JP5006608B2 - 溶剤型再剥離用粘着剤組成物および再剥離用粘着製品 - Google Patents
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Description
高Tgポリマー用モノマーとして酢酸ビニル(VAC)70部を、溶媒として酢酸エチル210部を用い、よく混合し、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えたフラスコに添加した。窒素ガスを流通させながら、フラスコの内温を75℃まで上昇させ、重合開始剤である「ナイパー(登録商標)BMT−K40」(日本油脂社製;m−トルオイルパーオキサイドとベンゾイルパーオキサイドの混合物)0.09部をフラスコに投入して、重合を開始させた。
光学顕微鏡を用いて観察した結果、海島構造であることが確認できた。
高Tgポリマー用モノマーとして酢酸ビニル(VAC)100部を、溶媒として酢酸エチル185部を用い、よく混合し、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えたフラスコに添加した。窒素ガスを流通させながら、フラスコの内温を75℃まで上昇させ、前記「ABN−E」0.05部をフラスコに投入して、重合を開始させた。
酢酸ビニル250部と、分子量調整剤として「チオカルコール(登録商標)−20」(花王社製;n−ドデシルメルカプタン)1.25部を秤量し、よく混合して、モノマー混合物を調製した。このモノマー混合物の50%と酢酸エチル375部とを、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えたフラスコに添加した。残りのモノマー混合物と前記「ナイパーBMT−K40」0.16部からなる滴下用モノマー混合物を滴下ロートに入れ、よく混合した。窒素ガスを流通させながら、フラスコの内温を73℃まで上昇させ、前記「ナイパーBMT−K40」0.32部をフラスコに投入して、重合を開始させた。重合開始剤の投入後、10分経過してから、滴下用モノマー混合物の滴下を開始した。滴下用モノマー混合物は1時間かけて均等に滴下した。滴下終了後、酢酸エチル38部をフラスコに添加した。また、滴下終了後1時間後に、ブースターとして前記「ABN−E」を0.125部添加した後、さらに76℃で1.5時間熟成し、ポリ酢酸ビニル溶液を得た。この時点での酢酸ビニルの重合率は、82%であった。
n−ブチルアクリレート485部および2−ヒドロキシエチルアクリレート15部を秤量し、よく混合してモノマー混合物を調製した。このモノマー混合物の40%と酢酸エチル240部とを、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えたフラスコに添加した。残りのモノマー混合物60%と前記「ナイパーBMT−K40」0.3部からなる滴下用モノマー混合物を滴下ロートに入れ、よく混合した。窒素ガスを流通させながら、フラスコの内温を84℃まで上昇させ、前記「ナイパーBMT−K40」0.4部をフラスコに投入して、重合を開始させた。重合開始剤の投入後、10分経過してから、滴下用モノマー混合物の滴下を開始した。滴下用モノマー混合物は1時間かけて均等に滴下した。滴下終了後、トルエン42部をフラスコに添加した。また、滴下終了後1.5時間後に、酢酸エチル165部とブースターとして前記「ナイパーBMT−K40」を0.25部添加した後、さらに85℃で2.5時間熟成し、トルエン360部を添加してポリマー溶液No.4を得た。
n−ブチルアクリレート120部、2−エチルヘキシルアクリレート268部および2−ヒドロキシエチルアクリレート12部、酢酸ビニル100部を秤量し、よく混合してモノマー混合物を調製した。このモノマー混合物の40%と酢酸エチル240部とを、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えたフラスコに添加した。残りのモノマー混合物60%と前記「ナイパーBMT−K40」0.75部からなる滴下用モノマー混合物を滴下ロートに入れ、よく混合した。窒素ガスを流通させながら、フラスコの内温を82℃まで上昇させ、前記「ナイパーBMT−K40」0.5部をフラスコに投入して、重合を開始させた。重合開始剤の投入後、10分経過してから、滴下用モノマー混合物の滴下を開始した。滴下用モノマー混合物は1時間かけて均等に滴下した。滴下終了後、酢酸エチル305部をフラスコに添加した。また、滴下終了後1.5時間後に、酢酸エチル220部とブースターとして前記「ABN−E」を0.2部添加した後、さらに77℃で2.5時間熟成し、ポリマー溶液No.5を得た。
モノマー組成を、n−ブチルアクリレート150部、2−エチルヘキシルアクリレート335部、2−ヒドロキシエチルアクリレート15部とした以外は、合成例4と同様にして、低Tgポリマーのポリマー溶液を得た。
モノマー組成を、n−ブチルアクリレート150部、2−エチルヘキシルアクリレート335部、2−ヒドロキシエチルアクリレート15部とした以外は、合成例4と同様にして、低Tgポリマー溶液を得た。
モノマー組成を、n−ブチルアクリレート335部、2−エチルヘキシルアクリレート150部、2−ヒドロキシエチルアクリレート15部とした以外は、合成例4と同様にして、低Tgポリマー溶液を得た。
高Tgポリマー用のモノマーとして、メチルメタクリレート250部と前記「チオカルコール20」1.0部のみを用いた以外は合成例8と同様にして高Tgポリマー溶液を得た。合成例8と同じ低Tgポリマー溶液の不揮発分100部に対し、上記高Tgポリマー溶液の不揮発分が20部となるように両者を混合し、よく撹拌して、ポリマー溶液No.9を得た。光学顕微鏡により、海島構造であることを確認した。
各ポリマー溶液No.1〜9について合成方法をまとめて表1に、各特性を表2に示した。なお、特性評価方法は以下の通りである。
前記計算式で計算したTgである。
GPC測定装置:Liquid Chromatography Model 510 (Waters社製)を用いて、下記条件で行った。
検出器:M410示差屈折計
カラム:Ultra Styragel Linear(7.8mm×30cm;‘Styragel’は登録商標)
Ultra Styragel 100Å (7.8mm×30cm)
Ultra Styragel 500Å (7.8mm×30cm)
溶媒:テトラヒドロフラン(THFと略記)
試料濃度は0.2%、注入量は200マイクロリットル/回で、ポリスチレン標準試料換算値をMwとした。
レオメーター(ティー・エイ・インスツルメント社製;「ARES」)を用い、ずりモード、パラプレート法(8mmφ)によって、角振動周波数6.28rad/s、測定温度範囲−50〜150℃で測定した。
ポリマー溶液No.1〜9について、それぞれ不揮発分が30質量%となるように酢酸エチルで濃度調整を行い、ビーカーに50g採取する。手で充分に撹拌した後、12mmφの試験管に液柱の高さが100mmになるまで注ぎ入れ、溶剤が揮発しないように試験管の開口部をシールする。試験管立てに立てて、25℃の雰囲気下に24時間静置して、分離の状態を目視で観察する。濁りの程度が溶液全体において均一で、分離の境界が認められないものを「分離なし」とした。透明な部分が液柱の上部や下部に発生している場合や、濁りの程度の異なる2相が形成されている場合(例えば、液柱上部90mmでは濁りが強く、下部10mmでは、上部より、やや濁りの少ない状態の場合など)は、「分離あり」と判断した。
ポリマー溶液を取り、酢酸エチルで不揮発分を34%に調製した。ポリマー100部当たり、架橋促進剤としてジブチルチンジラウリレート250ppm(質量基準)と、架橋剤として「デュラネート(登録商標)D−201」(ヘキサメチレンジイソシアネート系;2官能;旭化成社製)が10部に相当する量を加えてよく撹拌し、粘着剤組成物を得た。
濁度計(日本電子工業社製;「NDH−2000」)を用い、JIS K 7105に準じて、上記試験テープのヘイズ(%)を測定した。
BA :n−ブチルアクリレート 219K
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート 203K
HEA :2−ヒドロキシエチルアクリレート 241K
MMA :メチルメタクリレート 378K
DM :ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)
Claims (7)
- ガラス転移温度(Tg)が0℃以上70℃以下の高Tgポリマー(A)と、この高Tgポリマーよりも低いTgを有し、感圧接着性を示す低Tgポリマー(B)および溶剤を含む溶剤型再剥離用粘着剤組成物であって、
上記粘着剤組成物は、高Tgポリマー(A)のためのモノマー(A)を溶液重合で重合した後、高Tgポリマー(A)の重合率が70〜95質量%になってから、反応器へ、低Tgポリマー(B)用のモノマー(B)を添加し始めて、高Tgポリマー(A)の存在下で低Tgポリマー(B)用のモノマー(B)の重合を行うことにより得られ、
上記粘着剤組成物中の高Tgポリマー(A)と低Tgポリマー(B)の合計量を不揮発分で30質量%に調整した後、密封して25℃で24時間放置した場合に、高Tgポリマー(A)と低Tgポリマー(B)とが相分離せず、
上記粘着剤組成物から得られる粘着剤層において、高Tgポリマー(A)と低Tgポリマー(B)とが相溶することなく海島構造を形成していることを特徴とする溶剤型再剥離用粘着剤組成物。 - 上記粘着剤組成物を架橋させずに得られた塗膜について動的粘弾性を測定した場合、上記高Tgポリマー(A)に由来するtanδのピークと、上記低Tgポリマー(B)に由来するtanδのピークとが別々に観察されるものである請求項1に記載の溶剤型再剥離用粘着剤組成物。
- 上記高Tgポリマー(A)と上記低Tgポリマー(B)との合計量を100質量%としたときに、高Tgポリマー(A)が4〜35質量%、低Tgポリマー(B)が65〜96質量%である請求項1または2に記載の溶剤型再剥離用粘着剤組成物。
- 上記低Tgポリマー(B)が連続相であって、上記高Tgポリマー(A)が島状に分散して存在しているものである請求項3に記載の溶剤型再剥離用粘着剤組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の溶剤型再剥離用粘着剤組成物から得られた粘着剤層が支持基材の少なくとも片面に形成されていることを特徴とする再剥離用粘着製品。
- ヘイズが3%以下である請求項5に記載の再剥離用粘着製品。
- 厚み20μmの粘着剤層が厚み38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム基材上に形成された粘着製品を用いてアクリル板に対する180゜粘着力を測定した場合に、0.3m/分の低速剥離では0.05〜0.3N/25mm、30m/分の高速剥離では0.5〜3N/25mmであり、かつ高速剥離における粘着力を低速剥離における粘着力で除した値が15.0以下である請求項5または6に記載の再剥離用粘着製品。
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