SK79897A3 - Impregnated amorphous alkaline silicate - Google Patents

Abstract

Water-soluble builder substances partially or totally replace zeolite in washing or cleaning agents. They should above all be suitable for production and use with extruded and granulated washing or cleaning agents. For that purpose, amorphous alkaline silicates are used with a secondary detergent power and a molar ratio between M2O and SiO2 (M being an alkaline metal) from 1:1.5 and 1:3.3. These amorphous alkaline silicates have at least 300 g/l apparent density and are impregnated with active ingredients of washing or cleaning agents, in particular non-ionic surfactants.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka amorfného alkalického kremičitanu s druhotnou pracou schopnosťou, ktorý sa môže použiť ako vo vode rozpustná zložka pracích a/alebo čistiacich prostriedkov a je impregnovaný účinnými zložkami pracieho a/alebo čistiaceho prostriedku; ďalej sa vynález týka použitia uvedeného impregnovaného alkalického kremičitanu v pracích alebo čistiacich prostriedkoch a tiež spôsobu jeho výroby.The present invention relates to an amorphous, alkaline silicate having a secondary detergency, which can be used as a water-soluble component of detergents and / or cleaning agents and is impregnated with the active ingredients of a detergent and / or cleaning agent; the invention furthermore relates to the use of said impregnated alkali silicate in detergents or cleaning compositions and also to a process for its manufacture.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Moderné zhutnené pracie a/alebo čistiace prostriedky majú pri doterajšom stave techniky všeobecne nevýhodu v tom, že v dôsledku ich hutnej štruktúry vykazujú zlé vlastnosti z hľadiska rozpustnosti vo vodnom pracom kúpeli, napríklad v porovnaní s ľahšími, rozprašovacím sušením pripravovanými pracími alebo čistiacimi prostriedkami. Vo všeobecnosti platí, že prací alebo čistiaci prostriedok má tým horšiu rýchlosť rozpúšťania vo vode, čím je viac zhutnený·. V pracích alebo čistiacich prostriedkoch sú ako ich zložky zvyčajne prítomné zeolity, ktoré svojou nerozpustnosťou vo vode tiež prispievajú k zhoršeným vlastnostiam pracieho alebo čistiaceho prostriedku pri jeho rozpúšťaní.Modern compacted detergents and / or cleaning agents generally have the disadvantage of prior art that due to their dense structure, they exhibit poor solubility properties in a water wash bath, for example, as compared to lighter spray drying compositions or detergents. In general, the detergent or detergent has a lower dissolution rate in water, the more compacted it is. Zeolites are usually present in detergents or detergents as components, which, due to their insolubility in water, also contribute to the deteriorating dissolution properties of the detergent or detergent.

Vo vode rozpustnú alternatívu k zeolitu potom predstavujú amorfné kremičitany alkalického kovu, ktoré majú druhotný prací účinok.The water-soluble alternative to zeolite is then amorphous alkali metal silicates which have a secondary washing effect.

Vo vode rozpustné hydratované kremičitany v práškovej forme možno pripraviť sušením roztokov vodného skla v rozprašovacích sušiarniach alebo na sušiacich valcoch. Takto pripravené prášky obsahujú ešte asi 20 % (hmotnostných) vody (prorovnaj: Ullmanns Enzyclopädie der technischen Chemie, 4.vydanie 1982, diel 21, strana 412). Sú dostupné na trhu a používajú sa na rôzne účely. V dôsledku sušenia v rozpra šovacej sušiarni sú tieto prášky sypké a majú pórovitú štruktúru; ich sypná hmotnosť po striasaní je vo všeobecnosQ ti zreteľne nižšia ako 700 g.dm .Water-soluble hydrated silicates in powder form can be prepared by drying water glass solutions in spray driers or on drying rollers. The powders thus prepared still contain about 20% by weight of water (cf. Ullmanns Enzyclopädie der technischen Chemie, 4th edition 1982, part 21, page 412). They are available on the market and are used for various purposes. As a result of spray drying, these powders are free-flowing and have a porous structure; their bulk density after shaking is generally well below 700 g.dm.

Kremičitany alkalických kovov (alkalické kremičitany) v granulovanej forme s vyššími sypnými hmotnosťami sa môžu získať podľa návodu európskej patentovej prihlášky EP-A-0 526 978; pritom sa do vyhrievaného bubna vnáša roztok alkalického kremičitanu s obsahom tuhého podielu medzi 30 a 53 % (hmotnostných). V pozdĺžnej osi bubna je hriadeľ s väčším počtom ramien, ktoré sa otáčajú a dosahujú až do blízkosti vnútorného povrchu bubna. Teplota steny bubna je medzi 150 a 200 °C a proces sušenia v bubne sa podporuje privádzaním plynu s teplotou medzi 175 a približne 250 °C. Uvedeným spôsobom prípravy sa získa produkt, ktorého stredná veľkosť častíc je v rozmedzí medzi 0,2 až 2 mm. Ako sušiaci plyn sa výhodne použije vzduch.Alkali metal silicates (alkali silicates) in granular form with higher bulk densities can be obtained according to the instructions of European patent application EP-A-0 526 978; an alkali silicate solution having a solids content of between 30 and 53% by weight is introduced into the heated drum. In the longitudinal axis of the drum there is a shaft with a plurality of arms which rotate and reach up to the inner surface of the drum. The wall temperature of the drum is between 150 and 200 ° C and the drying process in the drum is promoted by supplying a gas at a temperature between 175 and about 250 ° C. This preparation yields a product having an average particle size in the range of 0.2 to 2 mm. Air is preferably used as drying gas.

Prihláška európskeho patentu EP-A-0 542 131 opisuje spôsob prípravy, ktorým sa získa produkt, ktorý je vo vode (pri teplote miestnosti) celkom rozpustný a má sypnú hmôt_ Q nosť medzi 500 a 1 200 g.dm“ . Sušenie prebieha výhodne za použitia ohriateho vzduchu. Aj v tomto spôsobe sa používa sušiareň valcového tvaru s vyhrievaným plášťom (160 až 200 °C). V pozdĺžnej osi sa otáča určitou rýchlosťou rotor s lopatkovitými listami tak, aby z roztoku alkalického kremičitanu s obsahom tuhého podielu medzi 40 a 60 % (hmotnostných) vznikla pseudoplastická hmota s obsahom voľnej vody medzi 5 až 12 % (hmotnostných). Sušenie je podporované prúdom horúceho vzduchu (220 až 260 °C).European patent application EP-A-0 542 131 discloses a process for obtaining a product which is completely soluble in water (at room temperature) and has a bulk density of between 500 and 1200 g.dm ". The drying is preferably carried out using heated air. Also in this method, a cylindrical dryer with a heated jacket (160-200 ° C) is used. In the longitudinal axis, the blade-blade rotor is rotated at a certain speed so as to produce a pseudoplastic mass with a free-water content of between 5 and 12% by weight from an alkali silicate solution having a solids content of between 40 and 60% by weight. Drying is supported by a stream of hot air (220 to 260 ° C).

Staršia, nezverejnená prihláška P 44 19 745.4 podobne opisuje vo vode rozpustný, amorfný a granulovaný alkalický kremičitan, ktorý sa pripraví spôsobom zhodným s opisom v EP-A-0 526 978, ale obsahuje kyselinu kremičitú. Výrazom amorfný sa rozumie rontgenoamorfný. To znamená, že kremičitan alkalického kovu pri rôntgenovej difrakčnej analýze neposkytuje nijaké ostré difrakcie, môže však nanajvýš vykazovať viaceré široké difrakčné maximá, ktorých šírka je niekoľko jednotiek stupňov difrakčného uhla. Pritom však nie je vylúčené, že pri sledovaní difrakcie elektrónov sa nenájdu oblasti, ktoré poskytujú ostré elektróno-difrakčné maximá. Možno to vysvetliť tak, že látka obsahuje mikrokryštalické oblasti, ktoré majú veľkosť približne do 20 nm (maximálne 50 nm).The earlier, unpublished application P 44 19 745.4 likewise discloses a water-soluble, amorphous and granulated alkali silicate which is prepared in a manner identical to that described in EP-A-0 526 978 but contains silicic acid. By amorphous is meant rontgenoamorphic. That is, the alkali metal silicate in X-ray diffraction analysis does not give any sharp diffraction, but may at most exhibit several broad diffraction maxima whose width is several units of diffraction angle degrees. However, it is not excluded that, when monitoring the electron diffraction, regions which provide sharp electron-diffraction maxima are not found. This can be explained by the fact that the substance contains microcrystalline regions having a size up to approximately 20 nm (maximum 50 nm).

Zaoblenie tvarov častíc spolu s dodatočným zhutnením a odstránením vody z násady pri mletí je obsahom patentových spisov patentov USA číslo 3,912.649, 3,956.467, 3,838.193 a 3,879.527. Obsah vody v takto získaných produktoch je približne 18 až 20 % (hmotnostných) pri sypných hmotnostiach striasaním značne vyšších ako 500 g.dm .The rounding of the particle shapes together with the additional compaction and removal of the water from the grinding batch is disclosed in U.S. Patent Nos. 3,912,649, 3,956,467, 3,838,193 and 3,879,527. The water content of the products thus obtained is approximately 18 to 20% (w / w) at bulk densities by shaking well above 500 g.dm.

Ďalšie granulované kremičitany alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou sú známe z prihlášok európskych patentov EP-A-0 561 656 a EP-A-0 488 868. Jedná sa v nich o zmes uhličitanov alkalických kovov s kremičitanmi alkalických kovov s určitým Q-rozdelením.Other granulated alkali metal silicates having secondary scrubbing capacity are known from European patent applications EP-A-0 561 656 and EP-A-0 488 868. They are a mixture of alkali metal carbonates with alkali metal silicates with a certain Q-distribution.

Z prihlášky medzinárodného patentu VO-A-91/02047 je známy spôsob prípravy extrudátov s vysokou hutnosťou, podľa ktorého sa plynulé a pod tlakom v extrúznom zariadení vytláča vopred pripravená tuhá a sypká východisková zmes. Tuhá a sypká východisková vopred pripravená zmes obsahuje pláštifikátor a/alebo mazivo, ktoré spôsobujú, že východisková zmes účinkom tlaku, prípadne na úkor špecifickej práce plasticky zmäkne a tak sa stáva extrudovatelnou. Po výstupe z ústia extrudéra na sústavu už nepôsobí nijaké šmykové napätie a viskozita sústavy preto stúpne tak, že vytláčaný materiál sa môže deliť (krájať) na vopred stanoviteľné rozmery extrudátu. Z prihlášky medzinárodného patentu VO-A-94/09111 je známe, že vo východiskovej zmesi na extrudovanie musia byť prítomné zložky, ktoré vykazujú štruktúrnu viskozitu, ale aj zložky ktoré majú dilatačné vlastnosti. Ak sú vo východiskovej zmesi na spracovanie extrúziou iba zložky so štruktúrno-viskóznym charakterom, potom pôsobením vysokého šmykového napätia zmäknú tak, že sú takmer tekuté a materiál vytláčaný z ústia sa nedá krájať. Preto sa používajú aj zložky s dilatačným charakterom, ktoré pri stúpajúcom šmykovom namáhaní vykazujú narastajúci plastický charakter a tým sa dosahuje vhodná krájateľnosť materiálu, vychádzajúceho z ústia. Najčastejšie zložky pracích a/alebo čistiacich prostriedkov vykazujú štruktúrno-viskózny charakter. Dilatačný charakter je skôr výnimkou. Zvyčajné základné zložky bežných pracích alebo čistiacich prostriedkov jednako majú dilatačné vlastnosti; sú to vo vode nerozpustné hlinitokremičitany ako je zeolit, použité ako pomocné látky, alebo ako náhrada fosfátu. Z prihlášky medzinárodného patentu VO-A-94/09111 sú síce známe extrudované pracie a/alebo čistiace prostriedky, ktoré obsahujú 19 % (hmotnostných) zeolitu (vzťahované na bezvodú účinnú látku) ako aj 12,5 % (hmotnostných) uhličitanu sodného a 2,2 % (hmotnostných) amorfného kremičitanu sodného; ale nebolo známe, že z výrobnotechnických dôvodov možno zeolit čiastočne alebo celkom nahradiť vo vode rozpustnými anorganickými pomocnými látkami, ako sú amorfné kremičitany alkalických kovov, ak sa tieto použijú v určitej forme. Pritom sa však ukázalo, že mnohé amorfné alebo kryštalické kremičitany alkalických kovov, ktoré majú druhotnú praciu schopnosť, extrúziou alebo granuláciou túto schopnosť čiastočne alebo celkom strácajú, ak sa nepoužijú v celkom osobitnej forme.A process for the preparation of high-density extrudates is known from International Patent Application WO-A-91/02047, according to which a preformed solid and free-flowing starting mixture is extruded in a continuous and pressurized manner in an extrusion apparatus. The solid and free-flowing pre-formulated mixture contains a coating and / or a lubricant which causes the starting mixture to plasticize under pressure or possibly at the expense of specific work, and thus becomes extrudable. Upon exiting the extruder orifice, no shear stress is applied to the assembly and the assembly viscosity therefore increases so that the extruded material can be cut (cut) into predetermined extrudate dimensions. It is known from international patent application WO-A-94/09111 that components having a structural viscosity, but also components having dilatation properties, must be present in the starting extrusion mixture. If only the components having a viscous structure are present in the starting extrusion mixture, they are softened by virtue of the high shear stress so that they are almost liquid and the orifice material cannot be cut. Therefore, components with dilatation character are used which, when the shear load is increased, have an increasing plastic character and thus a suitable cutability of the material coming from the mouth is achieved. The most common components of detergents and / or cleaning agents have a structural-viscous character. The dilatation character is rather an exception. However, the usual basic ingredients of conventional detergents or cleaners have dilatation properties; they are water-insoluble aluminosilicates such as zeolite, used as excipients or as a phosphate substitute. From the International patent application WO-A-94/09111, extruded washing and / or cleaning agents are known which contain 19% by weight of zeolite (based on the anhydrous active ingredient) as well as 12.5% by weight of sodium carbonate and 2% by weight. 2% (w / w) amorphous sodium silicate; but it was not known that for technical reasons the zeolite may be partially or totally replaced by water-soluble inorganic excipients such as amorphous alkali metal silicates when used in certain form. However, it has been shown that many amorphous or crystalline alkali metal silicates which have a secondary scrubbing ability, by extrusion or granulation, lose this capability partially or totally if they are not used in a very specific form.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Cieľom tohto vynálezu bolo preto pripraviť vo vode rozpustné pomocné látky na čiastkovú alebo celkovú náhradu zeolitu v pracích a/alebo čistacich prostriedkoch. Ďalším cieľom tohto vynálezu je poskytnúť extrudovaný prací alebo čistiaci prostriedok ako aj spôsob prípravy uvedeného prostriedku, ktorý obsahuje vo vode rozpustné pomocné látky v takej miere, že sa v zmesi z hľadiska techniky použitia a z prevádzkovotechnických dôvodov môže čiastočne alebo celkom vynechať zeolit.It was therefore an object of the present invention to provide water-soluble adjuvants for partial or total zeolite substitution in detergents and / or cleaners. It is a further object of the present invention to provide an extruded detergent or cleaning composition as well as a process for preparing said composition comprising water-soluble adjuvants to such an extent that zeolite can be omitted in whole or in part for technical and operational reasons.

Podľa uvedeného podstatou vynálezu v prvom uskutočnení je amorfný alkalický kremičitan s druhotnou pracou schopnosťou a s molovým pomerom M₂0 : SiO₂ (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 al : 3,3, ktorý je impregnovaný zložkou pracieho alebo čistiaceho prostriedku a má sypnú hmotnosť po striasa- 3 ní najmenej 300 g.dmAccordingly, in a first embodiment, the amorphous alkali silicate having a secondary washability and a molar ratio of M ₂ O: SiO ₂ (M = alkali metal) of between 1: 1.5 and al: 3.3 is impregnated with a detergent or detergent component and having a bulk density, after shaking, of at least 300 g.dm

Amorfný kremičitan alkalického kovu má výhodne molový pomer M2O : S1O2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,9 a 1 : 3,3, najmä do 2,5. Ako kremičitan alkalického kovu tu prichádza do úvahy kremičitan sodný a/alebo draselný. Z ekonomických dôvodov sa výhodne používa kremičitan sodný. Na základe technických dôvodov pri použití základnej zmesi kremičitanu alkalického kovu v pracích alebo čistiacich prostriedkoch, najmä vzhladom na vysokú rýchlosť rozpúšťania vo vode sa odporúča aspoň časť sodíka nahradiť draslíkom. Zloženie kremičitanu alkalického kovu sa môže voliť napríklad tak, aby kremičitan mal obsah draslíka, vyjadrený ako K2O do 5 % (hmotnostných).The amorphous alkali metal silicate preferably has a molar ratio of M 2 O: S 1 O 2 (M = alkali metal) between 1: 1.9 and 1: 3.3, especially up to 2.5. Suitable alkali metal silicates are sodium and / or potassium silicates. Sodium silicate is preferably used for economic reasons. For technical reasons, when using an alkali metal silicate masterbatch in detergents or cleaning agents, especially due to the high dissolution rate in water, it is recommended that at least part of the sodium be replaced with potassium. The composition of the alkali metal silicate can be selected, for example, so that the silicate has a potassium content, expressed as K 2 O, of up to 5% by weight.

Výhodné kremičitany alkalických kovov sú v granulovanej forme a/alebo vo forme zmesi s uhličitanom alkalického kovu, výhodne s uhličitanom sodným a/alebo draselným a/alebo majú Q sypnú hmotnosť po striasaní medzi 300 a 1 200 g.dm , s výa hodou od 350 do 800 g.dm . Obsah vody v týchto výhodných amorfných kremičitanoch alkalických kovov, prípadne v ich zmesiach s ďalšími látkami je s výhodou medzi 10 a 22 % (hmotnostných), najmä medzi 12 a 20 % (hmotnostných). Obsahy vody od 14 do 18 % (hmotnostných) môžu byť najvýhodnejší.Preferred alkali metal silicates are in granular form and / or in admixture with an alkali metal carbonate, preferably sodium and / or potassium carbonate, and / or have a bulk density after shaking of between 300 and 1200 g.dm, preferably from 350 up to 800 g.dm. The water content of these preferred amorphous alkali metal silicates or their mixtures with other substances is preferably between 10 and 22% by weight, in particular between 12 and 20% by weight. Water contents of 14 to 18% by weight may be most preferred.

Zdôrazňuje sa, že z hľadiska tohto vynálezu všetky amorfné aIt is pointed out that for the purposes of the present invention all amorphous α

alkalické kremičitany s uvedenými modulmi a najmä také, ktoré pred impregnovaním zložkou pracích alebo čistiacich prostriedkov majú sypnú hmotnosť po striasaní najmenej 300 g. dm , sú vhodnými východiskovými látkami. Uvedené kremičitany sa môžu pripravovať rozprašovacím sušením, granuláciou a/alebo kompaktáciou, napríklad kompaktáciou valcovaním. Granuláty obsahujúce kremičitany a uhličitany sa môžu pripraviť rovnako rozprašovaním, granuláciou a/alewbo kompaktáciou, napríklad kompaktáciou valcovaním. Niektoré z uvedených kremičitanov a granulátov kremičitanov s uhličitanmi sú ako výrobky dostupné na trhu. Možno poukázať napríklad na dostupné výrobky Britesil^) firmy Akzo & Nobel, Nabion 15firmy Rhône-Poulenc, Gransil (^R) firmy Colinalkali silicates with said modules, and in particular those having a bulk density after shaking of at least 300 g before impregnating the detergent or cleaning component. dm, are suitable starting materials. Said silicates can be prepared by spray drying, granulating and / or compacting, for example by compacting by rolling. Granules containing silicates and carbonates can also be prepared by spraying, granulating and / or compacting, for example by compacting by rolling. Some of these silicates and carbonate silicate granules are commercially available. For example, Britesil ^) available from Akzo & Nobel, Nabion 15 Rhône-Poulenc, Gransil ( ^R ) available from Colin

- δ Stewart, alebo na Dizzil(^R) G firmy Akzo & Nobel. Ako uhličitanové - kremičitanové zmesi sú výhodné také zmesi, ktoré majú hmotnostný pomer uhličitanu ku kremičitanu od 3 : 1 do 1 : 9 a najmä od 2,5 : 1 do 1 : 5.- δ Stewart or Dizzil ( ^R ) G of Akzo & Nobel. Preferred carbonate-silicate compositions are those having a carbonate to silicate weight ratio of from 3: 1 to 1: 9, and in particular from 2.5: 1 to 1: 5.

Vhodné sú tiež amorfné kremičitany, pripravené podľa hore uvedeného patentového spisu USA rozprašovacím sušením; pre svoje vlastnosti sú ako východiskové látky najviac výhodné amorfné kremičitany, pripravované v granulátoroch typu turbosušiarní, napríklad firmy Vomm, Taliansko. V jednom výhodnom uskutočnení podľa tohto vynálezu sa ako východisková látka na impregnovanie použijú amorfné kremičitany alkalického kovu s obsahom vody od 14 do 18 % (hmotnostných), ktoré majú sypnú hmotnosť po striasaní viac ako 450 g.dm , najmä také, ktoré boli vyrobené v turbosušiarní, ale neobsahujú žiadne úlomky zŕn, ako sa opisuje v staršej nezverejnenej nemeckej patentovej prihláške P 44 00 024.3.Also suitable are amorphous silicates prepared by the aforesaid US patent spray drying; for their properties, the most preferred starting materials are amorphous silicates prepared in granulators of the turbo-drying type, for example from Vomm, Italy. In one preferred embodiment of the invention amorphous alkali metal silicates having a water content of from 14 to 18% by weight, having a bulk density after shaking of more than 450 g.dm, are used as starting material for impregnation, in particular those produced in turbines, but do not contain any grain fragments as described in the earlier unpublished German patent application P 44 00 024.3.

Uvedené kremičitanové východiskové látky sa impregnujú bežným spôsobom zložkami pracích alebo čistiacich prostriedkov, výhodne v množstve od 3 do 15 % (hmotnostných), najmä od 5 do 12 % (hmotnostných), vždy vzťahované vzhľadom na neimpregnovaný kremičitanový nosič. Ako impregnačné látky sú vhodné najmä tekuté až gélovité alebo voskovité (pri teplote spracovania) zložky. K nim patria napríklad tenzidy, odpeňovače na silikónovom a/alebo parafínovom základe, alebo textilné zmäkčovacie prostriedky ako sú katiónové tenzidy. Najvhodnejšie sú tenzidy. V jednom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu nie sú však amorfné kremičitanové východiskové látky impregnované vodnými roztokmi alebo disperziami zložiek pracieho alebo čistiaceho prostriedku z obavy z čiastočného rozpúšťania kremičitanu pridanou vodou vo vnútri zŕn a tým spôsobovaného zlepovania produktu. Bez dodatočného sušenia vedie uvedené stmeľovanie zŕn výrobku pri výrobe pracích alebo čistiacich prostriedkov k výrobnotechnickým ťažkostiam a môže viesť tiež aj k zhoršeniu druhotnej pracej účinnosti amorfného kremičitanu.Said silicate starting materials are impregnated in a conventional manner with detergent components, preferably in an amount of from 3 to 15% by weight, in particular from 5 to 12% by weight, in each case based on the non-impregnated silicate carrier. Suitable impregnating agents are in particular liquid to gel-like or waxy (at processing temperature) components. These include, for example, surfactants, silicone and / or paraffin-based antifoams, or textile softening agents such as cationic surfactants. Surfactants are most preferred. In one preferred embodiment of the invention, however, the amorphous silicate starting materials are not impregnated with aqueous solutions or dispersions of the detergent or cleaning agent components for fear of partially dissolving the silicate with the added water inside the grains and thereby causing product sticking. Without additional drying, said milling of the product grains in the manufacture of detergents or cleaning agents leads to technical difficulties and may also lead to a deterioration of the secondary washing performance of the amorphous silicate.

Najvhodnejšie impregnačné látky, sú neiónové tenzidy, napríklad alkoxylované, s výhodou etoxylované a/alebo etoxy lované a propoxylované alifatické Cg-C22^-alk^oh°ly X nim patria najmä primárne alkoholy, výhodne s 8 až 18 atómami uhlíka a priemerne s 1 až 12 etylénoxidovými (EO) skupinami na mol alkoholu, v ktorých môže byť alkoholový zvyšok lineárny, alebo, vhodne rozvetvený v polohe 2 metylovou skupinou, prípadne môžu obsahovať lineárny a metylom rozvetvený reťazec v zmesi tak, ako je to u oxoalkoholových zvyškov bežné. Rovnako sú vhodné alkoholetoxyláty s lineárnymi reťazcami alkoholov z prírodných zdrojov s 12 až 18 atómami uhlíka, napríklad z mastného kokosového alkoholu, palmového, lojového mastného alkoholu alebo oleylalkoholu s priemerne 2 až 8 EO. K výhodným etoxylovaným alkoholom patria napríklad 4-alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, Cg-C^f-alkoholy s 7 EO, Cfg-Cf^-alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, Cf2^_(“Tg-alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO a ich zmesi, ako sú zmesi Cf2Cf^-alkoholov s 3 EO a Cf2Cfg alkoholmi s 5 EO. Udávané stupne etoxylácie znamenajú štatistické stredné hodnoty, ktoré u jednotlivých výrobkov môžu byť celé čísla alebo zlomky. Výhodné etoxylované alkoholy majú úzké homológové rozdelenie (narrow range ethoxylates, NRE). Spolu s uvedenými neiónovými tenzidmi možno naviac použiť mastné alkoholy s viac ako 12 EO. Príkladom môžu byť mastné alkoholy loja s 14 EO, 25 EO, 30 EO alebo 40 EO.The most suitable impregnating agents are nonionic surfactants, for example alkoxylated, preferably ethoxylated and / or propoxylated ethoxy acid and an aliphatic Cg-C22 ^alpha p les ^of h ° X these are in particular primary alcohols preferably containing 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 up to 12 ethylene oxide (EO) groups per mole of alcohol in which the alcohol moiety may be linear or, suitably branched at the 2-position with a methyl group, or may contain a linear and methyl branched chain in the mixture as is customary with oxo alcohol moieties. Also suitable are linear chain alcohol alcohol ethoxylates from natural C 12-18 carbon sources, for example from coconut fatty, palm, tallow fatty or oleyl alcohol with an average of 2 to 8 EO. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, 4-alcohols with 3 EO or 4 EO, C 8 -C 8 -alcohols with 7 EO, C 8 -C 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Cf 2 ^{- (} " Tg-alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of Cf2C4-alcohols with 3 EO and Cf2Cfg alcohols with 5 EO The degrees of ethoxylation indicated are statistical mean values, which may be integers for individual products or Preferred ethoxylated alcohols have a narrow range of ethoxylates (NREs) In addition to said nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can be used, for example, tallow fatty alcohols with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

V inom uskutočnení podľa tohto vynálezu sa použijú ako impregnačné látky alkoxylované, výhodne etoxylované, alebo etoxylované a propoxylované estery mastných kyselín, výhodne s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovom reťazci, najmä metylester mastných kyselín, ako sa napríklad opisuje v prihláške japonského patentu JP 58/217 598, alebo vyrobené výhodne spôsobom, opísaným v prihláške medzinárodného patentu VO-A-90/13 533. Výhodný je metylester Cf2~^mastnej kyseliny alebo metylester ^až mastnej kyseliny, ktorý je etoxylovaný 10 až 14 skupinami EO, výhodne s priemerne 12 EO skupinami. V jednom osobitne výhodnom uskutočnení podľa tohto vynálezu prostriedok obsahuje alkoxylovaný metylester mastnej kyseliny v hmotnostnom pomere ku kremičitanu (vyjadrené na bezvodé účinné zložky), alebo ku kremičitanovej zrnesi (opäť vyjadrené na : 30.In another embodiment of the invention, alkoxylated, preferably ethoxylated, or ethoxylated and propoxylated fatty acid esters, preferably of 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular methyl esters of fatty acids, such as described in Japanese Patent Application JP 58 / 217,598, or produced preferably by the method described in International Patent Application WO-A-90 / 13,533. Preferred is a C18- ^fatty acid methyl ester ^or a fatty acid methyl ester which is ethoxylated with 10-14 EO groups, preferably with an average of 12 EO groups. In one particularly preferred embodiment of the invention, the composition comprises an alkoxylated fatty acid methyl ester in a weight ratio to the silicate (expressed on anhydrous active ingredients), or to the silicate mixture (again expressed on: 30.

bezvodé účinné zložky) 1 : 16 ažAnhydrous Active Ingredients) 1: 16 to

V závislosti od druhu použitého impregnačného prostriedku a od jeho množstva sa môže stať, že impregnovaný alkalický kremičitan nemá očakávanú sypnosť. Najmä, ak sa ako impregnačná látka použije neiónový tenzid je výhodné, aby sa sa impregnovaný alkalický kremičitan ešte dodatočne upravil ďalším spracovaním. Na dodatočnú úpravu je vhodné dodatočné tepelné spracovanie, napríklad v bežne vyrábanej sušiarni, pričom sa dosiahne účinnejšie vsiaknutie impregnačného prostriedku do pórovej štruktúry kremičitanového nosiča. Ďalšou možnosťou je dodatočné spracovanie impregnovaného kremičitanu bežnými spôsobmi s ďalšími zložkami pracích alebo čistiacich prostriedkov, najmä s pomocnými látkami alebo ich vodnými roztokmi.Depending on the type of impregnating agent used and the amount thereof, it may happen that the impregnated alkali silicate does not have the expected flow properties. In particular, if a nonionic surfactant is used as the impregnating agent, it is preferred that the impregnated alkali silicate is additionally treated by further processing. For post-treatment, an additional heat treatment is suitable, for example in a commercially available drier, whereby the impregnating agent is more effectively absorbed into the porous structure of the silicate carrier. Another possibility is the post-treatment of the impregnated silicate with conventional detergent or cleaning agent components, in particular adjuvants or aqueous solutions thereof, by conventional methods.

V ďalšom výhodnom uskutočnení podľa tohto vynálezu sa pripravené impregnované prípadne ich zmesi, ktoré sahujú, následne v ďalšom amorfné alkalické kremičitany, amorfné alkalické kremičitany obkroku spracujú s vodným roztokom, ktorý obsahuje ďalšie zložky pracieho alebo čistiaceho pro striedku. S výhodou sa jedná o vodný roztok vo vode rozpust ných pomocných látok, najmä polykarboxylátov, polymérnych polykarboxylátov a/alebo amorfných alkalických kremičitanov s molovým pomerom 1^0 : S1O2 od 1:1,5 do 1:3,3, s výhodou najmä od 1 : 1,9 do 1 : 2,5, pričom uvedený vodný roztok sa nanesie postrekom na vopred impregnovaný amorfný kremiči tan .In a further preferred embodiment of the present invention, the impregnated or mixtures thereof prepared, which comprise, subsequently, further amorphous alkali silicates, amorphous alkali silicates of the starch, are treated with an aqueous solution containing additional detergent or detergent detergent ingredients. It is preferably an aqueous solution of water-soluble excipients, in particular polycarboxylates, polymeric polycarboxylates and / or amorphous alkali silicates with a molar ratio of 1: 0: S1O2 of from 1: 1.5 to 1: 3.3, preferably in particular of 1: 1.9 to 1: 2.5, wherein said aqueous solution is sprayed onto pre-impregnated amorphous silica.

Použiteľné, vo vode rozpustné organické základné látky sú napríklad (výhodne vo forme ich sodných solí) polykarboxylové kyseliny ako je kyselina citrónová, adipová, jantároaminokarboxylové kypokial nie sú proti hľadísk. Podobne sú prípadne ich sodných vá, vínna, glutárová, cukrové kyseliny, seliny, nitriltrioctová kyselina (NTA), ich použitiu námietky z ekologických použiteľné aj zmesi uvedených kyselín, solí.Useful water-soluble organic bases are, for example (preferably in the form of their sodium salts) polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinaminocarboxylic acid, unless they are opposed. Similarly, their sodium, tartaric, glutaric, sugar acids, selines, nitrilotriacetic acid (NTA), their use of the organic objection, are also applicable to mixtures of said acids, salts.

Vhodné polymérne polykarboxyláty sú napríklad sodné soli kyseliny polyakrylovej alebo kyseliny polymetakrylovej, napríklad s relatívnou molekulovou hmotnosťou od 800 do 150 000 (vzťahované na kyselinu). Vhodné sú najmä kopolymérne polykarboxyláty ako sú kopolyméry kyseliny akrylovej s kyselinou metakrylovou a kyseliny akrylovej alebo metakrylovej s kyselinou maleínovou. Ako zvlášť vhodné možno označiť kopolyméry kyseliny akrylovej s maleínovou, ktoré obsahujú 50 až 90 % (hmotnostných) kyseliny akrylovej a 50 až 10 % (hmotnostných) kyseliny maleinovej. Ich relatívna molekulová hmotnosť, vzťahovaná na voľné kyseliny je vo všeobecnosti 5 000 do 200 000, výhodne 10 000 do 120 000 a najmä 50 000 do 100 000. Výhodné sú tiež terpolyméry, napríklad terpolyméry, opísané v DE-A-43 00 772 ako monomérne soli kyseliny akrylovej a kyseliny maleinovej, tiež vinylalkohol, prípadne vinylalkoholové deriváty, alebo podľa DE-C42 21 381 ako monomérne soli obsahujú soli kyseliny maleinovej a 2-alkylalylsulfónovej kyseliny, ako aj deriváty cukrov. Ďalšie výhodné kopolyméry sú tie, ktoré sa opisujú v prihláške nemeckého patentu DE-A-43 03 320 a P 44 17 734.8 a ktoré majú ako monomér výhodne akroleín a kyselinu akrylovú/soli kyseliny akrylovej, prípadne akroleín a vinylacetát.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example having a relative molecular weight of from 800 to 150,000 (based on acid). Particularly suitable are copolymeric polycarboxylates such as copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic or methacrylic acid with maleic acid. Particularly suitable are copolymers of acrylic acid with maleic acid containing 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000, and especially 50,000 to 100,000. Also preferred are terpolymers, for example terpolymers, described in DE-A-43 00 772 as monomeric salts of acrylic acid and maleic acid, also vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives, or according to DE-C42 21 381, as monomeric salts, they contain maleic acid salts and 2-alkylalyl sulfonic acid salts as well as sugar derivatives. Other preferred copolymers are those described in German patent application DE-A-43 03 320 and P 44 17 734.8 and which preferably have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts, or acrolein and vinyl acetate as monomer.

Ďalšie vhodné pomocné systémy sú oxidačné produkty polyglukozanov, obsahujúcich karboxylové skupiny a/alebo ich vo vode rozpustné soli, ako sa napríklad opisujú v prihláške medzinárodného patentu VO-A-93/08251, alebo ako sa napríklad opisuje ich výroba v prihláške medzinárodného patentu VO-A-93/16110.Other suitable auxiliary systems are the oxidation products of polyglucosanes containing carboxyl groups and / or their water-soluble salts, such as described in International Patent Application WO-A-93/08251, or as described, for example, in the International Patent Application WO-A. A-93 / 16110th

Ako ďalšie výhodné pomocné látky sú tiež známe polyasparágové kyseliny, prípadne ich soli a ich deriváty.Polyaspartic acids or their salts and derivatives are also known as further preferred excipients.

Ďalšie vhodné pomocné látky sú polyacetály, ktoré sa môžu získať premenou dialdehydov s polyolkarboxylovými kyselinami, ktoré majú 5 až 7 uhlíkových atómov a najmenej 3 hydroxylové skupiny napríklad tak, ako sa opisuje v prihláške európskeho patentu EP-A-0 280 223. Výhodné polyacetály sa získajú z dialdehydov ako je glyoxál, aldehyd kyseliny glutárovej, tereftálaldehyd a z ich zmesí reakciou s polykarboxylovými kyselinami ako je kyselina glukónová a/alebo kyse10 lina glukoheptónová.Other suitable adjuvants are polyacetals which can be obtained by converting dialdehydes with polyolecarboxylic acids having 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223. obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaric aldehyde, terephthaldehyde and mixtures thereof by reaction with polycarboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Pri dodatočnom spracovaní sa s výhodou použijú uvedené pomocné látky pracích alebo čistiacich prostriedkov v množstvách 0,5 až 10 % (hmotnostných), vyjadrované ako tuhá látka vzťahovaná na hmotnosť neimpregnovaného nosiča.In the aftertreatment, said detergent or cleaning adjuvants are preferably used in amounts of 0.5 to 10% by weight, expressed as a solid based on the weight of the unimpregnated carrier.

Vodnými roztokmi spracované impregnované kremičitany sa potom môžu sušiť a/alebo obaliť vrstvou pudru z jemných prídavných látok, napríklad kyseliny kremičitej, kremičitanov, zeolitov alebo práškových polymérnych polykarboxylátov. Pritom sa zdôrazňuje, že aj tieto, vodným roztokom dodatočne spracované impregnované kremičitany sú výhodne v granulovanej forme a majú obsah vody od 10 do 22 % (hmotnostných), výhodne od 12 do 20 % (hmotnostných). Pudrované výrobky obsahujú vhodne do 3 % (hmotnostných) pudrovacieho prostriedku, vzťahované na hmotnosť pudrovaného kremičitanu.The aqueous solution-treated impregnated silicates can then be dried and / or coated with a powder of fine additives such as silicic acid, silicates, zeolites or powdered polymeric polycarboxylates. It is pointed out that even these aqueous solution-treated impregnated silicates are preferably in granular form and have a water content of from 10 to 22% by weight, preferably from 12 to 20% by weight. The powdered products suitably contain up to 3% by weight of the powder composition, based on the weight of the powdered silicate.

Z ekonomických dôvodov je výhodné také dodatočné spracovanie, ktoré nevyžaduje nijaké dodatočné sušenie. Obaľovanie s vodnými roztokmi alebo disperziami je potom možné iba vtedy, ak celkový obsah vody je pomerne nízky. Preto sa použijú vysokoko koncentrované roztoky/disperzie a/alebo obsah vody v kremičitanovom nosiči je zodpovedajúco nízky.For economic reasons, it is preferable to have a post-treatment that does not require any additional drying. Coating with aqueous solutions or dispersions is then only possible if the total water content is relatively low. Therefore, highly concentrated solutions / dispersions are used and / or the water content of the silicate carrier is correspondingly low.

Usudzuje sa, že pri použití aj obalenie granúl spomaľuje hydrotermálny účinok prostredia na prací alebo čistiaci prostriedok, hoci vytvorená vrstva obalu je sama rozpustná.It is believed that, in use, the coating of the granules also retards the hydrothermal effect of the environment on the detergent or cleaning agent, although the formed coating layer is itself soluble.

Amorfné a impregnované kremičitany alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou sa môžu použiť ako prídavné zložky do práškových až granulovaných pracích alebo čistiacich prostriedkov, alebo ako hlavné zložky pri výrobe granulovaných pracích alebo čistiacich prostriedkov, výhodne granuláciou a/alebo kompaktáciou zmesí. Pracie alebo čistiace prostriedky z tohto vynálezu môžu mať sypnú hmotnosť po striasaní medzi 300 a 1 200 g.dm^-3, výhodne 500 až 1 000Amorphous and impregnated alkali metal silicates with secondary scrubbing capacity may be used as additives to powders to granular detergents or cleaners, or as major ingredients in the manufacture of granular detergents or cleaners, preferably by granulating and / or compacting the compositions. The detergent or detergent compositions of the present invention may have a bulk density after shaking of between 300 and 1200 g.dm ^-3 , preferably 500 to 1000

g.dm a obsahujú impregnované kremičitany alkalických kovov podľa tohto vynálezu výhodne v množstvách od 5 do 50 % (hmotnostných), najmä v množstvách od 10 do 40 % (hmotnostných) . Ich výroba môže byť uskutočnená ktorýmkoľvek známym spôsobom ako je miešanie, sušenie rozprašovaním, granulácia, ϊϊ kompaktácia, ako je kompaktácia na valcoch, a extrúzia. Vhodné sú najmä také spôsoby, v ktorých sa spolu miešajú viaceré zložky, napríklad zložky sušené rozprašovaním spolu s granulovanými a/alebo extrudovanými zložkami. Rozprašovaním sušené alebo granulované zložky možno pritom bežnými spôsobmi následne upraviť, napríklad tiež neiónovými tenzidmi, výhodne s etoxylovanými mastnými alkoholmi. V granulačnom a extrúznom spôsobe prípravy je výhodné pridávanie uvedených ďalších aniónových tenzidov vo forme rozprašovaním sušených, granulovaných alebo extrudovaných zmesí, buď ako prídavné zložky v priebehu prípravy zmesí, alebo následne ako prísady k iným granulátom. V závislosti od zloženia môže byť rovnako výhodné, ak sa ďalšie jednotlivé zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov primiešavajú následne k rozprašovaním sušeným, granulovaným a/alebo extrudovaným zložkám, v danom prípade po ich úprave s neiónovými tenzidmi a/alebo inými látkami, ktoré sú pri teplote spracovania kvapalné až voskovité. Ďalšie jednotlivé zložky pracích alebo čistiacich prostriedkov môžu byť napríklad uhličitany, citrát prípadne kyselina citrónová alebo iné polykarboxyláty prípadne polykarboxylové kyseliny, polymérne polykarboxyláty, zeolit a/alebo vrstevnaté kremičitany, napríklad vrstevnaté kryštalické dikremičitany. Výhodný je taký spôsob, pri ktorom sa povrchy zložiek zmesi pracieho alebo čistiaceho prostriedku, alebo celého prostriedku následne upravia tak, aby sa znížila lepivosť granulátu a/alebo zlepšila rozpustnosť. Vhodné modifikátory povrchu sú v danej oblasti známe. Popri iných vhodných modifikátoroch sú zvlášť výhodné jemné zeolity, kyseliny kremičité, amorfné kremičitany, mastné kyseliny alebo soli mastných kyselín, napríklad stearan vápenatý, predovšetkým však zmesi zeolitu s kyselinou kremičitou, osobitne v hmotnostnom pomere zeolitu ku kyseline kremičitej najmenej 1:1, alebo zmesi zeolitu a stearanu vápenatého .g.dm and contain the impregnated alkali metal silicates according to the invention preferably in amounts of from 5 to 50% by weight, in particular in amounts of from 10 to 40% by weight. They can be produced by any known method such as mixing, spray drying, granulation, ϊϊ compacting, such as roller compaction, and extrusion. Particularly suitable are those processes in which a plurality of components are mixed together, for example spray-dried components together with granular and / or extruded components. The spray-dried or granulated components can be subsequently treated by conventional methods, for example also with non-ionic surfactants, preferably with ethoxylated fatty alcohols. In the granulation and extrusion process, it is preferable to add said additional anionic surfactants in the form of spray-dried, granulated or extruded mixtures, either as additives during the preparation of the mixtures, or subsequently as additives to other granules. Depending on the composition, it may also be advantageous if the other individual components of the detergent or cleaning agent are admixed subsequently to the spray-dried, granular and / or extruded components, in this case after treatment with nonionic surfactants and / or other substances which are at processing liquid to waxy. The other individual components of the detergent or cleaning agent may be, for example, carbonates, citrate or citric acid or other polycarboxylates or polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, zeolites and / or layered silicates, for example layered crystalline disilicates. Preference is given to a method in which the surfaces of the components of the detergent / cleaning composition or of the entire composition are subsequently treated so as to reduce the tackiness of the granulate and / or improve solubility. Suitable surface modifiers are known in the art. Among other suitable modifiers, particularly preferred are fine zeolites, silicas, amorphous silicates, fatty acids or fatty acid salts, for example calcium stearate, in particular mixtures of zeolite with silicic acid, especially in a weight ratio of zeolite to silicic acid of at least 1: 1, or mixtures zeolite and calcium stearate.

Výhodným uskutočnením tohto vynálezu sú najmä extrudované pracie alebo čistiace prostriedky, ktoré majú sypnúParticularly preferred embodiments of the present invention are extruded laundry or detergent compositions which have a flowable type

Q hmotnosť (po striasaní) vyše 600 g.dm a ktoré v extrudáteQ weight (after shaking) of more than 600 g.dm and which in the extrudate

- 12 obsahujú aniónové a v danom prípade aj neiónové tenzidy, ako aj uvedené impregnované kremičitany alkalických kovov. Extrúzne spôsoby prípravy týchto pracích alebo čistiacich prostriedkov sú známe, najmä spôsoby založené na európskom patente EP-B-0 486 592. Východisková sypká zmes tuhých častíc sa lisuje do tvaru povrazcov tlakom do 20 MPa (200 barov) , na výstupe z ústia lisu sa povrazec krájacím zariadením odrezáva na vopred určený rozmer granulátu a plastický, v danom prípade ešte vlhký surový extrudát sa privádza ešte do ďalšieho tvarovacieho stupňa a následne suší, pričom sa do východiskovej zmesi použije impregnovaný kremičitan alkalického kovu podľa tohto vynálezu.12 contain anionic and, in the present case, nonionic surfactants, as well as said impregnated alkali metal silicates. Extrusion processes for the preparation of such detergents or cleaning agents are known, in particular those based on European patent EP-B-0 486 592. The initial bulk particulate mixture is compressed into strands by a pressure of up to 20 MPa (200 bar); the strand cuts into a predetermined size of the granulate by means of a cutting device and the plastic, in this case still wet, extrudate is fed to a further shaping step and subsequently dried using the impregnated alkali metal silicate according to the invention.

Hotové pracie alebo čistiace prostriedky môžu ešte naviac obsahovať ďalej uvedené zložky.The finished laundry or cleaning compositions may additionally comprise the following ingredients.

K ďalším zložkám patria najmä tenzidy, predovšetkým aniónové tenzidy ako aj neiónové tenzidy, ale tiež katiónové, amfotérne, alebo tenzidy s obojakými iónmi (zwitterionische Tenzide).Other components include, in particular, surfactants, in particular anionic surfactants as well as nonionic surfactants, but also cationic, amphoteric or zwitterionische Tenzide surfactants.

Ako aniónové tenzidy sulfonátového typu môžu prichádzať do úvahy už spomínané alkylbenzénsulfonáty, olefínsulfonáty a alkánsulfonáty. Vhodné sú ale tiež estery a-sulfonovaných mastných kyselín (estersulfonáty), napríklad α-sulfonovaný metylester hydrogenovaných kokosových, palmojadrových alebo lojových mastných kyselín. Ďalšie vhodné aniónové tenzidy sú α-sulfonované mastné kyseliny, prípadne ich di-soli, získané esterovým štiepením alkylesterov α-sulfonovaných mastných kyselín. Mono-soli alkylesterov α-sulfonovaných mastných kyselín sa vo veľkom vyrábajú ako vodné zmesi, ktoré obsahujú malý podiel di-solí. V zmesi aniónových tenzidov je obsah di-solí zvyčajne niže 50 % (hmotnostné), napríklad do približne 30 % (hmotnostných) z celkového obsahu solí aniónových tenzidov.Suitable anionic surfactants of the sulfonate type are the alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates and alkanesulfonates mentioned above. However, esters of α-sulfonated fatty acids (ester sulfonates) are also suitable, for example α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Other suitable anionic surfactants are α-sulfonated fatty acids or di-salts thereof obtained by ester cleavage of the alkyl esters of α-sulfonated fatty acids. The mono-salts of the alkyl esters of α-sulfonated fatty acids are produced in bulk as aqueous mixtures containing a small proportion of the di-salts. In the anionic surfactant mixture, the di-salt content is usually less than 50% (w / w), for example up to about 30% (w / w) of the total anionic surfactant salt content.

Ďalšie vhodné aniónové tenzidy sú sulfonované estery mastných kyselín s glycerolom; estery sú zmesami mono-, dia triesterov, ktoré možno pripraviť esterifikáciou glycerolu s 1 až 3 molmi mastnej kyseliny, alebo preesterifikáciou triglyceridov s 0,3 až 2 molmi glycerolu.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid esters of glycerol; esters are mixtures of mono-, dia-triesters, which can be prepared by esterifying glycerol with 1 to 3 moles of fatty acid, or by esterifying triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.

Vhodné tenzidy sulfátového typu sú známe síranové monoestery primárnych alkoholov, prírodného alebo syntetického pôvodu. Ako síran alk(en)ylu sú vhodné alkalické soli, s vý hodou sodné soli síranových koholov, napríklad mastných poloesterovSuitable sulfate type surfactants are the known sulfate monoesters of primary alcohols of natural or synthetic origin. Suitable alk (en) yl sulphates are alkali salts, preferably sodium salts of sulphate alcohols, e.g.

C^-Cis-mastných alalkoholov kokosového oleja, lojové mastné alkoholy, lauryl-, myristyl-, cetyl- alebo ste arylalkohol, alebo C-£Q-C₂Q-oxoalkoholy a príslušný poloester sekundárnych alkoholov s uvedenou dĺžkou reťazca. Ďalej sú výhodné alk(en)ylsírany s určitou dĺžkou reťazca, ktoré ob sahujú syntetický nerozvetvený alkylový zvyšok, získaný na syntetickom alebo petrochemickom základe, ktoré majú obdobné chemické vlastnosti ako im zodpovedajúce zlúčeniny, založené na tukových chemických surovinách. Z hľadiska techniky použitia pri praní sú vhodné najmä C₁g-C₁g-alk(en)ylsírany. Pritom ako osobitnú prednosť, najmä u pracích prostriedkov určených na strojové pranie možno považovať skutočnosť, že Ci6-C^g-alk(en)ylsírany možno použiť v kombinácii s nízkotaviteľnými aniónovými tenzidmi a najmä s takými aniónovými tenzidmi, ktoré majú nízke hodnoty Krafftovho bodu a ktoré vykazujú pri pomerne nízkych teplotách prania, napríklad pri teplotách od teploty miestnosti po 40 C, nízky sklon na kryštalizáciu. Vo výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahuje základná zmes potom zmesi síranov mastných alkoholov s krátkymi a dlhými reťazcami, výhodne zmesi C^-C^-mastných alkylsiranov alebo C-^-C^g-mastných alkylsíranov s C^g-C^g-mastnými alkylsíranmi a najmä zmesi -mastných alkylsíranov s C^g-C^g-mastnými alkylsíranmi. V ďalšom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu sa použijú nielen nasýtené alkylsírany, ale aj nenasýtené alkenylsírany s dĺžkou alkenylového reťazca výhodne od C^g po C₂₂. Pritom sú výhodné najmä zmesi nasýtených (pozostávajúcich najmä z ^Cló) sulfatovaných alkoholov s nenasýtenými, pozostávajúcimi prevažne z C-^g- sulfatovanými alkoholmi, napríklad také zmesi, ktoré možno odvodiť od tuhých alebo tekutých zmesí mastných alkoholov typu HD-Ocenol^) (obchodný produkt prihlasovateľa) . Pritom sú výhodné hmotnostné pomery alkylsíranov k alkenylsíranom od 10 : 1 po 1 : 2 a najmä od približne 5 : 1 do 1 : 1.C ^ -cis-alalkoholov fatty coconut, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or are aryl alcohol, or C-Q ₂ £ QC-oxoalcohols and the corresponding semiesters of secondary alcohols with the same chain length. Further preferred are alk (en) yl sulfates with a certain chain length which comprise a synthetic unbranched alkyl moiety obtained on a synthetic or petrochemical basis having similar chemical properties to the corresponding compounds based on fatty chemical raw materials. In view of the technique used for washing they are suitable in particular C ₁ g C ₁ -alk (en) yl sulfates. A particular advantage, in particular for machine-washable detergents, is that C16-C18-alk (en) yl sulfates can be used in combination with low-melting anionic surfactants and in particular with those anionic surfactants having low Krafft point values. and which exhibit a low tendency to crystallize at relatively low wash temperatures, for example from room temperature to 40 ° C. In a preferred embodiment of the present invention, the masterbatch comprises mixtures of short and long chain fatty alcohol sulfates, preferably mixtures of C 1 -C 4 -fatty alkyl sulfates or C 1 -C 6 -fatty alkyl sulfates with C 1 -C 6 -fatty alkyl sulfates, and in particular mixtures of -fatty alkyl sulphates with C1-C6-fatty alkyl sulphates. In another preferred embodiment of the present invention are used not only saturated alkyl sulfates, but also unsaturated alkenyl sulfates with an alkenyl chain length of preferably C ^ g C _22nd Particularly preferred here are mixtures of saturated (consisting mainly of ^C1-6 ) sulfated alcohols with unsaturated, consisting predominantly of C1-8-sulfated alcohols, for example those which can be derived from solid or liquid mixtures of HD-Ocenol-type fatty alcohols () applicant's commercial product). Preferred are the weight ratios of alkyl sulphates to alkenyl sulphates from 10: 1 to 1: 2 and in particular from about 5: 1 to 1: 1.

Vhodné sú tiež monoestery kyseliny sírovej s nerozvetvenými alebo rozvetvenými ^C7^C21 -alkoholmi, etoxylovanými 1 až 6 molmi etylénoxidu, ako je 2-metyl-rozvetvený alkohol priemerne s 3,5 molmi etylénoxidu (EO), alebo C-^ až C-^g-mastné alkoholy s 1 až 4 EO. V dôsledku ich vysokej penivosti sa môžu používať iba v pomerne malých množstvách, napríklad v množstvách od 1 do 5 % (hmotnostných) .Also suitable are monoesters of sulfuric acid with unbranched or branched ^C 7 ^C 21 alcohols, ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as a 2-methyl-branched alcohol with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO), or C 1 to C 2 g-fatty alcohols with 1 to 4 EO. Due to their high foaming properties, they can only be used in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.

Výhodné aniónové tenzidy sú tiež soli alkylsulfojantárovej kyseliny, ktoré sú označované ako sulfosukcináty alebo ako sulfoester kyseliny jantárovej, a monoester a/alebo diester sulfojantárovej kyseliny s alkoholmi, výhodne s mastnými alkoholmi a najmä s etoxylovanými mastnými alkoholmi. Výhodné sulfosukcináty obsahujú Cg- až C^g- zvyšky mastných alkoholov alebo ich zmesi. Výhodné sú najmä sulfosukcináty, ktoré obsahujú zvyšok mastného alkoholu, ktorý je odvodený od etoxylovaného mastného alkoholu a ktorý sám predstavuje neiónový tenzid. Pritom sú opäť najvýhodnejšie sulfosukcináty, ktorých zvyšok mastného alkoholu je odvodený od etoxylovaných mastných alkoholov s úzkym homológovým rozdelením. Možno tiež použiť alk(en)yljantárovú kyselinu, výhodne s 8 až 18 uhlíkovými atómami v alk(en)ylreťazci, alebo jej soli.Preferred anionic surfactants are also alkylsulfosuccinic acid salts, which are referred to as sulfosuccinates or sulfoester of succinic acid, and sulfosuccinic acid monoester and / or diester with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C8 to C18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred are sulfosuccinates which contain a fatty alcohol residue derived from an ethoxylated fatty alcohol and which itself is a nonionic surfactant. Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residue is derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homologous distribution are most preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid, preferably having 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain, or salts thereof.

Pracie a čistiace prostriedky môžu popri aniónových tenzidoch obsahovať tiež mydlá, vhodne v množstvách od 0,2 do 5 % (hmotnostných) . Vhodné sú mydlá z nasýtených mastných kyselín, ako sú soli kyseliny laurovej, myristovej, palmitovej , stearovej, hydrogenovanej kyseliny erukovej a behenovej, najmä mydlá, odvodené zo zmesí prírodných mastných kyselín, napríklad z mastných kyselín kokosového tuku, palmojadrového tuku, alebo loja.In addition to the anionic surfactants, the detergent and cleaning compositions may also contain soaps, suitably in amounts of from 0.2 to 5% by weight. Suitable soaps are saturated fatty acids, such as salts of lauric, myristic, palmitic, stearic, hydrogenated erucic and behenic acids, in particular soaps derived from mixtures of natural fatty acids, for example, coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Aniónové tenzidy a mydlá môžu byť vo forme sodných, draselných alebo amónnych solí, ale aj ako rozpustné soli organických zásad, ako je mono-, di- a trietanolamin. Aniónové tenzidy sa výhodne použijú vo forme ich sodných alebo draselných solí, najmä vo forme sodných solí.The anionic surfactants and soaps may be in the form of sodium, potassium or ammonium salts, but also as soluble salts of organic bases such as mono-, di- and triethanolamine. The anionic surfactants are preferably used in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of their sodium salts.

V jednom uskutočnení tohto vynálezu sú výhodné pracie alebo čistiace prostriedky, najmä extrudované pracie alebo čistiace prostriedky, ktoré obsahujú 10 až 30 % (hmotnostných) aniónového tenzidu. Výhodné sú potom tenzidy s obsahom najmenej 3 % (hmotnostné) a najmä s najmenej 5 % (hmotnostne) síranového tenzidu. Vo výhodnom uskutočnení sú v pracom prostriedku obsiahnuté síranové tenzidy v množstve najmenej 15 % (hmotnostných), najmä 20 až 100 % (hmotnostných), vzťahované na celkový obsah aníónových tenzidov.In one embodiment of the present invention, laundry or cleaning agents, especially extruded laundry or cleaning agents, containing 10 to 30% by weight of anionic surfactant are preferred. Surfactants having a content of at least 3% by weight and in particular at least 5% by weight of a sulphate surfactant are preferred. In a preferred embodiment, sulphate surfactants are included in the detergent composition in an amount of at least 15% by weight, in particular 20 to 100% by weight, based on the total anionic surfactant content.

Ako neiónové tenzidy sa výhodne použijú už uvedené alkoxylované, s výhodou etoxylované alkoholy najmä s 8 až 18 uhlíkovými atómami a priemerne s 1 až 12 molmi etylénoxidu (EO) na mol alkoholu, v ktorých alkoholový zvyšok je lineárny, alebo môže byť v polohe 2 výhodne rozvetvený metylovou skupinou, prípadne môže obsahovať lineárne a metylovou skupinou rozvetvené zvyšky ako zmes, ako sa zvyčajne nachádzajú v oxoalkoholových zvyškoch.Preferred nonionic surfactants are the alkoxylated, preferably ethoxylated, alcohols having, in particular, from 8 to 18 carbon atoms and an average of from 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position. optionally, it may contain linear and methyl-branched residues as a mixture, as usually found in oxoalcohol residues.

Výhodné sú tiež alkoholetoxyláty s lineárnymi reťazcami alkoholov z prírodných zdrojov s 12 až 18 atómami uhlíka, napríklad z mastného kokosového alkoholu, lojového mastného alkoholu alebo oleylalkoholu s priemerne 2 až 8 EO. K výhodným etoxylovaným alkoholom patria napríklad ^C12~^C14 -alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, Cg-C^-alkoholy s 7 EO, C-^^-C^^-alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, C^^^g-alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO a ich zmesi, ako sú zmesi C-^2^_C-£4-alkoholov s 3 EO a C12^-C18 alkoholmi s 5 EO. Udávané stupne etoxylácie znamenajú štatistické stredné hodnoty, ktoré u jednotlivých výrobkov môžu byť celé čísla alebo zlomky. Výhodné sú etoxylované alkoholy, ktoré majú úzke homológové rozdelenie (narrow range ethoxylates, NRE). Spolu s uvedenými neiónovými tenzidmi možno naviac použiť mastné alkoholy s viac ako 12 EO. Príkladom môžu byť mastné alkoholy loja s 14 EO, 25 EO, 30 EO alebo 40 EO.Preference is also given to straight-chain alcohol ethoxylates of natural C 12 -C 18 carbon sources, for example from a fatty coconut alcohol, a tallow fatty alcohol or oleyl alcohol with an average of 2 to 8 EO. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, ^C 12 ^-C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 8 -C 14 -alcohols with 7 EO, C 1 ^-C 14 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ^^^ g of alcohols containing 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 2 ^_ ^ £ C 4 alcohol containing 3 EO and C 12 ^- C 18 alcohols with 5 EO. The degrees of ethoxylation indicated are statistical mean values, which may be integers or fractions for individual products. Preferred are ethoxylated alcohols having a narrow homologous distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition, fatty alcohols with more than 12 EO may be used together with said nonionic surfactants. Examples are tallow fatty alcohols with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Ďalšia skupina výhodných neiónových tenzidov sú alkoxylované, s výhodou etoxylované, alebo etoxylované a propoxylované estery mastných kyselín, ktoré sa môžu použiť ako neiónové tenzidy buď samotné, alebo v kombinácii s inými známymi neiónovými tenzidmi. Uvedené alkoxylované estery mastných kyselín majú v alkylovom reťazci výhodne 1 až 4 uhlíko16 vé atómy, najmä metylester mastnej kyseliny, ako sa napríklad opisuje v prihláške japonského patentu JP 58/217 598, alebo vyrobené výhodne spôsobom, opísaným v prihláške medzinárodného patentu VO-A-90/13 533.Another group of preferred nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated, or ethoxylated and propoxylated fatty acid esters, which may be used as nonionic surfactants either alone or in combination with other known nonionic surfactants. Said alkoxylated fatty acid esters preferably have from 1 to 4 carbon atoms 16 in the alkyl chain, especially a fatty acid methyl ester, such as described in Japanese Patent Application JP 58/217 598, or produced preferably by the method described in International Patent Application WO-A- 90/13 533.

Okrem uvedených sa ako ďalšie neiónové tenzidy môžu použiť tiež alkylglykozidy, ktoré majú všeobecný vzorec RO(G)_X, v ktorom R znamená primárny nerozvetvený alebo metylovou skupinou rozvetvený, s výhodou rozvetvený v polohe 2 metylovou skupinou, alifatický zvyšok s 8 až 22, výhodne s 12 až 18 uhlíkovými atómami, a G je symbolické označenie pre glykozidovú jednotku s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, s výhodou pre glukózu. Oligomerizačný stupeň x, ktorý udáva podiely monoglykozidov a oligoglykozidov je ľubovoľné číslo medzi 1 a 10.In addition to the aforementioned nonionic surfactants, alkyl glycosides having the general formula RO (G) _X in which R represents a primary unbranched or methyl-branched, preferably branched at the 2-position with a methyl group, an aliphatic radical of 8 to 22, preferably and 12 is a symbolic symbol for a glycoside unit of 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The oligomerization step x, which indicates the proportions of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10.

Vhodné môžu byť aj neiónové tenzidy typu aminoxidov, napríklad N-kokosový-alkyl-N,N-dimetylaminoxid a N-lojovýalkyl-N,N-dihydroxyetylaminoxid, a alkanolamidy mastných kyselín. Vhodné množstvo týchto neiónových tenzidov nie je väčšie ako etoxylovaných mastných alkoholov, s výhodou nie väčšie ako polovica ich množstva.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut-alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and fatty acid alkanolamides may also be suitable. A suitable amount of these nonionic surfactants is not more than ethoxylated fatty alcohols, preferably not more than half of the amount.

Ďalšie vhodné tenzidy sú amidy polyhydroxymastných kyselín, ktoré majú vzorec (I)Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides having the formula (I)

[Z] (I) v ktorom R CO znamená alifatickú acylovú skupinu s 6 až 22 Q uhlíkovými atómami, R znamená vodík, alkyl- alebo hydroxyalkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami a [Z] znamená nerozvetvenú alebo rozvetvenú polyhydroxyalkylovú skupinu s 3 až 10 uhlíkovými atómami a s 3 až 10 hydroxylovými skupinami .[Z] (I) wherein RCO represents an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R represents hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] represents an unbranched or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 6 carbon atoms 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.

Amidy polyhydroxymastných kyselín sú známe látky, ktoré sa môžu pripraviť zvyčajne redukčným amínovaním redukovateľného cukru amoniakom, alkylamínom alebo alkanolamínom a následnou acyláciou mastnou kyselinou, alkylesterom mastnej ky- 17 seliny alebo chloridom mastnej kyseliny. Spôsoby ich prípravy sú zrejmé z patentových spisov USA číslo US-A-1,985.424, US-A-2,016.962 a US-A-2,703.798, ako aj z prihlášky medzinárodného patentu VO-A-92/06984. Amidy polyhydroxy mastných kyselín sú výhodne odvodené od redukujúcich cukrov s 5 alebo 6 atómami uhlíka, najmä od glukózy.Polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can be prepared usually by reductive amination of the reducible sugar with ammonia, alkylamine or alkanolamine followed by acylation with a fatty acid, an alkyl ester of a fatty acid or a fatty acid chloride. Methods for their preparation are apparent from U.S. Patent Nos. US-A-1,985,424, US-A-2,016,962 and US-A-2,703,798, as well as International Patent Application WO-A-92/06984. The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular glucose.

Neiónové tenzidy sú v prostriedkoch tohto vynálezu obsiahnuté výhodne v množstvách od 0,5 do 15 % (hmotnostných), najmä v množstvách od 2 do 10 % (hmotnostných).The nonionic surfactants are preferably present in the compositions of the present invention in amounts of from 0.5 to 15% (w / w), in particular in amounts of from 2 to 10% (w / w).

Popri zmesiach amorfných kremičitanov alkalických kovov s druhotnou pracou schopnosťou môžu pracie a čistiace prostriedky obsahovať ďalšie, prídavné a podporné pomocné látky. K posledne uvedeným počítame najmä už hore uvedené zložky, napríklad polykarboxyláty a polymérne polykarboxyláty.In addition to mixtures of amorphous alkali metal silicates with secondary scrubbing properties, the detergent and cleaning compositions may contain additional, adjuvant and auxiliary adjuvants. In particular, the abovementioned components, for example polycarboxylates and polymeric polycarboxylates, are particularly mentioned.

a podporné látky sú v pracích výhodou v množstvách od 2 do 20 5 a čistiacich % (hmotnostdo 15 % (hmotnostných). čistiacich prostriedkoch môžu podporné a prídavné látky ako kryštalické vrstevnaté kremičitany.and detergent builders are preferably in amounts of from about 2% to about 20% and cleaning% (by weight up to about 15% by weight) of the detergent compositions may be builder and additive such as crystalline layered silicates.

byť ale obsú fosforečPoužiTieto prídavné prostriedkoch s ných), najmä odbut contain phosphorous. Use these additional agents, especially from

V pracích siahnuté aj bežné nany, zeolity, a tý, syntetický zeolit je výhodne jemne kryštalický a obsahuje viazanú vodu. Vhodné sú napríklad zeolity A, ale tiež ze olit X a zeolit P, ako aj zmesi z A, X a/alebo P. Zeolit sa môže použiť ako prášok vysušený rozprašovaním, alebo tiež ako nesušená, z výroby ešte tekutá, stabilizovaná suspenzia. V prípade, že sa zeolit použije ako suspenzia, môže obsahovať malý prídavok neiónových tenzidov vo funkcii stabilizá torov, napríklad 1 až 3 % (hmotnostné), vzťahované na zeolit, etoxylovaných C^'C^g-mastných alkoholov s 2 až 5 etylénoxidovými skupinami, C-^-mastných alkoholov s 4 až 5 etylénoxidovými skupinami, alebo etoxylovaný izotridekanolén. Rovnako tiež možno použiť práškový zeolit spolu so suspenziou zeolitu. Vhodné zeolitové prášky majú strednú veľkosť častíc menšiu ako 10 pm (objemové rozdelenie; spôsob určovania veľkosti častíc: počítačom častíc Coulter Counter) a obsahujú s výhodou 18 až 22 % (hmotnostných), najvýhodnejšie 20 až 22 % (hmotnostných) viazanej vody.Also commonly used in the work, zeolites, and th, the synthetic zeolite is preferably finely crystalline and contains bound water. Suitable zeolites are, for example, zeolites A, but also of olite X and zeolite P, as well as mixtures of A, X and / or P. The zeolite can be used as a spray-dried powder or also as a non-dried, still liquid, stabilized suspension. If the zeolite is used as a suspension, it may contain a small addition of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on the zeolite, of ethoxylated C1-C6-fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups. , C 1-4 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups, or ethoxylated isotridecanolene. It is also possible to use powdered zeolite together with a zeolite suspension. Suitable zeolite powders have a mean particle size of less than 10 µm (volume distribution; particle size determination method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% (w / w), most preferably 20 to 22% (w / w) bound water.

V jednom výhodnom uskutočnení podľa tohto vynálezu môže prací alebo čistiaci prášok obsahovať od 10 do 16 % (hmotnostných) zeolitu (vzťahované na bezvodú účinnú látku) a 10 až 30 % (hmotnostných) impregnovaného alkalického kremičitanu .In one preferred embodiment of the invention, the scrubbing or cleaning powder may comprise from 10 to 16% by weight of zeolite (based on the anhydrous active ingredient) and from 10 to 30% by weight of impregnated alkali silicate.

V ďalšom výhodnom uskutočnení tohto vynálezu obsahuje prací alebo čistiaci prostriedok 0 až 5 % (hmotnostných) zeolitu (vzťahované na bezvodú účinnú látku) a 15 až 40 % (hmotnostných) impregnovaného kremičitanu alkalického kovu. Pritom možno nielen pridávať zeolit pred extrúziou na koextrúziu, ale aj časť alebo celé množstvo zeolitu pridávať do pracieho alebo čistiacieho prostriedku následne po extrúzii. Výhodné sú najmä extrudované pracie alebo čistiace prostriedky, ktoré vo vnútri zŕn extrudátu neobsahujú zeolit.In another preferred embodiment of the present invention, the detergent or cleaning composition comprises 0 to 5% (w / w) zeolite (based on the anhydrous active ingredient) and 15 to 40% (w / w) impregnated alkali metal silicate. Here, not only the zeolite can be added prior to extrusion for coextrusion, but also some or all of the zeolite can be added to the detergent or cleaning agent following the extrusion. Particularly preferred are extruded laundry or cleaning compositions which do not contain zeolite within the extrudate grains.

Ako náhrada zeolitu sa môžu použiť tiež kryštalické vrstevnaté kremičitany a/alebo bežné fosforečnany. Je výhodné, ak prací alebo čistiaci prostriedok obsahuje čo najmenej fosforečnanov, s výhodou najviac do 10 % (hmotnostných).Crystalline layered silicates and / or common phosphates can also be used as a zeolite replacement. It is preferred that the detergent or cleaning composition comprises as few phosphates as possible, preferably up to 10% (w / w).

Ako kryštalické vrstevnaté kremičitany sú výhodné kryštalické vrstevnaté kremičitany sodné všeobecného vzorca NaMSi_x02_x+i·yH₂O, v ktorom M znamená sodík alebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, y je číslo od 0 do 20 a výhodné hodnoty pre x sú 2, 3 alebo 4. Uvedené kryštalické vrstevnaté kremičitany sa opisujú napríklad v prihláške európskeho patentu EP-A-0 164 514. Výhodné vrstevnaté kremičitany s hore uvedeným vzorcom sú také, v ktorých M znamená sodík a x nadobúda hodnotu 2 alebo 3. Výhodné sú najmä β- ako aj δ-dikremičitany sodné Na₂Si₂Og.yH₂0. Tieto kryštalické vrstevnaté kremičitany sú však v extrudátoch obsiahnuté s výhodou iba v množstvách nie väčších ako 10 % (hmotnostných), najmä menej ako 8 % (hmotnostných), s výhodou maximálne do 5 % (hmotnostných).Preferred crystalline layered silicates are sodium crystalline layered silicates of the general formula NaMSi _x 02 _{x +} 1 · yH ₂ O in which M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Said crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred layered silicates of the above formula are those in which M is sodium and x is 2 or 3. particularly preferred β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ 0 ₂ Og.yH these crystalline layer silicates are not included in the extrudates with preferably only in amounts of not more than 10% (wt), particularly below 8% ( %, preferably up to a maximum of 5%.

Ďalšie vhodné zložky sú organické podporné látky, ktoré už boli bližšie opísané hore.Other suitable ingredients are the organic excipients described above.

Pracie a čistiace prostriedky môžu ďalej obsahovať zložky, ktoré priaznivo ovplyvňujú vyprateľnosť olejov a tukov z textílií. Tento účinok je výrazný najmä vtedy, keď sa zašpiní textil, ktorý už bol viac razy praný pracím prostriedkom podľa tohto vynálezu, obsahujúcim zložky, rozpúšťajúce oleje a tuky. Medzi výhodné oleje a tuky rozpúšťajúce látky počítame napríklad neiónové celulózové étery, ako je metylcelulóza a metylhydroxypropylcelulóza s podielom metoxylových skupín od 15 do 30 % (hmotnostných) a hydroxypropoxylových skupín od 1 do 15 % (hmotnostných), vzťahované vždy na neiónový éter celulózy, ako aj pri doterajšom stave techniky známe polyméry kyseliny ftalovej a/alebo tereftalovej kyseliny, prípadne ich deriváty, najmä polyméry z etyléntereftalátov a/alebo polyetylénglykoltereftalátov, alebo z ich aniónových a/alebo neiónových modifikovaných derivátov.The detergent and cleaning compositions may further comprise ingredients which favorably affect the washability of oils and fats from fabrics. This effect is particularly pronounced when a textile which has been washed several times with a detergent composition according to the invention containing oil and fat dissolving components is soiled. Preferred oils and fat-dissolving agents include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of from 15 to 30% (by weight) and hydroxypropoxy groups of from 1 to 15% (by weight), based on the nonionic cellulose ether. also known polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate, or of their anionic and / or nonionic modified derivatives.

Uvedené prostriedky môžu okrem uvedených zložiek obsahovať zložky, ktoré ďalej zlepšujú rozpustnosť, najmä hutných granulátov. Také zložky a prípravky a prínosy z takýchto zložiek sa napríklad opisujú v prihláške medzinárodného patentu VO-A-93/02176 a v prihláške nemeckého patentu DE-A-42 03 031. K výhodným použitým zložkám patria najmä mastné alkoholy s 20 až 80 molmi etylénoxidu na mol mastného alkoholu, napríklad lojové mastné alkoholy s 30 EO a lojový mastný alkohol s 40 EO, ale tiež mastné alkoholy s 14 EO ako aj polyetylénglykoly s pomernou molekulovou hmotnosťou medzi 200 a 2 000.Said compositions may contain, in addition to said ingredients, ingredients which further improve the solubility, in particular of dense granules. Such ingredients and preparations and the benefits of such ingredients are described, for example, in International Patent Application WO-A-93/02176 and German Patent Application DE-A-42 03 031. Preferred ingredients used include, in particular, fatty alcohols with 20 to 80 moles of ethylene oxide per moles of fatty alcohol, for example tallow fatty alcohols with 30 EO and tallow fatty alcohol with 40 EO, but also fatty alcohols with 14 EO as well as polyethylene glycols having a molecular weight of between 200 and 2000.

Ako bieliaci prostriedok slúžia zlúčeniny, ktoré vo vode uvoľňujú H2O2, medzi ktorými má osobitný význam tetrahydrát perboritanu sodného a monohydrát perboritanu sodného. Ďalšie použiteľné bieliace prostriedky sú napríklad peruhličitan sodný, peroxypyrofosforečnan, perhydrát citrátu, ako aj H2O2 uvoľňujúce persoli alebo perkyseliny, ako sú perbenzoáty, peroxyftaláty, diperoxyazelaová kyselina alebo diperoxydodekándikyselina. Obsah bieliacich zložiek v pracom alebo čistiacom prostriedku je výhodne 5 až 25 % (hmotnostných) a najmä 10 až 20 % (hmotnostných), pričom sa s výhodou použije monohydrát perboritanu. Ako zložka prostriedku je rovnako výhodný peruhličitan. Keďže sa peruhličitan s výhodou nepoužije na koextrúziu, primiešava sa následne.Compounds which release H 2 O 2 in water serve as the bleaching agent, among which sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphate, citrate perhydrate, as well as H2O2 releasing persalts or peracids such as perbenzoates, peroxyphthalates, diperoxyazelaic acid or diperoxydodecanedioic acid. The content of bleaching components in the detergent or cleaning composition is preferably 5 to 25% (w / w) and in particular 10 to 20% (w / w), preferably perborate monohydrate. Percarbonate is also preferred as a component of the composition. Since the percarbonate is preferably not used for coextrusion, it is admixed subsequently.

Aby sa dosiahlo zlepšenie bieliaceho účinku pri teplo tách prania 60 “C a nižších, môžu sa do zmesí zahrnúť aktivátory bielenia. Príkladom sú organické peroxykyseliny s Η₂0₂ tvoriace N-acylové prípadne 0-acylové zlúčeniny, výhodne N,N -tetraacylovaný diamín, p-(alkanoyloxy)benzénsulfonát, ďalej anhydridy karboxylových kyselín a ester polyólov ako je pentaacetát glukózy. Ďalšie známe aktivátory bielenia sú acetylované zmesi sorbitolu a manitolu, ako sa opisuje napríklad v prihláške európskeho patentu EP-A-0 525 239. Obsah aktivátorov bielenie v bieliacich prostriedkoch je v zvyčajnom rozmedzí, výhodne v rozmedzí medzi 1 až 10 % (hmotnostné) a najmä medzi 3 a 8 % (hmotnostne). Výhodné aktivátory bielenia sú najmä N,N,N ,N -tetraacetyletyléndiamín (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín (DADHT) a acetylované sorbitolové-manitolové zmesi (SORMAN).In order to improve the whitening effect at washing temperatures of 60 ° C and below, bleach activators may be included in the compositions. Examples are organic peroxyacids with Η ₂ 0 ₂ forming N-acyl or O-acyl compounds, preferably N, N-tetraacylated diamine, p- (alkanoyloxy) benzenesulfonate, further carboxylic anhydrides and polyol esters such as glucose pentaacetate. Other known bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described, for example, in European patent application EP-A-0 525 239. The bleach activators content of the bleaching compositions is in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight. Particularly preferred bleach activators are N, N, N, N-tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN) ).

Môže byť výhodné, ak sa k praciemu alebo čistiacemu prostriedku pridávajú inhibítory peny - odpeňovače. Ako inhibítory peny sú vhodné napríklad mydlá prírodného alebo syntetického pôvodu, ktoré majú značný podiel g-C₂4-mastných kyselín. Vhodné netenzidové inhibítory peny sú napríklad organopolysiloxány a ich zmesi s mikrojemnou, v danom prípade silánovanou kyselinou kremičitou, ako aj parafín, vosky, mikrokryštalické vosky a ich zmesi so silánovanou kyselinou kremičitou, alebo s bistearyletyléndiamidom. S výhodou možno použiť tiež zmesi rôznych inhibítorov peny, napríklad také zmesi, ktoré obsahujú silikóny, parafíny alebo vosky. Výhodné sú inhibitory peny, najmä tie, ktoré obsahujú silikónové a/alebo parafínové inhibítory peny, ktoré sú viazané na granulované, vo vode rozpustné nosiče, prípadne na nosiče, dispergovateľné vo vode. Výhodné sú najmä zmesi parafínov a bistearyletyldiamidov.It may be advantageous to add foam-defoam inhibitors to the detergent or cleaning composition. As foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin which have a significant proportion of MgCl ₂ 4 fatty acid. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, in this case silane silicic acid, as well as paraffin, waxes, microcrystalline waxes, and mixtures thereof with silane silicic acid, or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors may also be advantageously used, for example those containing silicones, paraffins or waxes. Foam inhibitors are particularly preferred, especially those containing silicone and / or paraffin foam inhibitors which are bound to granulated, water-soluble carriers or water-dispersible carriers. Mixtures of paraffins and bistearyl ethyl diamides are particularly preferred.

Ako enzýmy prichádzajú do úvahy enzýmy zo skupiny proteáz, lipáz, amyláz, celuláz, prípadne ich zmesi. Vhodné sú najmä účinné enzymatické látky, získané z bakteriálnych kmeňov alebo pliesní, ako sú napríklad Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus a Humicola insolens. S výhodou sa použijú proteázy od subtilizínového typu a najmä proteázy, ktoré sa získajú z Bacillus lentus. Pritom sú zaujímavé najmä zmesi enzýmov, napríklad zmesi z proteáz a amyláz, alebo proteáz a lipáz, alebo proteáz a celuláz, alebo z celuláz a lipáz, alebo z proteáz, amyláz a lipáz, alebo proteáz, lipáz a celuláz, najmä ešte zmesi obsahujúce proteázy a/alebo lipázy. V jednotlivých prípadoch môžu byť vhodné tiež peroxidázy alebo oxidázy. Enzýmy sa môžu adsorbovať na nosiče a/alebo môžu byť uzavreté a obalené v obalovacích látkach, ktoré ich chránia pred predčasným rozkladom. Podiel enzýmov, enzýmových zmesí alebo enzýmových granulátov môže napríklad byť od približne 0,1 do 5 % (hmotnostných), výhodne 0,1 do približne 2 % (hmotnostných).Suitable enzymes are those from the group of proteases, lipases, amylases, cellulases, or mixtures thereof. Particularly suitable are active enzymes derived from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicola insolens. Proteases of the subtilisin type, and in particular proteases obtained from Bacillus lentus, are preferably used. Of particular interest here are mixtures of enzymes, for example mixtures of proteases and amylases, or proteases and lipases, or proteases and cellulases, or of cellulases and lipases, or of proteases, amylases and lipases, or proteases, lipases and cellulases, in particular mixtures containing proteases. and / or lipases. Peroxidases or oxidases may also be suitable in individual cases. Enzymes can be adsorbed onto carriers and / or can be encapsulated and encapsulated in coatings to protect them from premature degradation. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may, for example, be from about 0.1 to 5% (w / w), preferably 0.1 to about 2% (w / w).

Možné stabilizátory, najmä pre peroxozlúčeniny a enzýmy, zahŕňajú soli polyfosfónových kyselín, najmä 1-hydroxyetán-l,1-difosfónovú kyselinu (HEDP), dietyléntriaminpentametylénfosfónovú kyselinu (DETPMP), alebo etyléndiaminotetrametylénfosfónovú kyselinu.Possible stabilizers, especially for peroxy compounds and enzymes, include salts of polyphosphonic acids, especially 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DETPMP), or ethylenediaminotetramethylenephosphonic acid.

Pracie a čistiace prostriedky môžu obsahovať aj ďalšie stabilizátory enzýmov. Napríklad sa môže použiť 0,5 až 1 % (hmotnostné) mravčanu sodného. Možné je tiež použitie proteáz, ktoré sú stabilizované rozpustnými vápenatými sólami, pričom výhodný obsah vápnika je približne 1,2 % (hmotnostne), vzťahované na enzým. Výhodné je najmä použitie zlúčenín boru, napríklad kyseliny boritej, oxidu boritého, boraxu a ďalších boritanov alkalických kovov ako sú soli kyseliny ortoboritej (H3BO3), metaboritej (HBO₂) a pyroboritej kyseliny (tetraboritá kyselina H-^B^O-?) .Detergents and cleaning agents may also contain other enzyme stabilizers. For example, 0.5 to 1% by weight of sodium formate may be used. Proteases that are stabilized with soluble calcium soles are also possible, with a preferred calcium content of about 1.2% (by weight) based on the enzyme. Particularly preferably, compounds of boron, for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H3BO3), metaboric (HBO ₂₎ and pyroboritej acid (tetraboric acid H ^ B ^ O?).

Inhibítory tmavnutia (šedivenia) textílií majú za úlohu zamedzovať šediveniu tým, že z vlákien uvoľnenú špinu udržiavajú suspendovanú v pracom kúpeli. Na tento účel sú vhodné vo vóde rozpustné koloidy, väčšinou organickej podstaty, napríklad vo vode rozpustné soli polymérov karboxylových kyselín, glej, želatína, soli éterkarboxylových kyselín alebo étersulfónových kyselín škrobov alebo celulózy, alebo soli kyslých esterov celulózy alebo škrobu s kyselinou sírovou. Na tento účel sú tiež vhodné vo vode rozpustné polyamidy, ktoré obsahujú kyslé skupiny. Ďalej možno použiť rozpustné škrobové preparáty a ďalšie škrobové produkty, ako sú hore uvedené, napríklad odbúrané škroby, aldehydy škrobov a podobné. Použiteľný je aj polyvinylpyrolidón. S výhodou sa však použije éter celulózy, ako je karboxymetylcelulóza (Na-soľ), metylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a zmesný éter, ako je metylhydroxyetylcelulóza, metylhydroxypropylcelulóza, metylkarboxymetylcelulóza a ich zmesi, ako aj polyvinylpyrolidón, v množstvách od 0,1 do 5 % (hmotnostných), vzťahované na prací alebo čistiaci prostriedok.Inhibitors of the darkening (graying) of textiles have the function of preventing graying by keeping the loose dirt released from the fibers suspended in the wash liquor. Suitable for this purpose are water-soluble colloids, mostly of organic nature, for example, water-soluble salts of carboxylic acid polymers, gelatin, gelatin, salts of the ether or carboxylic acids of starch or cellulose, or salts of acid esters of cellulose or starch with sulfuric acid. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Further, soluble starch preparations and other starch products such as those described above, such as degraded starches, starch aldehydes and the like, may be used. Polyvinylpyrrolidone is also useful. Preferably, however, a cellulose ether such as carboxymethylcellulose (Na-salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and a mixed ether such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, as well as polyvinylpyrrolidone, in amounts of 0.1 to 5% are used. ) related to a detergent or detergent.

Ako optické zjasňovače môže prací alebo čistiaci prostriedok obsahovať deriváty diaminostilbén-disulfónovej kyseliny, prípadne jej soli s alkalickými kovmi. Vhodné sú napríklad soli 4,4 -bis(2-anilín-4-morfolín-l,3,5-triazinyl-As optical brighteners, the detergent or cleaning composition may comprise diaminostilbene disulfonic acid derivatives or alkali metal salts thereof. Suitable salts are, for example, 4,4-bis (2-aniline-4-morpholine-1,3,5-triazinyl-

6-amino)stilbén-2,2 -disulfónovej kyseliny alebo rovnakým spôsobom zložené zlúčeniny, ktoré miesto morfolínovej skupiny majú dietanolaminovú skupinu, metylaminovú skupinu, anilínovú skupinu alebo 2-metoxyetylaminovú skupinu. Ďalej môžu byť prítomné zjasňovače typu substituovaného difenylstyrylu, napríklad alkalické soli 4,4 -bis(2-sulfostyryl)-difenylu,6-amino) stilbene-2,2-disulfonic acid or compounds of the same composition having a diethanolamine group, a methylamine group, an aniline group or a 2-methoxyethylamine group instead of a morpholine group. Substituted diphenylstyryl-type brighteners, for example the alkali salts of 4,4-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, may also be present,

4,4 -bis(4-chlór-3-sulfostyryl)-difenylu, alebo 4-(4-chlórstyryl)-4 -(2-sulfostyryl)-difenylu. Môžu sa použiť aj zmesi uvedených zjasňovacích prostriedkov.4,4-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the brighteners mentioned can also be used.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Príklad 1Example 1

Príprava impregnovaných alkalických kremičitanov IS1 až IS4Preparation of impregnated alkaline silicates IS1 to IS4

a) Amorfný dikremičitan sodný, obsahujúci 15 % (hmotnostných) vody, s druhotnou pracou schopnosťou a so sypnou hmotnosťou po striasaní 500 g.dm , ktorý sa pripravil v turbosušiarní firmy Vomm, Taliansko, podľa EP-A-0 526 978, sa pri teplote miestnosti impregnoval C₁2C-_Lgmastným alkoholom (s 5 etylénoxidovými skupinami) v množstve 8,8 % (vzťahované na neimpregnovaný kremičitanový nosič). Získal sa impregnovaný dikremičitan sodný IS1, ktorý mal sypnú hmotnosť(a) Amorphous sodium disilicate, containing 15% by weight of water, with a secondary scrubbing capacity and a bulk density after shaking of 500 g.dm, prepared in a turbo-drying plant from Vomm, Italy, according to EP-A-0 526 978, at impregnated with C ₁₂ C- _L fatty alcohol (with 5 ethylene oxide groups) in an amount of 8.8% (based on the impregnated silicate carrier). An impregnated sodium disilicate IS1 having a bulk density was obtained

610 g.dm a rozdelenie veľkosti zŕn, ktoré je charakterizované 15%-ným podielom zŕn s priemerom vyšším ako 2 mm a nulovým podielom častíc s priemerom menším ako 0,1 mm.610 g.dm and a grain size distribution characterized by a 15% grain size with a diameter greater than 2 mm and a zero particle size less than 0.1 mm diameter.

b) Amorfný dikremičitan sodný, ktorý obsahoval 15 % (hmotnostných) vody, s druhotnou pracou schopnosťou a so sypnou hmotnosťou po striasaní 500 g.dm^-3, ktorý sa pripravil v turbosušiarni firmy Vomm, Taliansko, podľa staršej patentovej prihlášky P 44 19 754.4, sa pri teplote miestnosti v zariadení Recycler firmy Lodige pri 800 až 1000 otáčkach za minútu impregnoval 2^-Cfgmastným alkoholom (so 7 etylénoxidovými skupinami) v množstve 5,3 % (hmotnostné, vzťahované na neimpregnovaný kremičitanový nosič) a následne sa postriekal 40%-ným vodným roztokom kopolyméru zo skupiny sodných solí kyseliny akrylovej a maleínovej v množstve 10 % (hmotnostných, vzťahované na neimpregnovaný kremičitanový nosič). Postrek sa vykonal v miešači Schugi s obehovou rýchlosťou 21 m.s^-1. Výsledkom bol impregnovaný a obalený dikremičitan sodný IS2, ktorý mal sypnú hmotnosť 750 g.dm ^J a také rozdelenie veľkosti častíc, ktoré je charakterizované 8%-ným (hmotnostné) podielom častíc s priemerom väčším ako 2 mm a bez častíc spriemerom menším ako 0,1 mm.(b) Amorphous sodium disilicate, containing 15% by weight of water, with a secondary scrubbing capacity and a bulk density after shaking of 500 g.dm ^-3 , prepared in a turbo-drying plant from Vomm, Italy, according to an earlier patent application P 44 19 754.4 was impregnated at room temperature in Lodige's Recycler at 800 to 1000 rpm with 2 ^- C 8 fatty alcohol (with 7 ethylene oxide groups) in an amount of 5.3% (by weight, based on the impregnated silicate carrier) and subsequently sprayed with 40% - % of an aqueous solution of a copolymer of the group of sodium salts of acrylic acid and maleic acid in an amount of 10% (by weight, based on the impregnated silicate carrier). Spraying was performed in a Schugi mixer at a circulation rate of 21 ms ^-1 . The result was impregnated and coated with sodium disilicate IS2 having a bulk density of 750 g.dm ^J and a particle size distribution characterized by an 8% (by weight) fraction of particles with a diameter greater than 2 mm and without particles with a diameter less than 0, 1 mm.

c) Amorfný dikremičitan sodný, ktorý obsahoval 15 % (hmotnostných) vody, s druhotnou pracou schopnosťou a so sypnou hmotnosťou 500 g.dm , vyrobený v turbosušiarni firmy Vomm, Taliansko, podľa EP-A-0 526 978, sa pri teplote miestnosti impregnoval v zariadení Recycler CB30 firmy Lodige pri 800 až 1 000 otáčkach za minútu C-^-Cfg mastným alkoholom (so 7 etylénoxidovými skupinami) v množstve 6 % (hmotnostných, vzťahované na neimpregnovaný kremičitanový nosič) a následne sa postriekal 40%-ným vodným roztokom dikremičitanu sodného v množstve 10 % (hmotnostných, vzťahované na neimpregnovaný kremičitanový nosič). Postrek sa vykonal v miešači Schugi s obehovou rýchlosťou 21 m.s^-^. Potom sa materiál vysušil. Výsledkom bol impregnovaný a obalený diq kremičitan sodný IS3, ktorý mal sypnú hmotnosť 680 g. dm a také rozdelenie veľkosti častíc, ktoré je charakterizované 5%-ným podielom (hmotnostné) častíc s priemerom väčším ako mm a bez častíc s priemerom menším ako 0,1 mm.c) Amorphous sodium disilicate containing 15% (w / w) of water, with a secondary washability and a bulk density of 500 g.dm, manufactured in a turbine dryer of Vomm, Italy, according to EP-A-0 526 978, was impregnated at room temperature in a Lodige Recycler CB30 at 800 to 1000 rpm with a C 6 -C 18 fatty alcohol (with 7 ethylene oxide groups) in an amount of 6% (by weight, based on the impregnated silicate carrier) and subsequently sprayed with a 40% aqueous solution sodium disilicate in an amount of 10% (by weight, based on the unimpregnated silicate carrier). Spraying was carried out in a Schugi mixer at a circulation rate of 21 ms ^- 1. The material was then dried. The result was impregnated and coated with sodium diq IS3 having a bulk density of 680 g. dm and a particle size distribution which is characterized by a 5% by weight of particles with a diameter greater than mm and without particles having a diameter less than 0.1 mm.

d) V rozprašovacej sušiarni sa vyrobila zmes, pozostávajúca z 55 % (hmotnostných) uhličitanu sodného, 29 % (hmotnostných) amorfného dikremičitanu sodného a ktorá obsahovala 16 % (hmotnostných) vody; zmes mala druhotnú praciu schopnosť a sypnú hmotnost 450 g.dm ; pripravená zmes sa impregnovala pri teplote miestnosti ^·12”^18 ^mas’^tný^m alkoholom (so 7 EO) v množstve 10 % (hmotnostných, vzťahované na neimpregnovaný kremičitanový nosič). Výsledkom bol dikremičitan sod- _ o ný IS4, ktorý mal sypnú hmotnosť 600 g.dm a také rozdelenie veľkosti častíc, ktoré je charakterizované podielom 0,2 % (hmotnostné) častíc s priemerom väčším ako 2 mm a bez častíc s priemerom menším ako 0,1 mm.d) In a spray drier, a blend consisting of 55% (by weight) sodium carbonate, 29% (by weight) amorphous sodium disilicate and containing 16% (by weight) water was produced; the composition had a secondary washing power and a bulk density of 450 g.dm; prepared was impregnated at room temperature · ^ 12 '^ 18 ^{mas' tn characterized} the alcohol (with 7 EO) at 10% (by weight of the non-impregnated silicate support). The result was IS4 sodium silicate having a bulk density of 600 g.dm and a particle size distribution characterized by a proportion of 0.2% (w / w) of particles larger than 2 mm in diameter and without particles smaller than 0 mm in diameter. , 1 mm.

Príklad 2Example 2

Sypkosť impregnovaných kremičitanov aLooseness of impregnated silicates a

Na stanovenie sypkosti sa vždy 1 dm materiálu, neimpregnovaného amorfného kremičitanu, ktorý sa v príklade la) použil ako východiskový materiál, ďalej vzoriek materiálov IS1 až IS3 a naviac tepelne upravený IS1 (označovaný v ďalšom IS1/1) naplnil do násypky s uzatvoreným výtokovým otvorom. Potom sa otvor uvoľnil a merala sa doba výtoku kremičitanov. Na porovnávanie sa rovnakým spôsobom tiež merala výtoková doba suchého morského piesku (13 sekúnd), ktorá sa považovala za 100 %.In order to determine the flowability, 1 dm of the unimpregnated amorphous silicate material used as the starting material in Example 1a), the samples of materials IS1 to IS3 and the heat-treated IS1 (referred to in the following IS1 / 1) were each filled into a hopper with a closed outlet . The opening was then released and the silicate discharge time was measured. For comparison, dry sea sand discharge time (13 seconds), which was considered 100%, was also measured in the same way.

Tabuľka 2Table 2

Sypkosť v porovnaní k suchému morskému piesku (=100 %)Looseness compared to dry sea sand (= 100%)

Kremičitan silicate % % neimpregnovaný kremičitan podľa la) unimpregnated silicate according to la) 92 92 IS1 IS1 12 12 IS1/1 IS1 / 1 35 35 IS2 IS2 59 59 IS3 IS3 68 68

Ukázalo sa, že sypkosť neimpregnovaného kremičitanu je všeobecne medzi 87 a 93 %, kremičitanov impregnovaných iba neiónovým tenzidom alebo po krátkej tepelnej úprave je sypkosť medzi 30 a 40 %, sypkosť kremičitanov impregnovaných neiónovými tenzidmi a následne pokrytých polymérmi je medzi 55 a 65 % a nakoniec sypkosť kremičitanov impregnovaných neiónovými tenzidmi a pokrytých polymérmi, a po ich sušení je 65 až 80 % sypkosti suchého morského piesku.It has been found that the flowability of the unimpregnated silicate is generally between 87 and 93%, the silicates impregnated only with a nonionic surfactant or after a short heat treatment the flowability is between 30 and 40%, the flowability of silicates impregnated with nonionic surfactants and subsequently coated with polymers is between 55 and 65%. the flowability of silicates impregnated with non-ionic surfactants and coated with polymers, and after drying, 65 to 80% of the flowability of dry sea sand.

Príklad 3Example 3

Príprava extrudovaných pracích prostriedkov E1 až E4 a porovnávacích látok VI až V4Preparation of extruded detergents E1 to E4 and reference substances VI to V4

a) Vopred pripravená zmes, pozostávajúca z 22,13 hmotnostných dielov alkylbenzénsulfonátu, 3 hmotnostných dielov C-£2^_C-^gmastného alkoholu s 5 EO, 2,9 hmotnostných dielov polyetylénglykolu s relatívnou molekulovou hmotnosťou 400, 4 hmotnostné diely vodného roztoku Sokalanu CP5(30%-ný (hmotnostné) vodný roztok; polymér kyseliny akrylovej a ma leínovej, výrobok firmy BASF, Nemecko), 4 hmotnostné diely bezvodej sódy, 21 hmotnostných dielov monohydrátu perboritanu sodného, 1 % (hmotnostné) fosfonátu, 1 hmotnostný diel sodného mydla C^-C-^ginastných kyselín a 30,5 hmotnostných dielov pripraveného kremičitanu IS1 sa extrudovala podľa prihlášky medzinárodného patentu VO 91/02047, čím sa získal produkt E1, ktorý sa sušil a omielal na zaoblenie zŕn. Pri extrúzii neboli nijaké výrobnotechnické problémy, to znamená, že po 10 minútach bolo upchatých menej ako 30 % otvorov výtlačného ústia. Sypná hmotnosť produktu E1 bola 750 g.dm³.a) The pre-blend consisting of 22.13 parts by weight of alkyl benzene sulfonate, 3 parts by weight of the C 2 ^_ £ ^ C gmastného alcohol with 5 EO, 2.9 parts by weight of polyethylene glycol with a molecular weight of 400, 4 parts by weight of an aqueous solution of Sokalan CP5 (30% by weight aqueous solution; acrylic acid and lanoic acid polymer, manufactured by BASF, Germany), 4 parts by weight of anhydrous soda, 21 parts by weight of sodium perborate monohydrate, 1% by weight of phosphonate, 1 part by weight of sodium C 1 -C 4 fatty acid soaps and 30.5 parts by weight of the prepared IS 1 silicate were extruded according to International Patent Application WO 91/02047 to obtain the product E1, which was dried and milled to round the grains. There were no manufacturing-technical problems during extrusion, i.e. less than 30% of the orifice holes were clogged after 10 minutes. The bulk density of the product E1 was 750 g.dm ³ .

Na porovnávanie sa pripravil extrudát VI a miešaný (nie extrudovaný) produkt V2, pričom sa použila rovnaká celková receptúra ako u E1. Extrudát VI však obsahoval miesto pripraveného kremičitanu IS1 neupravovaný amorfný dikremičitan sodný, ktorý sa použil na prípravu IS1. V2 obsahoval tiež neupravovaný amorfný dikremičitan sodný.For comparison, extrudate VI and blended (not extruded) product V2 were prepared using the same overall formulation as for E1. However, extrudate VI contained untreated amorphous sodium disilicate instead of prepared IS1 silicate, which was used to prepare IS1. V2 also contained untreated amorphous sodium disilicate.

Z údajov v Tabuľke 1 vyplýva, že hodnoty obsahov popola pri použití VI sú vyššie ako pri V2; neupravovaný amorfný dikremičitan má v dôsledku extrúzneho pochodu nepriaznivo ovplyvnenú druhotnú praciu schopnosť. Toto zníženie možno obmedziť úpravou neiónovým tenzidom: hodnota obsahu popola u všetkých skúšaných vzoriek textílií je pre E1 síce vyššia ako pre V2, ale zreteľne nižšia od VI.The data in Table 1 shows that the ash content values for VI are higher than for V2; untreated amorphous disilicate has an adverse effect on the secondary washing ability due to the extrusion process. This reduction can be limited by treatment with a non-ionic surfactant: the ash content of all the fabric samples tested is higher for E1 than for V2, but significantly lower than VI.

b) vopred sa pripravila zmes ako sa uvádza v a), ale s 32 hmotnostnými dielmi pripraveného kremičitanu IS2 a rovnakým postupom, aký sa uvádza v časti a), sa pripravil extrudovaný produkt E2. Aj v tomto prípade bola extrúzia bez výrobnotechnických ťažkostí.(b) a mixture was prepared in advance as described in (a), but with extruded product E2 was prepared with 32 parts by weight of the prepared IS2 silicate and in the same manner as in (a). Also in this case the extrusion was without technical difficulties.

c) vopred sa pripravila zmes ako sa uvádza v a), ale s 32 hmotnostnými dielmi pripraveného kremičitanu IS3 a rovnakým postupom, aký sa uvádza v časti a), sa pripravil extrudovaný produkt E3. Aj v tomto prípade bola extrúzia bez výrobnotechnických ťažkostí.(c) a mixture as described in (a) is prepared in advance, but with extruded product E3, with 32 parts by weight of the prepared IS3 silicate and in the same manner as in (a). Also in this case the extrusion was without technical difficulties.

d) vopred sa pripravila zmes ako sa uvádza v a), ale s 31,5 hmotnostnými dielmi pripraveného kremičitanu IS4 a rovnakým postupom, aký sa uvádza v časti a), sa pripravil extrudovaný produkt E4. Aj v tomto prípade bola extrúzia bez výrobnotechnických ťažkostí.d) the mixture as described in a) was prepared in advance, but with extruded product E4 with 31.5 parts by weight of the prepared IS4 silicate and following the same procedure as in part a). Also in this case the extrusion was without technical difficulties.

Na porovnávanie sa pripravil extrudát V3 a miešaný (nie extrudovaný) produkt V4, pri ktorých sa použila rovnaká receptúra ako pre E4. V3 obsahoval však miesto upraveného kremičitanu IS4 neupravovanú zmes kremičitanu a sódy z rozprašovacej sušiarne, ktorá bola použitá na pripraví IS4, V4 rovnako obsahoval neupravovanú zmes kremičitanu a sódy z rozprašovacej sušiarne.For comparison, extrudate V3 and blended (not extruded) product V4 were prepared using the same formulation as for E4. However, V3 contained an untreated mixture of silicate and soda from the spray dryer that was used to prepare IS4 instead of the treated IS4 silicate, V4 also contained an untreated mixture of silicate and soda from the spray dryer.

Hodnoty obsahov popola pri použití V3 nie sú v priemere u všetkých vzoriek textílií horšie ako pre V4. Úpravou neiónovým tenzidom sa druhotná pracia schopnosť ešte viac zvýšila - druhotná pracia schopnosť E4 u všetkých vzoriek textílií sa v porovnaní s V4 ešte mierne zlepšila.On average, the ash content values for V3 are not worse than V4 for all fabric samples. By treatment with a nonionic surfactant, the secondary scrubbing capability was further increased - the secondary scrubbing capability of E4 for all fabric samples was slightly improved compared to V4.

Skúšanie technických vlastností pri použití sa vykonalo v praktických podmienkach v práčkach pre domácnosti. Pri skúškach sa k 3,0 kg náplni pridalo 0,5 kg skúšobnej tkaniny, pričom skúšobná tkanina vo forme bielych pruhov bola zo štandardnej bavlnenej tkaniny (Výskumný ústav pre pranie Krefeld, VFK) , zrebného plátna (BN), pleteniny (bavlnený trikot, B) a z froté tkaniny (FT) .Testing of the technical properties in use was carried out under practical conditions in household washing machines. For the tests, 0.5 kg of test fabric was added to the 3.0 kg load, the test fabric in the form of white stripes being of standard cotton fabric (Krefeld Research Institute, VFK), linen (BN), knitted fabric (cotton jersey, B) and terry cloth (FT).

Podmienky pri praní: vodovodná voda o tvrdosti 23° nemeckých (ekvivalent 230 mg CaO v 1 litri), použité množstvo pracieho prostriedku vždy 80 g na jednu práčku, teplota prania 90 °C, prací pomer (kg bielizne : litre pracieho roztoku pri hlavnom praní) 1 : 5,7, trojnásobné plákanie vodovodnou vodou, odstredenie a sušenie, spopolnenie. Stanovenie popola z 25 praní.Washing conditions: 23 ° German tap water (equivalent to 230 mg CaO in 1 liter), detergent used 80 g each per washing machine, washing temperature 90 ° C, washing ratio (kg of laundry: liters of main wash solution) 1: 5.7, triple tapping with water, spinning and drying, ashing. Determination of ash from 25 washings.

Tabuľka 1Table 1

Hodnoty obsahu popolaAsh content values

Prací prostriedok Washing powder % (hmotnostné) popola po praní % by weight of ash after washing VFK VFK BN BN FT FT B B Priemer average Počiatočná hodnota Initial value 0,49 0.49 0,51 0.51 0,67 0.67 0,66 0.66 0,58 0.58 E1 E1 5,04 5.04 3,44 3.44 2,84 2.84 3,19 3.19 3,63 3.63 VI VI 5,82 5.82 4,00 4.00 3,34 3.34 4,17 4.17 4,33 4.33 V2 V2 4,81 4.81 3,22 3.22 2,29 2.29 2,60 2.60 3,23 3.23 E4 E4 5,09 5.09 4,44 4.44 4,37 4.37 3,33 3.33 4,31 4.31 V3 V3 5,37 5.37 4,90 4.90 4,56 4.56 3,55 3.55 4,60 4.60 V4 V4 5,64 5.64 3,82 3.82 4,85 4.85 4,09 4.09 4,60 4.60

Príklad 4Example 4

Pripravil sa extrudát E5, ktorý obsahoval 13,3 % (hmotnostných) zeolitu A (bezvodej účinnej látky) a 20 hmotnostných dielov neiónovými tenzidmi impregnovaného Britesilu^^R^ (modul 2,0), pričom ako neiónový tenzid sa použil metylester Ciž-ma-Stnej kyseliny s 12 EO a hmotnostný pomer neiónového tenzidu k dikremičitanu sodnému (na bezvodú účinnú zložku) bol 1:9. Okrem toho sa oddelene pridal ešte ďalší podiel metylesteru C₁2^_n,a-S'tnej kyseliny s 12 EO tak, že celkový obsah neiónového tenzidu v E5 bol 4,9 % (hmotnostného) .An E5 extrudate was prepared which contained 13.3% (by weight) of zeolite A (anhydrous active ingredient) and 20 parts by weight of non-ionic surfactant-impregnated Britesil® ^R (module 2.0) using Ciz-ma- methyl ester as the nonionic surfactant. The acid of 12 EO and the weight ratio of nonionic surfactant to sodium disilicate (to anhydrous active ingredient) was 1: 9. Moreover, separately added an additional amount of methyl C ₁ 2 ^{_n, and} -S'tnej acid EO 12 such that the total content of nonionic surfactant in the E5 was 4.9% (by weight).

Porovnávací extrudát V5 sa pripravil podľa rovnakej receptúry ako E5, ale neobsahoval impregnovaný kremičitan. Namiesto toho obsahoval 28 % (hmotnostných) zeolitu (bezvodej účinnej látky) a metylester C-^2^_raas'^tnej kyseliny s 12 EO ako oddelené zložky. Rozpustnosť (meraním elektrickej vodi vosti) bola u E5 v porovnaní s V5 nepatrne lepšia (obidve hodnoty boli dobré); naproti tomu možno pozorovať, že pri modifikovanej skúške ručným praním pri použití E5 nenastáva nijaké zgelovanie/zhrčkovanie pracieho prostriedku, čo však nastávalo pri použití V5.Comparative extrudate V5 was prepared according to the same formulation as E5 but did not contain impregnated silicate. Instead, it contained 28% (by weight) of zeolite (anhydrous active substance) and the methyl ester of the C ^ 2 ^{_raas' tne} acid hydrochloride with 12 OE as separate components. Solubility (by measuring electrical conductivity) was slightly better for E5 compared to V5 (both values were good); on the other hand, it can be observed that in the modified hand wash test using E5, there is no gelling / creasing of the detergent, but this has occurred with V5.

ργργ

Claims (11)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Amorfný kremičitan alkalického kovu s druhotnou pracou schopnosťou a s molovým pomerom l^O : S1O2 (M = alkalický kov) medzi 1 : 1,5 a 1 : 3,3, vyznačuj úci sa tým, že je impregnovaný zložkami pracích alebo čistiacich prostriedkov a má sypnú hmotnosť po striasaní najmenej 300 g.dm^-3.An amorphous alkali metal silicate having a secondary scrubbing capacity and a molar ratio of 1: 0: S1O2 (M = alkali metal) of between 1: 1.5 and 1: 3.3, characterized in that it is impregnated with detergent or cleaning agent components and having a bulk density, after shaking, of at least 300 g.dm ^-3 . 2. Prostriedok podlá nároku 1, vyznačuj úci sa t ý m, že má sypnú hmotnosť po striasaní od 300 doComposition according to claim 1, characterized in that it has a bulk density after shaking from 300 to Q QQ Q 1 200 g. dm , s výhodou od 350 do 800 g.dm~^J a je impregnovaný tenzidmi, s výhodou neiónovými tenzidmi.1 200 g. dm, preferably 350-800 g.dm ~ ^J and is impregnated with surfactants, preferably nonionic surfactants. 3. Prostriedok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedený prostriedok je impregnovaný tenzidmi v množstve 3 až 15 % (hmotnostné), výhodne 5 až 12 % (hmotnostné), vzťahované na neimpregnovaný kremičitanový nosič.Composition according to claim 1 or 2, characterized in that said composition is impregnated with surfactants in an amount of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 12% by weight, based on the non-impregnated silicate carrier. 4. Prostriedok podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že ako impregnačný prostriedok obsahuje alkoxylovaný Cg-C22^_a-lk°hol, alebo alkylester alkoxylovanej mastnej kyseliny, s výhodou s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovom reťazci.Composition according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that it contains an alkoxylated C 8 -C 22 ^-alkoxy or an alkyl ester of an alkoxylated fatty acid, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, as impregnating agent. 5. Prostriedok podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že obsahuje metylester alkoxylovanej mastnej kyseliny v hmotnostnom pomere ku kremičitanu (bezvodej účinnej zložke), alebo ku zmesi obsahujúcej kremičitan (bezvodej účinnej zložke) 1 : 6 až 1 : 30.Composition according to one of Claims 1 to 4, characterized in that it contains an alkoxylated fatty acid methyl ester in a weight ratio to the silicate (anhydrous active ingredient) or to the silicate (anhydrous active ingredient) mixture 1: 6 to 1: 30. 6. Prostriedok podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa následne upraví vodným roztokom, výhodne vodným roztokom vodorozpustných zložiek pracieho prostriedku, najmä roztokom polymérnych polykarboxylátov a/alebo alkalických kremičitanov.Composition according to one of Claims 1 to 5, characterized in that it is subsequently treated with an aqueous solution, preferably an aqueous solution of the water-soluble detergent components, in particular a solution of polymeric polycarboxylates and / or alkali silicates. 7. Prostriedok podľa niektorého z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že použitý kremičitan je zmes sušená rozprašovaním, granulovaná a/alebo kompaktovaná, ktorá obsahuje uhličitan alkalického kovu, výhodne uhličitan sodný a/alebo draselný.Composition according to one of Claims 1 to 6, characterized in that the silicate used is a spray-dried, granulated and / or compacted mixture which contains an alkali metal carbonate, preferably sodium and / or potassium carbonate. 8. Prostriedok podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že impregnovaný kremičitan je v granulovanej forme a granulát obsahuje od 10 do 22 % (hmotnostných), výhodne od 12 do 20 % (hmotnostných) vody.Composition according to one of Claims 1 to 7, characterized in that the impregnated silicate is in granular form and the granulate contains from 10 to 22% by weight, preferably from 12 to 20% by weight of water. 9. Použitie impregnovaného alkalického kremičitanu podľa niektorého z nárokov 1 až 8 v pracích alebo čistiacich prostriedkoch, ktoré sa pripravia rozprašovacím sušením, granuláciou, kompaktovaním ako je kompaktácia na valcoch, alebo extrúziou, alebo zmiešavaním.Use of the impregnated alkali silicate according to any one of claims 1 to 8 in detergents or cleaning compositions which are prepared by spray drying, granulation, compacting such as roller compaction, or extrusion, or mixing. 10. Extrudovaný prací alebo čistiaci prostriedok, ktorý má sypnú hmotnosť po striasaní viac ako 600 g.dm^-3, obsahujúci aniónový prípadne aj neiónový tenzid ako aj amorfný alkalický kremičitan, vyznačujúci sa tým, že extrudát obsahuje impregnovaný alkalický kremičitan podľa niektorého z nárokov 1 až 8.Extruded detergent or cleaning composition having a bulk density after shaking of more than 600 g.dm ^-3 , comprising an anionic or nonionic surfactant as well as an amorphous alkali silicate, characterized in that the extrudate comprises an impregnated alkali silicate according to any one of claims 1 to 8. 11. Spôsob prípravy pracieho alebo čistiaceho prostriedku, pri ktorom sa tuhá a sypká, vopred pripravená zmes lisuje tlakmi do 20 MPa (200 barov) do povrazcov, povrazec sa po výstupe z dutej formy pomocou krájacieho zariadenia odkrojí na vopred určené rozmery granulátu; plastický, prípadne vlhký surový extrudát sa vedie na prípadný ďalší tvarovací spracovateľský krok a následne sa vysuší, vyznačujúci sa tým, že sa do vopred pripravenej zmesi použije alkalický kremičitan podľa nároku 1 až 8.11. A process for preparing a detergent or cleaning composition, wherein the solid and free-flowing, pre-formed mixture is compressed to a strand at pressures of up to 20 MPa (200 bar); the plastic or wet raw extrudate is fed to an optional further shaping processing step and subsequently dried, characterized in that an alkali silicate according to claims 1 to 8 is used in the preformed mixture.