JP2002275406A - Ink composition for oil-based ball-point pen and ball- point pen - Google Patents
Ink composition for oil-based ball-point pen and ball- point penInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、油性ボールペン用
黒インク組成物、特に描線の耐候性、長期保存安定性に
極めて優れた油性ボールペン用インク組成物とボールペ
ンに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a black ink composition for oil-based ballpoint pens, and more particularly to an oil-based ballpoint pen ink composition and a ballpoint pen which are extremely excellent in weather resistance of drawing lines and long-term storage stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】油性ボールペンの溶剤としては、従来低
揮発性のアルコール系及びグリコールエーテル系溶剤が
好んで用いられている。黒インクにおいては、色材とし
て染料を用いた場合、使用する溶剤に対して溶解性が高
い、耐候性がある、地球環境上で無害なもの等の要求性
能を満たす染料が選択されるが、コスト的に高価となる
ものが多い。そこで、近年、顔料の持つ色材としての優
れた耐候性、隠蔽性及び安価であること等が着目され、
ボールペンインクの顔料化が進められている。しかしな
がら、色材に顔料を使用する際には、顔料の溶剤中への
分散が必要となり、分散安定性が保持されないとインク
の筆記性能に悪影響を及ぼすという問題がある。特に顔
料としてカーボンブラックを用いた場合、コスト面、安
全面、耐候性等は満足されるがインク組成物中での分散
安定性が問題となる。2. Description of the Related Art As a solvent for an oil-based ballpoint pen, a low-volatile alcohol-based or glycol ether-based solvent has conventionally been preferably used. In the case of a black ink, when a dye is used as a coloring material, a dye having high solubility in a solvent to be used, having weather resistance, and a dye satisfying required performances such as harmless on the global environment is selected. Many are expensive in terms of cost. Therefore, in recent years, attention has been focused on excellent weather resistance, hiding properties, low cost, and the like as a coloring material of the pigment,
Pigmentation of ballpoint pen ink is in progress. However, when a pigment is used as a coloring material, it is necessary to disperse the pigment in a solvent, and if the dispersion stability is not maintained, there is a problem that the writing performance of the ink is adversely affected. In particular, when carbon black is used as the pigment, cost, safety, weather resistance, etc. are satisfied, but dispersion stability in the ink composition becomes a problem.
【０００３】ところで、油性ボールペン用インクの色材
にカーボンブラックを用いた配合例は多数知られてい
る。例えば、特開平９−７８０２１号は垂れ下がり防止
性能を改良するために架橋型アミドポリマーを配合する
発明であるが、その実施例の配合例２に特定のカーボン
ブラック（スペシャルブラック＃３５０：Ｄｅｇｕｓｓ
ａ（株）製）を２３．２％配合した例が示されている
が、分散剤の具体的な明記が無く、またインクの保存安
定性に関しては何ら示唆されていない。その配合例２の
分散剤にポリビニルブチラール樹脂を用いて追試したと
ころ（後記の比較例６参照）、ほとんど流動性のないイ
ンクになり、速書きに劣り、すぐにかすれてしまう状態
であった。さらに配合例５には本発明に好適な有機溶剤
を使用した配合が記載されているが、色材が赤色、オレ
ンジ色の染料を使用しており、本発明を示唆するもので
はない。[0003] By the way, many examples of using carbon black as a coloring material for oil-based ballpoint pen ink are known. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-78021 discloses an invention in which a crosslinked amide polymer is blended to improve the sagging prevention performance, and a specific carbon black (Special Black # 350: Deguss
a) (23.2%) is shown, but there is no specific description of the dispersant, and no suggestion is made regarding the storage stability of the ink. When an additional test was conducted using a polyvinyl butyral resin as the dispersant of Formulation Example 2 (see Comparative Example 6 described below), the ink became almost fluid, was inferior in quick-writing, and was in a state of being immediately faded. Further, Formulation Example 5 describes a formulation using an organic solvent suitable for the present invention, but the coloring material uses a red or orange dye, and does not suggest the present invention.
【０００４】また特開平１１−２９３１７４号は、潤滑
剤としてノニルフェノール系リン酸エステルを配合する
発明であるが、その実施例３には、カーボンブラックを
１５ｗｔ％、ブチラール樹脂、アルコール、グリコール
系溶剤を配合した例があり、インクの保存安定性が良好
であることが示唆されているが、カーボンブラック種の
具体的例示が無く、前述の＃３５０を用いて追試を行っ
たところ（後記の比較例７参照）、試作直後から、追従
不足となり、製品の保存安定性試験での５０℃３ケ月保
存後は筆記不能となった。Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-293174 discloses an invention in which a nonylphenol phosphate ester is blended as a lubricant. In Example 3, 15 wt% of carbon black, butyral resin, alcohol and glycol solvent are used. There is an example in which the ink is blended, and it is suggested that the storage stability of the ink is good. However, there is no specific example of the carbon black type, and a supplementary test was performed using # 350 described above (Comparative Example described below). 7), the tracking was insufficient immediately after the trial production, and writing was impossible after storage at 50 ° C. for 3 months in the storage stability test of the product.
【０００５】さらに、特開平6-313144号、特開平8-1343
91号、特開平8-134392号、特開平8-192594号、特開平9-
48941号などには、それぞれ実施例、比較例にカーボン
ブラック、ブチラール樹脂、アルコール、グリコール系
溶剤の使用例があり、且つ多数の有機溶剤等が明細書中
に羅列されているが、インクの保存安定性に関しては何
ら示唆事項がなく、これら使用例の配合を倣って追試し
たところ、速書きに劣りすぐにかすれてしまう状態であ
り、５０℃に１ケ月製品状態で放置すると、顔料が沈降
してインク中に溶剤が分離したような透明部分ができて
しまうことがわかった。Further, JP-A-6-313144 and JP-A-8-1343
No. 91, JP-A 8-134392, JP-A 8-192594, JP-A 9-
In 48941 and the like, there are examples of using carbon black, butyral resin, alcohol, and glycol-based solvent in Examples and Comparative Examples, and a large number of organic solvents are listed in the specification. There is no suggestion about the stability, and when a follow-up test is performed following the formulation of these use examples, the condition is inferior to quick writing and immediately fades. When left in the product state at 50 ° C for one month, the pigment precipitates. It was found that a transparent portion was formed in the ink as if the solvent had separated.
【０００６】また、特開平6-313145号、特開平7-41721
号、特開平7-216282号、特開平9-124991号、特開平9-11
1177号、特開平11-116879号、特開平11-310743号等の実
施例、比較例にもカーボンブラックを用いた使用例の記
載があり、また多数の有機溶剤等が明細書中に羅列され
ているが、カーボンブラックの具体的例示が無く、また
インクの保存安定性に関しては何ら示唆もなく、そこで
前述のカーボンブラック＃３５０又は明示のあるもの
は、その配合を用いて実施例の配合に関して追試を行っ
たところ、わずかに流動性のあるインクが作製できた
が、１日後にはほとんど流動性のない状態になってい
た。[0006] Also, JP-A-6-313145, JP-A-7-41721
No., JP-A-7-216282, JP-A-9-124991, JP-A-9-11
No. 1177, JP-A No. 11-116879, JP-A No. 11-310743, etc., there are also descriptions of usage examples using carbon black in Comparative Examples, and numerous organic solvents and the like are listed in the specification. However, there is no specific example of carbon black, and there is no suggestion regarding the storage stability of the ink. As a result of the additional test, a slightly fluid ink was produced, but after one day, almost no fluid was present.
【０００７】また、特開平10-60356号、特開平10-25158
7号の実施例、比較例等にカーボンブラック、ブチラー
ル樹脂、アルコール・グリコールエーテル系溶剤等の使
用例があるが、インク配合の保存安定性に関しては何ら
示唆もなく、前述のカーボンブラック＃３５０を用いて
その実施例の配合に関して追試を行ったところ、速書き
に劣りすぐにかすれてしまう状態であり、製品の保存安
定性試験での５０℃３ケ月保存後は筆記不能となった。[0007] Also, JP-A-10-60356 and JP-A-10-25158
In Examples and Comparative Examples of No. 7, there are examples of use of carbon black, butyral resin, alcohol / glycol ether solvent, etc., but there is no suggestion regarding the storage stability of the ink formulation. When a supplementary test was carried out on the formulation of the example, the composition was inferior to quick-writing and quickly faded, and became unwritable after storage at 50 ° C. for 3 months in the storage stability test of the product.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】以上の通り、油性ボー
ルペン用インクでは確かに色材としてカーボンブラック
が使用でき、また溶剤としてアルコール系、グリコール
エーテル系等の多数の有機溶剤が羅列されているが、実
際の具体的な配合例においては、当初から流動性の少な
いインクでかすれたり、また長期保存後には顔料沈降や
粘度上昇を引起す等の欠点が認められた。従ってカーボ
ンブラックを使用した油性ボールペン用インクにおい
て、長期保存後の速書き性に優れ、またコスト的に有利
なインクを示唆するものは存在しないのが現状である。
本発明はかかる現状に鑑み、耐候性、速書き性、長期保
存安定性に優れ、コスト的に有利な特定のカーボンブラ
ックを用いた油性ボールペン用黒インク組成物を提供す
ることを目的とする。As described above, in the oil-based ink for a ballpoint pen, carbon black can certainly be used as a coloring material, and a large number of organic solvents such as alcohols and glycol ethers are listed as solvents. However, in actual concrete formulation examples, defects such as blurring from the beginning with ink having low fluidity and causing pigment sedimentation and viscosity increase after long-term storage were observed. Accordingly, at present, there is no oil-based ink for ballpoint pens using carbon black which has excellent quick-writing properties after long-term storage and suggests an ink which is advantageous in terms of cost.
In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide a black ink composition for oil-based ballpoint pens using a specific carbon black which is excellent in weather resistance, fast-writing properties, long-term storage stability, and advantageous in cost.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために種々検討の結果、色材として特定の
カーボンブラックと分散剤としてのポリビニルブチラー
ル樹脂、及び、特定の有機溶剤からなる最適な組み合わ
せ条件を見出して本発明を完成した。即ち、本発明は、
少なくとも色材としてのカーボンブラックと、分散剤と
してのポリビニルブチラール樹脂を含み、且つ下記一般
式（Ｉ）又は（II）記載の有機溶剤から選ばれる少なく
とも１種を含むことを特徴とする油性ボールペン用イン
ク組成物を要旨とするものである。 （Ｉ） Ｃ6Ｈ5−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （但しｎは
２から４の整数） （II） Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （但し
ｎは１から４の整数）As a result of various studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific carbon black as a coloring material, a polyvinyl butyral resin as a dispersant, and a specific organic solvent are used. The present invention was completed by finding an optimum combination condition consisting of That is, the present invention
An oil-based ballpoint pen comprising at least carbon black as a coloring material and polyvinyl butyral resin as a dispersant, and at least one selected from organic solvents described in the following general formula (I) or (II). The gist is an ink composition. (I) C 6 H 5 —O— (C 2 H 4 O) n —H (where n is an integer of 2 to 4) (II) C 6 H 5 —CH 2 O— (C 2 H 4 O) n -H (where n is an integer from 1 to 4)
【００１０】上記本発明において、有機溶剤は、上記の
一般式（Ｉ）ではｎ＝２、一般式（II）ではｎ＝１のも
のが好ましい。またインク組成物中のカーボンブラック
の含有濃度（質量百分率）が、１０〜３０％であること
が好ましい。また、上記本発明に使用するカーボンブラ
ックは、少なくともＤＢＰ吸油量が１００ｃｃ／１００
ｇ以下を満たすものが好ましく、更には粒子径が３０
ｎｍ以上、比表面積が５０（ＢＥＴ−ｍ2／ｇ）以
下、ＤＢＰ吸油量が８０ｇ／１００ｇ以下、の３条件
の一つ以上を満たすものが好ましい。In the present invention, the organic solvent preferably has n = 2 in the general formula (I) and n = 1 in the general formula (II). Further, the content concentration (mass percentage) of carbon black in the ink composition is preferably from 10 to 30%. The carbon black used in the present invention has a DBP oil absorption of at least 100 cc / 100.
g or less, and more preferably a particle size of 30
Those which satisfy at least one of the three conditions of not less than nm, the specific surface area is not more than 50 (BET-m 2 / g), and the DBP oil absorption is not more than 80 g / 100 g are preferable.
【００１１】さらに、上記本発明に使用するカーボンブ
ラックは、ＰＨが５〜１０であるものが好ましいが、Ｐ
Ｈが５未満であれば塩基性物質を含むことが望ましい。
また、上記本発明のインク組成物は、２５℃における粘
度が１０００〜２００００ｍＰａ・ｓであることが好ま
しい。また、上記本発明のインク組成物中の水分含有濃
度（質量百分率）が１０％以下であることが好ましい。The carbon black used in the present invention preferably has a pH of 5 to 10.
If H is less than 5, it is desirable to include a basic substance.
Further, the ink composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 20,000 mPa · s. Further, the water content concentration (mass percentage) in the ink composition of the present invention is preferably 10% or less.
【００１２】さらに本発明は、上記のいずれかに記載の
油性ボールペン用インク組成物がインク収容管に充填さ
れ、且つ該インク収容管の先端にボールと該ボールを保
持するチップが結合され、指で筆記するのに適当な太さ
のホルダーにとりつけて構成される油性ボールペンであ
る。Further, according to the present invention, the ink composition for oil-based ballpoint pen described above is filled in an ink containing tube, and a ball and a chip holding the ball are connected to the tip of the ink containing tube. This is an oil-based ballpoint pen that is attached to a holder of appropriate thickness to write on.
【００１３】[0013]
【作用】上記の本発明におけるインク組成物がインクの
長期保存安定性に優れた効果を発揮する原因は定かでは
ないが、本発明に使用される特定の有機溶剤中でのポリ
ビニルブチラール樹脂の溶解性と、カーボンブラックへ
の吸着性の良好なバランスによって生じる優れた分散性
が長期にわたって維持され、結果として長期保存後も筆
記性に優れたインク組成物を提供するものと考えられ
る。The cause of the above-described ink composition of the present invention exhibiting an excellent effect of long-term storage stability of the ink is not clear, but dissolution of the polyvinyl butyral resin in the specific organic solvent used in the present invention is not clear. It is considered that excellent dispersibility caused by a good balance between the ink property and the adsorption property to carbon black is maintained for a long period of time, and as a result, an ink composition excellent in writability even after long-term storage is provided.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の油性ボールペン用インク組
成物は、色材としてカーボンブラックと、分散剤として
ポリビニルブチラール樹脂と、特定の有機溶剤とを必須
成分として含有する。ここで色材としてカーボンブラッ
クを必須成分とするが、補色剤としてその他の顔料、染
料等を併用することができる。カーボンブラックとして
は、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチ
レンブラック等で製造された市販品の中から好ましい要
件に該当するものを選択し使用できる。本発明において
は、これらカーボンブラックの物性値について特に限定
するものではないが、好ましくはＤＢＰ吸油量が１００
ｃｃ／１００ｇ以下、更に好ましくは特定の粒子径、
比表面積、ＤＢＰ吸油量に関する物性値の少なくと
も１つ以上を満たすものを選択することが望ましい。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The ink composition for oil-based ballpoint pens of the present invention contains, as essential components, carbon black as a coloring material, polyvinyl butyral resin as a dispersant, and a specific organic solvent. Here, carbon black is an essential component as a coloring material, but other pigments, dyes and the like can be used in combination as a complementary colorant. As the carbon black, those satisfying the preferable requirements can be selected and used from commercially available products made of furnace black, channel black, acetylene black and the like. In the present invention, the physical properties of these carbon blacks are not particularly limited, but preferably the DBP oil absorption is 100%.
cc / 100 g or less, more preferably a specific particle size,
It is desirable to select a material that satisfies at least one or more of physical properties relating to specific surface area and DBP oil absorption.
【００１５】先ずＤＢＰ吸油量が１００ｃｃ／１００ｇ
以下を満たす具体例としては、Printex 75、 Printex 4
5、 Printex 35、 Printex 25、 Printex 200、 Printex G、
Special Black 550、Special Black 350、Special Bla
ck 250、Special Black 100 (以上Degussa 社製)、 Mo
narch 900、 Monarch 800、Regal 660R、 Regal 500R、
Regal 415R、 Regal 300R、 Regal 250R、 Regal 991
R、 Elftex 8、 SterlingR、 Mogul-L (以上Cabot 社
製)、 #1000、 #900、 MCF-88、 MA7、 MA8、 #52、#45、 #
33、 CF9 (以上三菱化学製)、 Raven 1500、 Raven 120
0、 Raven 1170、Raven 1040、 Raven 1000、 Raven 85
0、 Raven 500、 Raven 450、Raven 420、Raven 410(以
上COLUMBIAN製)等を挙げることができる。First, the DBP oil absorption is 100 cc / 100 g
Specific examples that meet the following are Printex 75, Printex 4
5, Printex 35, Printex 25, Printex 200, Printex G,
Special Black 550, Special Black 350, Special Bla
ck 250, Special Black 100 (from Degussa), Mo
narch 900, Monarch 800, Regal 660R, Regal 500R,
Regal 415R, Regal 300R, Regal 250R, Regal 991
R, Elftex 8, SterlingR, Mogul-L (from Cabot), # 1000, # 900, MCF-88, MA7, MA8, # 52, # 45, #
33, CF9 (Mitsubishi Chemical), Raven 1500, Raven 120
0, Raven 1170, Raven 1040, Raven 1000, Raven 85
0, Raven 500, Raven 450, Raven 420, Raven 410 (all manufactured by COLUMBIAN) and the like.
【００１６】またさらに好ましいカーボンブラックは、
粒子径３０ｎｍ以上（好ましくは３０〜８０ｎｍ）、
比表面積が５０（ＢＥＴ−ｍ2／ｇ）以下（好ましく
は５０〜２０ｍ2／ｇ）、ＤＢＰ吸油量が８０ｃｃ／
１００ｇ以下（好ましくは８０ｃｃ／１００ｇ〜４０ｃ
ｃ／１００ｇ）の３条件の少なくとも一つ以上、特に好
ましくは３条件の全てを満たすものが最も好適である。
ここで特に粒子径３０ｎｍ以下では、粒子間の凝集が
強くなること、また比表面積が５０（ＢＥＴ−ｍ2／
ｇ）以上では、インクの流動性が悪化すること、さらに
ＤＢＰ吸油量が８０ｃｃ／１００ｇ以上では、粒子が
細かく分散されないこと等の面で望ましくない。Still more preferred carbon blacks are
Particle size 30 nm or more (preferably 30 to 80 nm),
Specific surface area is 50 (BET-m 2 / g) or less (preferably 50 to 20 m 2 / g) and DBP oil absorption is 80 cc /
100 g or less (preferably 80 cc / 100 g to 40 c
c / 100 g) is most preferably at least one of the three conditions, particularly preferably all three.
Here, in particular, when the particle diameter is 30 nm or less, the cohesion between the particles becomes strong, and the specific surface area is 50 (BET-m 2 /
Above g), the fluidity of the ink is deteriorated, and when the DBP oil absorption is 80 cc / 100 g or more, the particles are not finely dispersed, which is not desirable.
【００１７】ここでカーボンブラックの粒子径は、電子
顕微鏡により拡大し測定されたカーボンブラックの一次
粒子径の平均値である。また、比表面積（ＢＥＴ−ｍ2
／ｇ）は、低温Ｎ2吸着法を用いてＢＥＴ式で求められ
た数値である。さらにカーボンブラックのＤＢＰ吸油量
とは、１００ｇのカーボンブラックに吸着されるジブチ
ルフタレート（ＤＢＰ）の量（ｃｃ）のことであり主に
カーボンブラックのストラクチャー（一次粒子の凝集体
の三次元状態）を示す。Here, the particle size of the carbon black is an average value of the primary particle size of the carbon black measured by enlarging with an electron microscope. In addition, the specific surface area (BET-m 2
/ G) is a numerical value obtained by the BET equation using the low-temperature N 2 adsorption method. Further, the DBP oil absorption of carbon black is the amount (cc) of dibutyl phthalate (DBP) adsorbed on 100 g of carbon black, and mainly indicates the structure of carbon black (the three-dimensional state of aggregates of primary particles). Show.
【００１８】さらに、カーボンブラックのＰＨ値は限定
するものではないが、好ましくは５〜１０の範囲のもの
が用いられ、更にＰＨが５未満のカーボンブラックを用
いる場合は塩基性物質を添加することが好ましい。ここ
でいう塩基性物質とは、水中で塩基性を呈する物質であ
れば、何ら限定されず、例えば、トリエタノールアミ
ン、アミノメチルプロパノール等の各種有機溶剤、塩基
性染料、及びアミノ基、アミド基等の官能基を分子内に
有する界面活性剤、樹脂等を好適に用いることが出来
る。Further, the pH value of the carbon black is not limited, but is preferably in the range of 5 to 10. When a carbon black having a pH of less than 5 is used, a basic substance must be added. Is preferred. The basic substance here is not particularly limited as long as it is a substance exhibiting basicity in water. For example, various organic solvents such as triethanolamine and aminomethylpropanol, basic dyes, amino groups, and amide groups Surfactants, resins, and the like having a functional group such as in the molecule can be suitably used.
【００１９】以上の物性的な条件を全て満たすより好適
なカーボンブラックとしては、Printex 25（粒子径５６
ｎｍ，比表面積４５ｍ2／ｇ，ＰＨ９．５，ＤＢＰ吸油
量が４６ｃｃ／１００ｇ）、Printex 200（粒子径５６
ｎｍ，比表面積４５ｍ2／ｇ，ＰＨ９．５，ＤＢＰ吸油
量が４６ｃｃ／１００ｇ）、Special Black 250（粒子
径５６ｎｍ，比表面積４０ｍ2／ｇ，ＰＨ３．０，ＤＢ
Ｐ吸油量が４８ｃｃ／１００ｇ）（以上Degussa 社
製）、Sterling R（粒子径７５ｎｍ，比表面積２５ｍ 2
／ｇ，ＰＨ８．５，ＤＢＰ吸油量が７１ｃｃ／１００
ｇ）（以上Cabot 社製）、Raven 500（粒子径５６ｎ
ｍ，比表面積３８ｍ2／ｇ，ＰＨ７．０，ＤＢＰ吸油量
が８０ｃｃ／１００ｇ）、Raven ４50（粒子径６２ｎ
ｍ，比表面積３３ｍ2／ｇ，ＰＨ８．０，ＤＢＰ吸油量
が６７ｃｃ／１００ｇ）、Raven ４２0（粒子径６８ｎ
ｍ，比表面積２５ｍ2／ｇ，ＰＨ８．３，ＤＢＰ吸油量
が７８ｃｃ／１００ｇ）、Raven ４１0（粒子径７０ｎ
ｍ，比表面積２４ｍ2／ｇ，ＰＨ８．３，ＤＢＰ吸油量
が６８ｃｃ／１００ｇ）（以上COLUMBIAN製）等を挙げ
ることができる。また、上記物性値の範囲外のカーボン
ブラックにおいても、有機、無機化合物や樹脂被覆カー
ボンブラック等のように表面処理することにより、上記
物性的な条件を満たすようにすれば使用することができ
る。It is more preferable to satisfy all the above physical conditions.
Printex 25 (particle size 56)
nm, specific surface area 45mTwo/ G, PH9.5, DBP oil absorption
46cc / 100g), Printex 200 (particle size 56
nm, specific surface area 45mTwo/ G, PH9.5, DBP oil absorption
46cc / 100g), Special Black 250 (particles)
Diameter 56nm, specific surface area 40mTwo/ G, PH3.0, DB
P oil absorption is 48cc / 100g)
Sterling R (particle diameter 75 nm, specific surface area 25 m) Two
/ G, PH 8.5, DBP oil absorption 71cc / 100
g) (from Cabot), Raven 500 (particle size 56n)
m, specific surface area 38mTwo/ G, PH 7.0, DBP oil absorption
80cc / 100g), Raven 450 (particle size 62n)
m, specific surface area 33mTwo/ G, PH 8.0, DBP oil absorption
Is 67cc / 100g), Raven 420 (particle size 68n)
m, specific surface area 25mTwo/ G, PH8.3, DBP oil absorption
Is 78cc / 100g), Raven 410 (particle size 70n)
m, specific surface area 24mTwo/ G, PH8.3, DBP oil absorption
68cc / 100g) (all made by COLUMBIAN)
Can be In addition, carbon outside of the above physical property values
Black, organic and inorganic compounds and resin-coated cars
By surface treatment like Bon Black etc.
Can be used if it meets physical requirements
You.
【００２０】カーボンブラックの配合量としては、ボー
ルペンに適した描線濃度を発現する配合量であれば、特
に何ら限定されないが、好ましくはインク全質量に対す
るカーボンブラックの配合濃度（質量百分率）が１０〜
３０％、更に好ましくは１５〜２５％のものが好適であ
る。また２種以上のカーボンブラックを混合して用いて
も良い。さらに補色用の色材としては、市販の各種顔
料、及び各種染料を併用して用いることができる。ＣＢ
以外の顔料としては、有機顔料、無機顔料等を用いるこ
とができ、染料としては酸性染料、塩基性染料、油溶性
染料、造塩染料、合金染料、直接染料、反応性染料、建
染染料等を用いることができる。これらは、単独で添加
しても良いし、２種以上を組み合わせて添加してもよ
い。カーボンブラックを含めた色材のインク全質量に対
する配合濃度（質量百分率）は１０〜４０％が好まし
い。１０％以下であるとボールペンの描線として十分な
濃度が得られず、また４０％以上であると、インク組成
物中の固形分濃度が大きくなり、インクの流動性に悪影
響を及ぼす。The compounding amount of carbon black is not particularly limited as long as the compounding amount exhibits a drawing line density suitable for a ball-point pen. Preferably, the compounding concentration (mass percentage) of carbon black with respect to the total mass of the ink is 10 to 10.
30%, more preferably 15 to 25% is suitable. Further, two or more kinds of carbon blacks may be used as a mixture. Further, as a color material for complementary colors, various commercially available pigments and various dyes can be used in combination. CB
Other pigments include organic pigments, inorganic pigments, and the like.As dyes, acid dyes, basic dyes, oil-soluble dyes, salt-forming dyes, alloy dyes, direct dyes, reactive dyes, vat dyes, etc. Can be used. These may be added alone or in combination of two or more. The blending concentration (mass percentage) of the coloring material including carbon black with respect to the total mass of the ink is preferably 10 to 40%. If it is less than 10%, a sufficient density as a drawing line of a ballpoint pen cannot be obtained, and if it is more than 40%, the solid content concentration in the ink composition increases, which adversely affects the fluidity of the ink.
【００２１】本発明のインク組成物には前記の色材を溶
解または分散させるために特定の有機溶剤が使用され
る。この場合の有機溶剤は、下記一般式（Ｉ）、（II）
で示される有機溶剤を主溶剤とする。 （Ｉ） Ｃ6Ｈ5−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （但し、ｎ
は２から４の整数） （II） Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （但
し、ｎは１から４の整数） すなわち、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル
（（Ｉ）式でｎ＝２）、トリエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル（（Ｉ）式でｎ＝３）、テトラエチレン
グリコールモノフェニルエーテル（（Ｉ）式でｎ＝
４）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（（I
I）式でｎ＝１）、ジエチレングリコールモノベンジル
エーテル（（II式でｎ＝２）、トリエチレングリコール
モノベンジルエーテル（（II）式でｎ＝３）、テトラエ
チレングリコールモノベンジルエーテル（（II）式でｎ
＝４）から少なくとも１種以上選択された有機溶剤であ
る。In the ink composition of the present invention, a specific organic solvent is used for dissolving or dispersing the coloring material. The organic solvent in this case is represented by the following general formulas (I) and (II)
The organic solvent represented by is the main solvent. (I) C 6 H 5 —O— (C 2 H 4 O) n —H (where n
Is an integer of 2 to 4) (II) C 6 H 5 —CH 2 O— (C 2 H 4 O) n —H (where n is an integer of 1 to 4) That is, diethylene glycol monophenyl ether ((I) N = 2 in the formula, triethylene glycol monophenyl ether (n = 3 in the formula (I)), tetraethylene glycol monophenyl ether (n = 3 in the formula (I))
4), ethylene glycol monobenzyl ether ((I
In formula (I), n = 1), diethylene glycol monobenzyl ether ((n = 2 in formula II), triethylene glycol monobenzyl ether (n = 3 in formula (II)), tetraethylene glycol monobenzyl ether ((II) Where n
= 4) at least one organic solvent.
【００２２】特に好ましくは、このうち一般式（Ｉ）が
ｎ＝２となるジエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、及び一般式（II）がｎ＝１となるエチレングリコー
ルモノベンジルエーテルが最も好適に用いられる。これ
らの溶剤は単独で添加しても良いし、２種以上を組み合
わせて添加してもよい。これらの溶剤の配合量は、イン
ク組成物中の有機溶剤全質量に対して配合濃度（質量百
分率）が３０％以上、特に好ましくは５０％以上が望ま
しい。３０％以下であると、溶剤の持つ特性が十分に発
揮されず好ましくない。Of these, diethylene glycol monophenyl ether of general formula (I) where n = 2 and ethylene glycol monobenzyl ether of general formula (II) where n = 1 are most preferably used. These solvents may be added alone or in combination of two or more. The amount of these solvents is preferably 30% or more, particularly preferably 50% or more, based on the total weight of the organic solvent in the ink composition. If it is less than 30%, the properties possessed by the solvent are not sufficiently exhibited, which is not preferable.
【００２３】また、補助溶剤として通常、油性ボールペ
ンに用いられる各種有機溶剤を用いることができる。例
えば、低揮発性のアルコール類、グリコール類、グリコ
ールエーテル類などである。具体的にアルコール類とし
ては、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、グ
リコール類としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、グリコールエーテル類としては、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノフェニルエーテル、トリエチレングリコールブチルエ
ーテル等を挙げることが出来る。これらは、単独で添加
してもよいし、２種以上を組み合わせても良い。また、
以上の有機溶剤の総量としては、インク組成物全質量に
対して配合濃度（質量百分率）が２０〜７０％が好まし
い。２０％以下では、添加される着色剤その他の溶解性
に悪影響を及ぼし、７０％以上だと添加される着色剤が
不足し濃度不足となる点で好ましくない。As the auxiliary solvent, various organic solvents usually used for oil-based ballpoint pens can be used. For example, low volatile alcohols, glycols, glycol ethers, and the like. Specifically, alcohols include benzyl alcohol, phenethyl alcohol, glycols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and glycol ethers include ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, and triglyceride. Examples include ethylene glycol butyl ether. These may be added alone or in combination of two or more. Also,
As the total amount of the above organic solvents, the compounding concentration (mass percentage) is preferably 20 to 70% based on the total mass of the ink composition. If it is less than 20%, the solubility of the added coloring agent and other components will be adversely affected.
【００２４】本発明のインク組成物には、大気中の水分
の吸湿によるインクの物性変化を緩和する目的で、必要
に応じて予め水分を添加することができる。水分量はイ
ンク組成物の全質量に対する濃度（質量百分率）が１０
％以下、更に好ましくは５％以下の範囲で用いられる。
１０％以上だと、インク組成物中の樹脂の溶解性等に悪
影響を及ぼす。To the ink composition of the present invention, water can be added in advance, if necessary, for the purpose of mitigating a change in the physical properties of the ink due to moisture absorption in the atmosphere. The amount of water is 10 (concentration by mass) based on the total mass of the ink composition.
%, More preferably 5% or less.
If it is 10% or more, the solubility of the resin in the ink composition is adversely affected.
【００２５】本発明のインク組成物中の分散剤として
は、ポリビニルブチラール樹脂を必須成分とするほか、
その他の各種樹脂を用いることができる。ポリビニルブ
チラール樹脂の具体的な一例を示すと、エスレックＢ
ＢＬ-１、エスレックＢ ＢＸ−Ｌ、エスレックＢ ＢＬ-
Ｓ、エスレックＢ ＢＬ-３、エスレックＢ ＢＭ-１、エ
スレックＢ ＢＭ-Ｓ等（以上積水化学製）が挙げられ、
単独で添加しても良いし、２種以上を組み合わせて添加
してもよい。配合量は何ら限定されないが、好ましくは
インク組成物全質量に対する濃度（質量百分率）で、１
〜１５％、更に好ましくは２〜１０％の範囲で用いられ
る。配合量が１％未満だと、カーボンブラックの分散安
定性が不十分で，分散安定性に悪影響を及ぼし、配合量
が１５％以上だと粘性が増加し、インクの流動性に悪影
響を及ぼす。As the dispersant in the ink composition of the present invention, a polyvinyl butyral resin is an essential component,
Other various resins can be used. As a specific example of polyvinyl butyral resin, Eslek B
BL-1, Eslec B BX-L, Eslec B BL-
S, S-lek B BL-3, S-lek B BM-1, S-lek B BM-S, etc. (all manufactured by Sekisui Chemical)
They may be added alone or in combination of two or more. The blending amount is not limited at all, but is preferably 1% in concentration (mass percentage) based on the total mass of the ink composition.
To 15%, more preferably 2 to 10%. If the compounding amount is less than 1%, the dispersion stability of carbon black is insufficient and adversely affects the dispersion stability. If the compounding amount is 15% or more, the viscosity increases and the fluidity of the ink is adversely affected.
【００２６】また、本発明のインク組成物には、その他
の樹脂を主に粘度を調整するために含有せしめることが
できる。その他の樹脂としては、通常の油性ボールペン
用インク組成物に使用されている樹脂、例えば、ケトン
樹脂、スルフォアミド樹脂、アセトフェノン樹脂、マレ
イン樹脂、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹
脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、ポリビニルピロリド
ン樹脂、及びそれらの変性物が例示できる。これらの樹
脂は単独で用いても、２種以上混合して用いても良い。Further, the ink composition of the present invention can contain other resins mainly for adjusting the viscosity. As other resins, resins used in ordinary oil-based ballpoint pen ink compositions, for example, ketone resins, sulfamide resins, acetophenone resins, maleic resins, ester gums, xylene resins, alkyd resins, phenolic resins, rosin resins, Examples thereof include polyvinylpyrrolidone resins and modified products thereof. These resins may be used alone or in combination of two or more.
【００２７】また、分散剤としてのポリビニルブチラー
ル樹脂を含む全ての樹脂の総量としては、インク組成物
全質量に対する配合濃度（質量百分率）で、５〜４０％
が好ましい。この場合、５％以下では、必要最低限の粘
度が得られない点で好ましくない。また４０％以上で
は、得られる粘度が高くなりすぎる点で好ましくない。
本発明のインク組成物には、前記必須成分に加え、通常
の油性ボールペン用インクに用いられている各種添加剤
等を用いることができる。例えば、界面活性剤、防錆
剤、酸化防止剤、抗菌剤、ＰＨ調整剤、潤滑剤などを必
要に応じて添加することができる。The total amount of all the resins including the polyvinyl butyral resin as a dispersant is 5 to 40% in terms of the blending concentration (mass percentage) based on the total mass of the ink composition.
Is preferred. In this case, if it is 5% or less, it is not preferable because a necessary minimum viscosity cannot be obtained. If it is 40% or more, the obtained viscosity is too high, which is not preferable.
In the ink composition of the present invention, in addition to the essential components, various additives and the like used in ordinary oil-based ballpoint pen inks can be used. For example, a surfactant, a rust inhibitor, an antioxidant, an antibacterial agent, a pH adjuster, a lubricant and the like can be added as needed.
【００２８】本発明のインク組成物を得るには、従来か
ら行われている公知の種々の方法を用いることができ
る。例えば、上記各成分を配合し、ディゾルバー等の撹
拌機により混合撹拌した後、ボールミルヤ３本ロール、
ビーズミル、サンドミル等の分散機によって分散を行
い、インクを得ることも出来るし、カーボンブラック等
の顔料を上述の分散機で前もって溶剤中で分散し、その
後に他の成分を添加して混合撹拌することによりインク
を得ることも出来る。また、遠心分離や濾過によって顔
料粒子の粗大粒子、未溶解物及び混入固形物を取り除く
ことも望ましい。In order to obtain the ink composition of the present invention, various conventionally known methods can be used. For example, after blending each of the above components and mixing and stirring with a stirrer such as a dissolver, three rolls of ball mill,
The ink can be obtained by performing dispersion with a disperser such as a bead mill and a sand mill, or a pigment such as carbon black can be dispersed in a solvent in advance with the above-described disperser, and thereafter, other components are added and mixed and stirred. By doing so, ink can be obtained. It is also desirable to remove coarse particles of pigment particles, undissolved matter and contaminated solid matter by centrifugation or filtration.
【００２９】本発明のインク組成物の２５℃における粘
度は、好ましくは１０００〜２００００ｍＰａ・ｓ、更
に好ましくは２０００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲に
おいて調整することが好ましく，適宜着色剤や必須成分
の種類、量に応じて前述の樹脂、溶剤で粘度調整するこ
とができる。The viscosity of the ink composition of the present invention at 25 ° C. is preferably adjusted in the range of 1,000 to 20,000 mPa · s, more preferably 2,000 to 10,000 mPa · s. The viscosity can be adjusted with the above-mentioned resin and solvent according to the amount.
【００３０】本発明のインク組成物は、油性ボールペン
に搭載されるが、ここで用いられるボールペンとして
は、従来から公知のインク収容管に上記したインク組成
物が充填され、且つ該インク収容管の先端にボールと該
ボールを保持するチップホルダーからなるペン先が結合
され、指で筆記するのに適当な太さのホルダーにとりつ
けて構成される油性ボールペンである。このボールペン
による筆記は、ペン先のボールの回転によりチップホル
ダー内部より流出してくるインクが紙等の記録媒体に転
写もしくは浸透し、特に転写により筆跡、描線を作り出
す。The ink composition of the present invention is mounted on an oil-based ball-point pen. As the ball-point pen used here, a conventionally known ink-containing tube is filled with the above-described ink composition, and the ink-containing tube is An oil-based ball-point pen is formed by attaching a nib consisting of a ball and a tip holder for holding the ball to the tip, and attaching it to a holder having a thickness suitable for writing with a finger. In writing with the ballpoint pen, ink flowing from inside the chip holder by the rotation of the ball of the pen tip is transferred or penetrated into a recording medium such as paper, and in particular, handwriting and drawing are created by the transfer.
【００３１】[0031]
【実施例】以下に本発明の実施例、比較例により本発明
を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によっ
て何ら限定されるものではない。また下記の実施例、比
較例におけるインクの粘度の測定、流量変化の確認及び
書き味の良否の判定は以下のようにして行った。また得
られたインク組成物をボールペン（インク収容管：ポリ
プロピレン製チューブ、チップホルダー：ステンレス、
ボール：超硬合金タングステンカーバイドで直径０．７
ｍｍ）に充填し、その筆記性能をテストした。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, the measurement of the viscosity of the ink, the confirmation of the change in the flow rate, and the determination of the quality of writing were performed as follows. A ballpoint pen (ink storage tube: polypropylene tube, tip holder: stainless steel,
Ball: Cemented carbide tungsten carbide with a diameter of 0.7
mm) and its writing performance was tested.
【００３２】（１）インクの粘度の測定 使用機器：ＥＨＤ型粘度計（コーンプレートタイプ：ト
キメック製又は準ずるデジタル粘度計ＤＶＵ−Ｅシリー
ズ） 使用ローター：標準コーン（１°３４’）、 測定条件：測定温度２５℃、ずり速度２．６(l/s)、回
転数２．５rpm(1) Measurement of ink viscosity Equipment used: EHD type viscometer (cone plate type: manufactured by Tokimec or similar digital viscometer DVU-E series) Rotor used: standard cone (1 ° 34 '), measurement conditions: Measurement temperature 25 ° C, shear rate 2.6 (l / s), rotation speed 2.5 rpm
【００３３】（２）筆記性、保存安定性試験（強制劣化
試験） フリーハンドで用紙上に筆記して初期の筆記性、インク
の追従性を調べた。その後、５０℃８０％ＲＨの恒温高
湿槽内に３ケ月放置後、室温まで放冷し、再度フリーハ
ンドで用紙上に筆記して筆記性、インクの追従性を調べ
た。 （初期の筆記性） ◎：かすれ無く、インクの追従性も良好 ○：やや追従不足であるが、実使用上問題なし △：筆記可能だが、追従不足目立つ ×：筆記不能 （保存安定性試験後の筆記性） ◎：初期と変化なく良好 ○：若干の追従不足であるが筆記可能 △：筆記可可能だが、追従不足目立つ ×：筆記不能(2) Writability and Storage Stability Test (Forced Deterioration Test) An initial writability and ink follow-up property were examined by writing freehand on paper. Then, after leaving it in a constant temperature and high humidity bath at 50 ° C. and 80% RH for 3 months, it was allowed to cool to room temperature, and was again written on paper freehand to examine the writing property and ink followability. (Initial writability) ◎: No blurring, good ink followability ○: Slightly poor follow-up, but no problem in practical use △: Writable, but insufficient follow-up noticeable ×: Unable to write (after storage stability test) ◎: good without change from the initial stage ○: slightly poor following, but writable △: writable, but poor following noticeable ×: impossible to write
【００３４】（３）耐候性試験 用紙上に筆記した描線にキセノンランプを２０時間照射
して退色性を調べた。 ◎：初期と全く変化無し ○：退色あるがはっきりと視認可能 △：視認できるが薄い ×：視認困難(3) Weather Resistance Test A xenon lamp was irradiated on a drawn line on paper for 20 hours to examine the fading property. ◎: No change from initial stage ：: Discolored but clearly visible △: Visible but thin ×: Difficult to view
【００３５】（４）描線濃度 三菱鉛筆（株）製の油性ボールペンＳＡ-Ｓ太字軸に
て、用紙上に螺旋筆記し、描線濃度を下記の基準で官能
評価した。 ◎：非常に濃い ○：濃い △：やや薄い ×：薄い(4) Density of Drawing Lines Using an oil-based ball-point pen SA-S manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd., a spiral writing was performed on paper using a bold axis, and the drawing line density was sensory evaluated according to the following criteria. ◎: very dark ○: dark △: slightly light ×: light
【００３６】実施例１ 湿式分散機に下記配合量（質量部：以下同じ）の顔料、
分散剤、溶剤を添加して６０分間分散を行った後に試料
をビーカーに移し、樹脂を添加してデイスパーにて十分
に溶解撹拌させてインク組成物を作製し、その筆記性能
を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex 25 ：Degussa製） ２５．０部 （粒子径56ｎｍ，比表面積４5ｍ2／ｇ，ＰＨ9.5，ＤＢＰ吸油量が46cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1：積水化学製） ５．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111：日立化成製） １５．０部 ・溶剤；ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(PH-2E) ５５．０部Example 1 A pigment having the following compounding amount (parts by mass: the same applies hereinafter) was added to a wet dispersing machine.
After adding a dispersant and a solvent and dispersing for 60 minutes, the sample was transferred to a beaker, a resin was added, and the mixture was sufficiently dissolved and stirred with a disper to prepare an ink composition, and its writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Printex 25: manufactured by Degussa) 25.0 parts (particle diameter: 56 nm, specific surface area: 45 m 2 / g, PH9.5, DBP oil absorption: 46 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL) -1: Sekisui Chemical) 5.0 parts ・ Resin: Ketone resin (Hilac # 111: manufactured by Hitachi Chemical) 15.0 parts ・ Solvent: 55.0 parts of diethylene glycol monophenyl ether (PH-2E)
【００３７】実施例２ 下記の配合の顔料、分散剤、溶剤を実施例１と同様にし
てインク組成物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Raven 420：Columbian製） ２０．０部 （粒子径 68ｎｍ，比表面積 25ｍ2／ｇ，ＰＨ8.3，ＤＢＰ吸油量 78cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ８．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノベンジルエーテル(BZG) ５２．０部Example 2 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment, dispersant, and solvent having the following composition, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Raven 420: manufactured by Columbian) 20.0 parts (particle size: 68 nm, specific surface area: 25 m 2 / g, PH 8.3, DBP oil absorption: 78 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Esrec B BL- 1) 8.0 parts-Resin; ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts-Solvent: ethylene glycol monobenzyl ether (BZG) 52.0 parts
【００３８】実施例３ 下記の配合の顔料、分散剤、溶剤を実施例１と同様にし
てインク組成物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex 45：Degussa製） １２．０部 （粒子径 26ｎｍ，比表面積 90ｍ2／ｇ，ＰＨ10.0，ＤＢＰ吸油量 52cc/100g） ・スピロンバイオレット C-RH(保土ヶ谷化学製) １０．０部 ・スピロンイエロー C-GNH((保土ヶ谷化学製) ４．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ６．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） １５．０部 ・溶剤；ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(PH-2E) ５３．０部Example 3 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment, dispersant, and solvent having the following composition, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Printex 45: manufactured by Degussa) 12.0 parts (particle diameter 26 nm, specific surface area 90 m 2 / g, PH 10.0, DBP oil absorption 52 cc / 100 g) ・ Spiron Violet C-RH (manufactured by Hodogaya Chemical) ) 10.0 parts ・ Spiron Yellow C-GNH (manufactured by Hodogaya Chemical) 4.0 parts ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL-1) 6.0 parts ・ Resin: Ketone resin (Hilac # 111) 15.0 parts ・ Solvent: 53.0 parts of diethylene glycol monophenyl ether (PH-2E)
【００３９】実施例４ 下記の配合の顔料、分散剤、溶剤を実施例１と同様にし
てインク組成物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Sterling R：Cabot 製） ２０．０部 （粒子径 75ｎｍ，比表面積 25ｍ2／ｇ，ＰＨ8.5，ＤＢＰ吸油量 71cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ６．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・溶剤；テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル(PH-4E) ５４．０部Example 4 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment, dispersant, and solvent having the following composition, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Sterling R: manufactured by Cabot) 20.0 parts (particle size: 75 nm, specific surface area: 25 m 2 / g, PH 8.5, DBP oil absorption: 71 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslek B BL- 1) 6.0 parts ・ Resin: Ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts ・ Solvent: 54.0 parts of tetraethylene glycol monophenyl ether (PH-4E)
【００４０】実施例５ 下記の配合の顔料、分散剤、溶剤を実施例１と同様にし
てインク組成物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Special Black 250：Degussa製） １８．０部 （粒子径 56ｎｍ，比表面積 40ｍ2／ｇ，ＰＨ3.0，ＤＢＰ吸油量 48cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ６．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・添加剤；トリエタノールアミン(TEA) １．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ２２．０部 エチレングリコールモノベンジルエーテル(BZG) ３３．０部Example 5 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment, dispersant and solvent having the following composition, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Special Black 250: manufactured by Degussa) 18.0 parts (particle size: 56 nm, specific surface area: 40 m 2 / g, PH3.0, DBP oil absorption: 48 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL) -1) 6.0 parts-Resin; ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts-Additive: triethanolamine (TEA) 1.0 part-Solvent: ethylene glycol monophenyl ether (PhG) 22.0 Parts ethylene glycol monobenzyl ether (BZG) 33.0 parts
【００４１】実施例６ 下記の配合の顔料、分散剤、溶剤を実施例１と同様にし
てインク組成物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex 45） ２０．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ８．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・溶剤；ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(PH-2E) ４７．０部 ・精製水； ５．０部Example 6 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment, dispersant, and solvent having the following composition, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Printex 45) 20.0 parts ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL-1) 8.0 parts ・ Resin: ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts ・ Solvent: diethylene glycol mono Phenyl ether (PH-2E) 47.0 parts ・ Purified water; 5.0 parts
【００４２】実施例７ 下記の配合の顔料、分散剤、溶剤を実施例１と同様にし
てインク組成物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex G：Degussa製） １４．０部 （粒子径 51ｎｍ，比表面積 30ｍ2／ｇ，ＰＨ8.5，ＤＢＰ吸油量 96cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ４．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・溶剤；ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(PH-2E) ６２．０部Example 7 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment, dispersant and solvent having the following composition, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Printex G: manufactured by Degussa) 14.0 parts (particle diameter: 51 nm, specific surface area: 30 m 2 / g, PH 8.5, DBP oil absorption: 96 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL- 1) 4.0 parts ・ Resin: Ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts ・ Solvent: Diethylene glycol monophenyl ether (PH-2E) 62.0 parts
【００４３】実施例８ 下記の配合の顔料、分散剤、溶剤を実施例１と同様にし
てインク組成物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（# 40:三菱化学製） １５．０部 （粒子径 20ｎｍ，比表面積135ｍ2／ｇ，ＰＨ8.0，ＤＢＰ吸油量110cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ４．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・溶剤；ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(PH-2E) ６２．０部Example 8 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment, dispersant and solvent having the following composition, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (# 40: manufactured by Mitsubishi Chemical) 15.0 parts (particle diameter 20 nm, specific surface area 135 m 2 / g, PH 8.0, DBP oil absorption 110 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Esrec B BL) -1) 4.0 parts-Resin; ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts-Solvent: diethylene glycol monophenyl ether (PH-2E) 62.0 parts
【００４４】比較例１ 実施例１の溶剤を下記に替え、下記の配合で実施例１と
同様にしてインク組成物を作成し、その筆記性能を試験
した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex 25） ２５．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ５．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） １５．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ４０．０部 ・溶剤；ベンジルアルコール（ＢＡ） １５．０部Comparative Example 1 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent in Example 1 was changed as follows, and the writing performance was tested.・ Pigment: 25.0 parts of carbon black (Printex 25) ・ Dispersant: 5.0 parts of polyvinyl butyral (ESLEC B BL-1) ・ 15.0 parts of resin: ketone resin (Hilac # 111) ・ Solvent: ethylene glycol Monophenyl ether (PhG) 40.0 parts Solvent: benzyl alcohol (BA) 15.0 parts
【００４５】比較例２ 実施例３の溶剤と染料の一部を替え、下記の配合で実施
例１と同様にしてインク組成物を作成し、その筆記性能
を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex 45） １２．０部 ・バリファストバイオレット #1701(オリエント化学製) １０．０部 ・スピロンイエロー C-GNH ４．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ６．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） １５．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ４０．０部 ・溶剤；ベンジルアルコール（ＢＡ） １３．０部Comparative Example 2 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that a part of the solvent and the dye in Example 3 were changed, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (Printex 45) 12.0 parts ・ Varifast Violet # 1701 (manufactured by Orient Chemical) 10.0 parts ・ Spiron Yellow C-GNH 4.0 parts ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL-) 1) 6.0 parts-Resin; ketone resin (Hilac # 111) 15.0 parts-Solvent: ethylene glycol monophenyl ether (PhG) 40.0 parts-Solvent: benzyl alcohol (BA) 13.0 parts
【００４６】比較例３ 実施例７の溶剤と分散剤を替え、下記の配合で実施例１
と同様にしてインク組成物を作成し、その筆記性能を試
験した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex G） １４．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BM-1） ４．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） １５．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ４０．０部 ・溶剤；ベンジルアルコール（ＢＡ） ２７．０部Comparative Example 3 The solvent and the dispersant of Example 7 were changed, and Example 1 was prepared with the following composition.
An ink composition was prepared in the same manner as described above, and its writing performance was tested.・ Pigment: 14.0 parts of carbon black (Printex G) ・ Dispersant: 4.0 parts of polyvinyl butyral (ESLEC B BM-1) ・ 15.0 parts of resin; ketone resin (Hilac # 111) ・ Solvent: ethylene glycol Monophenyl ether (PhG) 40.0 parts Solvent: benzyl alcohol (BA) 27.0 parts
【００４７】比較例４ 実施例６における溶剤と精製水の配合量を替え、下記の
配合で実施例１と同様にしてインク組成物を作成し、そ
の筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Printex 25） ２０．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ８．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・溶剤；ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(PH-2E) ３７．０部 ・精製水； １５．０部Comparative Example 4 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the solvent and purified water in Example 6 were changed, and the writing performance was tested.・ Pigment: Carbon black (Printex 25) 20.0 parts ・ Dispersant: Polyvinyl butyral (ESLEC B BL-1) 8.0 parts ・ Resin: Ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts ・ Solvent: Diethylene glycol mono Phenyl ether (PH-2E) 37.0 parts ・ Purified water; 15.0 parts
【００４８】比較例５ カーボンブラックを配合せずに、下記の配合で実施例１
と同様にしてインク組成物を作成し、その筆記性能を試
験した。 ・バリファストバイオレット(#1701) １８．０部 ・スピロンイエロー C-GNH ６．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ６．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） １７．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ４０．０部 ・溶剤；ベンジルアルコール（ＢＡ） １３．０部Comparative Example 5 Example 1 was prepared using the following composition without blending carbon black.
An ink composition was prepared in the same manner as described above, and its writing performance was tested.・ Varifast Violet (# 1701) 18.0 parts ・ Spiron Yellow C-GNH 6.0 parts ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL-1) 6.0 parts ・ Resin: Ketone resin (Hilac # 111) 17.0 parts)-Solvent: ethylene glycol monophenyl ether (PhG) 40.0 parts-Solvent: benzyl alcohol (BA) 13.0 parts
【００４９】比較例６ ＰＨの低いカーボンブラックに添加剤（オレイン酸）を
加えて下記の配合で、実施例１と同様にしてインク組成
物を作成し、その筆記性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（Special Black #350：Degussa製） ２３．２部 （粒子径 31ｎｍ，比表面積 65ｍ2／ｇ，ＰＨ3.5，ＤＢＰ吸油量 45cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ４．９部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ３．２部 ・添加剤；オレイン酸 １．４部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ５６．９部 ・溶剤；ベンジルアルコール（ＢＡ） １０．４部Comparative Example 6 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that an additive (oleic acid) was added to carbon black having a low pH and the writing performance was tested.・ Pigment: Carbon black (Special Black # 350: manufactured by Degussa) 23.2 parts (particle size: 31 nm, specific surface area: 65 m 2 / g, PH3.5, DBP oil absorption: 45 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B) BL-1) 4.9 parts-Resin; ketone resin (Hilac # 111) 3.2 parts-Additive: oleic acid 1.4 parts-Solvent: ethylene glycol monophenyl ether (PhG) 56.9 parts-Solvent Benzyl alcohol (BA) 10.4 parts
【００５０】比較例７ 比較例６と同じＰＨの低いカーボンブラックに添加剤
（リン酸エステル）を加えて下記の配合で、実施例１と
同様にしてインク組成物を作成し、その筆記性能を試験
した。 ・顔料；カーボンブラック（Special Black #350） １５．０部 ・スピロンバイオレット（C-RH） １５．０部 ・スピロンイエロー（C-2GH：保土ヶ谷化学製） ６．０部 ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ２．０部 ・樹脂；アセトフェノン樹脂（ハロン110H：本州化学製） １０．０部 ・ポリビニルピロリドン（PVP K 90：ＩＳＰ製） ０．５部 ・添加剤；燐酸エステル（プライサーフA207H：電気化学製） ８．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ４３．５部Comparative Example 7 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that an additive (phosphate ester) was added to the same low carbon black as Comparative Example 6, and the writing performance was evaluated. Tested.・ Pigment: 15.0 parts of carbon black (Special Black # 350) ・ 15.0 parts of spirone violet (C-RH) ・ 6.0 parts of spirone yellow (C-2GH: manufactured by Hodogaya Chemical) ・ Dispersant: polyvinyl Butyral (Eslek B BL-1) 2.0 parts-Resin; acetophenone resin (Halon 110H: manufactured by Honshu Chemical) 10.0 parts-Polyvinylpyrrolidone (PVP K 90: manufactured by ISP) 0.5 parts-Additive: phosphate ester (Plysurf A207H: manufactured by Denki Kagaku) 8.0 parts ・ Solvent: 43.5 parts of ethylene glycol monophenyl ether (PhG)
【００５１】比較例８ 実施例８で使用した溶剤を下記に替えて、下記の配合で
実施例１と同様にしてインク組成物を作成し、その筆記
性能を試験した。 ・顔料；カーボンブラック（# 40: 三菱化学製） １４．０部 （粒子径 20ｎｍ，比表面積135ｍ2／ｇ，ＰＨ8.0，ＤＢＰ吸油量110cc/100g） ・分散剤；ポリビニルブチラール（エスレックB BL-1） ４．０部 ・樹脂；ケトン樹脂（ハイラック＃111） ２０．０部 ・溶剤；エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG) ４０．０部 ・溶剤；ベンジルアルコール（ＢＡ） ２２．０部Comparative Example 8 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent used in Example 8 was changed as follows, and the writing performance was tested.・ Pigment: carbon black (# 40: manufactured by Mitsubishi Chemical) 14.0 parts (particle size: 20 nm, specific surface area: 135 m 2 / g, PH 8.0, DBP oil absorption: 110 cc / 100 g) ・ Dispersant: polyvinyl butyral (Eslec B BL) -1) 4.0 parts-Resin; ketone resin (Hilac # 111) 20.0 parts-Solvent: ethylene glycol monophenyl ether (PhG) 40.0 parts-Solvent: benzyl alcohol (BA) 22.0 parts
【００５２】以上の実施例１〜８と比較例１〜８の試験
結果を表１と２にまとめて示す。これら表１と２の結果
から、明らかなように、本発明の実施例１〜８における
油性ボールペン用インク組成物は、顔料インクの特徴で
ある耐光性に優れ、且つ比較例１〜８の従来の油性ボー
ルペン用インク組成物と比較し、優れた筆記性と長期保
存安定性が得られていることがわかる。また、実施例１
〜８の内でもＤＢＰ吸油量が１００ｃｃ／１００ｇ以下
が好ましく、更に粒子径が３０ｎｍ以上、比表面積
が５０（ＢＥＴ−ｍ2／ｇ）以下、ＤＢＰ吸油量が８
０ｃｃ／１００ｇ以下、の３条件の全てを満足するカー
ボンブラックを使用した場合が最も好ましい結果が得ら
れるのに対して、これらの条件の一部を満足しない場合
にはやや効果が落ちることがわかる。Tables 1 and 2 collectively show the test results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8. As is clear from the results of Tables 1 and 2, the ink compositions for oil-based ballpoint pens in Examples 1 to 8 of the present invention are excellent in light fastness, which is a characteristic of pigment ink, and are the same as those of Comparative Examples 1 to 8. It can be seen that excellent writing properties and long-term storage stability were obtained as compared with the oil-based ink composition for a ballpoint pen. Example 1
Among these, the DBP oil absorption is preferably 100 cc / 100 g or less, more preferably the particle diameter is 30 nm or more, the specific surface area is 50 (BET-m 2 / g) or less, and the DBP oil absorption is 8 or less.
It is understood that the most preferable result is obtained when carbon black that satisfies all three conditions of 0 cc / 100 g or less is used, whereas the effect is slightly lowered when some of these conditions are not used. .
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】[0055]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の油性ボー
ルペン用インク組成物とボールペンは、コスト面、安全
面に有利であると共に、特に描線の耐候性に優れ、且つ
インクの保存安定性にも優れた効果を発揮する。As described above, the ink composition for oil-based ball-point pens and the ball-point pens of the present invention are advantageous in terms of cost and safety, and are particularly excellent in the weather resistance of drawing lines and in the storage stability of the ink. Also exerts excellent effects.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C350 GA03 HA08 NA19 4J039 AD07 BA04 BC12 BD02 BE01 BE12 BE23 CA04 DA01 EA34 EA44 GA27 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C350 GA03 HA08 NA19 4J039 AD07 BA04 BC12 BD02 BE01 BE12 BE23 CA04 DA01 EA34 EA44 GA27
Claims (10)
クと、分散剤としてのポリビニルブチラール樹脂を含
み、且つ下記一般式（Ｉ）又は（II）記載の有機溶剤か
ら選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする油性
ボールペン用インク組成物。 （Ｉ） Ｃ6Ｈ5−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （但しｎは
２から４の整数） （II） Ｃ6Ｈ5−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−Ｈ （但し
ｎは１から４の整数）1. A composition comprising at least carbon black as a coloring material and polyvinyl butyral resin as a dispersant, and at least one selected from organic solvents represented by the following general formula (I) or (II). Oil-based ink composition for ballpoint pens. (I) C 6 H 5 —O— (C 2 H 4 O) n —H (where n is an integer of 2 to 4) (II) C 6 H 5 —CH 2 O— (C 2 H 4 O) n -H (where n is an integer from 1 to 4)
一般式（II）ではｎ＝１のものから選ばれる請求項１記
載の油性ボールペン用インク組成物。2. The organic solvent according to the general formula (I), wherein n = 2,
The oil-based ink composition for a ball-point pen according to claim 1, wherein n is 1 in the general formula (II).
合濃度（質量百分率）が、１０〜３０％である請求項１
又は２に記載の油性ボールペン用インク組成物。3. The compounding concentration (mass percentage) of carbon black in the ink composition is 10 to 30%.
Or the ink composition for oil-based ball-point pens described in 2.
００ｃｃ／１００ｇ以下を満たすものである請求項１〜
３のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インク組成
物。4. Carbon black has a DBP oil absorption of 1
Claims 1 to 100 cc / 100 g or less.
4. The ink composition for an oil-based ball-point pen according to any one of 3.
ｍ以上、比表面積が５０（ＢＥＴ−ｍ2／ｇ）以下、
ＤＢＰ吸油量が８０ｃｃ／１００ｇ以下、の３条件の
一つ以上を満たすものである請求項１〜３のいずれか１
項に記載の油性ボールペン用インク組成物。5. The carbon black has a particle diameter of 30 n.
m or more, the specific surface area is 50 (BET-m 2 / g) or less,
The DBP oil absorption amount satisfies one or more of three conditions of 80 cc / 100 g or less.
Item 10. The ink composition for an oil-based ballpoint pen according to item 8.
ある請求項１〜５のいずれか１項に記載の油性ボールペ
ン用インク組成物。6. The ink composition for an oil-based ballpoint pen according to claim 1, wherein the carbon black has a pH of 5 to 10.
つ塩基性物質を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載
の油性ボールペン用インク組成物。7. The oil-based ballpoint pen ink composition according to claim 1, wherein the carbon black has a pH of less than 5 and contains a basic substance.
０００〜２００００ｍＰａ・ｓである請求項１〜７のい
ずれか１項に記載の油性ボールペン用インク組成物。8. The ink composition having a viscosity of 1 at 25 ° C.
The ink composition for an oil-based ballpoint pen according to any one of claims 1 to 7, which has a molecular weight of 000 to 20,000 mPa · s.
分率）が１０％以下である請求項１〜８のいずれか１項
に記載の油性ボールペン用インク組成物。9. The oil-based ink composition for a ball-point pen according to claim 1, wherein the water content concentration (mass percentage) in the ink composition is 10% or less.
油性ボールペン用インク組成物がインク収容管に充填さ
れ、且つ該インク収容管の先端にボールと該ボールを保
持するチップが結合され、指で筆記するのに適当な太さ
のホルダーにとりつけて構成される油性ボールペン。10. The ink composition for an oil-based ball-point pen according to any one of claims 1 to 9, wherein the ink composition is filled in an ink containing tube, and a ball and a chip holding the ball are joined to the tip of the ink containing tube. An oil-based ballpoint pen that is attached to a holder of appropriate thickness for writing with a finger.
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