JP2003522833A - 防錆剤及び金属表面の防錆方法 - Google Patents

防錆剤及び金属表面の防錆方法

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Abstract

(57)【要約】 防錆剤及び金属表面の防錆方法金属表面をビニルピロリドンの単独もしくは共重合体と接触させることを特徴とする金属表面の防錆処理方法。本発明は、（ａ）リン酸０．０２〜２０ｇ／Ｌ、及び／又はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉから選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくとも１種又はそのアニオン、及び（ｂ）ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体０．０５〜２０ｇ／Ｌを含有する塗布溶液、及びそのための濃縮液にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、金属表面の防錆処理の分野に関する。本発明の１面は露出した金属
表面に防錆層を析出させることを含む。本発明の別の面は金属表面にすでに析出
している防錆層の防錆作用を高めることを含む。本発明の特筆すべき特徴は、ク
ロムやニッケルのような有毒重金属を使う必要がないことである。
【０００２】 露出金属表面に防錆層を析出させること及びすでに被覆された金属表面を防錆
能を高めるためにリンスすることに関して、広範な従来技術がある。特にアルミ
ニウム表面のクロムフリー処理を扱う文献の例を以下に示す。これに関して用い
られる「化成処理」は処理溶液の成分が金属表面と化学的に反応し、処理溶液の
成分と金属表面からの金属原子の両方が含まれる防錆層が形成されることを意味
する。
【０００３】 永続的な防錆性を達成し、引き続く塗装のための基礎を与える、単独での もしくは有機重合体と組み合わせた、ホウ素、ケイ素、チタンもしくはジルコニ
ウムのフッ化物によるアルミニウム表面のクロムフリー化成処理は原則的には知
られている。
【０００４】 ＵＳ−Ａ−５１２９９６７は （ａ）ポリアクリル酸もしくはその単独重合体１０〜１６ｇ／Ｌ、 （ｂ）ヘキサフルオロジルコニウム酸１２〜１９ｇ／Ｌ、 （ｃ）フッ化水素酸０．１７〜０．３ｇ／Ｌ、及び （ｄ）０．６ｇ／Ｌまでのヘキサフルオロチタン酸 を含有する、アルミニウムの塗布型化成処理(no-rinse treatment)（該文献では
「その場で乾燥させる化成処理」(“dried in place conversion coating”と称
している）のための処理浴を開示している。
【０００５】 ＥＰ−Ｂ−８９４２は （ａ）ポリアクリル酸もしくはそのエステル０．５〜１０ｇ／Ｌ、及び （ｂ）Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＴｉＦ６及びＨ２ＳｉＦ６の少なくとも１種０．２〜
８ｇ／Ｌ を含有し、ｐＨ３．５未満である、好ましくはアルミニウム缶のための、処理溶
液、及び （ａ）ポリアクリル酸もしくはそのエステル２５〜１００ｇ／Ｌ、 （ｂ）Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＴｉＦ６及びＨ２ＳｉＦ６の少なくとも１種２５〜１
００ｇ／Ｌ、及び （ｃ）１７〜１２０ｇ／Ｌの遊離フッ素イオンを与える遊離フッ素イオン源 を含有する、処理溶液を補給するための水性濃縮液を開示している。
【０００６】 ＤＥ−Ｃ−１９３３０１３は、金属として０．１〜１５ｇ／Ｌのホウ素、チタ
ンもしくはジルコニウムの錯フッ化物(complex fluorides)の他に、０．５〜３
０ｇ／Ｌの酸化剤、特にメタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有し、３
．５を超えるｐＨを有する処理浴を開示している。
【０００７】 ＤＥ−Ｃ−２４３３７０４は、０．１〜５ｇ／Ｌのポリアクリル酸又はその塩
もしくはエステル、及びＺｒＯ２として計算して０．１〜３．５ｇ／Ｌのフッ化
ジルコニウム酸アンモニウムを含有することができる、特にアルミニウムへの、
塗料密着性を高め永続的な防錆性を付与する処理浴を開示している。この浴のｐ
Ｈは広範囲に亘ることができるが、最良の結果は一般にｐＨが６〜８の間で得ら
れる。
【０００８】 ＵＳ−Ａ−４９９２１１６は、少なくとも （ａ）１．１×１０−５〜５．３×１０−３ｍｏｌ／Ｌの濃度のリン酸イオン（
１〜５００ｍｇ／Ｌに相当する） （ｂ）Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉから選ばれる元素のフルオロ酸(fluoric acid)
１．１×１０−５〜１．３×１０−３ｍｏｌ／Ｌ（元素によって１．６〜３８０
ｍｇ／Ｌに相当する）、及び （ｃ）ポリ（ビニルフェノール）とアルデヒド及び有機アミンとの反応によって
得られるポリフェノール化合物０．２６〜２０ｇ／Ｌ を含有し、約２．５〜５のｐＨを有する、アルミニウムの化成処理のための処理
浴を開示している。 ここで、フルオロ酸とリン酸イオンとのモル比は約２．５：１〜１：１０を維
持する。
【０００９】 ＤＥ−Ａ−２７１５２９２はアルミニウム缶のクロムフリー前処理(prelimina
ry treatment)のための処理浴を開示している。この浴は、少なくとも１０ｐｐ
ｍのチタン及び／又はジルコニウム、１０〜１０００ｐｐｍのリン酸イオン、及
び存在するチタン及び／又はジルコニウムの錯フッ化物の形成に十分な量であっ
て、少なくとも１３ｐｐｍのフッ素イオンを含有し、１．５〜４のｐＨを有する
。
【００１０】 ＷＯ９２／０７９７３は、酸性水溶液中の必須成分として、０．０１〜約１８
重量％のＨ２ＺｒＦ６及び０．０１〜約１０重量％の３−（Ｎ−Ｃ１−Ｃ４−ア
ルキル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−ヒドロキシスチレン重
合体を用いるアルミニウムのためのクロムフリー処理方法を開示している。任意
成分は０．０５〜１０重量％の分散したＳｉＯ２、０．０６〜０．６重量％の該
重合体のための可溶化剤、及び界面活性剤である。
【００１１】 ここに要旨のみを記載したこのように広範な従来技術にもかかわらず、金属表
面の防錆処理のための改良した剤及び方法に対する要望が依然として存在する。
本発明の１つの目的は、防錆に利用し得る剤及び方法の範囲を広げるために、こ
の目的のための新たな剤及び方法を提供することである。
【００１２】 本発明はビニルピロリドンの単独もしくは共重合体が優れた防錆作用を示すと
いう知見に基づいている。第１の面において、本発明は、金属表面をビニルピロ
リドンの単独もしくは共重合体と接触させることを特徴とする金属表面の防錆処
理方法に関する。本発明のこの最初の態様において、金属表面は、最初に、従来
技術での化成処理、例えば、亜鉛もしくは鉄を用いるリン酸塩処理、チタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム等の金属又はホウ素もしくはケイ素のフルオロ酸を用い
る化成処理、又はビニルピロリドン単位を有さない有機重合体の溶液もしくは懸
濁液を用いる処理に付しても良い。かかる重合体の例は前記した文献中に記載さ
れている。
【００１３】 露出したもしくはすでに従来の化成層を有する金属表面を、ビニルピロリドン
の単独もしくは共重合体と接触させる方法の１つの特定な態様は、該金属表面に
ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体を含有する塗料を塗布することである
。塗膜の防錆作用はビニルピロリドンの単独もしくは共重合体の存在によって改
善される。
【００１４】 本発明の別の態様は、金属表面を化成処理に付すと同時に該金属表面をビニル
ピロリドンの単独もしくは共重合体と接触させることである。この場合には、金
属表面上に化成層を生成させる処理溶液中に該単独もしくは共重合体を存在させ
ることになる。化成層生成のための処理溶液は、例えば、リン酸もしくはそのア
ニオンを含有していてもよい。該処理溶液には亜鉛及び／又はマンガン等の２価
カチオンも存在させることができる。かかる化成層生成のための処理溶液の特定
の例として、金属表面上に亜鉛含有金属リン酸塩の結晶層を生成させるリン酸亜
鉛処理溶液が挙げられる。しかしながら、この処理溶液はリン酸及び／又はその
アニオンも含有することができるが、２価金属を含有しないでもよい。この例と
して、金属表面、特に鉄含有表面上に金属リン酸塩及び／又は金属酸化物の実質
上非晶質層を生成するリン酸鉄処理溶液が挙げられる。かかる処理溶液にビニル
ピロリドンの単独もしくは共重合体を存在させると、化成層によって達せられる
防錆性が改善される。このことは、該処理溶液が、化成層形成成分として、ビニ
ルピロリドンの単独もしくは共重合体に加えて、ホウ素、ケイ素、チタン、ジル
コニウム及び／又はハフニウム等の金属及び半金属のフルオロ酸及び／又は錯フ
ッ化物を含有する場合にも、当てはまる。
【００１５】 本発明の特定の面は、ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体の防錆作用に
より、クロム、ニッケル等の毒性が高い元素を処理溶液に入れなくて済むことで
ある。
【００１６】 ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体と金属表面との接触をどのように行
うかとは無関係に、カプロラクタム基を有する、ビニルピロリドンの単独もしく
は共重合体を用いるのが特に好ましい。カプロラクタム基の存在により、ビニル
ピロリドンの単独もしくは共重合体は金属イオンとの反応性を増し、結果として
、ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体は、カプロラクタム基によって、又
は金属表面とのもしくは先に適用された化成層の成分との反応の生成物によって
、金属表面に非常に強固に結合する。
【００１７】 別の面において、本発明は、 （ａ）リン酸０．０２〜２００ｇ／Ｌ、及び／又はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉか
ら選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくとも１種もしくはそのアニオン、
及び （ｂ）ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体０．０５〜２００ｇ／Ｌ を含有する金属表面処理剤に関する。
【００１８】 リン酸が存在する場合、金属表面を処理する剤はリン酸塩処理溶液である。こ
の溶液が亜鉛及び／又はマンガン等の２価金属のイオンを含有しない場合は、そ
れはいわゆる「透け皮膜形成性」リン酸塩処理溶液(“non-layer-forming” pho
sphating solution)であり、例えば、リン酸鉄処理溶液の形態にある。例えば０
．３〜２ｇ／Ｌの亜鉛イオン及び、必要に応じ、さらにもしくはこれに代えてほ
ぼ同濃度のマンガンイオンを含有する、亜鉛及び／又はマンガン含有リン酸塩処
理溶液は、化成処理の分野において、いわゆる「連続皮膜形成性」リン酸塩処理
溶液(“layer-forming” phosphating solution)と称せられる。この処理溶液は
、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉから選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくと
も１種も、リン酸と共にもしくはリン酸に代えて、含有し得る。調整された溶液
ｐＨによって、リン酸も上述のフルオロ酸も、部分的に、１価もしくは多価の負
に荷電したアニオンの形態で存在する。非解離酸に対する酸性アニオンの比はそ
れぞれの酸のプロトリシス定数及び現実のｐＨによる。この現象は一般に酸−塩
基平衡として知られている。
【００１９】 金属表面を処理するために、これらの剤はそのままもしくは水で希釈後に用い
る。該剤は、上述の必須成分に加え、水、及び、必要に応じ、ｐＨを調整するた
めの、防錆作用を増すための、塗布性を改善するための又は他の目的のための、
活性成分もしくは補助物質を含有する。
【００２０】 金属表面の、特に化成処理の形態の、防錆処理を含む、関連する産業分野にお
いては、塗布の現場において、水での希釈及び、必要に応じ、ｐＨ調整によって
作業用処理溶液がそれから調製される濃縮液を販売するのが通常である。塗布の
現場で、個々の成分を目的とする濃度範囲内で水に溶解して処理溶液を調製する
という、理論的に考えられる方法は、一般に、かかる溶液のユーザーにとって実
行不可能と感ぜられる。したがって、本発明の剤は、 （ａ）リン酸０．２〜２００ｇ／Ｌ、及び／又はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉから
選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくとも１種又はそのアニオン、及び （ｂ）ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体０．５〜２００ｇ／Ｌ を含有する、濃縮液の形態であることができる。金属表面と接触させる作業用溶
液はこの濃縮液を水で希釈し、必要に応じｐＨを調整することにより調製するこ
とができる。ここで、希釈率(dilution factor)は一般に約１０〜約２００の範
囲である。
【００２１】 本発明のさらなる面において、該剤は、 （ａ）リン酸０．０２〜２０ｇ／Ｌ、及び／又はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉから
選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくとも１種又はそのアニオン、及び （ｂ）ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体０．０５〜２０ｇ／Ｌ を含有する、すでにすぐに使用し得る形態にある塗布溶液である。
【００２２】 この塗布溶液は上述の濃縮液を希釈することにより得ることができる。すべて
の活性成分をすでに含有する濃縮液は、その特定の組成によっては、長期の貯蔵
の際に、十分に安定でない場合があり得る。かかる場合には、濃縮液を、それぞ
れ作業用防錆剤の選ばれた成分を含有する、少なくとも２つの構成要素(compone
nts)に分けるのが好ましい。例えば、濃縮液の１つの構成要素が少なくとも主要
な無機成分を含有し、少なくとも１つの他の構成要素が有機重合体を含有するこ
とが推奨される。濃縮液の少なくとも２つの構成要素は異なるｐＨを有していて
も良く、それによって濃縮液の構成要素の貯蔵安定性が増すかもしれない。作業
用形態の剤を調製するかこれを補給するために、濃縮液の個々の構成要素を、活
性成分が目的とする濃度範囲になるように、水で希釈する。ここで、酸もしくは
灰汁の添加によって、ｐＨを目的とする範囲に調整することが必要になるかも知
れない。
【００２３】 塗付溶液における活性成分（ａ）及び（ｂ）についての好ましい濃度範囲は、
リン酸もしくはリン酸イオンについては、５〜２０ｇ／Ｌ、特に８〜１６ｇ／Ｌ
リン酸イオンであり、フルオロ酸については、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及び／又はＳｉ
が、これらの元素として、２０〜１０００ｍｇ／Ｌ、特に５０〜４００ｍｇ／Ｌ
の範囲内の濃度で存在するような量である。塗付溶液におけるビニルピロリドン
の単独もしくは共重合体の濃度は、好ましくは５０〜２０００ｍｇ／Ｌの範囲で
あり、より好ましくは８０〜１０００ｍｇ／Ｌの範囲であり、特に好ましくは１
００〜８００ｍｇ／Ｌの範囲である。
【００２４】 好ましい、ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体は、例えば、表１に挙げ
られた重合体又はそこに挙げられたモノマーの重合体である。
【００２５】
【表１】
【００２６】 防錆性を向上させるために、本発明の剤は亜鉛イオン、マンガンイオン、セリ
ウムイオン、バナジウムイオン等の他の遷移金属イオンやフッ化水素酸もしくは
遊離フッ素イオンを含有していても良い。クロムイオンやニッケルイオンの存在
も、原則的には、有利性を有する。しかし、産業上の安全性及び環境保護の理由
から、クロムイオンやニッケルイオンの添加は避けるのが好ましい。したがって
、本発明の好ましい態様においては、本剤はニッケルもクロムも含有しない。こ
のことはこれらの金属やそれらの化合物を本剤に意図的には添加しないことを意
味する。しかし、鋼合金などの、タンクの材料や被処理表面に由来するニッケル
及び／又はクロムのイオンが低濃度で本剤（処理溶液）中に入ってくる可能性は
排除できない。しかし、実際上は、作業用処理溶液中のニッケル及び／又はクロ
ムの濃度は約１０ｐｐｍ以下であると予想される。
【００２７】 作業用塗布溶液の形態において、本発明の剤は好ましくは１〜６の範囲の、特
に２〜５．５の範囲のｐＨを有する。このことはＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ又はＳｉのフ
ルオロ酸が、ｐＨ及びプロトリシス定数によって、部分的に遊離酸の形態にあり
、また部分的に酸アニオンの形態にあることを意味する。したがって、これらの
フルオロ酸がそのものとして用いられるかもしくは塩の形態で用いられるかは重
要ではない。さらに、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ又はＳｉの酸可溶性化合物、及びフッ化
水素酸もしくは可溶性フッ化物を、上記元素のフルオロアニオン(fluoro anions
)がそれらから形成されるように、それぞれ加えてもよい。使用方法によって、
ｐＨは上記元素の遊離フルオロ酸、さらには、例えばフッ化水素酸、硫酸、硝酸
もしくはリン酸等の酸の添加によって、又はアルカリ金属炭酸塩溶液、アルカリ
金属水酸化物溶液、アンモニア等の塩基の添加によって、望ましい範囲に調整す
るべきである。
【００２８】 カプロラクタム基を有するビニルピロリドンの単独もしくは共重合体の上述し
た特に良好な防錆作用に鑑み、特定の態様として、本発明の剤はカプロラクタム
基を有するビニルピロリドンの単独もしくは共重合体を含有する。
【００２９】 本発明の別の面は、金属表面を処理する方法であり、そこでは、必要に応じ、
予め防錆層を有していてもよい金属表面を作業用塗布溶液の形態の上記剤と接触
させる。金属表面は、例えば、鋼、亜鉛メッキ（電解亜鉛メッキもしくは溶融亜
鉛メッキ）鋼、亜鉛合金で被覆した鋼、又はアルミニウムもしくはマグネシウム
でできた表面から選ばれる。ここで、金属アルミニウム及びマグネシウムは一般
に純粋な形態でなく、リチウム、亜鉛、銅、ケイ素、マグネシウム（アルミニウ
ム合金の場合）、アルミニウム（マグネシウム合金の場合）等の他の元素との合
金の形態にある。本法は、特に、車両の組立てに、家電業界で又は建築もしくは
備品の分野で用いられる金属でできた表面の処理に対して想定されている。
【００３０】 本発明の処理方法では、防錆層を有していない金属表面を処理することができ
る。その場合には、その後に任意的に塗布されるラッカー等の有機塗料の密着性
も同時に改善する防錆塗膜が形成される。しかし、すでに形成された防錆層を有
する金属表面も本発明方法によって処理することができる。この場合には、この
すでに形成された防錆層の防錆作用はさらに改善される。例えば、本発明方法は
、例えば、透け皮膜形成性もしくは連続皮膜形成性リン酸塩処理、例えば連続皮
膜形成性性リン酸亜鉛処理によって形成されるようなＸ線非晶性もしくは結晶性
塗膜を有する金属表面の後処理に適している。かかる前処理した金属表面の本発
明による処理により、前処理後の防錆層に残っている孔が塞がれる。
【００３１】 本発明の処理方法においては、金属表面を処理溶液と、例えば、スプレーもし
くは浸漬によって接触させることができる。この場合、例えば、３０秒から５分
に亘る接触時間の後、処理溶液を水洗して除くのが好ましい。又は、処理溶液を
いわゆる塗布型化成処理法で金属表面と接触させてもよい。その場合、処理溶液
を金属表面上にスプレーするか塗布ローラーで表面上に移動させる。例えば、２
〜２０秒に亘る接触時間の後、処理溶液を水洗なしに乾燥する。この乾燥は、例
えば、加熱した炉中で行えばよい。
【００３２】 本発明の処理方法については、処理溶液は１〜６の範囲のｐＨを有するのが好
ましい。しかし、基体(substrate)及び塗布方法及び接触時間によっては、より
狭いｐＨ範囲が好ましい場合がある。例えば、ｐＨを、露出した金属表面の処理
の場合は２〜６の範囲に、特にアルミニウム表面の処理の場合は２〜４の範囲に
、特に鋼、亜鉛もしくは亜鉛メッキ鋼表面の処理の場合は３〜５の範囲に、調整
するのが好ましい。例えば、リン酸塩層を有する前処理された金属表面は３．５
〜５の範囲のｐＨを有する処理溶液と接触させるのが好ましい。本発明の処理の
間の処理溶液の温度は、一般に、処理溶液の凝固点と沸点との間であればよく、
実際的観点から、室温以上の範囲の温度が好ましい。例えば、処理溶液の温度は
１５〜６０℃、特に２０〜４５℃の範囲内であることができる。
【００３３】 本発明の処理方法は関連分野におけるそれ以外は常套的な一連の処理工程の中
の１つの工程である。例えば、被処理金属表面は本発明の処理に先立って、通常
、常套的な清浄化溶液を用いて清浄化する。しかし、本発明の処理の直前に、被
処理金属表面を被覆する、例えば亜鉛メッキする場合や化成処理、例えばリン酸
塩処理する場合には、清浄化工程を省くことができる。本発明の処理工程の後に
、金属表面に有機塗料、例えば、ラッカーを常法にしたがって塗布する。この塗
布は、例えば、粉体塗装、又は電解、特に陰極、沈殿性電着塗装(an electrolyt
ically, especially cathodically, precipitable elctrophoretic coating)で
あることができる。
【００３４】 実施例 本発明の処理方法を、従来技術として工業的に使用されている方法と比較して
、冷間圧延鋼（ＣＲＳ）及びアルミニウム（合金ＡＣ１２０）について試験した
。個々の処理工程を以下に示す。
【００３５】 実施例１：ＣＲＳ １． アルカリ性清浄化剤を用いる清浄化 (Ridoline(R) 1559,２％及び Ridosol(R) 1270, ０．２％ (Henkel KGaA),５分、５５℃） ２． 脱イオン水を用いる水洗 ３． 本発明の化成処理。本処理では、表２に示す組成を有する２つの濃縮液を
水で重量比１：２００に希釈した。ｐＨ：４、温度：３０℃、浸漬時間：１５０
秒 ４． 水洗なしに圧縮空気で乾燥 ５． 無鉛電着塗料(Cathogard(R) 310, BASF)を用いて塗装
【００３６】 比較例１ 工程３でビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム重合体の代わりにポリ［（
５−ビニル−２−ヒドロキシ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルグルカミン］を用い
た以外は、上述の処理を行った。
【００３７】
【表２】
【００３８】 上述のように処理したＣＲＳ板を自動車の組立てに通常用いる試験規格(Test
Specification)ＶＤＡ６２１４１５にしたがって、交互気候試験に１０サイクル
付した。さらに、車両の組立てに通常使用するＶＷ試験規格３．１７．１０にし
たがって、チッピング試験(stone impact test)により塗料密着性を測定した。
表３はラッカーの膨れ（片側膨れ(half scribe))についての値、及びチッピング
試験についての等級（Ｋ値：１＝最良の塗料密着性、１０＝最悪の塗料密着性）
を示す。
【００３９】 実施例２ 基体：アルミニウム合金ＡＣ１２０ 試験板を以下の一連の処理工程に付した。 １． アルカリ性清浄化剤を用いる清浄化 (Ridoline(R) 124,２％及び Ridoline(R) 120WX, ０．１％ (Henkel KGaA),５分、５５℃） ２． 脱イオン水を用いる水洗 ３． 脱イオン水を用いる水洗 ４． 実施例１の工程３の化成処理、ただしｐＨは２．５に調整した。 ５． 水洗なしに圧縮空気で乾燥 ６． 無鉛陰極電着塗料(Cathogard(R) CG310, BASF)を用いて塗装
【００４０】 比較例２ 工程４においてビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム重合体の代わりに２
５０ｐｐｍのポリ［（５−ビニル−２−ヒドロキシ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルグルカミン］を用いた以外は実施例２と同様に処理工程を行った。 試験板を、Deutsche Norm DIN 50021にしたがって、酢酸及び銅で促進した塩
スプレー試験に１０日間付した。ついでラッカーの膨れ及び塗料密着性を実施例
１と同様にして測定した。結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｃ 22/36 Ｃ２３Ｃ 22/36 28/00 28/00 Ｃ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＡＵ，Ｂ Ｇ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＮ ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ Ｆターム(参考） 4J038 CK021 CK031 JC25 KA05 NA03 PB05 PB07 PB09 PC02 4K026 AA01 AA02 AA09 AA11 AA22 BA01 BA03 BA04 BB08 CA13 CA18 CA23 CA28 CA32 CA33 CA37 DA02 DA03 DA06 4K044 AA02 AA08 AB02 BA10 BA17 BA21 BB02 BB03 BC02 CA11 CA16 CA18 CA53 4K062 AA01 BB14 BB18 BC08 FA02 FA11 FA12 FA20 GA01

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 金属表面をビニルピロリドンの単独もしくは共重合体と接触
    させることを特徴とする金属表面の防錆処理方法。
  2. 【請求項２】 化成処理後に、該金属表面をビニルピロリドンの単独もしく
    は共重合体と接触させる請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体を含有する塗料を
    該金属表面に塗布する請求項１及び２のいずれかに記載の方法。
  4. 【請求項４】 金属表面を、化成処理に付すと同時にビニルピロリドンの単
    独もしくは共重合体と接触させる請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体がカプロラクタム
    基を有する請求項１〜４の１以上に記載の方法。
  6. 【請求項６】 （ａ）リン酸０．０２〜２００ｇ／Ｌ、及び／又はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉか
    ら選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくとも１種又はそのアニオン、及び
    （ｂ）ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体０．０５〜２００ｇ／Ｌ を含有する金属表面処理剤。
  7. 【請求項７】 （ａ）リン酸０．２〜２００ｇ／Ｌ、及び／又はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉから
    選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくとも１種又はそのアニオン、及び （ｂ）ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体０．５〜２００ｇ／Ｌ を含有する、濃縮液としての、請求項６記載の剤。
  8. 【請求項８】 （ａ）リン酸０．０２〜２０ｇ／Ｌ、及び／又はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ及びＳｉから
    選ばれる１以上の元素のフルオロ酸の少なくとも１種又はそのアニオン、及び （ｂ）ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体０．０５〜２０ｇ／Ｌ を含有する、作業用液としての、請求項６記載の剤。
  9. 【請求項９】 ニッケル及びクロムを含有しない請求項６〜８のいずれかに
    記載の剤。
  10. 【請求項１０】 ビニルピロリドンの単独もしくは共重合体がカプロラクタ
    ム基を有する請求項６〜９の１以上に記載の剤。
  11. 【請求項１１】 望まれる場合には、すでに防錆層を担持している金属表面
    を請求項８記載の剤と接触させることを特徴とする金属表面の処理方法。
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