JPH07145339A - Water-base metallic luster color ink for ball-point pen - Google Patents
Water-base metallic luster color ink for ball-point penInfo
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- JPH07145339A JPH07145339A JP2608094A JP2608094A JPH07145339A JP H07145339 A JPH07145339 A JP H07145339A JP 2608094 A JP2608094 A JP 2608094A JP 2608094 A JP2608094 A JP 2608094A JP H07145339 A JPH07145339 A JP H07145339A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、着色材としてアルミニ
ウム粉末を使用し、金色、銀色などのメタリックカラー
の筆跡を得られるボールペン用水性金属光沢色インキに
関し、長期保管においてもアルミニウム粉末の沈降を防
止すると共に、インキ吐出性が良好で連続筆記が可能で
あるボールペン用水性金属光沢色インキに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based metallic luster color ink for ballpoint pens that uses aluminum powder as a coloring material and can obtain metallic color handwriting such as gold or silver, and prevents the aluminum powder from settling even during long-term storage. The present invention relates to a water-based metallic luster color ink for a ball-point pen, which has a good ink discharge property and is capable of continuous writing while being prevented.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
金色、銀色などのメタリックカラーの筆跡を得るため
に、金属光沢を筆跡に与える顔料としてアルミニウム粉
末、ブロンズ粉末が用いられている。ブロンズ粉末の比
重は8.5であり、メタリックカラーの筆跡を得るため
には、その粒子径も数μmである必要があるため、沈降
分離やペン先での目詰まりといった問題が発生し、ブロ
ンズ粉末を顔料として筆記具用インキに用いることは非
常に困難である。これに対して、アルミニウム粉末は、
その比重が2.5であり、ブロンズ粉末に比較して筆記
具用インキに使用し易い。しかしながら、アルミニウム
粉末の比重2.5という値は決して低い数値ではない。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
Aluminum powder and bronze powder are used as pigments that impart metallic luster to the handwriting in order to obtain handwriting in metallic colors such as gold and silver. The specific gravity of the bronze powder is 8.5, and in order to obtain a metallic color handwriting, its particle size also needs to be several μm, which causes problems such as sedimentation and clogging at the pen tip. It is very difficult to use the powder as a pigment in an ink for writing instruments. In contrast, aluminum powder is
Its specific gravity is 2.5, and it is easier to use for writing instrument ink than bronze powder. However, the specific gravity of 2.5 of aluminum powder is not a low value.
【0003】金属粉顔料としてアルミニウム粉末を用い
たマーキングペン用インキとしては、特公昭62−37
678号公報や特公平1−56109号公報に記載され
たインキがある。特公昭62−37678号公報には、
アルミニウム粉末などの金属粉顔料と、油溶性染料と、
樹脂と、溶剤とよりなり、金属粉顔料により形成される
筆跡の周囲に染料が滲透拡散して輪郭線効果を生じる二
重発色インキ組成物が開示されている。特公平1−56
109号公報には、表面処理したアルミニウム粉末など
の微細金属粉と、樹脂と、溶剤とよりなり、マーキング
ペンからの円滑なインキ流出性を有し、使用時における
易分散性を有するマーキングペン用金属光沢インキが開
示されている。上記の公報に記載されたマーキングイン
キは、低粘度であり、インキ中でのアルミニウム粉末の
沈降分離の発生を防止できない。つまり、これらのイン
キは、筆記具としてインキ収容室内に金属球などの撹拌
部材を収容しておき、使用時に筆記具を振って、沈降し
た金属粉顔料を再分散して用いる形態のものでなければ
使用できないものである。A marking pen ink using aluminum powder as a metal powder pigment is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 62-37.
There are inks described in Japanese Patent No. 678 and Japanese Patent Publication No. 1-56109. In Japanese Patent Publication No. 62-37678,
Metal powder pigment such as aluminum powder, oil-soluble dye,
Disclosed is a dual color ink composition which is composed of a resin and a solvent and in which a dye permeates and diffuses around a handwriting formed by a metal powder pigment to produce a contour line effect. Tokkyo 1-56
Japanese Patent Laid-Open No. 109 is for a marking pen having a surface-treated fine metal powder such as aluminum powder, a resin, and a solvent, which has a smooth ink outflow from the marking pen and is easily dispersible during use. A metallic luster ink is disclosed. The marking inks described in the above publications have a low viscosity and cannot prevent the occurrence of sedimentation separation of aluminum powder in the ink. In other words, these inks should be used as a writing tool unless a stirrer such as a metal ball is stored in the ink storage chamber and the writing tool is shaken at the time of use to redisperse the precipitated metal powder pigment. It cannot be done.
【0004】上記のマーキングペン用インキと異なり、
金属球などの撹拌部材を用いない金属光沢を有するボー
ルペン用インキも提案されている。特開昭60−186
573号公報には溶剤及び当該溶剤に可溶な増粘性の樹
脂、更に金属粉顔料及び着色顔料が夫々少なくとも所要
量ずつ含有され、且つ、所要値以上の高粘度を有するこ
とを特徴とするメタリック調の色彩を有するインキであ
って、高粘度で金属顔料の沈降が少ない、加圧ボールペ
ンへの使用が適しているインキが開示されている。特公
昭64−4551号公報には、ゲル化させたインキが開
示されている。Unlike the above ink for marking pen,
Ink for a ballpoint pen having a metallic luster that does not use a stirring member such as a metallic ball has also been proposed. JP-A-60-186
Japanese Patent No. 573 discloses that a solvent and a thickening resin soluble in the solvent, a metal powder pigment and a coloring pigment are contained at least in a required amount, respectively, and have a high viscosity of a required value or more. Disclosed is an ink having a tonal color, which has a high viscosity and little sedimentation of metal pigments and is suitable for use in a pressure ballpoint pen. Japanese Examined Patent Publication No. 64-4551 discloses gelled ink.
【0005】更に、特開平1−210478号公報に
は、樹脂、アルミニウムペースト、水とからなるインキ
主成分に、添加剤としてアセチレンアルコール誘導体を
添加したことを特徴とし、ピンホールによる塗布の汚れ
を防止した水性金属光沢色インキが開示されている。Further, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1-210478 is characterized in that an acetylene alcohol derivative is added as an additive to the ink main component consisting of resin, aluminum paste and water, and stains caused by pinholes are applied. Prevented aqueous metallic luster color inks are disclosed.
【0006】しかしながら、上記従来技術として提案さ
れているインキには、ボールペン用として使用できる水
性金属光沢色インキに関する提案はない。即ち、特公昭
62−37678号公報、特公平1−56109号公
報、特開昭60−186573号公報に記載された発明
は、油性インキであり、しかも、特公昭62−3767
8号公報、特公平1−56109号公報に記載された発
明のインキ組成物は、マーキングペン用を意識したもの
である。この場合のマーキングペンとは、上記したよう
に、インキ収容室内に金属ボールなどの撹拌部材を収容
しておき、使用時に筆記具を振って、沈降したアルミニ
ウム粉末を再分散して用いるものである。即ち、これら
のマーキングペン用のインキ組成物は、短時間にアルミ
ニウム粉末が沈降するものである。However, there is no proposal concerning the water-based metallic gloss color ink which can be used for a ballpoint pen, among the inks proposed as the prior art. That is, the inventions described in JP-B-62-37678, JP-B-1-56109, and JP-A-60-186573 are oil-based inks, and JP-B-62-3767.
The ink compositions of the invention described in Japanese Patent Publication No. 8 and Japanese Patent Publication No. 1-56109 are intended for marking pens. As described above, the marking pen in this case is one in which a stirring member such as a metal ball is stored in the ink storage chamber and the writing instrument is shaken at the time of use to re-disperse the precipitated aluminum powder. That is, in these ink compositions for marking pens, aluminum powder is precipitated in a short time.
【0007】上記特開昭60−186573号公報に記
載されたインキは、加圧構造のボールペンに用いるもの
であり、大気圧で筆記可能な、中空筒体からなるインキ
収容室を用いた構造のボールペンに用いた場合には実用
上満足な結果は得られていない。特公昭64−4551
号公報に開示されたインキも油性インキであり、しか
も、同号公報に開示されている如くインキが非流動性で
あり、ボールペン先端部のボールの回転によりその部分
でインキがゾル化して吐出するとはいっても、連続的に
筆記することは困難であり、実用面に問題を有してい
る。The ink described in JP-A-60-186573 is used for a ballpoint pen having a pressure structure, and has a structure using an ink storage chamber composed of a hollow cylinder which is writable at atmospheric pressure. When used in a ballpoint pen, practically satisfactory results have not been obtained. Japanese Patent Publication 64-4551
The ink disclosed in the publication is also an oil-based ink, and the ink is non-fluid as disclosed in the publication, and when the ball at the tip of the ball-point pen rotates, the ink becomes sol and is ejected. Even so, it is difficult to write continuously, and there is a problem in practical use.
【0008】また、特開平1−210478号公報に記
載されたインキは、ピンホールによる塗布の汚れを防止
することを目的としたものであって、ボールペン用イン
キとしての特性についてはまったく開示されていない。The ink described in JP-A-1-210478 is intended to prevent smearing of coating due to pinholes, and the characteristics of the ink for ballpoint pens are completely disclosed. Absent.
【0009】即ち、ボールペン用として使用できる、ア
ルミニウム粉末を着色材として使用した水性金属光沢色
インキを設計するに当っては、アルミニウム粉末を再分
散して用いなくとも良い程度の適切なインキ粘度とする
ために、水溶性樹脂を使用する必要が有るが、それだけ
でなく、ボールペン先端部のボールの回転に伴って、ボ
ール表面に付着したインキが紙などの被筆記面に転写さ
れる際に、適正な量が転写され、更に、筆跡に、にじ
み、かすれが発生しないような適正な物性値が設定され
ていなければならない。That is, in designing a water-based metallic luster color ink using aluminum powder as a coloring material, which can be used for a ballpoint pen, an appropriate ink viscosity that does not require redispersion of aluminum powder In order to do so, it is necessary to use a water-soluble resin, but not only that, but with the rotation of the ball at the tip of the ballpoint pen, when the ink attached to the ball surface is transferred to the writing surface such as paper, It is necessary to set an appropriate physical property value so that an appropriate amount is transferred and the handwriting does not cause bleeding or blurring.
【0010】本発明の課題は、着色材としてアルミニウ
ム粉末を使用し、長期保管においてもインキの変質を防
止すると共に、連続筆記が可能であるインキ吐出性が良
好なボールペン用水性金属光沢色インキを提供すること
である。An object of the present invention is to provide a water-based metallic luster color ink for ball-point pens which uses aluminum powder as a coloring material, prevents deterioration of the ink even during long-term storage, and is capable of continuous writing and has good ink dischargeability. Is to provide.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
粉末と増粘用の天然多糖類と水溶性有機溶剤と水とを少
なくとも含み、粘度が100〜1500ポイズ(E型粘
度計のSTローター、1rpm、25℃)であって、1
rpmの粘度と10rpmの粘度(E型粘度計のSTロ
ーター、25℃)の比、即ち、「1rpmの粘度/10
rpmの粘度」が3.0以上であることを特徴とするボ
ールペン用水性金属光沢色インキを要旨とするものであ
る。The present invention contains at least aluminum powder, a natural polysaccharide for thickening, a water-soluble organic solvent, and water, and has a viscosity of 100 to 1500 poise (ST rotor of E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C.), 1
Ratio of viscosity of rpm and viscosity of 10 rpm (ST rotor of E-type viscometer, 25 ° C.), that is, “viscosity of 1 rpm / 10
The gist of the present invention is a water-based metallic luster color ink for ballpoint pens, which has a "viscosity at rpm" of 3.0 or more.
【0012】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用するアルミニウム粉末は、筆跡に金属光沢を付与す
る顔料として用いる。鱗片状のものは金属光沢がより鮮
明に現れるので特に好ましい。アルミニウム粉末は、ス
タンプ・ミルでアルミニウム片をステアリン酸などの減
磨剤と共に粉砕するスタンプ法や、噴射法によって得ら
れたアルミニウム粉末と滑材と適当な液体とを剛球と共
にドラム中に入れ、ドラムを回転させてアルミニウム片
を粉砕するボールミル法などにより得られる。通常市販
品としてはアルミペーストとして入手できる。アルミペ
ーストは、アルミニウム金属粉を高沸点の石油系溶剤
(ミネラルスピリット)とステアリン酸などの減摩剤と
を入れたボールミルの中で、粉砕、研磨し、非常に薄い
鱗片状のアルミ微粒子にしてあるため、発火、爆発の危
険が少なく、貯蔵安定性もよく、使用上取り扱いやすく
なっている。The present invention will be described in detail below. The aluminum powder used in the present invention is used as a pigment that imparts a metallic luster to handwriting. The scale-like material is particularly preferable because the metallic luster appears more clearly. Aluminum powder can be stamped by crushing aluminum pieces with a friction reducing agent such as stearic acid in a stamp mill, or the aluminum powder obtained by the spraying method, a lubricant, and a suitable liquid are put into a drum together with a hard ball, Is obtained by a ball mill method or the like in which the aluminum pieces are pulverized by rotating. Usually, it is available as an aluminum paste as a commercial product. Aluminum paste is made by grinding and polishing aluminum metal powder in a ball mill containing a high boiling point petroleum solvent (mineral spirit) and a lubricant such as stearic acid to form very thin scale-like aluminum fine particles. Therefore, there is little danger of ignition and explosion, storage stability is good, and it is easy to handle in use.
【0013】アルミニウム粉末の使用量はインキ全量に
対して3〜15重量%が好ましい。使用量が3重量%未
満の場合、筆跡に金属光沢が少なくなり、使用量が15
重量%を超えた場合、固形分が多くなり流動性が低くな
るからインキ吐出が悪くなる傾向がある。アルミニウム
粉末の平均粒子径は、5〜30μmのものが好ましい。
平均粒径が5μm未満であると筆跡の金属光沢が少なく
なり、不鮮明な筆跡になり易く、30μmを超えると、
ボールペンとして従来使用されている寸法のペン先では
インキ吐出が低下し、適用しにくい。The amount of the aluminum powder used is preferably 3 to 15% by weight based on the total amount of the ink. If the amount used is less than 3% by weight, the metallic handwriting will be less glossy and the amount used will be 15
When the content exceeds the weight%, the solid content increases and the fluidity decreases, so that the ink ejection tends to become poor. The average particle diameter of the aluminum powder is preferably 5 to 30 μm.
If the average particle size is less than 5 μm, the metallic luster of the handwriting decreases, and unclear handwriting tends to occur. If it exceeds 30 μm,
It is difficult to apply the ink with a pen tip of the size conventionally used as a ball-point pen because the ink discharge is reduced.
【0014】市販されているアルミペーストとしては、
スーパーファインNo.22000WN、同No.18
000WN(以上、大和金属粉工業(株)製)、WB0
230(東洋アルミニウム(株)製)、などがある。ま
た、アルミニウム粉末としては、AA12、No.90
0、No.18000(以上、福田金属箔粉工業(株)
製)などがある。As the commercially available aluminum paste,
Super fine No. 22000 WN, the same No. 18
000WN (above, Daiwa Metal Powder Co., Ltd.), WB0
230 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) and the like. Further, as the aluminum powder, AA12, No. 90
0, No. 18,000 (above, Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.
Manufactured) etc.
【0015】増粘用の天然多糖類は、アルミニウム粉末
の沈降防止及びボールペン用インキとしての適切な粘度
物性を得るために用いるものであるが、水性インキにお
いてアルミニウム粉末と併用してもその効果が低減しな
いという性質を有しているものを選択することが必要で
ある。具体例としては、種子多糖類類のグァーガム、ロ
ーカストビーンガム及びその誘導体、微生物系のザンサ
ンガム、海藻多糖類のカラーギナン、アルギン酸及びそ
の誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、などを使用す
ることができる。特に微生物系のザンサンガムは、長期
間保存した後でも物性値が安定であり、ボールペンとし
ての筆記及び筆跡品質の低下が少なく優れている。これ
は、アルミニウム粉末が、インキ中に含まれる微量の電
解質により、イオンとして水中に溶けだすと、顔料の沈
降防止及びインキの粘性調整のために一般に用いられる
水溶性樹脂、例えばセルロース系やポリオキシエチレン
等が、このアルミニウムイオンの作用により、ゲル化、
加水分解或いは一部の不溶化により、粘度上昇したり、
減少したりする傾向があるが、これに対し、ザンサンガ
ムはその側鎖であるグルクロン酸とアルミニウムイオン
とがイオン結合することにより、粘度が僅かに増加する
程度であり、長期保存後においても粘度安定性の維持が
可能となり、インキの変質を抑制できるためである。The natural polysaccharides for thickening are used to prevent settling of aluminum powder and to obtain appropriate viscosity physical properties as an ink for ballpoint pens, but even when used in combination with aluminum powder in water-based ink, its effect is also obtained. It is necessary to select one that has the property of not being reduced. Specific examples thereof include guar gum which is a seed polysaccharide, locust bean gum and its derivative, microbial sansan gum, seaweed polysaccharide color ginnan, alginic acid and its derivative, and resin polysaccharide taragant gum. In particular, microbial-based xanthan gum has excellent physical property values even after being stored for a long period of time, and is excellent in that the writing and handwriting quality as a ballpoint pen is not deteriorated. This is because when aluminum powder begins to dissolve in water as ions due to the trace amount of electrolyte contained in the ink, water-soluble resins commonly used for preventing the sedimentation of pigments and adjusting the viscosity of the ink, such as cellulose-based and polyoxy resin. By the action of this aluminum ion, ethylene, etc. gelate,
Due to hydrolysis or partial insolubilization, the viscosity increases,
Although there is a tendency to decrease, the viscosity of zansan gum is slightly increased by ionic bonding of its side chain, glucuronic acid, and aluminum ion, and the viscosity is stable even after long-term storage. This is because it is possible to maintain the property and suppress the deterioration of the ink.
【0016】増粘用の多糖類の使用量は0.7〜2.0
重量%であることが好ましい。これは、増粘用樹脂の添
加量が0.7重量%未満ではアルミニウム粉末の沈降が
生じ易く、2.0重量%を超えるとインキの粘度物性の
問題から、ボールペンとして従来使用されている寸法の
ヘン先ではインキ吐出が悪くなる傾向があるためであ
る。The amount of polysaccharide used for thickening is 0.7 to 2.0.
It is preferably in the weight%. This is because when the addition amount of the thickening resin is less than 0.7% by weight, precipitation of the aluminum powder is likely to occur, and when it exceeds 2.0% by weight, there is a problem with the viscosity and physical properties of the ink. This is because the ink discharge tends to be poor at the weird end.
【0017】水溶性有機溶剤は、ボールペン用インキと
しての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防
止、低温時でのインキ凍結防止などの目的で使用するも
のである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、1、3−ブチレン
グリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等
のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、2−
ピロリドン、トリエタノールアミン等を単独或は混合し
て使用することができる。その使用量はインキ全量に対
して5〜40重量%が好ましい。The water-soluble organic solvent is used for various qualities as an ink for ballpoint pens, for example, for the purpose of preventing ink from drying at the tip of the pen and preventing ink from freezing at low temperatures. Specifically, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, thiodiethylene glycol and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, 2-
Pyrrolidone, triethanolamine and the like can be used alone or in combination. The amount used is preferably 5 to 40% by weight with respect to the total amount of the ink.
【0018】水は、主溶剤として使用する。Water is used as the main solvent.
【0019】本発明のボールペン用水性金属光沢色イン
キは、その粘度が100〜1500ポイズ(E型粘度計
のSTローター、1rpm、25℃)であって、1rp
mの粘度と10rpmの粘度(E型粘度計のSTロータ
ー、25℃)の比が3.0以上であることが必要であ
る。この粘度より低いとアルミニウム粉末の沈降分離が
防止出来ず、高いとインキ収容管内部でのインキの移動
が円滑でなく連続的に筆記が困難になる。また、比が
3.0未満であるとボールペンペン先からのインキ吐出
性が低下し、良好な筆跡が得られない。The water-based metallic luster color ink for ballpoint pens of the present invention has a viscosity of 100 to 1500 poise (ST rotor of E-type viscometer, 1 rpm, 25 ° C.) and 1 rp.
It is necessary that the ratio of the viscosity of m to the viscosity of 10 rpm (ST rotor of E-type viscometer, 25 ° C.) is 3.0 or more. If it is lower than this viscosity, sedimentation and separation of the aluminum powder cannot be prevented, and if it is higher than this viscosity, the movement of the ink inside the ink containing tube is not smooth and continuous writing becomes difficult. Further, if the ratio is less than 3.0, the ink ejection property from the ballpoint pen tip is deteriorated, and good handwriting cannot be obtained.
【0020】本発明に係るボールペン用水性金属光沢色
インキは、基本的には上記成分及び物性よりなるが、更
に、種々の実施態様をとることができる。アルミニウム
粉末のインキ中における分散性を向上するために、アニ
オン系やノニオン系の界面活性剤を併用することもでき
る。アルミニウム粉末を上述したようなアルミペースト
として用いた場合、界面活性剤としては、特に、ポリオ
キシエチレンアルキルアミンが好ましい。アルミペース
トのような、アルミニウム粉末表面をステアリン酸など
の高級脂肪酸のような親油性の物質で処理したものは、
界面活性剤の働きにより親油性物質がアルミニウム粉末
の表面から脱離し易い。その結果アルミニウム粉末と水
とが反応してアルミニウム粉末が変質してしまう。これ
に対して界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキル
アミンを用いた場合、前記したアルミニウム粉末の変質
という現象がほとんど発生しない。ポリオキシエチレン
アルキルアミンの具体例としては、ポリオキシエチレン
(10)ステアリルアミン、ポリオキシエチレン(1
5)ステアリルアミン、ポリオキシエチレン(10)オ
レイルアミン、ポリオキシエチレン(15)オレイルア
ミン等を単独あるいは混合して使用することができる。
その使用量はインキ全量に対して0.5〜5.0重量%
が好ましい。0.5重量%未満であると、アルミニウム
粉末の分散効果が十分とは言えない場合があり、また
5.0重量%を超えると、アルミニウム粉末表面に吸着
させたステアリン酸などの親油性物質がポリオキシエチ
レンアルキルアミンの作用により脱離してしまう場合が
発生する。更に、本発明のインキには、筆跡を有色の金
属光沢色となすために、着色材としてアルミニウム粉末
と従来公知の酸性染料、塩基性染料、直接染料といった
水溶性染料とを併用することができる。その使用量は、
インキ全量に対して5〜20重量%が好ましい。また、
尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾ
チアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリア
ゾールなどの防錆剤などといった種々の添加剤を必要に
応じて添加できる。The water-based metallic luster color ink for ball-point pens according to the present invention basically comprises the above-mentioned components and physical properties, but can further take various embodiments. In order to improve the dispersibility of the aluminum powder in the ink, an anionic or nonionic surfactant can be used together. When the aluminum powder is used as the above-mentioned aluminum paste, polyoxyethylene alkylamine is particularly preferable as the surfactant. The aluminum powder surface treated with a lipophilic substance such as higher fatty acids such as stearic acid, such as aluminum paste,
Due to the action of the surfactant, the lipophilic substance is easily released from the surface of the aluminum powder. As a result, the aluminum powder reacts with water, and the aluminum powder is altered. On the other hand, when polyoxyethylene alkylamine is used as the surfactant, the above-mentioned phenomenon of alteration of the aluminum powder hardly occurs. Specific examples of the polyoxyethylene alkylamine include polyoxyethylene (10) stearylamine and polyoxyethylene (1
5) Stearylamine, polyoxyethylene (10) oleylamine, polyoxyethylene (15) oleylamine and the like can be used alone or in combination.
The amount used is 0.5-5.0% by weight with respect to the total amount of ink
Is preferred. If it is less than 0.5% by weight, the dispersing effect of the aluminum powder may not be sufficient, and if it exceeds 5.0% by weight, the lipophilic substance such as stearic acid adsorbed on the surface of the aluminum powder may be insufficient. In some cases, the desorption occurs due to the action of polyoxyethylene alkylamine. Further, in the ink of the present invention, aluminum powder and a water-soluble dye such as a conventionally known acid dye, basic dye or direct dye can be used as a coloring material in order to make a handwriting a colored metallic luster color. . The usage is
The amount is preferably 5 to 20% by weight based on the total amount of the ink. Also,
Various additives such as a wetting agent such as urea, ethylene urea, and thiourea, a preservative such as benzothiazoline-based and omadine-based, a rust preventive such as benzotriazole, and the like can be added as necessary.
【0021】本発明のボールペン用水性金属光沢色イン
キを製造するに際しては、従来知られている種々の方法
が採用できる。例えば、上記各成分を配合し、ヘンシェ
ルミキサー等の撹拌機により撹拌混合することによっ
て、又、ボールミル等の分散機により混合粉砕すること
によって容易に得られる。In producing the water-based metallic luster color ink for ballpoint pens of the present invention, various conventionally known methods can be adopted. For example, it can be easily obtained by blending the above components and stirring and mixing with a stirrer such as a Henschel mixer, or by mixing and pulverizing with a disperser such as a ball mill.
【0022】[0022]
【実施例】以下、実施例に基づき更に詳細に説明する。実施例1 アルミニウムペースト 10.0重量部 (スーパーファインNo.22000WN、大和金属粉
工業(株)製、アルミニウム粉末含有量70%) 水 63.9重量部 エチレングリコール 15.0重量部 グリセリン 10.0重量部 ガァーガム誘導体 1.0重量部 (ジャガーHP60、三晶(株)製) 防腐剤 0.1重量部 (1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、プロクセ
ルXL−2、ICIジャパン(株)製) 上記各成分中ガァーガム誘導体以外の成分を1時間撹拌
混合した後、ガァーガム誘導体を加えて再度1時間撹拌
混合を行い、粘度250ポイズ(E型粘度計、1rp
m、25℃)、1rpmと10rpmの粘度比3.1の
インキを得た。このインキは、洋白ボールペンチップ
(ボール材質:超硬合金)を一端に連接したポリプロピ
レン製の中空軸筒よりなる透明なインキ収容管に充填し
て紙面に筆記した時、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を
与えた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples.Example 1 Aluminum paste 10.0 parts by weight (Super Fine No. 22000WN, Yamato Metal Powder)
Industrial Co., Ltd., aluminum powder content 70%) Water 63.9 parts by weight Ethylene glycol 15.0 parts by weight Glycerin 10.0 parts by weight Gaar gum derivative 1.0 parts by weight (Jaguar HP60, Sansan Co., Ltd.) Preservative 0.1 parts by weight (1,2-benzisothiazolin-3-one, proxe
Le XL-2, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.) Stir the components other than the gum gum derivative for 1 hour.
After mixing, add the gum derivative and stir again for 1 hour
Mix and mix, viscosity 250 poise (E type viscometer, 1rp
m, 25 ° C.) 1 rpm and 10 rpm viscosity ratio of 3.1
I got ink. This ink is a nickel-white ballpoint pen tip
Polypropylene with (ball material: cemented carbide) connected at one end
It is filled in a transparent ink storage tube consisting of a Ren-made hollow shaft cylinder.
When you write on the paper, a clear silvery handwriting without bleeding
Gave.
【0023】実施例2 アルミニウム粉末 10.0重量部 (AA12、福田金属箔粉工業(株)製) 水 57.9重量部 プロピレングリコール 20.0重量部 エチレングリコール 10.0重量部 ローカストビーンガム 2.0重量部 防腐剤 0.1重量部 (1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、プロクセ
ルGXL、ICIジャパン(株)製) 上記各成分を撹拌機にて2時間混合撹拌して粘度350
ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1rpmと
10rpmの粘度比3.1のインキを得た。このインキ
は、実施例1と同様になして紙面に筆記したとき、にじ
みのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Example 2 Aluminum powder 10.0 parts by weight (AA12, manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.) Water 57.9 parts by weight Propylene glycol 20.0 parts by weight Ethylene glycol 10.0 parts by weight Locust bean gum 2 0.0 parts by weight Preservative 0.1 parts by weight (1,2-benzisothiazolin-3-one, Proxel GXL, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.) The above components were mixed and stirred with a stirrer for 2 hours to give a viscosity of 350.
Poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C.), an ink having a viscosity ratio of 3.1 of 1 rpm and 10 rpm was obtained. When this ink was written on the paper surface in the same manner as in Example 1, it gave clear silver-colored handwriting without bleeding.
【0024】実施例3 アルミペースト 10.0重量部 (スーパーファインNo.22000WN) ザンサンガム 2.0重量部 水 61.9重量部 エチレングリコール 10.0重量部 グリセリン 15.0重量部 界面活性剤 1.0重量部 (ポリオキシエチレングリセロールボレイトオレエー
ト) 防腐剤(プロクセルGXL) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌混合して粘度
730ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1r
pmと10rpmの粘度比6.2のインキを得た。この
インキは、実施例1と同様になして紙面に筆記したと
き、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Example 3 Aluminum paste 10.0 parts by weight (Superfine No. 22000WN) Zansan gum 2.0 parts by weight Water 61.9 parts by weight Ethylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 15.0 parts by weight Surfactant 1. 0 parts by weight (polyoxyethylene glycerol borate oleate) Preservative (Proxel GXL) 0.1 parts by weight The above components are mixed by stirring for 1 hour in a lab mixer to give a viscosity of 730 poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ℃), 1r
An ink with a viscosity ratio of 6.2 at pm and 10 rpm was obtained. When this ink was written on the paper surface in the same manner as in Example 1, it gave clear silver-colored handwriting without bleeding.
【0025】実施例4 アルミニウム粉末 10.0重量部 (No.900、福田金属箔粉工業(株)製) ザンサンガム 1.5重量部 水 68.4重量部 プロピレングリコール 10.0重量部 グリセリン 10.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌混合して粘度
400ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1r
pmと10rpmの粘度比5.5のインキを得た。この
インキは、実施例1と同様になして紙面に筆記したと
き、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Example 4 Aluminum powder 10.0 parts by weight (No. 900, manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.) Zansan gum 1.5 parts by weight Water 68.4 parts by weight Propylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 10. 0 parts by weight Preservative (Proxel GXL) 0.1 parts by weight The above components are stirred and mixed in a lab mixer for 1 hour to give a viscosity of 400 poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C.), 1r
An ink having a viscosity ratio of 5.5 at pm and 10 rpm was obtained. When this ink was written on the paper surface in the same manner as in Example 1, it gave clear silver-colored handwriting without bleeding.
【0026】実施例5 アルミペースト 10.0重量部 (スーパーファインNo.18000WN、大和金属粉
工業(株)製、アルミニウム粉末含有量70%) ザンサンガム 1.2重量部 水 63.7重量部 プロピレングリコール 15.0重量部 グリセリン 10.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌混合して粘度
330ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1r
pmと10rpmの粘度比5.0のインキを得た。この
インキは、実施例1と同様になして紙面に筆記したと
き、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Example 5 Aluminum paste 10.0 parts by weight (Superfine No. 18000 WN, manufactured by Daiwa Metal Powder Co., Ltd., aluminum powder content 70%) Zansan gum 1.2 parts by weight Water 63.7 parts by weight Propylene glycol 15.0 parts by weight Glycerin 10.0 parts by weight Preservative (Proxel GXL) 0.1 parts by weight The above components are stirred and mixed in a lab mixer for 1 hour to give a viscosity of 330 poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C.) 1r
An ink with a viscosity ratio of 5.0 at pm and 10 rpm was obtained. When this ink was written on the paper surface in the same manner as in Example 1, it gave clear silver-colored handwriting without bleeding.
【0027】実施例6 アルミペースト 10.0重量部 (WB0230、東洋アルミニウム(株)製、アルミニ
ウム粉末含有量68.4%) ザンサンガム 1.0重量部 水 67.9重量部 プロピレングリコール 10.0重量部 グリセリン 10.0重量部 界面活性剤 1.0重量部 (ポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテ
ル) 防腐剤(プロクセルXL−2) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌混合して粘度
300ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1r
pmと10rpmの粘度比5.0のインキを得た。この
インキは、実施例1と同様になして紙面に筆記したと
き、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Example 6 Aluminum paste 10.0 parts by weight (WB0230, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum powder content 68.4%) Zansan gum 1.0 parts by weight Water 67.9 parts by weight Propylene glycol 10.0 parts by weight Parts Glycerin 10.0 parts by weight Surfactant 1.0 parts by weight (polyoxyethylene (10) nonylphenyl ether) Preservative (Proxel XL-2) 0.1 parts by weight The above components are stirred with a lab mixer for 1 hour. Viscosity by mixing 300 poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C), 1r
An ink with a viscosity ratio of 5.0 at pm and 10 rpm was obtained. When this ink was written on the paper surface in the same manner as in Example 1, it gave clear silver-colored handwriting without bleeding.
【0028】実施例7 アルミペースト(WB0230)10.0重量部 ザンサンガム 2.0重量部 水 61.9重量部 エチレングリコール 10.0重量部 グリセリン 15.0重量部 界面活性剤 1.0重量部 ポリオキシエチレン(15)オレイルアミン 防腐剤(プロクセルGXL) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌混合して粘度
730ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1r
pmと10rpmの粘度比6.2のインキを得た。この
インキは、実施例1と同様になして紙面に筆記したと
き、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Example 7 Aluminum paste (WB0230) 10.0 parts by weight Zansan gum 2.0 parts by weight Water 61.9 parts by weight Ethylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 15.0 parts by weight Surfactant 1.0 parts by weight Poly Oxyethylene (15) oleylamine antiseptic (Proxel GXL) 0.1 parts by weight The above components are stirred and mixed for 1 hour with a lab mixer to give a viscosity of 730 poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C.), 1r
An ink with a viscosity ratio of 6.2 at pm and 10 rpm was obtained. When this ink was written on the paper surface in the same manner as in Example 1, it gave clear silver-colored handwriting without bleeding.
【0029】実施例8 アルミペースト 10.0重量部 (スーパーファインNo.22000WN) グァーガム誘導体 1.5重量部 (ジャガーHP60) 水 68.4重量部 プロピレングリコール 10.0重量部 グリセリン 8.5重量部 界面活性剤 1.5重量部 (ポリオキシエチレン(15)ステアリルアミン) 防腐剤(プロクセルGXL) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌混合して粘度
400ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1r
pmと10rpmの粘度比5.5のインキを得た。この
インキは、実施例1と同様になして紙面に筆記したと
き、にじみのない鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Example 8 Aluminum paste 10.0 parts by weight (Superfine No. 22000WN) Guar gum derivative 1.5 parts by weight (Jaguar HP60) Water 68.4 parts by weight Propylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 8.5 parts by weight Surfactant 1.5 parts by weight (polyoxyethylene (15) stearylamine) Preservative (Proxel GXL) 0.1 parts by weight The above components are stirred and mixed in a lab mixer for 1 hour to give a viscosity of 400 poise (E type viscosity). (1 rpm, 25 ° C), 1r
An ink having a viscosity ratio of 5.5 at pm and 10 rpm was obtained. When this ink was written on the paper surface in the same manner as in Example 1, it gave clear silver-colored handwriting without bleeding.
【0030】比較例1 実施例1のグァーガム誘導体を0.5重量部に減らし、
その減らした量だけ水を加えた以外は、実施例1と同様
にして粘度48ポイズ(E型粘度計、1rpm、25
℃)、1rpmと10rpmの粘度比2.4のインキを
得た。このインキは、実施例1と同様にして紙面に筆記
したとき、鮮明な銀色の筆跡を与えた。 Comparative Example 1 The guar gum derivative of Example 1 was reduced to 0.5 parts by weight,
A viscosity of 48 poise (E-type viscometer, 1 rpm, 25 rpm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that water was added in the reduced amount.
(° C.) An ink having a viscosity ratio of 2.4 at 1 rpm and 10 rpm was obtained. This ink gave a clear silvery handwriting when written on a paper surface in the same manner as in Example 1.
【0031】比較例2 実施例1のグァーガム誘導体を0.1重量部に減らし、
その減らした量だけ水を加えた以外は、実施例1と同様
にして粘度1.98ポイズ(E型粘度計、1rpm、2
5℃)、1rpmと10rpmの粘度比1.15のイン
キを得た。 Comparative Example 2 The guar gum derivative of Example 1 was reduced to 0.1 parts by weight,
The viscosity was 1.98 poise (E-type viscometer, 1 rpm, 2 rpm) in the same manner as in Example 1 except that water was added in the reduced amount.
(5 ° C.), an ink having a viscosity ratio of 1.15 at 1 rpm and 10 rpm was obtained.
【0032】比較例3 実施例1のグァーガム誘導体を3.0重量部に増やしそ
の増やした量だけ水を減らした以外は、実施例1と同様
にして粘度2000ポイズ(E型粘度計、1rpm、2
5℃)、1rpmと10rpmの粘度比5.0のインキ
を得た。このインキは、実施例1と同様に紙面に筆記し
たとき、鮮明な銀色の筆跡を与えたが、連続に筆記でき
なかった。 Comparative Example 3 A viscosity of 2000 poise (E-type viscometer, 1 rpm, was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the guar gum derivative of Example 1 was increased to 3.0 parts by weight and the amount of water was reduced. Two
An ink having a viscosity ratio of 5.0 at 1 rpm and 10 rpm was obtained. This ink gave a clear silvery handwriting when written on the paper surface as in Example 1, but could not be written continuously.
【0033】比較例4 アルミニウム粉末(No.900) 10.0重量部 ヒドロキシエチルセルロース 1.5重量部 (SY25F、フジケミカルズ(株)製) 水 68.4重量部 プロピレングリコール 10.0重量部 グリセリン 10.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌して粘度40
0ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1rpm
と10rpmの粘度比2.5のインキを得た。 Comparative Example 4 Aluminum powder (No. 900) 10.0 parts by weight Hydroxyethyl cellulose 1.5 parts by weight (SY25F, Fuji Chemicals Co., Ltd.) Water 68.4 parts by weight Propylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 10 0.0 parts by weight Preservative (Proxel GXL) 0.1 parts by weight The above components were stirred with a lab mixer for 1 hour to give a viscosity of 40.
0 Poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C), 1 rpm
And an ink having a viscosity ratio of 2.5 at 10 rpm was obtained.
【0034】比較例5 アルミニウム粉末(No.900) 10.0重量部 ヒドロキシエチルセルロース(SY25F) 1.5重量部 水 67.4重量部 プロピレングリコール 10.0重量部 グリセリン 10.0重量部 界面活性剤 1.0重量部 (ポリオキシエチレン(15)オレイルアミン) 防腐剤(プロクセルGXL) 0.1重量部 上記各成分をラボミキサーにて1時間撹拌して粘度40
0ポイズ(E型粘度計、1rpm、25℃)、1rpm
と10rpmの粘度比2.5のインキを得た。 Comparative Example 5 Aluminum powder (No. 900) 10.0 parts by weight Hydroxyethyl cellulose (SY25F) 1.5 parts by weight Water 67.4 parts by weight Propylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 10.0 parts by weight Surfactant 1.0 parts by weight (polyoxyethylene (15) oleylamine) Preservative (Proxel GXL) 0.1 parts by weight The above components were stirred for 1 hour with a lab mixer to give a viscosity of 40.
0 Poise (E type viscometer, 1 rpm, 25 ° C), 1 rpm
And an ink having a viscosity ratio of 2.5 at 10 rpm was obtained.
【0035】以上、実施例1〜8、比較例1〜5で得た
ボールペン用水性金属光沢色インキについて粘度変化試
験、筆記試験及び沈降度試験を行なった。試験結果を表
1に示す。As described above, the water-based metallic luster color inks for ball-point pens obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were subjected to a viscosity change test, a writing test and a sedimentation degree test. The test results are shown in Table 1.
【0036】粘度変化試験…インキの調製直後の粘度
と、1ヵ月放置後の粘度を測定して比較した。 ・測定条件:E型粘度計、1rpm、25℃(単位:ポ
イズ) ・放置条件:インキをガラス製ネジ口瓶に入れ、50℃
の恒温室内に1ヶ月間放置した。Viscosity change test: The viscosity immediately after preparation of the ink and the viscosity after left for 1 month were measured and compared.・ Measurement condition: E-type viscometer, 1 rpm, 25 ° C (unit: Poise) ・ Left condition: Put ink in a glass screw cap bottle, 50 ° C
Left in a thermostatic chamber for 1 month.
【0037】筆記試験…インキを充填した筆記具を作成
し、作成直後の筆記状態と、筆記具を1ヵ月放置後の筆
記状態を比較した。 ・筆記具の作成:ボールペンチップを一端に連接したポ
リプロピレン製の中空筒体よりなる透明なインキ収容管
にインキを0.8g充填し、その上部に逆流防止剤を
0.1g充填後、気泡を遠心脱気して作成した。 ・筆記用紙:上質紙(JIS P3201筆記用紙A) ・筆記具放置条件:50℃の恒温室内にペン先下向きの
状態で1ヵ月間放置した。 評価:◎…良好に筆記できる ○…筆記はできる △…かすれ発生 ×…筆記不能Writing test: A writing implement filled with ink was prepared, and the writing condition immediately after preparation was compared with the writing condition after leaving the writing implement for 1 month.・ Preparation of writing instrument: 0.8g of ink was filled in a transparent ink containing tube made of polypropylene hollow cylinder with a ball-point pen tip connected at one end, and 0.1g of backflow preventive agent was filled in the upper part, and then air bubbles were centrifuged. Degassed and created. -Writing paper: wood free paper (JIS P3201 Writing paper A) -Writing tool leaving condition: The pen was left in a thermostatic chamber at 50 ° C for 1 month with the pen tip facing downward. Evaluation: ◎… Good writing is possible ○… Writing is possible △… Blurring occurs ×… Writing is not possible
【0038】沈降度試験…静置後のインキ柱の上澄み長
さを測定した。沈降度は[上澄みの長さ/インキ柱長
さ](単位:mm)で表した。 ・インキ柱:ポリプロピレン製の中空筒体よりなる透明
なインキ収容管(内径: 3ミリメートル)に
インキを0.8g充填し、その上部に逆流防止剤
を0.1g充填後、気泡を遠心脱気した。この時の
インキ柱の長さは 約90mmとなった。 ・静置条件:50℃の恒温室内に1ヵ月間静置した。Sedimentation degree test: The length of the supernatant of the ink column after standing was measured. The degree of sedimentation was represented by [length of supernatant / length of ink column] (unit: mm). Ink column: 0.8 g of ink is filled in a transparent ink storage tube (inner diameter: 3 mm) made of a polypropylene hollow cylinder, and a backflow preventing agent is placed on top of it.
After 0.1 g was filled, the bubbles were centrifugally degassed. At this time, the length of the ink column was about 90 mm. -Standing condition: Stood in a constant temperature room at 50 ° C for 1 month.
【0039】 注)比較例2は気泡を遠心脱気時、アルミニウム粉末が
沈降してしまい、筆記ができなかった。[0039] Note) In Comparative Example 2, the aluminum powder settled down during centrifugal degassing, and writing could not be performed.
【0040】[0040]
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、ボールペ
ン用水性金属光沢色インキは、長期保管後においてもア
ルミニウム粉末の沈降などといった変質が発生せず、イ
ンキ吐出が良好で連続筆記が可能な優れたものである。As described above in detail, the water-based metallic luster color ink for ball-point pens does not cause deterioration such as settling of aluminum powder even after long-term storage, has good ink discharge and enables continuous writing. It is excellent.
Claims (1)
と水溶性有機溶剤と水とを少なくとも含み、粘度が10
0〜1500ポイズ(E型粘度計のSTローター、1r
pm、25℃)であって、1rpmの粘度と10rpm
の粘度(E型粘度計のSTローター、25℃)の比、即
ち、「1rpmの粘度/10rpmの粘度」が3.0以
上であることを特徴とするボールペン用水性金属光沢色
インキ。1. A viscosity of 10 including at least aluminum powder, a natural polysaccharide for thickening, a water-soluble organic solvent and water.
0-1500 Poise (ST rotor of E type viscometer, 1r
pm, 25 ° C) with a viscosity of 1 rpm and 10 rpm
The ratio of the viscosity (ST rotor of E-type viscometer, 25 ° C.), that is, “viscosity of 1 rpm / 10 viscosity of 10 rpm” is 3.0 or more.
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