JP2002166672A - 平版印刷用原板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像処理を必要としないで簡易に製版でき
て、直接に印刷機に装着して製版することも可能な、し
かも印刷面上の印刷汚れも少なく、画像記録層の膜強度
が強く耐刷性に優れたヒートモード型の平版印刷用原板
を提供すること。 【解決手段】 表面に親水性グラフト鎖を有し、かつ
金属微粒子を 担持したポリマー微粒子からなる疎水性
化前駆体を含有し、熱により疎水性となる親水性の画像
記録層が支持体上に設けられた平版印刷用原板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、現像不要で耐刷性
に優れた平版印刷用原板に関する。より詳しくは、ヒー
トモードの画像記録によって製版できて、かつディジタ
ル信号に基づいた走査露光による画像記録も可能であ
り、しかも現像することなく印刷機に装着して製版・印
刷することが可能な平版印刷用原板に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、平版印刷版は、印刷過程でイン
クを受容する親油性の画像部と湿し水を受容する親水性
の非画像部とからなる。このような平版印刷版用原板と
しては、従来から、親水性支持体上に親油性の感光性樹
脂層を設けたＰＳ版が広く用いられている。

【０００３】一方、画像情報をコンピュータを用いて電
子的に処理、蓄積、出力する、ディジタル化技術が広く
普及してきたのに伴い、このようなディジタル化技術に
対応した新しい画像出力方式が種々実用されるようにな
ってきている。その一つに、レーザ光のような高収斂性
の輻射線にディジタル化された画像情報を担持してこの
光で原板を走査露光し、リスフィルムを介することな
く、直接印刷版を製造するコンピュータ・トゥ・プレー
ト技術が注目されている。したがって、この目的に適応
した印刷版用原板を得ることが重要な技術課題となって
いる。

【０００４】最近、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固
体レーザで高出力のものが安価に入手できるようになっ
てきたことから、デジタル化技術に組み込みやすいこれ
らのレーザを走査露光による画像記録手段として用いて
印刷版を製造する製版方法が有望視されるようになって
いる。従来方式の製版方法では、感光性原板に低〜中照
度の像様露光を与えて光化学反応による原板面の像様の
物性変化によって画像記録を行っているが、高出力レー
ザを用いた高パワー密度の露光を用いる方法では、露光
領域に瞬間的な露光時間の間に大量の光エネルギーを集
中照射して、光エネルギーを効率的に熱エネルギーに変
換し、その熱により化学変化、相変化、形態や構造の変
化などの熱変化を起こさせ、その変化を画像記録に利用
する。つまり、画像情報はレーザー光などの光エネルギ
ーによって入力されるが、画像記録は熱エネルギーによ
る反応によって記録される。通常、このような高パワー
密度露光による発熱を利用した記録方式はヒートモード
記録と呼び、光エネルギーを熱エネルギーに変えること
を光熱変換と呼んでいる。

【０００５】ヒートモード記録手段を用いる製版方法の
大きな長所は、室内照明のような通常の照度レベルの光
では感光せず、また高照度露光によって記録された画像
は定着が必須ではないことにある。つまり、画像記録に
ヒートモード感材を利用すると、露光前には室内光に対
して安全であり、露光後にも画像の定着は必須ではな
い。従ってヒートモード記録を利用すれば、コンピュー
タ・トゥ・プレート方式にも展開し易い平版印刷版用原
板を得ることも可能となると期待される。

【０００６】ヒートモード記録に基づく平版印刷版の好
ましい製造法の一つとして、親水性の基板上に疎水性の
画像記録層を設け、画像状にヒートモード露光し、疎水
性層の溶解性・分散性を変化させ、必要に応じて湿式現
像により非画像部を除去する方法が提案されている。例
えば、特公昭４６−２７９１９号公報には、親水性支持
体上に、熱により溶解性が向上する、糖類やメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂等を含有する記録層を設けた原板を
ヒートモード記録することによって、印刷版を得る方法
が開示されている。この開示技術をはじめ、従来開示さ
れているヒートモード記録の簡易製版技術は、一般に感
熱性が十分でないため、ヒートモード走査露光に対して
は、感度が不十分であり、したがって照射部と非照射部
の疎水性／親水性のディスクリミネーション、即ち、識
別性も小さく、それらが実用性の制約となっていた。

【０００７】その解決の手段として、高出力のレーザー
光の照射によって熱の作用によって照射部の画像層を熱
飛散させて除去する（アブレーションと呼ばれる）方法
も例えば、ＷＯ９８／４０２１２号、ＷＯ９８／３４７
９６号及び特開平６−１９９０６４号公報などに開示さ
れている。この方法は、たしかに完全に熱飛散が行われ
た照射領域と非照射領域との識別性は大きいが、飛散物
による装置の汚れ、印刷面の汚れが装置の稼働と印刷品
質を損なう上に、しばしば照射光の熱が画像記録層の深
部に及ばず、支持体に近い画像層底部が飛散しないで残
る残膜という現象があり、残膜があれば本来の識別性が
発揮されず印刷品質を低下させるので、その対策が望ま
れている。

【０００８】この欠点を回避する技術として、ヒートモ
ードの光照射による画像形成であってもアブレーション
によらないで、表面の親水性・疎水性の度合の熱による
変化、すなわち極性変化を利用する簡易製版方法とし
て、例えば、疎水性ワックスやポリマーラテックスなど
の熱可塑性ポリマーを親水層に添加して、熱により表面
へ相分離させて疎水化する方法が特公昭４４−２２９５
７号、日本特許２９３８３９７号公報、特開平９−１２
７６８３号、特開昭５８−１９９１５３号、ＵＳ３，１
６８，８６４号、ＷＯ９９／４９７４号、ＷＯ９９／１
０１８６号公報などで提案され、識別性改善手段の一つ
の方向が示唆されている。しかし、これらの開示技術は
識別性が不足していること、熱融解感度が十分高くない
こと、さらに親水性が不足し、また機上現像性が不充分
で印刷汚れが懸念されることなどにより改善が望まれて
いる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】画像部と非画像部の十
分な識別性は、印刷汚れや着肉性などの印刷品質と耐刷
性の両面の向上に直結する基本的な重要特性であり、し
たがって識別性と製版作業の簡易性とを併せ有する製版
方法、とりわけ、識別性が高く、感度が十分で、現像処
理が不要で、かつヒートモードで製版でき、印刷時の耐
刷性及び着肉性に優れる方法の開発が望まれている。

【００１０】本発明者らは、以前に上記の要請に応える
手段として、熱の作用によって疎水性を発現する粒子
（疎水性前駆体）を含む層にヒートモ−ドの光照射を行
うと照射領域の極性が変化することを利用した画像形成
方法を提案した（特願２０００−１４１４８１号）。こ
の方法は,アブレーションによって記録する前記の方法
の欠陥が解消し,かつ製版の簡易性と画像／非画像の識
別性とを両立させた方法であるが、画像記録層の膜強度
及び耐刷性の点では、必ずしも充分とはいえないもので
あった。したがって、製版簡易性と画像識別性を両立さ
せた上で、同時に膜強度と耐刷性も優れた平版印刷用原
板が依然として望まれている。

【００１１】本発明の目的は、疎水性化前駆体を用いる
ヒートモードの製版方式の前記した弱点を解決して性能
向上を図ることである。すなわち、本発明の目的は、現
像処理を必要としないで、簡易に製版できて、直接に印
刷機に装着して製版することも可能な、しかも印刷面上
の印刷汚れも少ないという特性に加えて画像記録層の膜
強度が強く耐刷性に優れたヒートモード型の平版印刷用
原板を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題に対して疎水性化前駆体を含有する親水性の画像記録
層における前駆体粒子と 結着剤との分散安定化手段を
鋭意検討し、前駆体粒子表面に一種の修飾を施すことに
よる顕著な効果を見出すに至ったが、この事実に加えて
その効果を一層高める画像記録手段について、さらに研
究を重ね本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、以下の通りである。

【００１３】１．支持体上に熱により疎水性となる疎水
性化前駆体を含有する画像記録層が設けてあり、該疎水
性化前駆体が表面に親水性グラフト鎖を有し、かつ金属
微粒子を 担持したポリマー微粒子であることを特徴と
する平版印刷用原板。

【００１４】２．支持体がプラスチックフィルムである
ことを特徴とする上記１に記載の平版印刷用原板。

【００１５】疎水性化前駆体は、熱の作用で熱融解、熱
破壊、熱架橋、熱分解などによって近傍を疎水性化する
粒子分散物を指している。本発明の平版印刷用原板の特
長は、疎水性化前駆体にあって、第一に本発明の疎水性
化前駆体は、表面に親水性グラフト鎖を有している、熱
可塑性、熱架橋性又は熱反応性のポリマー微粒子である
こと、第二にこの疎水性化前駆体は、光熱変換性の金属
微粒子を 担持していることが、本発明の効果を発現し
ている。

【００１６】親水性グラフト鎖は、親水性ポリマー鎖の
末端がポリマー微粒子（疎水性化前駆体）表面に結合さ
れているグラフト基であって、このグラフト鎖によって
疎水性化前駆体粒子を画像記録層の親水性媒体（結着
剤）に強固に結合させ、画像記録層の機械的な強度を維
持している。さらに画像記録層にヒートモードの像様光
照射を行うと、被照射領域の疎水性化前駆体は熱融解し
てインク受容性の疎水性表面を形成するが、その場合も
像様の疎水性領域の境界部分は、グラフト鎖によって親
水性媒体（結着剤）に強固に結合しているので、画像部
分においても膜強度は維持され、画像領域、非画像領域
ともに膜強度が保たれて、その結果、耐刷性刷も向上さ
せることができる。

【００１７】疎水性化前駆体が光熱変換性の金属微粒子
を 担持しており、この金属微粒子が像様照射光を効果
的に吸収して熱エネルギーに変換してポリマー微粒子に
効率よく伝熱するのでポリマー微粒子の熱融着（以後、
熱軟化、熱融解、架橋構造形成による疎水化などの疎水
性化をまとめて熱融着あるいは熱融解と呼ぶ）による近
傍疎水性化が効率よく進行する。加えて金属微粒子自体
も熱融着によって照射領域を覆い,疎水性化の効果がさ
らに高められて識別性の向上にも寄与している。金属微
粒子のサイズは,微小であるためにサイズ効果によっ
て、その融点は構成金属元素の物性値としての融点より
も低いので、高照度短時間ではあってもアブレーション
を起こすほど強くはないレーザー光描画によってポリマ
ー微粒子とともに熱融着による疎水性領域形成が可能で
ある。

【００１８】本発明の印刷用原板は、画像記録層は、金
属微粒子と疎水性化前駆体が直接接しているので,熱の
利用効率すなわち感度が高く,かつその熱の作用を受け
た部分では、疎水性化前駆体の熱融着物が像様疎水性領
域を形成し、識別性に優れた印刷品質を実現する。しか
も、単に熱印加のみで極性が変換されてインキ受容性と
なって印刷画面ができるので、製版工程は、現像処理を
必要としない簡易なものである。さらに親水性グラフト
鎖が非画像部の疎水性化前駆体粒子、画像部の熱融解領
域のいずれをも親水性の結着剤の媒質に強固に固定する
ために、耐刷性も向上し,本発明の目的を満たした印刷
用原板を実現している。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。 [画像記録層]本発明の印刷用原板の構成と作用を図１の
模式図によってさらに説明する。図１は、本発明の平版
印刷原板の構成の概略と、これを用いて刷版を作製する
過程とを示す模式図である。図１の左側に示した本発明
の印刷用原板１は、支持体２と、その上に設けられた断
熱層３と、さらに断熱層３上に塗設された画像記録層４
からなる。画像記録層４は、疎水性化前駆体６を親水性
結着剤中に分散状態として含む親水性層であって、疎
水性化前駆体６は、光を吸収して光エネルギーを熱エネ
ルギーに変換する金属微粒子５を 担持し、かつ表面に
親水性グラフト鎖８を有するポリマー微粒子からなる。
疎水性化前駆体６のポリマー微粒子が有している親水性
グラフト鎖８が、疎水性化前駆体を親水性媒体に強固に
結合させて画像記録層の膜強度を強化している。なお、
図１において、熱エネルギーの逃散を防ぐ断熱層３を設
けることも熱エネルギーをより多く発生させる光熱変換
剤を画像記録層４に含ませることも,本発明の典型的な
態様ではあるが,本発明に必須の構成ではない。

【００２０】図１の右側に示した印刷版１１は、左側の
原板１の上方に矢印で示したレーザー光７の照射によっ
て光熱変換剤である金属微粒子５とそれを担持した疎水
性化前駆体６とが熱融解して熱融着層１５となり、画像
記録層の被照射領域表面に疎水性領域を形成しているこ
とを示している。熱融着層１５は、もとの疎水性化前駆
体６のポリマー微粒子が有していた親水性グラフト鎖８
を有して親水性媒体の中に強固な画像領域を形成してい
る。

【００２１】図2は、本発明の印刷用原板を用いた特に
好ましい態様の印刷方法を示す図である。図2におい
て、左側の図の印刷用原板１及び右側の図の印刷版１１
は、図１に説明した内容と同じである。下側の図は、印
刷機上の刷版２１を示している。この態様においては、
印刷に際して湿し水及び／又はインクを用いて非画像部
の画像記録層を除去しており、従って非画像部の親水性
支持体（アルミニウム基板）(図２の場合)がインキ反発
領域を形成している。従ってインキ汚れが生じにくく,
識別性を高めている。

【００２２】本発明に係る画像記録層は、親水性樹脂を
結着剤とし、上記した親水性グラフト鎖を有するポリマ
ー微粒子からなる疎水性化前駆体を必須の構成成分とし
て含有する。さらに好ましい態様として上記の金属微粒
子のほかに、疎水性前駆体には 担持されていない光熱
変換剤を含有させてもよいが、その光熱変換剤は、前記
したように画像形成層や隣接層に添加したり、疎水性化
前駆体の中に含ませてもよく、必ずしも画像記録層の必
須の構成成分ではない。しかし、光熱変換剤もこの項で
説明する。疎水性化前駆体自体あるいはその熱融解した
疎水性域が親水性グラフト鎖に取り巻かれて結着剤であ
る親水性樹脂中に安定に保持されているので、画像記録
層自体の皮膜強度が向上して耐刷性も増大する。また、
機上現像性も良好となり、汚れ難さ向上にもつながる。
以下,画像記録層の構成成分について順次説明する。

【００２３】（本発明にかかわる親水性グラフト鎖を有
する疎水性化前駆体）本発明に係る親水性グラフト鎖が
導入されたポリマー微粒子は、一般的にグラフト重合体
の合成法として知られている公知の方法を用いて作製す
ることができる。具体的にはグラフト重合体の合成は
“グラフト重合とその応用”井手文雄著、昭和５２年発
行、高分子刊行会、および“新高分子実験学２、高分子
の合成・反応”高分子学会編、共立出版（株）１９９
５、に記載されている。

【００２４】グラフト重合体の合成は基本的に１．幹高
分子から枝モノマーを重合させる、２．幹高分子に枝高
分子を結合させる、３．幹高分子に枝高分子を共重合さ
せる（マクロマー法）の３つの方法に分けられる。これ
らの３つの方法のうち、いずれも使用して本発明の親水
層を作成することができるがとくに製造適性、膜構造の
制御という観点からは３のマクロマー法が優れている。

【００２５】マクロマーを使用したグラフトポリマーの
合成および微粒子化は前記の“新高分子実験学２、高分
子の合成・反応”高分子学会編、共立出版（株）１９９
５に記載されている。また山下雄他著“マクロモノマー
の化学と工業”アイピーシー１９８９、緒方直哉ほか監
修“機能性超分子の設計と将来展望”シーエムシー１９
９８にも詳しく記載されている。

【００２６】具体的には、親水性モノマーとして、（メ
タ）アクリル酸若しくはそのアルカリ、アミン塩、イタ
コン酸若しくはそのアルカリ、アミン塩、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−モノメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジメチロール（メタ）アクリルアミド、３−ビニルプロ
ピオン酸若しくはそのアルカリ、アミン塩、ビニルスル
フォン酸若しくはそのアルカリ、アミン塩、２−スルホ
エチル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキ
シポリオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、アリルアミン若しくはその鉱酸塩等の水酸基、カ
ルボキシル基あるいはその塩、スルホン酸基あるいはそ
の塩、リン酸あるいはその塩、アミド基、アミノ基、エ
ーテル基といった親水性基を有する親水性モノマーの中
から少なくとも一種を使用して文献記載の方法に従い親
水性マクロマーを合成することができる。

【００２７】本発明で使用される親水性マクロマーのう
ち特に有用なものは、アクリル酸、メタクリル酸などの
カルボキシル基含有のモノマーから誘導されるマクロマ
ー、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、ビニルスチレンスルホン酸、およびその塩のモノマ
ーから誘導されるスルホン酸系マクロマー、Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどのＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドモノマーから誘導されるアミド系マ
クロマー、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、グリセロールモノメタクリレー
トなどの水酸基含有モノマーから誘導されるマクロマ
ー、メトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールア
クリレートなどのアルコキシ基もしくはエチレンオキシ
ド基含有モノマーから誘導されるマクロマーである。ま
たポリエチレングリコール鎖もしくはポリプロピレング
リコール鎖を有するモノマーも本発明のマクロマーとし
て有用に使用することができる。

【００２８】これらのマクロマーのうち有用な分子量は
４００〜１０万の範囲、好ましい範囲は１０００〜５万
特に、好ましい範囲は、１５００〜２万の範囲である。
分子量が４００以下では自己分散性のポリマー微粒子を
形成できず、また１０万以上では主鎖を形成する共重合
モノマーとの重合性が悪くなる。これらの親水性マクロ
マーを合成後、本発明の親水性グラフト鎖が導入された
ポリマー微粒子を作成する一つの方法は、水系溶媒中で
上記の親水性マクロマーの単独重合または、ポリマー微
粒子のコアとなる他のモノマーとの共重合によって得る
ことが出来る。微粒子の生成機構は、まず、疎水性部分
のオリゴマーが核となり、さらにマクロマーの疎水部も
コアに凝集して親水性のマクロマー鎖を表面にもつ微粒
子核が生成し、疎水性コモノマーを吸収しながら成長す
る。この方法で得られる水分散性ポリマー微粒子はマク
ロマー鎖が微粒子表面に集積することから簡便に種々の
微粒子合成を可能にしている。

【００２９】本発明にかかわる親水性グラフト鎖を有す
る疎水性化前駆体のコア部分を構成する疎水性で熱融解
性のポリマー微粒子は、熱可塑性ポリマー微粒子、熱硬
化性ポリマー微粒子、及び熱反応性官能基を有するポリ
マー微粒子から選ばれる。

【００３０】本発明に好適な熱可塑性微粒子ポリマーと
しては、１９９２年１月のResearchDisclosure No.３３
３０３、特開平９−１２３３８７号公報、同９−１３１
８５０号公報、同９−１７１２４９号公報、同９−１７
１２５０号公報およびＥＰ９３１６４７号公報などに記
載の熱可塑性微粒子ポリマーを好適なものとして挙げる
ことができる。具体例としては、エチレン、スチレン、
塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾールなどのモノ
マーのホモポリマーまたはコポリマーあるいはそれらの
混合物を挙げることができる。その中で、より好適なも
のとして、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルを挙
げることができる。

【００３１】本発明に好適な熱硬化性樹脂としては、フ
ェノール骨格を有する樹脂、尿素系樹脂（例えば、尿素
又はメトキシメチル化尿素など尿素誘導体をホルムアル
デヒドなどのアルデヒド類により樹脂化したもの）、メ
ラミン系樹脂（例えば、メラミン又はその誘導体をホル
ムアルデヒドなどのアルデヒド類により樹脂化したも
の）、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。

【００３２】好適なフェノール骨格を有する樹脂として
は、例えば、フェノール、クレゾールなどをホルムアル
デヒドなどのアルデヒド類により樹脂化したフェノール
樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミドなどのフェノール骨格を有
するメタクリルアミド又はアクリルアミド樹脂、及びＮ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリレートなどのフ
ェノール骨格を有するメタクリレート又はアクリレート
樹脂を挙げることができる。中でも、特に好ましいの
は、フェノール骨格を有する樹脂、メラミン樹脂、尿素
樹脂及びエポキシ樹脂である。

【００３３】このような微粒子の合成方法としては、こ
れら化合物を非水溶性の有機溶剤に溶解し、これを親水
性マクロマーが入った水溶液と混合乳化し、さらに熱を
かけて、有機溶剤を蒸発除去して微粒子状に固化させる
方法がある。また、熱硬化性樹脂を合成する際に微粒子
化してもよい。しかし、これらの方法に限らない。

【００３４】本発明に用いる熱反応性官能基を有するポ
リマー微粒子は、重合反応を行うエチレン性不飽和基
（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル
基、アリル基など）、付加反応を行うイソシアナート基
もしくはそのブロック体及びその反応相手である活性水
素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基など）、同じく付加反応を行うエ
ポキシ基及びその反応相手であるアミノ基、カルボキシ
ル基もしくはヒドロキシル基、縮合反応を行うカルボキ
シル基とヒドロキシル基もしくはアミノ基、開環付加反
応を行う酸無水物とアミノ基もしくはヒドロキシル基な
どを挙げることができる。しかし、化学結合が形成され
るならば、どのような反応を行う官能基でも良い。

【００３５】本発明の画像記録層に用いる熱反応性官能
基を有する微粒子ポリマーとしては、アクリロイル基、
メタクリルロイル基、ビニル基、アリル基、エポキシ
基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソ
シアネート基、酸無水物およびそれらを保護した基を有
するものを挙げることができる。これらの官能基のポリ
マー粒子への導入は、重合時に行う方法が好ましいが、
重合後に高分子反応を利用して行ってもよい。

【００３６】重合時に導入する場合は、これらの官能基
を有するモノマーを乳化重合あるいは懸濁重合すること
が好ましい。そのような官能基を有するモノマーの具体
例として、アリルメタクリレート、アリルアクリレー
ト、ビニルメタクリレート、ビニルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、２−
イソシアネートエチルメタクリレートあるいはそのアル
コールなどによるブロックイソシアナート、２−イソシ
アネートエチルアクリレートあるいはそのアルコールな
どによるブロックイソシアナート、２−アミノエチルメ
タクリレート、２−アミノエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、２官能アクリレート、２官能メタクリレートなど
を挙げることができるが、これらに限定されない。これ
らのモノマーと共重合可能な、熱反応性官能基をもたな
いモノマーとしては、例えば、スチレン、アルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニルなどを挙げることができるが、熱反応性
官能基をもたないモノマーであれば、これらに限定され
ない。熱反応性官能基の導入を重合後に行う場合に用い
る高分子反応としては、例えば、ＷＯ９６−３４３１６
号公報に記載されている高分子反応を挙げることができ
る。これらの熱反応性官能基を有する微粒子ポリマーの
凝固温度は、７０℃以上が好ましいが、経時安定性を考
えると１００℃以上がさらに好ましい。

【００３７】上記の微粒子ポリマーの平均粒径は、０．
０１〜２０μmが好ましいが、その中でも０．０５〜１
０μｍがさらに好ましく、特に０．１〜５．０μｍが最
適である。この範囲内で良好な解像度および経時安定性
が得られる。これらの反応性官能基を有する微粒子ポリ
マーの添加量は、画像記録層固形分の１０重量％以上が
好ましく、２０重量％以上がさらに好ましい。

【００３８】（金属微粒子）親水性表面を有する画像記
録層に含まれる疎水性化前駆体表面に担持された光熱変
換剤としては、金属微粒子が用いられる。本発明の効果
を発揮するためには、光熱変換剤である金属微粒子が上
記の熱融解を引き起こすに足る光吸収能を有している必
要がある。その必要な光吸収能は、照射光の分光波長領
域中に透過濃度が０．３以上の分光吸収域を有すること
である。なお、上記において、０．３以上の透過濃度を
もつ分光波長領域とは、具体的には照射光が単波長光の
場合は、その波長を中心とする１００ｎｍ幅の波長域、
連続スペクトル光の場合には、任意の連続した１００ｎ
ｍ幅の波長域を意味する。この場合、画像記録層の透過
濃度は、国際規格 ISO5-3 及び ISO5-4 に準拠して測定
した値である。

【００３９】金属微粒子の調製とポリマー微粒子への
担持方法について述べる。従来、ポリビニルアルコール
などの水溶性高分子を分散剤として金属微粒子を調製す
る方法が知られていたが、本発明は、表面に親水性グラ
フト鎖を有するポリマー微粒子の親水性グラフト鎖を分
散剤として金属微粒子を調製する方法であり、このよう
な調製法によって、ポリマー微粒子表面に金属微粒子を
担持させることが可能となった。表面に親水性グラフト
鎖を有するポリマー微粒子表面に金属微粒子を担持させ
る方法としては、該微粒子の分散液に金属塩を添加し、
例えばアルコールなどの温和な還元剤を用いて生成する
方法や、該ポリマー微粒子をラジカル重合で合成する際
に金属塩を添加しておき、ラジカル開始剤の還元作用を
利用して生成する方法などが挙げられる。

【００４０】本発明の金属微粒子に用いることのできる
金属微粒子としては、光照射によって疎水性化前駆体の
近傍に疎水性領域を形成するのに寄与する金属微粒子で
あればいずれの金属微粒子でもよいが、好ましい金属微
粒子は、周期律表の８族、１Ｂ族、３族、４族、5Ａ族
及び６Ａ族並びにｄ殻及びｆ殻遷移金属から選ばれる金
属の微粒子であり、とくに好ましい微粒子を構成する金
属は、第８族及び第１Ｂ族から選ばれる単体または合金
であり、中でも、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄの金属
単体又は合金の微粒子である。また、光熱変換性である
ことも好ましい。

【００４１】本発明に用いられる金属微粒子の平均径
は、１〜５００ｎｍであるが、好ましくは２〜３００ｎ
ｍ、特に好ましくは３〜１００ｎｍであり、いわゆる超
微粒子のサイズ領域に相当する。５００ｎｍより大きい
サイズになると、疎水性化の感度（感熱度またはヒート
モードの感光度）が低下するため、大きな熱または光エ
ネルギーが必要となる。また、粒径分布は広くても狭く
てもよいが、分布の狭い、いわゆる単分散粒子であるほ
うが疎水性化への変化が明確になるため好ましい。本発
明でいうところの単分散粒子とは、変動係数が好ましく
は３０％以下，より好ましくは２５％以下，最も好まし
くは２０％以下である。

【００４２】金属微粒子を形成できる金属塩の金属元素
の対塩の形は、水溶性であればいずれの塩の形でもよ
く、硝酸塩、硫酸塩、ハライド塩、チオシアン酸塩、亜
硫酸塩、酢酸塩や乳酸塩及び安息香酸塩で代表されるカ
ルボン酸塩などの無機塩、銀アンモニア錯体硝酸塩や銅
アンモニア錯体硝酸塩のようなアンミン錯塩、ポリクロ
ロ銀錯イオンのような銀や金のポリハロ錯塩などから選
ばれる。

【００４３】金属塩の量は、ポリマー微粒子あるいはそ
の原料モノマー100g当たり、０．００１〜５モル、好ま
しくは０．００５〜１モルであり,金属微粒子の種類に
よって最適比率は異なる。

【００４４】金属塩を温和な還元剤で還元して金属微粒
子を生成させる場合の好ましい還元剤は、アルコール
類、糖類及び炭水化物、セルロース誘導体、アルデヒド
類である。これらの範疇の有機化合物は、本来その還元
性は弱いと考えられているが、アルカリ性の環境ではそ
の還元性は前記した被還元性の金属塩を十分に還元する
還元力を有しているので、苛性アルカリ、炭酸アルカリ
などのアルカリ剤の添加を行なってｐＨ領域を適切に選
択することによって熱融解し易いコロイド性の金属微粒
子を得ることができる。好ましい具体的化合物として
は、以下のものが挙げられる。すなわち、メタノール,
エタノール、プロパノール、ジエチレングリコールなど
脂肪族アルコール；リボース、アラビノース、キシロー
ス、グルコース、マンノース、グロース、ガラクトー
ス、ソルボース、フルクトース、ソルビット、マンニッ
トなどの５単糖及び６単糖類；麦芽糖、乳糖、デキスト
ラン、イヌリン、アミロース、スクロース、デキストリ
ン、可溶性デンプンなどの多糖類；メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロースなどのセルロース誘
導体；ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド
などの脂肪族飽和アルデヒド類；グリオキザール、スク
シンジアルデヒドなどの脂肪族ジアルデヒド類；アクロ
レイン、クロトンアルデヒド、プロピオールアルデヒド
などの不飽和アルデヒド類；ベンズアルデヒド、サルチ
ルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの芳香族アルデヒ
ド類；、フルフラールなどの複素環式アルデヒド、グリ
セロアルデヒド、ジヒドロキシアセトン（二量体を含
む）などが挙げられる。

【００４５】これら例示化合物のうちとくに好ましく用
いられるのはメタノール、エタノール、グルコース、ソ
ルボース、グリセリン，アミロース、スクロース、デキ
ストリン、可溶性デンプン、ホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、ベ
ンズアルデヒド、サルチルアルデヒド、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどであ
る。

【００４６】これらの還元性有機化合物によって金属微
粒子を生成させる場合の反応系の水溶液のｐＨは、有機
化合物の種類によって異なるが、通常７以上が望まし
く、多くの化合物の場合には8〜１１の間である。しか
し、糖類やセルロース誘導体の場合には、より高いｐＨ
領域、好ましくは１０以上、とくに１２以上であること
が好ましい。その上限はｐＨ値が実質的な意味を持たな
い領域つまり１４（例えば苛性アルカリの濃度が５％）
でもよい。

【００４７】還元性有機化合物の反応系の水溶液への添
加量はこれら糖類の添加量は、金属塩よりも化学量論的
に多量であれば、とくに問わないが、通常、金属塩に対
して１．０〜１０当量、好ましくは１．０１〜５当量で
あることが好都合であるが、金属化合物、還元性有機化
合物の種類によって最適範囲は異なる。

【００４８】水溶液中の金属塩の濃度は、０．０００１
〜１０モル／Ｌ、好ましくは０．０００５〜５モル／
Ｌ、より好ましくは０．００１〜５モル／Ｌの濃度で用
いられる。金属化合物の量は、ポリマー微粒子を構成す
るポリマーとの前記した量比関係を満たすように決めら
れる。

【００４９】（結着剤）結着剤としては、親水性樹脂あ
るいはゾルゲル変換によって形成されるゲル状構造の親
水性金属酸化物ガ好ましい。親水性樹脂としては、例え
ばヒドロキシル、カルボキシル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシプロピル、アミノ、アミノエチル、アミノプロ
ピル、カルボキシメチルなどの親水基を有する高分子化
合物が好ましい。

【００５０】親水性樹脂の具体的として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロースおよびそのナトリウム塩、セルロースアセ
テート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン
酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、
ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸
類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルア
クリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリ
マー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー
およびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートの
ホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレ
ングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポ
リビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少なくと
も６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の加水
分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルア
ミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールア
クリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げ
ることができる。

【００５１】又、上記親水性樹脂を架橋して用いてもよ
く、架橋剤としては、グリオキザール、メラミンホルム
アルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などのアル
デヒド類、Ｎ−メチロール尿素やＮ−メチロールメラミ
ン、メチロール化ポリアミド樹脂などのメチロール化合
物、ジビニルスルホンやビス（β−ヒドロキシエチルス
ルホン酸）などの活性ビニル化合物、エピクロルヒドリ
ンやポリエチレングリｋ−ルジグリシジルエーテル、ポ
リアミド、ポリアミン、エピクロロヒドリン付加物、ポ
リアミドエピクロロヒドリン樹脂などのエポキシ化合
物、モノクロル酢酸エステルやチオグリコール酸エステ
ルなどのエステル化合物、ポリアクリル酸やメチルビニ
ルエーテル／マレイン酸共重合物などのポリカルボン酸
類、ホウ酸、チタニルスルフェート、Ｃｕ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｖ、Ｃｒ塩などの無機系架橋剤、変性ポリアミドポ
リイミド樹脂などが挙げられる。その他、塩化アンモニ
ウム、シランカプリング剤、チタネートカップリング剤
等の架橋触媒を併用できる。

【００５２】本発明の画像記録層にはゾルゲル変換によ
って形成される無機親水性結着樹脂を含有させることが
できる。好適なゾルゲル変換系結着樹脂は、多価元素か
ら出ている結合基が酸素原子を介して網目状構造を形成
し、同時に多価金属は未結合の水酸基やアルコキシ基も
有していてこれらが混在した樹脂状構造となっている高
分子体であって、アルコキシ基や水酸基が多い段階では
ゾル状態であり、脱水縮合が進行するに伴って網目状の
樹脂構造が強固となる。ゾルゲル変換を行う水酸基やア
ルコキシ基を有する化合物の多価結合元素は、アルミニ
ウム、珪素、チタン及びジルコニウムなどであり、これ
らはいずれも本発明に用いることができる。中でも、よ
り好ましいのは珪素を用いたゾルゲル変換系であり、特
に好ましのはゾルゲル変換が可能な、少なくとも一つの
シラノール基を有するシラン化合物を含んだ系である。
以下に、珪素を用いたゾルゲル変換系について説明する
が、アルミニウム、チタン、ジルコニウムを用いたゾル
ゲル変換系は、下記説明の珪素をそれぞれの元素に置き
換えて実施することができる。

【００５３】ゾルゲル変換系結着樹脂は、好ましくはシ
ロキサン結合及びシラノール基を有する樹脂であり、本
発明の画像記録層には、少なくとも一つのシラノール基
を有する化合物を含んだゾル系である塗布液を用い、塗
布乾燥過程でシラノール基の縮合が進んでゲル化し、シ
ロキサン骨格の構造が形成されるプロセスによって含有
させられる。

【００５４】又、ゾルゲル変換系結着樹脂を含む画像記
録層は、膜強度、膜の柔軟性などの物理的性能の向上や
塗布性の改良などを目的として、前記親水性樹脂や架橋
剤と併用することも可能である。

【００５５】ゲル構造を形成するシロキサン樹脂は、下
記一般式（Ｉ）で、又少なくとも一つのシラノール基を
有するシラン化合物は、下記一般式（II）で示される。
又、画像記録層に添加される物質系は、必ずしも一般式
（II）のシラン化合物単独である必要はなく、一般に
は、シラン化合物が部分縮合したオリゴマーもしくは一
般式（II）のシラン化合物とオリゴマーの混合物あって
もよい。

【００５６】

【化１】

【００５７】一般式（Ｉ）のシロキサン樹脂は、一般式
（II）で示されるシラン化合物の少なくとも１種を含有
する分散液からゾル−ゲル変換によって形成される。こ
こで、一般式（Ｉ）のＲ⁰¹〜Ｒ⁰⁸の少なくとも一つは水
酸基を表し、他は一般式（II）中の記号Ｒ⁰及びＹから
選ばれる有機残基を表す。

【００５８】一般式（II） （Ｒ⁰）_nＳｉ（Ｙ）_4-n

【００５９】ここで、Ｒ⁰は水酸基、炭化水素基又はヘ
テロ環基を表す。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ
¹、−ＯＣＯＲ²、又は−Ｎ（Ｒ³）（Ｒ⁴）を表す。
Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ炭化水素基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は同
じでも異なっていてもよく、炭化水素基又は水素原子を
表す。ｎは０、１、２又は３を表す。

【００６０】Ｒ⁰の炭化水素基又はヘテロ環基とは、例
えば炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖状もしくは
分岐状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基
等；これらの基に置換される基としては、ハロゲン原子
（塩素原子、フッ素原子、臭素原子）、ヒドロキシル
基、チオール基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、エポキシ基、−ＯＲ'基（Ｒ'は、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基、オクテニル基、２−ヒドロキシエチル基、
３−クロロプロピル基、２−シアノエチル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル基、２−ブロモエチル基、２−
（２−メトキシエチル）オキシエチル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、３−カルボキシエチル基、３−カ
ルボキシプロピル基、ベンジル基等を示す）、

【００６１】−ＯＣＯＲ''基（Ｒ''は、前記Ｒ'と同一
の内容を表す）、−ＣＯＯＲ''基、−ＣＯＲ''基、−Ｎ
(Ｒ''')(Ｒ''')基（Ｒ'''は、水素原子又は前記Ｒ'と同
一内容を表し、それぞれ同一でも異なってもよい）、−
ＮＨＣＯＮＨＲ''基、−ＮＨＣＯＯＲ''基、―Ｓｉ
（Ｒ''）₃基、−ＣＯＮＨＲ''基等が挙げられる。これ
らの置換基はアルキル基中に複数置換されてもよい。炭
素数２〜１２の置換されてもよい直鎖状又は分岐状のア
ルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニ
ル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デ
セニル基、ドデセニル基等；これらの基に置換される基
としては、前記アルキル基に置換される基と同一内容の
ものが挙げられる）、炭素数７〜１４の置換されてもよ
いアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基等；これらに置換される基としては、前記
アルキル基に置換される基と同一内容のものが挙げら
れ、又複数個置換されてもよい）、炭素数５〜１０の置
換されてもよい脂環式基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、ノル
ボニル基、アダマンチル基等；これらに置換される基と
しては、前記アルキル基に置換される基と同一内容のも
のが挙げられ、又複数個置換されてもよい）、炭素数６
〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基で、置換基としては、前記アルキル基
に置換される基と同一内容のものが挙げられ、又複数個
置換されてもよい）、又は、窒素原子、酸素原子、イオ
ウ原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する縮
環してもよいヘテロ環基（例えば、ピラン環、フラン
環、チオフェン環、モルホリン環、ピロール環、チアゾ
ール環、オキサゾール環、ピリジン環、ピペリジン環、
ピロリドン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、キノリン環、テトラヒドロフラン環等で、置換基
を含有してもよい。置換基としては、前記アルキル基に
置換される基と同一内容のものが挙げられ、又複数個置
換されてもよい）、を表す。

【００６２】一般式（II）のＹの−ＯＲ¹基、−ＯＣＯ
Ｒ²基又は−Ｎ（Ｒ³）（Ｒ⁴）基の置換基としては、例
えば以下の置換基を表す。−ＯＲ¹基において，Ｒ¹は炭
素数１〜１０の置換されてもよい脂肪族基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル
基、ヘキシル基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、
ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキ
シエチル基、２−（２−メトキシエチル）オキシエチル
基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−メ
トキシプロピル基、２−シアノエチル基、３−メチルオ
キシプロピル基、２−クロロエチル基、シクロヘキシル
基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、クロロシク
ロヘキシル基、メトキシシクロヘキシル基、ベンジル
基、フェネチル基、ジメトキシベンジル基、メチルベン
ジル基、ブロモベンジル基等が挙げられる）を表す。

【００６３】−ＯＣＯＲ²基においてＲ²はＲ¹と同一の
内容の脂肪族基又は炭素数６〜１２の置換されてもよい
芳香族基（芳香族基としては、前記Ｒのアリール基で例
示したと同様のものが挙げられる）を表す。又−Ｎ（Ｒ
³）（Ｒ⁴）基において、Ｒ³、Ｒ⁴は、互いに同じでも異
なってもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の
置換されてもよい脂肪族基（例えば、前記の−ＯＲ¹基
のＲ¹と同様の内容のものが挙げられる）を表す。より
好ましくは，Ｒ³とＲ⁴の炭素数の総和が１６以内であ
る。一般式（II）で示されるシラン化合物の具体例とし
ては、以下のものが挙げられるが、これに限定されるも
のではない。

【００６４】テトラクロルシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラ
ン、テトラｎ−プロピルシラン、メチルトリクロルシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリクロルシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリク
ロルシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ヘ
キシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリクロルシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ジメトキシジトリエトキシシラン、ジメチル
ジクロルシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、トリエトキシヒドロシラン、トリメトキシヒドロシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシランなどが挙げらる。

【００６５】本発明に係る画像記録層には一般式（II）
のシラン化合物と共に、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ａｌ
等のゾル−ゲル変換の際に樹脂に結合して製膜可能な金
属化合物を併用することができる。用いられる金属化合
物として、例えば、Ti(OR'')₄、TiCl₄、Zn(OR'')₂、Zn(C
H₃COCHCOCH₃)₂、Sn(OR'')₄、Sn(CH₃COCHCOCH₃)₄、Sn(OC
OR'')₄、SnCl₄、Zr(OR'')₄、Zr(CH₃COCHCOCH₃)₄、(NH₄)
₂ZrO(CO₃)₂、Al(OR'')₃、Al(CH₃COCHCOCH₃)₃等が挙げら
れる。ここでR''は、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を表す。

【００６６】更に一般式（II）で示される化合物、更に
併用する前記金属化合物の加水分解及び重縮合反応を促
進するために、酸性触媒又は塩基性触媒を併用すること
が好ましい。触媒は、酸又は塩基性化合物をそのまま
か、又は水もしくはアルコールなどの溶媒に溶解させた
状態のもの（以下、それぞれ酸性触媒、塩基性触媒とい
う）を用いる。その時の濃度については特に限定しない
が、濃度が濃い場合は加水分解、重縮合速度が速くなる
傾向がある。ただし、濃度の濃い塩基性触媒を用いる
と、ゾル溶液中で沈殿物が生成する場合があるため、塩
基性触媒の濃度は１Ｎ（水溶液での濃度換算）以下が望
ましい。

【００６７】酸性触媒の具体例としては、塩酸などのハ
ロゲン化水素酸、硝酸、硫酸、亜硫酸、硫化水素、過塩
素酸、過酸化水素、炭酸、蟻酸や酢酸などのカルボン
酸、ベンゼンスルホン酸などのスルホン酸が挙げられ
る。塩基性触媒の具体例としては、アンモニア水などの
アンモニア性塩基、エチルアミンやアニリンなどのアミ
ン類などが挙げられるが、これらに限定されない。

【００６８】以上述べたゾルーゲル法を用いた画像記録
層は、本発明に特に好ましい。上記ゾルーゲル法の更に
詳細は、作花済夫著「ゾルーゲル法の科学」（株）アグ
ネ承風社刊（1988年）、平島碩著「最新ゾルーゲル法に
よる機能性薄膜作成技術」総合技術センター刊（1992
年）等に記載されている。

【００６９】親水性樹脂の画像記録層への添加量は、画
像記録層固形分の５〜７０重量％が好ましく、５〜５０
重量％がさらに好ましい。

【００７０】（光熱変換剤）本発明において、画像記録
層には親水性グラフト基を有するポリマー微粒子に光熱
変換剤である、金属微粒子が 担持されているので、さ
らに光熱変換剤を含有させる必要はないが、添加しても
よい。画像記録層に光熱変換剤を含ませると、一般に金
属微粒子が吸収した光の熱エネルギーとしての利用効率
が高められるので好ましい。この目的で用いられるポリ
マー微粒子に 担持されない光熱変換剤としては７００
ｎｍ以上の光を吸収する物質が特に好ましく、種々の顔
料や染料を用いることができる。

【００７１】顔料としては、市販の顔料およびカラーイ
ンデックス（C.I.）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料
技術協会編、1977年刊）、「最新顔料応用技術」（CMC
出版、1986年刊）、「印刷インキ技術」（CMC出版、198
4年刊）に記載されている赤外吸収性の顔料が利用でき
る。

【００７２】顔料の種類としては、黒色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペリノン系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオ
キサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロ
ン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。

【００７３】これら顔料は、表面処理をせずに用いても
よく、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法
には、親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
リカゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤やエポ
キシ化合物、イソシアナート化合物等）を顔料表面に結
合させる方法等が考えられる。上記の表面処理方法は、
「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、1984年刊）及び「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、1986年刊）に記載されている。これ
らの顔料中、赤外線を吸収するものが、赤外線を発光す
るレーザでの利用に適する点で好ましい。かかる赤外線
を吸収する顔料としてはカーボンブラックが好ましく、
水溶性あるいは親水性の樹脂と分散しやすく、かつ親水
性を損わないように親水性樹脂やシリカゾルで表面がコ
ートされたカーボンブラックが特に好ましい。顔料の粒
径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲にあることが好まし
く、０．０１μｍ〜０．５μｍの範囲にあることが更に
好ましい。

【００７４】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、
「化学工業」1986年5月号Ｐ．45〜51の「近赤外吸収色
素」、「90年代機能性色素の開発と市場動向」第2章2．
3項（1990年刊）ＣＭＣ）あるいは特許に記載されてい
る公知の染料が利用できる。具体的には、アゾ染料、金
属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン
染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノン
イミン染料、ポリメチン染料、シアニン染料などの赤外
線吸収染料が好ましい。

【００７５】さらに、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７
８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−
１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭
５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、
特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９
３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９
９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３
７４４号等に記載されているナフトキノン染料、 特開
昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリ
ウム染料、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染
料や米国特許第４，７５６，９９３号記載の染料、米国
特許第４，９７３，５７２号記載のシアニン染料、特開
平１０−２６８５１２号記載の染料、特開平１１−２３
５８８３号記載のフタロシアニン化合物を挙げることが
できる。

【００７６】また、別の好ましい染料として米国特許第
５，１５６，９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に
用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号記載
の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特
開昭５７−１４２６４５号記載のトリメチンチアピリリ
ウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０
１４３号、同５９−４１３６３号、同５９−８４２４８
号、同５９−８４２４９号、同５９−１４６０６３号、
同５９−１４６０６１号に記載されているピリリウム系
化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載のシアニン染
料、米国特許第４，２８３，４７５号に記載のペンタメ
チンチオピリリウム塩等や特公平５−１３５１４号、同
５−１９７０２号公報に開示されているピリリウム化合
物、エポリン社製エポライトIII−１７８、エポライトI
II−１３０、エポライトIII−１２５等も好ましく用い
られる。これらの中で、画像記録層の親水性樹脂中など
の親水性媒体中に添加するのに好ましい染料は水溶性染
料で、以下に具体例を示す。

【００７７】

【化２】

【００７８】

【化３】

【００７９】光熱変換剤を画像記録層のポリマー微粒子
もしくはマイクロカプセル内包物中に添加する場合は、
親油性の染料がより好ましい。具体例として以下の染料
を挙げることができる。光熱変換剤をポリマー微粒子内
部に添加する方法としては、乳化重合や分散重合など微
粒子を形成する段階で、これら親油性の光熱変換剤を同
時に乳化させる方法など、が挙げられる。

【００８０】

【化４】

【００８１】

【化５】

【００８２】赤外線レーザーを用いる場合の近赤外吸収
剤の具体例として、色素を例に挙げる。好ましい色素
は、赤外線を吸収して熱エネルギーに変換する性質をも
つ染料や顔料である。好ましい顔料や染料、とくに顔料
としては、シアニン色素、スクワリリウム色素、メチン
系色素、ナフトキノン系色素、キノンイミン系色素、キ
ノンジイミン系色素、キノンジイミン系色素、ピリリウ
ム塩系色素、ナフトキノン系色素、フタロシアニン系色
素、ナフトロシアニン系色素、ジチオール金属錯体色
素、アントラキノン系色素、アゾ系色素、トリスアゾ系
色素、ポルフィリン系顔料、モルフォリン系顔料、フタ
ロシアニン系顔料などが挙げられる。中でも、フタロシ
アニングリーン、フタロシアニンブルーなど銅、コバル
ト、ニッケル、鉄のフタロシアニン錯塩、３，３’−エ
チルメソエチルナフトチア（オキサ）ジカルボシアニ
ン、３，３’−エチルナフトチア（オキサ）トリカルボ
シアニンなどで代表されるジカルボシアニンやトリカル
ボシアニン色素が好ましい。

【００８３】疎水性化前駆体に 担持された金属微粒子
のほかに光熱変換剤を画像記録層へ含有させる場合に
は,その添加量は、画像記録層全固形分の２０重量％ま
で添加することができる。好ましくは０．２〜１５重量
％であり、特に好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００８４】(その他の画像記録層の構成成分)本発明の
画像記録層には、必要に応じて上記以外に種々の化合物
を添加してもよい。例えば、耐刷力を一層向上させるた
めに多官能モノマーを画像記録層マトリックス中に添加
することができる。この多官能モノマーとしては、例え
ばトリメチロールプロパントリアクリレートプロピレン
グリコールジイタコネートを挙げることができる。

【００８５】又本発明の画像記録層には、画像形成後、
画像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可視光
域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用す
ることができる。具体的には、オイルイエロー＃１０
１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、
オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブル
ー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢ
Ｓ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工
業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバ
イオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット
（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ
４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、
および特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染
料を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔
料、アゾ系顔料、酸化チタンなどの顔料も好適に用いる
ことができる。添加量は、画像記録層塗布液全固形分に
対し、０．０１〜１０重量％の割合である。

【００８６】又、本発明においては、画像記録層塗布液
の調製中あるいは保存中においてエチレン性不飽和化合
物の不要な熱重合を阻止するために、少量の熱重合防止
剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤とし
てはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチル
カテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミンアルミ
ニウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤の添加量は、全
組成物の重量に対して約０．０１〜５重量％が好まし
い。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止する
ためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸や
その誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で画像記
録層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸やその誘導
体の添加量は、画像記録層固形分の約０．１〜約１０重
量％が好ましい。

【００８７】更に本発明の画像記録層には、必要に応
じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えるこ
とができる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。

【００８８】又、本発明の画像記録層には無機微粒子を
添加してもよく、無機微粒子としては、シリカ、アルミ
ナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウ
ム、アルギン酸カルシウムなどが好適な例として挙げら
れ、これらは光熱変換性でなくても皮膜の強化や表面粗
面化による界面接着性の強化などに用いることができ
る。無機微粒子の画像記録層への含有量は、画像記録層
全固形分の１．０〜７０重量％が好ましく、より好まし
くは５．０〜５０重量％である。上記無機微粒子は、シ
リカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸
マグネシウム、アルギン酸カルシウムなどの親水性ゾル
状粒子もしくはそれらの混合物として添加してもよい。
親水性ゾル状粒子は、平均粒径が１０〜５０ｎｍのもの
が好ましく、より好ましくは１０〜５０ｎｍである。粒
径がこの範囲内で、ポリマー微粒子や光熱変換剤の金属
微粒子とも結着樹脂内に安定に分散し、画像記録層の膜
強度を充分に保持し、印刷汚れを生じにくい親水性に優
れた非画像部を形成できる。このような親水性ゾル状粒
子は、コロイダルシリカ分散物などの市販品として容易
に入手できる。

【００８９】〔断熱層〕本発明の平版印刷用原板には、
断熱層は必須のものではないが、断熱層を画像記録層と
支持体との間に設けることによって露光強度を低減する
ことが可能で、かつ、露光ラチチュードも拡大できて有
利である。画像記録層の下層として設けられている断熱
層は、熱伝導率が低く支持体への熱拡散を抑制する機能
を有する層である。さらに、断熱層には、光熱変換剤を
含有させることもでき、光照射によって発熱し、熱融着
感度向上に有効である。

【００９０】このような断熱層は、有機性または無機性
の樹脂からなる。有機性あるいは無機性の樹脂は、親水
性あるいは、疎水性のものから広く選択することができ
る。例えば、疎水性を有する樹脂としてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、アク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ピニリデン樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリ
ウレタン、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル−樹脂ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体な
どが挙げられる。

【００９１】疎水性を有する樹脂は、水性エマルジョン
から構成されたものも用いることができる。水性エマル
ジョンとは、微小なポリマー粒子と、必要に応じて該粒
子を分散安定化する保護剤とからなる粒子を水中に分散
させた疎水性ポリマー懸濁水溶液のことである。用いら
れる水性エマルジョンの具体例としては、ビニル系ポリ
マーラテックス（ポリアクリレート系、酢酸ビニル系、
エチレン−酢酸ビニル系など）、共役シエン系ポリマー
ラテックス（メタクリル酸メチル−ブタジエン系、スチ
レン−ブタジエン系、アグリロニトリル−プブタジエン
系、クロロプレン系など）及びポリウレタン樹脂などが
挙げられる。

【００９２】次に、親水性を有する樹脂としては、具体
的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），カルボキシ
変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ，澱粉及びその誘導体、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
のようなセルロース誘導体、アルギン酸アンモニウム、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキ
サイド、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル樹
脂、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート系ポリマー、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミドポリマー、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、などが挙げ
られる。

【００９３】また、上記親水性を有する樹脂を架橋し、
硬化させて用いることが好ましく、架橋剤（耐水剤とも
いう）としては、グリオキザール、メラミンホルムアル
デヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などのアルデヒ
ド類、Ｎ−メチロール尿素やＮ−メチロールメラミン、
メチロール化ポリアミド樹脂などのメチロール化合物、
ジビニルスルホンやビス（β−ヒドロキシエチルスルホ
ン酸）などの活性ビニル化合物、エピクロルヒドリンや
ポリエチレングリコールシグリシジルエーテル、ポリア
ミド・ポリアミン・エピクロロヒドリン付加物、ポリア
ミドエピクロロヒドリン樹脂などのエポキシ化合物、モ
ノクロル酢酸エステルやチオグリコール酸エステルなど
のエステル化合物、ポリアクリル酸やメチルビニルエー
テル／マレイン酸共重合体などのポリカルボン酸類、ほ
う酸、チタニルスルフェート、Ｃｕ、Ａ１、Ｓｎ、Ｖ、
Ｃｒ塩などの無機系架橋剤、変成ポリアミドポリイミド
樹脂などが挙げられる。そのほか、塩化アンモニウム、
シランカップリング剤、チタネートカップリング剤など
の架橋触媒を併用できる。

【００９４】さらに、無機高分子としては、ゾルゲル変
換によって形成される無機マトリックスが好ましい。本
発明に好ましく適用できるゾルゲル変換が可能な系は、
多価元素に結合した結合基が酸素原子を介して網目状構
造を形成し、同時に多価金属は未結合の水酸基やアルコ
キシ基も有していてこれらが混在した樹脂状構造となっ
ている高分子体であって、アルコキシ基や水酸基が多い
段階ではゾル状態であり、脱水縮合が進行するのに伴っ
て網目状の樹脂構造が強固となる。また、樹脂組織の親
水性度が変化する性質に加えて、水酸基の一部が固体微
粒子に結合することによって固体微粒子の表面を修飾
し、親水性度を変化させる働きをも併せ持っている。ゾ
ルゲル変換を行う水酸基やアルコキシ基を有する化合物
の多価結合元素は、アルミニウム、珪素、チタン及びジ
ルコニウムなどであり、これらはいずれも本発明に用い
ることができる。画像記録層との接着性の観点から、こ
れら樹脂のうち、とくに親水性樹脂が好ましい。

【００９５】断熱層に含有させる光熱変換性の物質とし
ては、前記した画像形成層に含有する光熱変換剤と同様
の物質を用いることができる。

【００９６】断熱層中に含まれる光熱変換剤の含有量
は、固形の構成成分の２〜９５質量％である。２質量％
以下では発熱量が不足して感度が低下し、９５質量％以
上では膜強度が低下する。

【００９７】断熱層中には、上記した樹脂及び光熱変換
剤のほかに、断熱層の物理的強度の向上、層を構成する
組成物相互の分散性の向上、塗布性の向上、親水性層と
の接着性向上などの理由で、種々の目的の化合物を添加
することができる。これらの添加物には、例として以下
のものが挙げられる。

【００９８】＜無機微粒子＞断熱層に添加する無機微粒
子としては、前述した画像記録層に添加するものと同様
の無機微粒子を添加することができて、同様の効果を挙
げることができる。無機微粒子を断熱層中に添加する場
合の含有量も画像記録層に添加する場合と同じ添加量の
範囲である。

【００９９】＜界面活性剤＞画像記録層に添加すること
ができるものとして記載したものが、断熱層にも使用す
ることができる。その添加量も画像記録層に関して記載
した範囲と同じである。

【０１００】［下塗り層］本発明においては、感熱層を
塗布する前に、必要に応じて、例えばホウ酸亜鉛等の水
溶性金属塩のような無機下塗層、又は有機下塗層が設け
られてもよい。この有機下塗層に用いられる有機化合物
としては、例えばカルボキシメチルセルロース、デキス
トリン、アラビアガム、スルホン酸基を側鎖に有する重
合体及び共重合体、ポリアクリル酸、２−アミノエチル
ホスホン酸等のアミノ基を有するホスホン酸類、置換基
を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン
酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレ
ンジホスホン酸及びエチレンジホスホン酸等の有機ホス
ホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチ
ルリン酸、アルキルリン酸及びグリセロリン酸などの有
機リン酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン
酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸及び
グリセロホスフィン酸等の有機ホスフィン酸、グリシン
やβ−アラニン等のアミノ酸類、およびトリエタノール
アミンの塩酸塩等のヒドロキシル基を有するアミンの塩
酸塩、黄色染料等から選ばれるが、二種以上混合して用
いてもよい。又、この下塗層には、前記光熱変換剤を含
有させてもよい。

【０１０１】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。すなわち、水又はメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒、又はそれらの
混合溶剤に、上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける。上記の有機化合
物の濃度０.００５〜１０重量％の溶液を種々の方法で
塗布できる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、ス
プレー塗布、カーテン塗布等のいずれの方法を用いても
よい。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜２００mg／
m²が好ましく、より好ましくは５〜１００mg／m²であ
る。

【０１０２】〔オーバーコート層〕本発明の平版印刷用
原板は、親油性物質による画像記録層表面の汚染防止の
ため、画像記録層上に、必要に応じて水溶性オーバーコ
ート層を設けることができる。本発明に使用される水溶
性オーバーコート層は印刷時容易に除去できるものであ
り、水溶性の有機高分子化合物から選ばれた樹脂を含有
する。ここで用いる水溶性の有機高分子化合物として
は、塗布乾燥によってできた被膜がフィルム形成能を有
するもので、具体的には、ポリ酢酸ビニル（但し加水分
解率６５％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのアルカ
リ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、
そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル
酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタク
リル酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン
塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒドロキ
シエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、その共
重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエー
テル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アクリルア
ミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、そのアル
カリ金属塩もしくはアミン塩、ポリ−２−アクリルアミ
ド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合体、そ
のアルカリ金属塩もしくはアミン塩、アラビアガム、繊
維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルローズ、カ
ルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ等）、そ
の変性体 、ホワイトデキストリン、プルラン、酵素分
解エーテル化デキストリン等を挙げることができる。ま
た、目的に応じて、これらの樹脂を二種以上混合して用
いることもできる。

【０１０３】また、オーバーコート層には、前記の水溶
性光熱変換剤を添加しても良い。さらに、オーバーコー
ト層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶液塗布の
場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなどの非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。オーバーコー
ト層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²が好まし
い。この範囲内で、機上現像性を損なわず、指紋付着汚
れなどの親油性物質による画像記録層表面の良好な汚染
防止ができる。

【０１０４】［塗布］上記した画像記録層，断熱層及び
オーバーコート層は、それぞれ各構成成分を混合し、調
整された塗布液を支持体上に、従来公知の塗布方法のい
ずれかを用いて塗布・乾燥し，塗布層を形成する。塗布
する方法としては、種々の方法を用いることができる
が、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗
布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、
ブレード塗布、ロール塗布等を挙げることができる。

【０１０５】本発明に平版印刷用原板の画像記録層、断
熱層及びオーバーコート層中には、塗布性を良化するた
めの界面活性剤、例えば、前述した界面活性剤を添加す
ることができる。塗布助剤といての好ましい添加量は、
それぞれの層の全固形分の０．０１〜１質量％、さらに
好ましくは０．０５〜０．５質量％である。また塗布、
乾燥後に得られる画像記録層の塗布量(固形分)は、用途
によって異なるが、一般的な平版印刷用原板についてい
えば０．１〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜１０ｇ
／ｍ²がより好ましい。

【０１０６】〔支持体〕つぎに画像記録層を塗設する支
持体について述べる。支持体には、寸度的に安定な板状
物が用いられる。本発明に用いることができる支持体と
しては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた
紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、ステンレス鋼等）、プラスチックフィルム（例え
ば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタール等）、上記の金属がラミネ
ート又は蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム等
が含まれる。

【０１０７】好ましい支持体は、ポリエステルフィル
ム、アルミニウム、又は印刷版上で腐食しにくいＳＵＳ
鋼板であり、その中でも寸法安定性がよく、比較的安価
であるアルミニウム板が好ましい。好適なアルミニウム
板は、純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分と
し、微量の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウ
ムがラミネートもしくは蒸着されたプラスチックフィル
ムでもよい。アルミニウム合金に含まれる異元素には、
ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜
鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の
異元素の含有量は高々１０重量％以下である。本発明に
おいて特に好適なアルミニウムは、純アルミニウムであ
るが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困
難であるので、僅かに異元素を含有するものでもよい。
このように本発明に適用されるアルミニウム板は、その
組成が特定されるものではなく、従来より公知公用の素
材のアルミニウム板を適宜に利用することができる。本
発明で用いられる支持体の厚みはおよそ０．０５ｍｍ〜
０．６ｍｍ程度、好ましくは０．１ｍｍ〜０．４ｍｍ、
特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍである。

【０１０８】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂
処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理
は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗
面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法
及び化学的に表面を選択溶解させる方法により行われ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用
いることができる。化学的方法としては、特開昭５４−
３１１８７号公報に記載されているような鉱酸のアルミ
ニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適している。ま
た、電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸など
の酸を含む電解液中で交流または直流により行う方法が
ある。また、特開昭５４−６３９０２号に開示されてい
るように混合酸を用いた電解粗面化方法も利用すること
ができる。このような粗面化方法のうち、特に特開昭５
５−１３７９９３号公報に記載されているような機械的
粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法が、感
脂性画像の支持体への接着力が強いので好ましい。上記
の如き方法による粗面化は、アルミニウム板の表面の中
心線表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜１．０μｍとなるよう
な範囲で施されることが好ましい。粗面化されたアルミ
ニウム板は必要に応じて水酸化カリウムや水酸化ナトリ
ウムなどの水溶液を用いてアルカリエッチング処理がさ
れ、さらに中和処理された後、所望により耐摩耗性を高
めるために陽極酸化処理が施される。

【０１０９】アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられ
る電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電
解質の使用が可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、ク
ロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。それらの電
解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。陽
極酸化の処理条件は、用いる電解質により種々変わるの
で一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が１
〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６
０Ａ/dm²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の
範囲であれば適当である。形成される酸化皮膜量は、
１．０〜５．０ｇ／ｍ² 、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ²
であることが好ましい。陽極酸化皮膜の量は１．０g/m²
より少ないと耐刷性が不十分であったり、傷が付き易く
なる。

【０１１０】これらの陽極酸化処理の内でも、とくに英
国特許第１，４１２，７６８号公報に記載されている硫
酸中で高電流密度で陽極酸化する方法及び米国特許第
３，５１１，６６１号公報に記載されている燐酸を電解
浴として陽極酸化する方法が好ましい。

【０１１１】断熱層を設ける態様において、その断熱層
が疎水性を有する樹脂の場合は、支持体表面を疎水性化
することが望ましい。支持体表面の疎水性化処理は、た
とえばシランカップリング剤や、場合によってはチタン
カップリング剤を含んだ下塗り液を塗布することによっ
て行われる。シランカップリング剤はおもに一般式（Ｒ
Ｏ）₃ ＳｉＲ’（Ｒ，Ｒ’はアルキル基や置換アルキル
基）で表され、ＲＯ基は加水分解してＯＨ基となって支
持体表面とエーテル結合で結合し、Ｒ’基が疎水性の表
面を提供する。

【０１１２】シランカップリング剤としては、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−メタクロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリコキシドキシピロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトトリメトキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−（β−アミノプロチル）ジメトキシシランなどが
挙げられる。画像記録層との密着性を確保するために
は、プラスチック支持体は塗布の前に公知の方法で帯電
処理が施されてもよい。本発明に用いる支持体としてプ
ラスチック支持体を用いる場合は、親水層を塗布して表
面を親水性にしてもよい。親水層としては、ベリリウ
ム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、ホウ
素、ゲルマニウム、錫、ジルコニウム、鉄、バナジウ
ム、アンチモン及び遷移金属から選択される少なくとも
一つの元素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する
塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。中でも、珪素
の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗
布してなる親水層が好ましい。

【０１１３】〔製版及び印刷〕次に、この平版印刷版用
原板の製版方法について説明する。この平版印刷版用原
板は、波長７６０〜１２００ｎｍの赤外線を放射する固
体レーザー又は半導体レーザー、キセノン放電灯などの
高照度フラッシュ光や赤外線ランプ露光などの光熱変換
型の露光を用いることができる。

【０１１４】画像の書き込みは、面露光方式、走査方式
のいずれでもよい。前者の場合は、赤外線照射方式や、
キセノン放電灯の高照度の短時間光を原板上に照射して
光・熱変換によって熱を発生させる方式である。赤外線
灯などの面露光光源を使用する場合には、その照度によ
っても好ましい露光量は変化するが、通常は、印刷用画
像で変調する前の面露光強度が０．１〜１０Ｊ／ｃｍ²
の範囲であることが好ましく、０．１〜１Ｊ／ｃｍ²の
範囲であることがより好ましい。支持体が透明である場
合は、支持体の裏側から支持体を通して露光することも
できる。その露光時間は、０．０１〜１ｍｓｅｃ、好ま
しくは０．０１〜０．１ｍｓｅｃの照射で上記の露光強
度が得られるように露光照度を選択するのが好ましい。
照射時間が長い場合には、熱エネルギーの生成速度と生
成した熱エネルギーの拡散速度の競争関係から露光強度
を増加させる必要が生じる。

【０１１５】後者の場合には、赤外線成分を多く含むレ
ーザー光源を使用して、レーザービームを画像で変調し
て原板上を走査する方式が行われる。レーザー光源の例
として、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、ヘ
リウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザーを挙げるこ
とができる。レーザー出力が０．１〜３００Ｗのレーザ
ーで照射をすることができる。また、パルスレーザーを
用いる場合には、ピーク出力が１０００Ｗ、好ましくは
２０００Ｗのレーザーを照射するのが好ましい。この場
合の露光量は、印刷用画像で変調する前の面露光強度が
０．１〜１０Ｊ／ｃｍ²の範囲であることが好ましく、
０．３〜１Ｊ／ｃｍ²の範囲であることがより好まし
い。支持体が透明である場合は、支持体の裏側から支持
体を通して露光することもできる。

【０１１６】画像露光された本発明の平版印刷用原板
は、それ以上の処理なしに印刷機に装着し、インキと湿
し水を用いて通常の手順で印刷することができる。ま
た、これらの平版印刷用原板は、日本特許２９３８３９
８号に記載されているように、印刷機シリンダー上に取
りつけた後に、印刷機に搭載されたレーザーにより露光
し、その後に湿し水又はインクをつけて機上現像するこ
とも可能である。また、これらの平版印刷用原板は、水
または適当な水溶液を現像液とする現像をした後、印刷
に用いることもできる。

【０１１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例） 合成例１（Ａｇ担持ポリマー微粒子Ａ） Ｎ−イソプロピルアクリルアミド３０ｇをエタノール７
０ｇに溶解し、３−メルカプトプロピオン酸３．８ｇを
加え、窒素雰囲気下６０度に昇温した後、ＡＩＢＮ３０
０ｍｇを加え、６０度で６時間反応させた。反応終了
後、析出した白色固体を濾過した。さらにメタノールで
十分洗浄し、濾過、乾燥したところ、末端カルボン酸の
ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）を得た。

【０１１８】次に、このようにして得られた末端カルボ
ン酸ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）８０ｇ、
ｐ−ビニルベンジルクロライド８６０．８ｇ、水酸化カ
リウム３１６．５ｇ、ＤＭＦ１９２０ｇ、水１９２０
ｇ、テトラブチルホスホニウムブロマイド１２．５ｇを
三ツ口フラスコに入れ、３０℃て７２時間撹坤後、ろ過
を行い、ろ液をアセトンで再沈後乾燥し、スチリル末端
ボリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）を得た。

【０１１９】次に、このようにして得られたスチリル末
端ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）マクロモノ
マー３ｇ、スチレン７ｇをエタノール４０ｇ、水１０ｇ
に溶解し、開始剤２，２'−アゾビス［２−（２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン］１ｇを加えて、窒素雰
囲気下６０度で４８時間反応した。このようにして、ポ
リスチレン表面にポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド）をグラフトした水分散性ポリマー微粒子ａを作製し
た。固形分濃度１１．７％、粒子サイズ０．３２μｍで
あった。

【０１２０】次に、このエタノール／水混合液に分散さ
れたポリマー微粒子ａ３８６．３ｇ、硝酸銀１．７ｇを
９０℃３時間加熱還流したのち、室温に戻し、遠心分離
（７０００ｒｐｍ、１５分間）で黒褐色のポリマー微粒
子を沈降させ上澄み液を除去し、水を加え再分散するこ
とにより、銀微粒子を担持したポリマー微粒子Ａを作製
した。固形分濃度１２．６％、粒子サイズ０．３８μｍ
であった。

【０１２１】合成例２（Ｐｔ担持ポリマー微粒子Ｂ） 合成例１で用いた硝酸銀のかわりに、塩化白金酸６水和
物５．２ｇを加え、合成例１と同様の方法で白金微粒子
を担持したポリマー微粒子Ｂを作製した。固形分濃度１
２．３％、粒子サイズ０．３７μｍであった。

【０１２２】合成例３（Ａｇ担持ポリマー微粒子Ｃ） １−ビニル−２−ピロリジノン３０ｇをエタノール７０
ｇに溶解し、３−メルカプトプロピオン酸３．８ｇを加
え、室素雰囲気下６０度に昇温した後、ＡＩＢＮ３００
ｍｇを加え、６０度で６時間反応させた。反応終了後、
析出した白色固体を濾過した。さらにメタノールで十分
洗浄し、濾過、乾燥したところ、末端カルボン酸のポリ
ビニルピロリドンを得た。末端カルボン酸ポリビニルピ
ロリドン２０ｇをＤＭＳＯ６２．３ｇに溶解し、ハイド
ロキノン６２．４ｍｇ、グリシジルメタクリレート６７
１ｇを加え、窒素雰囲気下１３０度に昇温後、Ｎ，Ｎ−
ジメチルドデシルアミン５０４ｍｇを加え、１３０度で
７時間反応した。アセトンで再沈後乾燥し、メタクリロ
イル末端ポリビニルピロリドンを得た。

【０１２３】次に、このようにして得られたメタクリロ
イル末端ポリビニルヒロリドンマクロモノマー３ｇ、メ
チルメタクリレート４．５ｇをエタノール１００ｇ、水
１００ｇに溶解し、開始剤２，２'−アゾビス［２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］１１０ｍｇ
を水２０ｇに溶解した溶液を窒素雰囲気下７５度で約２
時間かけて滴下後、さらに７５度で５．５時間反応し
た。このようにして、ポリメチルメタクリレート表面に
ポリビニルピロリドンをグラフトした水分散性ポリマー
微粒子ｂを作成した。この分散液の固形分濃度は１２．
９％であり、平均粒径は０．５５μｍであった。

【０１２４】次に、このエタノール／水混合液に分散さ
れたポリマー微粒子ｂ３５０．４ｇ、硝酸銀１．７ｇを
９０℃３時間加熱還流したのち、室温に戻し、遠心分離
（７０００ｒｐｍ、１５分間）で黒褐色のポリマー微粒
子を沈降させ上澄み液を除去し、水を加え再分散するこ
とにより、銀微粒子を担持したポリマー微粒子Ｃを作製
した。固形分濃度１２．６％、粒子サイズ０．５９μｍ
であった。

【０１２５】 合成例４（Ａｕ／Ｐｔ担持ポリマー微粒子Ｄ） 合成例３で用いた硝酸銀のかわりに、塩化金酸１．４
ｇ、塩化白金酸６水和物３．１ｇを加え、合成例３と同
様の方法で金／白金からなる微粒子を担持したポリマー
微粒子Ｄを作製した。固形分濃度１１．５％、粒子サイ
ズ０．６０μｍであった。

【０１２６】合成例５（Ａｇ担持ポリマー微粒子Ｅ） スチレン３１．２ｇ、合成例１で作製したスチリル末端
ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）マクロモノマ
ー５０．０ｇ、ＡＩＢＮ１．０ｇ、硝酸銀１．０ｇを水
１５０ｍｌ、エタノール３５０ｍｌの混合溶媒に溶解
し、窒素気流下６０℃２４時間反応させた。次いで、限
外ろ過を行い精製し、固形分濃度１２．２％、粒子サイ
ズ０．５５μｍの銀微粒子を担持したポリマー微粒子分
散物Ｅを得た。

【０１２７】実施例１ ＜アルミニウム支持体の作製＞９９．５質量％アルミニ
ウムに、銅を０．０１質量％、チタンを０．０３質量
％、鉄を０．３質量％、ケイ素を０．１質量％含有する
ＪＩＳＡ１０５のアルミニウム材の厚み０．２４ｍｍ圧
延板を、４００メッシュのパミストン（共立窯業製）の
２０質量％水性懸濁液と、回転ナイロンブラシ（６，１
０−ナイロン）とを用いてその表面を砂目立てした後、
よく水で洗浄した。次に、１０質量％水酸化ナトリウム
水溶液に７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、
流水で水洗した。更に、２０質量％硝酸水溶液で中和
し、水洗浄した。得られたアルミニウム板を１．０質量
％硝酸水溶液（硝酸アルミニウム０．５質量％含有）中
で、陽極時電圧１２．７ボルト、陽極時電気量に対する
陰極時電気量の比が０．９、陽極時電気量１６０クロー
ン／ｄｍ²の条件の矩形波交番波形の電流を用いて電解
粗面化処理を行った。得られた基板の表面粗さは、０．
６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続いて、４０
℃の１質量％水酸化ナトリウム水溶液中に３０秒間浸漬
して、エッチングした後、水洗した。次に、５５℃、３
０質量％の硫酸水溶液中に１分間浸漬した。さらに、３
５℃の硫酸２０質量％水溶液（アルミニウム０．８質量
％含有）中で直流電流を用いて、陽極酸化皮膜質量が
２．５ｇ／ｄｍ²となるように陽極酸化処理を行った。
これを水洗、乾燥して支持体を作製した。

【０１２８】＜画像記録層の塗設＞下記組成からなる水
系塗布液を調製し、前記アルミニウム支持体上にバーコ
ーターにて、乾燥膜質量が３．０ｇ／ｍ²になるように
塗布を行い、次いでオーブンにて８０℃１０分間乾燥し
た。 （画像記録層塗布液組成） コロイダルシリカ２０％水溶液 ２００ｇ ゾルゲル調製液 ４９．５ｇ Ａｇ担持ポリマー微粒子Ａ ３１７ｇ 下記赤外光吸収染料（１） ５．００ｇ 水 ４２８．５ｇ ここに使用したゾルゲル調製液は、下記の組成をもつ。 （ゾルゲル調製液：室温、２時間熟成） テトラエトキシシラン １５．０ｇ エタノール ３０．０ｇ ０．１モル／リットル硝酸 ４．５ｇ

【０１２９】

【化６】

【０１３０】得られた印刷原板表面の水滴接触角を測定
したところ、拡張濡れを示して非常に親水性の高い表面
であった。

【０１３１】＜画像形成＞水冷式４０Ｗ赤外線半導体レ
ーザを搭載したクレオ社製トレンドセッター３２４４Ｖ
ＦＳにて、出力８．５Ｗ、外面ドラム回転数１００ｒｐ
ｍ、版面エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ²、解像度２４０
０ｄｐｉの条件で露光し、露光部表面に熱融着した画像
領域が形成された。この印刷版の照射領域表面の水滴接
触角は１１２度を示し、疎水性の高い表面に変化した。
その後現像処理することなく、製版した。

【０１３２】＜印刷＞印刷機にＲＹＯＢＩ−３２００Ｍ
ＣＤを用い、湿し水にＥＵ−３（富士写真フイルム
（株）製）の１容量％水溶液を用い、インキはＧＥＯＳ
（Ｎ）墨を用いた。はじめに、湿し水の供給を行い、次
いでインクを供給して印刷を開始し、１０，０００枚ま
で印刷汚れがなく、高品質な印刷物が得られた。

【０１３３】実施例２〜５ 実施例１のポリマー微粒子Ａをポリマー微粒子Ｂ〜Ｅに
各々変更し、実施例１と同様に平版印刷用原板を作製し
た。得られた印刷原板表面の水滴接触角を測定したとこ
ろ、いずれも拡張濡れを示して非常に親水性の高い表面
であった。次いで、同様に画像形成、印刷評価を行った
結果を表１に示す。 ［表１］ 実施例 疎水性化前駆体 照射部接触角 耐刷性 ２ Ｂ １０８° １０，０００枚 ３ Ｃ １０１° １０，０００枚 ４ Ｄ ９９° １０，０００枚 ５ Ｅ １０３° １０，０００枚

【０１３４】実施例６ 実施例１のアルミ支持体と画像記録層の間に下記組成の
断熱層を設けた以外は、実施例１と同様に版材を作成し
た。

【０１３５】＜断熱層の作製＞下記組成の塗布液を調製
し、上記の陽極酸化アルミニウム支持体上に、１．０ｇ
／ｍ²厚の断熱層を作成した。 ブチラール樹脂ＢＭ−Ｓ（積水化学（株）製）１０％ＭＥＫ溶液 ５９ｇ カーボンブラック分散物（固形分２１％） １３．５ｇ ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ６２．７ｇ 次いで、レーザー露光による像様照射および、印刷評価
を行った。結果は、実施例１と比較して、少ない露光エ
ネルギー（版面エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ²）で画像
形成が可能であり、実施例１と同様に、１０，０００枚
まで印刷汚れがなく、高品質な印刷物が得られた。

【０１３６】実施例７ 下記組成からなる水系塗布液を調製し、実施例７記載の
印刷版用原版の親水性画像記録層上にバーコーターで
０．５ｇ／ｍ²の乾燥膜厚になるようにオーバーコート
層を塗布し、オーブン中で１００℃１分間乾燥した。

【０１３７】 （オーバーコート層塗布液組成） ポリアクリル酸（平均分子量２０，０００）１０％溶液 ３５０ｇ 前記式（１）の色素（１質量％水溶液） ２．５ｇ

【０１３８】実施例６と比較して、さらに少ない露光エ
ネルギー（版面エネルギー１２０ｍＪ／ｃｍ²）で画像
形成が可能であり、実施例７と同様に、１０，０００枚
まで印刷汚れがなく、高品質な印刷物が得られた。

【０１３９】実施例８ 実施例１のアルミ支持体を１８０μｍ厚のＰＥＴベース
に置き換えた以外は、実施例１と同様に版材を作成し
た。次いで、レーザー露光による像様照射および、印刷
評価を行った。結果は、実施例１と比較して、少ない露
光エネルギー（版面エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ²）で
画像形成が可能であり、実施例１と同様に、１０，００
０枚まで印刷汚れがなく、高品質な印刷物が得られた。

【０１４０】実施例９ ＜画像記録層の塗設＞下記組成からなる水系塗布液を調
製し、実施例１で作製したアルミニウム支持体上にバー
コーターにて、乾燥膜質量が２．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布を行い、次いでオーブンにて８０℃１０分間乾燥
した。 （画像記録層塗布液組成） コロイダルシリカ２０％水溶液 ２２５ｇ ゾルゲル調製液 ４９．５ｇ Ａｇ担持ポリマー微粒子Ａ ３１７ｇ 水 ４０８．５ｇ ここに使用したゾルゲル調製液は、実施例１と同様のも
のを用いた。このようにして得られた平版印刷版を、水
冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザを搭載したクレオ社製ト
レンドセッター３２４４ＶＦＳにて、出力１１Ｗ、外面
ドラム回転数１０５ｒｐｍ、版面エネルギー２５０ｍＪ
／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光したとこ
ろ、画像記録層にＩＲ染料を添加することなく画像形成
が可能であり、実施例１と同様に、１０，０００枚まで
印刷汚れのない高品質な印刷物が得られた。

【０１４１】実施例１０ ＜画像記録層の塗設＞下記組成からなる水系塗布液を調
製し、実施例１で作製したアルミニウム支持体上にバー
コーターにて、乾燥膜質量が１．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布を行い、次いでオーブンにて６０℃２分間乾燥し
た。 （画像記録層塗布液組成） ポリアクリル酸（平均分子量２０，０００）１０％水溶液 １００ｇ ポリマー微粒子Ａ ６７４ｇ 赤外光吸収染料（１） ５ｇ 水 ２２１ｇ このようにして得られた機上現像可能な平版印刷版を、
水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザを搭載したクレオ社製
トレンドセッター３２４４ＶＦＳにて、出力９Ｗ、外面
ドラム回転数１０５ｒｐｍ、版面エネルギー２００ｍＪ
／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した後、
処理することなく、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲ−
Ｍのシリンダーに取付け、湿し水を供給した後、インキ
を供給し、さらに紙を供給して印刷を行った。全ての印
刷版について問題なく機上現像ができ、２０，０００枚
まで印刷汚れがなく、高品質な印刷物が得られた。

【０１４２】実施例１１ ＜画像記録層の塗設＞下記組成からなる水系塗布液を調
製し、実施例１で作製したアルミニウム支持体上にバー
コーターにて、乾燥膜質量が１．０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布を行い、次いでオーブンにて６０℃２分間乾燥し
た。 （画像記録層塗布液組成） ポリマー微粒子Ａ ７５４ｇ 赤外光吸収染料（１） ５ｇ 水 ２４１ｇ このようにして得られた機上現像可能な平版印刷版を、
水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザを搭載したクレオ社製
トレンドセッター３２４４ＶＦＳにて、出力９Ｗ、外面
ドラム回転数１０５ｒｐｍ、版面エネルギー２００ｍＪ
／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した後、
処理することなく、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲ−
Ｍのシリンダーに取付け、湿し水を供給した後、インキ
を供給し、さらに紙を供給して印刷を行った。この印刷
版について問題なく機上現像ができ、２０，０００枚ま
で印刷汚れがなく、高品質な印刷物が得られた。

【０１４３】実施例１２ 実施例１１で用いた画像形成層の塗布液から赤外線吸収
染料（１）を除いた以外は実施例１１と同様に機上現像
可能な平版印刷版を作製し、版面エネルギーを２５０ｍ
Ｊ／ｃｍ²に変更した以外は同様に露光し、処理するこ
となく印刷を行った。この印刷版について問題なく機上
現像ができ、２０，０００枚まで印刷汚れがなく、高品
質な印刷物が得られた。

【０１４４】

【発明の効果】金属微粒子を 担持し、かつ表面に親水
性グラフト鎖を有するポリマー微粒子からなる疎水性化
前駆体を含有し、熱により疎水性となる親水性の画像記
録層が支持体上に設けられ、ヒートモードの光照射によ
って画像が形成される本発明の平版印刷用原板は、現像
処理を必要としないで熱の作用のみで製版が可能で、か
つ直接に印刷機に装着して製版することも可能という簡
易性と、印刷面上の印刷汚れも少ない識別性とを兼ね備
えている上に、画像記録層の膜強度が強く耐刷性に優れ
ている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の典型的な平版印刷用原板及びそれを用
いた製版過程を示す模式図である。

【図２】湿し水又はインクによって非画像領域の画像記
録層が除去される本発明の印刷用原板を用いた製版・印
刷過程を示す模式図である。

【符号の説明】

１．平版印刷用原板 ２．支持体 ３．断熱層（下層） ４．画像記録層 ５．金属微粒子（光熱変換剤） ６．疎水性化前駆体 ７．レーザー光 ８．親水性グラフト鎖 １１．印刷版 １５．熱融着による疎水性領域 ２１．非画像領域の親水性支持体が露出した印刷版

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 純明 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AB03 AC08 AD01 BD21 BH03 CC11 CC20 DA18 2H096 AA06 BA01 BA16 EA04 EA23 2H114 AA04 AA14 AA22 AA24 BA01 BA10 DA04 DA55 DA59 DA73 DA75 EA01 EA02 FA16

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱により疎水性となる疎水性
   化前駆体を含有する画像記録層が設けてあり、該疎水性
   化前駆体が表面に親水性グラフト鎖を有し、かつ金属微
   粒子を 担持したポリマー微粒子であることを特徴とす
   る平版印刷用原板。
2. 【請求項２】 支持体がプラスチックフィルムであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の平版印刷用原板。