0.7質量%を
添加した本発明例Dとジルコニア粉末0.2質量%とシリカ
粉末0.7質量%を添加した本発明例Jがこれに続いた。
【0025】
【発明の効果】本発明により耐消化性及び高温変形能に
優れたアルミナ−マグネシア質キャスタブル耐火物が得
られ、金属精錬窯炉の寿命を延長することができ、金属
製品の安定的な製造とその製造コスト引き下げに貢献で
きる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均粒径5mm以下のアルミナ質原料68〜9
    5質量%と、マグネシア質原料1〜30質量%と、平均粒径1
    00μm以下のジルコン粉末及び/又は平均粒径100μm以
    下のジルコニア粉末を合計で0.1〜5質量%配合させた、
    ジルコニウム酸化物含有アルミナ−マグネシア質キャス
    タブル耐火物。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載したジルコニウム酸化物
    含有アルミナ−マグネシア質キャスタブル耐火物を内張
    に使用した、金属精錬用溶融金属容器。
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