JP2002523618A - ナノサイズ金属酸化物粉末の製造方法 - Google Patents

ナノサイズ金属酸化物粉末の製造方法

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JP2002523618A JP2000566192A JP2000566192A JP2002523618A JP 2002523618 A JP2002523618 A JP 2002523618A JP 2000566192 A JP2000566192 A JP 2000566192A JP 2000566192 A JP2000566192 A JP 2000566192A JP 2002523618 A JP2002523618 A JP 2002523618A
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アー．，エフ． ブルース，ヤクエス
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Abstract

(57)【要約】 金属塩およびエチレンオキシドを含有する両親媒性共重合体からナノサイズの、金属にもとづく粉末を製造する方法が開示される。共重合体および金属塩は混合され、金属塩／共重合体ペーストを生成し、ついで水および有機物を除去し、金属酸化物を生成するのに十分な温度で仮焼される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明はナノサイズの金属もしくは金属にもとづく粉末を製造する方法に関す
る。特に、本発明は、金属塩溶液および両親媒性物質からナノサイズ粉末を製造
する方法に関する。
【０００２】 ナノサイズおよびサブミクロンサイズの金属もしくは金属酸化物粒子は、貴重
な産業商品であり、工業的触媒の製造を含む多くの用途に用いられ、たとえば化
学産業において、電子工学要素、被覆のためのセラミックの製造に、触媒、キャ
パシター、機械的化学研摩スラリー、磁気テープの製造に、ならびに、たとえば
プラスチック、塗料もしくは化粧品のための充填剤として使用されうる。
【０００３】 非常に多くの方法が、非常に細かい粒径を有する金属もしくは金属酸化物粉末
の製造に利用できる。このような方法は溶液法ならびに高温ガス相および凝縮相
合成を含む。ナノサイズ粒子を製造するために利用しうる一般的方法の包括的概
観のために、たとえばJournal of Industrial Engineering and Chemical Resea
rch, 35巻、349〜377頁(1996)に発表された、V.HlavacekおよびJ.A.Pusznskiに
よる「Chemical Engineering Aspects of Advanced Ceramic materials」を参照
されたい。ゾルーゲル法の一般的概観は、David J.Wedlockにより編集された「C
ontrolled Particle, Droplet and Bubble Formation」(Butterworth-Heinemann
Ltd., 1994, 1〜38頁）に記載されている。
【０００４】 数多くの方法が利用しうるにもかかわらず、ナノサイズ粉末は高価で、大量に
製造するのが困難であるのが通常であり、したがってたとえば先端技術セラミッ
クへの適用に限られている。 ナノメーターサイズ粒子を製造するための単純化された方法が米国特許第５，
２４０，４９３号明細書に記載されている。記載された方法は、金属カチオンを
含有するポリウレタンフォームの仮焼を要求する。関連する方法において、米国
特許第５，６９８，４８３号明細書は、金属塩を含有する水性連続相を親水性有
機ポリマーと混合し、ゲルを形成し、ついで水および有機物を追出すためにゲル
を熱処理し、ナノサイズ粉末を残渣として残すことを記載する。
【０００５】 したがって、一貫して細かい粒径を有する金属もしくは金属酸化物粉末の製造
をもたらす、費用効果のよい方法を開発することは望ましい。さらに、ポリマー
に比例して高含量の金属を用いて操作されうる方法を持つことも望ましい。さら
に、そのような方法が高収率で金属粉末の製造のために提供されうるならば、有
利である。
【０００６】 本発明は、（ａ）少くとも１つの金属塩を含有する溶液、（ｂ）両親媒性エチ
レンオキシドを含有する共重合体であり、その共重合体は４００より大きい平均
分子量、エチレンオキシド含量１〜９０％および親水性親油性比（ＨＬＢ）−１
５〜１５を有し、ならびに（ｃ）任意に凝集剤、ただしアルミニウムが唯一の金
属であるとき、凝集剤が存在することを条件とする、を含む組成物から有機物を
追い出すのに十分な温度で仮焼することにより、ナノサイズの金属もしくは金属
にもとづく粉末を製造する方法である。
【０００７】 本発明方法は、高純度で均一径の金属にもとづく粉末を製造する。金属塩およ
び共重合体の混合により本発明方法で生成されるペーストは、他の公知の方法に
比べて高い金属濃度を有する。高金属濃度のペーストの生成は、有利である。な
ぜなら、これは仮焼に先立ち、もしくはその間にペーストから除去されるのに必
要な水の量を減少させ、現存方法に対してコストを減少させるからである。
【０００８】 本発明方法によると、少くとも１つの金属塩をエチレンオキシドを含有する両
親媒性共重合体と混合することにより、比較的高濃度の金属塩および共重合体に
対する比較的高い塩の比が、親水性重合体を使用する類似の公知方法に比べて使
用されうる。共重合体に対する高い塩の比の使用は、共重合体の添加による塩溶
液の活性（ａｃｔｉｖｉｔｙ）低下を最小にする。活性は、金属塩溶液もしくは
金属塩／共重合体ペースト１００ｇの仮焼後に得られる金属酸化物のｇ数として
、本発明の関連では定義される。加えて、本発明方法は、共重合体の不存在下で
製造される粒子の表面積に比べてナノサイズ粒子の表面積を実質的に増加させる
。ナノサイズ粒子は、１次粒子もしくは結晶の大きさが約２００nmもしくはそれ
より小さく、好ましくは約５〜１００nmの範囲にあることを意味する。
【０００９】 本発明により共重合体を金属塩と混合すると、 金属塩／共重合体ペーストが得られる。「ペースト」という用語は、ここでは
、軟かく、なめらかな固体もしくは半固体をいう。共重合体が金属溶液に添加さ
れるとき、ペーストが形成される。 本発明において使用するのに適した共重合体は、エチレンオキシドを含有する
両親媒性共重合体であり、エチレンオキシド含量は約１〜９０％である。エチレ
ンオキシドの％は共重合体全質量におけるエチレンオキシド単位の質量％である
。好適には、エチレンオキシド含量は共重合体の約５％より大きい。もっと好適
には、エチレンオキシド含量が約８％もしくはそれより大きい共重合体である。
最も好適には、エチレンオキシド含量が約１０％もしくはそれより大きい共重合
体である。好ましくはエチレンオキシドは共重合体の約８０％より少ない。もっ
と好ましくはエチレンオキシド含量が約７５％より少ない共重合体である。本発
明の好適な態様において、共重合体はエチレンオキシドを含有するブロック共重
合体である。
【００１０】 ここで用いられる「両親媒性」という用語は、DavisによるProc.Intern.Congr
.Surface Activity, Vol.1 London 1957 426頁で計算されるＨＬＢが−１５〜１
５である化合物を意味する。その方法は、種々の基に数値を付与し、たとえば親
水基−ＳＯ4 -Ｎａ+, −ＣＯＯ-Ｋ+、および−ＣＯＯＨはそれぞれ＋３８．７，
＋２１．１および＋２．１を付与される；疎水基＞ＣＨ−，−ＣＨ2−、および
ーＣＨ3 はすべて−０．４７５の値を付与される。所与の構造について、ＨＬＢ
数は基の数字を次式に代入することにより計算される： ＨＬＢ＝Σ（親水基の数字）＋Σ（親油基の数字）＋７ 好適には、本発明方法において使用される共重合体はＨＬＢが−１０より大き
く、好ましくは１３より小さい。もっと好ましくはＨＬＢ比が−５〜１０の共重
合体である。
【００１１】 上述のＨＬＢで規定されるような親水性化合物は、外気条件下で、もしくは固
体材料の場合には融点よりも少し高い、昇温された温度で（たとえば、高分子量
線状ポリエチレンオキシド重合体に対して約６０℃）、あらゆる割合の水と十分
に混和しやすい傾向を示す。対象的に、親油性化合物は、昇温された温度でさえ
、水と全く混和しない傾向を示す。本発明の共重合体についてのＨＬＢ値の範囲
は、水と混合する際に（もしくは固体について、温和な加熱後に）、液体２相系
を形成する材料を含む中間の場合を示し、２相の少くとも１つは向いあう相を痕
跡量より多く含有する。本発明の目的のために、この中間の種類は、親水性およ
び親油性の種類がそれぞれＨＬＢ値の範囲の上部および下部を表わすのと違って
、両親媒性と呼ばれる。要するに、ここで用いられるように、ＨＬＢ＞１５は親
水性化合物を表わす：−１５〜１５のＨＬＢは両親媒性化合物を示す；そしてＨ
ＬＢ＜−１５は親油性化合物を示す。
【００１２】 共重合体のエチレンオキシド含量に加えて、所望の収率の金属酸化物を得るた
めに、本発明において使用される共重合体は４００より大きい平均分子量を有す
る。好適には、共重合体は５００より大きい平均分子量で有する。さらに好適な
のは７５０より大きい平均分子量を有する共重合体である。最も好適なのは１０
００より大きい平均分子量を有する共重合体である。共重合体の平均分子量は約
１００，０００より小さいのが通常である。好ましくは共重合体の平均分子量は
８０，０００より小さい。もっと好適なのは５０，０００より小さい平均分子量
を有する共重合体である。
【００１３】 ここで述べられるようなエチレンオキシド含量％および平均分子量を有するエ
チレンオキシド共重合体はエチレンオキシド共重合体を製造する分野における標
準的な方法により製造されうる。 ここで用いられるように、「金属」という用語は、２ａ，３ａ，４ａ，５ａ，
６ａ；２ｂ，３ｂ，４ｂ，５ｂ，６ｂ，７ｂ，８，１ｂおよび２ｂ；族ランタニ
ド元素；およびアクチニド元素から選ばれる元素周期律表で規定されるような金
属もしくは半金属元素をいう。金属は、原則として、それより粉末を得るのが望
まれるいかなる元素であってもよいが、現在、最も大きな工業的価値を有し、本
発明における使用に適するものは、ランタン、バリウム、ストロンチウム、クロ
ム、ジルコニウム、イットリウム、アルミニウム、リチウム、鉄、アンチモン、
ビスマス、鉛、カルシウム、マグネシウム、銅、ホウ素、カドミウム、セシウム
、セリウム、ジスプロシウム、エルビウム、ユウロピウム、金、ハフニウム、ホ
ルミウム、ルテチウム、水銀、モリブデン、ニオブ、オスミウム、パラジウム、
白金、プラセオジム、レニウム、ロジウム、ハビジウム、ルテニウム、サマリウ
ム、スカンジウム、ナトリウム、タンタル、トリウム、ツリウム、スズ、亜鉛、
ニッケル、チタン、タングステン、ウラン、バナジウム、イッテルビウム、マン
ガン、コバルト、ガドリニウムまたはそれらの２つもしくはそれより多い混合物
である。
【００１４】 金属塩よりも増加した表面積を有するナノサイズ粒子を得るために、金属塩と
して硝酸アルミニウムを用いるとき、アルミニウムはここで述べるような凝集剤
と組合わせて使用される必要があることがわかった。 使用される金属はその用途にもとづき変動しうる。たとえば、電気キャパシタ
ーのような電気の用途に関しては、金属Ｂｉ，Ｂａ，Ｃｕ，Ｌａ，Ｍｇ，Ｎｂ，
Ｓｎ，Ｔｉ，Ｚｒもしくはそれらの混合物が好適である。自動車の触媒での使用
には、Ａｌ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｍｇ，Ｎｂ，Ｙ，Ｚｒもしくはそれらの混合物が好適
である。
【００１５】 金属は、塩の形態で使用されるのが通常であり、塩は、水、アルコール、アセ
トン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドのような溶媒系、または金属
塩を溶解する能力および共重合体との相溶性により選択される他の溶媒系、に溶
解される。好適には溶媒は水である。溶媒中に存在する金属塩の濃度は、溶解限
界を考慮して実際上できる限り高い。可能であれば、外気温で本質的に飽和溶液
である水性組成物を用いるのが好ましい。塩溶液の活性は、金属塩の溶解度、お
よび金属塩の分子量に対する、金属もしくは金属にもとづく化合物の分子量の比
に依存する。硝酸塩のような、水に容易に溶解しうる金属塩について、金属溶液
は５％より大きい活性を有するのが通常である。好適には、このような溶液は７
％もしくはそれより大きい活性を有する。さらに好適には１０％以上の活性を有
する溶液である。最も好ましくは１５％以上の活性を有する溶液である。通常、
商業的な対象となる金属塩溶液は５０％より少ない活性を有する。
【００１６】 金属塩に添加される共重合体の量は、５０％より多くは出発塩溶液の活性を減
少させない量が通常である（金属塩／共重合体混合物から仮焼後に得られる酸化
物のｇ数に対する、金属塩溶液から仮焼後に得られる酸化物のｇ数）。好ましく
は、金属塩に添加される共重合体の量は、活性を４５％より少なく減少させる。
もっと好ましくは、金属塩に添加される共重合体の量は活性を４０％より少なく
減少させる。最も好ましくは、活性の減少が３０％以下であるような、ポリマー
に対する金属塩の比である。
【００１７】 好適ではないが、凝集剤が金属塩／両親媒性共重合体に添加されうる。このよ
うな凝集剤は１９９９年１月２８日に発行されたＷＯ９９／０３６２９に開示さ
れている。通常、凝集剤は、凝集を生じさせる、すなわち、流動状態から固体も
しくは半固体、つまりペーストに変化させる、ことのできる、いかなる物質であ
ってもよい。
【００１８】 ペーストの生成を目的とするのに加えて、いくつかの金属については、凝集剤
と共重合体の添加は、共重合体のみでみられるよりもナノサイズ粒子の表面積を
増加させることがわかるが、これはたとえばチタンおよびジルコニウムである。
セリウムのようないくつかの金属塩について、凝集剤の添加は、共重合体のみを
使用するのと比べてナノサイズ粒子の表面積を減少させる。凝集剤が共重合体の
みを使用して得られる場合よりも表面積が増加するかどうかの決定は、この教示
にもとづいて決定されうる。
【００１９】 凝集剤および水、または凝集剤を含むキャリア溶媒、の添加は、明らかに活性
を低下させる。 凝集剤は、有機もしくは無機の物質でありうる。有利には、その物質は熱分解
／仮焼後に残渣を残すべきではない。凝集剤が有機物質であるとき、適切なのは
、１級もしくは２級のアミン、アミドもしくはアルカノールアミンである。特に
適切なのは、たとえば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンである。凝
集剤が無機物質であるとき、適切な塩基性物質は、たとえば水酸化アンモニウム
、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウムを含む。無機の酸性凝集剤の例は、
硫化水素を含む。有機凝集剤の例は、クエン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸お
よび他のカルボキシ化合物を含む。
【００２０】 凝集剤は、使用されるとき、アンモニウム溶液のような水酸化物、またはナト
リウムもしくはカリウムのようなアルカリ水酸化物溶液であるのが好ましい。水
酸化アンモニウムは、高塩基度、魅力的な水溶解性のために急速な凝集をもたら
し、付加的な金属がないので好適である。さらに水酸化アンモニウムは加熱によ
り揮発する。水酸化アンモニウムは、水性溶液として導入され、ＮＨ4 ガスをバ
ブリングし、または前駆体の使用によりその場所で発生されうる。前駆体の例は
アンモニアガスおよび尿素を含む。熱エネルギーにさらされると尿素は、分解し
て発生期のアンモニアを発生し、それは水性環境下で水酸化アンモニウムをすぐ
に生成する。尿素による水酸化アンモニウムの生成は、組成物全体にわたって凝
集剤の非常に有効な分布を提供し、いかなる場合においても直接導入および機械
的混合により達成されうる場合よりも優れている。
【００２１】 添加される凝集剤の量は、少くとも考慮中の金属を凝集するのに要求される量
であるのが好適である。 本発明方法は、共重合体の不存在下に製造される粉末よりも表面積が増加した
、金属にもとづく粉末を生じさせる。ここで開示される条件を選択するとき、表
面積の増加は３０％より大きいのが通常である。好適には、金属塩に添加される
共重合体の量は、表面積が５０％より大きく増加する粉末を与える量である。も
っと好適には、金属塩への共重合体は、表面積の増加が７５％である粉末を与え
るように選ばれる。
【００２２】 粘性液体を混合するのに一般的に用いられる装置は、本発明組成物を製造する
のに使用されうる。このような装置は、調節された量の水性塩基性溶液を、金属
塩および共重合体組成物からなる水性組成物と高せん断力条件で効率的に混合さ
せる。混合中の高せん断力は、ペースト中の塩が細かく分散するために望ましい
と現在は考えられる。逆に、撹拌中の低せん断速度は、処理中に金属塩結晶成長
の望ましくない機会を与えると考えられる。好適なのは、米国特許第５，６８８
，８４２号明細書に開示される方法のような、効率的に成分を混合しうる方法で
ある。
【００２３】 すべての有機物質を除去させる、制御された条件下で仮焼されるとき、開示さ
れた組成物は、実質的に均一な大きさの、金属含有粉末の生成を生じさせる。通
常、仮焼条件は組成物を３００℃からの温度におくことを要求し、好適には数分
〜多くの時間、４００℃〜１０００℃である。任意には、生成した金属塩／共重
合体ペーストは仮焼前に乾燥されうる。仮焼前の生成ペーストの乾燥はナノサイ
ズ粒子の表面積を、特に凝集剤が使用されるときに、増加しうる。
【００２４】 ナノサイズを有する上述の金属含有粉末は、セラミック物品、工業的触媒、電
子工学要素の製造において、さらにはプラスチック、塗料および化粧品のための
充填剤として、価値がある。 充填剤として用いられるとき、金属含有粉末はバルクマトリックスおよび粉末
の全質量基準で、通常０．１〜５０、もっと通常は１〜２５wt％の量で存在する
。バルクマトリックスは、たとえば、熱硬化性もしくは熱可塑性ポリマーを含む
プラスチック、塗料、またはクリームもしくはオイルである化粧品組成物である
。さらに、ナノサイズ粒子は米国特許第４，０５７，９３９号明細書に開示され
るような化学的機械研磨にも使用されうる。
【００２５】 本発明は、排ガス放出物の減少のために用いられるような触媒担体上に触媒を
供給するのに特に有用である。たとえば、仮焼前の組成物は、排ガス放出物制御
に適切な触媒担体表面の少くとも一部にまず堆積されうる（たとえば、金属、セ
ラミックもしくはそれらの組合わせ）。好適には、触媒担体はコーディライト、
ムライトおよびそれらの組合せから選ばれるセラミックである。もっと好適には
、担体はコーディエライト、針状ムライトもしくはそれらの組合わせである。
【００２６】 本発明は次の実施例により、具体的に説明される。特に指摘がなければ、すべ
ての量は質量部を示す。実施例１〜９ 一連の硝酸セリウム（Ｃｅ（ＮＯ3)3・６Ｈ2Ｏ）溶液が、水１Ｌに硝酸セリウ
ム０．５，１，２および３kgを添加することにより調製された。これは、計算さ
れた活性１３．２，１９．８，２６．４および２９．７をそれぞれ示す。種々の
塩溶液８０部に、開始剤名ならびに共重合体の式、分子量、エチレンオキシド％
、プロピレンオキシドおよび／またはブチレン含量およびＨＬＢを示す表１に記
載されるような共重合体２０質量部が添加された。上記の０．５，１，２および
３kgに水１Ｌを加えた溶液に共重合体２０質量部を添加すると、出発金属塩／共
重合体混合物に、計算された活性１０．６，１５．９，２１．１および２３．８
をそれぞれ与えた。共重合体Ａ〜Ｉは本発明の実施例であり、共重合体Ｊ〜Ｑは
比較の目的で示される。
【００２７】
【表１】 金属塩への共重合体の添加後、混合物は回転ミキサー（Servis Heidolph RGL
500型）を用いてすぐに混合された。ペーストの生成は３０秒以内に生じる。つ
いで、得られたペーストは有機物質を燃焼させるために２時間５００℃で仮焼さ
れた（温度増加は、仮焼温度に到達するまで２５℃１分）。得られる粉末の表面
積は、Pulse Chemisorb 2700型（Micromeritics Instrument Corporation）を用
いてＢＥＴ Ｎ2吸着法により測定された。種々のレベルの金属塩濃度で得られた
粉末の収率および表面積が表２に示される。いかなる重合体も添加せずに得られ
た粒子の表面積は、０．５，１，２および３kg金属塩に水１Ｌを加えた出発溶液
（表２にＩ，II，IIIおよびIVと名称をつけられている）について、それぞれ５
４，６２，６５および６５ｍ2 ／ｇであった。その結果は、共重合体の不存在に
比べて、または親水性もしくは親油性共重合体の使用に比べて、両親媒性共重合
体を用いて得られたナノサイズ粒子の表面積の実質的な増加を示す。
【００２８】
【表２】 実施例１０〜１３ ２７％活性の塩化チタン水溶液が、ＴｉＣｌ4 ６４．４部を水３５．６部（質
量）とゆっくり混合することにより調製された。ペーストは、表３（Ｐｂｗ＝質
量部）に示されるように溶液／共重合体比を変えて、所定量のＴｉＣｌ4 溶液を
共重合体Ｄと、強く撹拌しながら、混合することにより得られた。得られたペー
ストは５００℃で２時間仮焼された。凝集剤としてＮＨ4 ＯＨを添加して、もし
くは添加なしに、生成された金属粉末の表面積および活性が表３に示される。水
酸化アンモニウムは共重合体の添加後に、添加された。
【００２９】
【表３】 実施例１４〜１７ ジルコニウムおよびセリウムの混合金属溶液が、Magnesium Electronic Limit
edから入手したジルコニアゾル１００ｇおよび硝酸セリウム（III）・６Ｈ2Ｏ
１８．３ｇを混合して得られた。このＺｒ／Ｃｅ混合物は、仮焼により約８０／
２０wt％のＺｒＯ／ＣｅＯ2 となる。ゲルは、異なる量の金属溶液、共重合体Ｄ
および凝集剤としてＮＨ4ＯＨ を表４に示されるように、強く撹拌しながら、混
合することにより調製された。水酸化アンモニウムは共重合体の添加後に添加さ
れた。得られたゲルは５００℃で２時間、仮焼された。生成した金属粉末の表面
積および活性は表４に示される。
【００３０】
【表４】 実施例１８〜３７ 酢酸セリウム水溶液が硝酸セリウム２０ｇを水１００ｇに混合することにより
調製された。ペーストは、異なる量の金属溶液、共重合体Ｄおよび凝集剤として
ＮＨ4ＯＨ を表５に示されるように、強く撹拌しながら、混合することにより調
製された。水酸化アンモニウムは共重合体の添加後に添加された。得られたペー
ストは５００℃で２時間、仮焼された。生成した金属粉末の表面積および活性は
表５に示される。
【００３１】
【表５】
【表６】 実施例３８〜５７ 実施例１８〜３７で用いられた方法が、仮焼温度が４００℃、２時間であるこ
とを除いて、実施例３８〜５７について繰り返された。得られたナノサイズ粒子
の表面積は次のとおりであった。
【００３２】
【表７】 本発明の他の態様は、ここに開示されている本発明の明細書もしくは実施を考
慮して当業者に明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０１Ｇ 23/07 Ｃ０１Ｇ 23/07 ４Ｋ０１７ 25/00 25/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，Ｇ Ｈ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ファン，フォールスト ロナルト オランダ国，エヌエル−4581 アーウェー フォーゲルワールデ，エルゼンストラー ト 50 Ｆターム(参考） 4G042 DA01 DA02 DB10 DC03 DD04 DE03 DE04 DE07 DE13 4G047 CA02 CB04 CC03 CD03 4G048 AA03 AB01 AC08 AD03 AD04 AE05 4G069 AA03 BC43B BC51B EB19 FA02 FB14 FB36 4G076 AA02 AB07 AB11 BA06 CA04 DA01 DA02 4K017 AA02 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 CA08 DA09 EJ01

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）少くとも１つの金属塩を含有する溶液、（ｂ）両親媒
    性エチレンオキシドを含有する共重合体であり、その共重合体は４００より大き
    い平均分子量、エチレンオキシド含量１〜９０％、およびＨＬＢ−１５〜１５を
    有し、ならびに（Ｃ）任意に凝集剤（ただし、アルミニウムが唯一の金属である
    とき、凝集剤が存在することを条件とする。）、を含む組成物から有機物を追い
    出すのに十分な温度で仮焼することにより、ナノサイズの金属もしくは金属にも
    とづく粉末を製造する方法。
  2. 【請求項２】 共重合体が、エチレンオキシド含量５〜８０％、好ましくは
    エチレンオキシド含量８〜７５％、そしてもっと好ましくはエチレンオキシド含
    量１０〜７５％を有する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 共重合体が平均分子量５００〜１００，０００、そして好ま
    しくは７５０〜８０，０００を有する請求項１もしくは２記載の方法。
  4. 【請求項４】 共重合体がＨＬＢ−１０〜１３、そして好ましくは０〜１３
    を有する請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】 金属塩が、元素周期律表２ａ〜６ａ族、１ｂ〜８族、ランタ
    ニドおよびアクチニドに載せられる１つもしくはそれより多い金属から選ばれる
    請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 金属塩が、ランタン、バリウム、ストロンチウム、クロム、
    ジルコニウム、イットリウム、アルミニウム、リチウム、鉄、アンチモン、ビス
    マス、鉛、カルシウム、マグネシウム、銅、ホウ素、カドミウム、セシウム、セ
    リウム、ジスプロシウム、エルビウム、ユウロピウム、金、ハフニウム、ホルミ
    ウム、ネオジム、ルテチウム、水銀、モリブデン、ニオブ、オスミウム、パラジ
    ウム、白金、プラセオジム、レニウム、ロジウム、ルビジウム、ルテニウム、サ
    マリウム、スカンジウム、ナトリウム、タンタル、トリウム、ツリウム、スズ、
    亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、ウラン、バナジウムおよびイッテルビ
    ウムの１つもしくはそれより多い金属から選ばれる請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 金属が、ジルコニウム、イットリウム、セリウム、ランタン
    、ニオブ、マグネシウム、アルミニウムもしくはそれらの混合物である請求項６
    記載の方法。
  8. 【請求項８】 組成物が３００℃〜１０００℃の範囲の温度で熱処理される
    請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 金属塩溶液が水性塩溶液である請求項１〜８のいずれかに記
    載の方法。
  10. 【請求項１０】 組成物がさらに凝集剤として（Ｃ）を含有する請求項１記
    載の方法。
  11. 【請求項１１】 凝集剤が水酸化アンモニウムもしくはアルカノールアミン
    を含有する請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 触媒担体の表面の少くとも一部上に、仮焼に先立ち、組成
    物を堆積させることをさらに含む請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
  13. 【請求項１３】 触媒担体が金属、セラミック、もしくはその組合わせから
    なる請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 触媒担体がコーディエライト、ムライトおよびその組合わ
    せから選ばれるセラミックである請求項１３記載の方法。
  15. 【請求項１５】 表面の少なくとも１部に堆積された請求項１〜１１のいず
    れかに記載の金属もしくは金属にもとづくナノサイズ粉末を有する表面を持つ触
    媒担体を含む触媒。
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