본 발명의 스트라이프형 개인 세정 조성물 및 방법은 세정 상을 포함하는 제1 스트라이프 및 개별적인 보호 상을 포함하는 하나 이상의 추가의 스트라이프를 포함하는 개인 세정 조성물을 포함한다. 본 발명의 조성물과 방법의 이러한 제한 및 기타 필수적인 제한과, 본 발명에서 사용하기에 적합한 다수의 선택 성분들은 이하에서 상세하게 개시된다.
달리 명시되지 않는 한, 본 발명에서 사용되는 용어 "무수"는 중량 기준으로 약 10% 미만, 더욱 바람직하게는 약 5% 미만, 더욱 바람직하게는 약 3% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0%의 물을 함유하는 조성물 또는 물질을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 "주변 조건"이라는 용어는 달리 명시되지 않는 한, 1 기압, 50% 상대 습도, 및 25℃의 주위 조건을 나타낸다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "안정한"이라는 용어는 달리 명시되지 않는 한 주변 조건에서 약 180일 이상 동안의 기간 동안 2개 이상의 "개별적인" 상을 물리적으로 접촉하는 상태로 유지하는 조성물을 나타낸다. "개별적인"이라는 것은 조성물의 분배 이전에 육안으로 관찰가능한 혼합이 실질적으로 전혀 없음을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "개인 세정 조성물"이라는 용어는 달리 명시되지 않는 한 본 발명의 조성물을 나타내며, 본 조성물은 피부 또는 모발에 국소 도포하기 위한 조성물만을 포함하려는 것이고, 주로 다른 용도, 예를 들어 경질 표면 세정, 천 또는 세탁물 세정, 및 주로 모발 또는 피부에 국소 도포하려는 것이 아닌 유사한 기타 용도에 대한 조성물은 명확히 배제한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이 본 용해도 파라미터(VSP)는 친유성 물질의 용해도를 정의하기 위해 사용된다. 본 용해도 파라미터는 다양한 화학 및 제형 분야에 잘 알려져 있으며, 일반적으로 5 내지 25의 범위를 가진다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "주도" 또는 "k"는 지질 점도의 기준이며 점도가 전단율(shear)의 함수인 물질의 점도를 정의하기 위하여 전단 지수와 조합되어 사용된다. 측정은 35℃에서 이루어지고 단위는 푸아즈(100 cps에 해당됨)이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "전단 지수" 또는 "n"은 지질 점도의 기준이며 점도가 전단율의 함수인 물질의 점도를 정의하기 위하여 주도와 조합되어 사용된다. 측정은 35℃에서 행하며 단위는 무차원이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "실질적으로 없는"이라는 용어는 달리 명시되지 않는 한 조성물이 약 5% 미만, 바람직하게는 약 3% 미만, 더 바람직하게는 약 1% 미만, 가장 바람직하게는 약 0.1% 미만의 언급된 성분을 함유한다는 것을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "스트라이프형" 개인 세정 조성물이라는 용어는 스트라이프 형태, 기하학적 형태, 대리석 무늬 형태 및 그 혼합으로 이루어진 군 중에서 선택된 패턴을 형성하는 개별적인 상들을 포함하는 것이다. 바람직하게는, 스트라이프 크기는 폭이 약 0.1 ㎜ 이상이고 길이가 1 ㎜ 이상이다. 더욱 바람직하게는, 스트라이프 크기는 폭이 약 0.5 ㎜ 이상이고 길이가 10 ㎜ 이상이다. 더욱 더 바람직하게는, 스트라이프 크기는 폭이 약 1 ㎜ 이상이고 길이가 20 ㎜ 이상이다.
본 발명에서 사용되는 모든 백분율, 부 및 비율은 달리 명시되지 않는 한 전체 조성물의 중량을 기준으로 한다. 달리 명시되지 않는 한, 열거된 성분에 관련된 모든 그러한 중량은 활성제 수준에 기초하며, 따라서 시판되는 물질 내에 포함될 수 있는 용매 또는 부산물은 포함하지 않는다.
본 발명의 개인 세정 조성물과 방법은 본 명세서에서 개시된 발명의 필수 요소와 제한 뿐만 아니라, 본 명세서에서 개시되거나 그렇지 않으면 피부 또는 모발에의 국소 도포용의 개인 세정 조성물에 유용한 임의의 부가적이거나 선택적인 원료, 성분, 또는 제한을 포함하거나, 이들로 구성되거나 또는 본질적으로 구성될 수 있다.
제품 형태
본 발명의 개인 세정 조성물은 피부에의 국소 도포용 액체, 반액체, 크림, 로션 또는 겔 조성물의 형태일 수 있다. 이러한 조성물은 세정 상 및 보호 상을 포함하는데, 상기 상 둘 모두는 이하에서 더욱 상세하게 기술된다.
본 발명의 조성물 및 방법을 정의할 목적으로 고려되는 제품 형태 모두는 헹굼형(rinse-off) 제형인데, 이는 피부 또는 모발에 국소적으로 도포되고 이어서 후속적으로(즉, 몇 분 이내에) 물로 헹구어지거나 또는 그렇지 않을 경우 기재 또는 기타 적합한 제거 수단을 사용하여 닦아 내어지는 제품을 의미한다.
본 발명의 개인 세정 조성물은 바람직하게는 세정 상에서의 소정의 밀도와 이와 일치하는 보호 상에서의 소정의 밀도를 갖는다. 바람직하게는, 일치하는 밀도는 약 0.15 g/㎤ 미만, 더욱 바람직하게는 약 0.1 g/㎤ 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.05 g/㎤ 미만, 훨씬 더 바람직하게는 0.01 g/㎤ 미만이다.
세정 상
본 발명의 개인 세정 조성물은 피부 또는 모발에의 도포에 적합한 계면활성제를 포함하는 수성 세정 상을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 계면활성제는 임의의 공지되거나, 아니면 피부에의 도포에 적합하거나 그렇지 않을 경우 본 조성물의 수성 세정 상의 다른 필수 성분과 상용성인 효과적인 세정용 계면활성제를 포함한다. 이러한 세정용 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 또는 그의 조합을 포함한다.
개인 케어 조성물의 수성 세정 상은 세정용 계면활성제를 수성 세정 상의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 1% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 4% 내지 약 30%, 더욱 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 25% 범위의 농도로 포함한다. 세정 상의 바람직한 pH 범위는 약 5 내지 약 8이다.
세정 상에 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 알킬 및 알킬 에테르 설페이트를 포함한다. 이러한 물질은 각각의 식 ROSO3M 및 RO(C2H4O)xSO3M을 가지며, 여기서 R은 탄소 원자수가 약 8 내지 약 24인 알킬 또는 알켄일이며, x는 1 내지 10이며, M은 수용성 양이온, 예를 들어 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트라이에탄올아민이다. 알킬 에테르 설페이트는 일반적으로 탄소 원자수 약 8 내지 약 24의 일가 알코올과 에틸렌 옥사이드의 축합 산물로 만들어진다. 바람직하게는, R은 알킬 및 알킬 에테르 설페이트 둘 모두에서 약 10 내지 약 18개의 탄소 원자를 가진다. 알코올은 지방, 예를 들어 코코넛유 또는 수지(tallow)로부터 유도될 수 있거나 합성일 수 있다. 코코넛유로부터 유도되는 직쇄 알코올 및 라우릴 알코올이 본 발명에서 바람직하다. 이러한 알코올은 약 1 내지 약 10, 바람직하게는 약 3 내지 약 5, 더 바람직하게는 약 3의 몰 비율의 에틸렌 옥사이드와 반응되며, 예를 들어 알코올 1 몰 당 에틸렌 옥사이드가 평균 3몰인 생성된 분자 화학종 혼합물은 설페이트화되고 중화된다.
세정 상에 사용될 수 있는 알킬 에테르 설페이트의 구체예로는 코코넛 알킬 트라이에틸렌 글리콜 에테르 설페이트의 나트륨 및 암모늄 염; 수지 알킬 트라이에틸렌 글리콜 에테르 설페이트 및 수지 알킬 헥사옥시에틸렌 설페이트가 있다. 아주 바람직한 알킬 에테르 설페이트는 개개의 화합물의 혼합물을 포함하는 것인데, 상기 혼합물은 평균 알킬 사슬 길이가 약 10 내지 약 16개의 탄소 원자이며 평균 에톡실화 정도가 약 1 내지 약 4몰의 에틸렌 옥사이드이다.
다른 적합한 음이온성 계면활성제는 일반식 [R1-SO3-M]의 유기의 황산 반응 생성물의 수용성 염을 포함하며, 여기서 R1은 약 8개 내지 약 24개, 바람직하게는 약 10 내지 약 18개의 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 분지쇄의 포화 지방족 탄화수소 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되며, M은 양이온이다. 적합한 예로는 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 10 내지 약 18개의 탄소 원자를 가지는 아이소-, 네오-, 인에소- 및 n-파라핀을 포함하는 메탄 계열의 탄화수소 및 설폰화제, 예를 들어 SO3, H2SO4, 탈색 및 가수분해를 포함하는 공지된 설폰화 방법에 따라 수득되는 발연 황산의 유기 황산 반응 생성물의 염이 있다. 바람직한 것은 알칼리 금속 및 암모늄 설폰화 C10-18 n-파라핀이다.
다른 적합한 계면활성제가 문헌[McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual, published by M. C. Publishing Co.] 및 미국 특허 제3,929,678호에 기술되어 있다.
세정 상에 사용하기에 바람직한 음이온성 계면활성제는 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우레쓰 설페이트, 트라이에틸아민 라우릴 설페이트, 트라이에틸아민 라우레쓰 설페이트, 트라이에탄올아민 라우릴 설페이트, 트라이에탄올아민 라우레쓰 설페이트, 모노에탄올아민 라우릴 설페이트, 모노에탄올아민 라우레쓰 설페이트, 다이에탄올아민 라우릴 설페이트, 다이에탄올아민 라우레쓰 설페이트, 라우릭 모노글리세라이드 소듐 설페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우레쓰 설페이트, 포타슘 라우레쓰 설페이트, 소듐 라우릴 사코시네이트, 소듐 라우로일 사코시네이트, 라우릴 사코신, 코코일 사코신, 암모늄 코코일 설페이트, 암모늄 라우로일 설페이트, 소듐 코코일 설페이트, 소듐 라우로일 설페이트, 포타슘 코코일 설페이트, 포타슘 라우릴 설페이트, 모노에탄올아민 코코일 설페이트, 소듐 트라이데실 벤젠 설포네이트, 소듐 도데실 벤젠 설포네이트 및 그의 조합을 포함한다.
예를 들어 소듐 트라이데세쓰 설페이트와 같은 분지 알킬 사슬을 갖는 음이온성 계면활성제가 일부 실시 형태에 있어서 바람직하다. 음이온성 계면활성제의 혼합물이 일부 실시 형태에서 사용될 수 있다.
양쪽성, 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제 부류로부터의 추가의 계면활성제가 본 세정 상 조성물에 혼입될 수 있다.
세정 상에 사용하기에 적합한 양쪽성 계면활성제는 지방족 이차 및 삼차 아민의 유도체로 널리 기술되는 것을 포함하는데, 여기서 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며 지방족 치환기 중 하나는 약 8개 내지 약 18개의 탄소 원자를 포함하며 하나는 음이온성 수 가용화기, 예를 들어 카르복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트를 포함한다. 이러한 정의 내에 포함되는 화합물의 예로는 소듐 3-도데실-아미노프로피오네이트, 소듐 3-도데실아미노프로판 설포네이트, 소듐 라우릴 사코시네이트, N-알킬타우린, 예를 들어 미국 특허 제2,658,072호의 교시에 따라 도데실아민을 소듐 이세티오네이트와 반응시킴으로써 제조되는 것, N-고급 알킬 아스파르트산, 예를 들어 미국 특허 제2,438,091호의 교시에 따라 생성되는 것, 및 미국 특허 제2,528,378호에 개시되어 있는 생성물이 있다.
세정 상에 사용하기에 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 지방족 사차 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체로 널리 기술되는 것을 포함하는데, 여기서 지방족 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며 지방족 치환기 중 하나는 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 포함하며 하나는 음이온기, 예를 들어 카르복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 포함한다. 이러한 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 하기 식으로 나타내어질 수 있다:
(여기서, R2는 탄소 원자수 약 8 내지 약 18의 알킬, 알켄일 또는 하이드록시 알킬 라디칼, 0 내지 약 10개의 에틸렌 옥사이드 부분 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 부분을 포함하며; Y는 질소, 인 및 황 원자로 구성된 군으로부터 선택되며; R3은 약 1개 내지 약 3개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 모노하이드록시알킬기이며; X는 Y가 황 원자일 경우 1이고, Y가 질소 또는 인 원자일 경우 2이며; R4는 탄소 원자수 약 1 내지 약 4의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌이며, Z는 카르복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스포네이트 및 포스페이트기로 구성된 군으로부터 선택되는 라디칼임).
세정 상에 사용하기에 적합한 다른 쯔비터이온성 계면활성제는 고급 알킬 베타인, 예를 들어 코코 다이메틸 카르복시메틸 베타인, 코코아미도프로필 베타인, 코코베타인, 라우릴 아미도프로필 베타인, 올레일 베타인, 라우릴 다이메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 다이메틸 알파카르복시에틸 베타인, 세틸 다이메틸 카르복시메틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 카르복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-하이드록시프로필) 카르복시메틸 베타인, 올레일 다이메틸 감마-카르복시프로필 베타인, 및 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인을 포함하는 베타인을 포함한다. 설포베타인은 코코 다이메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴 다이메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 다이메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 설포프로필 베타인 등으로 대표될 수 있으며; RCONH(CH2)3 라디칼이 베타인의 질소 원자에 부착된 아미도베타인 및 아미도설포베타인도 본 발명에서 유용하다.
암포아세테이트 및 다이암포아세테이트도 사용될 수 있다.
암포아세테이트
다이암포아세테이트
암포아세테이트 및 다이암포아세테이트는 R이 탄소 원자수 8 내지 18의 지방족 기인 (상기의) 식에 부합된다. M은 양이온, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 치환 암모늄이다. 소듐 라우로암포아세테이트, 소듐 코코암포아세테이트, 다이소듐 라우로암포아세테이트, 및 다이소듐 코코다이암포아세테이트가 일부 실시 형태에서 바람직하다.
양이온성 계면활성제도 세정 상에 사용될 수 있지만 일반적으로는 덜 바람직하며 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 약 5% 미만을 나타낸다.
수성 세정 상에 사용하기에 적합한 비이온성 계면활성제는 알킬렌 옥사이드 기 (사실상 친수성)와 사실상 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 소수성 유기 화합물의 축합 생성물을 포함한다.
안정성 증강제
밀도 조절제
고온 및 진동과 같은 스트레스 조건 하에서의 안정성을 추가로 개선시키기 위해, 개별적인 상들의 밀도를 실질적으로 동일하게 조절하는 것이 바람직하다. 이를 달성하기 위해, 저밀도 미소 구체를 스트라이프형 조성물의 세정 상에 첨가한다. 세정 상의 전체 밀도를 감소시키기 위해 사용된 저밀도 미소 구체는 0.7 g/㎤ 미만, 바람직하게는 0.2 g/㎤ 미만, 더욱 바람직하게는 0.1 g/㎤ 미만, 가장 바람직하게는 0.05 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 입자이다. 저밀도 미소 구체는 일반적으로 200 ㎛ 미만, 바람직하게는 100 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 40 ㎛ 미만의 직경을 갖는다. 바람직하게는, 세정 상과 보호 상 사이의 밀도차는 0.15 g/㎤ 미만, 더욱 바람직하게는 밀도차가 0.10 g/㎤ 미만, 훨씬 더 바람직하게는 밀도차가 0.05 g/㎤ 미만, 가장 바람직하게는 밀도차가 0.01 g/㎤ 미만이다.
미소 구체는 피부에의 사용에 적합한, 즉 자극이 없고 무독성인 임의의 적합한 무기 또는 유기 물질로 제조된다. 바람직하게는, 미소 구체는 제품의 거품 성능에 부정적인 영향을 미치지 않는다.
열가소성 물질로 제조된 팽창된 미소 구체가 공지되어 있으며, 이들은 예를 들면 특허 및 특허 출원인 EP-56219, EP-348372, EP-486080, EP-320473, EP-112807 및 미국 특허 제 3,615,972호에 기재된 방법에 따라 수득할 수도 있다.
이들 미소 구체는 무독성 및 자극이 없는 열가소성 물질로 제조될 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴 또는 염화비닐리덴의 중합체 또는 공중합체가 사용될 수 있다. 예를 들면, 염화비닐리덴으로부터 유도된 0 내지 60 중량%, 아크릴로니트릴로부터 유도된 20 내지 90 중량%, 아크릴 또는 스티렌 단량체로부터 유도된 0 내지 50 중량%를 함유한 공중합체를 사용하는 것이 가능한데, 중량 백분율의 합은 100이다. 아크릴 단량체는 예를 들면, 메틸 또는 에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다. 스티렌 단량체는 예를 들면, 알파-메틸스티렌 또는 스티렌이다. 이들 미소 구체는 건조 또는 수화된 상태일 수 있다.
팽창된 중공 미소 구체의 내부 공동은 아이소부탄 또는 아이소펜탄과 같은 탄화수소 또는 대안적으로 공기일 수 있는 가스를 함유한다. 사용될 수 있는 중공 미소 구체 중 악조 노벨사(Akzo Nobel Company)에 의해 상표명 익스판셀(EXPANCEL)(등록상표)(열가소성 팽창가능한 미소 구체)로 판매되는, 특히 DE(건조 상태) 또는 WE(수화된 상태) 등급의 것이 특별히 언급될 수 있다. 그 예로는 익스판셀(등록상표) 091 DE 40 d30; 익스판셀(등록상표) 091 DE 80 d30; 익스판셀(등록상표) 051 DE 40 d60; 익스판셀(등록상표) 091 WE 40 d24; 익스판셀(등록상표) 053 DE 40 d20을 포함한다.
무기 물질로부터 유도된 대표적인 미소 구체는 예를 들면, "Qcel(등록상표) 중공 미소 구체" 및 "익스텐도스피어스(EXTENDOSPHERES)(상표명) 세라믹 중공 구체"(이들 두 개 모두는 피큐사(the PQ Corporation)로부터 입수가능함)를 포함한다. 예들로는 Qcel(등록상표) 300; Qcel(등록상표) 6019; Qcel(등록상표) 6042S이 있다.
저밀도 미소 구체가 진동 안정성을 개선시키기 위해 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있는 것과 마찬가지로, 안정성에 동일한 효과를 갖도록 미소 구체의 밀도를 증가시키기 위해 고밀도 물질을 보호 상에 첨가할 수 있다.
세정 상에 사용하기 위한 선택 성분
세정 상 중 다른 적합한 선택 성분은 하나 이상의 습윤제 및 용질이다. 다양한 습윤제 및 용질이 이용될 수 있으며 물 10부에서 5부 이상의 용해도를 가지는 약 0.1 % 내지 약 50 %, 바람직하게는 약 0.5 % 내지 약 35 %, 더 바람직하게는 약 2 % 내지 약 20 %의 수준의 비휘발성의 유기 물질로 존재할 수 있다. 바람직한 수용성 유기 물질은 하기 구조의 폴리올:
R1-O(CH2-CR2HO)nH
(여기서, R1은 H, C1-C4 알킬이며; R2는 H, CH3이며 n은 1 - 200임); C2-C10 알칸 다이올; 구아니딘; 글리콜산 및 글리콜레이트 염(예를 들어, 암모늄 및 사차 알킬 암모늄); 락트산 및 락테이트 염(예를 들어, 암모늄 및 사차 알킬 암모늄); 폴리하이드록시 알코올, 예를 들어 소르비톨, 글리세롤, 헥산트라이올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등; 폴리에틸렌 글리콜; 당 및 전분; 당 및 전분 유도체(예를 들어, 알콕실화 글루코스); 판텐올(D-, L- 및 D,L-형 포함); 피롤리돈 카르복실산; 히알루론산; 락트아마이드 모노에탄올아민; 아세트아마이드 모노에탄올아민; 우레아; 및 일반 구조식 (HOCH2CH2)xNHy(여기서, x는 1-3이며; y는 0-2이며, x+y는 3임)의 에탄올 아민과 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 가장 바람직한 폴리올은 글리세린, 폴리옥시프로필렌(1) 글리세롤 및 폴리옥시프로필렌(3) 글리세롤, 소르비톨, 부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 수크로스, 우레아 및 트라이에탄올 아민으로 구성된 군으로부터 선택된다.
비이온성 폴리에틸렌/폴리프로필렌 글리콜 중합체가 피부 컨디셔닝제로 사용되는 것이 바람직하다. 본 발명에 유용한 특히 바람직한 중합체는 PEG-2M(여기서, x는 2이며 n은 약 2,000의 평균 값을 가짐)(PEG 2-M은 유니온 카바이드(Union Carbide)의 폴리옥스(Polyox) WSR(등록상표) N-10 및 PEG-2,000으로도 알려져 있음); PEG-5M(여기서, x는 2이며 n은 약 5,000의 평균 값을 가짐)(PEG 5-M은 둘 모두가 유니온 카바이드제인 폴리옥스 WSR(등록상표) 35 및 폴리옥스 WSR(등록상표) N-80, 및 PEG-5,000과 폴리에틸렌 글리콜 200,000으로도 알려져 있음); PEG-7M(여기서, x는 2이며 n은 약 7,000의 평균 값을 가짐)(PEG 7-M은 폴리옥스 WSR(등록상표)로도 알려져 있음)(유니온 카바이드의 N-750); PEG-9M(여기서, x는 2이며 n은 약 9,000의 평균 값을 가짐)(PEG 9-M은 유니온 카바이드의 폴리옥스 WSR(등록상표) N-3333으로도 알려져 있음); PEG-14 M(여기서, x는 2이며 n은 약 14,000의 평균 값을 가짐)(PEG 14-M은 둘 모두 유니온 카바이드제인 폴리옥스 WSR-205 및 폴리옥스 WSR(등록상표) N-3000으로도 알려져 있음); 및 PEG-90M(여기서, x는 2이며 n은 약 90,000의 평균 값을 가짐)(PEG-90M은 유니온 카바이드의 폴리옥스 WSR(등록상표)-301로도 알려져 있음)이다.
이러한 선택 성분의 다른 비제한적 예는 비타민 및 그의 유도체(예를 들어 아스코르브산, 비타민 E, 토코페릴 아세테이트 등); 썬스크린; 증점제(예를 들어, 크로다(Croda)로부터 크로틱스(Crothix)로 입수가능한 폴리올 알콕시 에스테르); 세정 조성물의 항미생물성의 완전성을 유지하기 위한 방부제; 항여드름약(레소르시놀, 살리실산 등); 산화 방지제; 피부 진정 및 치유제, 예를 들어 알로에 베라 추출물, 알란토인 등; 킬레이트제 및 금속 이온 봉쇄제와; 미용 목적에 적합한 제제, 예를 들어 방향제, 정유, 스킨 센세이트(skin sensate), 안료, 진주 광택제(예를 들어, 운모 및 이산화티탄), 레이크(lake), 착색제 등(예를 들어, 정향유, 멘톨, 캄포르, 유칼립투스유 및 유제놀)을 포함한다.
적합한 카르복실 공중합체, 유화제, 연화제 및 기타 추가 성분들의 비제한적 예는 1991년 4월 30일에 허여된 시오티(Ciotti) 등의 미국 특허 제5,011,681호에 개시되어 있다.
이론에 구애됨이 없이, 일부 실시예에 있어서 본 발명의 조성물은 층상(lamellar) 구조를 가질 수 있다고 생각된다. 본 발명의 조성물은 자유 유동 비뉴튼식 전단 박화 특성 및 성분 현탁 능력(층상 상의 계면활성제 조성물의 특성으로 알려져 있음)을 가진다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 양태에서, 세정 상에 사용하기 위한 계면활성제 조성물은 비뉴튼식 전단 박화 거동을 나타낸다(본 명세서에서는 자유 유동 조성물로 언급됨). 이러한 계면활성제 조성물은 물, 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 전해질 및 하나 이상의 알칸올아마이드를 함유한다. 비뉴튼식 전단 박화 거동을 나타내는 세정 상을 사용함으로써 생성된 개인 세정 조성물의 안정성이 증가될 수 있다는 것이 발견되었다.
알칸올아마이드는 존재할 경우 하기의 일반 구조를 가진다:
(여기서, R은 C8 내지 C24, 바람직하게는 일부 실시 형태에 있어서 C8 내지 C22, 또는 다른 실시 형태에 있어서 C8 내지 C18의 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지 지방족 기이며, R1및 R2는 동일하거나 상이한 C2-C4의 직쇄 또는 분지 지방족 기이며, x는 0 내지 10이며; y는 1 내지 10이며 x와 y의 합은 10 이하임).
본 조성물에서 알칸올아미드의 양은 세정 상의 중량을 기준으로 일반적으로 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%이고, 일부 실시 양태에서 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 5 중량%이다. 일부 바람직한 알칸올아마이드는 코카마이드(Cocamide) MEA(코코 몬에탄올아마이드) 및 코카미드 MIPA(코코 모노아이소프로프란올아마이드)를 포함한다.
사용되는 경우, 전해질이 조성물에 그 자체로 첨가될 수 있거나 원료 물질 중 하나에 포함된 반대 이온을 통해 그 상태에서 형성될 수 있다. 전해질은 바람직하게는 포스페이트, 클로라이드, 설페이트 또는 시트레이트를 포함하는 음이온과, 나트륨, 암모늄, 칼륨, 마그네슘 또는 그의 혼합을 포함하는 양이온을 포함한다. 일부 바람직한 전해질로는 염화나트륨 또는 염화암모늄 또는 황산나트륨 또는 황산암모늄이 있다.
존재하는 경우, 전해질은 자유 유동 조성물의 형성을 용이하게 하는 양으로 존재해야 한다. 일반적으로, 이 양은 세정 상의 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 6 중량%이지만, 필요한 경우 변할 수 있다.
빈번하게는, 계면활성제는 계면활성제를 100% 미만의 활성 계면활성제로 희석시키는 물 또는 기타 용매 중 용액으로 판매되며, 따라서 "활성 계면활성제"는 시판되는 계면활성제 제제로부터 자유 유동 조성물로 전달되는 실제 양의 계면활성제를 의미한다.
모든 계면활성제, 예를 들어 함께 고려될 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 및/또는 쯔비터이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제의 총 양은 일반적으로 약 8 내지 약 30%의 활성 계면활성제, 바람직하게는 약 10 내지 약 20%의 활성 계면활성제이다. 일부 실시 형태에 있어서, 계면활성제 중 하나 이상은 분지 또는 불포화 또는 그의 조합을 가지는 지방족 사슬을 가지는 것이 바람직하다.
세정 상 조성물의 점도
웰스-브룩필드 콘/플레이트 모델(The Wells-Brookfield Cone/Plate Model) DV-II+를 사용하여 본 명세서에 개시된 개인 세정 조성물의 점도를 측정할 수 있다. 25℃에서 각각의 콘과 플레이트상의 두 개의 작은 핀들 사이의 간격이 0.013 ㎜인 2.4 cm 3°콘 측정 시스템으로 측정을 수행한다. 측정은 콘과 플레이트 사이에 분석할 샘플을 0.5 ㎖ 주입하고 콘을 0.105 rad/s (1 rpm)의 설정 속도로 회전시켜 수행한다. 콘의 회전에 대한 저항에 의해 액체 샘플의 전단 응력에 비례하는 토크가 생성된다. 토크의 양을 읽고 콘의 기하학적 상수, 회전 속도 및 응력 관련 토크에 기초하여 절대 센티푸아즈 단위(cps)로 점도계에 의해 계산한다.
바람직하게는, 세정 상은 3 Paㆍs(3,000 cps)를 초과하는 점도를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 5 Paㆍs(5,000 cps)를 초과하는 점도를 갖는다. 더욱 더 바람직하게는, 10 Paㆍs (10,000 cps)을 초과하는 점도를 갖는다. 가장 바람직하게는, 20 Paㆍs (20,000 cps)을 초과하는 점도를 갖는다.
세정 상 조성물의 항복점
캐리메드(Carrimed) CSL 100 응력 제어 유량계를 사용하여 본 명세서에 개시된 개인 세정 조성물의 항복점을 측정할 수 있다. 본 발명에서의 목적상, 항복점은 개인 세정 조성물 상에 1%의 변형을 생성하는 데에 요구되는 응력의 양이다. 측정은 25℃에서 51 미크론 갭을 갖도록 설정된 4 cm 2°콘 측정 시스템으로 수행한다. 측정은 시간에 따라 전단 응력(통상적으로 약 0.006 Pa (0.06 dynes/㎠) 내지 약 50 Pa (500 dynes/㎠))을 프로그램에 따라 적용함으로써 측정한다. 이러한 양의 응력은 샘플을 변형시킨다. 전단 응력 대 변형 곡선을 생성할 수 있다. 상기 곡선으로부터 본 개인 세정 조성물의 항복점을 계산할 수 있다.
바람직하게는, 세정 상은 0.1 파스칼보다 큰 항복점을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 항복점은 1 파스칼보다 크다. 더 더욱 바람직하게는, 항복점은 10 파스칼보다 크다. 가장 바람직하게는, 항복점은 30 파스칼보다 크다.
보호 상
본 발명의 개별적인 보호 상은 바람직하게는 무수성이다. 보호 상은 약 20% 내지 약 100%, 바람직하게는 약 35% 이상, 가장 바람직하게는 약 50% 이상의 소수성 피부 보호제를 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 보호제는 본 용해도 파라미터가 약 5 내지 약 15이다. 보호제는 선택된 주도(k) 및 전단 지수(n)를 비롯하여 이하에서 기술되는 바와 같이 정의된 유동학적 특성을 가지는 것 중에서 선택되는 것이 바람직하다. 이러한 바람직한 유동학적 특성은 개인 세정 조성물에 피부 상에의 보호제의 개선된 침착을 제공하는 데에 특히 유용하다.
본 용해도 파라미터 값 (VSP)
본 조성물의 보호 상에 사용하기 위한 소수성 피부 보호제는 본 용해도 파라미터(VSP)가 약 5 내지 약 15, 바람직하게는 약 6 내지 10 미만, 더 바람직하게는 약 6 내지 약 9이다. 상기 용해도 파라미터는 제형 분야에서 잘 알려져 있으며, 문헌[Vaughan in Cosmetics and Toiletries, Vol. 103, p47-69, Oct. 1988]에 의해 정의된다.
VSP 값이 약 5 내지 약 15 범위인 소수성 피부 보호제의 비제한적 예는 하기를 포함한다:
B) 리올로지
본 조성물의 보호 상에 사용하기 위한 소수성 피부 보호제는 주도(k) 및 전단 지수(n)에 의해 정의되는 바람직한 리올로지 프로필을 가진다. 바람직한 주도 범위는 0.1-1,000 Paㆍs (1-10,000 푸아즈) (1/초)n-1, 바람직하게는 1-200 Paㆍs (10-2000 푸아즈) (1/초)n-1 및 더욱 바람직하게는 5-100 Paㆍs (50-1000 푸아즈) (1/초)n-1이다. 전단 지수 범위는 0.1-0.8, 바람직하게는 0.1-0.5, 더 바람직하게는 0.20-0.4이다.
소수성 피부 보호제는 상기 범위로 정의되는 주도(k) 및 전단 지수(n)에 의해 특징지워 질 수 있는데, 이러한 정의된 범위는 본 개인 세정 조성물의 모발 또는 피부 상에의 도포 동안 그리고 그 후 향상된 침착 특성 및 감소된 끈적임(stickiness)을 제공하도록 선택된다.
전단 지수(n) 및 주도(k) 값은 점도가 적용된 전단율의 함수인 물질의 점도 프로필을 보고하기 위한 잘 알려진 용인된 산업 표준이다.
임의의 물질의 점도(μ)는 하기 관계식 또는 방정식:
[μ=σ/γ']
(여기서, σ는 전단 응력이며 γ'은 전단율임)에 의해 특징지워 질 수 있어, 임의의 물질에 대한 점도는 전단율을 적용하고 생성된 전단 응력을 측정하거나 그 반대로 함으로써 측정할 수 있다.
캐리메드 CSL 100 응력 제어 유량계를 사용하여 본 발명의 소수성 피부 보호제에 대한 전단 지수 n 및 주도 k를 측정한다. 측정은 35℃에서 일반적으로 51 미크론 갭을 갖도록 설정된 4 cm 2°콘 측정 시스템으로 수행하고 시간에 따라 전단 응력(통상적으로 약 0.006 Pa (0.06 dynes/㎠) 내지 500 Pa (5,000 dynes/㎠))을 프로그램에 따라 적용함으로써 수행한다. 이 응력이 샘플의 변형, 즉 적어도 10-4 rad/sec의 측정 대상(measuring geometry) 변형을 초래하는 경우, 이 변형율은 전단율로 보고된다. 이러한 데이터를 사용하여 소수성 피부 보호제 물질에 대한 점도(μ) 대 전단율(γ')의 유동 곡선을 생성한다. 이어서 전단 응력 및 전단율의 특정 한계치 이내의 상기 물질의 거동을 설명하는 수학적 표현을 제공하기 위하여 이 유동 곡선을 모델링할 수 있다. 이 결과를 하기의 잘 용인된 멱수 법칙 모델(power law model)로 적합화한다(예를 들어, 문헌[Chemical Engineering, by Coulson and Richardson, Pergamon, 1982 또는 Transport Phenomena by Bird, Stewart and Lightfoot, Wiley, 1960] 참조):
[μ = k (γ') n-1]
캐리메드 CSL 100 응력 제어 유량계를 사용하여 35℃에서 통상적으로 51 미크론 갭을 가지도록 설정된 4 cm 2°콘 측정 시스템으로 진동 시험을 수행한다. 35℃에서의 진동 시험은 2개의 단계로 실시한다. 제1 단계는 주파수 스위핑(frequency sweep)에 있어서 예측되는 출발 주파수 및 최종 주파수에서의 응력 진폭 스위핑(stress amplitude sweep)이다. 이러한 시험들은 시험 조건들이 예상되는 주파수 범위에 걸쳐 시험 물질에 대한 직선 점탄성 영역 내에 있는 지의 여부에 대한 결정이 이루어 질 수 있게 한다. 선형 점탄성 영역은 응력과 변형 사이에 선형 관계가 존재하는 영역이다. 제2 단계는 상기 선형 점탄성 영역 이내의 응력 수준에서 행해지는 주파수 스위핑이다. 주파수 스위핑에 의해 시험 물질의 점탄성 거동을 측정할 수 있다. 응력 제어 유량계 상에서의 진동 시험은 응력을 진동 방식으로 인가하고 생성되는 진동 변형 응답 및 시험 물질에 있어서 가해진 응력파 형태와 생성된 변형파 형태 사이의 위상 이동을 측정함으로써 수행한다. 생성된 복소 탄성계수는 이 물질의 탄성(G') 및 점성(G") 성분의 조합으로 표현된다. 탄성 계수 G'은 회복가능한 에너지를 저장하는 물질의 능력을 측정한 것이다. 이러한 에너지 저장은 복합 중합체, 구조적 네트워크, 또는 이들의 조합이 변형 후에 저장된 에너지를 회복하는 능력의 결과일 수 있다. 점성 또는 손실 계수 G"은 점성 유동으로 인하여 손실된 회복할 수 없는 에너지를 측정한 것이다.
본 명세서에서 사용하기에 적합한 소수성 피부 보호제는 다양한 탄화수소, 오일 및 왁스, 실리콘, 지방산 유도체, 콜레스테롤, 콜레스테롤 유도체, 다이글리세라이드, 트라이글리세라이드, 식물성유, 식물성유 유도체, 아세토글리세라이드 에스테르, 알킬에스테르, 알켄일 에스테르, 라놀린 및 그 유도체, 왁스 에스테르, 밀랍 유도체, 스테롤과 인지질 및 그의 조합을 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 탄화수소 오일 및 왁스의 비제한적 예는 바셀린, 광유, 미정질 왁스, 폴리알켄, 파라핀, 세라신, 지랍, 폴리에틸렌, 퍼하이드로스쿠알렌 및 그의 조합을 포함한다.
본 발명에서 소수성 피부 보호제로 사용하기에 적합한 실리콘 오일의 비제한적 예는 다이메티콘 코폴리올, 다이메틸폴리실록산, 다이에틸폴리실록산, 혼합 C1-C30 알킬 폴리실록산, 페닐 다이메티콘, 다이메티코놀, 및 그의 조합을 포함한다. 바람직한 것은 다이메티콘, 다이메티코놀, 혼합 C1-C30 알킬 폴리실록산, 및 그의 조합으로부터 선택되는 비휘발성 실리콘이다. 본 발명에서 유용한 실리콘 오일의 비제한적 예가 미국 특허 제5,011,681호(시오티(Ciotti) 등)에 기술되어 있다.
본 발명에서 소수성 피부 보호제로 사용하기에 적합한 다이글리세라이드 및 트라이글리세라이드의 비제한적 예는 피마자유, 대두유, 유도화된 대두유, 예를 들어 말레에이트화 대두유, 잇꽃유, 면실유, 옥수수유, 호두유, 땅콩유, 올리브유, 대구 간유, 아몬드유, 아보카도유, 야자유 및 참기름, 식물유, 해바라기 종자유와 식물유 유도체; 코코넛유 및 유도화된 코코넛유, 면실유 및 유도화된 면실유, 호호바유, 코코아 버터, 및 그의 조합을 포함한다.
본 발명에서 소수성 피부 보호제로 사용하기에 적합한 아세토글리세라이드 에스테르의 비제한적 예는 아세틸화 모노글리세라이드를 포함한다.
본 발명에서 소수성 피부 보호제로 사용하기에 적합한 알킬 에스테르의 비제한적 예는 지방산의 아이소프로필 에스테르 및 장쇄(즉, C10-C24) 지방산의 장쇄 에스테르, 예를 들어 세틸 리시놀레에이트를 포함하는데, 그의 비제한적인 예는 아이소프로필 팔미테이트, 아이소프로필 미리스테이트, 세틸 리코놀레에이트 및 스테아릴 리코놀레에이트를 포함한다. 다른 예로는 헥실 라우레이트, 아이소헥실 라우레이트, 미리스틸 미리스테이트, 아이소헥실 팔미테이트, 데실 올레에이트, 아이소데실 올레에이트, 헥사데실 스테아레이트, 데실 스테아레이트, 아이소프로필 아이소스테아레이트, 다이아이소프로필 아디페이트, 다이아이소헥실 아디페이트, 다이헥실데실 아디페이트, 다이아이소프로필 세바케이트, 아실 아이소노나노에이트 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 및 그의 조합이 있다.
본 발명에서 소수성 피부 보호제로 사용하기에 적합한 알켄일 에스테르의 비제한적 예는 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 올레에이트 및 그의 조합을 포함한다.
본 발명에서 소수성 피부 보호제로 사용하기에 적합한 라놀린 및 라놀린 유도체의 비제한적 예는 라놀린, 라놀린유, 라놀린 왁스, 라놀린 알코올, 라놀린 지방산, 아이소프로필 라놀레이트, 아세틸화 라놀린, 아세틸화 라놀린 알코올, 라놀린 알코올 리놀레에이트, 라놀린 알코올 리코놀레에이트 및 그의 조합을 포함한다.
또다른 적합한 소수성 피부 보호제는 우유 트라이글리세라이드(예를 들어, 하이드록실화 우유 글리세라이드) 및 폴리올 지방산 폴리에스테르를 포함한다.
또다른 적합한 소수성 피부 보호제는 왁스 에스테르를 포함하는데, 그의 비제한적 예로는 밀랍 및 밀랍 유도체, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트 및 그의 조합을 포함한다. 또한 유용한 것으로는 식물성 왁스, 예를 들어 카나우바 및 칸델리라 왁스; 스테롤, 예를 들어 콜레스테롤, 콜레스테롤 지방산 에스테르; 및 인지질, 예를 들어 레시틴 및 유도체, 스핑고 지질, 세라마이드, 글라이코스핑고 지질, 및 그의 조합이 있다.
본 조성물의 보호 상은 바람직하게는 하나 이상의 소수성 피부 보호제를 포함하는데, 여기서 소수성 피부 보호제의 20 중량% 이상은 바셀린, 광유, 해바라기 종자유, 미정질 왁스, 파라핀, 지랍, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리데센 및 퍼하이드로스쿠알렌 다이메티콘, 사이클로메티콘, 알킬 실록산, 폴리메틸실록산 및 메틸페닐폴리실록산, 라놀린, 라놀린유, 라놀린 왁스, 라놀린 알코올, 라놀린 지방산, 아이소프로필 라놀레이트, 아세틸화 라놀린, 아세틸화 라놀린 알코올, 라놀린 알코올 리놀레에이트, 라놀린 알코올 리코놀레에이트, 피마자유, 대두유, 말레에이트화 대두유, 잇꽃유, 면실유, 옥수수유, 호두유, 땅콩유, 올리브유, 대구 간유, 아몬드유, 아보카도유, 야자유 및 참기름과, 그의 조합으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 적어도 약 50 중량%의 친유성 피부 컨디셔닝제가 바셀린, 광유, 파라핀, 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리데센, 다이메티콘, 알킬 실록산, 사이클로메티콘, 라놀린, 라놀린유, 라놀린 왁스의 군으로부터 선택된다. 친유성 피부 컨디셔닝제의 나머지는 바람직하게는 아이소프로필 팔미테이트, 세틸 리코놀레에이트, 옥틸 아이소노나노에이트, 옥틸 팔미테이트, 아이소세틸 스테아레이트, 하이드록실화 우유 글리세라이드 및 그의 조합으로부터 선택된다.
안정성 증강제
구조화제
스트라이프형 개인 세정 조성물의 보호 상은 조성물의 고온 안정성을 개선시키는 구조화제를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 바람직한 구조화제는 수성 세정 상에서 혼합되지 않고 왁스, 소수성 실리카, 소수성 점토, 중합체 또는 그 혼합물의 형태를 취할 수 있는 구조화제를 포함한다. 본 발명의 한 실시 형태에서, 구조화제는 결정질 하이드록실-함유 안정제를 포함할 수 있다. 트라이-하이드록시스테아린이 가장 바람직하다. 트라이-하이드록시스테아린은 레옥스(Rheox)의 틱신(Thixcin) R 및 서던 클레이 프러덕츠(Southern Clay Products)의 플로우톤(Flowtone)으로 구입가능하다.
또한, 구조화제는 소수성으로 개질되고 분산된 비결정성 실리카를 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 용어 "분산된 비결정성 실리카"는 약 100 미크론 미만의 평균 집합체 입자 크기를 갖는 작고, 미세하게 나누어진 비결정질 실리카를 의미한다.
건식 실리카는 수소 산소 화염(flame)에서 실리콘 테트라클로라이드의 증기 상 가수분해에 의해 제조된다. 이 연소 과정이 농축되어 입자를 형성하는 실리콘 다이옥사이드 분자를 생성하는 것으로 여겨진다.
입자는 함께 충돌하고, 부착되고, 소결된다. 이러한 공정의 결과는 3차원의 분지쇄 응집체이다. 일단 응집체가 실리카의 용융점, 약 1710℃ 미만으로 냉각되면, 추가의 충돌이 사슬의 기계적 얽힘을 일으켜 집합체를 형성한다. 침전된 실리카 및 실리카 겔은 일반적으로 수용액에서 제조된다. 문헌[Cabot Technical Data Pamphlet TD-100 entitled "CAB-O- SIL@ Untreated Fumed Silica Properties and Functions", October 1993, and Cabot Technical Data Pamphlet TD-104 entitled "CAB-O- SIL@ Fumed Silica in Cosmetic and Personal Care Products", March 1992] 참조.
건식 실리카는 바람직하게는 약 0.1 미크론 내지 약 100 미크론, 더욱 바람직하게는 약 1 미크론 내지 약 50 미크론 및 더욱 더 바람직하게는 약 10 미크론 내지 약 30 미크론의 평균 집합체 입자 크기를 갖는다. 이 집합체 약 0.01 미크론 내지 약 15 미크론, 바람직하게는 약 0.05 미크론 내지 약 10 미크론, 더욱 바람직하게는 약 0.1 미크론 내지 약 5 미크론 및 더욱 더 바람직하게는 약 0.2 미크론 내지 약 0.3 미크론 범위의 평균 입자 크기를 갖는 응집체로 구성되어 있다. 실리카는 바람직하게는 50 제곱 미터/그램, 더욱 바람직하게는 약 130 제곱 미터/그램, 및 더욱 더 바람직하게는 약 180 제곱 미터/그램을 초과하는 표면적을 갖는다.
건식 실리카는 실리카의 표면에 무극성 부분(moieties)의 첨가를 통해 소수성으로 개질된 것이다. 본 발명에서 사용하기 위한 소수성으로 개질된 예시적인 건식 실리카는 건식 실리카의 표면이 다이메틸 실릴기로 개질된, 데구사(Degussa)로부터 2개 모두 입수가능한 에어로실(Aerosil) R972 및 에어로실 R974와, 캐보트(Cabot)로부터 2개 모두 입수가능한 CAB-O-SIL TS-610 및 CAB-O-SIL TS-720로서 구매가능한 실리카 다이메틸 실릴레이트와; 건식 실리카의 표면이 트라이메틸실록실기로 개질된, 데구사로부터 2개 모두 입수가능한 에어로실 R812 및 시페르나트(Sipernat) D17와 캐보트로부터 입수가능한 CAB SIL TS-530로서 구매가능한 실리카 실릴레이트를 포함하지만, 이로 제한되는 것은 아니다.
또한, 구조화제는 벤토나이트, 헥토라이트 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 소수성으로 개질되고 분산된 스멕타이트 점토를 포함할 수 있다. 벤토나이트는 콜로이드성 알루미늄 점토 설페이트이다. 문헌[Merck Index, Eleventh Edition, 1989, entry 1062, p. 164] 참조. 헥토라이트는 나트륨, 마그네슘, 리튬, 규소, 산소, 수소 및 불소를 포함한 점토이다. 문헌[Merck Index, Eleventh Edition, 1989, entry 4538, p. 729] 참조.
소수성으로 개질되고 분산된 스멕타이트 점토는 유기점토로 불리고 모노쿼터너리 화합물(monoquatemary compounds)과 스멕타이트 점토를 반응시켜 유기점토 복합체를 형성함으로써 형성된다. 본 발명에 사용하기 위한 유기점토의 비제한적 예는 2수소화 수지(tallow) 벤질모늄 헥토라이트(레옥스(Rheox)로부터 벤톤(Bentone) SD-3으로 구매가능); 모두 레옥스로부터 입수가능한, 혼합물 형태의 M-P-A 14, 벤톤 겔 DOA, 벤톤 겔 ECO 5, 벤톤 겔 EUG, 벤톤 겔 IPP, 벤톤 겔 ISD, 벤톤 겔 MIO, 벤톤 겔 MIO-A40, 벤톤 겔 SS-71, 벤톤 겔 10ST, 벤톤 겔 VS-5, 벤톤 겔 VS-8, 벤톤 겔 VS-38, 벤톤 겔 VS-5PC, 및 벤톤 겔 YVS로, 그리고 벤톤으로 구매가능한 쿼터늄-18 헥토라이트; 레옥스의 벤톤 34 및 서던 클레이의 클레이톤(Claytone) 40 및 클레이톤 SO로 입수가능한 쿼터늄-18 벤토나이트; 서던 클레이의 클레이톤 HT로 입수가능한 쿼터미움-18/벤즈알코니움 벤토나이트; 서던 클레이의 클레이톤 AF, 유나이티드 카탈리스츠(United Catalysts)의 톡소겔(Toxogel) LG 및 틱소겔(Tixogel) VZ 및 벤텍(Bentec)의 비스코겔(Viscogel) B7로 입수가능한 스테아르알코니움 벤토나이트; 및 모두 레옥스로부터 입수가능한, 혼합물 형태의 벤톤 겔 CAO, 벤톤 겔 IPM, 벤톤 겔 LOI, 벤톤 겔 M-20, 벤톤 겔 RSS, 벤톤 겔 SIL, 및 벤톤 겔 TN으로, 그리고 레옥스로부터 벤톤 27로 구매가능한 스테아르알코늄 헥토라이트를 포함한다.
구조화제는 또한 금속 비누, 단일중합체, 이온성 단일중합체 및 공중합체 및 블록 공중합체의 사용을 포함할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 일부 일반적인 겔화제는 리튬, 칼슘, 나트륨, 알루미늄, 아연 및 바륨의 지방산 비누를 포함한다. 어택틱 에틸렌-프로필렌을 포함하여 다수의 단일중합체 및 공중합체가 또한 사용될 수 있다. 펜던트 염 기를 갖는 단일중합체 또는 공중합체가 또한 무극성 매트릭스에서 이온이 풍부한 응집체를 형성한다. 그러나, 이러한 조성물의 이온성 상호작용 및 생성된 중합체 성질은 중합체 골격의 유형, 이온성 잔기의 유형 및 양이온의 유형에 따라 다르다. 설포네이트화된 폴리스티렌이 이러한 유형의 시스템의 예가 된다. 본 발명에 사용된 블록 시스템은 스티렌-아이소프렌, 스티렌-부타디엔 및 스티렌 에틸렌 옥사이드 공중합체를 포함한다.
입수가능한 열가소성 고무 형태 중합체는 특히 보호 상에서의 구조화제로서 유용하다. 이들은 쉘 케미칼사(Shell Chemical Company)에서 상표명 크라톤(Kraton)(등록상표)으로 판매된다. 크라톤(등록상표) 고무 중합체는 고강도와 저점도의 비통상적 조합을 갖고 선형 다이블록, 트라이블록 및 방사형 중합체의 독특한 분자 구조를 갖는 탄성중합체로서 기재되어 있다. 크라톤(등록상표) 고무의 각 분자는 스티렌 단량체 단위 및 고무 단량체 단위의 블록 분절(segments)로 구성되어 있다고 알려져 있다. 각 블록 분절은 100 단량체 단위 또는 그 이상으로 이루어질 수 있다. 가장 일반적인 구조는 선형 ABA 블록 형태; 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 및 스티렌-아이소프렌-스티렌(SIS), 크라톤(등록상표) D 고무 시리즈이다. 이 시리즈의 제2 세대 중합체는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 형태(S-EB-S) 중합체인 크라톤(등록상표) G 시리즈이다. 다이블록 중합체는 ABA 형태 및 SB, 스티렌-에틸렌프로필렌(S-EP) 및 (S-EB)를 포함한다. 크라톤(등록상표) 고무 분자의 ABA 구조는 폴리스티렌 말단블록(endblock) 및 탄성중합체 중간블록(midblock)을 갖는다. 크라톤(등록상표)의 예들은 쉘사로부터 입수가능한 G1701, G1702, D1107, D1111, D1320이다. 다이블록 및 트라이블록 공중합체의 블렌드가 본 발명에서 보호 상 구조화제로서 사용되는 것이 바람직하다. 다이블록 및 트라이블록 공중합체의 블렌드를 사용한 겔화된 탄화수소유는 상표명 베르사겔(Versagel)로 펜레코(Penreco)로부터 입수가능하다. 예를 들면, 베르사겔 M은 겔화된 광유 베이스, 베르사겔 ME는 겔화된 수소화 폴리아이소부텐 베이스, 베르사겔 MP는 겔화된 아이소프로필 팔미테이트 베이스, 베르사겔 MC는 겔화된 아이소헥사데칸 베이스, 및 베르사겔 MD는 겔화된 아이소도데칸 베이스이다.
존재하는 경우, 보호 상은 보호 상의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 30%, 더욱 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 20%, 및 더욱 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 10%의 양으로 구조화제를 통상 포함한다.
본 스트라이프형 액체 개인 세정 조성물의 개별적인 보호 상은 상기 보호 물질의 피부 상에의 전달 향상을 위하여 하기의 피부 보호 성분을 선택적으로 포함할 수 있다. 선택적 성분들의 바람직한 농도 범위는 개인 세정 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5%, 더 더욱 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 4%이다.
적합한 선택적 성분들은 박리 활성제, 항여드름 활성제, 주름-방지/위축-방지 활성제, 산화방지제 또는 라디칼 포착제, 킬레이트제, 플라보노이드, 항염증제, 항셀룰라이트제, 국소 마취제, 태닝제, 피부 표백제, 피부 진정 또는 피부 치료 활성제, 항미생물 활성제, 썬스크린 활성제 및 고체 미립자를 포함하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 개인 세정 조성물은 이 조성물의 물리적, 화학적, 화장 또는 미적 특성을 변경시키거나 피부로의 침착시 부가적인 "활성" 성분으로 작용할 수 있는 다른 선택 성분들을 더 함유할 수 있다. 본 조성물은 또한 선택적인 불활성 성분을 더 함유할 수 있다. 많은 그러한 선택 성분이 개인 케어 조성물용으로 알려져 있으며, 또한 그러한 선택적 물질들이 본 발명에서 개시된 필수 물질들과 상용성이거나 또는 그렇지 않을 경우 생성물의 성능을 과도하게 손상시키지 않는다면 본 발명의 개인 세정 조성물에 또한 사용될 수 있다.
이러한 선택 성분은 가장 일반적으로는 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition, The Cosmetic, Toiletries, and Fragrance Association, Inc. 1988, 1992]과 같은 참고 서적에 기술되어 있으며 화장품에서의 사용이 승인된 물질이다. 이러한 선택 물질은 본 명세서에 기술된 활성 또는 세정 상의 조성물을 포함하는 본 발명의 조성물의 임의의 태양에서 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물의 세정 상에 사용하기 위한 선택 성분은 세정 상 중의 선택된 성분과 또한 상용성인 본 명세서에 개시되어 있는 임의의 보호 상 물질을 포함할 수 있다. 마찬가지로, 본 발명의 조성물의 보호 상에 사용하기 위한 선택 성분은 보호 상 중의 선택된 성분과 또한 상용성인 본 명세서에 개시되어 있는 임의의 세정 상 물질을 포함할 수 있다.
본 조성물의 상 중 어느 하나에, 바람직하게는 보호 상에 사용하기 위한 다른 선택 성분은 개선된 제품 안정성, 도포용 화장품, 연화성, 컨디셔닝 등을 포함하는 임의의 다양한 제품 효과를 제공하기 위한 실리콘 엘라스토머 분말 및 유체를 포함한다. 조성물 중의 실리콘 엘라스토머의 농도는 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10% 범위이다. 여기서, 중량 백분율은 실리콘 엘라스토머 물질 그 자체의 중량을 기준으로 하며, 조제 과정에서 그러한 실리콘 엘라스토머 물질에 전형적으로 수반되는 임의의 실리콘-함유 유체는 제외된다. 본 발명에서의 선택적 사용에 적합한 실리콘 엘라스토머는 유화 및 비-유화 실리콘 엘라스토머를 포함하며, 이의 비제한적인 예는 미국 특허 출원 제09/613,266호(프록터 앤드 갬블 컴퍼니에 양도됨)에 개시되어 있다.
밀도 조절제
안정성 개선을 위해 본 발명의 세정 상에 저밀도 미소 구체를 첨가할 수 있는 것과 같이, 안정성에 있어서 동일한 효과를 갖도록 밀도 증가를 위해 보호 상에 고밀도 물질을 첨가할 수 있다. 보호 상의 전체 밀도를 증가시키기 위해 사용되는 고밀도 입자는 1.1 g/㎤를 초과하는, 바람직하게는 1.5 g/㎤를 초과하는, 더욱 바람직하게는 2.0 g/㎤를 초과하는, 가장 바람직하게는 2.5 g/㎤를 초과하는 밀도를 갖는 입자이다. 고밀도 입자는 일반적으로 200 ㎛ 미만, 바람직하게는 100 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 40 ㎛ 미만의 직경을 갖는다. 바람직하게는, 고밀도 입자는 수불용성 무기 물질, 금속, 금속 산화물, 금속 합금 및 그 혼합물로부터 선택된다. 비제한적 예들은 탄산 칼슘, 실리카, 점토, 운모, 활석, 철, 아연, 구리, 납, 이산화티타늄, 산화아연 등을 포함한다.
사용 방법
본 발명의 스트라이프형 개인 세정 조성물은 도포되는 표면에 피부 컨디셔닝제를 효과적으로 전달하기에 충분한 양, 또는 그렇지 않을 경우 효과적인 피부 컨디셔닝 효과를 제공하기에 충분한 양으로 원하는 피부 또는 모발 영역에 국소적으로 도포되는 것이 바람직하다. 본 조성물은 피부에 직접 도포되거나 세정용 퍼프(puff), 목욕용 타월, 스폰지 또는 기타 도구의 사용을 통하여 간접적으로 도포될 수 있다. 본 조성물은 바람직하게는 국소 도포 이전에, 국소 도포 동안에, 또는 국소 도포 후에 물로 희석되며, 그 이후에 이어서 도포 표면으로부터 헹구어 내거나 씻어 내며 바람직하게는 물 또는 물과 조합된 수불용성 기재를 사용하여 도포 표면으로부터 헹구어 낸다.
개인 세정 조성물이 다양한 색상의 스트라이프를 포함하는 경우 이 조성물을 투명 패키지로 포장하여 소비자가 패키지를 통하여 패턴을 볼 수 있도록 하는 것이 바람직할 수 있다. 본 발명의 조성물의 점도 때문에 패키지를 거꾸로 보관하라는 소비자용 사용 설명서를 그 뚜껑에 포함하여 분배를 돕는 것이 또한 바람직할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 조성물의 상기 도포를 통하여 피부를 세정하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 또한 원하는 피부 활성제를 효과적으로 전달하는 방법과, 본 발명의 조성물의 상기 도포를 통하여 본 명세서에 개시되어 있는 이러한 효과적인 전달로부터 생기는 효과를 도포된 표면으로 제공하는 방법에 관한 것이다.
제조 방법
본 발명의 개인 세정 조성물은 원하는스트라이프형제품 형태를 만들고 제형화하는 데에 적합한 임의의 공지된 방법 또는 다른 효과적인 기술에 의해 제조될 수 있다. 크림형 치약 튜브 충전 기술을 스피닝 스테이지 설계(spinning stage design)와 조합하는 것이 특히 효과적이다. 본 발명의 구체적인 실시 형태에 적용되는 이러한 방법의 구체적인 비제한적 예가 하기 실시예에 기술되어 있다.
거품 부피
스트라이프형 액체 개인 세정 조성물의 거품 부피는 눈금이 매겨진 실린더 및 텀블링 장치(tumbling apparatus)를 사용하여 측정한다. 10 ㎖ 증분 간격으로 표시되고 기저부 내부로부터의 높이가 1,000 ㎖ 표시에서 36.83 cm (14.5 인치)인 눈금이 매겨진 1,000 ㎖ 실린더(예를 들면, 파이렉스(Pyrex) 번호. 2982)를 선택한다. 증류수(23℃에서 100 g)를 눈금이 매겨진 실린더에 첨가한다. 실린더는 눈금이 매겨진 실린더의 중앙을 횡단하는 회전 축에 대해 실린더를 고정시키는 회전 장치에 고정되어 있다. 1그램의 총 개인 세정 조성물(0.5 g의 세정 상 및 0.5 g의 보호 상)을 눈금이 매겨진 실린더 내로 첨가하고 실린더의 뚜껑을 덮는다. 실린더를 3.14 rad/s (약 20초에 10회전)의 속도로 회전시키고, 첫번째 회전 절차의 종료를 위해 수직 위치에서 정지시킨다. 이와 같이 생성된 거품을 배출하는 데에 30초를 허용하도록 타이머를 설정한다. 이와 같이 거품을 배출한지 30초 후에, 기저부로부터 위로의 ㎖ 단위로 거품 높이를 기록함으로써 첫번째 거품의 부피를 가장 가까운 10 ㎖ 표시선으로 측정한다(거품이 부유하는 상부 상에서 기저부로 빠진 모든 물을 포함).
거품의 상부 표면이 고르지 않을 경우 눈금이 매겨진 실린더를 가로질러 중간에서 볼 수 있는 최저 높이가 첫번째 거품 부피이다(㎖). 거품이 너무도 굵어서 하나의 또는 단지 몇 개의 포움 셀("버블")이 전체 실린더를 가로질러 도달할 경우, 10개 이상의 포움 셀이 상기 공간을 채우는 데에 필요한 높이가 첫번째 거품 부피가 되는데, 이 또한 기저부로부터 위로의 ㎖ 단위이다. 임의의 치수로 2.54 cm(1인치)보다 큰 포움 셀은 이들이 어디에 나타나던지 간에 거품 대신 미충전된 공기로 칭해진다. 눈금이 매겨진 실린더의 상부 상에는 수집되지만 배출되지는 않는 포움도 상부의 이 포움이 그 자신의 연속층의 형태로 존재한다면 층의 두께를 측정하는 자(ruler)를 사용하여 상기 상부에 수집되는 포움의 ㎖를 기저부로부터 위로 측정되는 포움의 ml에 더함으로써 측정치에 포함시킨다. 최대 포움 높이는 (심지어 총 포움 높이가 눈금이 매겨진 실린더 상에서 1,000 ㎖를 초과할 경우에도) 1,000 ㎖이다. 첫번째 회전이 완료된지 1분 후, 속도 및 지속 시간 측면에서 첫번째 회전 절차와 동일한 두번째 회전 절차를 시작한다. 두번째 거품 부피를 동일한 30초의 거품 배출 시간 후에 첫번째 거품 부피와 동일한 방식으로 기록한다. 세번째 절차를 완료하고 각각의 거품 배출과 측정 수행 사이에 동일하게 중지하면서 동일한 방식으로 세번째 거품 부피를 측정한다.
각각의 절차 후의 거품 결과를 함께 합하고 총 거품 부피를 3회의 측정치의 합으로서 ㎖ 단위로 결정한다. 순간 거품 부피는 ㎖ 단위의 단지 첫번째 회전 절차 후의 결과, 즉 첫번째 거품 부피이다. 본 발명에 따른 조성물은 본 시험에서 종래의 에멀젼 형태의 유사한 조성물보다 유의하게는 더 우수하게 작용한다.
밀도(비중)법
금속 비중병을 사용하여 조성물의 계면활성제 상과 보호 상 모두의 밀도(비중)를 측정한다. 하나의 제안된 금속 비중병의 유형은 피셔(Fisher), 3-347로부터 수득할 수 있다. 다른 동등한 비중병도 또한 사용될 수 있다. 하기 절차가 조성물의 세정 상과 보호 상의 밀도(비중)를 측정하기 위한 단계이다.
단계 1) 세정:
금속 비중병을 사용 전에 세정하고 건조시켜야 한다. 금속 비중병을 완전히 분해하고 모든 부품을 물로 잘 세척한다. 물로 헹군 후 알코올로 헹군다. 깨끗한 건조 공기 스트림으로 알코올을 제거한다.
단계 2) 표준화
깨끗하게 건조된 비중병을 25℃의 증류수로 채운다. 비중병의 몸체에 뚜껑을 얹고 캡을 정위치로 단단히 죈다. 비중병의 외부를 티슈로 잘 건조시키고 0.001 g까지 무게를 잰다. 상기에 나타낸 지시에 따라 비중병을 세척하고 건조시킨다. 건조된 비중병을 조립하고 0.001 g까지 무게를 잰다.
물 중량 = 비중병 및 물의 중량 - 빈 비중병의 중량
단계 3) 샘플 측정
상기에 나타낸 지시에 따라 비중병을 세척하고 건조시킨다. 샘플을 실온에서 평형이 되게 한다. 비중병에 샘플을 붓고, 비중병 내 샘플에 공기가 들어가지 않도록 주의한다. 초과량의 샘플이 나사의 상부를 약간 초과하도록 첨가한다. 뚜껑을 캡 안에 놓고 비중병의 몸체로 캡을 꽉 조인다. 임의의 초과 샘플이 비중병의 뚜껑의 구멍을 밀치고 나올 것이다. 초과량의 샘플을 티슈로 조심스럽게 닦아 낸다. 채워진 비중병을 0.001 g까지 무게를 잰다.
샘플 중량 = 비중병 및 샘플 중량 - 비중병 중량
단계 4) 비중 = 샘플 중량/물 중량
세정 상과 보호 상 사이의 밀도차는 0.15 g/㎤ 미만, 바람직하게는 밀도차가 0.10 g/㎤ 미만, 더욱 바람직하게는 밀도차가 0.05g/㎤ 미만, 가장 바람직하게는 밀도차가 0.01 g/㎤ 미만이다.