JP2002105419A

JP2002105419A - 粘着剤用ポリマー混合物、該粘着剤用ポリマー混合物を用いた粘着剤組成物および粘着製品

Info

Publication number: JP2002105419A
Application number: JP2000300837A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Tazaki; 智田▲崎▼; Hiroaki Hasegawa; 裕彰長谷川
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2000-09-29
Filing date: 2000-09-29
Publication date: 2002-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリオレフィンに対して良好な粘着力を示
し、低温雰囲気下においても粘着力が低下せず、しかも
粘着力と凝集力とのバランスが良好な粘着製品を得るた
めの粘着剤用ポリマー混合物を見出す。【解決手段】アクリル系粘着剤を形成するための粘着
剤用ポリマー混合物であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−５０℃以下で、重量平均分子量が２０万以下のポリ
マー１種以上からなる低Ｔｇポリマー成分（Ａ）１０〜
５０質量％と、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇ
が高いポリマーのＴｇよりも１０℃以上高いＴｇを有す
るポリマー１種以上からなる高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）
５０〜９０質量％とが、非相溶状態で混合されていると
共に、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノマー１
００質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー量が７
質量％以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンやポ
リプロピレンといった難接着性の被着体に対しても良好
な粘着特性を発揮することのできるアクリル系粘着剤に
最適の粘着剤用ポリマー混合物、粘着剤組成物および粘
着製品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
主たる構成成分とするアクリル系粘着剤は、タック、粘
着力、凝集力等の基本物性に加え、耐熱性、耐候性、耐
水性、耐油性等に優れていることから、粘着ラベル、シ
ート、テープ等に幅広く使用されている。近年、これら
の粘着製品の用途は、ますます拡大していく傾向にある
が、このため、一層の粘着物性の向上が要求されてい
る。

【０００３】一方、ポリエチレンやポリプロピレン等の
ポリオレフィン類は、耐薬品性等に優れ、安価であるた
め、フィルム・繊維・成形品等の形態で、家庭用品や包
装資材から工業用途まで幅広い分野で使用されている。
しかし、ポリオレフィンは極性基を持たないため、金属
等に対して良好な粘着力を発揮する粘着剤であっても、
ポリオレフィンに対する粘着力は非常に低くなってしま
う。

【０００４】こういったことから、特にポリオレフィン
に対して高い粘着力を有する粘着剤の開発研究が進めら
れている。ポリオレフィンに対しては、粘着剤を柔らか
くして（Ｔｇを下げて）濡れを向上させることが粘着力
向上に効果的ではあるが、粘着剤のＴｇを下げると凝集
力が低下して保持力が低下する上、粘着製品の打ち抜き
加工の際に糊はみ出しが起こる等の不都合が起こる。

【０００５】一方、粘着付与剤を粘着剤に配合して、濡
れを向上させることにより粘着力を高める方法や、粘着
剤に塩素化ポリオレフィンを配合することによってポリ
オレフィンとの親和性を高めて濡れを向上させて粘着力
を高める方法も検討されているが、粘着付与剤や塩素化
ポリオレフィンは常温以下の低温雰囲気下では硬くなる
ため、濡れの改善効果が発揮されずに粘着力が低下して
しまうという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
従来技術を考慮した上で、ポリオレフィンに対して良好
な粘着力を示し、低温雰囲気下においても粘着力が低下
せず、しかも粘着力と凝集力とのバランスが良好な粘着
製品を得るための粘着剤用ポリマー混合物を見出すこと
を課題として掲げた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の粘着剤用ポリマ
ー混合物は、アクリル系粘着剤を形成するための粘着剤
用ポリマー混合物であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
−５０℃以下で、重量平均分子量が２０万以下のポリマ
ー１種以上からなる低Ｔｇポリマー成分（Ａ）１０〜５
０質量％と、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇが
高いポリマーのＴｇよりも１０℃以上高いＴｇを有する
ポリマー１種以上からなる高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）５
０〜９０質量％とが、非相溶状態で混合されていると共
に、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノマー１０
０質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー量が７質
量％以下であるところに要旨を有する。

【０００８】濡れ性の改善に寄与する低Ｔｇポリマー成
分（Ａ）を、粘着剤の凝集力や粘着力発現に寄与する高
Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と非相溶状態で混合すること
で、粘着剤全体の凝集力を低下させることなく、ポリオ
レフィンに対する粘着力を高めることができた。また、
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）には、低温時に硬くなって濡
れ性を阻害する要因になるカルボキシル基を少なくして
いるので、低温時においてもポリオレフィンに対する粘
着力を高く維持することができる。

【０００９】上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成する
モノマー１００質量％のうち、ヒドロキシル基含有モノ
マー量が１０質量％以下であることが好ましい。架橋点
となり得るヒドロキシル基を少なくするのは、濡れ性を
改善する成分である低Ｔｇポリマー成分（Ａ）が過度に
架橋するのが好ましくないためである。

【００１０】上記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成する
モノマー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モノ
マーが１〜１０質量％であることが好ましい。この範囲
で凝集力と粘着力のバランスが最も良好となるからであ
る。

【００１１】本発明のポリマー混合物においては、上記
高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と低Ｔｇポリマー成分（Ａ）
とは相溶せず、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）量が低Ｔｇポ
リマー成分（Ａ）量よりも多いので、高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）が連続相であって、この連続相中に低Ｔｇポリ
マー成分（Ａ）が島状に分散して存在するいわゆる海島
構造を採る。島である低Ｔｇポリマー成分（Ａ）は、低
温時でも容易に変形するので被着体への濡れ性を高める
効果を有する。また、海である高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）は、粘着力を発揮するのに充分な分子量を有する
と共に、高Ｔｇを持ち、適度に架橋されているため、粘
着剤としての粘着力および凝集力を発揮することとな
る。そしてこれらの良好な粘着特性は、海となる高Ｔｇ
ポリマー成分（Ｂ）によって発揮されるので、島である
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）による凝集力低下等の悪影響
は受けない。

【００１２】本発明のポリマー混合物は、低Ｔｇポリマ
ーと高Ｔｇポリマーを別々に重合してブレンドする方法
以外に、上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の存在下で、上
記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成するモノマー成分の
重合を行うことにより製造することができる。

【００１３】本発明には、本発明の粘着剤用ポリマー混
合物と、粘着剤用ポリマー混合物中の高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）に含まれるいずれかのポリマーとの反応性を有
する所定量の架橋剤とを含む粘着剤組成物が包含され
る。粘着力や凝集力の発現には、高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）を架橋させることができればよいからである。

【００１４】また本発明には、５０μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍと
なるように粘着剤組成物を塗布した後、架橋反応を終了
させて試験テープとなしたとき、下記条件で測定される
ポリエチレン板に対する２３℃での１８０゜剥離粘着力
が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、同様にして測定され
る−５℃での１８０゜剥離粘着力が、２３℃での１８０
゜剥離粘着力の１．１倍以上となるような粘着剤組成物
も含まれる。本発明には、もちろん本発明の粘着剤組成
物を用いて得られる粘着製品も含まれる。なお、１８０
゜剥離粘着力測定条件は以下の通りである。

【００１５】厚さ３ｍｍのポリエチレン板を被着体と
し、２３℃（または−５℃）、相対湿度６５％の雰囲気
下でポリエチレン板に上記試験テープを２ｋｇのゴムロ
ーラで貼り付け、ゴムローラが試験テープ上を合計で３
往復するように圧着する。圧着後２５分放置した後、剥
離速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとし、２３℃（または−５
℃）の雰囲気下で、ＪＩＳＫ６８５４に準じて１８
０゜剥離粘着力を測定する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の粘着剤用ポリマー混合物
は、特定の低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー
成分（Ｂ）とが非相溶状態で混合してなるものである。
しかし、被膜が白濁するような完全分離非相溶状態で
は、良好な粘着力や凝集力が発揮されない。そこで、本
発明では、被膜が透明になるような微細なオーダーの相
分離状態とすることによって、ポリオレフィンへの粘着
力を向上させることに成功した。凝集力や粘着力は主に
海を構成する高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の性質が反映さ
れるため、低分子量の低Ｔｇポリマー成分が含まれてい
ても凝集力が低下することはない。そして、島の低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）は、低分子量、低Ｔｇで、かつ低架
橋度に設計してあるので、低温雰囲気下でも分子鎖のモ
ビリティ（動き易さ）が高く、被着体表面への濡れ性に
優れている。その結果、海島全体では、粘着力と凝集力
のバランスが良好で、低温粘着力も大きい粘着剤となる
のである。以下、本発明をより詳細に説明する。なお、
本発明で「ポリマー」というのは、二元以上の共重合体
も含む意味である。

【００１７】本発明の粘着剤用ポリマー混合物のうちの
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）は、Ｔｇが−５０℃以下であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以下のものであ
る。低Ｔｇポリマー成分（Ａ）は、１種類のポリマーで
も、２種類以上のポリマーでも良いが、２種以上のポリ
マーを使用するときは、いずれのポリマーも上記Ｔｇと
Ｍｗの条件を満足していることが好ましい。低Ｔｇポリ
マー成分（Ａ）は、ポリオレフィンに対する濡れ性や、
低温時粘着力を高めるための成分だからである。

【００１８】２種類以上の低Ｔｇポリマーを用いる場
合、高Ｔｇポリマー成分に非相溶であれば、これらは相
溶するものでも、互いに非相溶でも良い。互いに非相溶
であれば、それぞれが別々の島を形成して、低Ｔｇポリ
マーの上記作用効果をそれぞれが発揮することとなる。
相溶する場合は、相溶状態の島が形成される。なお、
「低Ｔｇポリマー成分（Ａ）」とは、低Ｔｇポリマーが
１種類の場合はその低Ｔｇポリマーを、また、２種類以
上の低Ｔｇポリマーを用いる場合には、これらの混合物
を意味するものとする。

【００１９】ポリマーのＴｇは、ＤＳＣ（示差走査熱量
測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析装置）、ＴＭＡ（熱機
械測定装置）によって求めることができる。また、ホモ
ポリマーのＴｇは各種文献に記載されているので、共重
合体のＴｇを、各種ホモポリマーのＴｇ_n（Ｋ）と、モ
ノマーの重量分率（Ｗ_n）とから下記式によって求める
こともできる。

【００２０】

【数１】

【００２１】なお、主要ホモポリマーのＴｇを示せば、
ポリアクリル酸は１０６℃、ポリアクリル酸メチルは８
℃、ポリアクリル酸エチルは２２℃、ポリアクリル酸ｎ
−ブチルは−５４℃、ポリアクリル酸２−エチルヘキシ
ルは−７０℃、ポリアクリル酸２−ヒドロキシエチルは
−１５℃、ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチルは５
５℃、ポリメタクリル酸メチルは１０５℃、ポリ酢酸ビ
ニルは３２℃、ポリアクリロニトリルは１２５℃、ポリ
スチレンは１００℃である。

【００２２】Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）を用いて求めることができ、本発明
で採用したＧＰＣによる分子量測定条件は次の通りであ
る。ＧＰＣ測定装置：Liquid Chromatography Model 510 （Waters社製）検出器：M410示差屈折計カラム：Ultra Styragel Linear（７．８ｍｍ×３０ｃｍ） Ultra Styragel 100A （７．８ｍｍ×３０ｃｍ） Ultra Styragel 500A （７．８ｍｍ×３０ｃｍ）溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦと略記）

【００２３】試料濃度は０．２％、注入量は２００マイ
クロリットル／回で、ポリスチレン標準試料換算値をＭ
ｗとした。

【００２４】低Ｔｇポリマー成分のＴｇが−５０℃より
高いと、ポリオレフィンに対する濡れ性や、低温時粘着
力が改善されず好ましくない。より好ましいＴｇの上限
は−６０℃であるが、Ｔｇの下限は特に限定されない。

【００２５】一方、Ｍｗが２０万を超えると、やはり、
ポリオレフィンに対する濡れ性や、低温時粘着力が改善
されない。また、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗが大
きくなると、凝集力が低下してしまうことが見出され
た。これは、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗの増加に
伴い、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）との相溶性が悪化し
て、粘着剤の被膜化直後は海島構造を採っていても、粘
着層の表面近傍に存在する低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の
島が複数結合して大きな島を形成し（部分的な完全分離
非相溶状態）になるためではないかと考えられる。こう
いった観点から、Ｍｗは１５万以下がより好ましい。た
だし、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗが小さすぎる
と、被着体汚染等の不都合が起こるため、Ｍｗの下限は
５万程度が好ましい。

【００２６】低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノ
マー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー
量は７質量％以下に抑制する。カルボキシル基は水素結
合を形成してポリマーのＴｇを上げ、低温時にポリマー
を硬くするように作用するが、特に７質量％を超えると
これらの悪影響が目立つようになるためである。

【００２７】カルボキシル基含有モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタ
ル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒ
ドロフタル酸等が挙げられる。

【００２８】また、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成す
るモノマー１００質量％中、ヒドロキシル基含有モノマ
ーは１０質量％以下に抑えることが好ましい。低Ｔｇポ
リマー成分（Ａ）が架橋してモビリティが下がると、濡
れ性が低下してしまうので、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）
には、前記カルボキシル基も、ヒドロキシル基も少ない
方が好ましいのである。この観点からヒドロキシル基含
有モノマー量は３質量％以下がより好ましい。また、カ
ルボキシル基含有モノマーも３質量％以下が好ましい。
カルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有
モノマー以外のモノマーについては、後述する。

【００２９】ヒドロキシル基含有モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルのポリカプロラクトン変性物である「プラクセルＦ」
シリーズ（ダイセル化学工業社製）等のアルコール性ヒ
ドロキシル基含有モノマー等が挙げられる。

【００３０】本発明の粘着剤用ポリマー混合物中、低Ｔ
ｇポリマー成分（Ａ）は、１０〜５０質量％とする。低
Ｔｇポリマー成分（Ａ）が５０質量％を超えると、低Ｔ
ｇポリマー成分が連続相の海となるので、凝集力や粘着
力が大きく低下するため好ましくない。１０質量％以下
では、濡れ性の改善効果が充分発揮されず、また低温時
粘着力も低下するため好ましくない。より好ましい範囲
は、２０〜４０質量％である。

【００３１】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）は、海を形成
し、粘着力や凝集力の発現のための成分であり、低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇが高いポリマーのＴｇ
よりも１０℃以上高いポリマーからなることが必要であ
る。低Ｔｇポリマー成分は濡れ性向上、低温時粘着力向
上のためＴｇが低いことが必要であるが、高Ｔｇポリマ
ー成分（Ｂ）もＴｇが低過ぎると、凝集力が劣るからで
ある。しかし、あまりにＴｇが高すぎても粘着力が発現
しないため、−６５℃〜−３０℃の範囲が好ましい。

【００３２】また、本発明で海島構造を採用したのは、
海を構成する高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と島を構成する
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）が互いに異なる特性を有し、
互いが補い合うことによって初めて、凝集力、低温時粘
着力、粘着力（対ポリオレフィン接着性）の全てがバラ
ンス良く優れた粘着剤が得られる、という知見に基づく
ものである。従って、Ｔｇの差が１０℃未満のポリマー
を組み合わせても、そのようなバランスに優れた粘着剤
は得られないため、両者のＴｇの差は１０℃以上と規定
した。

【００３３】上記のようなバランスのとれた優れた粘着
剤を得るために、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）は５０〜９
０質量％とすることが好ましい。高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）が５０質量％より少ないと、低Ｔｇポリマー成分
が連続相の海となるので、凝集力や粘着力が大きく低下
するため好ましくない。９０質量％を超えると、低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）による濡れ性の改善効果が充分発揮
されず、また低温時粘着力も低下するため好ましくな
い。より好ましい範囲は、６０〜８０質量％である。

【００３４】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重量平均分子
量Ｍｗは、大きい方が粘着力・凝集力の点で好ましい。
少なくとも低Ｔｇポリマー成分（Ａ）よりは高分子量で
なければ良好な粘着剤は得られない。より好ましくはＭ
ｗ３０万以上、さらに好ましくは５０万以上である。あ
るいは、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）の混合物としてＭｗを求めた場合、この混合物
のＭｗが４０万以上であることが好ましく、５０万以上
がさらに好ましい。

【００３５】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成するモノ
マー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー
は１〜１０質量％とすることが好ましい。カルボキシル
基は水素結合によって凝集力の向上に寄与する。そし
て、上記範囲であれば、凝集力と粘着力のバランスが良
好となるためである。１質量％未満では凝集力不足にな
りやすく、１０質量％を超えると粘着力の低下が見られ
るため好ましくない。より好ましい範囲は、２〜６質量
％である。

【００３６】また、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）は適量架
橋させる方が粘着力や凝集力の発現には好ましく、ヒド
ロキシル基を架橋点とすると架橋反応が速やかに行われ
るため、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成するモノマー
には、ヒドロキシル基含有モノマーを含めることが推奨
される。このヒドロキシル基含有モノマー量は０．０５
〜３質量％が好ましい。０．０５質量％より少ないと架
橋不足となって凝集力が不足し、１０質量％を超えると
架橋し過ぎとなって粘着力が低下するため好ましくな
い。

【００３７】低Ｔｇポリマー成分（Ａ）や、高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）を構成するモノマーとしては、上記した
カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノ
マーの他に、アクリル系粘着剤の公知構成モノマーであ
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく用い
られる。

【００３８】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、アルキル基の炭素数が１〜１２のものが好まし
く、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
イソオクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）
アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは１種ま
たは２種以上を用いることができる。

【００３９】各ポリマー成分（Ａ）、（Ｂ）のＴｇの条
件を満たせば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以
外にその他のモノマーを用いても良い。その他のモノマ
ーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル；Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロ
イルモルホリン等のＮ基含有モノマー；（メタ）アクリ
ロニトリル等のニトリル基含有モノマー；（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド
系モノマー等が挙げられるが、特に限定されるものでは
ない。これらのその他のモノマーは、各モノマー成分中
０〜２０質量％とすることが好ましい。２０質量％を超
えると、粘着剤用ポリマーのＴｇが上がって硬くなるの
で、粘着力等の特性が低下するため好ましくない。

【００４０】（メタ）アクリル酸アルキルエステル類で
は、Ｍｗが１万を超えるホモポリマー同士（例えばポリ
アクリル酸ｎ−ブチルとポリアクリル酸２−エチルヘキ
シル）は、ほぼ例外なく非相溶となる。また、アクリル
酸ｎ−ブチル、あるいはアクリル酸２−エチルヘキシル
と共に、官能基含有モノマーをせいぜい１０質量％程度
使用するに過ぎないこれらのコポリマーも、主モノマー
となる（メタ）アクリル酸アルキルエステルの種類が異
なっていれば、非相溶となる。

【００４１】従って、本発明で意図する海島構造にする
ためには、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー
成分（Ｂ）の構成ポリマーの主成分となる（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを互いに違う種類にすればよ
い。また、２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを使用して１種類のポリマーを合成する場合も、低
Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）が
非相溶になるよう、組成比を適宜変えるとよい。最も好
ましい組合せは、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）をアクリル
酸２−エチルヘキシル主体のポリマーとし、高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）をアクリル酸ｎ−ブチル主体のポリマー
とするパターンである。良好な粘着特性を発揮する。

【００４２】図１には、後述する実施例１の粘着剤用ポ
リマー混合物を用いた試験テープ（架橋後の乾燥被膜）
の透過型電子顕微鏡写真を模写したものを示した。枠内
の白地部分が海で、薄墨色部分が島である。架橋後に海
島構造を採っていることから、架橋前の粘着剤用ポリマ
ー混合物も海島構造を採っていることがわかる。この系
では、島状部分が５０〜１００ｎｍの微細なものであっ
た。島状部分の直径は、最大でも１０μｍレベルとする
ことが好ましい。１０μｍレベルを超えるような島、例
えば数百μｍレベルの島では、粘着剤の被膜化後の島の
再結合が起こりやすくなり、凝集力を低下させる原因と
なるため好ましくない。１μｍ以下がより好ましく、５
００ｎｍ以下がさらに好ましい。

【００４３】次に、本発明の粘着剤用ポリマー混合物の
製造方法を説明する。第１の方法は、低Ｔｇポリマー成
分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を別々に公知の方
法で重合した後、両者を撹拌混合する方法である。撹拌
手段は特に限定されないが、微細な島を形成するため
に、溶剤存在下、撹拌機で充分撹拌することが好まし
い。

【００４４】重合に際しては、従来公知のラジカル重合
方法を採用することができ、その重合方法は特に限定さ
れない。例えば、溶液重合法やバルク重合法等を用いる
ことができ、工業的には溶液重合法が好ましい。溶液重
合法は、重合時の重合熱の除去が容易であり、操業性が
良いからである。重合開始剤としては、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ラウロイルパーオキサイド、商品名「ナイパーＢＭ
Ｔ−Ｋ４０」（日本油脂社製；ｍ−トルオイルパーオキ
サイドとベンゾイルパーオキサイドの混合物）等の有機
過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、商品名「Ａ
ＢＮ−Ｅ」［日本ヒドラジン工業；２，２’−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）］等のアゾ系化合物等の
公知のものを利用することができる。

【００４５】低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合時には、
Ｍｗが２０万を超えないように、ドデシルメルカプタン
等の連鎖移動剤を系に加えたり、溶剤を多くしたり、分
解速度の速い重合開始剤（例えばアゾ系重合開始剤）を
モノマーに対し０．００１〜１質量％用いる等の公知の
低分子量化技術を適用することが好ましい。

【００４６】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重合時には、
粘着特性の点からＭｗが大きいほうが好ましいため、過
酸化物系の重合開始剤を用いることが推奨される。ま
た、重合後期に、後添加重合開始剤（ブースター）を反
応系中のモノマーに対し０．０１〜１質量％添加して、
残存モノマーを低減する手法を採用しても良い。重合に
際しては、モノマーを一括仕込みで重合する方法と、モ
ノマーを滴下しながら重合する方法、一部を一括で仕込
んでおき、残りのモノマーを滴下しながら重合する方法
等、いずれも採用できるが、高分子量のポリマーを生成
するためには、一括仕込みで重合する場合、重合開始剤
は最初の仕込みのときおよびブースターとして添加する
とき以外、重合系に加えないようにすることが好まし
い。モノマー滴下の際は、反応容器中のモノマーと重合
開始剤の比率をなるべく一定にするために、モノマーと
重合開始剤の混合物を滴下するとよい。

【００４７】本発明のポリマー混合物を製造する際の第
２の方法は、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のためのモノマ
ー（以下、「モノマー成分（Ａ）」という。）を予め溶
液重合で重合した後、この低Ｔｇポリマー成分（Ａ）溶
液存在下で、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）用のモノマー
（以下、「モノマー成分（Ｂ）」という。）の重合を行
う方法である。この方法で得られるポリマー混合物は非
常に保存安定性に優れている。例えば、上記第１の方法
で得られるブレンド混合物では、長期間放置しておく
と、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）も連続相を形成して、高
Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と相分離することがあるが、第
２の方法で得られるポリマー混合物は、このような相分
離を起こさない。これは、モノマー成分（Ｂ）の重合時
に、低Ｔｇポリマー（Ａ）に高Ｔｇポリマー（Ｂ）がグ
ラフトしたようなポリマーが生成し、これが、島状物を
安定化させる界面活性剤的作用を有するためではないか
と考えられる。なお、ブレンド混合物が相分離を起こし
ても、撹拌することにより再び海島構造とすることがで
きる。ただし、第２の方法で製造された粘着剤用ポリマ
ー混合物の方が安定な海島構造を採って、より一層優れ
た粘着特性を示すことから、この第２の方法の採用が推
奨される。

【００４８】第２の方法を実施するに際しては、低Ｔｇ
モノマー成分（Ａ）の重合率が９０％を超えたら、高Ｔ
ｇモノマー成分（Ｂ）を反応器へ添加し始めることが好
ましい。ほぼ完全に重合した後（重合率９９％以上）で
モノマー成分（Ｂ）の添加を始めてもよい。重合率（質
量％）は、反応容器内のモノマーがポリマー（不揮発
分）に転化した質量の割合であり、固形分測定で簡単に
求められる。高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）は、最初にその
一部を重合開始剤と共に反応器へ添加し、その後、残り
を滴下することが好ましい。分子量を大きくすることが
できる。

【００４９】溶液重合で用いられる溶媒としては、具体
的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類；
シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類；ヘキサン、ペン
タン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記重合
反応を阻害しなければ、特に限定されない。これらの溶
媒は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を適宜混
合して用いることもできる。溶媒の使用量は、適宜決定
すればよい。本発明のポリマー混合物は、溶剤が混合し
ている状態で取り扱うことが取扱い性の点で好ましい。

【００５０】重合反応温度や反応時間等の反応条件は、
例えば、モノマー成分の組成や、重合方法、あるいは、
適宜設定すればよく、特に限定されない。また、反応圧
力も特に限定されるものではなく、常圧（大気圧）、減
圧、加圧のいずれであってもよい。なお、重合反応は、
窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが望まし
い。

【００５１】本発明の粘着剤組成物は、粘着剤用ポリマ
ー混合物と、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）中のいずれかの
ポリマーが有する官能基と反応し得る官能基を２個以上
有する架橋剤とが必須成分として配合されたものであ
る。「高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）中のいずれかのポリマ
ーが有する官能基」としては、特に限定されないが、ヒ
ドロキシル基とカルボキシル基が代表的な官能基として
挙げられるので、これらのいずれかまたは両方を架橋点
とすることが好ましい。ヒドロキシル基と反応し得る架
橋剤としては、イソシアネート化合物が挙げられ、カル
ボキシル基と反応し得る架橋剤としては、イソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物等が挙
げられる。反応性の点では、ヒドロキシル基とイソシア
ネート化合物の組合せが最も好ましい。

【００５２】イソシアネート化合物としては、１分子当
たりイソシアネート基を２個以上有する化合物がであれ
ば特に限定されるものではなく、例えば、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシ
アネート化合物；「スミジュールＮ」（住友バイエルウ
レタン社製）等のビュレットポリイソシアネート化合
物；「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＨＬ」
（いずれもバイエルＡ．Ｇ．社製）、「コロネートＥ
Ｈ」（日本ポリウレタン工業社製）等として知られるイ
ソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物；
「スミジュールＬ」（住友バイエルウレタン社製）等の
アダクトポリイソシアネート化合物；「コロネートＬ」
（日本ポリウレタン社製）等のアダクトポリイソシアネ
ート化合物等を挙げることができる。これらは、単独で
使用し得るほか、２種以上を併用することもできる。ま
た、これらの化合物のイソシアネート基を活性水素を有
するマスク剤と反応させて不活性化したいわゆるブロッ
クイソシアネートも使用可能である。

【００５３】エポキシ化合物としては、１分子当たりエ
ポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に限定され
るものではなく、例えば、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，
３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルトルイジン等が挙げられる。

【００５４】金属キレート化合物としては、アルミニウ
ム、亜鉛、カドミウム、ニッケル、コバルト、銅、カル
シウム、バリウム、チタン、マンガン、鉄、鉛、ジルコ
ニウム、クロム、錫等の金属に、アセチルアセトン、ア
セト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチル、サリ
チル酸メチル等が配位した金属キレート化合物等が挙げ
られる。

【００５５】架橋剤量としては、特に限定されないが、
高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）中の官能基量Ｐに対し、架橋
剤中の官能基の合計量Ｑが、Ｑ／Ｐ＝０．０１〜３００
（モル換算）の範囲になるように、粘着剤用ポリマーと
架橋剤を配合することが好ましい。Ｑ／Ｐが０．０１よ
り少ないと架橋不足となり、糊残りが発生するおそれが
ある。架橋剤が多すぎると、所望する以上に高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）が架橋反応を起こし、粘着力が低下して
しまうことがあるため、Ｑ／Ｐは３００以下とするのが
好ましい。より好ましいＱ／Ｐの範囲は０．１〜１０
０、さらに好ましくは０．２〜３０である。

【００５６】本発明では、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）に
よって、ポリオレフィンに対する濡れを向上させ、か
つ、低温時の粘着力を高めているため、粘着製品を製造
するに当たり、大体において低温時に硬くなる性質を持
つ粘着付与剤は、不要である。ただし、本発明の目的を
阻害しない範囲であれば、粘着付与剤を配合してもよ
い。この場合、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）に溶解する粘
着付与剤よりも、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）に溶解する
粘着付与剤を使用することが好ましい。粘着付与剤の量
は、特に限定されないが、粘着剤用ポリマー１００質量
部に対して、通常、５〜１００質量部とするのが好まし
い。粘着付与剤としては、（重合）ロジン系、（重合）
ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール
系、クマロン系、クマロンインデン系、スチレン樹脂
系、キシレン樹脂系、フェノール樹脂系、石油樹脂系等
が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせ
て使用できる。

【００５７】本発明の粘着製品は、粘着剤組成物を各種
形態にすることで製造される。粘着製品を製造するに当
たっては、さらに、必要に応じて、粘着剤組成物に通常
配合される充填剤、顔料、希釈剤、老化防止剤、紫外線
吸収剤、紫外線安定剤等の従来公知の添加剤を配合する
ことができる。これらの添加剤は、１種類または２種以
上、使用可能である。これらの添加剤の添加量は、所望
する物性が得られるように適宜設定すればよい。

【００５８】本発明の粘着剤用ポリマー混合物と前記架
橋剤および上記各種添加剤、溶剤等の混合物を粘着剤組
成物として用いることにより、例えば、粘着シート、粘
着ラベル、粘着テープ、両面テープ等の各種粘着製品の
製造に好適に用いることができる。本発明の粘着製品
は、基材レスで、または基材に粘着剤組成物からなる粘
着剤層を形成することにより製造される。

【００５９】基材としては、上質紙、クラフト紙、クレ
ープ紙、グラシン紙等の従来公知の紙類；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフテレート、ポリ塩化ビニル、セロファ
ン等のプラスチック；織布、不織布等の繊維製品等を利
用できる。基材の形状は、例えば、フィルム状、シート
状、テープ状、板状、発泡体等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。基材の片面に粘着剤組成物を公
知の方法で塗布・乾燥することによって、粘着シート、
粘着テープ、粘着ラベル等を得ることができる。また、
紙、合成紙、プラスチックフィルム等のシート状物に離
型剤が塗布されている離型紙等に粘着剤組成物を塗布す
ることにより、基材レス（単層構造）の粘着剤が得ら
れ、基材レスの両面テープとして使用することができ
る。また、上記基材の両面に同種または異種の粘着剤組
成物を塗布して、両面テープとしてもよい。

【００６０】粘着剤組成物を基材に塗布する方法は、特
に限定されるものではなく、ロールコーティング法、ス
プレーコーティング法、ディッピング法等の公知の方法
を採用することができる。この場合、粘着剤組成物を基
材に直接塗布する方法、離型紙等に粘着剤組成物を塗布
した後、この塗布物を基材上に転写する方法等いずれも
採用可能である。粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させ
ることにより、基材上に粘着剤層が形成される。なお、
用途によっては、粘着剤組成物を被着体に直接、塗布し
てもよい。

【００６１】基材上に形成された粘着剤の表面には、例
えば、離型紙を貼着してもよい。粘着剤表面を好適に保
護・保存することができる。剥離紙は、粘着製品を使用
する際に、粘着剤表面から引き剥がされる。なお、シー
ト状やテープ状等の基材の片面に粘着剤面が形成されて
いる場合は、この基材の背面に公知の離型剤を塗布して
離型剤層を形成しておけば、粘着剤層を内側にして、粘
着シート（テープ）をロール状に巻くことにより、粘着
剤層は、基材背面の離型材層と当接することとなるの
で、粘着剤表面が保護・保存される。

【００６２】以上のようにして製造された本発明の粘着
製品は、ポリオレフィンに対して良好な粘着力を示し、
低温時においてもその粘着力が減少することがない。粘
着力の目安としては、５０μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるよう
に粘着剤組成物を塗布し、加熱して架橋反応を終了させ
て試験テープとなしたとき、下記条件で測定されるポリ
エチレン板に対する２３℃での１８０゜剥離粘着力が
３．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。また、同様にして測定
される−５℃での１８０゜剥離粘着力が、２３℃での１
８０゜剥離粘着力の１．１倍以上であると、低温時粘着
力が良好である。

【００６３】〔１８０゜剥離粘着力測定条件〕厚さ３ｍ
ｍのポリエチレン板を被着体とし、２３℃（または−５
℃）、相対湿度６５％の雰囲気下でポリエチレン板に上
記試験テープを２ｋｇのゴムローラで貼り付け、ゴムロ
ーラが試験テープ上を合計で３往復するように圧着す
る。圧着後２５分放置した後、剥離速度を３００ｍｍ／
ｍｉｎとし、２３℃（または−５℃）の雰囲気下で、Ｊ
ＩＳＫ６８５４に準じて１８０゜剥離粘着力を測定
する。

【００６４】上記粘着特性を発揮させるためには、Ｔｇ
が−５０℃以下の低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と、低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇが高いポリマーのＴｇ
よりも１０℃以上高いＴｇを有するポリマー１種以上か
らなる高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）が混合されている粘着
剤用ポリマー混合物を用いるとよい。

【００６５】上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗは２
０万以下が好ましい。また、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）
を１０〜５０質量％、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を５０
〜９０質量％とすることが好ましい。両者が非相溶状態
であることが粘着特性の点で好ましく、特に高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）の連続相中に、低Ｔｇポリマー成分
（Ａ）が島状に分散して存在している状態が最も好まし
い。低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノマー１０
０質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー量を７質
量％以下に抑制すると、対ポリオレフィン接着性がより
一層良好になる。

【００６６】本発明の粘着製品は、以上説明したように
特にポリオレフィンに対する粘着特性に優れている。ポ
リオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の汎用ポリオレフィンやその他公知のオレフィン系共
重合体が挙げられるが、本発明の粘着製品をポリオレフ
ィン以外の被着体に用いても良い。

【００６７】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお以下特にことわりのない場合、「％」は
「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示すもの
とする。

【００６８】［試験テープの作成方法］基材としてポリ
エチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、厚
さ５０μｍ）を用い、粘着剤組成物を乾燥後の厚さが３
０μｍとなるように塗布した後、１００℃で３分間乾燥
させることにより、粘着フィルムを作成した。粘着剤表
面に離型紙（サンエー化研株式会社製、商品名Ｋ−８０
ＨＳ）を貼着して保護した後、温度２３℃、相対湿度６
５％の雰囲気下で７日間養生した。養生後の粘着フィル
ムを所定の大きさに切断して、試験テープを作製した。
なお、離型紙は各種測定試験を実施する際に引き剥がし
た。

【００６９】〔１８０゜剥離粘着力（対ＰＥ接着力）測
定条件〕厚さ３ｍｍのポリエチレン板（日本テストパネ
ル株式会社製の標準試験板：以下「ＰＥ板」と記す）を
被着体とし、２３℃（または−５℃）、相対湿度６５％
の雰囲気下でポリエチレン板に上記試験テープを２ｋｇ
のゴムローラで貼り付け、ゴムローラが試験テープ上を
合計で３往復するように圧着する。圧着後２５分放置し
た後、剥離速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとし、２３℃（ま
たは−５℃）の雰囲気下で、ＪＩＳＫ６８５４に準
じて１８０゜剥離粘着力を測定する。なお、凝集破壊の
場合は表中に（凝）として示した。

【００７０】［保持力の測定方法］温度２３℃、相対湿
度６５％の雰囲気下で、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）
に、貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試験テ
ープ片を貼着する。２５分間放置後、この試験テープ片
が貼着されたステンレス板を８０℃の恒温機に入れて、
鉛直に吊り下げる。２０分間経過した後、９．８Ｎの力
を試験片に掛けて、ステンレス板から試験片が落下する
までの時間、または２４時間後のズレ距離（ｍｍ）を測
定した。

【００７１】実施例１（粘着剤用ポリマー混合物の合
成）温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および
滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、低Ｔｇポリマー
成分（Ａ）構成用モノマーとしてアクリル酸２−エチル
ヘキシル（２ＥＨＡ）２０部を、酢酸エチル５０部と共
に仕込んだ。窒素気流下で撹拌しながら昇温し、８０℃
になったところで、アゾ系重合開始剤「ＡＢＮ−Ｅ」
（日本ヒドラジン工業社製）０．０２部を添加して重合
を開始させた。約３００分後、低Ｔｇポリマー成分
（Ａ）の重合がほぼ終了（重合率９９％）した。低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０×
１０⁴（前記ＧＰＣによる分子量測定条件に則って測
定：標準ポリスチレン換算）であった。

【００７２】続いて同じフラスコに、アクリル酸ｎ−ブ
チル（ＢＡ）９６．７％、アクリル酸ヒドロキシエチル
（ＨＥＡ）０．３％、アクリル酸（ＡＡ）３．０％の組
成の高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）を４２部と、有機過酸化
物系開始剤「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」（日本油脂社
製）０．１２部を添加し、８０℃に昇温した。添加した
高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）の重合開始から１０分後に、
上記組成の高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）３２部と酢酸エチ
ル８０部と「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」０．１０部の混
合物を３０分かけて滴下し、８０℃で重合を進めた。滴
下終了後２時間経過後に、ブースターとして「ＡＢＮ−
Ｅ」０．０８部とトルエン１５６．７部を添加し、さら
に２時間半加熱した後、反応を終了した。

【００７３】固形分３４．７％、粘度６５００ｍＰａ・
ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計、以下同様）、ポリマー混合物
としてのＭｗが６５×１０⁴の粘着剤用ポリマー混合物
溶液１が得られた。モノマー組成、分子量等のデータを
まとめて表１に示した。

【００７４】また、この粘着剤用ポリマー混合物溶液１
（有り姿）１００質量部に対し、イソシアネート系架橋
剤「コロネートＬ５５Ｅ」（日本ポリウレタン社製のポ
リイソシアネート化合物：固形分５５％：三官能）を
０．４質量部加えて良く撹拌し、前記方法によって粘着
特性を評価した。結果を表３に示した。

【００７５】実施例２〜４、比較例４、参考例１〜３実施例１において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、低Ｔｇモノマー成分（Ａ）の仕込量を４０部、
「ＡＢＮ−Ｅ」の仕込量を０．０３部とした。また、各
表に示した組成の高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重合に際
し、高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）１２部、酢酸エチル３０
部、「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」０．１０部の混合物を
滴下し、ブースターの量を「ＡＢＮ−Ｅ」０．０６部と
した以外は、実施例１と同様にして重合を行い、粘着剤
用ポリマー混合物溶液を得た。固形分等のデータと共
に、粘着特性を評価結果を表１〜４に示す。

【００７６】比較例１実施例１において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を合成せ
ず、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重合に際し、表２に示
した組成の高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）の初期仕込みを４
０部とし、酢酸エチルを１５０部、「ナイパーＢＭＴ−
Ｋ４０」を０．１２部として重合を開始させ、同組成の
高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）の６０部と「ナイパーＢＭＴ
−Ｋ４０」０．１８部の混合物を滴下し、ブースターの
量を「ＡＢＮ−Ｅ」０．１０部、トルエン１８６．７部
とした以外は、実施例１と同様にして重合を行い、粘着
剤用ポリマー溶液を得た。固形分等のデータと共に、粘
着特性を評価結果を表２および４に示す。

【００７７】比較例２実施例１において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、低Ｔｇモノマー成分（Ａ）の仕込量を６０部、酢
酸エチル１５０部、「ＡＢＮ−Ｅ」の仕込量を０．０４
部とし、表２に示した組成の高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）
の重合に際し、高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）４０部と「ナ
イパーＢＭＴ−Ｋ４０」０．１２部の混合物を最初に添
加した以後は滴下を行わず、ブースターの量を「ＡＢＮ
−Ｅ」０．０４部、トルエン１３６．７部とした以外
は、実施例１と同様にして重合を行い、粘着剤用ポリマ
ー混合物溶液を得た。固形分等のデータと共に、粘着特
性を評価結果を表２および４に示す。

【００７８】比較例３実施例２において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、酢酸エチル量を１３０部とし、高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）の重合に際し、ブースター添加時のトルエン量
を１２６．７部とした以外は、実施例２と同様にして重
合を行い、粘着剤用ポリマー混合物溶液を得た。固形分
等のデータと共に、粘着特性を評価結果を表２および４
に示す。

【００７９】比較例５実施例２において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、酢酸エチル量を７０部とし、高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）の重合に際し、ブースター添加時のトルエン量を
１８６．７部とした以外は、実施例２と同様にして重合
を行い、粘着剤用ポリマー混合物溶液を得た。固形分等
のデータと共に、粘着特性を評価結果を表２および４に
示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】表３から明らかなように、実施例の粘着製
品は、２３℃と−５℃のいずれにおいてもポリエチレン
に対し良好な粘着力を示し、保持力にも優れていた。ま
た、粘着力比（−５℃／２３℃）も１．１を超えてい
た。また、比較例、参考例は、本発明範囲外か、好まし
い範囲をはずれているため、粘着力や保持力が劣ってい
た。

【００８５】

【発明の効果】本発明では、非相溶状態の低Ｔｇポリマ
ー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）との粘着剤用
ポリマー混合物を用いたことによって、低Ｔｇポリマー
成分（Ａ）が島、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）が海という
海島構造の粘着剤層を形成することに成功した。凝集力
や粘着力は主に海を構成する高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）
の性質が反映されるため、低分子量の低Ｔｇポリマー成
分が含まれていても凝集力が低下せず、島である低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）は、低温雰囲気下でも分子鎖のモビ
リティが高く、ポリオレフィン表面への濡れ性に優れて
いる。その結果、粘着力と凝集力のバランスが良好で、
低温粘着力の大きい対ポリオレフィン用粘着剤を提供す
ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた粘着剤用ポリマー混合物の
乾燥被膜の透過型電子顕微鏡写真の模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J004 AA02 AA10 CB02 CB03 CC02 4J040 DF001 DF002 DF041 DF042 DF051 DF052 EC002 EF282 GA05 GA07 HD41 JA09 KA16 LA01 LA02 LA06 MA10 MB09 NA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル系粘着剤を形成するための粘着
剤用ポリマー混合物であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−５０℃以下で、重量平均分子量が２０万以下のポリ
マー１種以上からなる低Ｔｇポリマー成分（Ａ）１０〜
５０質量％と、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇ
が高いポリマーのＴｇよりも１０℃以上高いＴｇを有す
るポリマー１種以上からなる高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）
５０〜９０質量％とが、非相溶状態で混合されていると
共に、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノマー１
００質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー量が７
質量％以下であることを特徴とする粘着剤用ポリマー混
合物。
【請求項２】上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成す
るモノマー１００質量％のうち、ヒドロキシル基含有モ
ノマー量が１０質量％以下である請求項１に記載の粘着
剤用ポリマー混合物。
【請求項３】上記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成す
るモノマー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モ
ノマーが１〜１０質量％である請求項１または２に記載
の粘着剤用ポリマー混合物。
【請求項４】上記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）が連続相
であって、上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）が島状に分散
して存在しているものである請求項１〜３のいずれかに
記載の粘着剤用ポリマー混合物。
【請求項５】上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の存在下
で、上記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）用モノマーの重合を
行うことにより得られるものである請求項１〜４のいず
れかに記載の粘着剤用ポリマー混合物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載された粘
着剤用ポリマー混合物と、粘着剤用ポリマー混合物中の
高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）に含まれるいずれかのポリマ
ーとの反応性を有する所定量の架橋剤とを含むことを特
徴とする粘着剤組成物。
【請求項７】５０μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように粘着
剤組成物を塗布した後、架橋反応を終了させて試験テー
プとなしたとき、下記条件で測定されるポリエチレン板
に対する２３℃での１８０゜剥離粘着力が３．０Ｎ／２
５ｍｍ以上であり、同様にして測定される−５℃での１
８０゜剥離粘着力が２３℃での１８０゜剥離粘着力の
１．１倍以上であることを特徴とする粘着剤組成物。〔１８０゜剥離粘着力測定条件〕厚さ３ｍｍのポリエチ
レン板を被着体とし、２３℃（または−５℃）、相対湿
度６５％の雰囲気下でポリエチレン板に上記試験テープ
を２ｋｇのゴムローラで貼り付け、ゴムローラが試験テ
ープ上を合計で３往復するように圧着する。圧着後２５
分放置した後、剥離速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとし、２
３℃（または−５℃）の雰囲気下で、ＪＩＳＫ６８
５４に準じて１８０゜剥離粘着力を測定する。
【請求項８】請求項６または７に記載の粘着剤組成物
を用いたことを特徴とする粘着製品。