CN104530755B

CN104530755B - 一种复合型活性黑染料

Info

Publication number: CN104530755B
Application number: CN201410799319.5A
Authority: CN
Inventors: 孟胜锋; 秦杰峰; 潘克存; 康定; 杨军
Original assignee: ZHEJIANG YIDE CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Zhejiang Yide New Material Co., Ltd
Priority date: 2014-12-19
Filing date: 2014-12-19
Publication date: 2017-02-08
Anticipated expiration: 2034-12-19
Also published as: CN104530755A

Abstract

本发明涉及新材料技术中的活性染料领域，特别是一种复合型活性黑染料。一种复合型活性黑染料，由A、B、C、D四种活性染料混合而成，A、B、C、D四种活性染料质量百分比为：染料A占5‑70％；染料B占5‑70％；染料C占5‑20％；染料D占5‑30％。本发明提供的染料不仅具有良好的配伍性和易洗涤性，而且具有较高的固着率，其绝对固着率高达80‑85％，同时染色残液同比条件下可降低30‑40％的复合型活性黑染料。

Description

一种复合型活性黑染料

技术领域

本发明涉及新材料技术中的活性染料领域，特别是一种复合型活性黑染料。

背景技术

活性染料作为现代染料工业的代表，近50年来获得了快速发展。目前，世界上纤维素纤维用活性染料年产量达25万吨左右，约占世界染料年产量的20％。活性黑色染料是染料中应用较多、用量最大的色种。鉴于目前常规的活性黑染料品种(比如：活性黑WNN)在浸染染色时，其绝对固着率不高，且不稳定，一般只有65-70％。从而导致了其染色稳定性不够，前后色差较大，工厂使用时一次成功率不高，返工、修饰较多。由于活性黑染料的绝对固着率不高，也导致了其染色残液COD非常高。

发明内容

本发明提供了一种不仅具有良好的配伍性和易洗涤性，而且具有较高的固着率，其绝对固着率高达80-85％，同时染色残液同比条件下可降低30-40％的复合型活性黑染料。

一种复合型活性黑染料，由A、B、C、D四种活性染料混合而成，A、B、C、D四种活性染料质量百分比为：染料A占5-70％；染料B占5-70％；染料C占5-20％；染料D占5-30％；

其中，

染料A包含如式(1)所示的任意一种或一种以上化合物的混合物：

其中：X为卤素，优选-Cl、-F；R₁，R₂，R₃，R₄各自独立表示为-H，-CH₃，-OCH₃，-SO₃M；Y₁和Y₂各自独立表示为-SO₂CH＝CH₂，-SO₂CH₂CH₂OSO₃M；M为Na、K或H；

染料B包含如式(2)所示的任意一种或一种以上化合物的混合物：

其中：R₅，R₆，R₇，R₈各自独立表示为-H，-CH₃，-OCH₃，-SO₃M；Y₃和Y₄各自独立表示为-SO₂CH＝CH₂，-SO₂CH₂CH₂OSO₃M；M为Na，K或H；

染料C包含如式(3)所示的任意一种或一种以上化合物的混合物：

其中：R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂各自独立表示为-H，-CH₃，-OCH₃，-SO₃M；Y₅和Y₆各自独立表示为-SO₂CH＝CH₂，-SO₂CH₂CH₂OSO₃M；M为Na，K或H；

染料D包含如式(4)所示的任意一种或一种以上化合物的混合物：

其中：R₁₃，R₁₄，R₁₅，R₁₆各自独立表示为-H，-CH₃，-OCH₃，-SO₃M；Y₇和Y₈各自独立表示为-SO₂CH＝CH₂，-SO₂CH₂CH₂OSO₃M；M为Na，K或H。

优选的，所述的染料A为式(1-1)、式(1-2)和式(1-3)中的一种或多种化合物的混合物

优选的，所述的染料B为式(2-1)、式(2-2)和式(2-3)中的一种或多种化合物的混合物

优选的，所述的染料C为式(3-1)、式(3-2)和式(3-3)中的一种或多种化合物的混合物

优选的，所述的染料D为式(4-1)、式(4-2)和式(4-3)中的一种或多种化合物的混合物

另外，本发明还提供了一种染料组合物，包括复合型活性黑染料及助剂，助剂可按任意重量比例与复合型活性黑染料混合；所述复合型活性黑染料，由A、B、C、D四种活性染料混合而成，A、B、C、D四种活性染料质量百分比为：染料A占5-70％；染料B占5-70％；染料C占5-20％；染料D占5-30％；

其中，

其中：X为卤素；R₁，R₂，R₃，R₄各自独立表示为-H，-CH₃，-OCH₃，-SO₃M；Y₁和Y₂各自独立表示为-SO₂CH＝CH₂，-SO₂CH₂CH₂OSO₃M；M为Na、K或H；

优选的，所述的助剂与复合型活性黑染料的比例为：0-0.3:1。

优选的，所述的助剂为：元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或其混合物。

下面对本发明做进一步的说明：

(1)、本发明的复合型活性黑染料中式(1-1)——式(4-3)所表示的染料都有文献记载,其中式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)可根据C.I.活性蓝214(CAS141255-32-5)来合成；式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)可根据C.I.活性黑5(CAS12225-25-1/17095-24-8)来合成；式(3-1)、式(3-2)、式(3-3)可根据C.I.活性红278来合成；式(4-1)、式(4-2)、式(4-3)可根据C.I.活性橙131来合成。但是，含有这些特定染料式(1-1)——式(4-3)的结构进行复配还是未知的。本发明的复合型活性黑染料，染料A占5-70％；染料B占5-70％；染料C占5-20％；染料D占5-30％；其余成份为助剂,其中助剂根据需要可按任意重量比例与复合活性黑染料混合。它分别由(1)、(2)、(3)、(4)四种结构通式组成。

(2)、本发明的复合型活性黑染料组合物中所含的各染料可以通过文献记载的方法或基于该方法来制造，也可以从市场上轻易地得到。

(3)、本发明的复合型活性黑染料中，各活性染料的配合方法没有特别限制。例如，可以采用：分别制造各活性染料，之后进行配合的方法。将制造时生成的含有各活性染料的反应液混合，之后进行干燥而得到组合物的方法。以及将各活性染料溶解于染色浴中，在染色浴中得到与各组合物相同的组成方法等。此时，复合型活性黑染料中的式(1)——式(4)的混合比例可以根据所需的色调适当配合，没有特别的限制。另外，根据需求，本发明的组合物中必要的时候，可以加入适当的助剂进行商品化。所选用的助剂可以为：元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或其混合物，优选为元明粉。

(4)、在染浴，浸轧染浴，印花色浆中添加构成本发明的复合型活性黑染料的各染料以及根据需要使用的所述添加剂等来制备染浴等并进行染色的情况下。各染料，添加剂等的溶解顺序可以为任意顺序。各构成成分的使用量也可以参考公知的方法来确定。

(5)、本发明的复合型活性黑染料对于纤维素纤维及含有纤维素纤维的纤维有用(如：棉、麻、人造丝、羊毛等)。其染色方法中活性染料组合物的使用量通常相对于纤维重量为约0.005％-15％重量。

(6)、本发明的浸染染色方法，例如：可以根据本身公知的后述的方法进行，但是不限于此。例如，在棉等纤维素纤维的染色中，将符合所需的色相及浓度的本发明的活性染料组合物添加到染浴中并将无机中性盐与碱结合剂各自单独或者组合是用来进行。此时使用的无机中性盐或碱结合剂的使用量也没有特别限制。另外，无机中性盐或碱结合剂向染浴中的投放可以一次进行，也可以分批进行。除此以外也可以组合使用公知的染色助剂，但是，染色助剂不限于此。染色温度为40℃-90℃，优选50℃-70℃。

(7)、作为连续轧染染色法，可以通过将碱结合剂单独或者组合添加到染料浸轧液中，根据公知的方法进行浸轧后进行干燥，然后根据公知的方法通过干热或蒸热进行染色的单浴浸轧法进行，或者可以通过浸轧染料后进行干燥，然后浸轧公知的无机中性盐中，根据公知的方法通过干热或蒸热进行染色的双浴浸轧法进行，但是，连续染色法不限于此。

(8)、作为印花方法，可以列举通过使用以海藻酸钠，乳化色浆等作为基本色浆，并包含活性染料组合物和碳酸氢钠等碱结合剂的印花色浆。根据公知的方法进行印花后，根据公知的方法进行干热或蒸热来进行的方法，染色工序结束后，进行水洗，热水洗，然后在皂化剂的皂化浴中进行洗涤，结束染色。

本发明提供的染料不仅具有良好的配伍性和易洗涤性，而且具有较高的固着率，其绝对固着率高达80-85％，同时染色残液同比条件下可降低30-40％的复合型活性黑染料。

具体实施方式

本发明采用的染料A、B、C、D可以根据需要按比例混合制成液体染料的产品，也可以将混合制成的液体染料经过喷雾干燥得到固体产品，或者将各染料的固体粉末直接按比例混合得到固体产品。

以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1

根据表1所示配比的各个活性染料组合物(样品序号1-10)在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥。

还有其他的活性染料组合物不在一一例举，但包含在本发明中。

表1

实施例2

100g棉布，按实施例1中样品1-15得到的黑色染料，按织物重2％，在含60g/l元明粉、浴比为20:1的染浴中，60℃下吸附30min，加纯碱(用量15-20g/l)固色45min。染色织物经水洗、皂煮、干燥。得到的黑色棉布具有均一的黑色和满意的日晒和耐湿处理牢度。具体性能见表2。

表2

根据大量实验检测得出本发明的复合型活性黑染料比传统的活性黑染料具有优良的应用性能，具体对比数据见表3。

表3

序号	绝对固着率	染色残液COD	一次合格率	环保性
					本发明染料1	82	320	高	环保
本发明染料2	80	340	高	环保
					本发明染料3	80	340	高	环保
本发明染料4	81	330	高	环保
					本发明染料5	82	320	高	环保
本发明染料6	83	310	高	环保
					本发明染料7	85	290	高	环保
本发明染料8	82	320	高	环保
					本发明染料9	81	330	高	环保
本发明染料10	84	300	高	环保
					样品11	68	410	高	环保
样品12	75	390	高	环保
					样品13	65	420	高	环保

样品14	61	470	高	环保
					样品15	72	400	高	环保
活性黑WNN	68	550	一般	环保
					活性黑EDG	70	500	一般	环保
活性黑G	70	500	一般	环保
					活性黑YD-G	65	600	一般	环保
活性黑G2RC	65	600	一般	环保
					活性黑EDQ	69	510	一般	环保

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然，本发明不限于以上实施例子，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims

1.一种复合型活性黑染料，其特征在于：由A、B、C、D四种活性染料混合而成，A、B、C、D四种活性染料质量百分比为：染料A占5-70％；染料B占5-70％；染料C占5-20％；染料D占5-30％；

其中，

其中：X为卤素；R1，R2，R₃，R₄各自独立表示为-H，-CH₃，-OCH₃，-SO₃M；Y₁和Y₂各自独立表示为-SO₂CH＝CH₂，-SO₂CH₂CH₂OSO₃M；M为Na、K或H；

2.根据权利要求1所述的一种复合型活性黑染料，其特征在于：所述的染料A为式(1-1)、式(1-2)和式(1-3)中的一种或多种化合物的混合物

3.根据权利要求1或2所述的复合型活性黑染料，其特征在于所述的染料B为式(2-1)、式(2-2)和式(2-3)中的一种或多种化合物的混合物

4.根据权利要求1或2所述的复合型活性黑染料，其特征在于：所述的染料C为式(3-1)、式(3-2)和式(3-3)中的一种或多种化合物的混合物

5.根据权利要求3所述的复合型活性黑染料，其特征在于：所述的染料C为式(3-1)、式(3-2)和式(3-3)中的一种或多种化合物的混合物

6.根据权利要求1或2所述的复合型活性黑染料，其特征在于所述的染料D为式(4-1)、式(4-2)和式(4-3)中的一种或多种化合物的混合物

7.根据权利要求3所述的复合型活性黑染料，其特征在于所述的染料D为式(4-1)、式(4-2)和式(4-3)中的一种或多种化合物的混合物

8.根据权利要求4所述的复合型活性黑染料，其特征在于所述的染料D为式(4-1)、式(4-2)和式(4-3)中的一种或多种化合物的混合物

9.根据权利要求5所述的复合型活性黑染料，其特征在于所述的染料D为式(4-1)、式(4-2)和式(4-3)中的一种或多种化合物的混合物

10.一种染料组合物，包括权利要求1所述的复合型活性黑染料及助剂，助剂可按任意重量比例与复合型活性黑染料混合。

11.根据权利要求10所述的染料组合物，其特征在于：所述的助剂与复合型活性黑染料的比例为0-0.3:1。

12.根据权利要求10所述的染料组合物，其特征在于：所述的助剂为：元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或其混合物。