JP2003523950A - ビスフェノールaの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
造するための重要な原料である。この目的に使用するビスフェノールに高い純度
基準が要求されているので、経済的な大スケールでの製造方法に対しては、反応
における高い変換率および選択性の達成に加えて、後処理工程も特に重要なもの
となる。
ニル化合物と芳香族アルコールとの縮合によって製造されている。2,2-ビス(
4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)の工業的に重要な製造方法は、架橋し
たスルホン化ポリスチレン樹脂(イオン交換樹脂)の存在下でのアセトンおよびフ
ェノールの反応である。ここで、少なくとも5:1のフェノール/アセトン比が
使用される。高い選択性を達成するために共触媒を使用する。これら共触媒は、
反応物質中に均一に溶解されるか、または、共有もしくはイオン結合によってイ
オン交換樹脂に固定される。
な操作によってBPAから分離すること、ならびに、生成物から過剰のフェノー
ルを完全に除去することである。さらに、これらの操作中に生成する側流を、全
体の過程において経済的に再循環させるべきである。
ールを除去するための事前の蒸留を伴うかまたは伴わない、懸濁結晶化による反
応溶液からのBPA-フェノール付加体結晶の単離である(EP-A-829464
、EP-A-522700およびEP-A-671377)。ここでは、所望により
転位反応を挿入した後の、付加体結晶の濾過中に得られる高フェノール性の母液
が、反応ユニットの前部に戻され、新鮮なフェノールおよびアセトンが補充され
る。高純度を達成するために、所望により、懸濁結晶化を連続して繰返し行うこ
とができる。この方法の欠点は、結晶化のためおよび固液分離のために、高価な
装置の使用が必要になることである。さらに、BPAまたはBPA-フェノール
付加体によるこの装置の表面の被覆は、懸濁結晶化中の問題を起こし、堆積物を
溶融することによって表面を定期的に洗浄することが必要になる。
液の循環流の生成を無くす方法が、EP-A-758637に提案されている。こ
こでは、蒸留を含む精製工程のカスケードにおいて反応物質流を後処理すること
によってBPAが製造されており、アセトン、水、フェノールおよび二次生成物
の戻し流の創製を伴わずに、反応物質流が精製されている。この方法の欠点は、
蒸留中の高温のゆえの生成物に対する熱ストレス、蒸留カスケードの高いエネル
ギーコスト、ならびに、転位および再循環を割愛した結果としての高い原料損失
である。
、フェノールおよび恐らくは二次成分の除去のための真空蒸留とその後の溶融結
晶化の組合わせによって反応溶液を後処理することを記載している。この方法に
おいても同様に、精製中に生成するBPA含有の二次生成物流の再循環を割愛し
た結果として、回避することができない原料損失が存在する。
からの付加体結晶化を行うことによって、上記の欠点を回避するものである。
アセトンおよびフェノールを反応させることによって2,2-ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)プロパン(BPA)を製造するための方法であって、反応ユニットの後
に、BPAを、 (a)連続的またはバッチ的に操作される層結晶化の形態での一次結晶化によっ
て、反応溶液から分離し、 (b)蒸留または結晶化によって精製し、そして (c)BPAから分離され、二次生成物を豊富化した、層結晶化からの物質の循
環流を、転位反応の挿入、ならびに、水、アセトンおよび所望によりフェノール
の除去のための蒸留の挿入を伴って、反応器の前部または後部に戻す、 ことを特徴とする方法を提供するものである。
および/または遠心の使用を割愛することを可能にする。
び所望により、母液の循環流から戻されたBPA製造の二次生成物(フェノール
/アセトン比は、少なくとも5:1、好ましくは少なくとも10:1である)が
、40〜110℃、好ましくは45〜70℃の温度で、スルホン化架橋ポリスチ
レンからなるイオン交換触媒系に供給される。
て修飾するか、または、適当なメルカプト化合物を反応溶液に均一に添加し、循
環させるのが好ましい。
って物質は上方もしくは下方に流れる)または反応性蒸留用に設計されたカラム
である。
びアセトン、ならびに、水、BPAおよび反応中に典型的に生成する二次生成物
(例えば、o,p-BPA、インダン、クロマンおよび3個またはそれ以上の芳香
族核を有するより高度に縮合した反応生成物)を含有する。
好ましくは35〜80℃の温度で連続的またはバッチ的に操作される溶融結晶化
装置における冷却表面での層結晶化として結晶化が行われる。この結晶化は、落
下フィルム結晶化の形態で、または静的に行うことができる。
って単離する。所望により、結晶のさらなる精製を引き続いて行う(例えばおよ
び好ましくは、温度勾配にかけることによる発汗による)。最後に、融点以上の
温度に上げることによって結晶を液化し、次いで、さらなる処理のために集積タ
ンクに取出す。ここで得られる混合物は、p,p-BPA(50〜70%)、フェノ
ール(30〜50%)および二次成分(0.1〜10%)を含有する。
ールは、原則的に既知の方法(例えばおよび好ましくは、蒸留または脱着)によっ
て、<0.5%、好ましくは<0.1%の濃度になるまで除去される。
例えばおよび好ましくは、1工程もしくは多工程の蒸留によるか、またはここで
も、層結晶化による)において、少なくとも99.5%、好ましくは少なくとも9
9.85%の純度になるまで精製する。
通す。この転位反応器(5)は、酸性のイオン交換物質によって充填されており、
50〜110℃、好ましくは60〜80℃の温度で操作される。これにより、戻
り流中に含まれる二次生成物(o,p-BPA、高級縮合物)の一部のp,p-BPA
への転位がもたらされ、こうして生成物の収率が増加する。
(5)に導入する。
するために、その先に誘導する。即ち、水およびアセトンは蒸留ユニット(6)に
おいて分離し、フェノールは所望により蒸留ユニット(7)において分離する。
する。
ニット(2)の前部に通す。
し、蒸留ユニット(6)において水およびアセトンを分離した後の母液流を、反応
ユニット(1)に直接戻す。所望により、母液流の一部を過程から除くこともでき
る。
よび物質損失で経済的に得られる。BPAの懸濁結晶化において付加体結晶を分
離するための回転フィルターおよび遠心の使用を、この製造方法においては割愛
することができる。その結果として、相当な維持費を必要とする技術的に高価な
処理装置の運転が回避され、プラントの利用性が高まる。その高い純度および好
ましいカラーインデックスのゆえに、このように製造したBPAは、ポリマー(
例えば、ポリカーボネートまたはエポキシ樹脂など)のための原料として使用す
るのに特に適する。
ら実施例に限定されない。以下に記載した%は、重量%を表す。
た。以下の条件および濃度を、個々の処理工程の平衡において確立した。
it SC 104;Bayer AG;5%のシステアミンで修飾)を充填した。 入口温度:65℃; 流速:0.2L反応溶液/1L触媒*時間; 入口での濃度:フェノール96%、アセトン4.0%; 出口での濃度:フェノール84.5%、アセトン0.25%、水1.45%、p,
p-BPA12.8%、二次成分1.0%。
晶化(63℃から36℃)、母液の取出し、発汗(36℃から61℃)、生成物の溶
融(61℃から110℃)。 入口での濃度:フェノール70.2%、アセトン0.2%、水1.4%、p,p-
BPA21.2%、二次成分7.0%; 出口での濃度(生成物流):フェノール42.2%、アセトン<0.1%、水<0
.1%、p,p-BPA56.4%、二次成分1.4%; 出口での濃度(母液流):フェノール85.0%、アセトン0.3%、水2.2%
、p,p-BPA2.5%、二次成分10.0%。
底部温度190℃)。 入口での濃度:フェノール42.2%、p,p-BPA56.4%、二次成分1.
4%; 出口での濃度:フェノール<0.1%、p,p-BPA97.6%、二次成分2.
4%。
晶化、母液の取出し、発汗、生成物の溶融。 入口での濃度:フェノール<0.1%、p,p-BPA97.6%、二次成分2.
4%; 出口での濃度:p,p-BPA99.84%、二次成分0.16%。
C 104;Bayer AG;5%のシステアミンで修飾)を充填した。 入口温度:80℃; 流速:0.2L反応溶液/1L触媒*時間。
40℃で運転した。生成物流中の水およびアセトンが<0.1%になるまで分離
した。
0℃で運転した。反応ユニットの前部に戻るフェノール流は、99.9%の純度
を示した。 戻り流から結晶化ユニットの前部に通過するBPA樹脂の量は、戻った量の8
%であった。
Claims (5)
- 【請求項1】 架橋したスルホン化ポリスチレン樹脂(イオン交換樹脂)の存
在下にアセトンおよびフェノールを反応させることによってp,p-ビスフェノー
ルA(BPA)を製造するための方法であって、反応ユニットの後に、BPAを、 (a)連続的またはバッチ的に操作される層結晶化の形態での一次結晶化によっ
て、および所望により (b)蒸留または結晶化によるさらなる精製によって、 反応溶液から分離し、そして (c)BPAから分離され、二次生成物を豊富化した、物質の循環流を、転位反
応の挿入、ならびに、水、アセトンおよび所望によりフェノールの除去のための
蒸留の挿入を伴って、反応器の前部または後部に戻す、 ことを特徴とする方法。 - 【請求項2】 製造に使用する架橋スルホン化ポリスチレン樹脂が、共有結
合またはイオン結合したメルカプト化合物により修飾されていることを特徴とす
る請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 イオン結合したメルカプト化合物が、2-メルカプトエチル
アミン(システアミン)であることを特徴とする請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の方法によって得られる生成
物。 - 【請求項5】 ポリカルバメートおよびエポキシ樹脂の製造における、請求
項1〜3のいずれかに従って得られる生成物の使用。
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