JP2003518143A

JP2003518143A - 反応性染料組成物

Info

Publication number: JP2003518143A
Application number: JP2000594867A
Authority: JP
Inventors: バオクンライ; デルチンソン
Original assignee: エバーライトユーエスエー、インク
Priority date: 1999-01-20
Filing date: 2000-01-19
Publication date: 2003-06-03
Also published as: PL364985A1; TR200102084T2; ES2214252T3; DE60007615D1; DE60007615T2; CN1170889C; KR20010101619A; ID29441A; CZ20011209A3; ATE257498T1; EP1151043B1; BR0007185A; HK1044557A1; CN1354771A; MXPA01007423A; KR100425944B1; PT1151043E; EP1151043A4; EP1151043A1; WO2000043455A1

Abstract

(57)【要約】（ａ）洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢性を有する少なくとも１つの黒色又は紺色反応性染料；及び（ｂ）少なくとも１つの赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料を含む反応性染料組成物。本発明の反応性染料組成物は、（ｃ）下記化学式（Ｉ）の黒色反応性染料を更に含むこともできる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、反応性染料組成物に関し、特に、繊維素材の染色における使用に適
当な黒色又は紺色(navy)反応性染料組成物に関する。それは、洗濯時の酸化漂白
に対する良好な堅牢性(property in color fastness)を有する。

【０００２】

【背景技術】

今までのところ、黒色や暗色(shade)で良好な付着性(build up property)を得
ることができる単一の反応性染料を見出すことは困難である。黒色や暗色で良好
な付着性を得るために、いくつかの反応性染料組成物を含む反応性染料組成物が
使用されていた。黒色反応性染料組成物を得るために、主成分として一つの黒色
又は紺色反応性染料（例えば、下記化学式（Ｉ）の黒色反応性染料）が、赤色、
橙色、黄色又は他の暗色反応性染料成分と通常混合される。

【０００３】

【化４８】

【０００４】黒色反応性染料組成物は、特開平５８−１６０３６２号公報、特開平６３−１
７８１７０号公報、特開平１−３１５４６９号公報、特開平２−７３８７０号公
報、特開平２−２０２９５６号公報、特開平８−１０４８２２号公報、特開平８
−２５３６９７号公報、米国特許第５，４４５，６５４号及び米国特許第５，６
１１，８２１号において既に知られている。

【０００５】省エネルギー及び環境規制における厳しい要求のため、改良された洗濯機及び
高性能洗剤が絶えず開発されている。漂白剤を含有する高性能洗剤の使用により
、洗浄される素材の洗浄度(cleanness)は著しく改善される。しかし、数回洗浄
した後すぐに、洗浄された素材は退色する。洗浄される素材が、化学式（I）の
主成分に基づく反応性黒色染料組成物によって染色されると、この問題はより悪
化する。従って、洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢性を有する黒色又は紺色
反応性組成物が強く求められている。

【０００６】数種の反応性アゾ染料と混合された上記化学式（Ｉ）の黒色反応性染料を主成
分として含む黒色又は紺色反応性染料組成物は、数回洗浄した後すぐに退色する
。その原因は、反応性黒色染料組成物が、洗濯時の酸化漂白に対する堅牢性に乏
しいことにある。それ故、洗濯中に存在する漂白剤によって、洗浄される素材の
退色が引き起こされる。

【０００７】前記染料組成物の各染料成分が、洗濯時の酸化漂白に対して異なる堅牢性を有
するならば、洗濯される素材の退色、更には変色が引き起こされ得る。現在市販
されている黒色染料は、通常この欠点を有している。現在市販されている黒色染
料において主として使用されている化学式（Ｉ）は、他の暗色組成物よりも洗濯
時の酸化漂白に対する堅牢性が悪いので、洗浄された黒色又は紺色の素材は茶色
がかった(brownish)色に変色する。

【０００８】上記の問題を回避するために、洗濯時の酸化漂白に対して、化学式（Ｉ）と同
様の堅牢性を有する赤色、橙色、黄色、又は他の暗色反応性染料組成物を選択す
るという提案がある。この提案に従って調製される黒色染料組成物は、変色を回
避することができるが、洗濯される素材が漂白剤によって退色することを防ぐこ
とはできない。

【０００９】発明の概要本発明の１つの目的は、良好な染色性をもたらすために、徹底的な使用(use i
n exhaustion)、又は印刷若しくは連続染色(continuous dyeing)における使用に
適した反応性染料組成物を提供することである。本発明の他の目的は、優れた付
着性、洗濯堅牢度(wash fastness)、洗い流し性(wash-off)、均染性(levelness)
及び洗濯時の酸化漂白に対する堅牢性を有する反応性染料組成物を提供すること
である。

【００１０】本発明の黒色又は紺色染料組成物は：（ａ）洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢性を有する少なくとも１つの黒色又
は紺色染料組成物；及び（ｂ）少なくとも１つの赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料を含む。本発明の反応性染料組成物は、（ｃ）化学式（Ｉ）

【化４９】の黒色反応性染料を更に含むこともできる。

【００１１】反応性染料組成物の特性を向上させるために、良好な洗浄堅牢度及び洗濯時の
酸化漂白に対する良好な堅牢性を有する黒色または紺色反応性染料を加える。こ
の組成物は、漂白剤の効果による素材の変色又は退色を効果的に回避する。

【００１２】

【発明の実施の形態】

本発明による黒色又は紺色染料組成物は、一般に、（ａ）洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢性及び良好な洗濯堅牢度を有する少
なくとも１つの黒色又は紺色反応性染料、（ｂ）少なくとも１つの赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料を含む。本発明の反応性染料組成物は、必要であれば、（ｃ）下記化学式（Ｉ）の黒色反応性染料

【化５０】を更に含有することもできる。

【００１３】黒色又は紺色反応性染料成分（ａ）は、特に限定されない。染色性、定着性、
及び染色親和性(dying affinity)の点で、化学式（Ｉ）の黒色反応性染料と適合
する、良好な洗濯堅牢度及び洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢性を有する黒
色又は紺色反応性染料であれば使用することができる。

【００１４】好ましくは、黒色又は紺色反応性染料成分（ａ）は、下記化学式（ＩＩ）を有
する化合物である。

【化５１】式中、Ａ´及びＢ´は、それぞれ独立の、置換されていない、又は、例えば、ハ
ロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル、スルホニル又はアミノ基に
よって置換された芳香族である。化学式（ＩＩ）の化合物及び化学式（Ｉ）の黒
色反応性染料は、類似構造を有する。両者は、１-アミノ-８-ヒドロキシナフチ
ル-３，６-ジスルホン酸誘導体構造を含む反応性染料であり、かつ化学式（ＩＩ
）の化合物は、数個の置換基を有する。

【００１５】化学式（ＩＩ）の例は、以下の通りである。

【化５２】又は

【化５３】式中、Ｙ及びＹ´は、それぞれ独立に、−ＳＯ₂Ｘ、−ＮＨ−Ｗ、

【化５４】であり、ここで、Ｗは、

【化５５】又は

【化５６】であり、Ｘは、−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈ、又は−Ｃ₂Ｈ₄Ｃｌ
であり、Ｔは、―ＮＨＣＮ、−Ｆ、又は−Ｃｌであり、Ｐは、水素、ハロゲン、
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシルであり、Ｒ₅は、−Ｃｌ又はＣ₁−
Ｃ₄アルコキシルであり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ ₁ −Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル、又はスルホニル基であり、かつＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも１つは水素以外である。

【００１６】化学式（ＩＩＩ）及び化学式（ＩＶ）のより好ましい例は、以下の通りである
。

【化５７】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【化６１】

【化６２】

【化６３】

【化６４】

【００１７】赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料成分（ｂ）は、特に限定されな
い。良好な付着性(build-up property)を有し、染色性、定着性、及び染色親和
性の点で、化学式（Ｉ）の黒色反応性染料成分（ｃ）と適合する赤色、橙色、黄
色又は他の暗色反応性アゾ染料であれば使用することができる。

【００１８】好ましくは、赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料成分（ｂ）の例は
以下の通りである。

【００１９】

【化６５】

【００２０】

【化６６】

【００２１】

【化６７】式中、Ｄは

【００２２】

【化６８】であり、Ｚは、

【化６９】であり、Ａは、―ＯＨ、−ＮＨ₂又は−ＣＨ₃であり、Ｒ₆は、−ＣＯ₂Ｈ、―ＮＨ ₂ 又はーＣＨ₃であり、Ｑは、−ＣＯ₂Ｈ又は−ＳＯ₃Ｈであり、Ｒ₇及びＲ₈は、そ
れぞれ独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、アミノ又はアミノ誘導体であり、ｎは
、０、１、２、又は３であり、ここで、Ｘ、Ｙ、Ｙ´、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び
Ｔは、上記と同様に定義される。

【００２３】成分（ｂ）の具体例は、以下の通りである。

【化７０】

【化７１】

【化７２】

【化７３】

【化７４】

【化７５】

【化７６】

【化７７】

【化７８】

【化７９】

【化８０】

【００２４】本発明の組成物は、数種の方法において、即ち、別々に調製された染料成分を
用い、それらを混合して粉末状、粒状及び液状にすることによって、又は染物屋
(dye house)における染色法のように、数種の別個の染料を混合することによっ
て調製することができる。

【００２５】本発明の染料(dyestuff)は、粉末状、粒状、又は液状であることができ、例え
ば、緩染剤（retarding agent）、均染剤(leveling agent)、助剤(assistant ag
ent)、活性剤、又は分散剤等の補助剤を添加することもできる。

【００２６】本発明の染料は全て、スルホン酸基のようなアニオン基を含む。説明の便宜上
、本明細書においてそれらを遊離酸(free acid)と呼ぶ。本発明の染料を製造、
生成又は使用する場合、それは水溶性塩、特にナトリウム塩やカリウム塩のよう
なアルカリ金属塩の状態でしばしば存在する。

【００２７】各染料成分の割合は、幅広い範囲で変更することができる。一般には、各染料
成分の相対重量百分率の最小値は３％であり、相対重量百分率の最大値は９０％
である。

【００２８】本発明の黒色染料組成物は、ウール、シルク、ポリアミド、及び天然又は合成
繊維のような、ヒドロキシル基又はアミド基等を含む広範な織物(textiles)の染
色に幅広く適用することができ、かつセルロース繊維様綿、亜麻(linen)、人工
綿、及び人工亜麻等にも適用することができる。使用される染色方法は、反応性
染料が適用される場合に一般に使用されるものである。既知のセルロースの反応
性染色適用を以下に記載する：染料を、水浴及び所定の無機電解液（一般的な塩
又は硫酸ナトリウム）へ適用し、ほぼ完全に使用する(achieve high level of e
xhaustion)。アルカリ（ソーダ灰、重炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウム(cau
stic soda)）を添加すると、染料とセルロース繊維をつなぐ共有結合が形成され
る。

【００２９】本発明の黒色染料組成物は、セルロース繊維に対して、大きな工業的価値を有
する染料組成物である。様々な良好な染色性、特に付着性、洗濯時の酸化漂白に
対する堅牢性、洗濯堅牢度、洗い流しの容易性及び均染性を有する染色された素
材を得ることができる。

【００３０】染料が洗濯時の酸化漂白に対して良好な堅牢性を有するか否かは、それらの変
色値（ΔＥ）及び変色を評価するためのグレイスケール評価(gray scale rating
)によって測定することができる。変色値は、以下の方法によって得られた。シ
ルケット加工されていない(unmercerized)綿ニットを、繊維重量の３％の染料を
用いて染色した。続いて、染色された素材を、英国規格(British Standard)ＢＳ
１００６；ＵＫ−ＴＯ家庭における洗濯時の酸化漂白に対する堅牢性(colour f
astness)、１９９８）に記載の方法によって処理した。マクベス(Macbeth)のカ
ラーアイ(Color-Eye)３１００によって染色された素材を測定した。変色値ΔＥ
は、カラー・フォーミュラ(colour formular)ＣＩＥラボ（Ｌａｂ）及びＣＭＣ
（２：１）によって得られた。染料のグレイスケール評価が３−４以上であり、
又は染料のΔＥが３未満であり、変色が緩和された場合(on-toning fading)、染
料は洗濯時の酸化漂白に対して良好な堅牢性を有すると評価される。

【００３１】本発明を説明するために、より詳細な実施例を用いた。下記の実施例は、説明
のためだけに示されたものであり、本発明の範囲を制限するものであってはなら
ない。これらの実施例において、化合物は遊離酸として示されるが、その実際の形態
は金属塩、特にナトリウム塩である。これらの実施例において、部とは重量部と
して算出され、温度は摂氏温度である。

【００３２】

【実施例】

実施例１化学式（ＩＩＩ−１）の染料８６部及び化学式（ＶＩＩＩ−２）の染料１４部
を混合し、均一な混合物を得る。次いで、以下の方法を用いて染色及び洗濯時の
酸化漂白に対する堅牢性試験を行う。

【００３３】染色法：ａ．上記の染料組成物２部を蒸留水１００重量部に完全に溶解し、染料溶液を得
る。ｂ．次いで、蒸留水で洗浄した染色ボトルに染料溶液を１２部入れる。最後に、
そのボトルにグラウバー塩(Glauber's salt)を１２部加える。ｃ．合計８０部になるようにそのボトルに蒸留水を加える。ｄ．シルケット加工されていない綿ニット８重量部を染色ボトルに入れる。ｅ．ボトルの上面を蓋で覆い、振り混ぜる。ｆ．染色ボトルを６０℃の湯浴(thermobath)に入れ、２０分間振り混ぜる。次い
で、そのボトルに炭酸ナトリウム（３２０ｇ／ｌ）を７．５部加え、９０分間同
じ温度に保つ。生地を取り出し、冷水で洗浄し、次いで大型ステンレス籠に入れ
、温水で１０分間洗浄する。次いで、２．０ｇ／ｌの石鹸剤(soaping agent)と
共に生地を別の大型ステンレス籠に入れて、沸騰水で更に１０分間洗浄する。ｇ．素材を取り出し、冷水ですすぎ洗いして乾燥させる。

【００３４】洗濯時の酸化漂白反応に対する堅牢性試験（参照：ＢＳ１００６：ＵＫ−ＴＯ家庭における洗濯時の酸化漂白反応に対
する堅牢性、１９９８）ａ．染色から得られた乾燥させた試験布を、相対湿度６５％かつ温度２０℃のイ
ンキュベーターに４時間入れ、次いで試験のために１０×５ｃｍ²の布を採取す
る。ｂ．リンを含まないＥＣＥ石鹸１０ｇ、過ホウ酸ナトリウム１２ｇ、及びＴＡＥ
Ｄ（テトラアセチルエチレンジアミン）１．８ｇを、１，０００ｍｌの蒸留水に
溶解することにより、試験溶液を調製する。ｃ．こうして得られた試験布及び試験溶液を、１：１００（布：溶液）の割合で
５５０ｍｌのスチールシリンダーに入れる。ｄ．スチールシリンダーを閉じ、次いでスチールシリンダーを洗濯堅牢度試験機
に入れ、２℃／分で３０℃から６０℃まで温度を上昇させ、次いで６０℃で６０
分間試験を行う。ｅ．試験後にスチールシリンダーから布を取り除き、その後清潔な水で布を洗浄
し、次いで布を乾燥させる。ｆ．試験結果の測定：マクベスのカラーアイ（Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ）３１００を
用いてカラー・フォーミュラ(Color formular)ＣＩＥラボ（Ｌａｂ）及びＣＭＣ
（２：１）標準の変色値（ΔＥ）に基づいて、色調を試験する。変色評価のため
のグレイスケール評価が３−４度よりも高く、又はΔＥが３未満（ΔＥ＜３）で
あり、変色の緩和(on-tone fading)が見られる場合、品質は許容し得るものであ
る。この種の染料素組成物は、“洗濯時の酸化漂白反応に対する良好な堅牢性を
有する組成物”と言うことができる。

【００３５】実施例２−実施例２４下記表（Ｉ−１）中の実施例及び表（Ｉ−２）中の比較例の組成物を用いて実
施例１の染色及び洗濯時の酸化漂白反応に対する堅牢性試験を行った。結果を表
（ＩＩ−１）及び表（ＩＩ−２）に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】本発明の黒色染料組成物は、ヒドロキシル基またはアミド基を含む広範な織物
の染色に幅広く適用することができる。本発明の組成物は、伝統的な染色方法、
例えば、徹底的に使用し、又は印刷若しくは連続染色において使用することがで
きる。

【００４１】本発明の黒色染料組成物は、セルロース繊維に対して大きな工業的価値を有す
る染料組成物である。それは、良好な付着性、洗濯堅牢度、洗い流しの容易性、
及び均染性を有し、特に、洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢性の点で優れた
働きを示す。

【００４２】当業者は、先の説明から、本発明の重要な特徴を容易に確認することができ、
かつ、その範囲を逸脱せずに、様々な用途及び条件に適用するために、本発明に
様々な変更及び修正を加えることができる。それ故、他の態様もまた請求項の範
囲内である。

【手続補正書】

【提出日】平成１３年７月１１日（２００１．７．１１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】式中、Ｙ及びＹ´は、それぞれ独立に−ＳＯ₂Ｘ、−ＮＨ−Ｗ、

【化２】であり、Ｗは、

【化３】であり、Ｘは、−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈ、又は−Ｃ₂Ｈ₄Ｃｌ
であり、Ｔは、−ＮＨＣＮ、−Ｆ又は−Ｃｌであり、Ｐは、水素、ハロゲン、Ｃ ₁ −Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシルであり、Ｒ₅は、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
ルであり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル又はスルホニル基であり、か
つＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも１つは、水素以外である。

【化４】式中、Ｙ、Ｙ´、Ｒ₁及びＲ₂は、上記と同様に定義される；（ｂ）化学式（Ｖ）、化学式（ＶＩ）、化学式（ＶＩＩ）、化学式（ＶＩＩＩ）
、化学式（ＩＸ）、化学式（Ｘ）又は化学式（ＸＩ）からなる群から選ばれる少
なくとも１つの赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料；

【化５】式中、Ｄは、

【化６】であり、Ｚは、

【化７】であり、Ｘ及びＴは上記と同様に定義される。

【化８】式中、Ｙは、上記と同様に定義され、ｎは、１、２、又は３であり、Ａは、−
ＯＨ、−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。

【化９】式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₆は、−ＣＯ₂Ｈ、
−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。

【化１０】式中、Ｙ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＡは上記と同様に定義され、Ｑは、−ＣＯ ₂ Ｈ、又は−ＳＯ₃Ｈである。

【化１１】式中、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ
独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、アミノまたはアミノ誘導体である。

【化１２】式中、Ｙ及びＹ´は、上記と同様に定義される。

【化１３】式中、ｎ、Ｙ、Ｙ´及びＲ₁は、上記と同様に定義される。

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】式中、Ｙ及びＹ´は、それぞれ独立に−ＳＯ₂Ｘ、−ＮＨ−Ｗ、

【化２５】であり、Ｗは、

【化２６】であり、Ｘは、−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈ、又は−Ｃ₂Ｈ₄Ｃｌ
であり、Ｔは、−ＮＨＣＮ、−Ｆ又は−Ｃｌであり、Ｐは、水素、ハロゲン、Ｃ ₁ −Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシルであり、Ｒ₅は、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
ルであり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル又はスルホニル基であり、か
つＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも１つは、水素以外である。

【化２７】式中、Ｙ、Ｙ´、Ｒ₁及びＲ₂は、上記と同様に定義される；（ｂ）化学式（Ｖ）、化学式（ＶＩ）、化学式（ＶＩＩ）、化学式（ＶＩＩＩ）
、化学式（ＩＸ）、化学式（Ｘ）又は化学式（ＸＩ）からなる群から選ばれる少
なくとも１つの赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料；

【化２８】式中、Ｄは、

【化２９】であり、Ｚは、

【化３０】であり、Ｘ及びＴは上記と同様に定義される。

【化３１】式中、Ｙは、上記と同様に定義され、ｎは、１、２、又は３であり、Ａは、−
ＯＨ、−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。

【化３２】式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₆は、−ＣＯ₂Ｈ、
−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。

【化３３】式中、Ｙ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＡは上記と同様に定義され、Ｑは、−ＣＯ ₂ Ｈ、又は−ＳＯ₃Ｈである。

【化３４】式中、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ
独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、アミノまたはアミノ誘導体である。

【化３５】式中、Ｙ及びＹ´は、上記と同様に定義される。

【化３６】式中、ｎ、Ｙ、Ｙ´及びＲ₁は、上記と同様に定義される；（ｃ）下記化学式（Ｉ）の黒色反応性染料；

【化３７】

【化３８】（式中、Ｘ及びＴは上記と同様に定義される）である請求項１４又は１５に記載
の組成物。

【化３９】３〜４０重量％の化学式（Ｖ−３）、

【化４０】及び３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）

【化４１】を含む請求項４に記載の組成物。

【化４２】及び３〜４０重量％の化学式（Ｘ−１）、

【化４３】を含む請求項４に記載の組成物。

【化４４】及び３〜４０重量％の化学式（ＸＩ−１）

【化４５】を含む請求項４に記載の組成物。

【化４６】を含む請求項４に記載の組成物。

【化４７】を含む請求項４に記載の組成物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００２０】

【化６６】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００２１】

【化６７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ソンデルチン台湾タウユーアンシエンチュンリーインフォン５ストリートナンバー 57−２フロアー５Ｆターム(参考） 4H056 JA02 JA06 JB02 JB03 JC06 JC10 JD20 JD23

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（ａ）及び（ｂ）を含む洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢
性を有する反応性染料組成物；（ａ）化学式（ＩＩＩ）又は化学式（ＩＶ）からなる群から選ばれる洗濯時の酸
化漂白に対する良好な堅牢性を有する少なくとも１つの黒色又は紺色反応性染料【化１】式中、Ｙ及びＹ´は、それぞれ独立に−ＳＯ₂Ｘ、−ＮＨ−Ｗ、【化２】であり、Ｗは、【化３】であり、Ｘは、−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈ、又は−Ｃ₂Ｈ₄Ｃｌ
であり、Ｔは、−ＮＨＣＮ、−Ｆ又は−Ｃｌであり、Ｐは、水素、ハロゲン、Ｃ ₁ −Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシルであり、Ｒ₅は、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
ルであり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル又はスルホニル基であり、か
つＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも１つは、水素以外である。【化４】式中、Ｙ、Ｙ´、Ｒ₁及びＲ₂は、上記と同様に定義される；（ｂ）化学式（Ｖ）、化学式（ＶＩ）、化学式（ＶＩＩ）、化学式（ＶＩＩＩ）
、化学式（ＩＸ）、化学式（Ｘ）又は化学式（ＸＩ）からなる群から選ばれる少
なくとも１つの赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料；【化５】式中、Ｄは、【化６】であり、Ｚは、【化７】であり、Ｘ及びＴは上記と同様に定義される。【化８】式中、Ｙは、上記と同様に定義され、ｎは、１、２、又は３であり、Ａは、−
ＯＨ、−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。【化９】式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₆は、−ＣＯ₂Ｈ、
−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。【化１０】式中、Ｙ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＡは上記と同様に定義され、Ｑは、−ＣＯ ₂ Ｈ、又は−ＳＯ₃Ｈである。【化１１】式中、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ
独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、アミノまたはアミノ誘導体である。【化１２】式中、Ｙ及びＹ´は、上記と同様に定義される。【化１３】式中、ｎ、Ｙ、Ｙ´及びＲ₁は、上記と同様に定義される。
【請求項２】前記黒色又は紺色反応性染料成分（ａ）は、化学式（ＩＩＩ）から
選ばれる請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記黒色又は濃紺反応性染料成分（ａ）は、化学式（ＩＶ）から選
ばれる請求項１に記載の組成物。
【請求項４】前記化学式（ＩＩＩ）は、下記化学式（ＩＩＩ−１）である請求項
２に記載の組成物。【化１４】
【請求項５】前記化学式（ＩＩＩ）は、下記化学式（ＩＩＩ−２）である請求項
２に記載の組成物。【化１５】
【請求項６】前記化学式（ＩＶ）は、下記化学式（ＩＶ−１）である請求項３に
記載の組成物。【化１６】
【請求項７】前記化学式（Ｖ）は、下記化学式（Ｖ−１）である請求項１に記載
の組成物。【化１７】
【請求項８】前記化学式（Ｖ）は、下記化学式（Ｖ−３）である請求項１に記載
の組成物。【化１８】
【請求項９】前記化学式（ＶＩ）は、下記化学式（ＶＩ−１）である請求項２に
記載の組成物。【化１９】
【請求項１０】前記化学式（ＶＩＩＩ）は、下記化学式（ＶＩＩＩ−２）である
請求項１に記載の組成物。【化２０】
【請求項１１】前記化学式（ＩＸ）は、下記化学式（ＩＸ−２）である請求項１
に記載の組成物。【化２１】
【請求項１２】前記化学式（Ｘ）は、下記化学式（Ｘ−１）である請求項１に記
載の組成物。【化２２】
【請求項１３】前記化学式（ＸＩ）は、下記化学式（ＸＩ−１）である請求項１
に記載の組成物。【化２３】
【請求項１４】下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む反応性染料組成物；（ａ）化学式（ＩＩＩ）又は化学式（ＩＶ）からなる群から選ばれる洗濯時の酸
化漂白に対する良好な堅牢性を有する少なくとも１つの黒色又は紺色反応性染料【化２４】式中、Ｙ及びＹ´は、それぞれ独立に−ＳＯ₂Ｘ、−ＮＨ−Ｗ、【化２５】であり、Ｗは、【化２６】であり、Ｘは、−ＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈ、又は−Ｃ₂Ｈ₄Ｃｌ
であり、Ｔは、−ＮＨＣＮ、−Ｆ又は−Ｃｌであり、Ｐは、水素、ハロゲン、Ｃ ₁ −Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシルであり、Ｒ₅は、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ
ルであり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロ
キシル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシル又はスルホニル基であり、か
つＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも１つは、水素以外である。【化２７】式中、Ｙ、Ｙ´、Ｒ₁及びＲ₂は、上記と同様に定義される；（ｂ）化学式（Ｖ）、化学式（ＶＩ）、化学式（ＶＩＩ）、化学式（ＶＩＩＩ）
、化学式（ＩＸ）、化学式（Ｘ）又は化学式（ＸＩ）からなる群から選ばれる少
なくとも１つの赤色、橙色、黄色又は他の暗色反応性アゾ染料；【化２８】式中、Ｄは、【化２９】であり、Ｚは、【化３０】であり、Ｘ及びＴは上記と同様に定義される。【化３１】式中、Ｙは、上記と同様に定義され、ｎは、１、２、又は３であり、Ａは、−
ＯＨ、−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。【化３２】式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₆は、−ＣＯ₂Ｈ、
−ＮＨ₂、又は−ＣＨ₃である。【化３３】式中、Ｙ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＡは上記と同様に定義され、Ｑは、−ＣＯ ₂ Ｈ、又は−ＳＯ₃Ｈである。【化３４】式中、Ｙ、Ｒ₁、及びＲ₂は、上記と同様に定義され、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ
独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、アミノまたはアミノ誘導体である。【化３５】式中、Ｙ及びＹ´は、上記と同様に定義される。【化３６】式中、ｎ、Ｙ、Ｙ´及びＲ₁は、上記と同様に定義される；（ｃ）下記化学式（Ｉ）の黒色反応性染料；【化３７】
【請求項１５】洗濯時の酸化漂白に対する良好な堅牢性を有する組成物である請
求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】前記黒色又は紺色反応性染料成分（ａ）は、化学式（ＩＩＩ）か
ら選ばれる請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１７】前記黒色又は濃紺反応性染料成分（ａ）は、化学式（ＩＶ）から
選ばれる請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１８】前記化学式（Ｖ）のＺ置換基は、【化３８】（式中、Ｘ及びＴは上記と同様に定義される）である請求項１４又は１５に記載
の組成物。
【請求項１９】前記化学式（ＩＩＩ）のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立
に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、又はスルホニル基であ
り、かつＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも１つは、水素以外である請求項１４
又は１５に記載の組成物。
【請求項２０】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−１）、【化３９】３〜４０重量％の化学式（Ｖ−３）、【化４０】及び３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）【化４１】を含む請求項４に記載の組成物。
【請求項２１】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−１）、３〜４０重量％の化
学式（ＶＩ−１）、【化４２】及び３〜４０重量％の化学式（Ｘ−１）、【化４３】を含む請求項４に記載の組成物。
【請求項２２】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−１）、３〜４０重量％の化
学式（ＶＩ−１）、【化４４】及び３〜４０重量％の化学式（ＸＩ−１）【化４５】を含む請求項４に記載の組成物。
【請求項２３】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−１）及び３〜４０重量％の
化学式（ＶＩＩＩ−２）【化４６】を含む請求項４に記載の組成物。
【請求項２４】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−１）、３〜４０重量％の化
学式（ＶＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％の化学式（ＩＸ−２）【化４７】を含む請求項４に記載の組成物。
【請求項２５】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−２）、３〜４０重量％の化
学式（Ｖ−３）、及び３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）を含む請求項５
に記載の組成物。
【請求項２６】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−２）、３〜４０重量％の化
学式（ＶＩ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｘ−１）を含む請求項５に記
載の組成物。
【請求項２７】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−２）、３〜４０重量％の化
学式（ＶＩ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（ＸＩ−１）を含む請求項５に
記載の組成物。
【請求項２８】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−２）及び３〜４０重量％の
化学式（ＶＩＩＩ−２）を含む請求項５に記載の組成物。
【請求項２９】１０〜９５重量％の化学式（ＩＩＩ−２）、３〜４０重量％の化
学式（ＶＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％の化学式（ＩＸ−２）を含む請求項
５に記載の組成物。
【請求項３０】１０〜９５重量％の化学式（ＩＶ−１）、３〜４０重量％の化学
式（Ｖ−３）、及び３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）を含む請求項６に
記載の組成物。
【請求項３１】１０〜９５重量％の化学式（ＩＶ−１）、３〜４０重量％の化学
式（ＶＩ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｘ−１）を含む請求項６に記載
の組成物。
【請求項３２】１０〜９５重量％の化学式（ＩＶ−１）、３〜４０重量％の化学
式（ＶＩ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（ＸＩ−１）を含む請求項６に記
載の組成物。
【請求項３３】１０〜９５重量％の化学式（ＩＶ−１）、３〜４０重量％の化学
式（ＶＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％の化学式（ＩＸ−２）を含む請求項６
に記載の組成物。
【請求項３４】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−１）、３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％
の化学式（ＩＸ−２）を含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項３５】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−１）、３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％
の化学式（ＩＸ−２）を含む請求項１５に記載の組成物。
【請求項３６】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｖ−１）を含む請求項１５に記載
の組成物。
【請求項３７】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−１）、３〜４０重量％の化学式（Ｖ−１）及び３〜４０重量％の化学式
（ＶＩ−１）を含む請求項１５に記載の組成物。
【請求項３８】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｖ−３）を含む請求項１５に記載
の組成物。
【請求項３９】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−２）、３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％
の化学式（ＩＸ−２）を含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項４０】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＶ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｖ−１）を含む請求項１４に記載の
組成物。
【請求項４１】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＶ−１）、３〜４０重量％の化学式（Ｖ−１）、及び３〜４０重量％の化学式
（ＶＩ−１）を含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項４２】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＶ−１）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｖ−３）を含む請求項１４に記載の
組成物。
【請求項４３】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＶ−１）、３〜４０重量％の化学式（ＶＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％の
化学式（ＩＸ−２）を含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項４４】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｖ−１）を含む請求項１５に記載
の組成物。
【請求項４５】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−２）、３〜４０重量％の化学式（Ｖ−１）、及び３〜４０重量％の化学
式（ＶＩ−１）を含む請求項１５に記載の組成物。
【請求項４６】１０〜９５重量％の化学式（Ｉ）、１０〜９５重量％の化学式（
ＩＩＩ−２）、及び３〜４０重量％の化学式（Ｖ−３）を含む請求項１５に記載
の組成物。