JP2002105419A - Polymer mixture for adhesive, adhesive composition using this polymer mixture for adhesive and adhesive product - Google Patents
Polymer mixture for adhesive, adhesive composition using this polymer mixture for adhesive and adhesive productInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンやポ
リプロピレンといった難接着性の被着体に対しても良好
な粘着特性を発揮することのできるアクリル系粘着剤に
最適の粘着剤用ポリマー混合物、粘着剤組成物および粘
着製品に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polymer mixture for an adhesive, which is most suitable for an acrylic adhesive capable of exhibiting good adhesive properties even on hardly adherent adherends such as polyethylene and polypropylene. The present invention relates to an agent composition and an adhesive product.
【０００２】[0002]
【従来の技術】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
主たる構成成分とするアクリル系粘着剤は、タック、粘
着力、凝集力等の基本物性に加え、耐熱性、耐候性、耐
水性、耐油性等に優れていることから、粘着ラベル、シ
ート、テープ等に幅広く使用されている。近年、これら
の粘着製品の用途は、ますます拡大していく傾向にある
が、このため、一層の粘着物性の向上が要求されてい
る。2. Description of the Related Art Acrylic pressure-sensitive adhesives containing alkyl (meth) acrylate as a main constituent are heat-resistant, weather-resistant, water-resistant, oil-resistant, etc. in addition to basic physical properties such as tack, adhesion and cohesion. It is widely used for pressure-sensitive adhesive labels, sheets, tapes and the like. In recent years, the applications of these pressure-sensitive adhesive products have been increasing more and more, and therefore, further improvement in the properties of the pressure-sensitive adhesive is required.
【０００３】一方、ポリエチレンやポリプロピレン等の
ポリオレフィン類は、耐薬品性等に優れ、安価であるた
め、フィルム・繊維・成形品等の形態で、家庭用品や包
装資材から工業用途まで幅広い分野で使用されている。
しかし、ポリオレフィンは極性基を持たないため、金属
等に対して良好な粘着力を発揮する粘着剤であっても、
ポリオレフィンに対する粘着力は非常に低くなってしま
う。On the other hand, polyolefins such as polyethylene and polypropylene are excellent in chemical resistance and the like and are inexpensive, so that they are used in a wide range of fields from household goods and packaging materials to industrial applications in the form of films, fibers and molded products. Have been.
However, since polyolefin does not have a polar group, even if it is an adhesive exhibiting good adhesive strength to metals and the like,
Adhesion to polyolefins is very low.
【０００４】こういったことから、特にポリオレフィン
に対して高い粘着力を有する粘着剤の開発研究が進めら
れている。ポリオレフィンに対しては、粘着剤を柔らか
くして（Ｔｇを下げて）濡れを向上させることが粘着力
向上に効果的ではあるが、粘着剤のＴｇを下げると凝集
力が低下して保持力が低下する上、粘着製品の打ち抜き
加工の際に糊はみ出しが起こる等の不都合が起こる。[0004] Under these circumstances, research and development of pressure-sensitive adhesives having particularly high adhesion to polyolefins has been advanced. For polyolefins, it is effective to improve the wettability by softening the pressure-sensitive adhesive (lowering the Tg), but it is effective to improve the adhesive strength. However, when the Tg of the pressure-sensitive adhesive is lowered, the cohesive force decreases and the holding power decreases. In addition to the above, there are inconveniences such as the sticking out of the paste when the adhesive product is punched.
【０００５】一方、粘着付与剤を粘着剤に配合して、濡
れを向上させることにより粘着力を高める方法や、粘着
剤に塩素化ポリオレフィンを配合することによってポリ
オレフィンとの親和性を高めて濡れを向上させて粘着力
を高める方法も検討されているが、粘着付与剤や塩素化
ポリオレフィンは常温以下の低温雰囲気下では硬くなる
ため、濡れの改善効果が発揮されずに粘着力が低下して
しまうという問題があった。[0005] On the other hand, a method of increasing tackiness by blending a tackifier with a pressure-sensitive adhesive to improve wetting, or increasing affinity with a polyolefin by blending a chlorinated polyolefin with the pressure-sensitive adhesive to reduce wetting. A method of improving the adhesion by improving the adhesion is also being studied, but the tackifier and the chlorinated polyolefin are hardened in a low-temperature atmosphere at room temperature or lower, and the adhesion is reduced without the effect of improving the wetting. There was a problem.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
従来技術を考慮した上で、ポリオレフィンに対して良好
な粘着力を示し、低温雰囲気下においても粘着力が低下
せず、しかも粘着力と凝集力とのバランスが良好な粘着
製品を得るための粘着剤用ポリマー混合物を見出すこと
を課題として掲げた。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention, in view of the above prior art, shows good adhesion to polyolefins, does not decrease even in a low-temperature atmosphere, and has an improved adhesion. The task was to find a polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive for obtaining a pressure-sensitive adhesive product having a good balance with cohesion.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の粘着剤用ポリマ
ー混合物は、アクリル系粘着剤を形成するための粘着剤
用ポリマー混合物であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
−５０℃以下で、重量平均分子量が２０万以下のポリマ
ー１種以上からなる低Ｔｇポリマー成分（Ａ）１０〜５
０質量％と、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇが
高いポリマーのＴｇよりも１０℃以上高いＴｇを有する
ポリマー１種以上からなる高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）５
０〜９０質量％とが、非相溶状態で混合されていると共
に、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノマー１０
０質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー量が７質
量％以下であるところに要旨を有する。The polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive of the present invention is a polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive for forming an acrylic pressure-sensitive adhesive, and has a glass transition temperature (Tg) of -50 ° C. or lower. Low Tg polymer component (A) comprising at least one polymer having a weight average molecular weight of 200,000 or less (A) 10 to 5
0% by mass and a high Tg polymer component (B) 5 comprising at least one polymer having a Tg higher by at least 10 ° C. than the Tg of the polymer having the highest Tg in the low Tg polymer component (A)
0 to 90% by mass of the monomer 10 constituting the low Tg polymer component (A) while being mixed in an incompatible state.
The gist is that the carboxyl group-containing monomer content is 7% by mass or less of 0% by mass.
【０００８】濡れ性の改善に寄与する低Ｔｇポリマー成
分（Ａ）を、粘着剤の凝集力や粘着力発現に寄与する高
Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と非相溶状態で混合すること
で、粘着剤全体の凝集力を低下させることなく、ポリオ
レフィンに対する粘着力を高めることができた。また、
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）には、低温時に硬くなって濡
れ性を阻害する要因になるカルボキシル基を少なくして
いるので、低温時においてもポリオレフィンに対する粘
着力を高く維持することができる。The low Tg polymer component (A) contributing to the improvement of wettability is mixed in an incompatible state with the high Tg polymer component (B) contributing to the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and the development of the adhesive force, whereby the adhesion is improved. The adhesion to the polyolefin could be increased without lowering the cohesion of the entire agent. Also,
Since the low-Tg polymer component (A) has a small number of carboxyl groups that become hard at low temperatures and become a factor that hinders wettability, it is possible to maintain high adhesion to polyolefin even at low temperatures.
【０００９】上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成する
モノマー１００質量％のうち、ヒドロキシル基含有モノ
マー量が１０質量％以下であることが好ましい。架橋点
となり得るヒドロキシル基を少なくするのは、濡れ性を
改善する成分である低Ｔｇポリマー成分（Ａ）が過度に
架橋するのが好ましくないためである。The amount of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 10% by mass or less based on 100% by mass of the monomer constituting the low Tg polymer component (A). The reason why the number of hydroxyl groups that can be a crosslinking point is reduced is that it is not preferable that the low Tg polymer component (A), which is a component for improving wettability, is excessively crosslinked.
【００１０】上記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成する
モノマー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モノ
マーが１〜１０質量％であることが好ましい。この範囲
で凝集力と粘着力のバランスが最も良好となるからであ
る。It is preferable that the carboxyl group-containing monomer accounts for 1 to 10% by mass of 100% by mass of the monomer constituting the high Tg polymer component (B). This is because the balance between the cohesive force and the adhesive force is the best in this range.
【００１１】本発明のポリマー混合物においては、上記
高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と低Ｔｇポリマー成分（Ａ）
とは相溶せず、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）量が低Ｔｇポ
リマー成分（Ａ）量よりも多いので、高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）が連続相であって、この連続相中に低Ｔｇポリ
マー成分（Ａ）が島状に分散して存在するいわゆる海島
構造を採る。島である低Ｔｇポリマー成分（Ａ）は、低
温時でも容易に変形するので被着体への濡れ性を高める
効果を有する。また、海である高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）は、粘着力を発揮するのに充分な分子量を有する
と共に、高Ｔｇを持ち、適度に架橋されているため、粘
着剤としての粘着力および凝集力を発揮することとな
る。そしてこれらの良好な粘着特性は、海となる高Ｔｇ
ポリマー成分（Ｂ）によって発揮されるので、島である
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）による凝集力低下等の悪影響
は受けない。In the polymer mixture of the present invention, the high Tg polymer component (B) and the low Tg polymer component (A)
And the amount of the high Tg polymer component (B) is larger than the amount of the low Tg polymer component (A), so that the high Tg polymer component (B) is a continuous phase, and the low Tg polymer is contained in the continuous phase. It has a so-called sea-island structure in which the polymer component (A) is dispersed in an island shape. The low Tg polymer component (A), which is an island, is easily deformed even at a low temperature, and thus has an effect of increasing wettability to an adherend. In addition, the high Tg polymer component (B), which is a sea, has a molecular weight sufficient to exhibit an adhesive force, has a high Tg, and is appropriately crosslinked, so that the adhesive force and cohesive force as an adhesive are used. Will be demonstrated. And these good adhesive properties are due to the high Tg
Since it is exerted by the polymer component (B), there is no adverse effect such as a decrease in cohesive force due to the low Tg polymer component (A) which is an island.
【００１２】本発明のポリマー混合物は、低Ｔｇポリマ
ーと高Ｔｇポリマーを別々に重合してブレンドする方法
以外に、上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の存在下で、上
記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成するモノマー成分の
重合を行うことにより製造することができる。The polymer mixture of the present invention may be prepared by separately polymerizing and blending the low Tg polymer and the high Tg polymer, or by preparing the high Tg polymer component (B) in the presence of the low Tg polymer component (A). Can be produced by polymerizing the monomer component constituting
【００１３】本発明には、本発明の粘着剤用ポリマー混
合物と、粘着剤用ポリマー混合物中の高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）に含まれるいずれかのポリマーとの反応性を有
する所定量の架橋剤とを含む粘着剤組成物が包含され
る。粘着力や凝集力の発現には、高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）を架橋させることができればよいからである。In the present invention, a predetermined amount of a crosslinking agent having reactivity between the polymer mixture for an adhesive of the present invention and any polymer contained in the high Tg polymer component (B) in the polymer mixture for an adhesive is provided. And a pressure-sensitive adhesive composition comprising: The reason for this is that it is only necessary to crosslink the high Tg polymer component (B) in order to develop adhesive strength and cohesive strength.
【００１４】また本発明には、５０μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍと
なるように粘着剤組成物を塗布した後、架橋反応を終了
させて試験テープとなしたとき、下記条件で測定される
ポリエチレン板に対する２３℃での１８０゜剥離粘着力
が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、同様にして測定され
る−５℃での１８０゜剥離粘着力が、２３℃での１８０
゜剥離粘着力の１．１倍以上となるような粘着剤組成物
も含まれる。本発明には、もちろん本発明の粘着剤組成
物を用いて得られる粘着製品も含まれる。なお、１８０
゜剥離粘着力測定条件は以下の通りである。Further, the present invention provides a test tape obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition on a 50 μm polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying becomes 30 μm, and then terminating the crosslinking reaction to form a test tape. The 180 ° peel adhesion at 23 ° C. to the polyethylene plate measured under the conditions is 3.0 N / 25 mm or more, and the 180 ° peel adhesion at −5 ° C. similarly measured is 180 N at 23 ° C.
粘着 A pressure-sensitive adhesive composition having a peel adhesion of 1.1 times or more is also included. The present invention also includes a pressure-sensitive adhesive product obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Note that 180
゜ The conditions for measuring the peel adhesion are as follows.
【００１５】厚さ３ｍｍのポリエチレン板を被着体と
し、２３℃（または−５℃）、相対湿度６５％の雰囲気
下でポリエチレン板に上記試験テープを２ｋｇのゴムロ
ーラで貼り付け、ゴムローラが試験テープ上を合計で３
往復するように圧着する。圧着後２５分放置した後、剥
離速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとし、２３℃（または−５
℃）の雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準じて１８
０゜剥離粘着力を測定する。A 3 mm-thick polyethylene plate is used as an adherend, and the test tape is attached to the polyethylene plate with a 2 kg rubber roller in an atmosphere of 23 ° C. (or −5 ° C.) and a relative humidity of 65%. 3 above
Crimp back and forth. After being left for 25 minutes after the pressure bonding, the peeling speed was set to 300 mm / min, and 23 ° C. (or −5 ° C.).
C) in an atmosphere of 18 ° C according to JIS K 6854.
0 ° Measure peel adhesion.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明の粘着剤用ポリマー混合物
は、特定の低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー
成分（Ｂ）とが非相溶状態で混合してなるものである。
しかし、被膜が白濁するような完全分離非相溶状態で
は、良好な粘着力や凝集力が発揮されない。そこで、本
発明では、被膜が透明になるような微細なオーダーの相
分離状態とすることによって、ポリオレフィンへの粘着
力を向上させることに成功した。凝集力や粘着力は主に
海を構成する高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の性質が反映さ
れるため、低分子量の低Ｔｇポリマー成分が含まれてい
ても凝集力が低下することはない。そして、島の低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）は、低分子量、低Ｔｇで、かつ低架
橋度に設計してあるので、低温雰囲気下でも分子鎖のモ
ビリティ（動き易さ）が高く、被着体表面への濡れ性に
優れている。その結果、海島全体では、粘着力と凝集力
のバランスが良好で、低温粘着力も大きい粘着剤となる
のである。以下、本発明をより詳細に説明する。なお、
本発明で「ポリマー」というのは、二元以上の共重合体
も含む意味である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained by mixing a specific low Tg polymer component (A) and a high Tg polymer component (B) in an incompatible state.
However, in a completely separated and incompatible state in which the film becomes cloudy, good adhesive strength and cohesive strength are not exhibited. Thus, in the present invention, the adhesion to the polyolefin has been successfully improved by setting the phase separation to a fine order such that the coating becomes transparent. Since the cohesive strength and adhesive strength mainly reflect the properties of the high Tg polymer component (B) constituting the sea, the cohesive strength does not decrease even if a low molecular weight low Tg polymer component is included. And the low Tg of the island
The polymer component (A) is designed to have a low molecular weight, a low Tg, and a low degree of cross-linking, so that even under a low-temperature atmosphere, the mobility of the molecular chains (movability) is high, and the wettability to the surface of the adherend is improved. Are better. As a result, the entire sea-island is a pressure-sensitive adhesive having a good balance between the adhesive strength and the cohesive strength and a large low-temperature adhesive strength. Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In addition,
In the present invention, "polymer" is meant to include a copolymer of two or more components.
【００１７】本発明の粘着剤用ポリマー混合物のうちの
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）は、Ｔｇが−５０℃以下であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以下のものであ
る。低Ｔｇポリマー成分（Ａ）は、１種類のポリマーで
も、２種類以上のポリマーでも良いが、２種以上のポリ
マーを使用するときは、いずれのポリマーも上記Ｔｇと
Ｍｗの条件を満足していることが好ましい。低Ｔｇポリ
マー成分（Ａ）は、ポリオレフィンに対する濡れ性や、
低温時粘着力を高めるための成分だからである。The low Tg polymer component (A) in the polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive of the present invention has a Tg of -50 ° C. or less and a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 or less. The low Tg polymer component (A) may be one kind of polymer or two or more kinds of polymers. When two or more kinds of polymers are used, all of the polymers satisfy the above conditions of Tg and Mw. Is preferred. The low Tg polymer component (A) has wettability to polyolefin,
This is because it is a component for increasing the adhesive strength at low temperatures.
【００１８】２種類以上の低Ｔｇポリマーを用いる場
合、高Ｔｇポリマー成分に非相溶であれば、これらは相
溶するものでも、互いに非相溶でも良い。互いに非相溶
であれば、それぞれが別々の島を形成して、低Ｔｇポリ
マーの上記作用効果をそれぞれが発揮することとなる。
相溶する場合は、相溶状態の島が形成される。なお、
「低Ｔｇポリマー成分（Ａ）」とは、低Ｔｇポリマーが
１種類の場合はその低Ｔｇポリマーを、また、２種類以
上の低Ｔｇポリマーを用いる場合には、これらの混合物
を意味するものとする。When two or more kinds of low Tg polymers are used, they may be compatible or incompatible with each other as long as they are incompatible with the high Tg polymer component. If they are incompatible with each other, each forms a separate island, and each of the low Tg polymers exerts the above-mentioned effects.
When compatible, islands in a compatible state are formed. In addition,
The term “low Tg polymer component (A)” means a low Tg polymer when only one kind of low Tg polymer is used, and a mixture thereof when two or more kinds of low Tg polymers are used. I do.
【００１９】ポリマーのＴｇは、ＤＳＣ（示差走査熱量
測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析装置）、ＴＭＡ（熱機
械測定装置）によって求めることができる。また、ホモ
ポリマーのＴｇは各種文献に記載されているので、共重
合体のＴｇを、各種ホモポリマーのＴｇn（Ｋ）と、モ
ノマーの重量分率（Ｗn）とから下記式によって求める
こともできる。The Tg of the polymer can be determined by DSC (differential scanning calorimeter), DTA (differential thermal analyzer) and TMA (thermomechanical analyzer). Further, since the Tg of the homopolymer is described in various documents, the Tg of the copolymer, and Tg n of various homopolymer (K), be determined from the weight fraction of monomer and (W n) by the equation Can also.
【００２０】[0020]
【数１】 (Equation 1)
【００２１】なお、主要ホモポリマーのＴｇを示せば、
ポリアクリル酸は１０６℃、ポリアクリル酸メチルは８
℃、ポリアクリル酸エチルは２２℃、ポリアクリル酸ｎ
−ブチルは−５４℃、ポリアクリル酸２−エチルヘキシ
ルは−７０℃、ポリアクリル酸２−ヒドロキシエチルは
−１５℃、ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチルは５
５℃、ポリメタクリル酸メチルは１０５℃、ポリ酢酸ビ
ニルは３２℃、ポリアクリロニトリルは１２５℃、ポリ
スチレンは１００℃である。Incidentally, if the Tg of the main homopolymer is shown,
106 ° C for polyacrylic acid, 8 for polymethyl acrylate
° C, polyethyl acrylate 22 ° C, polyacrylic acid n
-Butyl is -54 ° C, 2-ethylhexyl polyacrylate is -70 ° C, 2-hydroxyethyl polyacrylate is -15 ° C, and 2-hydroxyethyl polymethacrylate is 5 ° C.
5 ° C., 105 ° C. for polymethyl methacrylate, 32 ° C. for polyvinyl acetate, 125 ° C. for polyacrylonitrile, and 100 ° C. for polystyrene.
【００２２】Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）を用いて求めることができ、本発明
で採用したＧＰＣによる分子量測定条件は次の通りであ
る。 ＧＰＣ測定装置：Liquid Chromatography Model 510 （Waters社製） 検出器：M410示差屈折計 カラム：Ultra Styragel Linear（７．８ｍｍ×３０ｃｍ） Ultra Styragel 100A （７．８ｍｍ×３０ｃｍ） Ultra Styragel 500A （７．８ｍｍ×３０ｃｍ） 溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦと略記）Mw can be determined using gel permeation chromatography (GPC), and the molecular weight measurement conditions by GPC employed in the present invention are as follows. GPC measuring device: Liquid Chromatography Model 510 (manufactured by Waters) Detector: M410 differential refractometer Column: Ultra Styragel Linear (7.8 mm × 30 cm) Ultra Styragel 100A (7.8 mm × 30 cm) Ultra Styragel 500A (7.8 mm ×) 30 cm) Solvent: tetrahydrofuran (abbreviated as THF)
【００２３】試料濃度は０．２％、注入量は２００マイ
クロリットル／回で、ポリスチレン標準試料換算値をＭ
ｗとした。The sample concentration was 0.2%, the injection volume was 200 microliters / time, and the polystyrene standard sample conversion value was M
w.
【００２４】低Ｔｇポリマー成分のＴｇが−５０℃より
高いと、ポリオレフィンに対する濡れ性や、低温時粘着
力が改善されず好ましくない。より好ましいＴｇの上限
は−６０℃であるが、Ｔｇの下限は特に限定されない。If the Tg of the low Tg polymer component is higher than -50 ° C., the wettability to polyolefin and the low-temperature adhesion are not improved, which is not preferable. A more preferred upper limit of Tg is −60 ° C., but the lower limit of Tg is not particularly limited.
【００２５】一方、Ｍｗが２０万を超えると、やはり、
ポリオレフィンに対する濡れ性や、低温時粘着力が改善
されない。また、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗが大
きくなると、凝集力が低下してしまうことが見出され
た。これは、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗの増加に
伴い、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）との相溶性が悪化し
て、粘着剤の被膜化直後は海島構造を採っていても、粘
着層の表面近傍に存在する低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の
島が複数結合して大きな島を形成し（部分的な完全分離
非相溶状態）になるためではないかと考えられる。こう
いった観点から、Ｍｗは１５万以下がより好ましい。た
だし、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗが小さすぎる
と、被着体汚染等の不都合が起こるため、Ｍｗの下限は
５万程度が好ましい。On the other hand, when Mw exceeds 200,000,
The wettability to polyolefin and the low-temperature adhesion are not improved. Further, it was found that when the Mw of the low Tg polymer component (A) increases, the cohesive force decreases. This is because, as the Mw of the low Tg polymer component (A) increases, the compatibility with the high Tg polymer component (B) deteriorates. It is considered that a plurality of islands of the low Tg polymer component (A) existing in the vicinity of the surface combine to form large islands (partially completely separated and incompatible). From such a viewpoint, Mw is more preferably 150,000 or less. However, if the Mw of the low Tg polymer component (A) is too small, inconveniences such as contamination of the adherend occur, so the lower limit of Mw is preferably about 50,000.
【００２６】低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノ
マー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー
量は７質量％以下に抑制する。カルボキシル基は水素結
合を形成してポリマーのＴｇを上げ、低温時にポリマー
を硬くするように作用するが、特に７質量％を超えると
これらの悪影響が目立つようになるためである。The amount of the carboxyl group-containing monomer is controlled to 7% by mass or less based on 100% by mass of the monomer constituting the low Tg polymer component (A). The carboxyl group forms a hydrogen bond to increase the Tg of the polymer and to act to harden the polymer at low temperatures. However, if the content exceeds 7% by mass, these adverse effects become noticeable.
【００２７】カルボキシル基含有モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタ
ル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒ
ドロフタル酸等が挙げられる。As the carboxyl group-containing monomer,
(Meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, maleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid And the like.
【００２８】また、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成す
るモノマー１００質量％中、ヒドロキシル基含有モノマ
ーは１０質量％以下に抑えることが好ましい。低Ｔｇポ
リマー成分（Ａ）が架橋してモビリティが下がると、濡
れ性が低下してしまうので、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）
には、前記カルボキシル基も、ヒドロキシル基も少ない
方が好ましいのである。この観点からヒドロキシル基含
有モノマー量は３質量％以下がより好ましい。また、カ
ルボキシル基含有モノマーも３質量％以下が好ましい。
カルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有
モノマー以外のモノマーについては、後述する。It is preferable that the amount of the hydroxyl group-containing monomer is suppressed to 10% by mass or less based on 100% by mass of the monomer constituting the low Tg polymer component (A). When the low Tg polymer component (A) is crosslinked and the mobility is reduced, the wettability is reduced. Therefore, the low Tg polymer component (A)
It is preferable that the number of the carboxyl groups and the number of the hydroxyl groups are small. In this respect, the amount of the hydroxyl group-containing monomer is more preferably equal to or less than 3% by mass. Further, the content of the carboxyl group-containing monomer is preferably 3% by mass or less.
The monomers other than the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer will be described later.
【００２９】ヒドロキシル基含有モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルのポリカプロラクトン変性物である「プラクセルＦ」
シリーズ（ダイセル化学工業社製）等のアルコール性ヒ
ドロキシル基含有モノマー等が挙げられる。As the hydroxyl group-containing monomer,
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate "Placcel F" which is a modified polycaprolactone
And an alcoholic hydroxyl group-containing monomer such as a series (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
【００３０】本発明の粘着剤用ポリマー混合物中、低Ｔ
ｇポリマー成分（Ａ）は、１０〜５０質量％とする。低
Ｔｇポリマー成分（Ａ）が５０質量％を超えると、低Ｔ
ｇポリマー成分が連続相の海となるので、凝集力や粘着
力が大きく低下するため好ましくない。１０質量％以下
では、濡れ性の改善効果が充分発揮されず、また低温時
粘着力も低下するため好ましくない。より好ましい範囲
は、２０〜４０質量％である。In the polymer mixture for an adhesive of the present invention, a low T
g Polymer component (A) is 10 to 50% by mass. If the low Tg polymer component (A) exceeds 50% by mass, the low Tg
Since the polymer component g becomes a continuous phase sea, the cohesive strength and the adhesive strength are greatly reduced, which is not preferable. When the content is 10% by mass or less, the effect of improving the wettability is not sufficiently exhibited, and the low-temperature adhesive strength is unfavorably reduced. A more preferred range is 20 to 40% by mass.
【００３１】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）は、海を形成
し、粘着力や凝集力の発現のための成分であり、低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇが高いポリマーのＴｇ
よりも１０℃以上高いポリマーからなることが必要であ
る。低Ｔｇポリマー成分は濡れ性向上、低温時粘着力向
上のためＴｇが低いことが必要であるが、高Ｔｇポリマ
ー成分（Ｂ）もＴｇが低過ぎると、凝集力が劣るからで
ある。しかし、あまりにＴｇが高すぎても粘着力が発現
しないため、−６５℃〜−３０℃の範囲が好ましい。The high Tg polymer component (B) is a component that forms a sea and develops adhesion and cohesion.
Tg of the polymer having the highest Tg in the polymer component (A)
More than 10 ° C. higher than the polymer. This is because the low Tg polymer component needs to have a low Tg in order to improve the wettability and the low-temperature adhesion, but if the high Tg polymer component (B) has too low a Tg, the cohesive strength is inferior. However, if the Tg is too high, the adhesive strength will not be exhibited, so that the range of -65 ° C to -30 ° C is preferable.
【００３２】また、本発明で海島構造を採用したのは、
海を構成する高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と島を構成する
低Ｔｇポリマー成分（Ａ）が互いに異なる特性を有し、
互いが補い合うことによって初めて、凝集力、低温時粘
着力、粘着力（対ポリオレフィン接着性）の全てがバラ
ンス良く優れた粘着剤が得られる、という知見に基づく
ものである。従って、Ｔｇの差が１０℃未満のポリマー
を組み合わせても、そのようなバランスに優れた粘着剤
は得られないため、両者のＴｇの差は１０℃以上と規定
した。The sea-island structure employed in the present invention is as follows.
The high Tg polymer component (B) constituting the sea and the low Tg polymer component (A) constituting the island have different properties from each other,
It is based on the finding that an excellent pressure-sensitive adhesive having all of cohesive strength, low-temperature adhesive strength, and adhesive strength (adhesion to polyolefin) can be obtained in a well-balanced manner only by complementing each other. Therefore, even if a polymer having a Tg difference of less than 10 ° C. is used, such a pressure-sensitive adhesive having an excellent balance cannot be obtained.
【００３３】上記のようなバランスのとれた優れた粘着
剤を得るために、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）は５０〜９
０質量％とすることが好ましい。高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）が５０質量％より少ないと、低Ｔｇポリマー成分
が連続相の海となるので、凝集力や粘着力が大きく低下
するため好ましくない。９０質量％を超えると、低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）による濡れ性の改善効果が充分発揮
されず、また低温時粘着力も低下するため好ましくな
い。より好ましい範囲は、６０〜８０質量％である。In order to obtain a well-balanced and excellent pressure-sensitive adhesive as described above, the high Tg polymer component (B) should be 50 to 9
It is preferably 0% by mass. If the content of the high Tg polymer component (B) is less than 50% by mass, the low Tg polymer component becomes a continuous phase sea, which is not preferable because the cohesive strength and adhesive strength are greatly reduced. If it exceeds 90% by mass, low Tg
The effect of improving the wettability by the polymer component (A) is not sufficiently exhibited, and the low-temperature adhesive strength is unfavorably reduced. A more preferred range is 60 to 80% by mass.
【００３４】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重量平均分子
量Ｍｗは、大きい方が粘着力・凝集力の点で好ましい。
少なくとも低Ｔｇポリマー成分（Ａ）よりは高分子量で
なければ良好な粘着剤は得られない。より好ましくはＭ
ｗ３０万以上、さらに好ましくは５０万以上である。あ
るいは、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）の混合物としてＭｗを求めた場合、この混合物
のＭｗが４０万以上であることが好ましく、５０万以上
がさらに好ましい。The larger the weight average molecular weight Mw of the high Tg polymer component (B), the more preferable in terms of adhesive strength and cohesive strength.
A good pressure-sensitive adhesive cannot be obtained unless the molecular weight is at least higher than that of the low Tg polymer component (A). More preferably M
w is 300,000 or more, and more preferably 500,000 or more. Alternatively, when Mw is determined as a mixture of the low Tg polymer component (A) and the high Tg polymer component (B), the Mw of the mixture is preferably 400,000 or more, more preferably 500,000 or more.
【００３５】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成するモノ
マー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー
は１〜１０質量％とすることが好ましい。カルボキシル
基は水素結合によって凝集力の向上に寄与する。そし
て、上記範囲であれば、凝集力と粘着力のバランスが良
好となるためである。１質量％未満では凝集力不足にな
りやすく、１０質量％を超えると粘着力の低下が見られ
るため好ましくない。より好ましい範囲は、２〜６質量
％である。The carboxyl group-containing monomer is preferably 1 to 10% by mass of 100% by mass of the monomer constituting the high Tg polymer component (B). The carboxyl group contributes to the improvement of cohesion by hydrogen bonding. And if it is the said range, it will be because the balance of cohesive force and adhesive force will become favorable. When the amount is less than 1% by mass, the cohesive strength tends to be insufficient, and when the amount exceeds 10% by mass, a decrease in the adhesive strength is observed, which is not preferable. A more preferred range is 2 to 6% by mass.
【００３６】また、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）は適量架
橋させる方が粘着力や凝集力の発現には好ましく、ヒド
ロキシル基を架橋点とすると架橋反応が速やかに行われ
るため、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を構成するモノマー
には、ヒドロキシル基含有モノマーを含めることが推奨
される。このヒドロキシル基含有モノマー量は０．０５
〜３質量％が好ましい。０．０５質量％より少ないと架
橋不足となって凝集力が不足し、１０質量％を超えると
架橋し過ぎとなって粘着力が低下するため好ましくな
い。It is preferable that the high-Tg polymer component (B) is crosslinked in an appropriate amount in order to develop adhesive strength and cohesive force. When a hydroxyl group is used as a cross-linking point, a cross-linking reaction is rapidly performed. It is recommended that the monomers constituting B) include a hydroxyl group-containing monomer. The amount of the hydroxyl group-containing monomer is 0.05
~ 3% by mass is preferred. If the amount is less than 0.05% by mass, the crosslinking is insufficient and the cohesive strength is insufficient. If the amount is more than 10% by mass, the crosslinking is excessive and the adhesive strength is unpreferably reduced.
【００３７】低Ｔｇポリマー成分（Ａ）や、高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）を構成するモノマーとしては、上記した
カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノ
マーの他に、アクリル系粘着剤の公知構成モノマーであ
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく用い
られる。The monomers constituting the low Tg polymer component (A) and the high Tg polymer component (B) include known carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers as well as known constituent monomers of acrylic pressure-sensitive adhesives. Certain alkyl (meth) acrylates are preferably used.
【００３８】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、アルキル基の炭素数が１〜１２のものが好まし
く、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
イソオクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）
アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは１種ま
たは２種以上を用いることができる。As the alkyl (meth) acrylate, those having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms are preferable. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Butyl, isobutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
N-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, (meth)
And stearyl acrylate. One or more of these can be used.
【００３９】各ポリマー成分（Ａ）、（Ｂ）のＴｇの条
件を満たせば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以
外にその他のモノマーを用いても良い。その他のモノマ
ーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル；Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロ
イルモルホリン等のＮ基含有モノマー；（メタ）アクリ
ロニトリル等のニトリル基含有モノマー；（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド
系モノマー等が挙げられるが、特に限定されるものでは
ない。これらのその他のモノマーは、各モノマー成分中
０〜２０質量％とすることが好ましい。２０質量％を超
えると、粘着剤用ポリマーのＴｇが上がって硬くなるの
で、粘着力等の特性が低下するため好ましくない。As long as the polymer component (A) or (B) satisfies the condition of Tg, other monomers other than the alkyl (meth) acrylate may be used. Specific examples of other monomers include aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; N-group-containing monomers such as N-vinylpyrrolidone and acryloylmorpholine; Examples thereof include nitrile group-containing monomers such as acrylonitrile; and amide monomers such as (meth) acrylamide and N-methylolacrylamide, but are not particularly limited. The content of these other monomers is preferably 0 to 20% by mass in each monomer component. If it exceeds 20% by mass, the Tg of the polymer for the pressure-sensitive adhesive rises and becomes hard, so that properties such as pressure-sensitive adhesive strength are undesirably reduced.
【００４０】（メタ）アクリル酸アルキルエステル類で
は、Ｍｗが１万を超えるホモポリマー同士（例えばポリ
アクリル酸ｎ−ブチルとポリアクリル酸２−エチルヘキ
シル）は、ほぼ例外なく非相溶となる。また、アクリル
酸ｎ−ブチル、あるいはアクリル酸２−エチルヘキシル
と共に、官能基含有モノマーをせいぜい１０質量％程度
使用するに過ぎないこれらのコポリマーも、主モノマー
となる（メタ）アクリル酸アルキルエステルの種類が異
なっていれば、非相溶となる。In alkyl (meth) acrylates, homopolymers having an Mw of more than 10,000 (eg, n-butyl polyacrylate and 2-ethylhexyl polyacrylate) are almost incompatible with each other. In addition, these copolymers, which use only a functional group-containing monomer at most about 10% by mass together with n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate, also have a type of alkyl (meth) acrylate as a main monomer. If they are different, they are incompatible.
【００４１】従って、本発明で意図する海島構造にする
ためには、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー
成分（Ｂ）の構成ポリマーの主成分となる（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを互いに違う種類にすればよ
い。また、２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを使用して１種類のポリマーを合成する場合も、低
Ｔｇポリマー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）が
非相溶になるよう、組成比を適宜変えるとよい。最も好
ましい組合せは、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）をアクリル
酸２−エチルヘキシル主体のポリマーとし、高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）をアクリル酸ｎ−ブチル主体のポリマー
とするパターンである。良好な粘着特性を発揮する。Therefore, in order to obtain the sea-island structure intended in the present invention, the alkyl (meth) acrylate, which is the main component of the constituent polymers of the low Tg polymer component (A) and the high Tg polymer component (B), must be combined with each other. Different types may be used. Also, when one kind of polymer is synthesized using two or more kinds of alkyl (meth) acrylates, the low Tg polymer component (A) and the high Tg polymer component (B) are incompatible with each other. The composition ratio may be changed as appropriate. The most preferable combination is a pattern in which the low Tg polymer component (A) is a polymer mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate and the high Tg polymer component (B) is a polymer mainly composed of n-butyl acrylate. Demonstrate good adhesive properties.
【００４２】図１には、後述する実施例１の粘着剤用ポ
リマー混合物を用いた試験テープ（架橋後の乾燥被膜）
の透過型電子顕微鏡写真を模写したものを示した。枠内
の白地部分が海で、薄墨色部分が島である。架橋後に海
島構造を採っていることから、架橋前の粘着剤用ポリマ
ー混合物も海島構造を採っていることがわかる。この系
では、島状部分が５０〜１００ｎｍの微細なものであっ
た。島状部分の直径は、最大でも１０μｍレベルとする
ことが好ましい。１０μｍレベルを超えるような島、例
えば数百μｍレベルの島では、粘着剤の被膜化後の島の
再結合が起こりやすくなり、凝集力を低下させる原因と
なるため好ましくない。１μｍ以下がより好ましく、５
００ｎｍ以下がさらに好ましい。FIG. 1 shows a test tape (dry coating after crosslinking) using the polymer mixture for an adhesive of Example 1 described later.
A transcript of a transmission electron micrograph of Example 1 is shown. The white part in the frame is the sea, and the light black part is the island. From the fact that the sea-island structure is adopted after the crosslinking, it is understood that the polymer mixture for the pressure-sensitive adhesive before the crosslinking also adopts the sea-island structure. In this system, the island-like portion was as fine as 50 to 100 nm. It is preferable that the diameter of the island-shaped portion is at most 10 μm level. Islands having a level exceeding 10 μm, for example, islands having a level of several hundred μm, are not preferable because recombination of the islands after the pressure-sensitive adhesive film is formed tends to occur, which causes a reduction in cohesive force. 1 μm or less is more preferable, and
00 nm or less is more preferable.
【００４３】次に、本発明の粘着剤用ポリマー混合物の
製造方法を説明する。第１の方法は、低Ｔｇポリマー成
分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を別々に公知の方
法で重合した後、両者を撹拌混合する方法である。撹拌
手段は特に限定されないが、微細な島を形成するため
に、溶剤存在下、撹拌機で充分撹拌することが好まし
い。Next, a method for producing the polymer mixture for an adhesive of the present invention will be described. The first method is a method in which the low Tg polymer component (A) and the high Tg polymer component (B) are separately polymerized by a known method, and then both are stirred and mixed. The stirring means is not particularly limited, but it is preferable to sufficiently stir with a stirrer in the presence of a solvent in order to form fine islands.
【００４４】重合に際しては、従来公知のラジカル重合
方法を採用することができ、その重合方法は特に限定さ
れない。例えば、溶液重合法やバルク重合法等を用いる
ことができ、工業的には溶液重合法が好ましい。溶液重
合法は、重合時の重合熱の除去が容易であり、操業性が
良いからである。重合開始剤としては、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ラウロイルパーオキサイド、商品名「ナイパーＢＭ
Ｔ−Ｋ４０」（日本油脂社製；ｍ−トルオイルパーオキ
サイドとベンゾイルパーオキサイドの混合物）等の有機
過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、商品名「Ａ
ＢＮ−Ｅ」［日本ヒドラジン工業；２，２’−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）］等のアゾ系化合物等の
公知のものを利用することができる。In the polymerization, a conventionally known radical polymerization method can be employed, and the polymerization method is not particularly limited. For example, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, or the like can be used, and the solution polymerization method is industrially preferable. This is because the solution polymerization method can easily remove the heat of polymerization during polymerization and has good operability. As the polymerization initiator, methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxy octoate, t-butyl peroxy benzoate, lauroyl peroxide, Product name "Niiper BM
Organic peroxides such as "TK40" (manufactured by NOF Corporation; a mixture of m-toluoyl peroxide and benzoyl peroxide); azobisisobutyronitrile; trade name "A"
Known compounds such as azo compounds such as "BN-E" [Nippon Hydrazine Industry; 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)] can be used.
【００４５】低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合時には、
Ｍｗが２０万を超えないように、ドデシルメルカプタン
等の連鎖移動剤を系に加えたり、溶剤を多くしたり、分
解速度の速い重合開始剤（例えばアゾ系重合開始剤）を
モノマーに対し０．００１〜１質量％用いる等の公知の
低分子量化技術を適用することが好ましい。At the time of polymerization of the low Tg polymer component (A),
To prevent Mw from exceeding 200,000, a chain transfer agent such as dodecyl mercaptan may be added to the system, the amount of the solvent may be increased, or a polymerization initiator having a high decomposition rate (for example, an azo-based polymerization initiator) may be added to the monomer in an amount of 0. It is preferable to apply a known technique for reducing the molecular weight, such as using 001 to 1% by mass.
【００４６】高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重合時には、
粘着特性の点からＭｗが大きいほうが好ましいため、過
酸化物系の重合開始剤を用いることが推奨される。ま
た、重合後期に、後添加重合開始剤（ブースター）を反
応系中のモノマーに対し０．０１〜１質量％添加して、
残存モノマーを低減する手法を採用しても良い。重合に
際しては、モノマーを一括仕込みで重合する方法と、モ
ノマーを滴下しながら重合する方法、一部を一括で仕込
んでおき、残りのモノマーを滴下しながら重合する方法
等、いずれも採用できるが、高分子量のポリマーを生成
するためには、一括仕込みで重合する場合、重合開始剤
は最初の仕込みのときおよびブースターとして添加する
とき以外、重合系に加えないようにすることが好まし
い。モノマー滴下の際は、反応容器中のモノマーと重合
開始剤の比率をなるべく一定にするために、モノマーと
重合開始剤の混合物を滴下するとよい。During the polymerization of the high Tg polymer component (B),
It is preferable to use a peroxide-based polymerization initiator because it is preferable that Mw is large from the viewpoint of adhesive properties. Further, in the late stage of the polymerization, a post-addition polymerization initiator (booster) is added to the monomer in the reaction system in an amount of 0.01 to 1% by mass,
A technique for reducing the residual monomer may be employed. At the time of polymerization, any method such as a method in which monomers are charged in a batch, a method in which monomers are polymerized while dropping monomers, a method in which a part is charged in a batch, and a method in which polymerization is performed while the remaining monomers are dropped, can be used. In order to produce a polymer having a high molecular weight, when polymerization is carried out by batch charging, it is preferred that the polymerization initiator is not added to the polymerization system except at the time of initial charging and when it is added as a booster. When dropping the monomer, a mixture of the monomer and the polymerization initiator may be dropped to keep the ratio of the monomer and the polymerization initiator in the reaction vessel as constant as possible.
【００４７】本発明のポリマー混合物を製造する際の第
２の方法は、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のためのモノマ
ー（以下、「モノマー成分（Ａ）」という。）を予め溶
液重合で重合した後、この低Ｔｇポリマー成分（Ａ）溶
液存在下で、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）用のモノマー
（以下、「モノマー成分（Ｂ）」という。）の重合を行
う方法である。この方法で得られるポリマー混合物は非
常に保存安定性に優れている。例えば、上記第１の方法
で得られるブレンド混合物では、長期間放置しておく
と、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）も連続相を形成して、高
Ｔｇポリマー成分（Ｂ）と相分離することがあるが、第
２の方法で得られるポリマー混合物は、このような相分
離を起こさない。これは、モノマー成分（Ｂ）の重合時
に、低Ｔｇポリマー（Ａ）に高Ｔｇポリマー（Ｂ）がグ
ラフトしたようなポリマーが生成し、これが、島状物を
安定化させる界面活性剤的作用を有するためではないか
と考えられる。なお、ブレンド混合物が相分離を起こし
ても、撹拌することにより再び海島構造とすることがで
きる。ただし、第２の方法で製造された粘着剤用ポリマ
ー混合物の方が安定な海島構造を採って、より一層優れ
た粘着特性を示すことから、この第２の方法の採用が推
奨される。In a second method for producing the polymer mixture of the present invention, a monomer for the low Tg polymer component (A) (hereinafter, referred to as "monomer component (A)") is polymerized in advance by solution polymerization. Thereafter, in the presence of the low Tg polymer component (A) solution, a monomer for the high Tg polymer component (B) (hereinafter, referred to as “monomer component (B)”) is polymerized. The polymer mixture obtained in this way has very good storage stability. For example, in the blend mixture obtained by the first method, when left for a long period of time, the low Tg polymer component (A) also forms a continuous phase, and may be phase-separated from the high Tg polymer component (B). However, the polymer mixture obtained by the second method does not cause such phase separation. This is because, when the monomer component (B) is polymerized, a polymer in which the high Tg polymer (B) is grafted to the low Tg polymer (A) is formed, and this acts as a surfactant to stabilize the islands. It is thought that it is to have. Even if the blend mixture undergoes phase separation, the sea-island structure can be formed again by stirring. However, since the polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive produced by the second method adopts a more stable sea-island structure and exhibits more excellent pressure-sensitive adhesive properties, the adoption of the second method is recommended.
【００４８】第２の方法を実施するに際しては、低Ｔｇ
モノマー成分（Ａ）の重合率が９０％を超えたら、高Ｔ
ｇモノマー成分（Ｂ）を反応器へ添加し始めることが好
ましい。ほぼ完全に重合した後（重合率９９％以上）で
モノマー成分（Ｂ）の添加を始めてもよい。重合率（質
量％）は、反応容器内のモノマーがポリマー（不揮発
分）に転化した質量の割合であり、固形分測定で簡単に
求められる。高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）は、最初にその
一部を重合開始剤と共に反応器へ添加し、その後、残り
を滴下することが好ましい。分子量を大きくすることが
できる。In carrying out the second method, a low Tg
If the polymerization rate of the monomer component (A) exceeds 90%, a high T
g It is preferred to start adding monomer component (B) to the reactor. After almost complete polymerization (polymerization rate 99% or more), the addition of the monomer component (B) may be started. The polymerization rate (% by mass) is the ratio of the mass of the monomer in the reaction vessel converted into a polymer (non-volatile content), and can be easily obtained by measuring the solid content. It is preferable to first add a part of the high Tg monomer component (B) to the reactor together with the polymerization initiator, and then drop the remainder. The molecular weight can be increased.
【００４９】溶液重合で用いられる溶媒としては、具体
的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類；
シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類；ヘキサン、ペン
タン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられるが、上記重合
反応を阻害しなければ、特に限定されない。これらの溶
媒は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を適宜混
合して用いることもできる。溶媒の使用量は、適宜決定
すればよい。本発明のポリマー混合物は、溶剤が混合し
ている状態で取り扱うことが取扱い性の点で好ましい。Specific examples of the solvent used in the solution polymerization include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic esters such as ethyl acetate and butyl acetate;
Examples thereof include alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; and aliphatic hydrocarbons such as hexane and pentane, but are not particularly limited as long as the polymerization reaction is not inhibited. One of these solvents may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used. The amount of the solvent used may be appropriately determined. The polymer mixture of the present invention is preferably handled in a state in which a solvent is mixed, from the viewpoint of handleability.
【００５０】重合反応温度や反応時間等の反応条件は、
例えば、モノマー成分の組成や、重合方法、あるいは、
適宜設定すればよく、特に限定されない。また、反応圧
力も特に限定されるものではなく、常圧（大気圧）、減
圧、加圧のいずれであってもよい。なお、重合反応は、
窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが望まし
い。Reaction conditions such as polymerization reaction temperature and reaction time are as follows:
For example, the composition of the monomer component, the polymerization method, or
What is necessary is just to set suitably and it is not specifically limited. Also, the reaction pressure is not particularly limited, and may be any of normal pressure (atmospheric pressure), reduced pressure, and increased pressure. Incidentally, the polymerization reaction,
It is desirable to perform the treatment in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas.
【００５１】本発明の粘着剤組成物は、粘着剤用ポリマ
ー混合物と、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）中のいずれかの
ポリマーが有する官能基と反応し得る官能基を２個以上
有する架橋剤とが必須成分として配合されたものであ
る。「高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）中のいずれかのポリマ
ーが有する官能基」としては、特に限定されないが、ヒ
ドロキシル基とカルボキシル基が代表的な官能基として
挙げられるので、これらのいずれかまたは両方を架橋点
とすることが好ましい。ヒドロキシル基と反応し得る架
橋剤としては、イソシアネート化合物が挙げられ、カル
ボキシル基と反応し得る架橋剤としては、イソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物等が挙
げられる。反応性の点では、ヒドロキシル基とイソシア
ネート化合物の組合せが最も好ましい。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive and a crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with a functional group of any polymer in the high Tg polymer component (B). Is blended as an essential component. The “functional group of any of the polymers in the high Tg polymer component (B)” is not particularly limited, but a hydroxyl group and a carboxyl group are typical functional groups. Preferably, it is at a crosslinking point. Examples of the crosslinking agent that can react with a hydroxyl group include an isocyanate compound, and examples of the crosslinking agent that can react with a carboxyl group include an isocyanate compound, an epoxy compound, and a metal chelate compound. In terms of reactivity, a combination of a hydroxyl group and an isocyanate compound is most preferable.
【００５２】イソシアネート化合物としては、１分子当
たりイソシアネート基を２個以上有する化合物がであれ
ば特に限定されるものではなく、例えば、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシ
アネート化合物；「スミジュールＮ」（住友バイエルウ
レタン社製）等のビュレットポリイソシアネート化合
物；「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＨＬ」
（いずれもバイエルＡ．Ｇ．社製）、「コロネートＥ
Ｈ」（日本ポリウレタン工業社製）等として知られるイ
ソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物；
「スミジュールＬ」（住友バイエルウレタン社製）等の
アダクトポリイソシアネート化合物；「コロネートＬ」
（日本ポリウレタン社製）等のアダクトポリイソシアネ
ート化合物等を挙げることができる。これらは、単独で
使用し得るほか、２種以上を併用することもできる。ま
た、これらの化合物のイソシアネート基を活性水素を有
するマスク剤と反応させて不活性化したいわゆるブロッ
クイソシアネートも使用可能である。The isocyanate compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups per molecule. For example, tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) Diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, meta-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate; "Sumidule N" Bullet polyisocyanate compounds such as (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co.); "Desmodur IL", "Desmodur HL"
(Both manufactured by Bayer AG), "Coronate E
H "(manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and the like, and a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring;
Adduct polyisocyanate compounds such as "Sumidur L" (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co.); "Coronate L"
(Manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Also, a so-called blocked isocyanate obtained by reacting an isocyanate group of these compounds with a masking agent having active hydrogen and inactivating them may be used.
【００５３】エポキシ化合物としては、１分子当たりエ
ポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に限定され
るものではなく、例えば、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，
３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルトルイジン等が挙げられる。The epoxy compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups per molecule. For example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol Diglycidyl ether, bisphenol A type epoxy resin, N, N, N ',
N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,
3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyltoluidine and the like.
【００５４】金属キレート化合物としては、アルミニウ
ム、亜鉛、カドミウム、ニッケル、コバルト、銅、カル
シウム、バリウム、チタン、マンガン、鉄、鉛、ジルコ
ニウム、クロム、錫等の金属に、アセチルアセトン、ア
セト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチル、サリ
チル酸メチル等が配位した金属キレート化合物等が挙げ
られる。Examples of metal chelate compounds include metals such as aluminum, zinc, cadmium, nickel, cobalt, copper, calcium, barium, titanium, manganese, iron, lead, zirconium, chromium, and tin, as well as acetylacetone, methyl acetoacetate, and acetoacetate. Metal chelate compounds coordinated with ethyl acetate, ethyl lactate, methyl salicylate and the like can be mentioned.
【００５５】架橋剤量としては、特に限定されないが、
高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）中の官能基量Ｐに対し、架橋
剤中の官能基の合計量Ｑが、Ｑ／Ｐ＝０．０１〜３００
（モル換算）の範囲になるように、粘着剤用ポリマーと
架橋剤を配合することが好ましい。Ｑ／Ｐが０．０１よ
り少ないと架橋不足となり、糊残りが発生するおそれが
ある。架橋剤が多すぎると、所望する以上に高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）が架橋反応を起こし、粘着力が低下して
しまうことがあるため、Ｑ／Ｐは３００以下とするのが
好ましい。より好ましいＱ／Ｐの範囲は０．１〜１０
０、さらに好ましくは０．２〜３０である。The amount of the crosslinking agent is not particularly limited.
The total amount Q of the functional groups in the crosslinking agent is Q / P = 0.01 to 300 with respect to the functional group amount P in the high Tg polymer component (B).
It is preferable to blend the pressure-sensitive adhesive polymer and the crosslinking agent so as to be in the range of (in terms of mole). If Q / P is less than 0.01, crosslinking may be insufficient, and adhesive residue may be generated. If the amount of the cross-linking agent is too large, the Tg polymer component (B) may cause a cross-linking reaction more than desired and the adhesive strength may be reduced. Therefore, the Q / P is preferably 300 or less. A more preferable Q / P range is 0.1 to 10.
0, more preferably 0.2 to 30.
【００５６】本発明では、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）に
よって、ポリオレフィンに対する濡れを向上させ、か
つ、低温時の粘着力を高めているため、粘着製品を製造
するに当たり、大体において低温時に硬くなる性質を持
つ粘着付与剤は、不要である。ただし、本発明の目的を
阻害しない範囲であれば、粘着付与剤を配合してもよ
い。この場合、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）に溶解する粘
着付与剤よりも、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）に溶解する
粘着付与剤を使用することが好ましい。粘着付与剤の量
は、特に限定されないが、粘着剤用ポリマー１００質量
部に対して、通常、５〜１００質量部とするのが好まし
い。粘着付与剤としては、（重合）ロジン系、（重合）
ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール
系、クマロン系、クマロンインデン系、スチレン樹脂
系、キシレン樹脂系、フェノール樹脂系、石油樹脂系等
が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせ
て使用できる。In the present invention, the low Tg polymer component (A) improves the wetting of the polyolefin and increases the adhesive strength at low temperatures. No tackifier having is required. However, a tackifier may be added as long as the object of the present invention is not impaired. In this case, it is preferable to use a tackifier soluble in the high Tg polymer component (B) rather than a tackifier soluble in the low Tg polymer component (A). The amount of the tackifier is not particularly limited, but is usually preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer for an adhesive. As the tackifier, (polymerized) rosin, (polymerized)
Rosin ester type, terpene type, terpene phenol type, cumarone type, coumarone indene type, styrene resin type, xylene resin type, phenol resin type, petroleum resin type and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
【００５７】本発明の粘着製品は、粘着剤組成物を各種
形態にすることで製造される。粘着製品を製造するに当
たっては、さらに、必要に応じて、粘着剤組成物に通常
配合される充填剤、顔料、希釈剤、老化防止剤、紫外線
吸収剤、紫外線安定剤等の従来公知の添加剤を配合する
ことができる。これらの添加剤は、１種類または２種以
上、使用可能である。これらの添加剤の添加量は、所望
する物性が得られるように適宜設定すればよい。The pressure-sensitive adhesive product of the present invention is produced by forming the pressure-sensitive adhesive composition into various forms. In producing the pressure-sensitive adhesive product, further, if necessary, a conventionally known additive such as a filler, a pigment, a diluent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, and the like usually blended in the adhesive composition. Can be blended. One or more of these additives can be used. The amounts of these additives may be appropriately set so as to obtain desired physical properties.
【００５８】本発明の粘着剤用ポリマー混合物と前記架
橋剤および上記各種添加剤、溶剤等の混合物を粘着剤組
成物として用いることにより、例えば、粘着シート、粘
着ラベル、粘着テープ、両面テープ等の各種粘着製品の
製造に好適に用いることができる。本発明の粘着製品
は、基材レスで、または基材に粘着剤組成物からなる粘
着剤層を形成することにより製造される。By using a mixture of the polymer mixture for an adhesive of the present invention and the above-mentioned crosslinking agent and the above-mentioned various additives and solvents as an adhesive composition, for example, an adhesive sheet, an adhesive label, an adhesive tape, a double-sided tape, etc. It can be suitably used for the production of various adhesive products. The pressure-sensitive adhesive product of the present invention is produced without a substrate or by forming a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition on a substrate.
【００５９】基材としては、上質紙、クラフト紙、クレ
ープ紙、グラシン紙等の従来公知の紙類；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフテレート、ポリ塩化ビニル、セロファ
ン等のプラスチック；織布、不織布等の繊維製品等を利
用できる。基材の形状は、例えば、フィルム状、シート
状、テープ状、板状、発泡体等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。基材の片面に粘着剤組成物を公
知の方法で塗布・乾燥することによって、粘着シート、
粘着テープ、粘着ラベル等を得ることができる。また、
紙、合成紙、プラスチックフィルム等のシート状物に離
型剤が塗布されている離型紙等に粘着剤組成物を塗布す
ることにより、基材レス（単層構造）の粘着剤が得ら
れ、基材レスの両面テープとして使用することができ
る。また、上記基材の両面に同種または異種の粘着剤組
成物を塗布して、両面テープとしてもよい。As the base material, conventionally known papers such as high-quality paper, kraft paper, crepe paper, and glassine paper; plastics such as polyethylene, polypropylene, polyester, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, and cellophane; Textile products such as cloth and nonwoven fabric can be used. The shape of the substrate includes, for example, a film, a sheet, a tape, a plate, and a foam, but is not particularly limited. By applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the substrate by a known method, a pressure-sensitive adhesive sheet,
An adhesive tape, an adhesive label and the like can be obtained. Also,
By applying the pressure-sensitive adhesive composition to a release paper or the like in which a release agent is applied to a sheet-like material such as paper, synthetic paper, or a plastic film, a pressure-sensitive adhesive without a base material (single-layer structure) is obtained. It can be used as a double-sided tape without a base material. Alternatively, a double-sided tape may be formed by applying the same or different pressure-sensitive adhesive composition to both surfaces of the substrate.
【００６０】粘着剤組成物を基材に塗布する方法は、特
に限定されるものではなく、ロールコーティング法、ス
プレーコーティング法、ディッピング法等の公知の方法
を採用することができる。この場合、粘着剤組成物を基
材に直接塗布する方法、離型紙等に粘着剤組成物を塗布
した後、この塗布物を基材上に転写する方法等いずれも
採用可能である。粘着剤組成物を塗布した後、乾燥させ
ることにより、基材上に粘着剤層が形成される。なお、
用途によっては、粘着剤組成物を被着体に直接、塗布し
てもよい。The method for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate is not particularly limited, and a known method such as a roll coating method, a spray coating method, or a dipping method can be employed. In this case, any of a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to release paper or the like, and then transferring the coated material onto the substrate can be adopted. After applying the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer is dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the substrate. In addition,
Depending on the use, the pressure-sensitive adhesive composition may be directly applied to the adherend.
【００６１】基材上に形成された粘着剤の表面には、例
えば、離型紙を貼着してもよい。粘着剤表面を好適に保
護・保存することができる。剥離紙は、粘着製品を使用
する際に、粘着剤表面から引き剥がされる。なお、シー
ト状やテープ状等の基材の片面に粘着剤面が形成されて
いる場合は、この基材の背面に公知の離型剤を塗布して
離型剤層を形成しておけば、粘着剤層を内側にして、粘
着シート（テープ）をロール状に巻くことにより、粘着
剤層は、基材背面の離型材層と当接することとなるの
で、粘着剤表面が保護・保存される。For example, release paper may be attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive formed on the base material. The surface of the pressure-sensitive adhesive can be suitably protected and preserved. The release paper is peeled off from the adhesive surface when using the adhesive product. In the case where a pressure-sensitive adhesive surface is formed on one side of a base material such as a sheet or a tape, a known release agent may be applied to the back surface of the base material to form a release agent layer. By winding the pressure-sensitive adhesive sheet (tape) into a roll with the pressure-sensitive adhesive layer inside, the pressure-sensitive adhesive layer comes into contact with the release material layer on the back of the base material, so that the pressure-sensitive adhesive surface is protected and preserved. You.
【００６２】以上のようにして製造された本発明の粘着
製品は、ポリオレフィンに対して良好な粘着力を示し、
低温時においてもその粘着力が減少することがない。粘
着力の目安としては、５０μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるよう
に粘着剤組成物を塗布し、加熱して架橋反応を終了させ
て試験テープとなしたとき、下記条件で測定されるポリ
エチレン板に対する２３℃での１８０゜剥離粘着力が
３．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。また、同様にして測定
される−５℃での１８０゜剥離粘着力が、２３℃での１
８０゜剥離粘着力の１．１倍以上であると、低温時粘着
力が良好である。The pressure-sensitive adhesive product of the present invention produced as described above exhibits good adhesion to polyolefin,
Even at low temperatures, the adhesive strength does not decrease. As a measure of the adhesive strength, when the adhesive composition is applied on a 50 μm polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying is 30 μm, and the cross-linking reaction is completed by heating to form a test tape. The 180 ° peel adhesion at 23 ° C. to the polyethylene plate measured under the conditions is 3.0 N / 25 mm or more. The 180 ° peel adhesion at −5 ° C. measured in the same manner is 1 at 23 ° C.
When it is 1.1 times or more the 80 ° peel adhesive strength, the adhesive strength at low temperature is good.
【００６３】〔１８０゜剥離粘着力測定条件〕厚さ３ｍ
ｍのポリエチレン板を被着体とし、２３℃（または−５
℃）、相対湿度６５％の雰囲気下でポリエチレン板に上
記試験テープを２ｋｇのゴムローラで貼り付け、ゴムロ
ーラが試験テープ上を合計で３往復するように圧着す
る。圧着後２５分放置した後、剥離速度を３００ｍｍ／
ｍｉｎとし、２３℃（または−５℃）の雰囲気下で、Ｊ
ＩＳ Ｋ ６８５４に準じて１８０゜剥離粘着力を測定
する。[Conditions for measuring 180 ° peel adhesion] Thickness 3 m
m polyethylene plate as an adherend, at 23 ° C (or -5
C) and a relative humidity of 65%, the test tape is adhered to a polyethylene plate with a 2 kg rubber roller, and the rubber roller is pressure-bonded so as to make a total of three reciprocations on the test tape. After leaving for 25 minutes after the pressure bonding, the peeling speed was set to 300 mm /
min and an atmosphere of 23 ° C. (or −5 ° C.).
The 180 ° peel adhesion is measured according to IS K 6854.
【００６４】上記粘着特性を発揮させるためには、Ｔｇ
が−５０℃以下の低Ｔｇポリマー成分（Ａ）と、低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇが高いポリマーのＴｇ
よりも１０℃以上高いＴｇを有するポリマー１種以上か
らなる高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）が混合されている粘着
剤用ポリマー混合物を用いるとよい。In order to exhibit the above adhesive properties, Tg
And a low Tg polymer component (A) having a
Tg of the polymer having the highest Tg in the polymer component (A)
It is preferable to use a polymer mixture for an adhesive in which a high Tg polymer component (B) composed of at least one polymer having a Tg higher by 10 ° C. or more than that is mixed.
【００６５】上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）のＭｗは２
０万以下が好ましい。また、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）
を１０〜５０質量％、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）を５０
〜９０質量％とすることが好ましい。両者が非相溶状態
であることが粘着特性の点で好ましく、特に高Ｔｇポリ
マー成分（Ｂ）の連続相中に、低Ｔｇポリマー成分
（Ａ）が島状に分散して存在している状態が最も好まし
い。低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノマー１０
０質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー量を７質
量％以下に抑制すると、対ポリオレフィン接着性がより
一層良好になる。The low Tg polymer component (A) has an Mw of 2
It is preferably at most 100,000. Further, a low Tg polymer component (A)
10 to 50% by mass, and high Tg polymer component (B)
It is preferable to set it to 90 mass%. It is preferable that both are incompatible with each other in view of the adhesive property. In particular, a state where the low Tg polymer component (A) is dispersed in the form of islands in the continuous phase of the high Tg polymer component (B). Is most preferred. Monomer 10 constituting low Tg polymer component (A)
When the amount of the carboxyl group-containing monomer is suppressed to 7% by mass or less of 0% by mass, the adhesion to polyolefin is further improved.
【００６６】本発明の粘着製品は、以上説明したように
特にポリオレフィンに対する粘着特性に優れている。ポ
リオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の汎用ポリオレフィンやその他公知のオレフィン系共
重合体が挙げられるが、本発明の粘着製品をポリオレフ
ィン以外の被着体に用いても良い。As described above, the adhesive product of the present invention has particularly excellent adhesive properties to polyolefin. Examples of the polyolefin include general-purpose polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and other known olefin-based copolymers. The adhesive product of the present invention may be used for an adherend other than polyolefin.
【００６７】[0067]
【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお以下特にことわりのない場合、「％」は
「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示すもの
とする。The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, unless otherwise specified, “%” indicates “% by mass” and “parts” indicates “parts by mass”.
【００６８】［試験テープの作成方法］基材としてポリ
エチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、厚
さ５０μｍ）を用い、粘着剤組成物を乾燥後の厚さが３
０μｍとなるように塗布した後、１００℃で３分間乾燥
させることにより、粘着フィルムを作成した。粘着剤表
面に離型紙（サンエー化研株式会社製、商品名Ｋ−８０
ＨＳ）を貼着して保護した後、温度２３℃、相対湿度６
５％の雰囲気下で７日間養生した。養生後の粘着フィル
ムを所定の大きさに切断して、試験テープを作製した。
なお、離型紙は各種測定試験を実施する際に引き剥がし
た。[Method of preparing test tape] A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 50 μm) was used as a substrate, and the pressure-sensitive adhesive composition had a thickness of 3 after drying.
After coating so as to have a thickness of 0 μm, the film was dried at 100 ° C. for 3 minutes to prepare an adhesive film. Release paper (made by San-A Kaken Co., Ltd., trade name K-80)
HS), and protected at a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 6
Cured for 7 days under 5% atmosphere. The cured adhesive film was cut into a predetermined size to prepare a test tape.
The release paper was peeled off when performing various measurement tests.
【００６９】〔１８０゜剥離粘着力（対ＰＥ接着力）測
定条件〕厚さ３ｍｍのポリエチレン板（日本テストパネ
ル株式会社製の標準試験板：以下「ＰＥ板」と記す）を
被着体とし、２３℃（または−５℃）、相対湿度６５％
の雰囲気下でポリエチレン板に上記試験テープを２ｋｇ
のゴムローラで貼り付け、ゴムローラが試験テープ上を
合計で３往復するように圧着する。圧着後２５分放置し
た後、剥離速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとし、２３℃（ま
たは−５℃）の雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準
じて１８０゜剥離粘着力を測定する。なお、凝集破壊の
場合は表中に（凝）として示した。[Measurement Conditions for 180 ° Peel Adhesion (PE Adhesion)] A 3 mm-thick polyethylene plate (a standard test plate manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd .; hereinafter referred to as “PE plate”) was used as an adherend. 23 ° C (or -5 ° C), relative humidity 65%
2 kg of the above test tape on a polyethylene plate under the atmosphere of
And then press-fit so that the rubber roller makes a total of three reciprocations on the test tape. After standing for 25 minutes after the pressure bonding, the peeling speed is set to 300 mm / min, and the 180 ° peeling adhesive force is measured in an atmosphere of 23 ° C. (or −5 ° C.) according to JIS K 6854. In the case of cohesive failure, it is shown as (coagulation) in the table.
【００７０】［保持力の測定方法］温度２３℃、相対湿
度６５％の雰囲気下で、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）
に、貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試験テ
ープ片を貼着する。２５分間放置後、この試験テープ片
が貼着されたステンレス板を８０℃の恒温機に入れて、
鉛直に吊り下げる。２０分間経過した後、９．８Ｎの力
を試験片に掛けて、ステンレス板から試験片が落下する
までの時間、または２４時間後のズレ距離（ｍｍ）を測
定した。[Method of Measuring Holding Force] A stainless steel plate (SUS304) was used in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
Then, a test tape piece is stuck so that the stuck area is 25 mm × 25 mm. After standing for 25 minutes, the stainless steel plate on which the test tape piece was stuck was placed in a thermostat at 80 ° C.
Hang it vertically. After a lapse of 20 minutes, a force of 9.8 N was applied to the test piece, and the time required for the test piece to drop from the stainless steel plate or the displacement distance (mm) after 24 hours was measured.
【００７１】実施例１（粘着剤用ポリマー混合物の合
成） 温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および
滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、低Ｔｇポリマー
成分（Ａ）構成用モノマーとしてアクリル酸２−エチル
ヘキシル（２ＥＨＡ）２０部を、酢酸エチル５０部と共
に仕込んだ。窒素気流下で撹拌しながら昇温し、８０℃
になったところで、アゾ系重合開始剤「ＡＢＮ−Ｅ」
（日本ヒドラジン工業社製）０．０２部を添加して重合
を開始させた。約３００分後、低Ｔｇポリマー成分
（Ａ）の重合がほぼ終了（重合率９９％）した。低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０×
１０4（前記ＧＰＣによる分子量測定条件に則って測
定：標準ポリスチレン換算）であった。Example 1 (Synthesis of Polymer Mixture for Adhesive) Low Tg polymer component (A) was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, inert gas inlet tube, reflux condenser, and dropping funnel. 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) as a monomer for use were charged together with 50 parts of ethyl acetate. The temperature was increased while stirring under a nitrogen stream, and the temperature was raised to 80 ° C.
Azo polymerization initiator "ABN-E"
The polymerization was started by adding 0.02 parts (manufactured by Nippon Hydrazine Industry Co., Ltd.). After about 300 minutes, the polymerization of the low Tg polymer component (A) was almost completed (99% polymerization rate). Low Tg
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer component (A) is 10 ×
It was 10 4 (measured in accordance with the conditions for measuring the molecular weight by GPC: in terms of standard polystyrene).
【００７２】続いて同じフラスコに、アクリル酸ｎ−ブ
チル（ＢＡ）９６．７％、アクリル酸ヒドロキシエチル
（ＨＥＡ）０．３％、アクリル酸（ＡＡ）３．０％の組
成の高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）を４２部と、有機過酸化
物系開始剤「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」（日本油脂社
製）０．１２部を添加し、８０℃に昇温した。添加した
高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）の重合開始から１０分後に、
上記組成の高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）３２部と酢酸エチ
ル８０部と「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」０．１０部の混
合物を３０分かけて滴下し、８０℃で重合を進めた。滴
下終了後２時間経過後に、ブースターとして「ＡＢＮ−
Ｅ」０．０８部とトルエン１５６．７部を添加し、さら
に２時間半加熱した後、反応を終了した。Subsequently, a high Tg monomer component composed of 96.7% of n-butyl acrylate (BA), 0.3% of hydroxyethyl acrylate (HEA), and 3.0% of acrylic acid (AA) was placed in the same flask. 42 parts of (B) and 0.12 parts of an organic peroxide-based initiator “Niper BMT-K40” (manufactured by NOF Corporation) were added, and the temperature was raised to 80 ° C. 10 minutes after the start of polymerization of the added high Tg monomer component (B),
A mixture of 32 parts of the high Tg monomer component (B) having the above composition, 80 parts of ethyl acetate and 0.10 parts of "Niper BMT-K40" was added dropwise over 30 minutes, and polymerization was carried out at 80 ° C. Two hours after the end of the dropping, “ABN-
After adding 0.08 part of "E" and 156.7 parts of toluene and further heating for 2.5 hours, the reaction was terminated.
【００７３】固形分３４．７％、粘度６５００ｍＰａ・
ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計、以下同様）、ポリマー混合物
としてのＭｗが６５×１０4の粘着剤用ポリマー混合物
溶液１が得られた。モノマー組成、分子量等のデータを
まとめて表１に示した。Solid content: 34.7%, viscosity: 6500 mPa.
s (25 ° C., B-type viscometer, the same applies hereinafter), and a polymer mixture solution 1 for an adhesive having a Mw of 65 × 10 4 as a polymer mixture was obtained. Table 1 summarizes data on monomer composition, molecular weight, and the like.
【００７４】また、この粘着剤用ポリマー混合物溶液１
（有り姿）１００質量部に対し、イソシアネート系架橋
剤「コロネートＬ５５Ｅ」（日本ポリウレタン社製のポ
リイソシアネート化合物：固形分５５％：三官能）を
０．４質量部加えて良く撹拌し、前記方法によって粘着
特性を評価した。結果を表３に示した。The adhesive polymer mixture solution 1
0.4 parts by mass of an isocyanate-based cross-linking agent "Coronate L55E" (polyisocyanate compound manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: 55% solids: trifunctional) was added to 100 parts by mass (present), and the mixture was stirred well. The adhesive properties were evaluated by: The results are shown in Table 3.
【００７５】実施例２〜４、比較例４、参考例１〜３ 実施例１において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、低Ｔｇモノマー成分（Ａ）の仕込量を４０部、
「ＡＢＮ−Ｅ」の仕込量を０．０３部とした。また、各
表に示した組成の高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重合に際
し、高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）１２部、酢酸エチル３０
部、「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」０．１０部の混合物を
滴下し、ブースターの量を「ＡＢＮ−Ｅ」０．０６部と
した以外は、実施例１と同様にして重合を行い、粘着剤
用ポリマー混合物溶液を得た。固形分等のデータと共
に、粘着特性を評価結果を表１〜４に示す。Examples 2 to 4, Comparative Example 4, and Reference Examples 1 to 3 In Example 1, when the low Tg polymer component (A) was polymerized, the charged amount of the low Tg monomer component (A) was 40 parts.
The charged amount of “ABN-E” was 0.03 parts. In the polymerization of the high Tg polymer component (B) having the composition shown in each table, 12 parts of the high Tg monomer component (B) and 30 parts of ethyl acetate were used.
Parts, a mixture of 0.10 parts of “Niper BMT-K40” was dropped, and polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the booster was changed to 0.06 parts of “ABN-E”. A polymer mixture solution was obtained. The evaluation results of the adhesive properties are shown in Tables 1 to 4 together with data such as solid content.
【００７６】比較例１ 実施例１において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を合成せ
ず、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）の重合に際し、表２に示
した組成の高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）の初期仕込みを４
０部とし、酢酸エチルを１５０部、「ナイパーＢＭＴ−
Ｋ４０」を０．１２部として重合を開始させ、同組成の
高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）の６０部と「ナイパーＢＭＴ
−Ｋ４０」０．１８部の混合物を滴下し、ブースターの
量を「ＡＢＮ−Ｅ」０．１０部、トルエン１８６．７部
とした以外は、実施例１と同様にして重合を行い、粘着
剤用ポリマー溶液を得た。固形分等のデータと共に、粘
着特性を評価結果を表２および４に示す。Comparative Example 1 In Example 1, the low Tg polymer component (A) was not synthesized, and the high Tg monomer component (B) having the composition shown in Table 2 was used for the polymerization of the high Tg polymer component (B). 4 preparations
0 parts, 150 parts of ethyl acetate, "Niper BMT-
The polymerization was started with 0.12 parts of “K40”, and 60 parts of the high Tg monomer component (B) of the same composition and “Niper BMT”
The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1, except that 0.18 parts of a mixture of “-K40” was dropped, and the amounts of the boosters were changed to 0.10 parts of “ABN-E” and 186.7 parts of toluene. A polymer solution was obtained. The evaluation results of the adhesive properties are shown in Tables 2 and 4 together with the data such as the solid content.
【００７７】比較例２ 実施例１において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、低Ｔｇモノマー成分（Ａ）の仕込量を６０部、酢
酸エチル１５０部、「ＡＢＮ−Ｅ」の仕込量を０．０４
部とし、表２に示した組成の高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）
の重合に際し、高Ｔｇモノマー成分（Ｂ）４０部と「ナ
イパーＢＭＴ−Ｋ４０」０．１２部の混合物を最初に添
加した以後は滴下を行わず、ブースターの量を「ＡＢＮ
−Ｅ」０．０４部、トルエン１３６．７部とした以外
は、実施例１と同様にして重合を行い、粘着剤用ポリマ
ー混合物溶液を得た。固形分等のデータと共に、粘着特
性を評価結果を表２および４に示す。Comparative Example 2 In Example 1, when the low Tg polymer component (A) was polymerized, the amount of the low Tg monomer component (A) was 60 parts, the amount of ethyl acetate was 150 parts, and the amount of the ABN-E was changed. 0.04
And the high Tg polymer component (B) having the composition shown in Table 2
After the first addition of the mixture of 40 parts of the high Tg monomer component (B) and 0.12 parts of "Niper BMT-K40", the amount of the booster was changed to "ABN".
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.04 part of "-E" and 136.7 parts of toluene were obtained to obtain a polymer mixture solution for an adhesive. The evaluation results of the adhesive properties are shown in Tables 2 and 4 together with the data such as the solid content.
【００７８】比較例３ 実施例２において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、酢酸エチル量を１３０部とし、高Ｔｇポリマー成
分（Ｂ）の重合に際し、ブースター添加時のトルエン量
を１２６．７部とした以外は、実施例２と同様にして重
合を行い、粘着剤用ポリマー混合物溶液を得た。固形分
等のデータと共に、粘着特性を評価結果を表２および４
に示す。Comparative Example 3 In Example 2, the amount of ethyl acetate was 130 parts when polymerizing the low Tg polymer component (A), and the amount of toluene when adding a booster was 126.times. When polymerizing the high Tg polymer component (B). Polymerization was carried out in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 7 parts, to obtain a polymer mixture solution for an adhesive. Tables 2 and 4 show the evaluation results of the adhesive properties together with data such as solid content.
Shown in
【００７９】比較例５ 実施例２において、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）の重合に
際し、酢酸エチル量を７０部とし、高Ｔｇポリマー成分
（Ｂ）の重合に際し、ブースター添加時のトルエン量を
１８６．７部とした以外は、実施例２と同様にして重合
を行い、粘着剤用ポリマー混合物溶液を得た。固形分等
のデータと共に、粘着特性を評価結果を表２および４に
示す。Comparative Example 5 In Example 2, the amount of ethyl acetate was 70 parts when polymerizing the low Tg polymer component (A), and the amount of toluene when adding a booster was 186.% when polymerizing the high Tg polymer component (B). Polymerization was carried out in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 7 parts, to obtain a polymer mixture solution for an adhesive. The evaluation results of the adhesive properties are shown in Tables 2 and 4 together with the data such as the solid content.
【００８０】[0080]
【表１】 [Table 1]
【００８１】[0081]
【表２】 [Table 2]
【００８２】[0082]
【表３】 [Table 3]
【００８３】[0083]
【表４】 [Table 4]
【００８４】表３から明らかなように、実施例の粘着製
品は、２３℃と−５℃のいずれにおいてもポリエチレン
に対し良好な粘着力を示し、保持力にも優れていた。ま
た、粘着力比（−５℃／２３℃）も１．１を超えてい
た。また、比較例、参考例は、本発明範囲外か、好まし
い範囲をはずれているため、粘着力や保持力が劣ってい
た。As is clear from Table 3, the adhesive products of the examples exhibited good adhesive strength to polyethylene at both 23 ° C. and -5 ° C., and also had excellent holding power. Further, the adhesive strength ratio (−5 ° C./23° C.) also exceeded 1.1. Moreover, the comparative example and the reference example were out of the range of the present invention or deviated from the preferable range, so that the adhesive strength and the holding power were inferior.
【００８５】[0085]
【発明の効果】本発明では、非相溶状態の低Ｔｇポリマ
ー成分（Ａ）と高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）との粘着剤用
ポリマー混合物を用いたことによって、低Ｔｇポリマー
成分（Ａ）が島、高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）が海という
海島構造の粘着剤層を形成することに成功した。凝集力
や粘着力は主に海を構成する高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）
の性質が反映されるため、低分子量の低Ｔｇポリマー成
分が含まれていても凝集力が低下せず、島である低Ｔｇ
ポリマー成分（Ａ）は、低温雰囲気下でも分子鎖のモビ
リティが高く、ポリオレフィン表面への濡れ性に優れて
いる。その結果、粘着力と凝集力のバランスが良好で、
低温粘着力の大きい対ポリオレフィン用粘着剤を提供す
ることができた。According to the present invention, the low Tg polymer component (A) can be obtained by using a polymer mixture for an adhesive comprising the low Tg polymer component (A) and the high Tg polymer component (B) in an incompatible state. The island and high Tg polymer component (B) succeeded in forming a sea-island structure adhesive layer called the sea. High Tg polymer component (B) which mainly constitutes the sea due to cohesion and adhesive strength
Is reflected, the cohesive force does not decrease even if a low molecular weight low Tg polymer component is contained,
The polymer component (A) has high molecular chain mobility even in a low-temperature atmosphere and has excellent wettability to the polyolefin surface. As a result, the balance between adhesion and cohesion is good,
A pressure-sensitive adhesive for polyolefin with high low-temperature adhesion was provided.
【図１】実施例１で得られた粘着剤用ポリマー混合物の
乾燥被膜の透過型電子顕微鏡写真の模式図である。1 is a schematic view of a transmission electron micrograph of a dried film of a polymer mixture for an adhesive obtained in Example 1. FIG.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA10 CB02 CB03 CC02 4J040 DF001 DF002 DF041 DF042 DF051 DF052 EC002 EF282 GA05 GA07 HD41 JA09 KA16 LA01 LA02 LA06 MA10 MB09 NA10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J004 AA02 AA10 CB02 CB03 CC02 4J040 DF001 DF002 DF041 DF042 DF051 DF052 EC002 EF282 GA05 GA07 HD41 JA09 KA16 LA01 LA02 LA06 MA10 MB09 NA10
Claims (8)
剤用ポリマー混合物であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が−５０℃以下で、重量平均分子量が２０万以下のポリ
マー１種以上からなる低Ｔｇポリマー成分（Ａ）１０〜
５０質量％と、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）中の最もＴｇ
が高いポリマーのＴｇよりも１０℃以上高いＴｇを有す
るポリマー１種以上からなる高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）
５０〜９０質量％とが、非相溶状態で混合されていると
共に、低Ｔｇポリマー成分（Ａ）を構成するモノマー１
００質量％のうち、カルボキシル基含有モノマー量が７
質量％以下であることを特徴とする粘着剤用ポリマー混
合物。1. A polymer mixture for an adhesive for forming an acrylic adhesive, comprising a glass transition temperature (Tg).
Has a low Tg polymer component (A) of at least one polymer having a weight average molecular weight of 200,000 or less at -50 ° C or less.
50% by mass, the highest Tg in the low Tg polymer component (A)
High Tg polymer component (B) comprising at least one polymer having a Tg higher by at least 10 ° C. than the Tg of the high polymer
50 to 90% by mass of the monomer 1 constituting the low Tg polymer component (A) while being mixed in an incompatible state.
The carboxyl group-containing monomer content is 7%
A polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive, characterized in that the amount is not more than mass%.
るモノマー１００質量％のうち、ヒドロキシル基含有モ
ノマー量が１０質量％以下である請求項１に記載の粘着
剤用ポリマー混合物。2. The pressure-sensitive adhesive polymer mixture according to claim 1, wherein the hydroxyl group-containing monomer content is 10% by mass or less based on 100% by mass of the monomers constituting the low Tg polymer component (A).
るモノマー１００質量％のうち、カルボキシル基含有モ
ノマーが１〜１０質量％である請求項１または２に記載
の粘着剤用ポリマー混合物。3. The pressure-sensitive adhesive polymer mixture according to claim 1, wherein the carboxyl group-containing monomer accounts for 1 to 10% by mass of 100% by mass of the monomer constituting the high Tg polymer component (B).
であって、上記低Ｔｇポリマー成分（Ａ）が島状に分散
して存在しているものである請求項１〜３のいずれかに
記載の粘着剤用ポリマー混合物。4. The method according to claim 1, wherein the high Tg polymer component (B) is a continuous phase, and the low Tg polymer component (A) is dispersed in an island form. The polymer mixture for a pressure-sensitive adhesive according to item 1.
で、上記高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）用モノマーの重合を
行うことにより得られるものである請求項１〜４のいず
れかに記載の粘着剤用ポリマー混合物。5. The method according to claim 1, wherein the monomer for the high Tg polymer component (B) is polymerized in the presence of the low Tg polymer component (A). Polymer mixture for adhesives.
着剤用ポリマー混合物と、粘着剤用ポリマー混合物中の
高Ｔｇポリマー成分（Ｂ）に含まれるいずれかのポリマ
ーとの反応性を有する所定量の架橋剤とを含むことを特
徴とする粘着剤組成物。6. The reactivity of the polymer mixture for an adhesive according to claim 1 with any polymer contained in the high Tg polymer component (B) in the polymer mixture for an adhesive. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a predetermined amount of a crosslinking agent.
フィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように粘着
剤組成物を塗布した後、架橋反応を終了させて試験テー
プとなしたとき、下記条件で測定されるポリエチレン板
に対する２３℃での１８０゜剥離粘着力が３．０Ｎ／２
５ｍｍ以上であり、同様にして測定される−５℃での１
８０゜剥離粘着力が２３℃での１８０゜剥離粘着力の
１．１倍以上であることを特徴とする粘着剤組成物。 〔１８０゜剥離粘着力測定条件〕厚さ３ｍｍのポリエチ
レン板を被着体とし、２３℃（または−５℃）、相対湿
度６５％の雰囲気下でポリエチレン板に上記試験テープ
を２ｋｇのゴムローラで貼り付け、ゴムローラが試験テ
ープ上を合計で３往復するように圧着する。圧着後２５
分放置した後、剥離速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとし、２
３℃（または−５℃）の雰囲気下で、ＪＩＳ Ｋ ６８
５４に準じて１８０゜剥離粘着力を測定する。7. After a pressure-sensitive adhesive composition is applied on a 50 μm polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying becomes 30 μm, the cross-linking reaction is terminated to obtain a test tape, which is measured under the following conditions. 180 ° peel adhesion at 23 ° C. to a polyethylene plate at 3.0 N / 2
5 mm or more, and similarly measured at -5 ° C.
A pressure-sensitive adhesive composition, wherein the 80 ° peel adhesion is at least 1.1 times the 180 ° peel adhesion at 23 ° C. [Conditions for measuring 180 ° peel adhesive strength] A 3 mm thick polyethylene plate was used as an adherend, and the above test tape was attached to the polyethylene plate with a 2 kg rubber roller in an atmosphere of 23 ° C (or -5 ° C) and a relative humidity of 65%. Then, pressure is applied so that the rubber roller makes a total of three reciprocations on the test tape. 25 after crimping
After leaving for 2 minutes, the peeling speed was set to 300 mm / min.
Under an atmosphere of 3 ° C (or -5 ° C), JIS K68
The 180 ° peel adhesion is measured according to 54.
を用いたことを特徴とする粘着製品。8. An adhesive product using the adhesive composition according to claim 6 or 7.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221324A (en) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive for optical member and protection film for optical member using the same |
| KR101073098B1 (en) * | 2006-09-21 | 2011-10-12 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | Solvent-type removable adhesive composition and removable adhesive product |
| US20220055353A1 (en) * | 2019-01-17 | 2022-02-24 | Saint-Gobain Glass France | Hybrid acoustic interlayer consisting of an adhesive core layer made of polymer-matrix nanocomposites |
-
2000
- 2000-09-29 JP JP2000300837A patent/JP2002105419A/en not_active Withdrawn
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| JP2009221324A (en) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive for optical member and protection film for optical member using the same |
| US20220055353A1 (en) * | 2019-01-17 | 2022-02-24 | Saint-Gobain Glass France | Hybrid acoustic interlayer consisting of an adhesive core layer made of polymer-matrix nanocomposites |
| US11911998B2 (en) * | 2019-01-17 | 2024-02-27 | Saint-Gobain Glass France | Hybrid acoustic interlayer consisting of an adhesive core layer made of polymer-matrix nanocomposites |
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