JP2003510378A - 基体表面のグラフト重合 - Google Patents
基体表面のグラフト重合Info
- Publication number
- JP2003510378A JP2003510378A JP2001521362A JP2001521362A JP2003510378A JP 2003510378 A JP2003510378 A JP 2003510378A JP 2001521362 A JP2001521362 A JP 2001521362A JP 2001521362 A JP2001521362 A JP 2001521362A JP 2003510378 A JP2003510378 A JP 2003510378A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substrate
- group
- initiator
- monomer
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/08—Materials for coatings
- A61L29/085—Macromolecular materials
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
(57)【要約】
発明は、基体上にグラフト重合反応を開始させ、基体表面上に反応性ラジカル部位を生成することができる開始剤に基体を曝すこと；基体を基体と異なる親水性を有する、１又はそれより多いモノマーを含む組成物に接触させること；及び基体表面上の反応性ラジカル部位に於いて、モノマー分子と基体間に共有結合を形成させることにより基体上にモノマー分子をグラフティングすることを含む、基体をコーティングする方法を包含する。発明により、カテーテルの様な医療製品に特に有用な新規コーティング物を得ることができる。
Description
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は重合体及び共重合体を重合体表面にグラフティングする方法に関する
。
。
【０００２】
従来の技術
血管、体腔または組織内又は気管を含む気道に挿入される、あるいは他のカテ
ーテル又はチューブ内に挿入されるカテーテル及びチューブを含む、しかしこれ
らに限定されない特定医療器具では、これら用具を設置する際に組織を傷害する
ことなく導入できる様な平滑性を有する基体が望まれる。これら表面は、潤滑性
を持つことにより、装置を置き留めた場合に起こり得る粘膜又はその他周辺組織
への傷害又は炎症を更に防ぐことができる。
ーテル又はチューブ内に挿入されるカテーテル及びチューブを含む、しかしこれ
らに限定されない特定医療器具では、これら用具を設置する際に組織を傷害する
ことなく導入できる様な平滑性を有する基体が望まれる。これら表面は、潤滑性
を持つことにより、装置を置き留めた場合に起こり得る粘膜又はその他周辺組織
への傷害又は炎症を更に防ぐことができる。
【０００３】
幾つかの例では、各種生理学的又は薬理学的活性作用物質の沈着体として機能
できる能力を持つことは医療器具表面にとって有益である。米国特許第５，０６
９、８９９号記載の如く、医療用具表面上での血栓形成を防止するために、ヘパ
リンと４級アンモニウム化合物の複合体の様な抗トロンビン形成物質が医療用具
表面に用いられている。日和見感染を防止するために、米国特許第５、０６９、
８９９号及び第４、４４２、１３３号に記載の如く、インプラント補綴表面では
ペニシリン、セファロスポリン、フルオロキノロン、アミノグリコシド、銀化合
物、フェノール、ビグアニニド等を含む抗菌剤の表面コーティングへの使用が提
案されている。
できる能力を持つことは医療器具表面にとって有益である。米国特許第５，０６
９、８９９号記載の如く、医療用具表面上での血栓形成を防止するために、ヘパ
リンと４級アンモニウム化合物の複合体の様な抗トロンビン形成物質が医療用具
表面に用いられている。日和見感染を防止するために、米国特許第５、０６９、
８９９号及び第４、４４２、１３３号に記載の如く、インプラント補綴表面では
ペニシリン、セファロスポリン、フルオロキノロン、アミノグリコシド、銀化合
物、フェノール、ビグアニニド等を含む抗菌剤の表面コーティングへの使用が提
案されている。
【０００４】
これら用具が一般に作られるプラスチック材料の多くは、通常の表面強化法で
容易に処理することはできない。カテーテル製造に使用される材料は多くが疎水
性であり、より生物適合的にするためにデザインされた、１度あるいは別の処理
に対し耐性である。シリコン、ラテックスゴム、ポリオレフィンの様な重合体、
そして多くのポリエステルやポリアミドは非常に低い表面エネルギーを持ち、し
ばしば４０ダイン／ｃｍ２未満である。更にこれら表面は被膜産業に通常使用さ
れる溶媒による溶解又は膨潤に対し非常に態勢であることが多い。さらにこれら
表面は、表面層の接着向上を促進するのに広く用いられている水素結合やファン
・デル・ヴァールス力の様な相互作用に感受性な感応基を欠くことが多い。この
様な欠点を克服するものとして提案されている技術は、この様な医療用具の表面
処理に関連した多くの難点解決には失敗している。
容易に処理することはできない。カテーテル製造に使用される材料は多くが疎水
性であり、より生物適合的にするためにデザインされた、１度あるいは別の処理
に対し耐性である。シリコン、ラテックスゴム、ポリオレフィンの様な重合体、
そして多くのポリエステルやポリアミドは非常に低い表面エネルギーを持ち、し
ばしば４０ダイン／ｃｍ２未満である。更にこれら表面は被膜産業に通常使用さ
れる溶媒による溶解又は膨潤に対し非常に態勢であることが多い。さらにこれら
表面は、表面層の接着向上を促進するのに広く用いられている水素結合やファン
・デル・ヴァールス力の様な相互作用に感受性な感応基を欠くことが多い。この
様な欠点を克服するものとして提案されている技術は、この様な医療用具の表面
処理に関連した多くの難点解決には失敗している。
【０００５】
火炎処理は、主に印刷適性又は彩色適性を改善することを目的とした、ポリオ
レフィン表面へ酸素含有官能基を導入する表面修飾に広く利用されている。（Ｆ
．Ｇａｒｂａｓｓｉ、Ｍ．Ｍｏｒｒａ、Ｅ．Ｏｃｃｈｉｅｌｌｏ、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、Ｆｒｏｍ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｔｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ、（１９９４））
。高温により形成される活性種にはラジカル、イオン及び励起状態にある分子が
含まれる。このような処理は医療用具産業では広く利用されていない。火炎処理
の過酷な状態は比較的脆弱な装置にとっては有害であることがあり、そしてそれ
らは装置ルーメンの処理には有用ではない。
レフィン表面へ酸素含有官能基を導入する表面修飾に広く利用されている。（Ｆ
．Ｇａｒｂａｓｓｉ、Ｍ．Ｍｏｒｒａ、Ｅ．Ｏｃｃｈｉｅｌｌｏ、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、Ｆｒｏｍ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｔｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ、（１９９４））
。高温により形成される活性種にはラジカル、イオン及び励起状態にある分子が
含まれる。このような処理は医療用具産業では広く利用されていない。火炎処理
の過酷な状態は比較的脆弱な装置にとっては有害であることがあり、そしてそれ
らは装置ルーメンの処理には有用ではない。
【０００６】
コロナ処理はコロナ作用、即ち細いワイヤー又は小さなポイント間近での高エ
ネルギー電磁場形成を利用して、大気圧及び比較的低温に於いてそれら近傍をイ
オン化する。励起種（イオン、ラジカル、電子、励起状態分子等）がイオン化領
域内に存在し、そして表面の修飾に作用して一般には酸素含有機能を導入する。
（Ｆ．Ｇａｒｂａｓｓｉ、Ｍ．Ｍｏｒｒａ、Ｅ．Ｏｃｃｈｉｅｌｌｏ、Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、Ｆｒｏｍ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｔｏ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ、（１９９４
））。この工程はフィルムウェッブの処理には好適であるが、装置ルーメンの処
理には好適ではなく、医療用具産業で広く応用されてはいない。
ネルギー電磁場形成を利用して、大気圧及び比較的低温に於いてそれら近傍をイ
オン化する。励起種（イオン、ラジカル、電子、励起状態分子等）がイオン化領
域内に存在し、そして表面の修飾に作用して一般には酸素含有機能を導入する。
（Ｆ．Ｇａｒｂａｓｓｉ、Ｍ．Ｍｏｒｒａ、Ｅ．Ｏｃｃｈｉｅｌｌｏ、Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、Ｆｒｏｍ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｔｏ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ、（１９９４
））。この工程はフィルムウェッブの処理には好適であるが、装置ルーメンの処
理には好適ではなく、医療用具産業で広く応用されてはいない。
【０００７】
“低温プラズマ”処理は低温で低圧を維持する必要がある。送り込まれた気体
によりその組成が決まる、高エネルギー光子、電子、イオン、ラジカル及び励起
種を含むイオン化領域が形成される。定圧プラズマは酸素含有官能基の導入によ
る表面活性化、気体種（例えばＣＦ３／Ｏ２プラズマ中の二酸化炭素又はフッ化
物）形成によるエッチング、又はプラズマ重合（例えばフッ化物又はシリコン含
有モノマー）によるコーティング沈積に使用できる（Ｆ．Ｇａｒｂａｓｓｉ、Ｍ
．Ｍｏｒｒａ、Ｅ．Ｏｃｃｈｉｅｌｌｏ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、
Ｆｒｏｍ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｔｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ＆ Ｓｏｎｓ、Ｃｈｉｓｃｈｅｓｔｅｒ、（１９９４））。低温プラズマ処理
は医療用具産業に利用されているが、一般に長い又は直径の小さいに装置ルーメ
ンの処理には有効ではない。
によりその組成が決まる、高エネルギー光子、電子、イオン、ラジカル及び励起
種を含むイオン化領域が形成される。定圧プラズマは酸素含有官能基の導入によ
る表面活性化、気体種（例えばＣＦ３／Ｏ２プラズマ中の二酸化炭素又はフッ化
物）形成によるエッチング、又はプラズマ重合（例えばフッ化物又はシリコン含
有モノマー）によるコーティング沈積に使用できる（Ｆ．Ｇａｒｂａｓｓｉ、Ｍ
．Ｍｏｒｒａ、Ｅ．Ｏｃｃｈｉｅｌｌｏ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ、
Ｆｒｏｍ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｔｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ＆ Ｓｏｎｓ、Ｃｈｉｓｃｈｅｓｔｅｒ、（１９９４））。低温プラズマ処理
は医療用具産業に利用されているが、一般に長い又は直径の小さいに装置ルーメ
ンの処理には有効ではない。
【０００８】
“高温プラズマ”処理は大気圧下、非常に高温（５，０００ないし１０，００
０°Ｋ）にて行われる。これら処理は冶金産業で広く用いられているが、一般に
それらは必要とされる温度が極端に高温であることから重合体製医療用具には実
用的でない。
０°Ｋ）にて行われる。これら処理は冶金産業で広く用いられているが、一般に
それらは必要とされる温度が極端に高温であることから重合体製医療用具には実
用的でない。
【０００９】
紫外線（ＵＶ）処理は光子、通常は低波長・高エネルギーを有する光子を利用
し、各種化学反応の活性化に用いられる。重合体表面へのＵＶ作用の代表例は太
陽光線による表面分解である。重合体表面処理にはＵＶランプが用いられており
、ランプ及びサンプル照射装置を含む器械が用いられる。ＵＶ−硬化コーティン
グに関する文献レビューはＣ．−Ｍ．Ｃｈａｎ、Ｔ．−Ｍ．Ｋｏ、及びＨ．Ｈｉ
ｒａｏｋａ、Ｓｕｒｆ．Ｓｃｉ．Ｒｅｐ．，２４、１（１９９６）及びＲ．Ｒ．
Ｒｙｅ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ、２６、２１３３（１９８８
）に見ることができる。ＵＶ−誘導グラフト重合は医療用具の処理、又は修飾に
使用される。しかしこの様な処理の応用は限定されている。多くの医療装置はそ
れらが上記照射に対し不透明性になるよう故意に処理されているため、装置がＵ
Ｖ照射に対し透過性でない限り装置ルーメン、特に小型の長いルーメンを処理す
ることは困難である。
し、各種化学反応の活性化に用いられる。重合体表面へのＵＶ作用の代表例は太
陽光線による表面分解である。重合体表面処理にはＵＶランプが用いられており
、ランプ及びサンプル照射装置を含む器械が用いられる。ＵＶ−硬化コーティン
グに関する文献レビューはＣ．−Ｍ．Ｃｈａｎ、Ｔ．−Ｍ．Ｋｏ、及びＨ．Ｈｉ
ｒａｏｋａ、Ｓｕｒｆ．Ｓｃｉ．Ｒｅｐ．，２４、１（１９９６）及びＲ．Ｒ．
Ｒｙｅ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ、２６、２１３３（１９８８
）に見ることができる。ＵＶ−誘導グラフト重合は医療用具の処理、又は修飾に
使用される。しかしこの様な処理の応用は限定されている。多くの医療装置はそ
れらが上記照射に対し不透明性になるよう故意に処理されているため、装置がＵ
Ｖ照射に対し透過性でない限り装置ルーメン、特に小型の長いルーメンを処理す
ることは困難である。
【００１０】
素材表面の修飾にはフリーラジカルグラフト共重合が使われている。高度に反
応性であるフリーラジカルの移動は、利用可能なモノマー又は反応性オリゴマー
との共重合を開始できる反応性ラジカル部位を基体表面上に作り出し、それによ
りグラフトポリマー層が生成される。この様な方法に伴う２つの主要な困難は、
十分な数の基体ラジカルを作り出す能力、及びグラフト共重合に伴い開始剤ラジ
カルによって開始されるホモ重合量を大きく減少させる能力である（Ｍ．Ｐ．Ｓ
ｔｅｖｅｎｓ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：ａｎ ｉｎｔｒｏｄｕｃ
ｔｉｏｎ Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ、Ｌｏｎｄｏｎ（１９７５））。
応性であるフリーラジカルの移動は、利用可能なモノマー又は反応性オリゴマー
との共重合を開始できる反応性ラジカル部位を基体表面上に作り出し、それによ
りグラフトポリマー層が生成される。この様な方法に伴う２つの主要な困難は、
十分な数の基体ラジカルを作り出す能力、及びグラフト共重合に伴い開始剤ラジ
カルによって開始されるホモ重合量を大きく減少させる能力である（Ｍ．Ｐ．Ｓ
ｔｅｖｅｎｓ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：ａｎ ｉｎｔｒｏｄｕｃ
ｔｉｏｎ Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ、Ｌｏｎｄｏｎ（１９７５））。
【００１１】
医療用カテーテル及びその他医療用具のグラフト重合は、用具本体を形成する
バルク重合体と異なる特性を有する表面を提供するのに用いられている。この様
な処理は一般にグラフト重合体形成及び付随する表面への共有結合を促進するエ
ネルギー源としてプラズマ又はＵＶを使用する。
バルク重合体と異なる特性を有する表面を提供するのに用いられている。この様
な処理は一般にグラフト重合体形成及び付随する表面への共有結合を促進するエ
ネルギー源としてプラズマ又はＵＶを使用する。
【００１２】
米国特許第５、４４７、７９９号にてＬｏｈらは、まずシラン及び蒸発性炭化
水素モノマー又は蒸発性有機シランモノマーの混合物をグロー放電することによ
り表面上に重合性物質の層を備えること、そして次に芳香族炭化水素又は不飽和
型炭化水素を蒸着重合させることにより、第一重合物質の上に別の重合物質の第
二層を備えることによる表面上に重合性物質を沈積させる工程を記載している。
水素モノマー又は蒸発性有機シランモノマーの混合物をグロー放電することによ
り表面上に重合性物質の層を備えること、そして次に芳香族炭化水素又は不飽和
型炭化水素を蒸着重合させることにより、第一重合物質の上に別の重合物質の第
二層を備えることによる表面上に重合性物質を沈積させる工程を記載している。
【００１３】
Ｋｏｌｅｓｉｎｓｋｉらの米国特許第５、２１１、９９３号は粉砕された無機
基体物質の表面を、重合した時にクロマトグラフィー特性を有するモノマーでコ
ーティングすることにより、クロマトグラフィー的に活性な支持物質を調整する
方法を記載する。この様なモノマーにはステアリン酸ビニル、ポリエチレングリ
コール１０００モノエタクリル酸及びステアリルメタクリル酸が含まれると言わ
れる。この様な処置には、用具表面を変更するために高価なプラズマ発生装置を
必要とするという欠点がある。
基体物質の表面を、重合した時にクロマトグラフィー特性を有するモノマーでコ
ーティングすることにより、クロマトグラフィー的に活性な支持物質を調整する
方法を記載する。この様なモノマーにはステアリン酸ビニル、ポリエチレングリ
コール１０００モノエタクリル酸及びステアリルメタクリル酸が含まれると言わ
れる。この様な処置には、用具表面を変更するために高価なプラズマ発生装置を
必要とするという欠点がある。
【００１４】
米国特許第５、７４１、５５１号は、固体基質に共有結合する光活性化ケトン
を有する反応性化学物質のコーティグを適用することにより、固体基体上に重合
体コーティングを提供し、そしてＵＶ光を照射し反応性化学物質の基体への共有
結合を誘導し、さらにモノマー、オリゴマーあるいは重合体の層を共有結合した
反応性化学物質と反応させ気体に共有結合する重合層を生成する方法を記載する
。米国特許第５、００２、５８２号は、重合体及び共有結合した光活性基を有す
る重合体とからなる混合物で表面をコーティングすること、及び物質にＵＶ光を
照射しコーティングの基体への共有結合を誘導することを含む、基体上へ重合体
コーティングを適用する方法を記載する。これら方法は照射源を必要とし、そし
てルーメンコーティングの方法としては好適ではない。
を有する反応性化学物質のコーティグを適用することにより、固体基体上に重合
体コーティングを提供し、そしてＵＶ光を照射し反応性化学物質の基体への共有
結合を誘導し、さらにモノマー、オリゴマーあるいは重合体の層を共有結合した
反応性化学物質と反応させ気体に共有結合する重合層を生成する方法を記載する
。米国特許第５、００２、５８２号は、重合体及び共有結合した光活性基を有す
る重合体とからなる混合物で表面をコーティングすること、及び物質にＵＶ光を
照射しコーティングの基体への共有結合を誘導することを含む、基体上へ重合体
コーティングを適用する方法を記載する。これら方法は照射源を必要とし、そし
てルーメンコーティングの方法としては好適ではない。
【００１５】
Ｌｅｅらの米国特許第５、６６３、２３７号は、モノマー、重合開始剤、及び
少なくとも加圧容器内に於いて用具プラスチック表面内に表面浸透できる超臨界
的溶媒との混合物を加熱することにより、グラフト重合体層を作り出すことがで
きることを記載する。この方法の欠点としては、高圧及び高温が必要なこと、グ
ラフト重合層中に有害な反応性重合開始剤が存在すること、装置表面に浸透する
“超臨界”溶媒が必要なこと、そして超臨界溶媒が利用できない表面に利用可能
な技術がないことがある。
少なくとも加圧容器内に於いて用具プラスチック表面内に表面浸透できる超臨界
的溶媒との混合物を加熱することにより、グラフト重合体層を作り出すことがで
きることを記載する。この方法の欠点としては、高圧及び高温が必要なこと、グ
ラフト重合層中に有害な反応性重合開始剤が存在すること、装置表面に浸透する
“超臨界”溶媒が必要なこと、そして超臨界溶媒が利用できない表面に利用可能
な技術がないことがある。
【００１６】
その上に通常用いられるコーティングを接着させることが困難な表面、特にポ
リオレフィン（ポリエチレンの様な）、シリコン、ポリアミド、ラテックスゴム
等の様な表面に、重合体コーティングを提供する方法が求められている。特に通
常の、安価な手段により重合体コーティングを提供し、そしてコーティングが用
具の外面及び内面に適用できることが特に望まれている。
リオレフィン（ポリエチレンの様な）、シリコン、ポリアミド、ラテックスゴム
等の様な表面に、重合体コーティングを提供する方法が求められている。特に通
常の、安価な手段により重合体コーティングを提供し、そしてコーティングが用
具の外面及び内面に適用できることが特に望まれている。
【００１７】
発明の概要
本発明は重合体を形成し、基体表面特性を修飾する重合性基体及び処理に関す
る。発明は、基体上にてグラフト重合反応を開始できる開始剤を基体と作用させ
ること：基体表面上に反応性ラジカル部位を生成すること；媒体中にモノマーを
含み、随意基体に対し逆相特性を有する組成物と基体とを接触させること；そし
て基体表面上の反応性ラジカル部位にて共有結合を形成せしめ、グラフト重合を
遂行することにより基体上にモノマーをグラフティングすることを含む、基体を
コーティングする方法を含む。
る。発明は、基体上にてグラフト重合反応を開始できる開始剤を基体と作用させ
ること：基体表面上に反応性ラジカル部位を生成すること；媒体中にモノマーを
含み、随意基体に対し逆相特性を有する組成物と基体とを接触させること；そし
て基体表面上の反応性ラジカル部位にて共有結合を形成せしめ、グラフト重合を
遂行することにより基体上にモノマーをグラフティングすることを含む、基体を
コーティングする方法を含む。
【００１８】
好ましくは発明はモノマーのホモ重合に代わり、グラフト重合に好都合な塩析
効果を利用する。発明は比較的低い運転及び資本コストでの基体のグラフト重合
を可能にし、様々な形状の基体に重合を適用させることができ、そして比較的大
型のバッチ運転に利用することができる。発明は医療用具として有用である各種
寸法を持つ重合性基体のルーメンのコーティングに特に有用である。
効果を利用する。発明は比較的低い運転及び資本コストでの基体のグラフト重合
を可能にし、様々な形状の基体に重合を適用させることができ、そして比較的大
型のバッチ運転に利用することができる。発明は医療用具として有用である各種
寸法を持つ重合性基体のルーメンのコーティングに特に有用である。
【００１９】
発明は、基体を基体同様に親水性である開始剤と接触させること、そして基体
を基体の表面エネルギーとは異なる表面張力を有し且つ開始剤の溶解性が低い媒
体に接触させることを含む、固体表面に所望の特性を提供する方法を含む。基体
と比較した場合、随意に媒体は親水性に関し逆相特性を持つ。好ましくは、媒体
は重合体基体に関し望まれる表面特性を持つモノマーを含む。好ましくは、反応
は約２０℃ないし約１００℃の温度及び約０．５大気圧ないし約５０大気圧の圧
で実施される。随意、媒体は塩又は媒体中に比較的高い溶解性を有するその他物
質を含むことができる。
を基体の表面エネルギーとは異なる表面張力を有し且つ開始剤の溶解性が低い媒
体に接触させることを含む、固体表面に所望の特性を提供する方法を含む。基体
と比較した場合、随意に媒体は親水性に関し逆相特性を持つ。好ましくは、媒体
は重合体基体に関し望まれる表面特性を持つモノマーを含む。好ましくは、反応
は約２０℃ないし約１００℃の温度及び約０．５大気圧ないし約５０大気圧の圧
で実施される。随意、媒体は塩又は媒体中に比較的高い溶解性を有するその他物
質を含むことができる。
【００２０】
好適な媒体には、随意に媒体に極めて可溶性であり且つグラフト重合を助長す
る溶解イオン又はその他物質を含んでいる有機溶媒及び水性溶液が含まれるが、
もとよりこれらに限定されない。好適開始剤には過酸化物開始剤、アゾ開始剤、
レドックス開始剤及び光開始剤／光増感剤／熱開始剤が含まれるが、もとよりこ
れらに限定されない。親水性又は疎水性モノマーが利用できる。随意に、２−又
は多−不飽和官能基を含む架橋剤の様な架橋剤を１またはそれ以上使用すること
ができる。本発明の実施態様の１つは、ここに記載の逆相グラフト重合法による
装置ルーメンをコーティングする方法を含む。
る溶解イオン又はその他物質を含んでいる有機溶媒及び水性溶液が含まれるが、
もとよりこれらに限定されない。好適開始剤には過酸化物開始剤、アゾ開始剤、
レドックス開始剤及び光開始剤／光増感剤／熱開始剤が含まれるが、もとよりこ
れらに限定されない。親水性又は疎水性モノマーが利用できる。随意に、２−又
は多−不飽和官能基を含む架橋剤の様な架橋剤を１またはそれ以上使用すること
ができる。本発明の実施態様の１つは、ここに記載の逆相グラフト重合法による
装置ルーメンをコーティングする方法を含む。
【００２１】
本発明はシリコン、ポリエチレン、ポリアミド及びラテックスを含む医療用具
を包含する各種基体に応用できる。発明を利用することにより、逆相グラフト重
合によりこれら装置の表面を修飾でき、改良された潤滑性といった別の表面特性
を装置に提供し、そして／又は薬物リザーバーとして機能する能力を提供するこ
とができる。
を包含する各種基体に応用できる。発明を利用することにより、逆相グラフト重
合によりこれら装置の表面を修飾でき、改良された潤滑性といった別の表面特性
を装置に提供し、そして／又は薬物リザーバーとして機能する能力を提供するこ
とができる。
【００２２】
即ち発明によって、重合体及び共重合体を重合体基体上にグラフトし、親水性
、潤滑性、プライマー又はタイコートとして機能する能力、及び生理学的あるい
は薬理学的に活性な作用物質のリザーバーとして機能する能力を含むが、もとよ
りこれらに限定されない各種機能を表面に提供することができる。本発明の逆相
グラフト重合は、接着困難な表面上への親水性重合体コーティングを許し、用具
の内面及び外面両方に適用することができ、そして比較的簡便且つ安価である。
、潤滑性、プライマー又はタイコートとして機能する能力、及び生理学的あるい
は薬理学的に活性な作用物質のリザーバーとして機能する能力を含むが、もとよ
りこれらに限定されない各種機能を表面に提供することができる。本発明の逆相
グラフト重合は、接着困難な表面上への親水性重合体コーティングを許し、用具
の内面及び外面両方に適用することができ、そして比較的簡便且つ安価である。
【００２３】
好適実施態様の詳細な説明
発明は、各種機能を供給するために重合体及び共重合体を重合体基体上にグラ
フトできるグラフト重合、好ましくは逆相グラフト重合に関する方法を提供する
。例には湿気吸収又は潤滑性を提供するための大量の水を吸収できるグラフト重
合体の利用；続く層を接着させるためのタイコートとしてグラフト重合体を利用
すること；生理学的又は薬理学的に活性な作用物質を結合させる官能基を提供す
るためにグラフト重合体を利用すること；及びグラフト重合体からの各種薬剤の
放出を可能にする薬物デポジットとしてのグラフト重合体の利用が含まれる。薬
物は随意に重合体と混合するか、又はイオン力を持つ官能基に結合することがで
きる。
フトできるグラフト重合、好ましくは逆相グラフト重合に関する方法を提供する
。例には湿気吸収又は潤滑性を提供するための大量の水を吸収できるグラフト重
合体の利用；続く層を接着させるためのタイコートとしてグラフト重合体を利用
すること；生理学的又は薬理学的に活性な作用物質を結合させる官能基を提供す
るためにグラフト重合体を利用すること；及びグラフト重合体からの各種薬剤の
放出を可能にする薬物デポジットとしてのグラフト重合体の利用が含まれる。薬
物は随意に重合体と混合するか、又はイオン力を持つ官能基に結合することがで
きる。
【００２４】
本法により各種表面特性を付与できる用具には、カテーテル、ガイドワイヤー及
び医療器具を含むが、もとよりこれらに限定されない医療用具が含まれるが、こ
れらに限定されることはない。例にはＰＴＣＡカテーテル、心臓カテーテル、中
心静脈カテーテル、尿カテーテル、ドレインカテーテル及び透析カテーテルが含
まれるが、これらに限定されない。
び医療器具を含むが、もとよりこれらに限定されない医療用具が含まれるが、こ
れらに限定されることはない。例にはＰＴＣＡカテーテル、心臓カテーテル、中
心静脈カテーテル、尿カテーテル、ドレインカテーテル及び透析カテーテルが含
まれるが、これらに限定されない。
【００２５】
本発明の用具に備えることができる特性には親水性基体上への疎水性コーティ
ング、疎水性基体への親水性コーティング、伝導性表面への非伝導性コーティン
グ、非伝導性表面への伝導性コーティング、ｐＨ中性基体への酸性又は塩基性コ
ーティング、トロンボゲン形成基体上への非トロンボゲン形成コーティング、非
トロンボゲン形成基体上へのトロンボゲンコーティング、及び同位元素磁性体、
抗体及び抗癌特性を持つコーティングが含まれるが、もとよりこれらに限定され
ない。
ング、疎水性基体への親水性コーティング、伝導性表面への非伝導性コーティン
グ、非伝導性表面への伝導性コーティング、ｐＨ中性基体への酸性又は塩基性コ
ーティング、トロンボゲン形成基体上への非トロンボゲン形成コーティング、非
トロンボゲン形成基体上へのトロンボゲンコーティング、及び同位元素磁性体、
抗体及び抗癌特性を持つコーティングが含まれるが、もとよりこれらに限定され
ない。
【００２６】
発明によれば、グラフト重合は基体の特性と求められる表面特性に基づき、適
当な開始剤及び重合媒体を選択することにより実施される。適当な開始剤はフリ
ーラジカルを好都合に方向付けし基質表面に作用させ、グラフト重合の開始に必
要な反応性ラジカル部位を基体上に形成する。グラフト重合は表面コーティング
として、接着することが難しいポリマー基体表面を含む各種基体に接着する表面
重合体層を生成する。
当な開始剤及び重合媒体を選択することにより実施される。適当な開始剤はフリ
ーラジカルを好都合に方向付けし基質表面に作用させ、グラフト重合の開始に必
要な反応性ラジカル部位を基体上に形成する。グラフト重合は表面コーティング
として、接着することが難しいポリマー基体表面を含む各種基体に接着する表面
重合体層を生成する。
【００２７】
多くの不活性表面材料は表面エネルギーが低い。本発明では物質のこのグルー
プを修飾する工程を実施するために、基体の表面エネルギーとは異なる大きさの
表面張力を持った媒体が選択される。疎水性基体については、疎水性開始剤及び
親水性媒体が随意選択される。最適には、一方の媒体と他方の基体及び開始剤は
明らかに異なる親水性を有しているため、反応は媒体中のホモ重合よりも基体上
のグラフト重合に有利に働く。修飾表面の特性は、選択したモノマーにも依存す
るグラフト共重合体の特性に反映する。モノマーはグラフト重合反応が起こる様
に媒体中に十分溶解されることが好ましい。あるいはモノマーは懸濁することに
より媒体中に分散することもできる。基体が親水性の場合には専ら親水性開始剤
が使用され、疎水性の場合には専ら疎水性開始剤が使用される。
プを修飾する工程を実施するために、基体の表面エネルギーとは異なる大きさの
表面張力を持った媒体が選択される。疎水性基体については、疎水性開始剤及び
親水性媒体が随意選択される。最適には、一方の媒体と他方の基体及び開始剤は
明らかに異なる親水性を有しているため、反応は媒体中のホモ重合よりも基体上
のグラフト重合に有利に働く。修飾表面の特性は、選択したモノマーにも依存す
るグラフト共重合体の特性に反映する。モノマーはグラフト重合反応が起こる様
に媒体中に十分溶解されることが好ましい。あるいはモノマーは懸濁することに
より媒体中に分散することもできる。基体が親水性の場合には専ら親水性開始剤
が使用され、疎水性の場合には専ら疎水性開始剤が使用される。
【００２８】
基体はチューブ、シート、ファイバー、ストリップ、フィルム、プレート、フ
ィラメント、ペレット樹脂、粉末、押出し、成形、又は鋳込み物体を含む好適形
態又は形状のいずれでも良いが、もとよりこれらに限定されるものではない。基
体は随意にカテーテル及びドレインを包含する医療用具を含むことができるが、
これらに限定されることはない。基体は疎水性又は親水性であろう。
ィラメント、ペレット樹脂、粉末、押出し、成形、又は鋳込み物体を含む好適形
態又は形状のいずれでも良いが、もとよりこれらに限定されるものではない。基
体は随意にカテーテル及びドレインを包含する医療用具を含むことができるが、
これらに限定されることはない。基体は疎水性又は親水性であろう。
【００２９】
本発明の方法は、適当な溶媒又は溶媒混合物を含む媒体中に１又はそれ以上の
モノマーを溶解すること、又は分散することを好都合に含む。基体はコーティン
グされるか、又は開始剤を含む溶液の様な開始剤と接触させられ、次に随意乾燥
させられる。開始剤を含む溶液は、一時的に基体上に開始剤を接着させるために
、溶媒に可溶性である小量の重合体を随意に含むことができる。開始剤はコーテ
ィングされるか、又は基材を媒体に接触させる前に基体表面上に置かれることが
好ましい。しかし、開始剤は単独又はコーティングと結合した形で随意媒体中に
加えるか、又は基体上に置くことができる。
モノマーを溶解すること、又は分散することを好都合に含む。基体はコーティン
グされるか、又は開始剤を含む溶液の様な開始剤と接触させられ、次に随意乾燥
させられる。開始剤を含む溶液は、一時的に基体上に開始剤を接着させるために
、溶媒に可溶性である小量の重合体を随意に含むことができる。開始剤はコーテ
ィングされるか、又は基材を媒体に接触させる前に基体表面上に置かれることが
好ましい。しかし、開始剤は単独又はコーティングと結合した形で随意媒体中に
加えるか、又は基体上に置くことができる。
【００３０】
モノマー溶液は、モノマーを基体及びモノマーの特性に基づき選択された媒体
中に好適濃度で、好ましくは約２ないし約６ｗ／ｗ％含んでいる。好ましくは開
始剤コーティングされた基体はモノマー溶液を含む反応容器内に置かれる。コー
ティングされていない、又はコーティングされた基体は、媒体中に開始剤を含む
反応容器内に置くことができる。好適反応容器には、ガラス製又はステンレス鋼
表面を持つ容器が含まれる。
中に好適濃度で、好ましくは約２ないし約６ｗ／ｗ％含んでいる。好ましくは開
始剤コーティングされた基体はモノマー溶液を含む反応容器内に置かれる。コー
ティングされていない、又はコーティングされた基体は、媒体中に開始剤を含む
反応容器内に置くことができる。好適反応容器には、ガラス製又はステンレス鋼
表面を持つ容器が含まれる。
【００３１】
好ましくは、逆相基体−溶液界面間に気泡が形成されることを防ぎ、そして次
にグラフト重合反応が進む様にシステムは真空により脱気される。しかし、脱気
は必要ない。酸素の存在はグラフト重合反応に重大な影響を及ぼさないと信じら
れている。好ましくは、反応は周囲大気性気体混合物下に実施される。しかし、
反応は窒素、アルゴン、ヘリウム及びネオンを含む好適気体混合物下に実施でき
る。
にグラフト重合反応が進む様にシステムは真空により脱気される。しかし、脱気
は必要ない。酸素の存在はグラフト重合反応に重大な影響を及ぼさないと信じら
れている。好ましくは、反応は周囲大気性気体混合物下に実施される。しかし、
反応は窒素、アルゴン、ヘリウム及びネオンを含む好適気体混合物下に実施でき
る。
【００３２】
グラフト重合反応圧は好ましくは約５０大気圧未満であり、好ましくは約０．
５ないし約５０大気圧であり、より好ましくは約０．５ないし約１０大気圧、さ
らにより好ましくは０．７５ないし約３大気圧である。約１大気圧の反応圧が最
も好ましい。
５ないし約５０大気圧であり、より好ましくは約０．５ないし約１０大気圧、さ
らにより好ましくは０．７５ないし約３大気圧である。約１大気圧の反応圧が最
も好ましい。
【００３３】
グラフト重合反応は好ましくは約１０℃ないし使用圧における媒体溶媒の沸点
付近までの範囲の温度で遂行される。大気圧では、水性溶媒を用いる場合には反
応温度は約１００℃未満であることが好ましい。より好ましくは、大気圧におけ
る反応温度は約４０℃ないし約９０℃であり、最適には約８０℃ないし約９０℃
である。大気圧より高い圧では、反応はより高温で実施できる。好適反応時間は
、約１０分ないし数時間、またはそれ以上である。モノマー反応性と開始剤分解
は温度に関係する。一般には、反応速度は温度の上昇に伴い増加し、反応時間は
短くなる。反応温度の上限は、反応圧における媒体の沸点及び気体の熱耐性によ
って支配される。
付近までの範囲の温度で遂行される。大気圧では、水性溶媒を用いる場合には反
応温度は約１００℃未満であることが好ましい。より好ましくは、大気圧におけ
る反応温度は約４０℃ないし約９０℃であり、最適には約８０℃ないし約９０℃
である。大気圧より高い圧では、反応はより高温で実施できる。好適反応時間は
、約１０分ないし数時間、またはそれ以上である。モノマー反応性と開始剤分解
は温度に関係する。一般には、反応速度は温度の上昇に伴い増加し、反応時間は
短くなる。反応温度の上限は、反応圧における媒体の沸点及び気体の熱耐性によ
って支配される。
【００３４】
モノマー供給源と共に含まれる阻害物質を除くことにより工程を加速すること
ができ、特に高レベルの阻害物質又は低反応性モノマーを使用する場合にモノマ
ーの保存性を延長することができる。しかし一般にはモノマー中に含まれる阻害
物質を除く必要はない。
ができ、特に高レベルの阻害物質又は低反応性モノマーを使用する場合にモノマ
ーの保存性を延長することができる。しかし一般にはモノマー中に含まれる阻害
物質を除く必要はない。
【００３５】
好ましくは、グラフト重合を促進するため、媒体はそれが気体に接触している
間は攪拌されている。基体が中空チューブの形状の場合、又はルーメンを含む場
合、基体内面又はルーメンでのグラフト重合を促進するために、ルーメン内を媒
体が押し通されることが好ましい。反応系はしばしば固体基体と液体媒体を含み
、その意味で不均一である。また媒体と基体との間の親水性の差が系の不均一性
の原因になることもある。例えば比較的均一な温度を維持することにより媒体を
均一化し、基体周辺領域のモノマーの利用度を上げることは、グラフトコーティ
ングの均一性に貢献するだろう。従って反応中は媒体を中程度に攪拌し続けるこ
とが好ましい。しかし激しすぎる攪拌はグラフト重合を遅らせ、有害であること
がある。
間は攪拌されている。基体が中空チューブの形状の場合、又はルーメンを含む場
合、基体内面又はルーメンでのグラフト重合を促進するために、ルーメン内を媒
体が押し通されることが好ましい。反応系はしばしば固体基体と液体媒体を含み
、その意味で不均一である。また媒体と基体との間の親水性の差が系の不均一性
の原因になることもある。例えば比較的均一な温度を維持することにより媒体を
均一化し、基体周辺領域のモノマーの利用度を上げることは、グラフトコーティ
ングの均一性に貢献するだろう。従って反応中は媒体を中程度に攪拌し続けるこ
とが好ましい。しかし激しすぎる攪拌はグラフト重合を遅らせ、有害であること
がある。
【００３６】
十分な程度に反応が行われた後、容器から基体を取り出すこと、又は容器から
媒体を取り出すことの何れかにより、媒体との反応から気体を取り出すことがで
きる。グラフト層中に残存する不要モノマー又はポリマーは洗浄することにより
取り除くことができるだろう。開始剤は基体表面に結合し続ける傾向があるが、
それらは高温にて分解し、容易に取り除くことができる小型の断片にすることが
できる。基体上に存在する残存モノマー、ホモポリマー、開始剤及び開始剤の分
解断片は、高温にて適当な溶媒で洗浄することにより取り除き、廃棄することが
できる。好適洗浄溶媒には、基体を変型することなくモノマー、ホモポリマー、
開始剤又は開始剤断片を溶解することができるものが含まれる。
媒体を取り出すことの何れかにより、媒体との反応から気体を取り出すことがで
きる。グラフト層中に残存する不要モノマー又はポリマーは洗浄することにより
取り除くことができるだろう。開始剤は基体表面に結合し続ける傾向があるが、
それらは高温にて分解し、容易に取り除くことができる小型の断片にすることが
できる。基体上に存在する残存モノマー、ホモポリマー、開始剤及び開始剤の分
解断片は、高温にて適当な溶媒で洗浄することにより取り除き、廃棄することが
できる。好適洗浄溶媒には、基体を変型することなくモノマー、ホモポリマー、
開始剤又は開始剤断片を溶解することができるものが含まれる。
【００３７】
本発明に有用な疎水性基体には固体の合成又は天然重合体物質が含まれるが、
これらに限定されるものではない。基体は好ましくは固体であるが、発明は例え
ば架橋型ハイドロゲルの様なその他好適基体も含むことができる。好適固体基体
物質にはポリエチレン及びポリプロピレン、ポリイソブチレン及びエチレンアル
ファオレフィン共重合体の様なポリオレフィンを含むがこれらに限定されないポ
リオレフィン類；シリコン重合体；ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチレンメタクリレート、ポリエチルアクリレート及びその他ポイ
リエステルアクリレートやポリエステルメタクリレートを含むがこれらに限定さ
れないアクリル重合体及びコポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、フッ素化エチレン−プロピレン及びポリビニルフッ化物を
含むがこれらに限定されないフルオロポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリビニルメ
チルエーテル、ポリスチレン、ポリビニルアセテート及びポリビニルケトンを含
むがこれらに限定されないビニル重合体；ＡＢＳを含むがこれに限定されないビ
ニルモノマー含有共重合体；ラテックスゴム、ブタジエン−スチレン共重合体、
ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リクロロプレン重合体、ポリイソブチレンゴム、エチレン−プロピレンジエン共
重合体、及びポリイソブチレン−イソプレンを含むがこれらに限定されない天然
及び合成ゴム；ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリカルボネー
トウレタン及びポリシロキサンウレタンを含むがこれらに限定されないポリウレ
タン；及びナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１０及びナイロン１１を含むが
これらに限定されないポリアミド；ポリエステル；エポキシ重合体；ウール；綿
；絹；レーヨン；セルロース；及び変性セルロースが含まれるが、もとよりこれ
らに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。基体は好ましくは固体であるが、発明は例え
ば架橋型ハイドロゲルの様なその他好適基体も含むことができる。好適固体基体
物質にはポリエチレン及びポリプロピレン、ポリイソブチレン及びエチレンアル
ファオレフィン共重合体の様なポリオレフィンを含むがこれらに限定されないポ
リオレフィン類；シリコン重合体；ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチレンメタクリレート、ポリエチルアクリレート及びその他ポイ
リエステルアクリレートやポリエステルメタクリレートを含むがこれらに限定さ
れないアクリル重合体及びコポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、フッ素化エチレン−プロピレン及びポリビニルフッ化物を
含むがこれらに限定されないフルオロポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリビニルメ
チルエーテル、ポリスチレン、ポリビニルアセテート及びポリビニルケトンを含
むがこれらに限定されないビニル重合体；ＡＢＳを含むがこれに限定されないビ
ニルモノマー含有共重合体；ラテックスゴム、ブタジエン−スチレン共重合体、
ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リクロロプレン重合体、ポリイソブチレンゴム、エチレン−プロピレンジエン共
重合体、及びポリイソブチレン−イソプレンを含むがこれらに限定されない天然
及び合成ゴム；ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリカルボネー
トウレタン及びポリシロキサンウレタンを含むがこれらに限定されないポリウレ
タン；及びナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１０及びナイロン１１を含むが
これらに限定されないポリアミド；ポリエステル；エポキシ重合体；ウール；綿
；絹；レーヨン；セルロース；及び変性セルロースが含まれるが、もとよりこれ
らに限定されるものではない。
【００３８】
親水性基体は好ましくは固体であり、ポリアクリルアミド、ポリ−２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、ポリ−Ｎ、Ｎ‘−ジメチルアクリルアミド、ポリアク
リル酸及びポリメタクリル酸を含むがこれらに限定されない親水性アクリル重合
体；ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンおよびポリビニルピリジンを含むがこれに限定
されないビニル重合体；ポリマレイン酸；ポリ−２−ヒドロキシエチルフマレー
ト；無水マレイン酸；澱粉及びポリビニルアルコールが含まれるが、もとよりこ
れらに限定されない。
キシエチルアクリレート、ポリ−Ｎ、Ｎ‘−ジメチルアクリルアミド、ポリアク
リル酸及びポリメタクリル酸を含むがこれらに限定されない親水性アクリル重合
体；ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンおよびポリビニルピリジンを含むがこれに限定
されないビニル重合体；ポリマレイン酸；ポリ−２−ヒドロキシエチルフマレー
ト；無水マレイン酸；澱粉及びポリビニルアルコールが含まれるが、もとよりこ
れらに限定されない。
【００３９】
媒体は、基体及び望まれる具体的な基体表面の変更の性質に従って選択される
。媒体は好ましくは基体を明瞭に溶解することはなく、最適には基体を溶解又は
膨潤させない。媒体及び基体が、それら相対疎水性に関し明瞭な差を有している
ことが特に好ましい。例えば親水性基体を使用する場合には、疎水性媒体が専ら
選ばれ、そして疎水性基体が使用される場合には専ら親水性媒体が選ばれる。親
水性に関し逆の相特性を持つ物質の様な、異なる相対親水性を持つ基体と媒体と
を利用する利点の１つは、それにより基体ラジカルの生成効率が増すことである
。またモノマーのホモ重合は、媒体中のラジカルの欠乏により制限される。理論
と結びつける意図はないものの、システムの親水性差の結果として開始剤ラジカ
ル又は有機増殖ラジカルは媒体中のモノマーよりも基質に向けられ、これに作用
すると信じられている。
。媒体は好ましくは基体を明瞭に溶解することはなく、最適には基体を溶解又は
膨潤させない。媒体及び基体が、それら相対疎水性に関し明瞭な差を有している
ことが特に好ましい。例えば親水性基体を使用する場合には、疎水性媒体が専ら
選ばれ、そして疎水性基体が使用される場合には専ら親水性媒体が選ばれる。親
水性に関し逆の相特性を持つ物質の様な、異なる相対親水性を持つ基体と媒体と
を利用する利点の１つは、それにより基体ラジカルの生成効率が増すことである
。またモノマーのホモ重合は、媒体中のラジカルの欠乏により制限される。理論
と結びつける意図はないものの、システムの親水性差の結果として開始剤ラジカ
ル又は有機増殖ラジカルは媒体中のモノマーよりも基質に向けられ、これに作用
すると信じられている。
【００４０】
好適実施態様では、発明はグラフト重合に有利な塩析効果を含む。塩析効果を
得るには、塩の様な媒体への溶解性が比較的高いことを特徴とする物質が媒体中
に含める、又は添加し、モノマーを強制的に基体相に向かわせる。好適塩析剤に
はナトリウム、アンモニウム及びナトリウム塩が含まれるが、これらに限定され
るものではない。
得るには、塩の様な媒体への溶解性が比較的高いことを特徴とする物質が媒体中
に含める、又は添加し、モノマーを強制的に基体相に向かわせる。好適塩析剤に
はナトリウム、アンモニウム及びナトリウム塩が含まれるが、これらに限定され
るものではない。
【００４１】
疎水性基体表面の変更工程では、親水性媒体が専ら用いられる。媒体としては
水溶液が好ましく使用され、より好ましくはイオン強度増強剤を含むものが使用
される。好ましくは、ナトリウム、アンモニウム、カリウム、塩化物、リン酸塩
及び酢酸塩を含むイオン又は緩衝剤が使用される。親水性基体を変更する工程で
は、疎水性媒体が専ら用いられる。この様な工程に於いて好ましい媒体は有機溶
媒であり、好ましくはトルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン及び脂肪族アルコールを１またはそれ以上含む。溶媒は
無毒であることが好ましいが、そうである必要はない。
水溶液が好ましく使用され、より好ましくはイオン強度増強剤を含むものが使用
される。好ましくは、ナトリウム、アンモニウム、カリウム、塩化物、リン酸塩
及び酢酸塩を含むイオン又は緩衝剤が使用される。親水性基体を変更する工程で
は、疎水性媒体が専ら用いられる。この様な工程に於いて好ましい媒体は有機溶
媒であり、好ましくはトルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン及び脂肪族アルコールを１またはそれ以上含む。溶媒は
無毒であることが好ましいが、そうである必要はない。
【００４２】
開始剤は選択された基体に対し親和性を有さねばならず、そして好ましくは同
様の親水性を有しており、媒体中のホモ重合化を減らすために媒体に対し比較的
不要であるか、または可溶性に乏しくなければならない。開始剤は少なくとも１
種類、好ましくは２またはそれ以上の種類の、基体に対し親和性を有するフリー
ラジカルを生成し、このフリーラジカルを基体表面に作用させモノマーと反応可
能な官能基を生成できなければならない。
様の親水性を有しており、媒体中のホモ重合化を減らすために媒体に対し比較的
不要であるか、または可溶性に乏しくなければならない。開始剤は少なくとも１
種類、好ましくは２またはそれ以上の種類の、基体に対し親和性を有するフリー
ラジカルを生成し、このフリーラジカルを基体表面に作用させモノマーと反応可
能な官能基を生成できなければならない。
【００４３】
対称構造を持つ強疎水性有機開始剤が２種類の疎水性開始剤フリーラジカルを
生成できる場合、このクラスの開始剤は１種類の開示剤ラジカルのみを生成する
開始剤に比べ、疎水性基体への開始剤フリーラジカル転移効率が高い。開始剤が
媒体に不溶性であること、又は可溶性が低いことは開始剤フリーラジカルの媒体
中への拡散を制限し、それにより媒体中でのモノマーのホモ重合化を阻害できる
。本発明の実施に使用可能な開始剤には、過酸化物、アゾ開始剤、レドックス開
始剤、光開始剤及び熱により開始できる光増感剤が含まれるが、これらに限定さ
れるものではない。特に好適な開始剤は有機過酸化物を含む。
生成できる場合、このクラスの開始剤は１種類の開示剤ラジカルのみを生成する
開始剤に比べ、疎水性基体への開始剤フリーラジカル転移効率が高い。開始剤が
媒体に不溶性であること、又は可溶性が低いことは開始剤フリーラジカルの媒体
中への拡散を制限し、それにより媒体中でのモノマーのホモ重合化を阻害できる
。本発明の実施に使用可能な開始剤には、過酸化物、アゾ開始剤、レドックス開
始剤、光開始剤及び熱により開始できる光増感剤が含まれるが、これらに限定さ
れるものではない。特に好適な開始剤は有機過酸化物を含む。
【００４４】
随意、熱開始剤（過酸化物及びアゾ開始剤を含むが、これらに限定されない）
及びレドックス開始剤を利用し、基体を含む用具が中空である場合のルーメン表
面を含むがこれらに限定されない、基体内面上にグラフト重合を行うことができ
る。適当な開始条件下では、これら開始剤は液性媒体中のフリーラジカル及びモ
ノマーの両方がルーメンに接しグラフト重合することを可能にする。熱開始剤は
この工程中比較的一定の開始速度を与えることができるが、一方レドックス開始
剤の開始速度は、開始剤成分が急速に消費されることから急激に減少する。蛋白
質分解性開始剤有り無しでの照射による開始は、ルーメンの壁が照射強度を低下
させることから、ルーメン内での有益性が若干制限されるものの、この開始法も
本発明に有用である。
及びレドックス開始剤を利用し、基体を含む用具が中空である場合のルーメン表
面を含むがこれらに限定されない、基体内面上にグラフト重合を行うことができ
る。適当な開始条件下では、これら開始剤は液性媒体中のフリーラジカル及びモ
ノマーの両方がルーメンに接しグラフト重合することを可能にする。熱開始剤は
この工程中比較的一定の開始速度を与えることができるが、一方レドックス開始
剤の開始速度は、開始剤成分が急速に消費されることから急激に減少する。蛋白
質分解性開始剤有り無しでの照射による開始は、ルーメンの壁が照射強度を低下
させることから、ルーメン内での有益性が若干制限されるものの、この開始法も
本発明に有用である。
【００４５】
好適過酸化物開始剤には１、１−ジメチル−３−ヒドロキシブチルペルオキシ
ネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペルオ
キシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチル
ペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペ
ルオキシピバレート、２、５−ジメチル２、５−ジ（２−エチルヘキサノイルペ
ルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−２エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルペルオキシアセテート、ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペル
ベンゾエート、ｔ−アミルペルベンゾエート、及びｔ−ブチル−１−（２−エチ
ルヘキシ）モノペルオキシカルボネートを含むが、これらに限定されないペルオ
キシエステル；１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３、３、５−トリメチル
−シクロヘキサン、１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、１
、１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−シクロヘキサン、エチル−３、３−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）−ブチレート、及びエチル−３、３−ジ（ｔ−アミルペル
オキシ）−ブチルペルオキシ）−ブチルレートを含むが、これらに限定されない
ペルオキシケタル；ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカルボネート、ジ（ｓ−ブ
チル）ペルオキシジカルボネート及びジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカ
ルボネートを含むが、これらに限定されないペルオキシジカルボネート；２、４
−ペンタンジオン過酸化物を含むがこれに限定されないケトン過酸化物；クメン
ヒドロペルオキシド、ブチルヒドロペルオキシド、及びアミルヒドロペルオキシ
ドを含むが、これらに限定されないヒドロペルオキシド；ジクミルペルオキシド
、ジブチルペルオキシド及びジアミルペルオキシドを含むが、これらに限定され
ないジアルキルペルオキシド；デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド
及びベンゾイルペルオキシドを含むが、これらに限定されないジアシルペルオキ
シド；及び過酸化水素及び過硫化カリウムを含むがこれらに限定されない無機過
酸化物、及び上記の混合物を含むが、もとよりこれらに限定されるものではない
。
ネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペルオ
キシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチル
ペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペ
ルオキシピバレート、２、５−ジメチル２、５−ジ（２−エチルヘキサノイルペ
ルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−２エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルペルオキシアセテート、ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペル
ベンゾエート、ｔ−アミルペルベンゾエート、及びｔ−ブチル−１−（２−エチ
ルヘキシ）モノペルオキシカルボネートを含むが、これらに限定されないペルオ
キシエステル；１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３、３、５−トリメチル
−シクロヘキサン、１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、１
、１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−シクロヘキサン、エチル−３、３−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）−ブチレート、及びエチル−３、３−ジ（ｔ−アミルペル
オキシ）−ブチルペルオキシ）−ブチルレートを含むが、これらに限定されない
ペルオキシケタル；ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカルボネート、ジ（ｓ−ブ
チル）ペルオキシジカルボネート及びジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカ
ルボネートを含むが、これらに限定されないペルオキシジカルボネート；２、４
−ペンタンジオン過酸化物を含むがこれに限定されないケトン過酸化物；クメン
ヒドロペルオキシド、ブチルヒドロペルオキシド、及びアミルヒドロペルオキシ
ドを含むが、これらに限定されないヒドロペルオキシド；ジクミルペルオキシド
、ジブチルペルオキシド及びジアミルペルオキシドを含むが、これらに限定され
ないジアルキルペルオキシド；デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド
及びベンゾイルペルオキシドを含むが、これらに限定されないジアシルペルオキ
シド；及び過酸化水素及び過硫化カリウムを含むがこれらに限定されない無機過
酸化物、及び上記の混合物を含むが、もとよりこれらに限定されるものではない
。
【００４６】
好適アゾ開始剤にはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスクメン、アゾ−ビ
スイソ−１、１、１−トリシクロプロピルメタン、４−ニトロフェニル−アゾ−
トリフェニルメタン、及びフェニル−アゾ−トリフェニルメタンが含まれるが、
これらに限定されるものではない。好適レドックス開始剤には、Ｈａｎｓ−Ｇｅ
ｏｒｇ Ｅｌｉａｓ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓ
ｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８４）に記載の様なペルオキシド−アミン系、ペル
オキシド−金属イオン系及びボロンアルキル−酸素系が含まれるが、これらに限
定されるものではない。熱により開始できる光開始剤／光増感剤には有機過酸化
物及びアゾ開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体及びカンファーキノ
ン−Ｎ、Ｎ−ジメチル−アミノ−エチル−メタクリレートが含まれるが、これら
に限定されるものではない。
スイソ−１、１、１−トリシクロプロピルメタン、４−ニトロフェニル−アゾ−
トリフェニルメタン、及びフェニル−アゾ−トリフェニルメタンが含まれるが、
これらに限定されるものではない。好適レドックス開始剤には、Ｈａｎｓ−Ｇｅ
ｏｒｇ Ｅｌｉａｓ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓ
ｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８４）に記載の様なペルオキシド−アミン系、ペル
オキシド−金属イオン系及びボロンアルキル−酸素系が含まれるが、これらに限
定されるものではない。熱により開始できる光開始剤／光増感剤には有機過酸化
物及びアゾ開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体及びカンファーキノ
ン−Ｎ、Ｎ−ジメチル−アミノ−エチル−メタクリレートが含まれるが、これら
に限定されるものではない。
【００４７】
本発明のモノマーは好ましくは、所望のグラフト重合反応を達成し、さらに基
体との適合性を備え、基体に対し所望特性を付与できる様に選択されなければな
らない。用語「モノマー」は単量体又はオリゴマー形状の分子の両方を表すこと
に使用される。発明ではフリーラジカル重合性モノマー又はオリゴマーが利用で
きる。好ましくは、ビニルモノマー及びより好ましくはアクリルモノマーが発明
に使用される。使用するモノマーが比較的、又は完全に媒体に不溶性である場合
にグラフトコーティングを行うために、ポリビニルアルコール及び硫酸バリウム
を含むがこれらに限定されない分散剤を使用しモノマー懸濁液を作製することが
できる。随意、アルコールを付加することによりモノマーの可溶性を増加させ、
媒体中に所望濃度を得ることができる。
体との適合性を備え、基体に対し所望特性を付与できる様に選択されなければな
らない。用語「モノマー」は単量体又はオリゴマー形状の分子の両方を表すこと
に使用される。発明ではフリーラジカル重合性モノマー又はオリゴマーが利用で
きる。好ましくは、ビニルモノマー及びより好ましくはアクリルモノマーが発明
に使用される。使用するモノマーが比較的、又は完全に媒体に不溶性である場合
にグラフトコーティングを行うために、ポリビニルアルコール及び硫酸バリウム
を含むがこれらに限定されない分散剤を使用しモノマー懸濁液を作製することが
できる。随意、アルコールを付加することによりモノマーの可溶性を増加させ、
媒体中に所望濃度を得ることができる。
【００４８】
好適親水性モノマーには２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−及び３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２、３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、
ポリエトキシエチル−及びポリエトキシプロピルアクリレートを含むが、これら
に限定されないヒドロキシル置換型エステルアクリレート及びエステルメタクリ
レート：Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−アミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−アミノエチル、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン
酸、Ｎ−［３−ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、及び２−（Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ）エチルメタクリルアミドを含むが、これらに限定されないア
クリルアミド、メタクリルアミド、及びその誘導体；ポリエチレングリコールア
クリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート；アクリル酸；メタ
アクリル酸；２−及び４−ビニルピリジン；４−及び２−メチル−５−ビニルピ
リジン；Ｎ−メチル−４−ビニルピペリジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾ
ール；ジメチルアミノエチルビニルエーテル；Ｎ−ビニルピロリドン；イタコン
酸、クロトン酸、フマール酸及びマレイン酸、及びそれらの混合物が含まれるが
、もとよりこれらに限定されない。
ドロキシプロピルアクリレート、２、３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、
ポリエトキシエチル−及びポリエトキシプロピルアクリレートを含むが、これら
に限定されないヒドロキシル置換型エステルアクリレート及びエステルメタクリ
レート：Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−アミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−アミノエチル、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン
酸、Ｎ−［３−ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、及び２−（Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ）エチルメタクリルアミドを含むが、これらに限定されないア
クリルアミド、メタクリルアミド、及びその誘導体；ポリエチレングリコールア
クリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート；アクリル酸；メタ
アクリル酸；２−及び４−ビニルピリジン；４−及び２−メチル−５−ビニルピ
リジン；Ｎ−メチル−４−ビニルピペリジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾ
ール；ジメチルアミノエチルビニルエーテル；Ｎ−ビニルピロリドン；イタコン
酸、クロトン酸、フマール酸及びマレイン酸、及びそれらの混合物が含まれるが
、もとよりこれらに限定されない。
【００４９】
疎水性モノマーにはメチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ベンジル
、シクロヘキシル、エトキシエチル、メトキシエチル、エトキシプロピル、ヘキ
サフルオロイソプロピル及びｎ−オクチル−アクリレート、及び−メタクリレー
トを含むがこれらに限定されないエステルアクリレート及びエステルメタクリレ
ート；アクリルアミド及びメタクリルアミド；ジメチルフマール酸、ジメチルマ
レイン酸、ジエチルフマール酸、メチルビニルエーテル、エトキシエチルビニル
エーテル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾアート、ア
クリロニトリル、スチレン、アルファ−メチルスチレン、１−ヘキセン、塩化ビ
ニル、ビニルメチルケトン、ビニルステアレート、２−ヘキセン及び２−メチル
ヘキシルメタクリレート、及びそれらの混合物が含むまれが、もとよりこれらに
限定されない。
、シクロヘキシル、エトキシエチル、メトキシエチル、エトキシプロピル、ヘキ
サフルオロイソプロピル及びｎ−オクチル−アクリレート、及び−メタクリレー
トを含むがこれらに限定されないエステルアクリレート及びエステルメタクリレ
ート；アクリルアミド及びメタクリルアミド；ジメチルフマール酸、ジメチルマ
レイン酸、ジエチルフマール酸、メチルビニルエーテル、エトキシエチルビニル
エーテル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾアート、ア
クリロニトリル、スチレン、アルファ−メチルスチレン、１−ヘキセン、塩化ビ
ニル、ビニルメチルケトン、ビニルステアレート、２−ヘキセン及び２−メチル
ヘキシルメタクリレート、及びそれらの混合物が含むまれが、もとよりこれらに
限定されない。
【００５０】
架橋型重合体構造を提供するために、随意架橋剤を使用することができる。好
適架橋剤には−ポリエチレングリコール及び−ポリプロピレングリコールのジア
クリレート及びジメチルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト及びトリメチルアクリレート、ジ−トリメチロールプロパン、テトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールエテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、
ジビニルベンゼン、ジビニルスルホンシリコン含有ジアクリレート及びジメタク
リレートを含むが、これらに限定されない２−又は多価不飽和型官能基を有する
モノマーが含まれるが、これらに限定されるものではない。
適架橋剤には−ポリエチレングリコール及び−ポリプロピレングリコールのジア
クリレート及びジメチルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト及びトリメチルアクリレート、ジ−トリメチロールプロパン、テトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールエテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、
ジビニルベンゼン、ジビニルスルホンシリコン含有ジアクリレート及びジメタク
リレートを含むが、これらに限定されない２−又は多価不飽和型官能基を有する
モノマーが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
多くの重合性ポリマー製用具は、シリコンゴム、ポリエチレン及びポリプロピ
レンの様な重合体から作られ、疎水性表面を有する。これら用具に関する多くの
応用では、用具が親水性の、潤滑な表面を持つことが望ましい。例えば血管形成
術及び血管造影に使用されるカテーテルは好ましくは潤滑且つ親水性であって、
挿入点から例えば心臓弁の様な造影又は治療を所望する位置までの容易な移動を
促進する。発明ではＮ−ビニルピロリドン、アクリルアミド及び誘導体の様な親
水性モノマーは、逆相グラフト重合によって疎水性医療用具の表面上に湿式の潤
滑性重合体コーティングを形成できる。本発明はモノマー溶液が中空用具の内腔
に接触することを可能とするため、内腔表面の修飾が容易に実施される。
レンの様な重合体から作られ、疎水性表面を有する。これら用具に関する多くの
応用では、用具が親水性の、潤滑な表面を持つことが望ましい。例えば血管形成
術及び血管造影に使用されるカテーテルは好ましくは潤滑且つ親水性であって、
挿入点から例えば心臓弁の様な造影又は治療を所望する位置までの容易な移動を
促進する。発明ではＮ−ビニルピロリドン、アクリルアミド及び誘導体の様な親
水性モノマーは、逆相グラフト重合によって疎水性医療用具の表面上に湿式の潤
滑性重合体コーティングを形成できる。本発明はモノマー溶液が中空用具の内腔
に接触することを可能とするため、内腔表面の修飾が容易に実施される。
【００５２】
発明により、官能基を含む置換型モノマーを使用し、重合体表面上に官能基を
提供することができる。重合体表面上へのこの様な官能基の提供に適した２つの
重要な方法は、生理学的又は薬理学的活性作用物質を重合体に結合させること、
及びグラフト重合体をその他方法では基体に接着しないその他コーティング用の
タイコートとして使用することである。発明を利用すれば、ペニシリン、セファ
ロスポリン、フルオロキノロン、アミノグリコシド、銀化合物、フェノール及び
ビグアニドの様な生物作用物質が結合できる官能基を含むグラフト重合体を作る
ことができる。カルボン酸、アミン、ヒドロキシル及びポリエチレングリコール
を含むが、これらに限定されない官能基を有するモノマーは、グラフトコーティ
ング後に表面上に提供するために利用することができるだろう。
提供することができる。重合体表面上へのこの様な官能基の提供に適した２つの
重要な方法は、生理学的又は薬理学的活性作用物質を重合体に結合させること、
及びグラフト重合体をその他方法では基体に接着しないその他コーティング用の
タイコートとして使用することである。発明を利用すれば、ペニシリン、セファ
ロスポリン、フルオロキノロン、アミノグリコシド、銀化合物、フェノール及び
ビグアニドの様な生物作用物質が結合できる官能基を含むグラフト重合体を作る
ことができる。カルボン酸、アミン、ヒドロキシル及びポリエチレングリコール
を含むが、これらに限定されない官能基を有するモノマーは、グラフトコーティ
ング後に表面上に提供するために利用することができるだろう。
【００５３】
発明によれば、モノマーはまた特定の官能基を含む、あるいは含まないによら
ず湿滑性、硬度、軟質性またはその他物理特性の様な特性を表面に提供するのに
利用できる。この様なグラフト層は薬物の様な物質をグラフト層内に閉じこめ、
そしてヒト患者内部の様な湿潤環境に於かれた場合に滲出することができるリザ
ーバーとして使用されるだろう。これは体内の各種部位に狙いを定めた薬物の供
与を可能にする。グラフト層内に閉じ込めることができる典型的薬物には、抗生
物質（ゲンタマイシン及びアミカシンの様なアミノグリコシドを含む）、塩化ベ
ンザルコニウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１、３−ジオール（Ｃｏｓ
ｍｏｓｉｌ）及びポリヘキサニド（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）の様な抗菌剤抗の様な抗
感染剤；ベンザルコニウムヘパリン酸エステル及びトリジデシルメチルアンモニ
ウムヘパリン酸エステルの様な抗トロンボゲン形成化合物；パクリタクセル、メ
ルバロン及びメトトレキセートの様な抗ガン剤；デキサメタゾンの様な抗炎症剤
及びその他必要な薬剤が含まれるが、これらに限定されるものではない。この場
合、作用物質はグラフト重合体上に存在する、又は存在しない官能基との共有相
互作用により、あるいはよらずに閉じこめられ、そして層内ではこれらメカニズ
ムの一方又は両方（閉じこめ及び共有結合）を同時に実施することができる。ま
た、グラフト重合体は他層に対しタイコートとして作用でき、薬物リザーバーと
して機能することもできる。
ず湿滑性、硬度、軟質性またはその他物理特性の様な特性を表面に提供するのに
利用できる。この様なグラフト層は薬物の様な物質をグラフト層内に閉じこめ、
そしてヒト患者内部の様な湿潤環境に於かれた場合に滲出することができるリザ
ーバーとして使用されるだろう。これは体内の各種部位に狙いを定めた薬物の供
与を可能にする。グラフト層内に閉じ込めることができる典型的薬物には、抗生
物質（ゲンタマイシン及びアミカシンの様なアミノグリコシドを含む）、塩化ベ
ンザルコニウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１、３−ジオール（Ｃｏｓ
ｍｏｓｉｌ）及びポリヘキサニド（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）の様な抗菌剤抗の様な抗
感染剤；ベンザルコニウムヘパリン酸エステル及びトリジデシルメチルアンモニ
ウムヘパリン酸エステルの様な抗トロンボゲン形成化合物；パクリタクセル、メ
ルバロン及びメトトレキセートの様な抗ガン剤；デキサメタゾンの様な抗炎症剤
及びその他必要な薬剤が含まれるが、これらに限定されるものではない。この場
合、作用物質はグラフト重合体上に存在する、又は存在しない官能基との共有相
互作用により、あるいはよらずに閉じこめられ、そして層内ではこれらメカニズ
ムの一方又は両方（閉じこめ及び共有結合）を同時に実施することができる。ま
た、グラフト重合体は他層に対しタイコートとして作用でき、薬物リザーバーと
して機能することもできる。
【００５４】
コーティングは基体に共有結合されていることから、本発明の表面コーティン
グは基体に対し強く接着している。グラフト重合体の生成量は表面積や、開始速
度、温度及びモノマー濃度といった典型的なフリーラジカル重合にて分子量に影
響を及ぼす要員を変化させることによりコントロールできる。従って本発明を利
用することにより側鎖の量及び大きさをコントロールすることができる。
グは基体に対し強く接着している。グラフト重合体の生成量は表面積や、開始速
度、温度及びモノマー濃度といった典型的なフリーラジカル重合にて分子量に影
響を及ぼす要員を変化させることによりコントロールできる。従って本発明を利
用することにより側鎖の量及び大きさをコントロールすることができる。
【００５５】
本発明の好適実施態様は、基体を有機過酸化物液、好ましくは１ないし１０％
のテトラヒドロロフラン（ＴＨＦ）溶液を含む開始剤により漬浸することにより
シリコン基体を処理することを含む。その後基体は風乾され、約３．９ｗ／ｗ％
のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び約０．１９ｗ／ｗ％のアクリルアミド、
約０．２５ｗ／ｗ％のジアクリルレート架橋剤、約１５％ｗ／ｗの塩化ナトリウ
ム及び約０．０２ｗ／ｗ％のポリビニルピロリドンを含む媒体中に置かれる。こ
の系は随意に脱気され、反応は約２０℃ないし約１００℃、より好ましくは約８
０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約８９℃、そして約０．５大気圧
ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ないし約３大気圧の圧力に
て実施される。反応は好ましくは最長約３時間実施され、その間媒体はマグネチ
ックスターラーにより穏やかに攪拌される。この系は基体表面上に適当な平滑性
をもったグラフト層を提供する：反応が長くなるとより厚い、より粗なコーティ
ングができるだろう。
のテトラヒドロロフラン（ＴＨＦ）溶液を含む開始剤により漬浸することにより
シリコン基体を処理することを含む。その後基体は風乾され、約３．９ｗ／ｗ％
のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び約０．１９ｗ／ｗ％のアクリルアミド、
約０．２５ｗ／ｗ％のジアクリルレート架橋剤、約１５％ｗ／ｗの塩化ナトリウ
ム及び約０．０２ｗ／ｗ％のポリビニルピロリドンを含む媒体中に置かれる。こ
の系は随意に脱気され、反応は約２０℃ないし約１００℃、より好ましくは約８
０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約８９℃、そして約０．５大気圧
ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ないし約３大気圧の圧力に
て実施される。反応は好ましくは最長約３時間実施され、その間媒体はマグネチ
ックスターラーにより穏やかに攪拌される。この系は基体表面上に適当な平滑性
をもったグラフト層を提供する：反応が長くなるとより厚い、より粗なコーティ
ングができるだろう。
【００５６】
本発明の別の好適実施例は、有機過酸化物溶液を、約１ないし１０ｗ／ｗ％、
好ましくは約６ｗ／ｗ％の濃度で含むテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液を含む開
始剤によりシリコン基体をコーティングすることを含む。基体は風乾でき、その
後１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアク
リレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム、及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピ
ロリドンを含む媒体中に置くことができる。反応は約２０℃ないし約１００℃、
より好ましくは約８０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約９８℃、そ
して約０．５大気圧ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ないし
約３大気圧の圧にて実施される。約８５℃ないし約８９℃の温度、及び約１大気
圧の圧では、反応は最長約５０分間進められ、その間媒体は緩やかに撹拌される
。
好ましくは約６ｗ／ｗ％の濃度で含むテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液を含む開
始剤によりシリコン基体をコーティングすることを含む。基体は風乾でき、その
後１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアク
リレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム、及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピ
ロリドンを含む媒体中に置くことができる。反応は約２０℃ないし約１００℃、
より好ましくは約８０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約９８℃、そ
して約０．５大気圧ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ないし
約３大気圧の圧にて実施される。約８５℃ないし約８９℃の温度、及び約１大気
圧の圧では、反応は最長約５０分間進められ、その間媒体は緩やかに撹拌される
。
【００５７】
別の好適実施例では、逆相グラフト重合は基体上にプライマー又はタイコート
としての利用に適した表面コーティングを生成するのに使用される。好ましい方
法には、シリコン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％、好ましくは約６
ｗ／ｗ％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液である有機過酸化物液を含む開始
剤にてコーティングし、続いて１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重合体
、１．２％エポキシ重合体、６４．１ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケトン、
１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレングリコ
ールを含む溶液に漬浸コーティングし、その後好ましくは約８５℃にて最長４時
間まで乾燥させることを含む。
としての利用に適した表面コーティングを生成するのに使用される。好ましい方
法には、シリコン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％、好ましくは約６
ｗ／ｗ％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液である有機過酸化物液を含む開始
剤にてコーティングし、続いて１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重合体
、１．２％エポキシ重合体、６４．１ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケトン、
１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレングリコ
ールを含む溶液に漬浸コーティングし、その後好ましくは約８５℃にて最長４時
間まで乾燥させることを含む。
【００５８】
別の好適実施態様では、逆相グラフトコーティングはプライマー又はタイコー
トとしての使用に関し接着が困難な基体への表面コーティングの生成に使用され
る。好ましい方法には、シリコン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％の
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液であるベンゾイル過酸化物の様な有機過酸化
物を含む開始剤にてコーティングし、風乾させることが含まれる。処理された基
体は続いて還流濃縮装置内にて、１０ないし１５ｗ／ｗ％のアクリルモノマーの
６４．１％ＴＨＦ液、１０．２％メチルエチルケトン、１．５％エチレングリコ
ール、５％ヒドロキシエチルメタクリレート及びバランスエチレングリコールモ
ノブチルエーテルを含む溶液に、６０℃、４時間漬浸される。これによりシリコ
ン面上にグラフトポリマーが生成され、その上には各種重合体コーティングが良
好に接着するだろう。この様な重合体層にはポリウレタン、アクリル酸、ポリア
ミド、セルロース誘導体等が含まれるが、これらに限定されない。
トとしての使用に関し接着が困難な基体への表面コーティングの生成に使用され
る。好ましい方法には、シリコン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％の
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液であるベンゾイル過酸化物の様な有機過酸化
物を含む開始剤にてコーティングし、風乾させることが含まれる。処理された基
体は続いて還流濃縮装置内にて、１０ないし１５ｗ／ｗ％のアクリルモノマーの
６４．１％ＴＨＦ液、１０．２％メチルエチルケトン、１．５％エチレングリコ
ール、５％ヒドロキシエチルメタクリレート及びバランスエチレングリコールモ
ノブチルエーテルを含む溶液に、６０℃、４時間漬浸される。これによりシリコ
ン面上にグラフトポリマーが生成され、その上には各種重合体コーティングが良
好に接着するだろう。この様な重合体層にはポリウレタン、アクリル酸、ポリア
ミド、セルロース誘導体等が含まれるが、これらに限定されない。
【００５９】
以下の実施例は本発明の例示であり、発明の範囲を限定するものではない。
【００６０】
実施例１
医療等級の無色のシリコンチューブ（Ｈｅｌｉｘ Ｍｅｄｉｃａｌ、３．１８
ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）をまず標準的な漬浸コーティング法
によって、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液で
３０秒間処理した。チューブは風乾され、続いて３．９ｗ／ｗ％Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドと０．１９ｗ／ｗ％アクリルアミド、０．２５ｗ／ｗ％ジアク
リレート架橋剤、１５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム及び０．０２ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドンよりなるモノマー水溶液８００ｇｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの、一端
部が開放しているガラス製シリンダー内に入れられた。この系を１．０ｍｍＨｇ
で１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に３時間置き、反応系をマグネ
チックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３時間後、チューブを反応容器か
ら取り出し、水で洗浄した。
ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）をまず標準的な漬浸コーティング法
によって、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液で
３０秒間処理した。チューブは風乾され、続いて３．９ｗ／ｗ％Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミドと０．１９ｗ／ｗ％アクリルアミド、０．２５ｗ／ｗ％ジアク
リレート架橋剤、１５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム及び０．０２ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドンよりなるモノマー水溶液８００ｇｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの、一端
部が開放しているガラス製シリンダー内に入れられた。この系を１．０ｍｍＨｇ
で１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に３時間置き、反応系をマグネ
チックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３時間後、チューブを反応容器か
ら取り出し、水で洗浄した。
【００６１】
処理済みチューブを潤滑性について試験した。このコーティングは基体に強く
接着しており、サンプルを脱イオン水下塩化ポリビニルに対し７０．８ｇで牽引
した場合、摩擦係数は元の係数の６．８％、未コート基体の１８３ｇからコーテ
ィング後１２．５ｇに低下した。
接着しており、サンプルを脱イオン水下塩化ポリビニルに対し７０．８ｇで牽引
した場合、摩擦係数は元の係数の６．８％、未コート基体の１８３ｇからコーテ
ィング後１２．５ｇに低下した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
グラフトコーティングチューブのサンプルは２．０ｗ／ｗ％のゲンチアンバイ
オレットのアルコース水溶液にも漬浸され、取り出されると直ぐに５分間脱イオ
ン水の流水にて濯がれた。濯いだ後、コーティングは親水性表面を示す青色に染
まった。
オレットのアルコース水溶液にも漬浸され、取り出されると直ぐに５分間脱イオ
ン水の流水にて濯がれた。濯いだ後、コーティングは親水性表面を示す青色に染
まった。
【００６４】
実施例２
医療等級の無色のシリコンチューブ（Ｈｅｌｉｘ Ｍｅｄｉｃａｌ、３．１８
ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を標準的な漬浸コーティング法によ
り、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液で３０秒
間処理した。チューブは風乾され、続いて１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．
３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリ
ウム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピロリドンよりなるモノマー水溶液８００ｇ
ｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの一端部が開放したガラス製シリンダーに入れられた
。この系を１．０ｍｍＨｇにて１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に
５０分間置き、反応系をマグネチックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３
５０分後チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。
ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を標準的な漬浸コーティング法によ
り、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液で３０秒
間処理した。チューブは風乾され、続いて１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．
３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリ
ウム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピロリドンよりなるモノマー水溶液８００ｇ
ｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの一端部が開放したガラス製シリンダーに入れられた
。この系を１．０ｍｍＨｇにて１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に
５０分間置き、反応系をマグネチックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３
５０分後チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。
【００６５】
チューブのサンプルを実施例１記載の方法を利用し染色したところ、基体上に
親水性表面があることを示す青色の染色を示した。乾燥後、今度はサンプルを３
５０％まで伸長した。伸長後サンプルは元の形状に復帰したが、亀裂、小片形成
又は薄片形成は生じず、サンプルの外観は伸長前と同一であった。
親水性表面があることを示す青色の染色を示した。乾燥後、今度はサンプルを３
５０％まで伸長した。伸長後サンプルは元の形状に復帰したが、亀裂、小片形成
又は薄片形成は生じず、サンプルの外観は伸長前と同一であった。
【００６６】
グラフトコーティングされ延伸されたチューブのサンプルをグラフト接着につ
いて試験した。接着テープ（スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）テープ（３Ｍ））の小片
をサンプル上に強く圧着させ、素早く引きはがした。テープに青色のコーティン
グスポットは付かなかった。
いて試験した。接着テープ（スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）テープ（３Ｍ））の小片
をサンプル上に強く圧着させ、素早く引きはがした。テープに青色のコーティン
グスポットは付かなかった。
【００６７】
延伸していないコーティング済みサンプルを５分間、表２に示すｗ／ｗ濃度の
抗菌剤を含む水溶液に浸し、続いて脱イオン水で濯いだ。それらを風乾し、続い
てＳ．ａｕｒｅｕｓに対する標準的方法の寒天上にて、２４時間、３７℃でイン
キュベーションし、阻害域について評価した。Ｓ．ａｕｒｅｕｓに対する処理済
みサンプルの阻害域直径は表２に示されている。
抗菌剤を含む水溶液に浸し、続いて脱イオン水で濯いだ。それらを風乾し、続い
てＳ．ａｕｒｅｕｓに対する標準的方法の寒天上にて、２４時間、３７℃でイン
キュベーションし、阻害域について評価した。Ｓ．ａｕｒｅｕｓに対する処理済
みサンプルの阻害域直径は表２に示されている。
【００６８】
【表２】
【００６９】
実施例３
実施例１に従い作製された内部コーティングサンプルを実施例２に従い作製さ
れた、１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコール
アクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドンよりなるモノマー溶液中に置かれた。グラフト重合反応は攪拌する替
わりに反応液をローラーポンプを使ってチューブ内を垂直に、上方に向かって循
環させることを除き、実施例１記載の一連の方法を利用しし実施された。５０分
後、チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。
れた、１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコール
アクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドンよりなるモノマー溶液中に置かれた。グラフト重合反応は攪拌する替
わりに反応液をローラーポンプを使ってチューブ内を垂直に、上方に向かって循
環させることを除き、実施例１記載の一連の方法を利用しし実施された。５０分
後、チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。
【００７０】
チューブのサンプルを実施例１記載の方法により染色したところチューブ内面
が青色となり、チューブ内面上にコーティングが存在することが示された。
が青色となり、チューブ内面上にコーティングが存在することが示された。
【００７１】
実施例４
実施例１に従い作られた開始剤−コーティングサンプル及び開始剤コーティン
グなしのシリコンチューブサンプルを実施例２に従い作製されたモノマー溶液中
に置かれた。グラフト重合は実施例１で用いられた方法に従い実施された。グラ
フト重合後、開始剤でコーティングされていないサンプルを実施例１の方法によ
り濯ぎ、染色した。青色の表面がこれらサンプル上にグラフトコーティングが存
在することを示した。このことは開始剤が媒体を通じ拡散可能であり、重大なホ
モ重合を誘導することなくグラフト重合を誘導できることを示している。
グなしのシリコンチューブサンプルを実施例２に従い作製されたモノマー溶液中
に置かれた。グラフト重合は実施例１で用いられた方法に従い実施された。グラ
フト重合後、開始剤でコーティングされていないサンプルを実施例１の方法によ
り濯ぎ、染色した。青色の表面がこれらサンプル上にグラフトコーティングが存
在することを示した。このことは開始剤が媒体を通じ拡散可能であり、重大なホ
モ重合を誘導することなくグラフト重合を誘導できることを示している。
【００７２】
実施例５
ラテックスゴム製グローブ（ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ、Ｉｎｃ．）より切り取られたサンプルを実施例１に記載と同一の方法を用い
、開始剤溶液でコーティングした。次に１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３
ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウ
ム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピロリドンよりなるモノマー水溶液を用い、実
施例１記載の方法によりグラフト重合を行った。重合後サンプルは実施例１記載
の如く染色された。青色に染まったことから、グラフトコーティングが得られた
事が示された。
ｓ、Ｉｎｃ．）より切り取られたサンプルを実施例１に記載と同一の方法を用い
、開始剤溶液でコーティングした。次に１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３
ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウ
ム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピロリドンよりなるモノマー水溶液を用い、実
施例１記載の方法によりグラフト重合を行った。重合後サンプルは実施例１記載
の如く染色された。青色に染まったことから、グラフトコーティングが得られた
事が示された。
【００７３】
実施例６
ポリウレタンチューブ（Ｔｈｅｒｍｅｄｉｃｓ Ｉｎｃ．）の小片を実施例５
記載の方法を利用しグラフトコーティングした。コーティングされたサンプルは
実施例１の方法に従って染色された。明瞭な青色染色が、表面上のグラフトコー
ティングを示した。
記載の方法を利用しグラフトコーティングした。コーティングされたサンプルは
実施例１の方法に従って染色された。明瞭な青色染色が、表面上のグラフトコー
ティングを示した。
【００７４】
実施例７
ポリエチレンチューブの小片を３０秒間、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に
８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物を含む開始剤液で漬浸コーティングした。チュー
ブを風乾した後、３０．０ｗ／ｗ％アクリルアミド、２．０ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドン、１５．０ｗ／ｗ％塩化ナトリウムを含む水性媒体を含む細長の反応
容器に入れた。この系を１．０ｍｍＨｇにて１０分間脱気した。反応容器を４０
分間、８５℃の水槽に入れ、マグネチックスターラーを使って反応系を緩やかに
攪拌した。４０分後、チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。サンプ
ルを実施例１記載の方法により染色したところ、表面上の親水性コーティングを
示した。
８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物を含む開始剤液で漬浸コーティングした。チュー
ブを風乾した後、３０．０ｗ／ｗ％アクリルアミド、２．０ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドン、１５．０ｗ／ｗ％塩化ナトリウムを含む水性媒体を含む細長の反応
容器に入れた。この系を１．０ｍｍＨｇにて１０分間脱気した。反応容器を４０
分間、８５℃の水槽に入れ、マグネチックスターラーを使って反応系を緩やかに
攪拌した。４０分後、チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。サンプ
ルを実施例１記載の方法により染色したところ、表面上の親水性コーティングを
示した。
【００７５】
実施例８
医療等級の無色のシリコンチューブ（Ｈｅｌｉｘ Ｍｅｄｉｃａｌ、３．１８
ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を実施例２記載の方法に従い処理し
た。乾燥したチューブサンプルを１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重合
体、１．２％エポキシ重合体、６４．１％ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケト
ン、１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレング
リコールを含む溶液中に漬浸し、続いて８５℃にて、４時間乾燥させた。接着試
験は実施例１の方法に従い実施され、サンプルは試験に合格した。
ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を実施例２記載の方法に従い処理し
た。乾燥したチューブサンプルを１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重合
体、１．２％エポキシ重合体、６４．１％ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケト
ン、１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレング
リコールを含む溶液中に漬浸し、続いて８５℃にて、４時間乾燥させた。接着試
験は実施例１の方法に従い実施され、サンプルは試験に合格した。
【００７６】
実施例９
医療等級のＴｙｇｏｎチューブ（ポリ塩化ビニル）の小片を実施例１に従いグ
ラフトコーティングした。次にサンプルを実施例１に従い染色試験したところ、
染色されたことからサンプル表面に親水性グラフトコーティングが存在すること
が示された。
ラフトコーティングした。次にサンプルを実施例１に従い染色試験したところ、
染色されたことからサンプル表面に親水性グラフトコーティングが存在すること
が示された。
【手続補正書】
【提出日】平成１４年６月７日（２００２．６．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
これら用具が一般に作られるプラスチック材料の多くは、通常の表面強化法で
容易に処理することはできない。カテーテル製造に使用される材料は多くが疎水
性であり、より生物適合的にするためにデザインされた、１度あるいは別の処理
に対し耐性である。シリコーン、ラテックスゴム、ポリオレフィンの様な重合体
、そして多くのポリエステルやポリアミドは非常に低い表面エネルギーを持ち、
しばしば４０ダイン／ｃｍ２未満である。更にこれら表面は被膜産業に通常使用
される溶媒による溶解又は膨潤に対し非常に態勢であることが多い。さらにこれ
ら表面は、表面層の接着向上を促進するのに広く用いられている水素結合やファ
ン・デル・ヴァールス力の様な相互作用に感受性な感応基を欠くことが多い。こ
の様な欠点を克服するものとして提案されている技術は、この様な医療用具の表
面処理に関連した多くの難点解決には失敗している。
容易に処理することはできない。カテーテル製造に使用される材料は多くが疎水
性であり、より生物適合的にするためにデザインされた、１度あるいは別の処理
に対し耐性である。シリコーン、ラテックスゴム、ポリオレフィンの様な重合体
、そして多くのポリエステルやポリアミドは非常に低い表面エネルギーを持ち、
しばしば４０ダイン／ｃｍ２未満である。更にこれら表面は被膜産業に通常使用
される溶媒による溶解又は膨潤に対し非常に態勢であることが多い。さらにこれ
ら表面は、表面層の接着向上を促進するのに広く用いられている水素結合やファ
ン・デル・ヴァールス力の様な相互作用に感受性な感応基を欠くことが多い。こ
の様な欠点を克服するものとして提案されている技術は、この様な医療用具の表
面処理に関連した多くの難点解決には失敗している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
その上に通常用いられるコーティングを接着させることが困難な表面、特にポ
リオレフィン（ポリエチレンの様な）、シリコーン、ポリアミド、ラテックスゴ
ム等の様な表面に、重合体コーティングを提供する方法が求められている。特に
通常の、安価な手段により重合体コーティングを提供し、そしてコーティングが
用具の外面及び内面に適用できることが特に望まれている。
リオレフィン（ポリエチレンの様な）、シリコーン、ポリアミド、ラテックスゴ
ム等の様な表面に、重合体コーティングを提供する方法が求められている。特に
通常の、安価な手段により重合体コーティングを提供し、そしてコーティングが
用具の外面及び内面に適用できることが特に望まれている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明はシリコーン、ポリエチレン、ポリアミド及びラテックスを含む医療用
具を包含する各種基体に応用できる。発明を利用することにより、逆相グラフト
重合によりこれら装置の表面を修飾でき、改良された潤滑性といった別の表面特
性を装置に提供し、そして／又は薬物リザーバーとして機能する能力を提供する
ことができる。
具を包含する各種基体に応用できる。発明を利用することにより、逆相グラフト
重合によりこれら装置の表面を修飾でき、改良された潤滑性といった別の表面特
性を装置に提供し、そして／又は薬物リザーバーとして機能する能力を提供する
ことができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明に有用な疎水性基体には固体の合成又は天然重合体物質が含まれるが、
これらに限定されるものではない。基体は好ましくは固体であるが、発明は例え
ば架橋型ハイドロゲルの様なその他好適基体も含むことができる。好適固体基体
物質にはポリエチレン及びポリプロピレン、ポリイソブチレン及びエチレンアル
ファオレフィン共重合体の様なポリオレフィンを含むがこれらに限定されないポ
リオレフィン類；シリコーン重合体；ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチレンメタクリレート、ポリエチルアクリレート及びその他ポ
イリエステルアクリレートやポリエステルメタクリレートを含むがこれらに限定
されないアクリル重合体及びコポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、クロロ
トリフルオロエチレン、フッ素化エチレン−プロピレン及びポリビニルフッ化物
を含むがこれらに限定されないフルオロポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリビニル
メチルエーテル、ポリスチレン、ポリビニルアセテート及びポリビニルケトンを
含むがこれらに限定されないビニル重合体；ＡＢＳを含むがこれに限定されない
ビニルモノマー含有共重合体；ラテックスゴム、ブタジエン−スチレン共重合体
、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリクロロプレン重合体、ポリイソブチレンゴム、エチレン−プロピレンジエン
共重合体、及びポリイソブチレン−イソプレンを含むがこれらに限定されない天
然及び合成ゴム；ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリカルボネ
ートウレタン及びポリシロキサンウレタンを含むがこれらに限定されないポリウ
レタン；及びナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１０及びナイロン１１を含む
がこれらに限定されないポリアミド；ポリエステル；エポキシ重合体；ウール；
綿；絹；レーヨン；セルロース；及び変性セルロースが含まれるが、もとよりこ
れらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。基体は好ましくは固体であるが、発明は例え
ば架橋型ハイドロゲルの様なその他好適基体も含むことができる。好適固体基体
物質にはポリエチレン及びポリプロピレン、ポリイソブチレン及びエチレンアル
ファオレフィン共重合体の様なポリオレフィンを含むがこれらに限定されないポ
リオレフィン類；シリコーン重合体；ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチレンメタクリレート、ポリエチルアクリレート及びその他ポ
イリエステルアクリレートやポリエステルメタクリレートを含むがこれらに限定
されないアクリル重合体及びコポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、クロロ
トリフルオロエチレン、フッ素化エチレン−プロピレン及びポリビニルフッ化物
を含むがこれらに限定されないフルオロポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリビニル
メチルエーテル、ポリスチレン、ポリビニルアセテート及びポリビニルケトンを
含むがこれらに限定されないビニル重合体；ＡＢＳを含むがこれに限定されない
ビニルモノマー含有共重合体；ラテックスゴム、ブタジエン−スチレン共重合体
、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリクロロプレン重合体、ポリイソブチレンゴム、エチレン−プロピレンジエン
共重合体、及びポリイソブチレン−イソプレンを含むがこれらに限定されない天
然及び合成ゴム；ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリカルボネ
ートウレタン及びポリシロキサンウレタンを含むがこれらに限定されないポリウ
レタン；及びナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１０及びナイロン１１を含む
がこれらに限定されないポリアミド；ポリエステル；エポキシ重合体；ウール；
綿；絹；レーヨン；セルロース；及び変性セルロースが含まれるが、もとよりこ
れらに限定されるものではない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
架橋型重合体構造を提供するために、随意架橋剤を使用することができる。好
適架橋剤には−ポリエチレングリコール及び−ポリプロピレングリコールのジア
クリレート及びジメチルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト及びトリメチルアクリレート、ジ−トリメチロールプロパン、テトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールエテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、
ジビニルベンゼン、ジビニルスルホンシリコーン含有ジアクリレート及びジメタ
クリレートを含むが、これらに限定されない２−又は多価不飽和型官能基を有す
るモノマーが含まれるが、これらに限定されるものではない。
適架橋剤には−ポリエチレングリコール及び−ポリプロピレングリコールのジア
クリレート及びジメチルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト及びトリメチルアクリレート、ジ−トリメチロールプロパン、テトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールエテトラアクリレート及びテトラメタクリレート、
ジビニルベンゼン、ジビニルスルホンシリコーン含有ジアクリレート及びジメタ
クリレートを含むが、これらに限定されない２−又は多価不飽和型官能基を有す
るモノマーが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
多くの重合性ポリマー製用具は、シリコーンゴム、ポリエチレン及びポリプロ
ピレンの様な重合体から作られ、疎水性表面を有する。これら用具に関する多く
の応用では、用具が親水性の、潤滑な表面を持つことが望ましい。例えば血管形
成術及び血管造影に使用されるカテーテルは好ましくは潤滑且つ親水性であって
、挿入点から例えば心臓弁の様な造影又は治療を所望する位置までの容易な移動
を促進する。発明ではＮ−ビニルピロリドン、アクリルアミド及び誘導体の様な
親水性モノマーは、逆相グラフト重合によって疎水性医療用具の表面上に湿式の
潤滑性重合体コーティングを形成できる。本発明はモノマー溶液が中空用具の内
腔に接触することを可能とするため、内腔表面の修飾が容易に実施される。
ピレンの様な重合体から作られ、疎水性表面を有する。これら用具に関する多く
の応用では、用具が親水性の、潤滑な表面を持つことが望ましい。例えば血管形
成術及び血管造影に使用されるカテーテルは好ましくは潤滑且つ親水性であって
、挿入点から例えば心臓弁の様な造影又は治療を所望する位置までの容易な移動
を促進する。発明ではＮ−ビニルピロリドン、アクリルアミド及び誘導体の様な
親水性モノマーは、逆相グラフト重合によって疎水性医療用具の表面上に湿式の
潤滑性重合体コーティングを形成できる。本発明はモノマー溶液が中空用具の内
腔に接触することを可能とするため、内腔表面の修飾が容易に実施される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
本発明の好適実施態様は、基体を有機過酸化物液、好ましくは１ないし１０％
のテトラヒドロロフラン（ＴＨＦ）溶液を含む開始剤により漬浸することにより シリコーン 基体を処理することを含む。その後基体は風乾され、約３．９ｗ／ｗ
％のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び約０．１９ｗ／ｗ％のアクリルアミド
、約０．２５ｗ／ｗ％のジアクリルレート架橋剤、約１５％ｗ／ｗの塩化ナトリ
ウム及び約０．０２ｗ／ｗ％のポリビニルピロリドンを含む媒体中に置かれる。
この系は随意に脱気され、反応は約２０℃ないし約１００℃、より好ましくは約
８０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約８９℃、そして約０．５大気
圧ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ないし約３大気圧の圧力
にて実施される。反応は好ましくは最長約３時間実施され、その間媒体はマグネ
チックスターラーにより穏やかに攪拌される。この系は基体表面上に適当な平滑
性をもったグラフト層を提供する：反応が長くなるとより厚い、より粗なコーテ
ィングができるだろう。
のテトラヒドロロフラン（ＴＨＦ）溶液を含む開始剤により漬浸することにより シリコーン 基体を処理することを含む。その後基体は風乾され、約３．９ｗ／ｗ
％のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び約０．１９ｗ／ｗ％のアクリルアミド
、約０．２５ｗ／ｗ％のジアクリルレート架橋剤、約１５％ｗ／ｗの塩化ナトリ
ウム及び約０．０２ｗ／ｗ％のポリビニルピロリドンを含む媒体中に置かれる。
この系は随意に脱気され、反応は約２０℃ないし約１００℃、より好ましくは約
８０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約８９℃、そして約０．５大気
圧ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ないし約３大気圧の圧力
にて実施される。反応は好ましくは最長約３時間実施され、その間媒体はマグネ
チックスターラーにより穏やかに攪拌される。この系は基体表面上に適当な平滑
性をもったグラフト層を提供する：反応が長くなるとより厚い、より粗なコーテ
ィングができるだろう。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
本発明の別の好適実施例は、有機過酸化物溶液を、約１ないし１０ｗ／ｗ％、
好ましくは約６ｗ／ｗ％の濃度で含むテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液を含む開
始剤によりシリコーン基体をコーティングすることを含む。基体は風乾でき、そ
の後１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールア
クリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム、及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドンを含む媒体中に置くことができる。反応は約２０℃ないし約１００℃
、より好ましくは約８０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約９８℃、
そして約０．５大気圧ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ない
し約３大気圧の圧にて実施される。約８５℃ないし約８９℃の温度、及び約１大
気圧の圧では、反応は最長約５０分間進められ、その間媒体は緩やかに撹拌され
る。
好ましくは約６ｗ／ｗ％の濃度で含むテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液を含む開
始剤によりシリコーン基体をコーティングすることを含む。基体は風乾でき、そ
の後１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールア
クリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム、及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニル
ピロリドンを含む媒体中に置くことができる。反応は約２０℃ないし約１００℃
、より好ましくは約８０℃ないし約９０℃、最適には約８５℃ないし約９８℃、
そして約０．５大気圧ないし約５０大気圧、より好ましくは約０．５大気圧ない
し約３大気圧の圧にて実施される。約８５℃ないし約８９℃の温度、及び約１大
気圧の圧では、反応は最長約５０分間進められ、その間媒体は緩やかに撹拌され
る。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
別の好適実施例では、逆相グラフト重合は基体上にプライマー又はタイコート
としての利用に適した表面コーティングを生成するのに使用される。好ましい方
法には、シリコーン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％、好ましくは約
６ｗ／ｗ％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液である有機過酸化物液を含む開
始剤にてコーティングし、続いて１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重合
体、１．２％エポキシ重合体、６４．１ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケトン
、１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレングリ
コールを含む溶液に漬浸コーティングし、その後好ましくは約８５℃にて最長４
時間まで乾燥させることを含む。
としての利用に適した表面コーティングを生成するのに使用される。好ましい方
法には、シリコーン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％、好ましくは約
６ｗ／ｗ％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液である有機過酸化物液を含む開
始剤にてコーティングし、続いて１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重合
体、１．２％エポキシ重合体、６４．１ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケトン
、１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレングリ
コールを含む溶液に漬浸コーティングし、その後好ましくは約８５℃にて最長４
時間まで乾燥させることを含む。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
別の好適実施態様では、逆相グラフトコーティングはプライマー又はタイコー
トとしての使用に関し接着が困難な基体への表面コーティングの生成に使用され
る。好ましい方法には、シリコーン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％
のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液であるベンゾイル過酸化物の様な有機過酸
化物を含む開始剤にてコーティングし、風乾させることが含まれる。処理された
基体は続いて還流濃縮装置内にて、１０ないし１５ｗ／ｗ％のアクリルモノマー
の６４．１％ＴＨＦ液、１０．２％メチルエチルケトン、１．５％エチレングリ
コール、５％ヒドロキシエチルメタクリレート及びバランスエチレングリコール
モノブチルエーテルを含む溶液に、６０℃、４時間漬浸される。これによりシリ コーン 面上にグラフトポリマーが生成され、その上には各種重合体コーティング
が良好に接着するだろう。この様な重合体層にはポリウレタン、アクリル酸、ポ
リアミド、セルロース誘導体等が含まれるが、これらに限定されない。
トとしての使用に関し接着が困難な基体への表面コーティングの生成に使用され
る。好ましい方法には、シリコーン基体の様な基体を、約１ないし１０ｗ／ｗ％
のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液であるベンゾイル過酸化物の様な有機過酸
化物を含む開始剤にてコーティングし、風乾させることが含まれる。処理された
基体は続いて還流濃縮装置内にて、１０ないし１５ｗ／ｗ％のアクリルモノマー
の６４．１％ＴＨＦ液、１０．２％メチルエチルケトン、１．５％エチレングリ
コール、５％ヒドロキシエチルメタクリレート及びバランスエチレングリコール
モノブチルエーテルを含む溶液に、６０℃、４時間漬浸される。これによりシリ コーン 面上にグラフトポリマーが生成され、その上には各種重合体コーティング
が良好に接着するだろう。この様な重合体層にはポリウレタン、アクリル酸、ポ
リアミド、セルロース誘導体等が含まれるが、これらに限定されない。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
実施例１
医療等級の無色のシリコーンチューブ（Ｈｅｌｉｘ Ｍｅｄｉｃａｌ、３．１
８ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）をまず標準的な漬浸コーティング
法によって、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液
で３０秒間処理した。チューブは風乾され、続いて３．９ｗ／ｗ％Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドと０．１９ｗ／ｗ％アクリルアミド、０．２５ｗ／ｗ％ジア
クリレート架橋剤、１５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム及び０．０２ｗ／ｗ％ポリビニ
ルピロリドンよりなるモノマー水溶液８００ｇｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの、一
端部が開放しているガラス製シリンダー内に入れられた。この系を１．０mmHgで
１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に３時間置き、反応系をマグネチ
ックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３時間後、チューブを反応容器から
取り出し、水で洗浄した。
８ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）をまず標準的な漬浸コーティング
法によって、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液
で３０秒間処理した。チューブは風乾され、続いて３．９ｗ／ｗ％Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドと０．１９ｗ／ｗ％アクリルアミド、０．２５ｗ／ｗ％ジア
クリレート架橋剤、１５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム及び０．０２ｗ／ｗ％ポリビニ
ルピロリドンよりなるモノマー水溶液８００ｇｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの、一
端部が開放しているガラス製シリンダー内に入れられた。この系を１．０mmHgで
１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に３時間置き、反応系をマグネチ
ックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３時間後、チューブを反応容器から
取り出し、水で洗浄した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
【表１】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
実施例２
医療等級の無色のシリコーンチューブ（Ｈｅｌｉｘ Ｍｅｄｉｃａｌ、３．１
８ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を標準的な漬浸コーティング法に
より、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液で３０
秒間処理した。チューブは風乾され、続いて１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４
．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナト
リウム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピロリドンよりなるモノマー水溶液８００
ｇｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの一端部が開放したガラス製シリンダーに入れられ
た。この系を１．０mmHgにて１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に５
０分間置き、反応系をマグネチックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３５
０分後チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。
８ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を標準的な漬浸コーティング法に
より、８ｗ／ｗ％ベンゾイル過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）液で３０
秒間処理した。チューブは風乾され、続いて１．９ｗ／ｗ％アクリルアミド、４
．３ｗ／ｗ％ポリエチレングリコールアクリレート、１４．５ｗ／ｗ％塩化ナト
リウム及び２．０ｗ／ｗ％ポリビニルピロリドンよりなるモノマー水溶液８００
ｇｍを含む６ｃｍ×４０ｃｍの一端部が開放したガラス製シリンダーに入れられ
た。この系を１．０mmHgにて１０分間脱気した。反応容器を８７℃の水槽中に５
０分間置き、反応系をマグネチックスターラーを使って緩やかに攪拌した。３５
０分後チューブを反応容器から取り出し、水で洗浄した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
【表２】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
実施例４
実施例１に従い作られた開始剤−コーティングサンプル及び開始剤コーティン
グなしのシリコーンチューブサンプルを実施例２に従い作製されたモノマー溶液
中に置かれた。グラフト重合は実施例１で用いられた方法に従い実施された。グ
ラフト重合後、開始剤でコーティングされていないサンプルを実施例１の方法に
より濯ぎ、染色した。青色の表面がこれらサンプル上にグラフトコーティングが
存在することを示した。このことは開始剤が媒体を通じ拡散可能であり、重大な
ホモ重合を誘導することなくグラフト重合を誘導できることを示している。
グなしのシリコーンチューブサンプルを実施例２に従い作製されたモノマー溶液
中に置かれた。グラフト重合は実施例１で用いられた方法に従い実施された。グ
ラフト重合後、開始剤でコーティングされていないサンプルを実施例１の方法に
より濯ぎ、染色した。青色の表面がこれらサンプル上にグラフトコーティングが
存在することを示した。このことは開始剤が媒体を通じ拡散可能であり、重大な
ホモ重合を誘導することなくグラフト重合を誘導できることを示している。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
実施例８
医療等級の無色のシリコーンチューブ（Ｈｅｌｉｘ Ｍｅｄｉｃａｌ、３．１
８ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を実施例２記載の方法に従い処理
した。乾燥したチューブサンプルを１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重
合体、１．２％エポキシ重合体、６４．１％ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケ
トン、１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレン
グリコールを含む溶液中に漬浸し、続いて８５℃にて、４時間乾燥させた。接着
試験は実施例１の方法に従い実施され、サンプルは試験に合格した。 ［訂正の理由］ 「シリコーン」について ｛［特許請求の範囲］、段落［０００４］、段落［００１６］、段落［００２
１］、段落［００３７］、段落［００５０］、段落［００５１］、段落［００５
５］〜段落［００５８］、段落［００６０］、段落［００６２］、段落［００６
４］、段落［００６８］、段落［００７１］、及び段落［００７５］中｝ 上記各訂正個所に係る外国語でされた国際出願（外国語出願）の請求の範囲及
び明細書における表記は、いずれも「silicone」と記載されていたところ（それ
ぞれの訂正個所に対する、外国語出願の請求の範囲及び明細書における対応個所
は下記「対応関係について」に示す。）、誤訳訂正前は「silicone」を「silico
n」と取り違えて、「シリコン」と誤訳していた。「silicone」に対する訳語は
、別添資料のとおり「シリコーン」であるので、上記各個所にあった「シリコン
」を「シリコーン」と誤訳訂正する。 「対応関係について」 ［特許請求の範囲］について：外国語出願の請求の範囲請求項６中第２行、 請求項２３中第６行、請求項２４中第１行、 請求項２５中第１行及び請求項２７中第２行 段落［０００４］について：外国語出願の明細書第２頁第３行 段落［００１６］について：外国語出願の明細書第６頁第３行 段落［００２１］について：外国語出願の明細書第７頁第２１行 段落［００３７］について：外国語出願の明細書第１３頁第６行 段落［００５０］について：外国語出願の明細書第１９頁第４行 段落［００５１］について：外国語出願の明細書第１９頁第６行 段落［００５５］について：外国語出願の明細書第２１頁第３行 段落［００５６］について：外国語出願の明細書第２１頁第１６行 段落［００５７］について：外国語出願の明細書第２２頁第６行 段落［００５８］について：外国語出願の明細書第２２頁第１４行及び 第２０行 段落［００６０］について：外国語出願の明細書第２３頁第４行 段落［００６２］について：外国語出願の明細書第２３頁表見出し 段落［００６４］について：外国語出願の明細書第２４頁第７行 段落［００６８］について：外国語出願の明細書第２５頁第１０行 段落［００７１］について：外国語出願の明細書第２６頁第１１行 段落［００７５］について：外国語出願の明細書第２８頁第２行
８ｍｍ外形×１．５８ｍｍ内径×２０ｃｍ長）を実施例２記載の方法に従い処理
した。乾燥したチューブサンプルを１ｗ／ｗ％ポリウレタン、１２％アクリル重
合体、１．２％エポキシ重合体、６４．１％ＴＨＦ、１０．２％メチルエチルケ
トン、１０％エチレングリコールモノブチルエーテル及び１．５％ポリエチレン
グリコールを含む溶液中に漬浸し、続いて８５℃にて、４時間乾燥させた。接着
試験は実施例１の方法に従い実施され、サンプルは試験に合格した。 ［訂正の理由］ 「シリコーン」について ｛［特許請求の範囲］、段落［０００４］、段落［００１６］、段落［００２
１］、段落［００３７］、段落［００５０］、段落［００５１］、段落［００５
５］〜段落［００５８］、段落［００６０］、段落［００６２］、段落［００６
４］、段落［００６８］、段落［００７１］、及び段落［００７５］中｝ 上記各訂正個所に係る外国語でされた国際出願（外国語出願）の請求の範囲及
び明細書における表記は、いずれも「silicone」と記載されていたところ（それ
ぞれの訂正個所に対する、外国語出願の請求の範囲及び明細書における対応個所
は下記「対応関係について」に示す。）、誤訳訂正前は「silicone」を「silico
n」と取り違えて、「シリコン」と誤訳していた。「silicone」に対する訳語は
、別添資料のとおり「シリコーン」であるので、上記各個所にあった「シリコン
」を「シリコーン」と誤訳訂正する。 「対応関係について」 ［特許請求の範囲］について：外国語出願の請求の範囲請求項６中第２行、 請求項２３中第６行、請求項２４中第１行、 請求項２５中第１行及び請求項２７中第２行 段落［０００４］について：外国語出願の明細書第２頁第３行 段落［００１６］について：外国語出願の明細書第６頁第３行 段落［００２１］について：外国語出願の明細書第７頁第２１行 段落［００３７］について：外国語出願の明細書第１３頁第６行 段落［００５０］について：外国語出願の明細書第１９頁第４行 段落［００５１］について：外国語出願の明細書第１９頁第６行 段落［００５５］について：外国語出願の明細書第２１頁第３行 段落［００５６］について：外国語出願の明細書第２１頁第１６行 段落［００５７］について：外国語出願の明細書第２２頁第６行 段落［００５８］について：外国語出願の明細書第２２頁第１４行及び 第２０行 段落［００６０］について：外国語出願の明細書第２３頁第４行 段落［００６２］について：外国語出願の明細書第２３頁表見出し 段落［００６４］について：外国語出願の明細書第２４頁第７行 段落［００６８］について：外国語出願の明細書第２５頁第１０行 段落［００７１］について：外国語出願の明細書第２６頁第１１行 段落［００７５］について：外国語出願の明細書第２８頁第２行
【手続補正書】
【提出日】平成１４年７月２日（２００２．７．２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ
Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ
，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，
ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ
Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ
，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ
Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ
，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，
ＺＡ，ＺＷ
Ｆターム(参考） 4C081 AC06 AC08 BA03 BB01 BB05
BB07 BC02 CA021 CA032
CA041 CA042 CA051 CA062
CA072 CA081 CA082 CA101
CA102 CA121 CA131 CA161
CA191 CA211 CA231 CA271
CA272 CB011 CB042 CB051
CC03 CC05 CC06 CD021
CD031 CD111 CD33 CE01
CE08 DA03 DA04 DC02 DC03
DC14 EA02 EA04 EA06 EA11
EA14
4J026 AA02 AA03 AA11 AA12 AA13
AA14 AA17 AA25 AA26 AA30
AA31 AA33 AA38 AA43 AA45
AA49 AA50 AA54 AA61 AA68
AA71 AA76 AB02 AB28 AB44
AC15 BA10 BA25 BA28 BA29
BA30 BA32 BA34 BA36 BA40
BA50 DB06 DB08 DB13 DB15
DB16 DB17 DB32 DB33 GA02
GA06
Claims (35)
- 【請求項１】 基体を、基体上にてグラフト重合反応を開始することができる開
始剤に曝し、基体表面上に反応性ラジカル部位を生成すること； 基体を、媒体中に親水性の観点に於いて基体と対照的な逆相特性を有する１又
はそれより多いモノマーを含む組成物に接触させること；及び モノマー分子と基体表面にある反応性ラジカル部位との間に共有結合を形成す
ることにより、基体上にてグラフト重合すること； を含む、基体をコーティングする方法。 - 【請求項２】 複数の前記分子が前記反応ラジカル部位近くに留まる様に、組成
物を混合することを更に含む、請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記モノマーが約５０大気圧未満の圧で基体上にグラフトされる
、請求項１の方法。 - 【請求項４】 前記モノマーが約１０℃ないし約１００℃の温度で基体上にグラ
フトされる、請求項１の方法。 - 【請求項５】 前記の基体が固体合成重合体及び固体天然重合体よりなるグルー
プから選択される、請求項１の方法。 - 【請求項６】 前記の基体がポリオレフィン、シリコン重合体、アクリル重合体
、アクリル共重合体、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート
、フルオロポリマー、ビニル重合体、ビニルモノマー含有共重合体、天然ゴム、
合成ゴム、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、エポキシ重合体、ウール
、綿、絹、レーヨン及びセルロースからなるグループより選択される、請求項５
の方法。 - 【請求項７】 前記の基体が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレ
ン、エチレンアルファオレフィン共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチレンメタクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ素化エチレン−プ
ロピレン、ポリビニルフッ化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルケトン、ＡＢＳ、ラテッ
クスゴム、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン重合体、ポリイソブ
チレンゴム、エチレン−プロピレンジエン共重合体、ポリイソブチレン−イソプ
レン、ポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリカルボン酸ウレタン
及びポリシロキサンウレタン、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１０、ナイ
ロン１１、変性セルロース、ポリアクリルアミド、ポリ２−ヒドロキシエチルア
クリレート、ポリＮ、Ｎ’−ジメチルアクリアミド、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリマレイン酸、
ポリ２−ヒドロキシエチルフマレート、無水マレイン酸、澱粉及びポリビニルア
ルコールからなるグループより選択される、請求項６の方法。 - 【請求項８】 前記媒体が親水性水溶液である、請求項１の方法。
- 【請求項９】 前記媒体がナトリウム、アンモニウム、カリウム、塩化物、リン
酸塩及び酢酸塩緩衝液よりなるグループから選択される１またはそれ以上のイオ
ンを含む、請求項８の方法。 - 【請求項１０】 前記媒体が疎水性であり、そして有機溶媒を含む請求項１の方
法。 - 【請求項１１】 前記媒体がトルエン、ヘキサン、シクロヘキサン及びその混合
物からなるグループより選択された溶媒を含む、請求項１０の方法。 - 【請求項１２】 前記開始剤が熱で開始させることができる過酸化物開始剤、ア
ゾ開始剤、レドックス開始剤、及び光開始剤／光増感剤よりなるグループから選
択される、請求項１の方法。 - 【請求項１３】 前記開始剤が、ペルオキシエステル、ペルオキシケタール、ペ
ルオキシジカルボネート、ケトン過酸化物、ジアルキル過酸化物、ジアシル過酸
化物、無機過酸化物及びそれらの混合物よりなるグループから選択される、請求
項１２の方法。 - 【請求項１４】 前記開始剤が１、１−ジメチル−３−ヒドロキシブチルペルオ
キシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペ
ルオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブ
チルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチ
ルペルオキシピバレート、２、５−ジメチル２、５−ジ（２−エチルヘキサノイ
ルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−２エチルヘキサノエート、ｔ
−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−ブチル
ペルベンゾエート、ｔ−アミルペルベンゾエート、ｔ−ブチル−１−（２−エチ
ルヘキシ）モノペルオキシカルボネート、１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）
−３、３、５−トリメチル−シクロヘキサン、１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−シクロヘキサン、１、１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−シクロヘキサン
、エチル−３、３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ブチレート、エチル−３、３
−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−ブチルペルオキシ）−ブチルレート、ジ（ｎ−
プロピル）ペルオキシジカルボネート、ジ（ｓ−ブチル）ペルオキシジカルボネ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート、２、４−ペンタン
ジオン過酸化物、クメンヒドロペルオキシド、ブチルヒドロペルオキシド、アミ
ルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジアミ
ルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイ
ルペルオキシド、過酸化水素、過硫化カリウム及びそれらの混合物より成るグル
ープより選択される、請求項１３の方法。 - 【請求項１５】 前記開始剤がアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスクメン、
アゾ−ビスイソ−１、１，１−トリシクロプロピルメタン、４−ニトロフェニル
−アゾ−トリフェニルメタン、フェニル−アゾ−トリフェニルメタン、及びそれ
らの混合物より成るグループから選択されるアゾ開始剤である、請求項１２の方
法。 - 【請求項１６】 前記開始剤が過酸化物−アミン系、過酸化物−金属イオン系、
及びボロンアルキル−酸素系より成るグループから選択されるレドックス開始剤
である、請求項１２の方法。 - 【請求項１７】 前記開始剤が、１、１−ジメチル−３−ヒドロキシブチルペル
オキシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデカノエート、α−クミル
ペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−
ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブ
チルペルオキシピバレート、２、５−ジメチル２、５−ジ（２−エチルヘキサノ
イルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−２エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−ブチ
ルペルベンゾエート、ｔ−アミルペルベンゾエート、ｔ−ブチル−１−（２−エ
チルヘキシル）モノペルオキシカルボネート、１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−３、３、５−トリメチル−シクロヘキサン、１、１−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）−シクロヘキサン、１、１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−シクロヘキ
サン、エチル−３、３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ブチレート、エチル−３
、３−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−ブチルペルオキシ）−ブチルレート、ジ（
ｎ−プロピル）ペルオキシジカルボネート、ジ（ｓ−ブチル）ペルオキシジカル
ボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート、２、４−ペン
タンジオン過酸化物、クメンヒドロペルオキシド、ブチルヒドロペルオキシド、
アミルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジ
アミルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ベン
ゾイルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスクメン、アゾ−ビ
スイソ−１、１、１−トリシクロプロピルメタン、４−ニトロフェニル−アゾ−
トリフェニルメタン、フェニル−アゾ−トリフェニルメタン、ベンゾフェノン、
ベンゾフェノン誘導体、カンファーキノン−Ｎ、Ｎジメチル−アミノ−エチル−
メタクリレート及びそれらの混合物より成るグループから選択される、請求項１
２の方法。 - 【請求項１８】 前記モノマーが親水性モノマー及び疎水性モノマーより成るグ
ループから選択される、請求項１の方法。 - 【請求項１９】 前記モノマーが、ヒドロキシル置換型エステルアクリレート、
ヒドロキシル置換型エステルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２、３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエトキシエチルアクリレ
ート、ポリエトキシプロピルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド
、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−アミノエチル、２−アクリルアミド
−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ、Ｎ−ジエチル−アミノエチル、２
−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ−［３−ジメチル
アミノ）プロピル］アクリルアミド、２−（Ｎ、ｎ−ジエチルアミノ）エチルメ
タクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコー
ルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート；ポリプロピレングリコールアクリレート、ポリプロピ
レングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジメタアクリレート；アクリル酸、メタアクリル酸、２
−及び４−ビニルピリジン；４−及び２−メチル−５−ビニルピリジン、Ｎ−メ
チル−４−ビニルピペリジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、ジメチル
アミノエチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、イタコン酸、クロトン酸
、フマール酸、マレイン酸、及びそれらの混合物より成るグループより選択され
る親水性モノマーを含む、請求項１８の方法。 - 【請求項２０】 前記モノマーが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニ
ル、ベンジル、シクロヘキシル、エトキシエチル、メトキシエチル、エトキシプ
ロピル、ヘキサフルオロイソプロピル及びｎ−オクチル−アクリレートより成る
グループから選択されるエステルアクレート；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、エトキシエチル、メトキシエチル、
エトキシプロピル、ヘキサフルオロイソプロピル及びｎ−オクチル−メタクリレ
ートより成るグループから選択されるエステルメタクリレート；アクリルアミド
；メタクリルアミド；ジメチルフマレート；ジメチルマレエート；ジエチルフマ
レート；メチルビニルエーテル；エトキシエチルビニルエーテル；ビニルアセテ
ート；ビニルプロピオネート；ビニルベンゾアート；アクリロニトリル；スチレ
ン；アルファ−メチルスチレン；１−ヘキセン；塩化ビニル；ビニルメチルケト
ン：ビニルステアレート；２−ヘキセン；２−メチルヘキシルメタクリレート、
及びそれらの混合物より成るグループから選択される疎水性モノマーを含む、請
求項１８の方法。 - 【請求項２１】 基体を、基体上にてグラフト重合反応を開始することができる
開始剤に曝し、基体表面上に反応性ラジカル部位を生成すること； 基体を、媒体中に親水性の観点に於いて基体と対照的な逆相特性を有する１又
はそれより多いモノマーを含む組成物に、組成物を混合しながら接触させること
； モノマー分子と基体表面にある反応性ラジカル部位との間に共有結合を形成さ
せることにより、基体上にてグラフト重合すること；及び 基体を架橋剤と接触させること； を含む、基体をコーティングする方法。 - 【請求項２２】 前記架橋剤が２−又は多価−不飽和官能基を有するモノマーよ
り成るグループより選択される、請求項２１の方法。 - 【請求項２３】 前記架橋剤がポリエチレングリコールのジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールのジアクリレート、ポリエチレングリコールのジメチルア
クリレート、ポリプロピレングリコールのジメチルアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジ
−トリメチロールプロパン、テトラアクリレート、ペンタエリスリトールエテト
ラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルスルホン、シリコン含有ジアクリレート及びジメタクリレート、及
びそれらの混合物より成るグループから選択される、請求項２２の方法。 - 【請求項２４】 前記基体がシリコンであり； 前記開始剤が有機過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液であり； 媒体が約３％ｗ／ｗないし約６％ｗ／ｗのアクリルアミド誘導体、約０．１％
ｗ／ｗないし約０．４％ｗ／ｗジアクリレート架橋剤、約１０％ｗ／ｗないし約
２０％ｗ／ｗ塩化ナトリウム及び約０．０１％ｗ／ｗないし約０．０３％ｗ／ｗ
のポリビニルピロリドンを含み；そして 反応が大気圧に於いて約８０℃ないし約９５℃の温度にて進められる、請求項
１の方法。 - 【請求項２５】 前記基体がシリコンであり、 前記開始剤が有機過酸化物のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液であり； 媒体が約１．０％ｗ／ｗないし約３．０％ｗ／ｗのアクリルアミド誘導体、約
３．０％ｗ／ｗないし約５％ｗ／ｗポリエチレングリコールアクリレート、約１
０％ｗ／ｗないし約２０％ｗ／ｗ塩化ナトリウム及び約１．０％ｗ／ｗないし約
３．０％ｗ／ｗのポリビニルピロリドンを含み；そして 反応が大気圧に於いて約８０℃ないし約９５℃の温度にて進められる、請求項
１の方法。 - 【請求項２６】 前記基体がポリエチレンであり、 媒体が約２０％ｗ／ｗないし約４０％ｗ／ｗのアクリルアミド、約１％ｗ／ｗ
ないし約３％ｗ／ｗのポリビニルピロリドン及び約１０％ｗ／ｗないし約２０％
ｗ／ｗ塩化ナトリウムを含み；そして 反応が大気圧に於いて約８０℃ないし約９５℃の温度にて進められる、請求項
１の方法。 - 【請求項２７】 前記基体がシリコン、ポリエチレン、ポリアミド及びラテック
スより成るグループから選択され、前記グラフティングが潤滑性、親水性及び弾
性より成るグループから選択される特性を有するコーティングで基体表面を被覆
する、請求項１の方法。 - 【請求項２８】 コーティング済み表面にペニシリン、セファロスポリン、フル
オロキノロン、アミノグリコシド、銀化合物、フェノール及びビグアニドより成
るグループから選択された生物活性物質を結合させることを更に含む、請求項１
の方法。 - 【請求項２９】 基体を、基体上にてグラフト重合反応を開始することができる
開始剤に曝し、基体表面上に反応性ラジカル部位を生成すること； 基体を、媒体中に１又はそれより多いモノマーを含む組成物に接触させること
；及び モノマー分子と基体表面にある反応性ラジカル部位との間に共有結合を形成さ
せることにより、約５０大気圧未満の圧にて基体上でグラフト重合すること； を含む、基体をコーティングする方法。 - 【請求項３０】 前記グラフト重合が約１０大気圧未満の圧で達成される、請求
項２９の方法。 - 【請求項３１】 患者体内への挿入に合わせ構築及び配置された基体；及び 親水性の観点に於いて基体と逆の相特性を有する媒体より基体表面上にグラフ
ト重合された複数のモノマー分子； を含む、医療用具。 - 【請求項３２】 前記基体がガイドワイヤー、及びＰＴＣＡカテーテル、心臓カ
テーテル、中心静脈カテーテル、尿カテーテル、ドレインカテーテル及び透析カ
テーテルより成るグループから選択されたカテーテルより成るグループから選択
される、請求項３１の医療用具。 - 【請求項３３】 前記基体が少なくとも１つのルーメンを画定し、その少なくと
も一部がルーメン表面上にグラフト重合されたモノマー分子で被覆されている、
請求項３１による医療用具。 - 【請求項３４】 前記基体がルーメンの内面及び外面の両方を画定し、ルーメン
の内面及び外面の両方の少なくとも一部がルーメン表面上にグラフト重合された
モノマー分子で被覆されている、請求項３３による医療用具。 - 【請求項３５】 患者体内への挿入に合わせ構築及び配置された基体； 基体上でのグラフト重合反応を開始し、基体表面上に反応性ラジカル部位を生成
することができる開始剤；及び 親水性の観点に於いて基体と逆の相特性を有する、媒体中に１又はそれより多
いモノマーを含む組成物； を含む、グラフト重合医療用具を形成するためのシステム。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/394,577 US6358557B1 (en) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | Graft polymerization of substrate surfaces |
| US09/394,577 | 1999-09-10 | ||
| PCT/US2000/021370 WO2001017575A1 (en) | 1999-09-10 | 2000-08-04 | Graft polymerization of substrate surfaces |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003510378A true JP2003510378A (ja) | 2003-03-18 |
Family
ID=23559541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001521362A Pending JP2003510378A (ja) | 1999-09-10 | 2000-08-04 | 基体表面のグラフト重合 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6358557B1 (ja) |
| EP (1) | EP1214107A1 (ja) |
| JP (1) | JP2003510378A (ja) |
| AU (1) | AU6520600A (ja) |
| WO (1) | WO2001017575A1 (ja) |
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004357826A (ja) * | 2003-06-03 | 2004-12-24 | Terumo Corp | 医療用具 |
| JP2006182603A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 複合材料およびその製造方法 |
| JP2006518641A (ja) * | 2003-02-20 | 2006-08-17 | ウィルソン−クック・メディカル・インコーポレーテッド | 粘着性のコーティングを備えた医療器具及びその製造方法 |
| JP2007252893A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-10-04 | Toray Ind Inc | 改質基材の製造方法 |
| JP2009528133A (ja) * | 2006-03-02 | 2009-08-06 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 医療器具用の反応押出によるハイブリッドポリマー材料 |
| JP2009213661A (ja) * | 2008-03-10 | 2009-09-24 | National Univ Corp Shizuoka Univ | 医療用具の製造方法 |
| JP2012503085A (ja) * | 2008-09-19 | 2012-02-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | リガンドグラフト官能化基材 |
| JP2013528114A (ja) * | 2010-06-09 | 2013-07-08 | センプラス・バイオサイエンシーズ・コーポレイション | 非汚染性、抗菌性、抗血栓性グラフトフロム組成物 |
| WO2014038688A1 (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-13 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
| CN103691332A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 株式会社东芝 | 脱盐处理膜 |
| JP2014108153A (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 表面改質弾性体 |
| JP2014133156A (ja) * | 2006-05-30 | 2014-07-24 | Incept Llc | 医療装置内でインサイチューで成形可能な材料 |
| KR101438270B1 (ko) * | 2012-08-03 | 2014-09-05 | 동국대학교 산학협력단 | 바이오필름 방지를 위한 고분자 의료 기재의 표면처리 방법 및 그 결과물 |
| WO2015133532A1 (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-11 | ダイキン工業株式会社 | 高分子基材、その用途及びその製造方法 |
| US9321872B2 (en) | 2012-02-02 | 2016-04-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| US9339845B2 (en) | 2012-05-16 | 2016-05-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| JP2016124900A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 |
| US9469736B2 (en) | 2011-06-03 | 2016-10-18 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface-modifying method and elastic body with modified surface |
| US9540493B2 (en) | 2013-01-07 | 2017-01-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| US9738744B2 (en) | 2013-06-11 | 2017-08-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method for three-dimensional object and syringe gasket |
| US9758605B2 (en) | 2012-11-20 | 2017-09-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| US9963565B2 (en) | 2014-10-02 | 2018-05-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| JP2018519006A (ja) * | 2015-05-08 | 2018-07-19 | コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェＫｏｎｉｎｋｌｉｊｋｅ Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｎ．Ｖ． | 導管内デバイスのための親水性コーティング |
| US10189944B2 (en) | 2013-04-25 | 2019-01-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| US10214608B2 (en) | 2015-08-03 | 2019-02-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified body |
| US10280274B2 (en) | 2014-01-06 | 2019-05-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Method for modifying surface and surface modified elastic body |
| US10301720B2 (en) | 2013-12-06 | 2019-05-28 | Lg Chem, Ltd. | Polymer thin film with water repellency and oil repellency and method for preparing the same |
| US10647829B2 (en) | 2013-06-20 | 2020-05-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface modification body |
| JP2020515699A (ja) * | 2017-03-29 | 2020-05-28 | コバロン テクノロジーズ リミテッド | コーティング組成物、ポリマーコーティング、および方法 |
| US10759918B2 (en) | 2015-08-03 | 2020-09-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| WO2020231073A1 (ko) * | 2019-05-10 | 2020-11-19 | 서울대학교 산학협력단 | 열을 이용한 보형물의 코팅방법 |
| WO2024043096A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 東レ株式会社 | 被覆医療デバイスおよびその製造方法 |
Families Citing this family (155)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8527026B2 (en) | 1997-03-04 | 2013-09-03 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
| US6001067A (en) | 1997-03-04 | 1999-12-14 | Shults; Mark C. | Device and method for determining analyte levels |
| EP1131167B1 (en) * | 1999-09-22 | 2004-07-07 | SurModics, Inc. | Water-soluble coating agents bearing initiator groups and coating process |
| EP1224539A1 (en) * | 1999-10-14 | 2002-07-24 | Advanced Micro Devices, Inc. | Apparatus and method for caching alignment information |
| ES2269407T3 (es) * | 2000-05-12 | 2007-04-01 | Logstor A/S | Composicion de revestimiento ara tuberias de polietileno de alta densidad. |
| WO2002082907A1 (en) * | 2001-01-12 | 2002-10-24 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Novel antiseptic derivatives with broad spectrum antimicrobial activity for the impregnation of surfaces |
| CA2438491C (en) * | 2001-02-28 | 2012-11-27 | Uroteq Inc. | Method of making lubricious anti-microbial polymeric surfaces |
| US6858248B2 (en) * | 2001-05-30 | 2005-02-22 | Novartis Ag | Method for applying a coating to a medical device |
| US8101196B2 (en) * | 2001-06-26 | 2012-01-24 | Biointeractions, Ltd. | Polysaccharide biomaterials and methods of use thereof |
| US20030032874A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dexcom, Inc. | Sensor head for use with implantable devices |
| US7682669B1 (en) * | 2001-07-30 | 2010-03-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods for covalently immobilizing anti-thrombogenic material into a coating on a medical device |
| CA2455923A1 (en) * | 2001-07-30 | 2003-10-09 | Sts Biopolymers, Inc. | Graft polymer matrices |
| US7091127B2 (en) * | 2001-09-18 | 2006-08-15 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne | Methods and apparatus for patterning a surface |
| MXPA04002554A (es) * | 2001-09-18 | 2004-05-31 | Univ Zuerich | Metodos y aparatos para revestir superficies para reducir la adsorcion de proteinas y la adhesion celular y presentar ligandos. |
| US7348055B2 (en) | 2001-12-21 | 2008-03-25 | Surmodics, Inc. | Reagent and method for providing coatings on surfaces |
| US7119145B2 (en) * | 2002-01-25 | 2006-10-10 | Phenomenex, Inc. | Surface graft modified resins and formation thereof |
| US7379765B2 (en) | 2003-07-25 | 2008-05-27 | Dexcom, Inc. | Oxygen enhancing membrane systems for implantable devices |
| US20030195610A1 (en) | 2002-04-04 | 2003-10-16 | Herrmann Robert A. | Processes for producing polymer coatings through surface polymerization |
| US20050237480A1 (en) * | 2002-05-13 | 2005-10-27 | The Regents Of The University Of California | Chemical modifications to polymer surfaces and the application of polymer grafting to biomaterials |
| US8313760B2 (en) | 2002-05-24 | 2012-11-20 | Angiotech International Ag | Compositions and methods for coating medical implants |
| DK1509256T3 (da) | 2002-05-24 | 2009-11-23 | Angiotech Int Ag | Præparater og fremgangsmåde til coating af medicinske implantater |
| EP1375015B1 (en) * | 2002-06-27 | 2006-04-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Surface functional member |
| US7431888B2 (en) * | 2002-09-20 | 2008-10-07 | The Regents Of The University Of California | Photoinitiated grafting of porous polymer monoliths and thermoplastic polymers for microfluidic devices |
| US20040071912A1 (en) * | 2002-09-25 | 2004-04-15 | Berth Jorgen Mikael | Method for improving fire resistance of polyethylene tubing and polyethylene tubing manufactured according to said method |
| MXPA05003238A (es) * | 2002-09-26 | 2005-09-12 | Endovascular Devices Inc | Aparato y metodo para administrar mitomicina a traves de un dispositivo medico implantable biocompatible de elucion. |
| US6884829B2 (en) * | 2002-10-18 | 2005-04-26 | Robert L. Albright | Hemocompatible coated polymer and related one-step methods |
| ITTO20030039A1 (it) * | 2003-01-24 | 2004-07-25 | Fresenius Hemocare Italia Srl | Filtro per separare leucociti da sangue intero e/o da preparati derivati dal sangue, procedimento per la fabbricazione del filtro, dispositivo e utilizzazione. |
| US7026014B2 (en) * | 2003-02-07 | 2006-04-11 | Clemson University | Surface modification of substrates |
| JP4692752B2 (ja) * | 2003-02-25 | 2011-06-01 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 重合反応用溶媒および重合体製造方法 |
| IES20030294A2 (en) | 2003-04-17 | 2004-10-20 | Medtronic Vascular Connaught | Coating for biomedical devices |
| US6869997B2 (en) * | 2003-05-06 | 2005-03-22 | Arkema, Inc. | Polymerization of fluoromonomers using a 3-allyloxy-2-hydroxy-1-propanesulfonic acid salt as surfactant |
| HUE045608T2 (hu) | 2003-06-06 | 2020-01-28 | Univ Texas | Antimikrobiális öblítõoldatok |
| US20040254545A1 (en) * | 2003-06-16 | 2004-12-16 | Rider Dean Loller | Method and apparatus for extending feeding tube longevity |
| CA2526079C (en) * | 2003-06-19 | 2012-01-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Aminosulfonyl substituted 4-(aminomethyl)-piperidine benzamides as 5ht4-antagonists |
| US20040267359A1 (en) | 2003-06-27 | 2004-12-30 | Harish Makker | IOL insertion apparatus and methods for making and using same |
| ATE356515T1 (de) * | 2003-09-03 | 2007-03-15 | Research In Motion Ltd | Verfahren und vorrichtungen zur anzeige eines heimnetzwerknamens |
| US7566502B1 (en) | 2003-09-17 | 2009-07-28 | Allegiance Corporation | Surface modification of elastomeric articles |
| JP2007522835A (ja) * | 2004-01-20 | 2007-08-16 | ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 医療装置に消毒組成物をコーティングする、および含浸させる方法 |
| US20070293927A1 (en) * | 2004-02-17 | 2007-12-20 | The Children's Hospital Of Philadelphia | Gene and Cell Delivery Self Expanding Polymer Stents |
| US20050186258A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Shiping Wang | Antimicrobial medical gloves |
| US7767220B2 (en) * | 2004-04-23 | 2010-08-03 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable or insertable medical articles having covalently modified, biocompatible surfaces |
| KR100741565B1 (ko) | 2004-04-28 | 2007-07-23 | 강길선 | 아크릴계 골 시멘트용 복합재의 제조방법 |
| US8277713B2 (en) * | 2004-05-03 | 2012-10-02 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
| US7185753B2 (en) * | 2004-09-28 | 2007-03-06 | Hartness International, Inc. | Shuttle conveyor |
| US20070087168A1 (en) * | 2004-10-13 | 2007-04-19 | Naoyuki Toriumi | Liquid transport film |
| US7767251B2 (en) * | 2005-03-16 | 2010-08-03 | Shiping Wang | Repellent elastomeric article |
| US8744546B2 (en) | 2005-05-05 | 2014-06-03 | Dexcom, Inc. | Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor |
| US20060240312A1 (en) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Tao Xie | Diffusion media, fuel cells, and fuel cell powered systems |
| US7772393B2 (en) | 2005-06-13 | 2010-08-10 | Innovative Surface Technologies, Inc. | Photochemical crosslinkers for polymer coatings and substrate tie-layer |
| JP5756588B2 (ja) | 2005-07-15 | 2015-07-29 | ミセル テクノロジーズ、インコーポレイテッド | 制御されたモルホロジーの薬剤粉末を含むポリマーコーティング |
| US20090062909A1 (en) * | 2005-07-15 | 2009-03-05 | Micell Technologies, Inc. | Stent with polymer coating containing amorphous rapamycin |
| US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
| US8343473B2 (en) | 2005-08-24 | 2013-01-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized antimicrobial polymers |
| WO2007062306A2 (en) | 2005-11-18 | 2007-05-31 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Methods for coating surfaces with antimicrobial agents |
| US20070190333A1 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyolefin-based molded product coated with polar polymer, method for producing the same, and uses of the same |
| WO2007120381A2 (en) | 2006-04-14 | 2007-10-25 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| PL2019657T3 (pl) | 2006-04-26 | 2015-10-30 | Micell Technologies Inc | Powłoki zawierające wiele leków |
| US8795782B2 (en) | 2006-08-18 | 2014-08-05 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymeric coatings and methods for forming them |
| US8124188B2 (en) * | 2006-08-18 | 2012-02-28 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymeric coatings and methods for forming them |
| US8636767B2 (en) * | 2006-10-02 | 2014-01-28 | Micell Technologies, Inc. | Surgical sutures having increased strength |
| US9539593B2 (en) | 2006-10-23 | 2017-01-10 | Micell Technologies, Inc. | Holder for electrically charging a substrate during coating |
| CA2667992A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Sru Biosystems, Inc. | Method for blocking non-specific protein binding on a functionalized surface |
| US9144824B2 (en) * | 2006-11-10 | 2015-09-29 | The Regents Of The University Of California | Atmospheric pressure plasma-induced graft polymerization |
| EP2111184B1 (en) | 2007-01-08 | 2018-07-25 | Micell Technologies, Inc. | Stents having biodegradable layers |
| US11426494B2 (en) | 2007-01-08 | 2022-08-30 | MT Acquisition Holdings LLC | Stents having biodegradable layers |
| US7854941B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-12-21 | The University Of Southern Mississippi | Method of attaching drug compounds to non-reactive polymer surfaces |
| US8597630B2 (en) * | 2007-04-19 | 2013-12-03 | University Of Massachusetts | Thermal-responsive polymer networks, compositions, and methods and applications related thereto |
| JP2010527746A (ja) | 2007-05-25 | 2010-08-19 | ミセル テクノロジーズ、インコーポレイテッド | メディカルデバイスコーティング用ポリマーフィルム |
| US7999040B2 (en) * | 2007-09-25 | 2011-08-16 | Nanochem Solutions, Inc. | Method of making graft copolymers from sodium poly(aspartate) and the resulting graft copolymer |
| US8852732B2 (en) * | 2008-01-08 | 2014-10-07 | Johns Manville | Fiber-reinforced composite articles made from fibers having coupling-initiator compounds and methods of making the articles |
| US20110045275A1 (en) | 2008-01-08 | 2011-02-24 | Rajappa Tadepalli | Fibers treated with polymerization compounds and fiber reinforced composites made therefrom |
| US20100286343A1 (en) * | 2008-01-08 | 2010-11-11 | Thomas Burghardt | Surfaces containing coupling activator compounds and reinforced composites produced therefrom |
| US8378094B2 (en) * | 2008-01-08 | 2013-02-19 | Johns Manville | Polymerization initiators for fiber-reinforced polymer composites and materials made from the composites |
| US8682408B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-03-25 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
| US8583204B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-11-12 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
| US11730407B2 (en) | 2008-03-28 | 2023-08-22 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
| US8613834B2 (en) * | 2008-04-03 | 2013-12-24 | Basf Se | Paper coating or binding formulations and methods of making and using same |
| MX2010011485A (es) | 2008-04-17 | 2011-03-01 | Micell Technologies Inc | Stents que contienen capas bioadsorbibles. |
| WO2011009096A1 (en) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Micell Technologies, Inc. | Drug delivery medical device |
| AU2009270849B2 (en) | 2008-07-17 | 2013-11-21 | Micell Technologies, Inc. | Drug delivery medical device |
| US8560039B2 (en) | 2008-09-19 | 2013-10-15 | Dexcom, Inc. | Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors |
| CN102216376A (zh) | 2008-11-17 | 2011-10-12 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 通过表面活性和反应性端基对聚合物的表面改性 |
| EP2352796A1 (en) * | 2008-12-05 | 2011-08-10 | Semprus Biociences Corporation | Layered non-fouling, antimicrobial, antithrombogenic coatings |
| EP2352797B1 (en) | 2008-12-05 | 2013-07-24 | Semprus Biociences Corporation | Non-fouling, anti-microbial, anti-thrombogenic graft-from compositions |
| US8834913B2 (en) | 2008-12-26 | 2014-09-16 | Battelle Memorial Institute | Medical implants and methods of making medical implants |
| US8691983B2 (en) | 2009-03-03 | 2014-04-08 | Innovative Surface Technologies, Inc. | Brush polymer coating by in situ polymerization from photoreactive surface |
| TWI402300B (zh) * | 2009-03-09 | 2013-07-21 | Univ Nat Sun Yat Sen | 圖案化高分子的方法 |
| US8361334B2 (en) * | 2009-03-18 | 2013-01-29 | Medtronic, Inc. | Plasma deposition to increase adhesion |
| US8524097B2 (en) * | 2009-03-18 | 2013-09-03 | Medtronic, Inc. | Plasma deposition to increase adhesion |
| CA2756386C (en) * | 2009-03-23 | 2019-01-15 | Micell Technologies, Inc. | Drug delivery medical device |
| JP2012522589A (ja) | 2009-04-01 | 2012-09-27 | ミシェル テクノロジーズ，インコーポレイテッド | 被覆ステント |
| MX2011010409A (es) * | 2009-04-03 | 2012-01-20 | Ashland Licensing & Intellectu | Adhesivo acrilico sensible a la presion curable con radiacion ultravioleta. |
| WO2010121187A2 (en) | 2009-04-17 | 2010-10-21 | Micell Techologies, Inc. | Stents having controlled elution |
| JP5524228B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2014-06-18 | 株式会社東芝 | パターン形成方法 |
| FR2954326B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2013-01-18 | Valois Sas | Procede de traitement de surface d'un dispositif de distribution de produit fluide. |
| FR2954329B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2013-01-18 | Valois Sas | Procede de traitement de surface elastomere d'un dispositif de distribution de produit fluide. |
| FR2954327B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2012-11-30 | Valois Sas | Procede de traitement de surface d'un dispositif de distribution de produit fluide. |
| FR2954328B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2013-01-18 | Valois Sas | Procede de traitement de surface d'un dispositif de distribution de produit fluide. |
| FR2954330B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2013-01-04 | Valois Sas | Procede de traitement de surface d'un dispositif de distribution de produit fluide. |
| US11369498B2 (en) | 2010-02-02 | 2022-06-28 | MT Acquisition Holdings LLC | Stent and stent delivery system with improved deliverability |
| US8795762B2 (en) | 2010-03-26 | 2014-08-05 | Battelle Memorial Institute | System and method for enhanced electrostatic deposition and surface coatings |
| CA2797110C (en) | 2010-04-22 | 2020-07-21 | Micell Technologies, Inc. | Stents and other devices having extracellular matrix coating |
| US8945156B2 (en) | 2010-05-19 | 2015-02-03 | University Of Utah Research Foundation | Tissue fixation |
| US8858577B2 (en) | 2010-05-19 | 2014-10-14 | University Of Utah Research Foundation | Tissue stabilization system |
| US8632838B2 (en) | 2010-06-09 | 2014-01-21 | Semprus Biosciences Corporation | Articles having non-fouling surfaces and processes for preparing the same including pretreatment of articles |
| WO2011156590A2 (en) | 2010-06-09 | 2011-12-15 | Semprus Biosciences Corp. | Non-fouling, anti-microbial, anti-thrombogenic graft compositions |
| CA2805631C (en) | 2010-07-16 | 2018-07-31 | Micell Technologies, Inc. | Drug delivery medical device |
| US10005854B2 (en) * | 2010-10-06 | 2018-06-26 | Ast Products, Inc. | Functionalized hydrophilic and lubricious polymeric matrix and methods of using same |
| US10238776B2 (en) | 2010-12-29 | 2019-03-26 | St. Jude Medical, Atrial Fibrillation Division, Inc. | Hydrophobic catheter and composition |
| US8852214B2 (en) | 2011-02-04 | 2014-10-07 | University Of Utah Research Foundation | System for tissue fixation to bone |
| US10464100B2 (en) | 2011-05-31 | 2019-11-05 | Micell Technologies, Inc. | System and process for formation of a time-released, drug-eluting transferable coating |
| US8487017B2 (en) | 2011-06-27 | 2013-07-16 | Covidien Lp | Biodegradable materials for orthopedic devices based on polymer stereocomplexes |
| US10117972B2 (en) | 2011-07-15 | 2018-11-06 | Micell Technologies, Inc. | Drug delivery medical device |
| US10188772B2 (en) | 2011-10-18 | 2019-01-29 | Micell Technologies, Inc. | Drug delivery medical device |
| MX2014007204A (es) | 2011-12-14 | 2015-04-14 | Semprus Biosciences Corp | Proceso de uv de multietapas para crear lentes de contacto modificadas en la superficie. |
| AU2012352055B2 (en) | 2011-12-14 | 2016-02-25 | Semprus Biosciences Corp. | Surface modified contact lenses |
| AU2012352003B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-10-01 | Arrow International, Inc. | Redox processes for contact lens modification |
| WO2013090693A1 (en) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Semprus Biosciences Corp. | Luminal modifications for catheters |
| MX2014007208A (es) | 2011-12-14 | 2015-04-14 | Semprus Biosciences Corp | Modificacion en la superficie para cateteres de dialisis. |
| US8870372B2 (en) | 2011-12-14 | 2014-10-28 | Semprus Biosciences Corporation | Silicone hydrogel contact lens modified using lanthanide or transition metal oxidants |
| CA2859195C (en) | 2011-12-14 | 2016-09-27 | Semprus Biosciences Corp. | Imbibing process for contact lens surface modification |
| US8545951B2 (en) | 2012-02-29 | 2013-10-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Endotracheal tubes and other polymer substrates including an anti-fouling treatment |
| US11253252B2 (en) | 2012-07-30 | 2022-02-22 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| US10390935B2 (en) | 2012-07-30 | 2019-08-27 | Conextions, Inc. | Soft tissue to bone repair devices, systems, and methods |
| US11944531B2 (en) | 2012-07-30 | 2024-04-02 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| US10835241B2 (en) | 2012-07-30 | 2020-11-17 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| US9427309B2 (en) | 2012-07-30 | 2016-08-30 | Conextions, Inc. | Soft tissue repair devices, systems, and methods |
| US10219804B2 (en) | 2012-07-30 | 2019-03-05 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| US11957334B2 (en) | 2012-07-30 | 2024-04-16 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| CN105307597A (zh) | 2013-03-12 | 2016-02-03 | 脉胜医疗技术公司 | 可生物吸收的生物医学植入物 |
| US9913933B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-03-13 | St. Jude Medical, Cardiology Division, Inc. | Multilayered catheter shaft containing polyvinylidene fluoride polymers |
| US9845406B2 (en) * | 2013-05-09 | 2017-12-19 | Terry Cassaday | Method and composition re polyurethane seating |
| WO2014186532A1 (en) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Micell Technologies, Inc. | Bioabsorbable biomedical implants |
| US10711106B2 (en) | 2013-07-25 | 2020-07-14 | The University Of Chicago | High aspect ratio nanofibril materials |
| US11583384B2 (en) | 2014-03-12 | 2023-02-21 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| WO2015138760A1 (en) | 2014-03-12 | 2015-09-17 | Conextions, Inc. | Soft tissue repair devices, systems, and methods |
| US10973950B2 (en) * | 2014-08-14 | 2021-04-13 | The Governing Council Of The University Of Toronto | Biomaterial with reduced inflammatory response |
| CN104497214B (zh) * | 2015-01-19 | 2017-04-26 | 北京石油化工学院 | 一种基于整体聚合物材料的固相合成介质的制备方法 |
| US20160221983A1 (en) | 2015-02-04 | 2016-08-04 | Alltech, Inc. | Aflatoxin templates, molecularly imprinted polymers, and methods of making and using the same |
| AU2016248234B2 (en) | 2015-04-16 | 2020-07-02 | Hollister Incorporated | Hydrophilic coatings and methods of forming the same |
| CN105837734A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-08-10 | 上海惠昌化工厂 | 有机硅改性丙烯酸聚酯钾盐及制备方法和防癌治癌用途 |
| CN106119820B (zh) * | 2016-06-01 | 2018-06-22 | 华南理工大学 | 一种利用可控接枝技术提高材料表面血液相容性的方法 |
| US11696822B2 (en) | 2016-09-28 | 2023-07-11 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| WO2018222622A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-12-06 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
| US11492510B2 (en) | 2017-06-16 | 2022-11-08 | Ergocentric Inc. | Protective graft coating for application onto polyurethane for chemical resistance, stain resistance, abrasion resistance and U.V. resistance |
| WO2018232417A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
| US11547397B2 (en) | 2017-12-20 | 2023-01-10 | Conextions, Inc. | Devices, systems, and methods for repairing soft tissue and attaching soft tissue to bone |
| JP2021514288A (ja) | 2018-02-20 | 2021-06-10 | コネクションズ, インク.Conextions, Inc. | 軟質組織を修復し、軟質組織を骨に取り付けるための装置、システム、および方法 |
| WO2020081740A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Northwestern University | Tissue culture platform having multiple well chambers fluidically coupled via microfluidic channels and selector valves |
| KR102560406B1 (ko) | 2020-03-31 | 2023-07-28 | 연세대학교 산학협력단 | 방오 효과를 나타내는 물품 및 이를 위한 표면처리 방법 |
| CN113881086B (zh) * | 2020-06-17 | 2023-01-24 | 北京化工大学 | 非释放型抗微生物黏附涂层在抗菌建材中的应用 |
| CN113881088B (zh) * | 2020-06-17 | 2023-01-24 | 北京化工大学 | 非释放型抗微生物黏附涂层在抗菌包装材料中的应用 |
| CN113881087B (zh) * | 2020-06-17 | 2023-01-24 | 北京化工大学 | 非释放型抗微生物黏附涂层在抗菌管材中的应用 |
| AU2021414197A1 (en) * | 2020-12-30 | 2023-07-06 | Convatec Technologies, Inc. | Functionalisation of medical devices |
| CN114957769B (zh) * | 2022-06-24 | 2023-05-05 | 浙江科赛新材料科技有限公司 | 一种ptfe改性板材以及含有ptfe改性板材的ptfe耐磨滑板 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60227763A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | 筏 義人 | 抗血栓性医用材料 |
| JPH10287720A (ja) * | 1997-04-15 | 1998-10-27 | Fuji Xerox Co Ltd | グラフト重合方法 |
| JPH10298320A (ja) * | 1997-04-14 | 1998-11-10 | Huels Ag | ポリマー支持体の表面の改質方法、改質された支持体の使用、医学工学的製品及び衛生製品 |
| JPH1180393A (ja) * | 1997-06-28 | 1999-03-26 | Huels Ag | ポリマー支持体の表面の親水性化法、このように処理された支持体からなる製品、およびその使用 |
| JPH1199362A (ja) * | 1997-06-28 | 1999-04-13 | Huels Ag | 基材表面の生体活性被覆法及びそのように被覆された基材からなる製品 |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4377010A (en) * | 1978-11-08 | 1983-03-22 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Biocompatible material comprising a base polymer bulk graft polymerized with an ethylenically unsaturated carboxylic acid |
| US4331697A (en) | 1980-09-02 | 1982-05-25 | Teijin Limited | Novel heparin derivative, method for production thereof, and method for rendering biomedical materials antithrombotic by use of the novel heparin derivative |
| US4589964A (en) * | 1980-10-08 | 1986-05-20 | American Hospital Supply Corporation | Process for graft copolymerization of a pre-formed substrate |
| US4442133A (en) | 1982-02-22 | 1984-04-10 | Greco Ralph S | Antibiotic bonding of vascular prostheses and other implants |
| US5512329A (en) * | 1982-09-29 | 1996-04-30 | Bsi Corporation | Substrate surface preparation |
| US5002582A (en) | 1982-09-29 | 1991-03-26 | Bio-Metric Systems, Inc. | Preparation of polymeric surfaces via covalently attaching polymers |
| US4539061A (en) * | 1983-09-07 | 1985-09-03 | Yeda Research And Development Co., Ltd. | Process for the production of built-up films by the stepwise adsorption of individual monolayers |
| US5290548A (en) * | 1987-04-10 | 1994-03-01 | University Of Florida | Surface modified ocular implants, surgical instruments, devices, prostheses, contact lenses and the like |
| US5258454A (en) * | 1988-09-01 | 1993-11-02 | Riso National Laboratory | Peptide synthesis method and solid support for use in the method |
| US4978481A (en) * | 1989-01-13 | 1990-12-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the encapsulation of preformed substrates by graft copolymerization |
| DE69018691T2 (de) * | 1989-05-11 | 1995-08-17 | Kanegafuchi Chemical Ind | Medizinische Anordnung mit hochbiokompatibler Oberfläche und Verfahren zu deren Herstellung. |
| US6040138A (en) * | 1995-09-15 | 2000-03-21 | Affymetrix, Inc. | Expression monitoring by hybridization to high density oligonucleotide arrays |
| US5143854A (en) * | 1989-06-07 | 1992-09-01 | Affymax Technologies N.V. | Large scale photolithographic solid phase synthesis of polypeptides and receptor binding screening thereof |
| US5491097A (en) * | 1989-06-15 | 1996-02-13 | Biocircuits Corporation | Analyte detection with multilayered bioelectronic conductivity sensors |
| US5069899A (en) | 1989-11-02 | 1991-12-03 | Sterilization Technical Services, Inc. | Anti-thrombogenic, anti-microbial compositions containing heparin |
| US5525348A (en) | 1989-11-02 | 1996-06-11 | Sts Biopolymers, Inc. | Coating compositions comprising pharmaceutical agents |
| US5804263A (en) * | 1990-10-24 | 1998-09-08 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces |
| US5211993A (en) | 1990-12-10 | 1993-05-18 | Advanced Surface Technology, Inc. | Method of making novel separation media |
| GB9118597D0 (en) * | 1991-08-30 | 1991-10-16 | Biocompatibles Ltd | Polymer treatments |
| US5355832A (en) | 1992-12-15 | 1994-10-18 | Advanced Surface Technology, Inc. | Polymerization reactor |
| US5663237A (en) | 1995-06-15 | 1997-09-02 | The University Of Akron | Graft copolymerization in supercritical media |
| US5607475A (en) * | 1995-08-22 | 1997-03-04 | Medtronic, Inc. | Biocompatible medical article and method |
| US6013855A (en) | 1996-08-06 | 2000-01-11 | United States Surgical | Grafting of biocompatible hydrophilic polymers onto inorganic and metal surfaces |
| US5800412A (en) * | 1996-10-10 | 1998-09-01 | Sts Biopolymers, Inc. | Hydrophilic coatings with hydrating agents |
| US6121027A (en) * | 1997-08-15 | 2000-09-19 | Surmodics, Inc. | Polybifunctional reagent having a polymeric backbone and photoreactive moieties and bioactive groups |
| US5948621A (en) * | 1997-09-30 | 1999-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Direct molecular patterning using a micro-stamp gel |
| US5858653A (en) * | 1997-09-30 | 1999-01-12 | Surmodics, Inc. | Reagent and method for attaching target molecules to a surface |
| US6232066B1 (en) * | 1997-12-19 | 2001-05-15 | Neogen, Inc. | High throughput assay system |
| US6087102A (en) * | 1998-01-07 | 2000-07-11 | Clontech Laboratories, Inc. | Polymeric arrays and methods for their use in binding assays |
| US6221425B1 (en) * | 1998-01-30 | 2001-04-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Lubricious hydrophilic coating for an intracorporeal medical device |
| US6174683B1 (en) * | 1999-04-26 | 2001-01-16 | Biocept, Inc. | Method of making biochips and the biochips resulting therefrom |
| US6319674B1 (en) * | 1999-09-16 | 2001-11-20 | Agilent Technologies, Inc. | Methods for attaching substances to surfaces |
-
1999
- 1999-09-10 US US09/394,577 patent/US6358557B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-04 EP EP00952530A patent/EP1214107A1/en not_active Withdrawn
- 2000-08-04 WO PCT/US2000/021370 patent/WO2001017575A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-08-04 AU AU65206/00A patent/AU6520600A/en not_active Abandoned
- 2000-08-04 JP JP2001521362A patent/JP2003510378A/ja active Pending
-
2001
- 2001-11-07 US US10/035,561 patent/US20020133072A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60227763A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | 筏 義人 | 抗血栓性医用材料 |
| JPH10298320A (ja) * | 1997-04-14 | 1998-11-10 | Huels Ag | ポリマー支持体の表面の改質方法、改質された支持体の使用、医学工学的製品及び衛生製品 |
| JPH10287720A (ja) * | 1997-04-15 | 1998-10-27 | Fuji Xerox Co Ltd | グラフト重合方法 |
| JPH1180393A (ja) * | 1997-06-28 | 1999-03-26 | Huels Ag | ポリマー支持体の表面の親水性化法、このように処理された支持体からなる製品、およびその使用 |
| JPH1199362A (ja) * | 1997-06-28 | 1999-04-13 | Huels Ag | 基材表面の生体活性被覆法及びそのように被覆された基材からなる製品 |
Cited By (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006518641A (ja) * | 2003-02-20 | 2006-08-17 | ウィルソン−クック・メディカル・インコーポレーテッド | 粘着性のコーティングを備えた医療器具及びその製造方法 |
| JP4903555B2 (ja) * | 2003-02-20 | 2012-03-28 | ウィルソン−クック・メディカル・インコーポレーテッド | 粘着性のコーティングを備えた医療器具及びその製造方法 |
| JP2004357826A (ja) * | 2003-06-03 | 2004-12-24 | Terumo Corp | 医療用具 |
| JP4739749B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2011-08-03 | 三菱レイヨン株式会社 | 複合材料およびその製造方法 |
| JP2006182603A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 複合材料およびその製造方法 |
| JP2007252893A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-10-04 | Toray Ind Inc | 改質基材の製造方法 |
| JP2009528133A (ja) * | 2006-03-02 | 2009-08-06 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 医療器具用の反応押出によるハイブリッドポリマー材料 |
| JP2014133156A (ja) * | 2006-05-30 | 2014-07-24 | Incept Llc | 医療装置内でインサイチューで成形可能な材料 |
| JP2009213661A (ja) * | 2008-03-10 | 2009-09-24 | National Univ Corp Shizuoka Univ | 医療用具の製造方法 |
| JP2012503085A (ja) * | 2008-09-19 | 2012-02-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | リガンドグラフト官能化基材 |
| JP2013528114A (ja) * | 2010-06-09 | 2013-07-08 | センプラス・バイオサイエンシーズ・コーポレイション | 非汚染性、抗菌性、抗血栓性グラフトフロム組成物 |
| US9469736B2 (en) | 2011-06-03 | 2016-10-18 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface-modifying method and elastic body with modified surface |
| US9321872B2 (en) | 2012-02-02 | 2016-04-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| US9339845B2 (en) | 2012-05-16 | 2016-05-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| KR101438270B1 (ko) * | 2012-08-03 | 2014-09-05 | 동국대학교 산학협력단 | 바이오필름 방지를 위한 고분자 의료 기재의 표면처리 방법 및 그 결과물 |
| US10344109B2 (en) | 2012-09-10 | 2019-07-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| JPWO2014038688A1 (ja) * | 2012-09-10 | 2016-08-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
| WO2014038688A1 (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-13 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
| US9108169B2 (en) | 2012-09-27 | 2015-08-18 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Desalination treatment membrane |
| CN103691332A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 株式会社东芝 | 脱盐处理膜 |
| US9758605B2 (en) | 2012-11-20 | 2017-09-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| JP2014108153A (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 表面改質弾性体 |
| US9752003B2 (en) | 2012-11-30 | 2017-09-05 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface-modified elastic body |
| US9540493B2 (en) | 2013-01-07 | 2017-01-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| US10189944B2 (en) | 2013-04-25 | 2019-01-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| US9738744B2 (en) | 2013-06-11 | 2017-08-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method for three-dimensional object and syringe gasket |
| US10647829B2 (en) | 2013-06-20 | 2020-05-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface modification body |
| US11396705B2 (en) | 2013-12-06 | 2022-07-26 | Lg Chem, Ltd. | Polymer thin film with water repellency and oil repellency and method for preparing the same |
| US10301720B2 (en) | 2013-12-06 | 2019-05-28 | Lg Chem, Ltd. | Polymer thin film with water repellency and oil repellency and method for preparing the same |
| US10280274B2 (en) | 2014-01-06 | 2019-05-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Method for modifying surface and surface modified elastic body |
| WO2015133532A1 (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-11 | ダイキン工業株式会社 | 高分子基材、その用途及びその製造方法 |
| JP2015180723A (ja) * | 2014-03-04 | 2015-10-15 | ダイキン工業株式会社 | 高分子基材、その用途及びその製造方法 |
| US9963565B2 (en) | 2014-10-02 | 2018-05-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| JP2016124900A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 |
| US10413638B2 (en) | 2014-12-26 | 2019-09-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface-modified rubber or surface-modified thermoplastic elastomer and method for modifying surface of rubber or thermoplastic elastomer |
| JP2018519006A (ja) * | 2015-05-08 | 2018-07-19 | コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェＫｏｎｉｎｋｌｉｊｋｅ Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｎ．Ｖ． | 導管内デバイスのための親水性コーティング |
| US10214608B2 (en) | 2015-08-03 | 2019-02-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified body |
| US10759918B2 (en) | 2015-08-03 | 2020-09-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
| JP2020515699A (ja) * | 2017-03-29 | 2020-05-28 | コバロン テクノロジーズ リミテッド | コーティング組成物、ポリマーコーティング、および方法 |
| WO2020231073A1 (ko) * | 2019-05-10 | 2020-11-19 | 서울대학교 산학협력단 | 열을 이용한 보형물의 코팅방법 |
| KR20200130780A (ko) * | 2019-05-10 | 2020-11-20 | 서울대학교산학협력단 | 열을 이용한 보형물의 코팅방법 |
| KR102259292B1 (ko) * | 2019-05-10 | 2021-06-03 | 서울대학교 산학협력단 | 열을 이용한 보형물의 코팅방법 |
| JP2022535673A (ja) * | 2019-05-10 | 2022-08-10 | ソウル大学校産学協力団 | 熱を用いたプロテーゼのコーティング法 |
| JP7266712B2 (ja) | 2019-05-10 | 2023-04-28 | ソウル大学校産学協力団 | 熱を用いたプロテーゼのコーティング法 |
| WO2024043096A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 東レ株式会社 | 被覆医療デバイスおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1214107A1 (en) | 2002-06-19 |
| US20020133072A1 (en) | 2002-09-19 |
| AU6520600A (en) | 2001-04-10 |
| US6358557B1 (en) | 2002-03-19 |
| WO2001017575A1 (en) | 2001-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003510378A (ja) | 基体表面のグラフト重合 | |
| JP3050920B2 (ja) | 表面を改質するためのプラズマとγ線とを併用した照射重合方法 | |
| US4743258A (en) | Polymer materials for vascular prostheses | |
| JP2566548B2 (ja) | 表面改質した外科用機器、器具、インプラント、コンタクトレンズおよびその類似物 | |
| US6001894A (en) | Process for modifying the surface of polymer substrates by graft polymerization | |
| US5376400A (en) | Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces | |
| Hoffman | Ionizing radiation and gas plasma (or glow) discharge treatments for preparation of novel polymeric biomaterials | |
| JPH06239943A (ja) | グラフト重合作用による高分子物質表面の変性方法 | |
| US4526579A (en) | Method for graft copolymerization to natural rubber articles | |
| US5863650A (en) | Interfacial coatings | |
| DK2198897T3 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A medical device having a crosslinked hydrophilic coating | |
| JPH1180394A (ja) | ポリマー基材の被覆法、被覆されたポリマー基材の使用及びそれからなる製品 | |
| JP5504491B2 (ja) | 支持体表面の処理用架橋重合体組成物 | |
| US5274028A (en) | Polyvinyl pyrrolidone-grafted coatings on preformed polymers | |
| JP2003509546A (ja) | アクリロイルアミノアルキル化合物のコポリマー | |
| JPH083510A (ja) | 新規なコート剤、およびコート層を有する成形品 | |
| US20050079365A1 (en) | Method for the surface modification of silicone surfaces | |
| Karlsson et al. | Control of cellulose-supported hydrogel microstructures by three-dimensional graft polymerization of glycol methacrylates | |
| Yang et al. | Wettability and lubrication of polytetrafluorethylene (PTFE) by UV-induced graft copolymerization on plasma-treated surface | |
| JPH05309131A (ja) | 表面重合により表面改質された医療用具 | |
| WO2023125100A1 (zh) | 一种材料表面改性的方法和基于该方法得到的表面改性的材料 | |
| JP3340992B2 (ja) | 湿潤摩耗に耐性な潤滑親水性被膜 | |
| JPH101552A (ja) | コーティング方法 | |
| WO2003030940A1 (en) | Method for the surface modification of silicone surfaces | |
| JP3294335B2 (ja) | 結晶性高分子材料の改質方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070803 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101014 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101019 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20101210 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20101217 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110809 |