JPH11116879A - Oil-based ink for ball point pen - Google Patents
Oil-based ink for ball point penInfo
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- JPH11116879A JPH11116879A JP31255197A JP31255197A JPH11116879A JP H11116879 A JPH11116879 A JP H11116879A JP 31255197 A JP31255197 A JP 31255197A JP 31255197 A JP31255197 A JP 31255197A JP H11116879 A JPH11116879 A JP H11116879A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は油性ボールペン用イ
ンキに関する。さらに詳細には水を使用しない非水溶性
で極性のボールペン用インキに関する。The present invention relates to an oil-based ink for a ballpoint pen. More specifically, the present invention relates to a water-insoluble, polar ink for a ballpoint pen that does not use water.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、インキに剪断減粘性を付与するこ
とによりインキ収容筒内の粘度を比較的高粘度にしてイ
ンキ保持性を高め、またボール回転により筆記時のイン
キ粘度を低下させ筆感および筆跡を良好にする、水性の
インキ組成物あるいは該インキ組成物を収容した水性ボ
ールペンが、例えば特開平７−１７３４２６号の公報、
ＵＳＰ４６７１６９１号の明細書、ＥＰ８７０２０４号
の明細書、特公昭６４−８６７３号の公報や特開平６−
２５６７００号の公報等により、または油性のインキ組
成物あるいは該インキ組成物を収容した油性ボールペン
が、例えば特開昭６３−１１４６９５号の公報、特開平
６−３１３１４３号の公報、特開平７−１９６９７２号
の公報等により開示されている。しかし、これらのどれ
もがボールペン用インキとして充分に満足しうるもので
はない。なぜなら、水性インキは主溶剤として水を用い
ているためボールペンの筆記先端部あるいは筆記紙面へ
のインキ供給力が十分でない。ボールペンは剪断速度４
００ｓｅｃ−１における粘度が一般に１００ｍＰａｓ程
度以下でないと良好に筆記することができず、必然的に
インキ収容筒内の粘度は３０００ｍＰａｓ程度以下でな
いと良好に流動しなくなる。その為に、インキ保持性と
して筆記先端部あるいはインキ収容筒の後端から常にイ
ンキ漏れの危険性をはらんでいるという問題点がある。
また、油性インキは一般にボールペンの筆記先端部ある
いは筆記紙面へのインキ供給力の高い溶剤を主溶剤とし
て用いるため、高粘度のインキでも充分筆記することが
でき、インキの垂れ下がりを防止するため５０００〜２
００００ｍＰａｓ程度の高粘度として裏ぬけを防止して
いた。このように設定可能なインキ粘度領域は比較的広
く存在するが、筆記紙面へのインキ供給力が高いが故に
筆跡の裏抜け現象が発生するという欠点があり、低筆圧
筆記可能で滑らかな筆感を実現するための剪断速度４０
０ｓｅｃ−１における粘度を２００〜３０００ｍＰａｓ
に設定した場合、筆跡の裏抜け現象を充分に防止できな
いという問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, by imparting a shear thinning viscosity to ink, the viscosity in an ink container is made relatively high to enhance ink retention, and by rotating a ball, the ink viscosity at the time of writing is reduced to give a brush feeling. An aqueous ink composition or an aqueous ballpoint pen containing the ink composition, which improves handwriting, is disclosed in, for example, JP-A-7-173426,
US Pat. No. 4,671,691; EP 870204; Japanese Patent Publication No. 64-8673;
According to the publication of 256700 or the like, or an oil-based ink composition or an oil-based ballpoint pen containing the ink composition is disclosed in, for example, JP-A-63-114695, JP-A-6-313143, and JP-A-7-196972. This is disclosed in Japanese Patent Publication No. However, none of these are fully satisfactory as ballpoint pen inks. This is because the water-based ink uses water as a main solvent, and the ink supply power to the writing tip of a ballpoint pen or the writing paper surface is not sufficient. Ballpoint pen has a shear rate of 4
Generally, if the viscosity at 00 sec -1 is not more than about 100 mPas, it is not possible to write well, and if the viscosity in the ink container is not more than about 3000 mPas, it will not flow well. For this reason, there is a problem that there is always a risk of ink leakage from the leading end of the writing head or the rear end of the ink storage cylinder as the ink retaining property.
In addition, oil-based inks generally use a solvent having a high ink supply power to the writing tip of a ball-point pen or the writing paper surface as a main solvent, so that even high-viscosity inks can be sufficiently written, and in order to prevent dripping of the ink, 5,000 to 5,000. 2
The penetration was prevented with a high viscosity of about 0000 mPas. The ink viscosity range that can be set in this way is relatively wide, but the drawback is that the penetrating effect of the handwriting occurs due to the high ink supply power to the writing paper surface, and the pen can be written with low writing pressure and can be written smoothly. Shear rate 40 for realizing the feeling
The viscosity at 0 sec -1 is 200 to 3000 mPas.
When set to, there is a problem that the penetrating phenomenon of handwriting cannot be sufficiently prevented.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低筆
圧筆記可能で滑らかな筆感を実現でき、ペン体における
インキ保持性が高くインキ漏れを生じない、しかも紙面
で筆跡の裏抜けを起こさないボールペン用のインキを提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to realize a low-pressure writing and a smooth writing feeling, high ink retention in a pen body, no ink leakage, and penetrating of handwriting on paper. An object of the present invention is to provide an ink for a ball-point pen that does not cause a problem.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、 「１． （Ａ）芳香族アルコールおよび／または脂肪族
グリコールフェニルエーテルと、多価アルコールからな
る非水溶性極性溶剤と、（Ｂ）色材と、（Ｃ）架橋型ア
クリル酸重合体と、（Ｄ）トリエタノールアミンと非水
溶性有機アミンとからなる、剪断速度４００ｓｅｃ−１
における粘度が２００〜３０００ｍＰａｓで、剪断減粘
指数が０．３０〜０．８５である、油性ボールペン用イ
ンキ。 ２． （Ａ）成分の非水溶性極性溶剤がインキ全量に対
して芳香族アルコールおよび／または脂肪族グリコール
フェニルエーテル２０重量％〜５０重量％と、多価アル
コール２０重量％〜５０重量％からなる、１項に記載さ
れた油性ボールペン用インキ。 ３． 色材がインキ全量に対して３重量％〜３０重量％
である、１項または２項に記載された油性ボールペン用
インキ。 ４． 色材が油溶性染料または多価アルコール可溶の水
溶性染料である、１項ないし３項のいずれか１項に記載
された油性ボールペン用インキ。 ５． 架橋型アクリル酸重合体をインキ全体に対して
０．３重量％〜２．０重量％配合した、１項ないし４項
のいずれか１項に記載された油性ボールペン用インキ。 ６． 非水溶性有機アミンをインキ全体に対して０．５
重量％〜５．０重量％配合し、トリエタノールアミンを
インキ全体に対して０．５重量％〜４．０重量％配合し
た、１項ないし５項のいずれか１項に記載された油性ボ
ールペン用インキ。 ７． 曳糸性付与剤を配合した、１項ないし６項のいず
れか１項に記載された油性ボールペン用インキ。 ８． 曳糸性付与剤を０．１重量％〜１．５重量％配合
した、７項に記載された油性ボールペン用インキ。 ９． 多価アルコールに可溶の防錆潤滑剤と多価アルコ
ールに可溶の防菌剤を配合した、１項ないし８項のいず
れか１項に記載された油性ボールペン用インキ。 １０． 多価アルコールに可溶の防錆潤滑剤を０．２重
量％〜３．０重量％と多価アルコールに可溶の防菌剤を
０．１重量％〜１．０重量％配合した、９項に記載され
た油性ボールペン用インキ。 １１． 潤滑性向上剤として、ラウリル酸、オレイン
酸、リシノール酸、ステアリン酸、大豆油脂肪酸から選
んだ１または２以上の脂肪酸を配合した、１項ないし１
０項のいずれか１項に記載された油性ボールペン用イン
キ。 １２． 脂肪酸を０．５重量％〜５．０重量％配合し
た、１１項に記載された油性ボールペン用インキ。 １３． 非水溶性増粘剤を０．１重量％〜１０重量％配
合した、１項ないし１２項のいずれか１項に記載された
油性ボールペン用インキ。」に関する。Means for Solving the Problems The present invention provides: (1) a water-insoluble polar solvent comprising an aromatic alcohol and / or an aliphatic glycol phenyl ether, a polyhydric alcohol, and (B) a coloring material. , (C) a crosslinked acrylic acid polymer, (D) a triethanolamine and a water-insoluble organic amine, and a shear rate of 400 sec -1.
The oil for a ball-point pen having a viscosity of 200 to 3000 mPas and a shear thinning index of 0.30 to 0.85. 2. (A) The water-insoluble polar solvent of the component is composed of 20% to 50% by weight of an aromatic alcohol and / or an aliphatic glycol phenyl ether and 20% to 50% by weight of a polyhydric alcohol with respect to the total amount of the ink. The ink for a ball-point pen according to the above item. 3. Color material is 3% to 30% by weight based on the total amount of ink
3. The ink for an oil-based ballpoint pen according to paragraph 1 or 2. 4. 4. The oil-based ballpoint pen ink according to any one of items 1 to 3, wherein the coloring material is an oil-soluble dye or a water-soluble dye soluble in a polyhydric alcohol. 5. 5. The oil-based ballpoint pen ink according to any one of items 1 to 4, wherein the crosslinked acrylic acid polymer is blended in an amount of 0.3% by weight to 2.0% by weight based on the whole ink. 6. 0.5% of water-insoluble organic amine to the whole ink
An oil-based ballpoint pen according to any one of Items 1 to 5, wherein the oil-based ball-point pen is compounded in an amount of 0.5% to 5.0% by weight and triethanolamine in an amount of 0.5% to 4.0% by weight based on the whole ink. For ink. 7. 7. The oil-based ballpoint pen ink according to any one of items 1 to 6, further comprising a spinnability imparting agent. 8. Item 8. The oil-based ballpoint pen ink according to item 7, wherein the spinnability imparting agent is blended in an amount of 0.1% by weight to 1.5% by weight. 9. 9. The oil-based ink for a ballpoint pen according to any one of items 1 to 8, wherein a rust preventive lubricant soluble in polyhydric alcohol and a bactericide soluble in polyhydric alcohol are blended. 10. A blend of 0.2% to 3.0% by weight of a rust preventive lubricant soluble in polyhydric alcohol and 0.1% to 1.0% by weight of a bactericide soluble in polyhydric alcohol, 9 The ink for a ball-point pen according to the above item. 11. Item 1 to 1 in which one or more fatty acids selected from lauric acid, oleic acid, ricinoleic acid, stearic acid and soybean oil fatty acids are blended as lubricity improvers.
Item 10. The ink for an oil-based ballpoint pen according to any one of Items 0 to 0. 12. Item 12. The oil-based ballpoint pen ink according to item 11, wherein a fatty acid is added in an amount of 0.5% by weight to 5.0% by weight. 13. 13. The oil-based ballpoint pen ink according to any one of items 1 to 12, wherein a water-insoluble thickener is blended in an amount of 0.1% by weight to 10% by weight. About.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明は、芳香族アルコールおよ
び／または脂肪族グリコールフェニルエーテルからなる
非水溶性極性溶剤と多価アルコールを混合した非水溶性
極性溶剤と、色材と、架橋型アクリル酸重合体とからな
る、剪断速度４００ｓｅｃ−１における粘度が２００〜
３０００ｍＰａｓで、剪断減粘指数が０．３０〜０．８
５である、ボールペン用インキである。非水溶性極性溶
剤をインキ溶剤として用いると、筆記先端部及び筆記紙
面へのインキ供給力が水を主溶剤とした場合と比較し圧
倒的に高くなり、比較的高粘度でも良好な筆記が可能と
なる。また、ボールペンチップのインキの濡れ性が高い
ことから筆記先端部内の定着力が良好なことも相まって
インキ保持性は飛躍的に高くなる。さらに、水を主溶媒
とした場合と比較しインキの蒸発防止に優れた効果があ
る。非水溶性極性溶剤としては芳香族アルコール及び／
または脂肪族グリコールフェニルエーテルと多価アルコ
ールが使用される。芳香族アルコールとしてはベンジル
アルコール、フェニルエチルアルコール、メチルフェニ
ルカルビノール、フタリルアルコールがあげられる。脂
肪族グリコールフェニルエーテルの例としては、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコ
ールフェニルエーテル、プロピレングリコール、ジフェ
ニルエーテルがあげられる。こうした中から選んだ１ま
たは２以上の非水溶性極性溶剤が使用される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a water-insoluble polar solvent obtained by mixing a water-insoluble polar solvent composed of an aromatic alcohol and / or an aliphatic glycol phenyl ether and a polyhydric alcohol, a coloring material, and a crosslinked acrylic. Viscosity at a shear rate of 400 sec -1 consisting of an acid polymer is 200 to
At 3000 mPas, the shear thinning index is 0.30 to 0.8
5 is an ink for a ballpoint pen. When a water-insoluble polar solvent is used as the ink solvent, the ink supply power to the writing tip and the writing paper surface is overwhelmingly higher than when water is the main solvent, and good writing is possible even with a relatively high viscosity. Becomes In addition, since the ink of the ballpoint pen tip has high wettability, the fixing power in the tip portion of the writing is good, and the ink retention is dramatically improved. Further, it has an excellent effect of preventing evaporation of the ink as compared with the case where water is used as the main solvent. As the water-insoluble polar solvent, aromatic alcohol and / or
Alternatively, an aliphatic glycol phenyl ether and a polyhydric alcohol are used. Examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, methylphenylcarbinol, and phthalyl alcohol. Examples of the aliphatic glycol phenyl ether include ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol, and diphenyl ether. One or more water-insoluble polar solvents selected from these are used.
【０００６】非水溶性極性溶剤の配合量は、筆記先端部
及び筆記紙面へのインキ供給力が少ないとインキの粘度
を低く設定しなければならずインキ保持性に問題が生じ
たり、紙面における筆跡の裏抜け防止等の点から、イン
キ組成物全量に対し２０〜５０重量％が好適である。イ
ンキ中の溶剤としては多価アルコールも必須成分として
用いるが、紙面は一般的に親水性基を有しており、親水
性の強い多価アルコールを溶剤として含むと筆跡の裏抜
けを緩和できるからである。また、剪断減粘性付与剤と
して用いる架橋型アクリル酸重合体が一般に水膨潤型で
あり、溶剤に多価アルコールを含むことによりインキ中
で均一に膨潤可能となり好適なインキ粘度に設定可能と
なるからである。When the amount of the water-insoluble polar solvent to be mixed is low, the ink viscosity must be set low if the ink supply power to the writing tip and the writing paper surface is small, causing a problem in ink retention and causing handwriting on the paper surface. From the viewpoint of preventing strike-through of the ink composition, the amount is preferably 20 to 50% by weight based on the total amount of the ink composition. As a solvent in the ink, polyhydric alcohol is also used as an essential component, but the paper surface generally has a hydrophilic group, and if a highly hydrophilic polyhydric alcohol is contained as a solvent, strikethrough of handwriting can be reduced. It is. Further, the crosslinked acrylic acid polymer used as a shear thinning agent is generally a water-swellable type, and can contain a polyhydric alcohol in a solvent, so that it can be uniformly swelled in the ink and can be set to a suitable ink viscosity. It is.
【０００７】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセンリン、ジエチレ
ングリコール、チオジグリコール、ポリグリセリン、ポ
リエチレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、メチルカービトール、エチルカービトールから
選んだ１または２以上の多価アルコールが使用される。
多価アルコールの配合量は、筆跡の裏抜けを防止し、イ
ンキ中で剪断減粘性付与剤である架橋型アクリル酸重合
体を均一に膨潤分散させ、また筆記先端部及び、筆記紙
面へのインキ供給力の不足をなくし、インキ保持性を保
証するに充分なインキ粘度を設定するためには、インキ
組成物全量に対し２０重量％〜５０重量％が好適であ
る。The polyhydric alcohol is one or more selected from ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, thiodiglycol, polyglycerin, polyethylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl carbitol and ethyl carbitol. Polyhydric alcohols are used.
The compounding amount of the polyhydric alcohol prevents penetrating of the handwriting, uniformly swells and disperses the crosslinked acrylic acid polymer which is a shear-thinning agent in the ink, and also prints the ink on the writing tip and the writing paper surface. In order to eliminate the shortage of the supply power and to set the ink viscosity sufficient to guarantee the ink retention, the amount is preferably 20% by weight to 50% by weight based on the total amount of the ink composition.
【０００８】色材としては、水溶性染料、油溶性染料ま
たは顔料等、狙いに応じて限定なく使用することができ
るが、キャップを有しないキャップレス型ボールペン用
としては再溶解性のある水溶性染料、油溶性染料が望ま
しい。水溶性染料としてはダイレクトブラック１９、ダ
イレクトブラック１５４、ダイレクトブルー３、アシッ
トブルー９０、アシットレッド９４、アシットレッド９
２、アシットオレンジ５６があげられる。油溶染料とし
ては、商品名：スピロンブラックＧＭＨ、スピロンブル
ーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、（以上保
土谷化学工業株式会社製）、バリファーストレッド１３
２０、バリファーストブルー１６２１、バリファースト
１７０１、（以上、オリエント化学工業株式会社製）が
あげられる。また顔料としては、商品名：Ｓｐｅｃｉａ
ｌ Ｂｌａｃｋ ３５０（デグサ製）、Ｐｒｉｎｔｅｘ
７５（デグサ製）、ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｅ
Ｐ−７（大日本インキ化学工業株式会社製）、Ｐａｌｉ
ｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６４８０（ＢＡＳＦ製）、ＳＹ
ＭＵＬＥＲ ＲＥＤ ３１１１（大日本インキ化学工業
株式会社製）、Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ
（チバガイギー製）があげられる。本発明のインキは水
を含まないが、水溶性染料は多価アルコールに溶解する
ので水溶性染料も使用することができる。水溶性染料は
色の種類が多いので油溶性染料の補色効果も奏される。
色材の配合量は、筆跡の濃度や、耐ドライアップ性或い
はインキ安定性等の点から、インキ組成物全量に対し３
〜３０重量％が好適である。As a coloring material, a water-soluble dye, an oil-soluble dye or a pigment can be used without limitation according to the intended purpose. However, for a capless ballpoint pen having no cap, a water-soluble dye having resolubility is used. Dyes and oil-soluble dyes are preferred. As water-soluble dyes, Direct Black 19, Direct Black 154, Direct Blue 3, Acid Blue 90, Acid Red 94, Acid Red 9
2. Acid orange 56. As oil-soluble dyes, trade names: Spiron Black GMH, Spiron Blue C-RH, Spiron Violet C-RH, (all manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Bali Fast Red 13
20, Balifast Blue 1621 and Balifast 1701 (all manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.). As the pigment, trade name: Specia
l Black 350 (made by Degussa), Printex
75 (made by Degussa), FASTOGEN BLUE E
P-7 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Pali
oogen Blue L6480 (manufactured by BASF), SY
MULER RED 3111 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Irgazin DPP Red BO
(Made by Ciba Geigy). Although the ink of the present invention does not contain water, the water-soluble dye can be used since the water-soluble dye is dissolved in the polyhydric alcohol. Water-soluble dyes have many kinds of colors, so that they also have a complementary color effect of oil-soluble dyes.
The mixing amount of the coloring material is 3 parts with respect to the total amount of the ink composition in terms of the density of the handwriting, the dry-up resistance or the ink stability.
~ 30% by weight is preferred.
【０００９】インキに剪断減粘性を付与する作用は、架
橋型アクリル酸重合体により奏される。筆記の際の書き
味、あるいは筆跡は筆記先端部のボール回転具合に大き
く依存している。この時、抵抗なく滑らかにボールが回
転すると書き味良好で、しかも良好な筆記線が得られ
る。勿論、筆記先端部の構造的課題によって良好となら
ないこともあるが、大きくはインキ粘度に起因する課題
であることを見出した。つまり、筆記の際インキ粘度が
高すぎるとボール回転への抵抗が発生し、良好に回転し
なくなる。一般的に油性ボールペンの筆感が非常に重
く、しかも筆跡に線ワレやカスレが発生しやすいのはこ
のためである。また、周知のようにインキは筆記先端部
において、ボールとボールホルダー材との間に発生する
摩擦抵抗に対する潤滑剤としても働いており、ある程度
粘度を有していた方が潤滑剤としての効果は優れてい
る。[0009] The effect of imparting shear thinning to the ink is provided by the crosslinked acrylic acid polymer. The writing taste or handwriting at the time of writing greatly depends on the ball rotation at the tip of the writing. At this time, if the ball rotates smoothly without resistance, good writing quality and good writing lines can be obtained. Of course, it may not be good due to the structural problem of the writing tip, but it has been found that the problem is largely due to the ink viscosity. In other words, if the ink viscosity is too high during writing, resistance to ball rotation occurs, and the ball does not rotate well. This is why an oil-based ballpoint pen generally has a very heavy brush feel, and is likely to cause line cracks and blurring in the handwriting. In addition, as is well known, the ink also acts as a lubricant against the frictional resistance generated between the ball and the ball holder material at the writing tip, and the effect of the lubricant as it has a certain degree of viscosity is Are better.
【００１０】本願発明者は、上記のインキ粘度と潤滑作
用について鋭意検討した結果、剪断速度４００ｓｅｃ
−１における粘度を２００〜３０００ｍＰａｓにするこ
とにより低筆圧で滑らかに筆記可能で、しかも良好な筆
跡が得られることを見出だした。しかし、この程度のイ
ンキ粘度では筆記先端部、あるいはインキ収容筒の後部
からのインキ漏れを完全に防止できない。本願発明は、
インキに剪断減粘性を付与することで筆記の際、ボール
の回転による剪断力によりインキ粘度を所望の２００〜
３０００ｍＰａｓとし、剪断のかからないインキ収容筒
内ではインキ漏れを防止することに充分な粘度とするこ
とに成功した。また、剪断速度４００ｓｅｃ−１におけ
る粘度を２００〜３０００ｍＰａｓとする場合、前述の
ように水を主溶剤とするとボールペンの筆記先端部、あ
るいは筆記紙面へのインキ供給力に欠けるため非水溶性
極性溶剤を主体的に用いるが、筆記紙面上で筆跡の裏抜
けを発生する。本発明においては親水性の強い多価アル
コールを溶剤として併用することで裏抜けの緩和は可能
であるが、より充分なものとするには、本願発明者が鋭
意検討したところによると、剪断減粘指数を０．８５以
下とすることで完全に筆跡の裏抜けを防止できることを
見出した。一方、０．３０以上でないとインキの流動性
に欠け筆記不良の問題が発生するおそれがあるために、
剪断減粘指数は、好ましくは０．３０〜０．８５がよ
い。剪断減粘性付与剤である架橋型アクリル酸重合体の
配合量は、剪断減粘指数の設定や、剪断減粘性付与剤を
インキ中で均一に膨潤させて安定なインキとするために
は、インキ組成物全量に対し０．３〜２．０重量％が好
適である。The inventor of the present invention has made intensive studies on the above-mentioned ink viscosity and lubricating action, and as a result, found that the shear rate was 400 sec.
It has been found that by setting the viscosity at -1 to 200 to 3000 mPas, it is possible to write smoothly with low writing pressure and to obtain good handwriting. However, with such an ink viscosity, it is not possible to completely prevent ink leakage from the tip of the writing head or the rear of the ink container. The present invention is
At the time of writing, by imparting a shear thinning property to the ink, the desired viscosity of the ink is set to 200 to
The viscosity was 3,000 mPas, and the viscosity was sufficient to prevent ink leakage in the ink container that was not subjected to shearing. When the viscosity at a shear rate of 400 sec -1 is 200 to 3000 mPas, if water is used as the main solvent as described above, a water-insoluble polar solvent is used because of lack of ink supply power to the writing tip of a ballpoint pen or writing paper. Although used independently, penetrating of handwriting occurs on the writing paper. In the present invention, strike-through can be alleviated by using a polyhydric alcohol having a strong hydrophilicity as a solvent in combination. It has been found that by setting the viscosity index to 0.85 or less, strikethrough of handwriting can be completely prevented. On the other hand, if it is not more than 0.30, there is a possibility that a problem of poor writing may occur due to lack of fluidity of the ink,
The shear thinning index is preferably 0.30 to 0.85. The amount of the crosslinked acrylic acid polymer as a shear-thinning agent can be adjusted by setting the shear-thinning index or by uniformly swelling the shear-thinning agent in the ink to obtain a stable ink. 0.3 to 2.0% by weight based on the total amount of the composition is suitable.
【００１１】剪断減粘性付与剤として架橋型アクリル酸
重合体を使用する際、有機アミンは多価アルコールに溶
解しないがトリエタノールアミンは溶解するので架橋型
アクリル酸重合体がトリエタノールアミンで中和され多
価アルコール中で膨潤する。また有機アミンは多価アル
コールに溶解しないが芳香族アルコールや脂肪族グリコ
ールフェノールエーテルには溶解するので架橋型アクリ
ル酸重合体はこれ等の溶剤中で中和され、膨潤する。こ
のように剪断減粘性を付与する架橋型アクリル酸重合体
を芳香族アルコールおよび／または脂肪族グリコールフ
ェノールエーテルと多価アルコールからなる非水溶性極
性溶剤中に膨潤分散させるためにはトリエタノールアミ
ンと非水溶性有機アミンを併用する必要がある。非水溶
性有機アミンとしてはポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、セチルアミン、オレイルアミン等が適宜使用され
る。配合量は架橋型アクリル酸重合体の配合量により調
整の必要があるが、中和剤総量としてインキ組成物全量
に対し０．５〜５．０重量％とすることが好適である。When a crosslinked acrylic acid polymer is used as a shear thinning agent, the organic amine does not dissolve in the polyhydric alcohol but the triethanolamine dissolves, so that the crosslinked acrylic acid polymer is neutralized with triethanolamine. It swells in polyhydric alcohol. The organic amine does not dissolve in the polyhydric alcohol but dissolves in the aromatic alcohol or the aliphatic glycol phenol ether, so that the crosslinked acrylic acid polymer is neutralized and swollen in these solvents. In order to swell and disperse the crosslinked acrylic acid polymer imparting shear thinning properties in a water-insoluble polar solvent comprising an aromatic alcohol and / or an aliphatic glycol phenol ether and a polyhydric alcohol, triethanolamine is used. It is necessary to use a water-insoluble organic amine in combination. As the water-insoluble organic amine, polyoxyethylene alkylamine, cetylamine, oleylamine and the like are appropriately used. The blending amount needs to be adjusted depending on the blending amount of the crosslinked acrylic acid polymer, but it is preferable that the total amount of the neutralizing agent is 0.5 to 5.0% by weight based on the total amount of the ink composition.
【００１２】本発明においてはインキ中に水を含まない
が、インキ中の溶剤分である多価アルコールが一般的に
吸湿性が強く、湿度の高い環境においては吸湿によりイ
ンキ中に水分が混和し、筆記先端部の金属腐食やインキ
中で菌が繁殖しインキが不安定になることがあるので防
錆剤及び防菌剤を添加することが好ましい。防錆剤およ
び防菌剤をともに多価アルコールに溶解する必要があ
り、防錆剤については膨潤剤の役割も具備するものであ
れば好ましい。防錆潤滑剤としては、燐酸エステル系界
面活性剤、ベンゾトリアゾール、脂肪酸エステルから選
んだ１または２以上が使用される。その配合量は、イン
キ組成物全量に対し０．２重量％未満では防錆効果が不
足し、同じく３重量％を超えるとインキ中で架橋型アク
リル酸重合体が均一とならず安定なインキが得られない
ので、０．２〜３．０重量％とすることが好適である。
防菌剤としては、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等
が使用される。その配合量は、インキ組成物全量に対し
０．１重量％未満では防菌効果に欠け、１．０重量％を
超えるとインキ中で架橋型アクリル酸重合体が均一とな
らず安定なインキが得られないので、０．１〜１．０重
量％とすることが好適である。In the present invention, water is not contained in the ink, but polyhydric alcohol, which is a solvent component in the ink, generally has a strong hygroscopic property, and in an environment with high humidity, moisture is mixed into the ink by moisture absorption. It is preferable to add a rust preventive and a bactericide since the ink may become unstable due to metal corrosion at the tip of the writing and bacteria growing in the ink. It is necessary to dissolve both the rust inhibitor and the germicide in the polyhydric alcohol, and the rust inhibitor is preferably one that also has a role of a swelling agent. As the rust preventive lubricant, one or two or more selected from a phosphate ester surfactant, benzotriazole, and a fatty acid ester are used. If the compounding amount is less than 0.2% by weight based on the total amount of the ink composition, the rust-preventing effect is insufficient, and if the compounding amount exceeds 3% by weight, the cross-linked acrylic acid polymer is not uniform in the ink and a stable ink is obtained. Since it cannot be obtained, the content is preferably set to 0.2 to 3.0% by weight.
As the antibacterial agent, 1,2-benzisothiazoline-3-
ON, sodium benzoate, sodium dehydroacetate and the like are used. If the compounding amount is less than 0.1% by weight based on the total amount of the ink composition, the antibacterial effect is lacking, and if it exceeds 1.0% by weight, the crosslinked acrylic acid polymer is not uniform in the ink, and a stable ink is obtained. Since it cannot be obtained, the content is preferably 0.1 to 1.0% by weight.
【００１３】本発明はペン先における泣き、筆跡のボテ
を防止するため曳糸性付与剤を配合するが、筆感を良好
とするため筆記時のインキ粘度を２００〜３０００ｍＰ
ａｓに設定した場合、筆記の際にペン先において紙面に
転写、浸透しきれない余剰インキを発生しやすく泣きや
ボテの原因となる。本発明は曳糸性付与剤を配合するこ
とによりインキの結着性を高め、ペン先における余剰イ
ンキの発生を防止可能としたものである。曳糸性付与剤
としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコー
ルがあげられる。その配合量は、インキ組成物全量に対
し０．１重量％未満ではその効果が薄く、同じく１．５
重量％を超えると剪断減粘指数の設定に支障を来すた
め、０．１〜１，５重量％が好適である。In the present invention, a stringiness imparting agent is blended in order to prevent crying at the pen tip and to prevent the writing of the handwriting. In order to improve the writing feel, the ink viscosity at the time of writing is 200 to 3000 mP.
When set to "as", surplus ink that cannot be transferred and penetrated to the paper surface at the pen tip at the time of writing is likely to be generated, which causes crying and dents. In the present invention, the binding property of the ink is increased by adding a spinnability imparting agent, and the generation of excess ink at the pen tip can be prevented. Examples of the spinnability imparting agent include polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl alcohol. If the compounding amount is less than 0.1% by weight based on the total amount of the ink composition, the effect is weak.
If the content is more than 0.1% by weight, the setting of the shear thinning index is hindered. Therefore, 0.1 to 1.5% by weight is preferable.
【００１４】インキ粘度を２００〜３０００ｍＰａｓに
設定したこと、水溶性防錆潤滑剤を配合したことで低筆
圧で滑らかな筆感を具現化したが、さらに脂肪酸に代表
されるオイル系潤滑剤を配合することで筆感並びに筆跡
を飛躍的に向上させることができる。オイル系潤滑剤と
しては、ラウリル酸、オレイン酸、リシノール酸、ステ
アリン酸、大豆脂肪酸が使用できる。その配合量はイン
キ組成物全量に対し０．５重量％未満ではその効果が薄
く、同じく５．０重量％を超えるとインキの経時安定性
に欠けるため、０．５〜５．０重量％が好適である。剪
断減粘性を付与したインキは粘度が高くなるに従い流動
性に乏しくなり、インキ収容筒から筆記先端部へのイン
キ供給がスムーズにいかない場合がある。この場合、増
粘剤を併用することでインキの流動性を維持し、所望の
インキ粘度とすることができる。この増粘剤はインキ流
動性を維持するために剪断減粘性を付与しない物が望ま
しい。また、インキ中の架橋型アクリル酸重合体の膨潤
を妨げとならないように非水溶性増粘剤を選択すること
が望ましい。Although the ink viscosity is set to 200 to 3000 mPas and a water-soluble rust-preventive lubricant is blended, a smooth writing feeling can be realized at a low writing pressure, but an oil-based lubricant represented by a fatty acid is further used. By blending, the brush feel and handwriting can be dramatically improved. As the oil-based lubricant, lauric acid, oleic acid, ricinoleic acid, stearic acid, and soybean fatty acid can be used. If the compounding amount is less than 0.5% by weight based on the total amount of the ink composition, the effect is weak, and if it exceeds 5.0% by weight, the aging stability of the ink is lacking. It is suitable. The ink provided with the shear thinning viscosity becomes poor in fluidity as the viscosity increases, and the ink supply from the ink storage cylinder to the writing tip may not be smooth. In this case, by using a thickener in combination, the fluidity of the ink can be maintained and a desired ink viscosity can be obtained. It is desirable that the thickener does not impart shear thinning to maintain ink fluidity. It is desirable to select a water-insoluble thickener so as not to hinder the swelling of the crosslinked acrylic acid polymer in the ink.
【００１５】増粘剤としては、ケトン樹脂、フェノール
樹脂、アミド樹脂、キシレン樹脂、水添ロジン樹脂が使
用される。その配合量は、静止時のインキ粘度を所望の
粘度に適宜調整の必要があるが、インキ組成物全量に対
し１．０重量％未満ではその効果が薄く、同じく１０重
量％を超えるとインキの安定性に欠けるため、１．０〜
１０重量％が好適である。As the thickener, ketone resin, phenol resin, amide resin, xylene resin and hydrogenated rosin resin are used. It is necessary to appropriately adjust the viscosity of the ink at rest to a desired viscosity. When the amount is less than 1.0% by weight with respect to the total amount of the ink composition, the effect is small, and when the amount exceeds 10% by weight, the effect of the ink is reduced. 1.0 ~ due to lack of stability
10% by weight is preferred.
【００１６】[0016]
実施例１ 芳香族アルコール ２０．０重量％ 多価アルコール ５２．４重量％ 色材 １５．０重量％ 架橋型アクリル酸重合体 ０．４重量％ 非水溶性有機アミン ２．０重量％ トリエタノールアミン １．５重量％ 水溶性防錆潤滑剤 １．０重量％ 水溶性防菌剤 ０．２重量％ 曳糸性付与剤 ０．５重量％ 脂肪酸 ３．０重量％ 非水溶性増粘剤 ４．０重量％ 架橋型アクリル酸重合体を除く上記成分をマグネットス
ターラーを用い、６０℃、１時間混和し均一なマイクロ
エマルジョンとした後、これにホモジナイザー撹拌機を
用いて架橋型アクリル酸重合体を均一に膨潤分散させ、
ボールペン用インキを得た。該ボールペン用インキの剪
断速度４００ｓｅｃ−１における粘度は、Ｅ形粘度計
（ＥＨＤ）を用いて２０℃の環境で測定したところの２
５０ｍＰａｓであり、パワー・ローの公式に基づき計算
した結果、剪断減粘指数は０．４５であった。芳香族ア
ルコールとしては、ベンジルアルコールを用いた。多価
アルコールとしては、エチレングリコールを用いた。色
材としては、油溶性染料の商品名；バリファーストレッ
ド１３２０（オリエント化学工業製）を用いた。非水溶
性有機アミンとしては、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン（商品名；ナイミーンＬ−２０１日本油脂株式会社
製）を用いた。水溶性防錆潤滑剤としては、燐酸エステ
ル系界面活性剤（商品名；プライサーフＡ−２０８Ｓ
第一工業製薬株式会社製）を用いた。水溶性防菌剤とし
ては、１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン（商品
名；プロキセルＸＬ−２ ゼネカ株式会社製）を用い
た。曳糸性付与剤としては、ポリビニルピロリドン（商
品名；ＰＶＰＫ−１２０アイエスピージャパン株式会社
製）を用いた。潤滑性向上剤である脂肪酸としては、オ
レイン酸を用いた。非水溶性増粘剤としては、ケトン樹
脂（ハイラック１１０Ｈ 日立化成工業株式会社製）を
用いた。架橋型アクリル酸重合体としては、商品名ハイ
ビスワコー１０４（和光純薬工業株式会社製）を用い
た。インキ吸蔵体を使用しない直詰ボールペン用インキ
として使用した効果を表１に示す。Example 1 Aromatic alcohol 20.0% by weight Polyhydric alcohol 52.4% by weight Colorant 15.0% by weight Crosslinked acrylic acid polymer 0.4% by weight Water-insoluble organic amine 2.0% by weight Triethanolamine 1.5% by weight Water-soluble rust preventive lubricant 1.0% by weight Water-soluble antibacterial agent 0.2% by weight Spinning agent 0.5% by weight Fatty acid 3.0% by weight Water-insoluble thickener 4. 0% by weight The above components excluding the crosslinked acrylic acid polymer were mixed with a magnet stirrer at 60 ° C. for 1 hour to form a uniform microemulsion, and then the crosslinked acrylic acid polymer was homogenized using a homogenizer stirrer. Swell and disperse in
An ink for a ballpoint pen was obtained. The viscosity of the ink for ball-point pens at a shear rate of 400 sec -1 was measured using an E-type viscometer (EHD) in an environment of 20 ° C.
It was 50 mPas, and as a result of calculation based on the Power Law formula, the shear thinning index was 0.45. Benzyl alcohol was used as the aromatic alcohol. Ethylene glycol was used as the polyhydric alcohol. As a coloring material, a trade name of an oil-soluble dye; Bali Fast Red 1320 (manufactured by Orient Chemical Industries) was used. As the water-insoluble organic amine, polyoxyethylene alkylamine (trade name; manufactured by Nimeen L-201 Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) was used. As the water-soluble rust preventive lubricant, a phosphate ester-based surfactant (trade name; Plysurf A-208S)
(Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). 1,2-Benzoisothiazolin-3-one (trade name; Proxel XL-2 manufactured by Zeneca Corporation) was used as the water-soluble antibacterial agent. As the spinnability imparting agent, polyvinylpyrrolidone (trade name; manufactured by PVPK-120 ASP Japan Co., Ltd.) was used. Oleic acid was used as a fatty acid as a lubricity improver. As the water-insoluble thickener, a ketone resin (Hilac 110H manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) was used. Hibiswako 104 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the crosslinked acrylic acid polymer. Table 1 shows the effects of using the ink for a directly-filled ball-point pen without using an ink occluding material.
【００１７】実施例２〜１０ インキ組成物を表１に示す通りとした以外は、実施例１
と同様にしてインキとした。効果を表１に示す。Examples 2 to 10 Example 1 was repeated except that the ink compositions were as shown in Table 1.
An ink was prepared in the same manner as described above. The effects are shown in Table 1.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】（註） １． 芳香族アルコールとしてベンジルアルコールを、
またはそれに替えて脂肪族グリコールフェニルエーテル
としてエチレングリコールモノフェニルエーテルを用い
た。 ２． 多価アルコールとして、エチレングリコールまた
はグリセリンを用いた。 ３． 色材として、油溶性染料の商品名；バリファース
トレッド１３２０（オリエント化学工業製）、水溶性染
料のダイレクトブラック１５４または顔料のＳｐｅｃｉ
ａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０（デグサ製）を用いた。 ４． 各ボールペン用インキの剪断速度４００ｓｅｃ
−１における粘度および剪断減粘指数を実施例１と同様
にして得た。 ５． 書き味；手書き評価において 特に良好なものを …… ◎ 良好なものを …… ○ 非常に劣るものを …… ×とした。 ６． 筆跡；筆記用紙Ａ（ＪＩＳ Ｐ３２０１）上の手
書き評価において、筆跡にカスレ、泣きボテ、線とびを
発生しない特に良好なものを…… ◎ 実用上特に気にならない程度のものを …… ○ 筆跡にカスレ、泣きボテ、線とびを頻繁に発生するもの
を…… ×とした。 ７． インキ漏れ；Ａ．インキを収容して１５ｇとした
ボールペン（キャップなし）をキャップオフの状態で１
ｍの高さから杉板上にペン先を上にして垂直落下させイ
ンキの漏れを確認した。 Ｂ．３０℃、８０％ＲＨの環境で；キャップオフ状態
で、ペン先を下向きでペン先を浮かせた状態で垂直に立
てて１日静置し、ペン先からのインキ漏れを観察した。 （註） インキタンクの直径は内径４ｍｍとし、インキ
後端部に設ける逆流止め部材は、稠度３５０、ベースオ
イル粘度を温度２５℃において４Ｐａｓとした粘稠物を
用いた。 Ｂの試験で全くインキ漏れを発生せず、Ａの試験で５０
凹以上落下してもインキ漏れを発生しないものを ……
◎ Ｂの試験で全くインキ漏れを発生せず、Ａの試験で４０
回以上５０回以内の落下でインキ漏れを発生したものを
…… ○ Ａの試験で３０回以内の落下でインキ漏れを発生し、Ｂ
の試験でもインキ漏れを発生したものを …… ×とし
た。 ８． 筆跡の裏抜け；３０℃，６０％ＲＨの環境下で筆
記用紙Ａに文字書きし、同様の環境に１日放置した後、
筆記裏面を観察した。 全くインキの滲み出しのなかったものを …… ◎ わずかな滲み出ししかなかったものを …… ○ 明らかに滲み出しがあったものを …… ×とした。 ９． インキ経時安定性；５０℃、０％ＲＨの環境下に
密閉ガラス容器に入れたインキを静置し、インキの物性
値および顕微鏡観察により判断した。 ３ヶ月以上インキ中に析出物が発生せず、初期時と比較
し物性変化が３０％以上未満のものを …… ◎ ２〜３ヶ月でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化をきたしたものを ……
○ １〜２ヶ月でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化をきたしたものを ……
△ １ヶ月以内でインキ中に析出物が発生したり、初期時と
比較し３０％以上の物性変化をきたしたものを ……
×とした。(Note) 1. Benzyl alcohol as aromatic alcohol,
Alternatively, ethylene glycol monophenyl ether was used as the aliphatic glycol phenyl ether. 2. Ethylene glycol or glycerin was used as the polyhydric alcohol. 3. As a coloring material, a trade name of an oil-soluble dye; Balifast Red 1320 (manufactured by Orient Chemical Industries), a direct black 154 of a water-soluble dye, or Speci of a pigment
al Black 350 (manufactured by Degussa) was used. 4. Shearing speed of each ballpoint pen ink 400sec
The viscosity and the shear thinning index at -1 were obtained in the same manner as in Example 1. 5. Writing taste: particularly good in handwriting evaluation …… ◎ Good thing …… ○ Very poor thing …… ×. 6. Handwriting: In handwriting evaluation on writing paper A (JIS P3201), particularly good ones that do not cause blurring, crying, and line skipping in the handwritings .... ◎ Those that are not particularly noticeable in practical use. Those that frequently generate rashes, crying tears, and skipping lines are marked as ×. 7. Ink leakage; A ball-point pen (without cap) containing ink and weighing 15 g with cap off
The pen was vertically dropped on a cedar board from a height of m with the pen point upward, and ink leakage was confirmed. B. In an environment of 30 ° C. and 80% RH; with the cap off, the pen tip was allowed to stand vertically for 1 day with the pen tip floating with the pen tip floating, and ink leakage from the pen tip was observed. (Note) The diameter of the ink tank was 4 mm in inner diameter, and the backflow prevention member provided at the rear end of the ink was a viscous material having a consistency of 350 and a base oil viscosity of 4 Pas at a temperature of 25 ° C. In the test of B, no ink leakage occurred, and in the test of A, 50
The one that does not cause ink leakage even if it falls over the concave ...
◎ No ink leakage occurred in the test of B, and 40 in the test of A
The ink leaked by dropping not less than 30 times but not more than 50 times ..... ○ In the test of A, the ink leaked by dropping not more than 30 times and B
In the test of, the one that caused ink leakage was evaluated as ×. 8. Penetration of handwriting; writing on writing paper A in an environment of 30 ° C. and 60% RH and leaving it in the same environment for one day,
The writing back was observed. A sample with no bleeding of the ink at all: ◎ A sample with only a slight bleeding ……… A sample with a clear bleeding:. 9. Stability of ink over time: The ink placed in a closed glass container was allowed to stand in an environment of 50 ° C. and 0% RH, and evaluated by physical properties of the ink and microscopic observation. Precipitate is not generated in the ink for more than 3 months, and the change in physical properties is less than 30% compared to the initial time .... ◎ ◎ Precipitate is generated in the ink in 2 to 3 months or compared to the initial time. And those that have changed physical properties by more than 30% ……
○ A precipitate that was formed in the ink within one to two months, or a change in physical properties of 30% or more as compared with the initial state was obtained.
Δ: Precipitation occurred in the ink within one month, or a change in physical properties of 30% or more as compared with the initial time.
X.
【００２０】実施例１１〜２０ インキ組成物を表２に示す通りとした以外は、実施例１
と同様にしてインキとした。効果を表２に示す。Examples 11 to 20 Example 1 was repeated except that the ink compositions were as shown in Table 2.
An ink was prepared in the same manner as described above. The effect is shown in Table 2.
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】（註） １． 脂肪酸として、オレイン酸またはステアリン酸を
用いた。 ２． その他の使用する材料、試験方法は表１と同じで
ある。(Note) 1. Oleic acid or stearic acid was used as a fatty acid. 2. Other materials and test methods used are the same as those in Table 1.
【００２３】実施例２１〜２２ インキ組成物を表３に示す通りとした以外は、実施例１
と同様にしてインキとした。効果を表３に示す。Examples 21 to 22 Example 1 was repeated except that the ink compositions were as shown in Table 3.
An ink was prepared in the same manner as described above. The effects are shown in Table 3.
【００２４】[0024]
【表３】 [Table 3]
【００２５】（註） １． 脂肪族グリコールフェニルエーテルとしてエチレ
ングリコールモノフェニルエーテルを、または芳香族ア
ルコールであるベンジルアルコールと脂肪族グリコール
フェニルエーテルであるエチレングリコールモノフェニ
ルエーテルを混合したものを用いた。 ２． その他の使用する材料、試験方法は表１と同じで
ある。(Note) 1. Ethylene glycol monophenyl ether was used as the aliphatic glycol phenyl ether, or a mixture of benzyl alcohol as the aromatic alcohol and ethylene glycol monophenyl ether as the aliphatic glycol phenyl ether was used. 2. Other materials and test methods used are the same as those in Table 1.
【００２６】比較例１〜１０ インキ組成物を表４に示す通りとした以外は、実施例１
と同様にしてインキとした。効果は表４に示す。Comparative Examples 1 to 10 Example 1 was repeated except that the ink compositions were as shown in Table 4.
An ink was prepared in the same manner as described above. The effects are shown in Table 4.
【００２７】[0027]
【表４】 [Table 4]
【００２８】（註）使用する材料、試験方法は表１と同
じである。(Note) The materials used and the test method are the same as in Table 1.
【００２９】評価 比較例１は、架橋型アクリル酸重合体および多価アルコ
ールをインキ中に含まない例である。この場合のインキ
粘性は、剪断減粘性を示さないニュートン粘性となり、
一般的な油性ボールペンと同様な特徴を示す。筆記性を
重視し、インキ粘度を４０００ｍＰａｓという比較的低
粘度に設定しても筆感は重く、筆跡に泣きボテ、カスレ
を発生する。また、インキ粘性が剪断減粘性を示さない
ためにインキ漏れを完全に防止できず、筆跡の裏抜けも
発生する。補足的には、これ以上インキ粘度を低粘度と
した場合、筆感の改善は見込めるが、泣きボテは相乗的
に劣化する。また、インキ漏れや筆跡の裏抜けが圧倒的
に悪くなり、ボールペン用インキとしての実用に耐えな
いことは明らかである。一方、この形態のインキ粘性で
インキ漏れや筆跡の裏抜けを防止するに充分な程高粘度
なインキとした場合には、筆感が圧倒的に重く、筆跡も
良好とならないことは、本比較例１から容易に想定でき
る。比較例２は、インキ粘度および剪断減粘指数が高す
ぎたもので、インキ粘性は非常にニュートン粘性に近い
特徴を示す。従って比較例１と同様にしてボールペン用
インキとしての実用に耐えないものであった。比較例３
は、剪断減粘指数を極めて小さくして、インキタンク内
の粘度を比較的高く筆記時の粘度を低くし、課題を解消
しようと試みたものであるが、剪断減粘性付与剤である
架橋型アクリル酸重合体を非常に多く添加する必要があ
り、均一で安定なインキとならなかった。従ってボール
ペン用インキとして評価できなかった。比較例４は、イ
ンキ中に芳香族アルコール、脂肪族グリコールフェニル
エーテル等の非水溶性極性溶剤を含まないものである。
この場合、インキ粘度をインキ漏れを防止するに充分な
程度に設定したが、筆記時にペン先からのインキ吐出量
が乏しく、ボールペン用インキとして評価できなかっ
た。比較例５および６は、芳香族アルコール、多価アル
コールを溶剤とし、色材を含むインキであるが架橋型ア
クリル酸重合体をインキ中に含まないものである。この
場合、比較例１と同様にニュートン粘性のインキとな
る。比較例５はインキを比較的低粘度とし、筆記性を改
善すべく試みたが、充分ではなかった。また、インキ漏
れについての改善が見出せなかったのはいうまでもない
が、筆跡の裏抜けについての親水性溶剤（多価アルコー
ル）の効果も見出せなかった。一方、比較例６はインキ
を比較的高粘度とし、さらに親水性溶剤を採用すること
により筆跡の裏抜けについての改善を試みたものである
が、この程度の粘度では効果に乏しかった。また、筆記
性能、インキ漏れについても比較例１と同様にして本発
明の課題解消には至らなかった。比較例７は、芳香族ア
ルコール、色材、架橋型アクリル酸重合体をインキ中に
含み、多価アルコールを含まないものである。この場
合、架橋型アクリル酸重合体がインキ中で均一に膨潤分
散できず、ボールペン用インキとして評価できなかっ
た。Evaluation Comparative Example 1 is an example in which a crosslinked acrylic acid polymer and a polyhydric alcohol are not contained in the ink. In this case, the ink viscosity becomes Newtonian viscosity that does not show shear thinning,
It shows the same characteristics as general oil-based ballpoint pens. Even if the emphasis is placed on the writability and the ink viscosity is set to a relatively low viscosity of 4000 mPas, the writing feel is heavy, and the handwriting crying and blurring occurs. In addition, since the ink viscosity does not show shear thinning, ink leakage cannot be completely prevented, and penetrating of handwriting occurs. Supplementally, if the ink viscosity is further reduced, the brush feel can be improved, but the tearing is synergistically deteriorated. In addition, it is clear that ink leakage and penetrating of handwriting are overwhelmingly deteriorated and cannot be put to practical use as ink for ballpoint pens. On the other hand, if the ink viscosity of this form is high enough to prevent ink leakage or penetrating of the handwriting, the ink feel will be overwhelmingly heavy and the handwriting will not be good. This can easily be assumed from Example 1. Comparative Example 2 has a characteristic in which the ink viscosity and the shear thinning index are too high, and the ink viscosity is very close to Newtonian viscosity. Therefore, as in Comparative Example 1, the ink was not practical for a ballpoint pen ink. Comparative Example 3
Is an attempt to solve the problem by making the viscosity of the ink tank relatively low and lowering the viscosity during writing by making the shear thinning index extremely small. A very large amount of acrylic acid polymer had to be added, and the ink was not uniform and stable. Therefore, it could not be evaluated as a ballpoint pen ink. Comparative Example 4 does not include a water-insoluble polar solvent such as an aromatic alcohol or an aliphatic glycol phenyl ether in the ink.
In this case, the ink viscosity was set to a degree sufficient to prevent ink leakage, but the ink discharge amount from the pen tip during writing was poor and could not be evaluated as a ballpoint pen ink. Comparative Examples 5 and 6 are inks containing a coloring material using aromatic alcohols and polyhydric alcohols as solvents, but containing no crosslinked acrylic acid polymer in the inks. In this case, the ink has a Newton viscosity as in Comparative Example 1. In Comparative Example 5, an attempt was made to make the ink relatively low in viscosity and improve the writability, but it was not sufficient. Needless to say, no improvement in ink leakage was found, but no effect of the hydrophilic solvent (polyhydric alcohol) on strikethrough of handwriting was found. On the other hand, in Comparative Example 6, an attempt was made to improve the penetrating of handwriting by making the ink relatively high in viscosity and employing a hydrophilic solvent, but the effect was poor at such a viscosity. Further, the writing performance and the ink leakage were not solved in the same manner as in Comparative Example 1 in the same manner as in Comparative Example 1. Comparative Example 7 contains an aromatic alcohol, a coloring material, and a crosslinked acrylic acid polymer in the ink, and does not contain a polyhydric alcohol. In this case, the crosslinked acrylic acid polymer could not be uniformly swelled and dispersed in the ink, and could not be evaluated as a ballpoint pen ink.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明のボールペン用インキは、従来の
ボールペンにはなかった滑らかな筆感で低筆圧筆記が可
能で、かつペン体におけるインキ保持性が高くインキ漏
れを生じなく、しかも紙面で筆跡の裏抜けを起こさない
筆記性に優れた効果を奏する。The ink for a ballpoint pen of the present invention is capable of writing with a low writing pressure with a smooth writing feel that was not available in conventional ballpoint pens, has high ink retention in the pen body, does not cause ink leakage, and has a small paper surface. It has an excellent writing effect that does not cause penetrating of handwriting.
Claims (13)
脂肪族グリコールフェニルエーテルと、多価アルコール
からなる非水溶性極性溶剤と、（Ｂ）色材と、（Ｃ）架
橋型アクリル酸重合体と、（Ｄ）トリエタノールアミン
と非水溶性有機アミンとからなる、剪断速度４００ｓｅ
ｃ−１における粘度が２００〜３０００ｍＰａｓで、剪
断減粘指数が０．３０〜０．８５である、油性ボールペ
ン用インキ。1. A non-water-soluble polar solvent comprising (A) an aromatic alcohol and / or an aliphatic glycol phenyl ether, a polyhydric alcohol, (B) a coloring material, and (C) a crosslinked acrylic acid polymer. , (D) a triethanolamine and a water-insoluble organic amine, a shear rate of 400 sec.
An oil-based ballpoint pen ink having a viscosity at c- 1 of 200 to 3000 mPas and a shear thinning index of 0.30 to 0.85.
全量に対して芳香族アルコールおよび／または脂肪族グ
リコールフェニルエーテル２０重量％〜５０重量％と、
多価アルコール２０重量％〜５０重量％からなる、請求
項１に記載された油性ボールペン用インキ。2. The composition according to claim 1, wherein the water-insoluble polar solvent of the component (A) is 20 to 50% by weight of an aromatic alcohol and / or an aliphatic glycol phenyl ether based on the total weight of the ink.
The oil-based ballpoint pen ink according to claim 1, comprising 20% by weight to 50% by weight of a polyhydric alcohol.
０重量％である、請求項１または２に記載された油性ボ
ールペン用インキ。3. The color material is 3% by weight to 3% by weight based on the total amount of the ink.
The oil-based ballpoint pen ink according to claim 1, which is 0% by weight.
可溶の水溶性染料である、請求項１ないし３のいずれか
１項に記載された油性ボールペン用インキ。4. The oil-based ballpoint pen ink according to claim 1, wherein the coloring material is an oil-soluble dye or a polyhydric alcohol-soluble water-soluble dye.
対して０．３重量％〜２．０重量％配合した、請求項１
ないし４のいずれか１項に記載された油性ボールペン用
インキ。5. The ink according to claim 1, wherein the crosslinked acrylic acid polymer is incorporated in an amount of 0.3 to 2.0% by weight based on the whole ink.
5. The ink for a ball-point pen according to any one of the above items 4 to 4.
て０．５重量％〜５．０重量％配合し、トリエタノール
アミンをインキ全体に対して０．５重量％〜４．０重量
％配合した、請求項１ないし５のいずれか１項に記載さ
れた油性ボールペン用インキ。6. A water-insoluble organic amine is added in an amount of 0.5 to 5.0% by weight based on the whole ink, and triethanolamine is added in an amount of 0.5 to 4.0% by weight based on the whole ink. The oil-based ink for a ball-point pen according to any one of claims 1 to 5, which is blended.
し６のいずれか１項に記載された油性ボールペン用イン
キ。7. The oil-based ink for a ball-point pen according to claim 1, further comprising a spinnability imparting agent.
量％配合した、請求項７に記載された油性ボールペン用
インキ。8. The oil-based ballpoint pen ink according to claim 7, wherein the spinnability imparting agent is incorporated in an amount of 0.1% by weight to 1.5% by weight.
価アルコールに可溶の防菌剤を配合した、請求項１ない
し８のいずれか１項に記載された油性ボールペン用イン
キ。9. The oil-based ballpoint pen ink according to claim 1, wherein a rust preventive lubricant soluble in polyhydric alcohol and a bactericide soluble in polyhydric alcohol are blended.
０．２重量％〜３．０重量％と多価アルコールに可溶の
防菌剤を０．１重量％〜１．０重量％配合した、請求項
９に記載された油性ボールペン用インキ。10. A rust preventive lubricant soluble in polyhydric alcohol is 0.2% by weight to 3.0% by weight, and a bactericide soluble in polyhydric alcohol is 0.1% by weight to 1.0% by weight. The oil-based ink for a ball-point pen according to claim 9, wherein the ink is blended in an amount of 0.1%.
レイン酸、リシノール酸、ステアリン酸、大豆油脂肪酸
から選んだ１または２以上の脂肪酸を配合した、請求項
１ないし１０のいずれか１項に記載された油性ボールペ
ン用インキ。11. The method according to claim 1, wherein one or more fatty acids selected from lauric acid, oleic acid, ricinoleic acid, stearic acid and soybean oil fatty acid are blended as the lubricity improver. The described oil-based ink for ballpoint pens.
配合した、請求項１１に記載された油性ボールペン用イ
ンキ。12. Fatty acid in an amount of 0.5% to 5.0% by weight.
The oil-based ink for a ball-point pen according to claim 11, which is blended.
重量％配合した、請求項１ないし１２のいずれか１項に
記載された油性ボールペン用インキ。13. A water-insoluble thickener comprising 0.1% by weight to 10% by weight.
The oil-based ballpoint pen ink according to any one of claims 1 to 12, which is blended by weight.
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