JP2004506665A - 透明または半透明のパッケージ内の分離する多層の個人用洗浄組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明または半透明なパッケージと個人用製品の水性の多相洗浄組成物を含む、洗浄系に関する。詳細には、放置しておいたとき、組成物は、少なくとも2つに明らかに分かれる水性の相を含み、かき混ぜたとき、液状の水性相は、相互に分散可能であり、通常の液状の個人用洗浄組成物(例えば、シャワージェル)の外観および起泡性特性を呈する。放置しておくと最長でも24時間以内に、組成物は、2つ以上のはっきりと別の水性の相に分かれる。この組成物は、ボディーウォッシュ、シャワージェル、泡風呂またはシャンプーとして、すなわちいかなる液状個人用洗浄組成物としても応用できる。
【0002】
風呂やシャワー用に水を含む多相液体洗浄剤の使用が提案されてきた。
【0003】
例えば、実質的に水と不混和な炭化水素オイルまたは他の油性成分を含めることが知られている。かかる油性成分は、単に水と混合して静かに放置しておくと分かれた層を形成する。
【0004】
Weimerの米国特許第3,718,609号は、例えば水性層と水と不混和な油性材料の液体の層を有し、振ると一時的に水中油エマルジョンを形成する液体洗剤組成物を開示している(要約を参照のこと)。
【0005】
Olson,Jr.等の米国特許第3,810,478号は、実質的に極性および脂肪親和性部分のシャンプー組成物を調製し、それらを互いに混合することによって作られた2相のシャンプー組成物を開示している。
【0006】
不混和な液体の他の2つの例は、Paderの米国特許第3,533,955号および、カナダ特許第951,213号である。
【0007】
これらのそれぞれは、本発明の水性/水性液体と実質的に異なっている。
【0008】
英国特許第1,247,189号(’189号特許)(1)は、0.1〜80重量%の洗剤、水と混和性の有機溶媒および電解質を含有する、繊維を処理する組成物を開示している。電解質の塩は、有機物であるEDTAを含んでいる。無機塩は、製品の不安定化を招く再結晶化の傾向が強いので除外されている。本発明では、電解質は、再結晶化の問題を避けるために溶解性に基づいて選択される。
【0009】
参照文献’189号特許で表される技術は、実質的に本発明の技術と異なる。
【0010】
例えば、本発明ではある量の長鎖の(例えば、Mw=200〜6000の)ポリアルキレンエーテルまたはポリエーテルが含まれている。
【0011】
それとは対照的に英国’189号特許で使用されている水と混和性の有機溶媒は、例えば直鎖または分枝鎖の炭素数1〜7個の1価脂肪族アルコール(例えば、エタノール、イソプロピルアルコール)またはへキシレングリコールなどの2価アルコールである(第2欄、49〜68行を参照のこと)。要約すると、これらは短鎖の溶媒であり、一般に皮膚を刺激しひりひりさせることが知られている。マイルドで長鎖のアルコールおよび/またはポリアルキレンエーテルおよび/またはポリエーテルが必要とされる本発明の個人用製品組成物と対比して、これらの溶媒が洗濯用の洗剤組成物に使用されていることは驚くことではない。
【0012】
さらに、使用される塩は、無機タイプ(例えば、無機カチオン単独)ではなく、有機タイプの塩であるべきことが記されている。というのは、無機タイプの塩は、再結晶し、実用可能な液体組成物を形成しないはずだからである。これとは対照的に、本発明の電解質は、有機物かそれとも無機物かではなく、その溶解性(2相の液体を再結晶することなく形成するのに十分な溶解性)に基づいて選択される。すなわち、無機塩がより好ましいのであるが、理論的には有機物でもよく、有機物でなくてもよい。
【0013】
EP0,116,422(Reckitt & Colemanに譲渡)は、2種の液体が分散でき、放置しておくと分離する多層の液状組成物を開示している。組成物は、洗剤ビルダーとしてヘキサメタリン酸ナトリウムを必要とする。
【0014】
この参照文献は、本発明と幾つかの重要な点で異なっている。第1に、「洗剤ビルダー」はヘキサメタリン酸ナトリウムでなければならない。これは容易に生分解可能なキレート生成/金属イオン封鎖剤ではない。これは、金属イオン封鎖剤として機能せず、主に下部の層に入る単純な塩であり、下層の密度を上層より確実に大きくする助けとなる本発明の「電解質」とは対照的である。
【0015】
さらに、参照文献が溶媒/アルコールを開示する限りで、これらは約2重量/重量%で使用され、本明細書で出ている高分子量のポリアルキレングリコールやポリエーテルに比べて通常皮膚をより刺激する低分子量のアルコールを使用している。
【0016】
さらにまた、「経験的な」利益として参照文献の繊維処理を振動させることが重要でない限り、参照文献は、透明または半透明の容器中で使用される組成を開示していない(すなわち、50%以上のベフィット、70%以上、より好ましくは80%以上の光透過率を有する材料を用いる)。
【0017】
要約すると、この参照文献の製品は、環境に優しくなく、異なる材料を用いており、本発明の製品の「経験的な」利益のために必要な透明/半透明なパッケージのタイプを教示または示唆していない。
【0018】
EP0,175,485(Reckitt & Colemanに譲渡)は、EP0,116,422と同様である。さらに、この組成物はヘキサメタリン酸塩を必要とし、環境に優しくない。同様に、本発明の特定のポリアルキレングリコール/ポリエーテルの教示はなく、透明/半透明な容器の教示または示唆もない。
【0019】
思いがけず、出願人は、1つの透明または半透明チャンバーのパッケージおよび個人用製品組成物を中に含む個人用洗浄系であって、放置しておくと、この個人用製品組成物が2つ以上のはっきりと分かれた水性の相を形成し、かき混ぜると、組成物は明白な単一相の製品を形成し、組成物をかき混ぜて単一相を形成した後に放置しておくと、組成物が24時間以内に再び2つ以上のはっきり分かれた相を形成する洗浄系を見出した。
【0020】
本組成物は、
a)陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびこれらの混合物から選択される5〜35重量%の界面活性剤と、
b)1〜12重量%のシックナーと、
c)4〜25重量%のポリアルキレングリコールと、
d)アルカリ金属またはアルカリ土類の硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、およびこれらの混合物から選択される非キレート形成性無機塩であって、上層と下層の体積比が4:1〜1:4で存在し、この水性組成物の少なくとも2つの水性層への分離を誘導するのに十分な量存在する非キレート形成性無機塩とを含む。
【0021】
本発明の一実施態様において、2相である場合、組成物において、
(1)水性層の上層であって、
(a)陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性/双性イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびこれらの混合物(好ましくは、少なくとも1種の陰イオン界面活性剤は含有すべきである)から選択される起泡性界面活性剤を全組成物の5〜35重量%(上層と下層の比率に部分的に応じて水性層の上層の10〜75重量%)と、
(b)分子量が200〜約6000のアルコールまたはポリエーテルから選択されるポリアルキレングリコールを全組成物の4%〜25重量%、好ましくは7〜20重量%と、
(c)放置時の粒子および層の分離を改善するためのシックナー/粘度調節剤を全組成物の1〜12重量%、好ましくは2〜10重量%(実質的に完全に上層で見出される)と、[かかるシックナーの例には、PEG(160)ソルビタントリイソステアレート(花王製)やポリオールアルコキシエステルおよびラウレス3(Croda製)など疎水的に改質されたポリエチレングリコールが含まれる]
(d)例えば、硫酸塩、重硫酸塩または炭酸塩など(例えば、硫酸マグネシウム)の非キレート形成性電解質を組成物に含まれる全量の約30%未満、好ましくは25%未満(ほとんどは下層中)とを含む上層と、
(2)水性層の下層であって、
(a)上記の(1)(a)で定義されたような起泡性界面活性剤の組成物中に含まれる全界面活性剤の10%未満、好ましくは5%未満(90%超、好ましくは実質的には全部が水性層の上層に見出される)と、
(b)上記の(1)(b)で定義されたような、組成物中に含まれる全ポリアルキレングリコールの25%未満、好ましくは20%未満(全ポリアルキレングリコールの75%以上は、上層に見出される)と、
(c)上記の(1)(c)で定義されたような、組成物中に含まれる全シックナーの15%未満、好ましくは10%未満(85%より多く、好ましくは実質的に全部上層に見出される)と、
(d)上記の(1)(d)で定義されたような、組成物中に含まれる全非キレート形成性電解質の75%より多く、好ましくは85%より多くを含む下層であり、
下層の粘度は上層の粘度より低く、混合後の全組成物の粘度は、ずり速度10s−1、25℃でHaake RV20 Rotovisco Rheometerで測定して、700〜5000mPasであり、
混合物の粘度は、いずれかの層単独の粘度より大きく、
下層の密度は、上層の密度より大きく、
組成物を6カ月間、0℃で放置した後に実質的に再結晶が認めらない組成物。さらに、6カ月間、45℃で放置した後に加水分解が容易に検出されない。
【0022】
本発明は、単一の透明チャンバーパッケージおよびその中の個人用製品組成物を含む洗浄系に関する。
【0023】
目で見てわかる(例えば透明または半透明の)多相(例えば、2相)を有し、単一チャンバーパッケージ中で使用する前に、かき混ぜて単一相を提供することができる組成物を用いることにより、消費者は製品とふれあい、積極的な消費者体験を生み出す機会が提供される。さらに、最終製品は、良好な発泡製品であり、下記のプロトコルの節に記載するPouf法で測定して、泡体積を少なくとも70ml、好ましくは80〜1000ml有する。最終製品はまた、上記の方法でずり速度10s−1、25℃で測定してシャワージェル様の粘度700〜5000mPasを有する。
【0024】
非混合状態では、本発明の組成物は、2つの(またはより多い)安定な層に分かれる。水性の上層は、(a)界面活性剤、(b)マイルドさおよび分離を改善するためのポリアルキレングリコールおよび/またはポリエーテル、(c)放置時に分離を改善させるシックナー、(d)(非キレート形成性)電解質および(e)水を含む。下層は、ほぼ同じ成分を有するが、分配(すなわち、上層または下層の全成分に対する%)は異なるだろう。少なくとも2つの分かれた相が水性溶液であり、組成物は望むなら全くオイルなしで調製できることを強調しておく。
【0025】
より具体的には、上層と下層は、それぞれ比約80:20〜比約20:80、好ましくは70:30〜30:70、より好ましくは60:40〜40:60の間にあればよい。これらの比は、厳密でなく、組成物に依存することに留意されたい。
【0026】
さらに、上層と下層の成分の内訳は下記のように概算することができる。
【0027】
【表1】
【0028】
これらの成分のそれぞれについて下記により詳細に記載する。
【0029】
界面活性剤
界面活性剤は、全組成物の5〜35重量%含まれ、水性層の上層の10〜75重量%含まれる。前に指摘したように90%より多く、好ましくは95%より多く、より好ましくは実質的に全部の界面活性剤が水性層の上層に含まれることが望ましいが、少量(20%未満)が水性層の下層に見出されるかもしれない。
【0030】
界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性/双性イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびこれらの混合物から選択することができる。好ましくは、少なくとも1種の陰イオン界面活性剤を含有する。
【0031】
界面活性剤は、水と合わせ、かき混ぜた場合、下記のPouf法で測定して、70mlsより大きく、好ましくは、80〜1000mlsの泡または石鹸泡を形成する。
【0032】
陰イオン界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers、North American Edition(1986)、Allured Publishing Corporation刊、McCutcheon’s Functional materials、North Americas Edition(1992)に開示されており、両方とも参照により本出願に組み込まれている。
【0033】
陰イオン界面活性剤の例には、サルコシン塩、硫酸塩、イセチオン酸塩、タウリン塩、リン酸塩、乳酸塩(lactylate)、グルタミン酸塩およびこれらの混合物が含まれる。イセチオン酸塩のうちで、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウムおよびそれらの混合物などが、好ましいアルコイルイセチオン酸塩である。
【0034】
アルキルおよびアルキルエーテル硫酸塩は、通常それぞれに式ROSO3MおよびRO(C2H4O)xSO3Mを有し、Rは約10〜30個の炭素原子のアルキルまたはアルケニル基であり、xは約1〜約10であり、Mは、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびトリエタノールアミンなどの水溶性のカチオンである。もう1つの適切な陰イオン界面活性剤のクラスは、下記の一般式の有機硫酸反応生成物の水溶性の塩である。
【0035】
R1−SO3−M
式中、R1は約8〜約24個、好ましくは約10〜約16個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和脂肪族炭化水素または基から選択され、Mはカチオンである。
【0036】
他の陰イオン合成界面活性剤は、スクシンアミド酸塩(succinamate)、約12〜約24個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸塩、およびβ−アルキルオキシアルカンスルホン酸塩として表されるクラスを含む。これらの材料の例は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウリル硫酸アンモニウムである。
【0037】
他の本発明で有用な陰イオン材料は、通常約8〜約24個の炭素原子を有する、好ましくは約10〜約20個の炭素原子を有する脂肪酸の石鹸(すなわち、アルカリ金属塩であり、例えば、ナトリウムまたはカリウム塩、またはアンモニウムまたはトリエタノールアミン塩)である。石鹸を製造するのに使用される脂肪酸は、例えば、植物や動物由来のグリセリド(例えば、パーム油、ココナツ油、大豆油、ヒマシ油、牛脂、ラードなど)の天然源から入手できる。脂肪酸はまた、合成的に調製できる。石鹸はより詳細に米国特許第4,557,853号に記載されている。
【0038】
他の有用な陰イオン材料には、モノアルキル、ジアルキルおよびトリアルキルリン酸塩などのリン酸塩が含まれる。
【0039】
他の陰イオン材料には式RCON(CH3)CH2CH2CO2Mに対応するアルカノイルサルコシン塩が含まれ、Rは約10〜約20個の炭素原子のアルキルまたはアルケニル基であり、Mは、アンモニウム、ナトリウム、カリウムおよびアルカノールアミン(例えば、トリエタノールアミン)などの水溶性カチオンである。アルカノイルサルコシン塩の好ましい例は、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンアンモニウム、およびミリストイルサルコシンナトリウムである。サルコシンのTEA塩もまた有用である。
【0040】
2−アミノエタンスルホン酸としても知られるタウリンをベースとしたタウリン塩もまた有用である。C8〜C16の炭素鎖長を有するタウリン塩は特に有用である。タウリン塩の例には、米国特許第2,658,072号(本明細書に参照により取り込まれている)の教示に従って、ドデシルアミンをイセチオン酸ナトリウムと反応させて調製される、N−アルキルタウリンが含まれる。他の非限定的な例にはラウロイルメチルタウリン、ミリストイルメチルタウリン、およびココイルメチルタウリンのアンモニウム、ナトリウム、カリウムおよびアルカノールアミン(例えば、トリエタノールアミン)塩が含まれる。
【0041】
乳酸塩もまた、特にC8〜C16の炭素鎖を有するものは有用である。乳酸塩の非限定的な例には、ラウロイル乳酸、ココイル乳酸、ラウロイル乳酸およびカプロイル乳酸のアンモニウム、ナトリウム、カリウムおよびアルカノールアミン(たとえば、トリエタノールアミン)塩が含まれる。
【0042】
グルタミン酸塩などのアルキルアミノカルボキシレートもまた、特にC8〜C16の炭素鎖を有するものは、陰イオン界面活性剤として本発明で有用である。グルタミン酸塩の非限定的な例には、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸およびココイルグルタミン酸のアンモニウム、ナトリウム、カリウムおよびアルカノールアミン(例えば、トリエタノールアミン)塩が含まれる。
【0043】
本発明で有用な陰イオン起泡性界面活性剤の好ましい非限定的な例には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、セチル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸アンモニウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイル乳酸ナトリウム、ラウロイル乳酸トリエタノールアミン、カプロイル乳酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウムおよびココイルグルタミン酸ナトリウムおよびその混合物から選択されるものが含まれる。
【0044】
ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ラウロイル乳酸ナトリウムおよびラウロイル乳酸トリエタノールアミンが、本発明での使用に特に好ましい。
【0045】
非イオン起泡性界面活性剤
本発明の組成物用の非イオン起泡性界面活性剤の非限定的な例は、Allured Publishing Corporation刊のMcCutcheon’s Detergents and Emulsifiers、North American Edition(1986)、McCutcheon’s Functional materials、North American Edition(1992)に開示されており、両方とも参照によりその全体を本出願に組み込む。
【0046】
本発明で有用な非イオン起泡性界面活性剤は、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコキシ化脂肪酸エステル、アルコールエトキシレート、起泡性スクロースエステル、アミンオキシドおよびこれらの混合物から選択されるものを含む。
【0047】
アルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシドは、本発明で有用であり、長鎖アルコール、例えばC8−30のアルコールと糖またはデンプンまたは糖またはデンプンのポリマーとの縮合物として広く定義することができ、すなわち、グリコシドまたはポリグリコシドである。これらの化合物は、式(S)n−O−Rで表すことができ、Sはグルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトースなどの糖部分であり、は約1〜約1000の整数であり、RはC8−30のアルキル基である。アルキル基がそれから誘導できる長鎖のアルコールの例には、デシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコールなどが含まれる。これらの界面活性剤の好ましい例には、Sがグルコース部分であり、RがC8−20のアルキル基であり、nが約1〜約9の整数であるものが含まれる。これら界面活性剤のうちで市販のものの例には、デシルポリグルコシド(Henkelより、APG 325 CSとして市販されている)およびラウリルポリグルコシド(Henkelより、APG 600 CSおよび625 CSとして市販)が含まれる。スクロースココエートやスクロースラウレートなどのスクロースエステルの界面活性剤もまた有用である。
【0048】
他の有用な非イオン界面活性剤には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、より具体的な例には、下記の構造式に対応するグルコースアミドが含まれる。
【0049】
【化1】
式中、R1はH、C1〜C4のアルキル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、好ましくはC1〜C4のアルキル、さらに好ましくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメチルであり;R2は、C5〜C31のアルキルまたはアルケニル、好ましくはC7〜C19のアルキルまたはアルケニル、より好ましくはC9〜C17のアルキルまたはアルケニル、最も好ましくはC11〜C15のアルキルまたはアルケニルであり;Zは、ポリヒドロキシヒドロカルビル部分であり、線状ヒドロカルビル鎖を有し、少なくとも3つの水酸基が直接に鎖に結合する、またはそれのアルコキシ化(好ましくは、エトキシ化、プロポキシ化)誘導体を有する。Zは、好ましくはグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、およびそれらの混合物から選択された糖部分である。上記構造に対応する、特に好ましい界面活性剤は、ココナツアルキルN−メチルグルコシドアミドである(すなわち、R2CO−部分はココナツ油脂肪酸に由来する)。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物を製造する方法は開示されており、例えば、1959年2月18日発行のThomas Hedley & Co.,Ltdの英国特許第809,060号、1960年12月20日発行のE.R.Wilsonの米国特許第2,965,576号、1955年3月8日発行のA.M.Schwartzの米国特許第2,703,798号および1934年12月25日発行のPiggottの米国特許第1,985,424号であり、これらは全て参照によりその全体が本明細書に組み込まれている。
【0050】
非イオン界面活性剤の他の例にはアミンオキシドが含まれる。アミンオキシドは一般式R1R2R3N→Oに対応し、R1は炭素原子約8〜約18個のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシルアルキル基、0〜約10個のエチレンオキシド部分、および0〜約1個のグリセロール部分を含み、R2およびR3は、約1〜約3個の炭素原子および0〜1個の水酸基を含み、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基を含む。式中の矢印は半極性結合の通常の表示である。本発明に使用するのに適切なアミンの例には、ジメチルドデシルアミンオキシド、オレイルジ(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジメチルデシルアミンオキシド、ジメチルテトラデシルアミンオキシド、3,6,9−トリオキサヘプタデシルジエチルアミンオキシド、ジ(2−ヒドロキシエチル)−テトラデシルアミンオキシド、2−ドデコキシエチルジメチルアミンオキシド、3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピルジ(3−ヒドロキシプロピル)アミンオキシド、ジメチルヘキサデシクルアミンオキシドが含まれる。
【0051】
本発明で使用される好ましい非イオン界面活性剤の非限定的な例はC8〜C14のグルコースアミド、C8〜C8のアルキルポリグルコシド、スクロースココエート、スクロースラウレート、ラウラミンオキシド、ココアミンオキシド、およびこれらの混合物から選択されるものである。
【0052】
両性起泡性界面活性剤
本明細書で用いる「両性起泡性界面活性剤」という語はまた、両性界面活性剤の一部分として当分野の技術者に知られているような、双性イオン界面活性剤を包含するものである。
【0053】
広範な両性起泡性界面活性剤が本発明の組成物に使用することができる。とりわけ有用なものは脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体として広義に記載されるものであって、好ましくはその窒素原子がカチオン状態であり、脂肪族基は直鎖でも分枝鎖でもよく、基の1つがイオン性水可溶性基、例えば、カルボキシル基、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩、またはホスホン酸塩を含むものである。
【0054】
本発明の組成物に有用な両性界面活性剤の非限定的な例は、Allured Publishing Corporation刊のMcCutcheon’s Detergents and Emulsifiers、North American Edition(1986)、McCutcheon’s Functional materials、North American Edition(1992)に開示されており、両方とも参照によりその全体を本出願に組み込む。
【0055】
両性または双性イオン界面活性剤の非限定的な例は、ベタイン、スルタイン(sultaine)、ヒドロキシスルタイン、アルキルイミノアセテート、イミノジアルカノエート、アミノアルカノエートおよびこれらの混合物から選択されるものである。
【0056】
ベタインの例には、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルジメチルベタイン(Lonaine 16SPとしてLonza Corp.から市販されている)、ラウリルビス−(2−ヒドロキシエチル)カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリルビス−(ヒドロキシプロピル)アルファ−カルボキシエチルベタイン、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−(2−ヒドロキシエチル)スルホプロピルベタイン、アミドベタインおよびアミドスルホベタイン(RCONH(CH2)3基がベタインの窒素原子に結合している)、オレイルベタイン(Henkelから両性Velvetex OLB−50として市販)、およびココアミドプロピルベタイン(HenkelからVelvetex BK−35およびBA−35として市販)など高級アルキルベタインが含まれる。
【0057】
スルタインおよびヒドロキシスルタインの例には、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン(Rhone−PoulencからMirataine CBSとして市販)などの材料が含まれる。
【0058】
下記の構造を有する両性界面活性剤が、本発明での使用に好ましい。
【0059】
【化2】
式中、R1は、無置換の、飽和または不飽和の、直鎖または分枝鎖の約9〜約22個の炭素原子を有するアルキルである。好ましくは、R1は、約11〜約18個の炭素原子、より好ましくは、約12〜約18個の炭素原子、さらに好ましくは約14〜約18個の炭素原子を有する。mは、1〜約3の整数であり、より好ましくは約2〜約3、より好ましくは約3である。nは0または1であり、好ましくは1である。R2およびR3は1〜約3の炭素原子を有し、無置換またはヒドロキシ基でモノ置換されたアルキルから独立に選択され、好ましいR2およびR3はCH3である。XはCO2、SO3およびSO4から選択される。R4は、飽和または不飽和、直鎖または分枝鎖の無置換またはヒドロキシ基でモノ置換された1〜約5個の炭素原子を有するアルキルから選択される。XがCO2の場合、R4は好ましくは1〜3個の炭素原子、より好ましくは1個の炭素原子を有する。XがSO3またはSO4の場合、R4は好ましくは、約2〜約4個の炭素原子、より好ましくは3個の炭素原子を有する。
【0060】
本発明の両性界面活性剤の例には、下記の化合物が含まれる。
【0061】
セチルジメチルベタイン(この材料はまたセチルベタインというCTFA名を有する)
【0062】
【化3】
式中、Rは、約9〜約13個の炭素原子を有する
【0063】
【化4】
式中、Rは、約9〜約13個の炭素原子を有する
陽イオン界面活性剤
陽イオン界面活性剤は、もう1つの有用な界面活性剤のクラスであり、助剤として使用できる。これらは、特に肌触りを向上させる助剤として有用であり、肌のコンディショニングのメリットを提供する。陽イオン界面活性剤の1つのクラスは、塩化(セチルまたはステアリル)ピリジニウム、アルキルアミドエチルピリリノジウムメチルスルフェート、塩化ラピリウムなどの複素環式のアンモニウム塩である。
【0064】
テトラアルキルアンモニウム塩は、陽イオン界面活性剤のもう1つの有用なクラスである。例には、塩化または臭化(セチルまたはステアリル)トリメチルアンモニウム、ハロゲン化水素添加(ヤシ油または牛脂)トリメチルアンモニウム、ハロゲン化ベヘニルトリメチルアンモニウムまたはベヘニルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、ハロゲン化デシルイソノニルジメチルアンモニウム;ハロゲン化二牛脂(または、ジステアリル)ジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチアンモニウムが含まれる。
【0065】
使用することのできる陽イオン界面活性剤の他のタイプは、様々なエトキシル化された第四級アミンおよびエステル第四級アンモニウム化合物である。例には、PEG−5ステアリル乳酸アンモニウム(例えば、Clarion製造のGenamin KSL)、PEG−2ココアンモニウム=クロリド、PEG−15水素添加牛脂アンモニウム=クロリド、PEG 15ステアリルアンモニウム=クロリド、ジアルミトイルエチルメチルアンモニウム=クロリド、ジパルミトイルヒドロキシエチルメチルスルフェート、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン=ラクテートがある。
【0066】
さらに他の有用な陽イオン界面活性剤は、第四級化され、加水分解された絹、小麦およびケラチンタンパク質である。
【0067】
ポリアルキレングリコール
ポリアルキレングリコールは、一般に全組成物に対して、5%〜25重量%、好ましくは、7〜20重量%含む。ポリアルキレングリコールは、一般に少なくとも65%、好ましくは70%のポリアルキレングリコールが上層に、35%未満、好ましくは30%未満が下層に分割される。
【0068】
本発明の組成物は、主に洗浄中に皮膚と接触するためのものである個人用洗浄組成物であるので、ポリアルキレングリコール(その機能は、界面活性剤が上層に溶けた状態の保持を促すことであるが、保湿用のメリット剤(benefit agent)として機能することもできる)は、その最小分子量が肌を刺激しないアルコール、グリコールまたはポリエーテルであるべきである。
【0069】
そのようなポリアルキレングリコールの例には、分子量が200〜6000、好ましくは200〜3000であるアルコール、特にポリアルキレンオキシドが含まれる。そのポリアルキレングリコールを、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはそれらの混合物から重合体または共重合体として構成することができる。具体的な例には、PEG400などのポリエチレングリコールが含まれる。
【0070】
シックナー
本発明のシックナーは、一般に組成物の重量の1〜12%、好ましくは2〜10%含まれる。本発明の好ましい一実施態様では、80%より多く、好ましくは85%より多く、最も好ましくは実質的に全部のシックナー/粘度調節剤が水層の上層に見出されるが、20%以下、好ましくは15%以下、好ましくは5%以下が下層に見出されてもよい。
【0071】
シックナー/粘度調節剤は、上層の粘度を高くし、放置後の分離を維持する役割をする。
【0072】
使用できるシックナーには、疎水的に改質されたポリエーテルが含まれる。使用できるこのクラスのシックナーの例には、それには限定されないが、PEG(160)ソルビタントリイソステアレート(Rheodol TWS−399C、Kao Chemicals製)、またはPEG−120 ペンタエリスリチルテトラステアレート Croda製などの糖エステルが含まれる。他の例には、Glucam DOE 120(PEG 120 メチルグルコースジオレエート)、Rewoderm(登録商標)(PEG改質されたグリセリルココエート、パルメート(palmate)、またはタロエート(tallowate))Rewo Chemicals製、Antil(登録商標)141(Goldschmidt製)が含まれる。
【0073】
適切なポリマーのもう1つのクラスは、疎水的に改質されたセルロースエーテルであり、それだけには限定されないが、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、およびノンオキシニルヒドロキシエチルセルロース(Amerchol Polymer HM 1500)など長い懸垂鎖を有するセルロースエーテルが含まれる。
【0074】
適切なポリマーのもう1つのクラスは、Antil 208(登録商標)(Goldschmidt製)(アクリル/ステアレス−50 アクリル共重合体)などの疎水的に改質されたアクリル共重合体である。
【0075】
適切なポリマーのもう1つのクラスは、Rhom and Haas製のAcrysolシリーズ(例えば、Acrysol RM−2020)などの疎水的に改質されたポリウレタンである。
【0076】
適切なシックナーのもう1つのクラスは、キサンタンガム、ガーゴムおよび化学的に改質されたガーゴムである。
【0077】
電解質
本発明の組成物は、さらに約30%未満の、好ましくは25%未満の電解質を含む。この電解質は、好ましくはキレート形成性の電解質(これは、通常生分解性が悪い)であるべきでない。通常、25%以下の、好ましくは15%以下の、より好ましくは10%未満の電解質が上層にあるべきで、一方、75%以上、好ましくは85%以上が下層にあるべきである。
【0078】
通常、この電解質は、硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩などの塩とすべきである。例には、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、および硫酸アンモニウムが含まれる。硫酸マグネシウムが特に好ましい。
【0079】
この塩の水の溶解度は、0℃で30重量/体積%を超えるべきであり、通常かなり低い溶解性を有する有機塩より、無機塩が一般に好ましいことが観察できる。
【0080】
本発明の組成物は、未混合の場合は、下層の粘度は、上層の粘度より低く、下層の密度は、上層の密度より大きい。
【0081】
本発明の組成物は、分離した状態でもまた、0℃で6カ月放置しておいても再結晶が(特に下層で)起きないという点で安定である。45℃で6カ月後でも、加水分解が容易に検出されない。
【0082】
本発明の組成物は、消費者によってかき混ぜて混合され、目に見える単一相を形成し、ある時間の後、例えば、約15分以上、約24時間以下で再び分離するので経験的な要素がある。
【0083】
混合した場合、組成物は、Haake RV20 Rotivisco Rheometerを用いて測定して、ずり速度10s−1、25℃で700〜5000mPas、好ましくはずり速度10s−1、25℃で1000〜3000mPasの粘度を有す。
【0084】
さらに、混合物の粘度は、いずれかの成分(例えば、層)単独の場合よりも大きい。
【0085】
最後に、組成物を含んでいるパッケージは、透明または半透明である。このことは、通常の分光方法で決定して、460nmの波長で測定したとき、材料(例えばプラスチック)が、50%より大きい、好ましくは75%より大きく、より好ましくは85%より大きい光透過性を有することを意味する。実用的な言葉では、パッケージが肉眼で2層以上の分離が見えるほど十分に透明であるべきということである。
【0086】
ヒドロトロープ
上記に記された成分に加えて、本発明の組成物はそれには限定されないが、短鎖の一水酸基または二水酸基のアルコール、キシレンスルホン酸およびへキシレングリコールを含むヒドロトロープを含有することができ、その目的は、界面活性剤材料の上相への分離、従ってその見かけの濃度の増加に起因する液晶相形成を防ぐことである。
【0087】
任意成分
上記に記された成分に加えて、本発明の組成物は、下記に説明されるような様々な任意の成分を含んでもよい。
【0088】
この組成物は、「メリット剤」(benefit agent)を含むことができる。メリット剤は、例えば肌に効果をもたらす潜在能力があるいかなる材料でもよい。
【0089】
メリット剤は、本発明の組成物からの沈殿物により肌を保護、保湿、または調整する水に不溶な材料でもよい。これらには、シリコーンオイルおよびゴム、脂肪、オイル、ワックス、炭化水素(例えばワセリン)、高級脂肪酸およびエステル、ビタミン、日焼け止め剤を含むことができる。これらは、例えば、(参照により本明細書に組み込んだ)米国特許第5,759,969号の第8欄31行〜第9欄13行に記載されたいかなる薬品を含むこともできる。
【0090】
このメリット剤はまた、単体または油性のメリット剤に取り込まれたグリセリン、酵素およびα−またはβ−ヒドロキシ酸などの水溶性の材料でもよい。
【0091】
このメリット剤は、その溶解性および分配係数に応じて、上層にくることもまた下層にくることもあり、例えば、オイルは上層に分配され、一方より水溶性の薬品(例えば、α−ヒドロキシ酸)は、下層にくることもある。
【0092】
この組成物は、香料、EDTA EHDPなどの封鎖剤を0.01〜1%の量、好ましくは0.01〜0.05%、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、二酸化チタン、EGMS(エチレングリコールモノステアレート)またはスチレン/アクリル共重合体などの着色剤、乳白剤およびパール光沢剤を含んでもよい。
【0093】
この組成物は、さらに2−ヒドロキシ4,2’4’トリクロロジフェニルエーテル(DP300)、3,4,4’−トリクロロカルバニリドなどの抗菌薬、精油およびジメチルヒダントイン(Glydant XL 1000)、パラベン、ソルビン酸などの防腐剤を含んでもよい。
【0094】
この組成物はまた、ココナツアシルモノアミドまたはココナツアシルジエタノールアミドを石鹸泡ブースター(booster)として含んでもよく、強力なイオン化塩として塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムもまた効果的に使用できる。
【0095】
例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)などの酸化防止剤を約0.01%、または適切ならばより多くの量を有効に使用できる。
【0096】
使用できるカチオンコンディショナーには、Quatrisoft LM−200 Polyquaternium−24、Merquat Plus 3330− Polyquaternium 39、およびJaguar(登録商標)タイプのコンディショナーが含まれる。
【0097】
実施例および比較例、または別の意味であると明示的に指示されている箇所以外では、材料または条件または反応の量または比、材料および/または使用の物理的特性を指示するこの記載中の数字は、「約」という語で修飾されるものとして理解されるものとする。
【0098】
本明細書で使用される、語「含む(comprising)」は、記述された特徴、整数、ステップ、成分の存在を含むが、1種または複数の特徴、整数、ステップ、成分またはそれらのグループの存在または付加を除外しないものとする。
【0099】
下記の実施例は、本発明をさらに例示するためのものであるが、本発明をいかなる方法でも限定するものでない。
【0100】
別に指示しない場合、全てのパーセンテージは、重量パーセンテージであるものとする。
【0101】
方法:
「プーフ(Pouf)法」石鹸泡体積測定
石鹸泡体積は、プーフ法を用いて測定した。石鹸泡は、生成物1gを湿った(水を切った)プーフ(メッシュスポンジ)に分け取り、次にプーフを片手で30回均一に絞ることにより生成させた。プーフを、静かに(90°F(32.2℃)の)水に浸し、生成させた石鹸泡は大きな口の漏斗を通して、目盛り付きの管に集めた。上端と下端の示度の差によりその体積を計算した。それぞれのサンプルについて測定を7回繰り返した。
【0102】
「プーフ」とは、容易に入手可能な原材料から、または特別に設計されたメッシュ材料で調製することができる軽量のポリマーのメッシュスポンジを意味する。このポリマーのメッシュスポンジは、特別に強く柔軟なポリマー材料から調製された押し出し成形された管状の網メッシュから調製することが好ましい。このタイプの押し出し成形された管状の網メッシュ、特にポリエチレンから調製されたものは、肉や鶏肉の覆いに使用されており、業界で容易に入手できる。
【0103】
ポリマーのメッシュスポンジは、好ましくはオレフィンモノマーの付加重合体およびポリカルボン酸とポリアミンのポリアミドから選択された、強く柔軟なポリマーから調製された多層の押出成形された管状網メッシュを含む。管状網メッシュの層を、何回も折り畳んで、柔らかいボール様ポリマーメッシュスポンジを形成させる。
【0104】
網状のメッシュポリマーの管または細片は、ナイロンバンドまたは適切な閉じ具によってしっかりと接着することができる。このタイプのポリマーメッシュスポンジは、本明細書に参照により組み込んだ1984年7月31日発行のSanfordの米国特許第4,462,135号に開示されている。
【0105】
手に持てるサイズのボール様ポリマーのメッシュスポンジの例は、本明細書に参照により組み込んだCampagnaliの1992年9月8日発行の米国特許第5,144,744号に開示されている。これは、支持体上で延伸させ、互いに接合させて、中心で接着させ、次いで支持体から外した多数の網状チューブから得られる菱形網のポリエチレンスポンジである。
【0106】
市販の「ポリマーのメッシュスポンジ」は、The Body Shop and Bynum Concepts,Inc.から販売されている。他の供給業者には、New Jersey州のSupremia Use、ドミニカ共和国のSponge Factory Dominicana、New York州HarrisonのIntegrated Marketing Groupが含まれる。
【0107】
表1に、本発明で利用できる何種かの成分を示す。
【0108】
【表2】
【0109】
実施例2
表2に示された組成物は、下記のように単一バッチプロセスで調製した。ポリエチレングリコールおよび界面活性剤(ラウリルエーテル(2 EO)硫酸ナトリウム)をあらかじめ混合しておいた。約70℃に加熱している間、連続的に混合しながら水をゆっくり添加した。シックナー(ポリエチレングリコール(160)ソルビタントリイソステアレート)を添加して、均一に混合した。電解質(硫酸マグネシウム七水和物)を添加した。混合物は、約40℃に冷却して、香料や他の温度に敏感な材料を添加した。容器読込み前の早すぎる相分離を避けるために、連続的に混合することが重要である。
【0110】
【表3】
【0111】
上記の組成物の密度は、下記の通りである。
上相:1.0992g/cm3
下相:1.2656g/cm3
測定は、比重びんを用いて行った。
【0112】
表3に示される組成物は、本発明を例示している。組成物は、実施例2で記載されているとおりに、あるいは下記の2段階のプロセスで調製した。まずポリエチレングリコールおよび界面活性剤(ラウリルエーテル(2 EO)硫酸ナトリウム)をあらかじめ混合しておいた。約70℃に加熱している間、連続的に混合しながら水をゆっくり加えた。シックナー(ポリエチレングリコール(160)ソルビタントリイソステアレート)を添加して、均一に混合した。混合物は、約40℃に冷やし、香料および他の温度に敏感な材料を加えた。(混合物A)。
【0113】
硫酸マグネシウム七水和物を水に溶かし、高濃度の溶液(≧40%w/w)を生成させた。(混合物B)本発明の最終組成物を提供するのに適した量の混合物AおよびBを、最終の容器に入れる直前に混合した。
【0114】
【表4】
【0115】
【表5】
Claims (19)
- 個人用製品組成物であって、
(a)陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびこれらの混合物から選択される5〜35重量%の界面活性剤と、
(b)1〜12重量%のシックナーと、
(c)4〜20重量%のポリアルキレングリコールと、
(d)アルカリ金属またはアルカリ土類の硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、およびこれらの混合物から選択される非キレート形成性無機塩であって、上層と下層の体積比が4:1〜1:4で存在し、この水性組成物の少なくとも2つの異なる水性層への分離を誘導するのに十分な量存在する非キレート形成性無機塩とを含み、
この個人用製品組成物を放置しておくと、2つ以上のはっきり分かれた水性相を形成し、かき混ぜると、組成物は明白な単一相の製品を形成し、
組成物をかき混ぜて単一相を形成した後に放置しておくと、組成物が24時間以内に再び2つ以上のはっきり分かれた相を形成する組成物。 - ポリアルキレングリコール(c)が200〜6000ダルトンの分子量を有するポリエチレングリコールであり、6〜20重量%の濃度で含まれる請求項1に記載の組成物。
- シックナー(b)が疎水的に改質されたポリアルキレングリコール、セルロースエーテル、疎水的に改質されたセルロースエーテル、アクリル共重合体および疎水的に改質されたポリウレタンから選択される請求項1または2に記載の組成物。
- 疎水的に改質されたポリアルキレングリコールが、PEG 160ソルビタントリイソステアレート、PEG 120ペンタエリスリチルテトラステアレートおよびそれらの混合物から選択される請求項3に記載の組成物。
- 非キレート形成性無機塩(d)が硫酸マグネシウムである請求項1から4のいずれか1項に記載の組成物。
- 陰イオン界面活性剤(a)がアルキルエトキシ硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルコイルイセチオン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルエトキシカルボン酸塩およびそれらの混合物から選択される請求項1から5のいずれか1項に記載の組成物。
- 両性界面活性剤の1種がココアミドプロピルベタインである請求項1から6のいずれか1項に記載の組成物。
- 組成物が1〜7重量%のキシレンスルホン酸塩および低分子量の1価および2価のアルコールから選択されるヒドロトロープをさらに含む請求項1から7のいずれか1項に記載の組成物。
- 2相モードの組成物において、
(1)水性層の上層であって、
(a)陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性/双性イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびこれらの混合物から選択される全組成物の5〜35重量%の(水性層の上層の10〜75重量%)起泡性界面活性剤と、
(b)全体の5〜20重量%のポリアルキレングリコールと、
(c)1〜12重量%のシックナー/粘度調節剤とを含む上層と
(2)水性層の下層であって、
(a)上記の(9)(a)で定義された、起泡性界面活性剤の組成物に含まれる全界面活性剤の10%未満と、
(b)上記の(9)(b)のような、全ポリアルキレングリコールの25%未満と、
(c)上記の(9)(c)のような、全シックナーの15%未満と
(d)アルカリ金属またはアルカリ土類の硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩およびこれらの混合物から選択される非キレート形成性無機塩であって、上相と下相の体積比が4:1〜1:4で、水性層の下層の分離を誘導するのに十分な量存在する非キレート形成性無機塩とを含む下層とを含み、
この個人用製品組成物を放置しておくと、2つ以上のはっきり分かれた水性の相を形成し、かき混ぜると、組成物は明白な単一相の製品を形成し、
組成物をかき混ぜて単一相を形成した後に放置しておくと、組成物が24時間以内に再び2つ以上のはっきり分かれた相を形成し、
下層の粘度は上層の粘度より低く、混合後の粘度は、ずり速度10s−1、25℃で測定して、700〜5000mPasであり、
混合物の粘度は、いずれかの層単独の粘度より大きく、
下層の密度は、上層の密度より大きく、
組成物を6カ月間、0℃で放置した後に実質的に再結晶が認められず、
6カ月間、45℃で放置した後に加水分解が容易に検出されない組成物。 - 少なくとも1種の陰イオン成分が界面活性剤(a)の一部分として含まれる請求項9に記載の組成物。
- ポリアルキレングリコール(1b)が200〜6,000ダルトンの分子量を有するポリエチレングリコールであり、組成物の6〜20重量%の濃度で含まれる請求項9または10に記載の組成物。
- シックナー(1c)が1〜10重量%で含まれ、疎水的に改質されたポリアルキレングリコール、セルロースエーテル、疎水的に改質されたセルロースエーテル、アクリル共重合体および疎水的に改質されたポリウレタンから選択される請求項9から11のいずれか1項に記載の組成物。
- 疎水的に改質されたポリアルキレングリコールが、PEG 160ソルビタントリイソステアレート、PEG 120ペンタエリスリチルテトラステアレートおよびそれらの混合物から選択される請求項12に記載の組成物。
- 非キレート形成性の無機塩(2d)が硫酸マグネシウムである請求項9から13のいずれか1項に記載の組成物。
- 陰イオン界面活性剤(a)がアルキルエトキシ硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルコイルイセチオン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルエトキシカルボン酸塩およびそれらの混合物から選択される請求項9から14のいずれか1項に記載の組成物。
- 両性界面活性剤(a)の1種がココアミドプロピルベタインである請求項9から15のいずれか1項に記載の組成物。
- 組成物が1〜7重量%の、キシレンスルホン酸塩および低分子量の1価および2価のアルコールから選択されるヒドロトロープをさらに含む請求項9から16のいずれか1項に記載の組成物。
- シックナー(IC)がPEG(160)ソルビタントリイソステアレートである請求項12に記載の組成物。
- 1つの透明または半透明チャンバーのパッケージおよび請求項1または9に記載の個人用製品組成物を中に含む洗浄系であって、放置しておくと、この個人用製品組成物が2つ以上のはっきりと分かれた水性相を形成し、かき混ぜると、組成物は明白な単一相の製品を形成し、
組成物をかき混ぜて単一相を形成した後に放置しておくと、組成物が24時間以内に再び2つ以上のはっきり分かれた相を形成する洗浄系。
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