JP2002047441A - Pigment dispersant, pigment dispersion composition containing the same and colored photosensitive composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pigment dispersant which can realize good dispersion of a pigment and alkaline development properties at the same time. SOLUTION: The pigment dispersant contains a graft copolymer whose main chain has repeating units containing nitrogen atoms and whose side chain has repeating units containing amido groups and/or acidic groups. It is desirable that the graft copolymer contains comonomers comprising a nitrogen-containing monomer having nitrogen atoms and ethylenically unsaturated double bonds and a polymerizable oligomer having amido groups and/or carboxyl groups and terminal ethylenically unsaturated double bonds.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散剤、それ
を含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物に関し、更
に詳しくは、顔料同士の凝集を効果的に防止し該顔料の
良好な分散を実現する顔料分散剤、該顔料分散剤を含有
し、顔料の分散性、流動性等に優れ、着色力に優れ、塗
料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使
用し得る顔料分散組成物、及び、該顔料分散組成物を含
有し、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、
液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタ
の製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pigment dispersant, a pigment dispersion composition containing the same, and a colored photosensitive composition. A pigment containing the pigment dispersant, having excellent pigment dispersibility, fluidity, etc., excellent coloring power, and suitable for use in a wide range of paints, printing inks, color display plates, etc. A dispersion composition, and containing the pigment dispersion composition, forming a multicolor image on a substrate such as a color proof,
The present invention relates to a colored photosensitive composition that can be suitably used for producing a color filter used for a liquid crystal color display and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、顔料は、鮮明な色調と高い着
色力とを示し、多くの分野で広く使用されてきている。
これらの顔料の中でも実用上重要なものは、一般に、微
細な粒子のものが多く、該顔料の凝集を防ぎ微細化する
ことによって鮮明な色調と高い着色力とが得られる。し
かし、顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は
高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を
工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機か
らの取り出しが困難となったり、パイプラインによる輸
送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用
不能となる、等の問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, pigments exhibit a vivid color tone and high coloring power, and have been widely used in many fields.
Among these pigments, those which are practically important are generally fine particles, and a clear color tone and high coloring power can be obtained by preventing the pigments from agglomerating and miniaturizing them. However, as the pigment is further refined, the dispersion of the pigment often exhibits a higher viscosity. For this reason, when this pigment dispersion is prepared on an industrial scale, it becomes difficult to take out the pigment dispersion from the dispersing machine, or it becomes impossible to transport by a pipeline, and further, gelation occurs during storage. There is a problem that it cannot be used.

【０００３】ところで、上記顔料を含有する着色感光性
組成物は、液晶ディスプレイ等に用いるカラーフィルタ
の材料等として有用であり、該着色感光性組成物を用い
てカラーフィルタを製造する場合、品質、製造安定性等
の点で優れる顔料分散法が広く採用されている。この顔
料分散法においては、上記着色感光性組成物の塗布液を
透明基板上に塗布して着色感光性層を設け、パターン露
光した後、現像して第一色目の画素パターンを形成し、
これを複数回繰り返して、該透明基板上に複数色の画素
パターンを形成する。[0003] Colored photosensitive compositions containing the above pigments are useful as materials for color filters used in liquid crystal displays and the like. A pigment dispersion method which is excellent in terms of production stability and the like is widely used. In this pigment dispersion method, a coating solution of the colored photosensitive composition is applied on a transparent substrate to provide a colored photosensitive layer, and after pattern exposure, development is performed to form a first color pixel pattern,
This is repeated a plurality of times to form pixel patterns of a plurality of colors on the transparent substrate.

【０００４】しかし、ここでは着色材として顔料を用い
るため、該顔料の微細化が十分でない場合には、該顔料
により光が散乱、吸収され、光透過率が低下してしま
う。更に、該顔料による光の散乱、複屈折等で偏光軸が
回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしま
う、等の問題もある（１９９０年第７回色彩光学コンフ
ァレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣ
Ｄ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中）。この
ため、上記着色感光性組成物においては、上記顔料を高
度に微細化した状態で分散させておくことが必要とされ
る。However, since a pigment is used here as a coloring material, if the pigment is not finely divided, light is scattered and absorbed by the pigment, and the light transmittance is reduced. Further, there is a problem that the polarization axis is rotated due to light scattering, birefringence, etc. by the pigment, and the contrast of the liquid crystal display device is also reduced (the 7th color optical conference in 1990, 512 color display 10. 4 "size TFT-LC
D color filter, Ueki, Koseki, Fukunaga, Yamanaka). For this reason, in the colored photosensitive composition, it is necessary to disperse the pigment in a highly fine state.

【０００５】そこで、従来においては、流動性、分散性
等に優れた顔料分散液あるいは着色感光性組成物を得る
ため、種々の分散剤を使用することが知られている。該
分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子化合物分散剤とに
大別でき、上記ポリマー系分散剤としては、ポリアクリ
ル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフィン共重合体、末
端カルボキシル基含有ポリエステル（特公昭５４−３４
００９号公報）、テトラキス（２−ヒドロキシアルキ
ル）エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び／又
は塩基性基を有するポリエステル（特開平２−２４５２
３１号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽
和基を有するオリゴマー）、水酸基を有するモノマー、
カルボキシ基含有モノマー及びこれら以外のモノマーの
４種からなる共重合体（特開平８−２５９８７６号公
報）等が知られており、また、上記低分子化合物分散剤
としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノール
アミン誘導体（米国特許第３５３６５１０号）等が知ら
れている。Therefore, it is conventionally known to use various dispersants in order to obtain a pigment dispersion or a colored photosensitive composition having excellent fluidity and dispersibility. The dispersants can be broadly classified into polymer dispersants and low molecular compound dispersants. Examples of the polymer dispersants include polyacrylates, sodium maleate olefin copolymers, and polyesters having a terminal carboxyl group (Japanese Patent Publication No. 54-34
009), a polyester having an acidic group and / or a basic group starting from tetrakis (2-hydroxyalkyl) ethylenediamine (JP-A-2-2452).
No. 31), a macromonomer (an oligomer having an ethylenically unsaturated group at a terminal), a monomer having a hydroxyl group,
Copolymers comprising four kinds of carboxy group-containing monomers and other monomers (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-259876) are known, and the low-molecular-weight compound dispersants include sorbitan fatty acid esters, Ethylene alkylamines, alkyldiamines, alkanolamine derivatives (US Pat. No. 3,536,510) are known.

【０００６】これらの分散剤の中でも、特開平７−１４
０６５４号公報、特開平５−２７３４１１号公報、特開
平８−２５９８７６号公報の各公報には、カラーフィル
ター、カラープルーフ等の材料としての着色感光性組成
物に、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有
するオリゴマー）を含む共重合体を使用することによっ
て、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液
が得られることが開示されている。Among these dispersants, JP-A-7-14
No. 0654, JP-A-5-273411 and JP-A-8-259876 disclose that a colored photosensitive composition as a material for a color filter, a color proof or the like includes a macromonomer (an ethylenic non-terminated compound). It is disclosed that a pigment dispersion having a small pigment particle size and excellent dispersion stability can be obtained by using a copolymer containing an oligomer having a saturated group).

【０００７】しかしながら、該マクロモノマーを含む共
重合体は、顔料に対する吸着を促進する官能基を含有し
ないため、分散剤としても単独では機能せず、他の分散
剤との併用が必要であるという問題がある。該マクロモ
ノマーを含む共重合体を分散剤として用いた場合、高分
子分散剤に見られる増粘作用については小さくて良好で
あるが、顔料の微粒子効果が十分でなく、分散性も十分
でないという問題がある。However, since the copolymer containing the macromonomer does not contain a functional group that promotes adsorption to the pigment, it does not function alone as a dispersant, and must be used in combination with another dispersant. There's a problem. When the copolymer containing the macromonomer is used as a dispersant, the thickening effect seen in the polymer dispersant is small and good, but the fine particle effect of the pigment is not sufficient, and the dispersibility is not sufficient. There's a problem.

【０００８】そこで、特開平９−１４６２７２号公報で
は、顔料に対する吸着を促進する官能基として、グラフ
ト部に酸性基を含有する該マクロモノマーを含む共重合
体を用いることで、分散性の向上を図っている。しかし
ながら、グラフト部による立体反発効果が低下するため
分散性が十分でないという問題がある。これに対し、特
開平１０−３３９９４９号公報では、顔料に対する吸着
を促進する官能基として、主鎖部に窒素原子を含有する
該マクロモノマーを含む共重合体を用いることで、顔料
との相互作用（吸着）を促進するとともに、グラフト部
の効果的な立体反発により、これらの緒問題を解決して
いる。In Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-146272, the dispersibility can be improved by using a copolymer containing the macromonomer having an acidic group in a graft portion as a functional group for promoting adsorption to a pigment. I'm trying. However, there is a problem that dispersibility is not sufficient because the steric repulsion effect of the graft portion is reduced. On the other hand, JP-A-10-339949 discloses that a copolymer containing the macromonomer containing a nitrogen atom in a main chain thereof is used as a functional group for promoting adsorption to a pigment, so that the interaction with the pigment is improved. These problems are solved by promoting (adsorption) and effective steric repulsion of the graft portion.

【０００９】一方、鮮明な色調と高い着色力とを示す顔
料を含有した着色感光性組成物は、例えばカラープルー
フや、カラーフィルター等を作製するための画像形成材
料として有用である 該着色感光性組成物を用いて着色画像を形成する場合、
一般に、着色感光性組成物の塗布液を基板上に塗布して
該着色感光性組成物による層を形成した後、露光・現像
をおこなうが、この現像に用いる現像液としては、環境
に与える影響の少ないアルカリ水溶液を使用することが
多い。一般的に上記着色感光性組成物による層は、上記
マクロモノマーを含む共重合体のみではアルカリ水溶液
に対する溶解性が悪いため、アルカリ水溶液に可溶であ
る結合剤（バインダー）を含有されている。しかし、上
記特開平１０−３３９９４９号公報における上記マクロ
モノマーを含む共重合体はアルカリ水溶液に不溶である
ため、上記着色感光性組成物による層はアルカリ現像適
性が十分でないという問題があり、上記マクロモノマー
を含む共重合体がアルカリ水溶液に可溶であることが望
まれている。On the other hand, a colored photosensitive composition containing a pigment exhibiting a vivid color tone and high coloring power is useful as an image forming material for producing, for example, a color proof or a color filter. When forming a colored image using the composition,
Generally, after a coating solution of a colored photosensitive composition is applied on a substrate to form a layer of the colored photosensitive composition, exposure and development are performed. In most cases, an alkaline aqueous solution having a low concentration is used. Generally, the layer made of the colored photosensitive composition contains a binder that is soluble in an alkaline aqueous solution because the copolymer containing the macromonomer alone has poor solubility in an alkaline aqueous solution. However, since the copolymer containing the macromonomer described in JP-A-10-339949 is insoluble in an aqueous alkali solution, the layer of the colored photosensitive composition has a problem that the alkali developability is not sufficient. It is desired that a copolymer containing a monomer be soluble in an aqueous alkaline solution.

【００１０】なお、上記マクロモノマーを含む共重合体
が、酸性基を有しアルカリ水溶液に可溶であれば、必ず
しも上記結合剤を用いる必要はない。また、有機顔料を
高度に微細化した状態で分散させることが出来れば、上
記着色感光性組成物による層は、極めて薄く、かつ、薄
厚で高い着色濃度を実現することが可能であると考えら
れる。It is not necessary to use the above binder as long as the copolymer containing the macromonomer has an acidic group and is soluble in an aqueous alkaline solution. Also, if the organic pigment can be dispersed in a highly finely divided state, the layer made of the colored photosensitive composition is considered to be extremely thin, and it is possible to realize a thin and high coloring concentration. .

【００１１】しかしながら、顔料の分散性、流動性等に
優れ、かつアルカリ水溶液に可溶な顔料分散物、それを
含む顔料分散組成物及び着色感光性組成物は、未だ提供
されていないのが現状である。However, at present, a pigment dispersion which is excellent in pigment dispersibility and fluidity and is soluble in an aqueous alkali solution, a pigment dispersion composition containing the same, and a colored photosensitive composition have not yet been provided. It is.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、顔料を凝集させず該顔料の
安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性
にも優れた顔料分散剤を提供することを目的とする。ま
た、本発明は、該顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、
流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性
にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範
囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することを
目的とする。更に、本発明は、該顔料分散組成物を含有
し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープ
ルーフ等、基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディ
スプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好
適に使用し得る着色感光性組成物を提供することを目的
とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a pigment dispersant which realizes stable and good dispersibility and fluidity of the pigment without aggregating the pigment and also has excellent light transmittance. Further, the present invention contains the pigment dispersant, dispersibility of the pigment,
An object of the present invention is to provide a pigment dispersion composition which is excellent in fluidity and the like, has high coloring power, is excellent in alkali developability, and can be suitably used in a wide range of paints, printing inks, color display boards and the like. Further, the present invention provides a color filter containing the pigment dispersion composition, having high coloring power, excellent alkali developability, forming a multicolor image on a substrate such as a color proof, and a liquid crystal color display. An object of the present invention is to provide a colored photosensitive composition that can be suitably used for the production of, for example.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明者が鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得
た。即ち、有機溶媒に可溶な酸性基を有する結合剤中
に、有機顔料を分散させた場合、該酸性基と該有機顔料
との間で分子間力が働いて増粘する傾向がある。この増
粘により分散安定性は向上するが、取扱性、作業性等の
低下を招く上、該有機顔料が微細化しにくくなる傾向が
ある。このため、増粘を伴わずに分散を促進させ得る分
散剤が望まれ、そのような分散剤として、低分子化合物
分散剤、中でも特にアミン化合物等が知られている。し
かし、このアミン化合物等の場合、酸性基と塩を形成し
てしまい、感光性樹脂層が現像液に溶解し易くなる等、
後の現像に悪影響を与え得る。また、アルカリ性分散剤
や水易溶性分散剤にも、上記アミン化合物等と同様な傾
向がある。一方、上述のマクロモノマーの場合には、高
分子鎖の立体効果から上記増粘の問題はある程度抑えら
れるものの、顔料の分散性が十分ではない、という知見
である。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors to solve the above problems, the following findings have been obtained. That is, when an organic pigment is dispersed in a binder having an acidic group soluble in an organic solvent, an intermolecular force acts between the acidic group and the organic pigment, which tends to increase the viscosity. Although the dispersion stability is improved by this thickening, the handleability, workability and the like are reduced, and the organic pigment tends to be hard to be fine. For this reason, a dispersant capable of accelerating dispersion without thickening is desired, and as such a dispersant, a low molecular compound dispersant, particularly an amine compound, etc., is known. However, in the case of the amine compound or the like, an acid group and a salt are formed, and the photosensitive resin layer is easily dissolved in a developing solution.
It can adversely affect later development. Alkaline dispersants and water-soluble dispersants also have the same tendency as the above-mentioned amine compounds. On the other hand, in the case of the above-mentioned macromonomer, although the above-mentioned problem of thickening can be suppressed to some extent due to the steric effect of the polymer chain, it is a finding that the dispersibility of the pigment is not sufficient.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、本発明者によ
る上記知見に基づくものであり、上記課題を解決するた
めの手段は、以下の通りである。即ち、Means for Solving the Problems The present invention is based on the above findings by the present inventors, and the means for solving the above problems are as follows. That is,

【００１５】＜１＞ 主鎖に窒素原子を含有する繰り返
し単位を少なくとも有し、、側鎖にアミド基及び酸性基
から選択される少なくとも１種の官能基を有する繰り返
し単位を有するグラフト共重合体を含有することを特徴
とする顔料分散剤である。<1> Graft copolymer having at least a repeating unit containing a nitrogen atom in the main chain and having a repeating unit having at least one functional group selected from an amide group and an acidic group in a side chain Is a pigment dispersant characterized by containing

【００１６】＜２＞ 前記酸性基は、カルボキシル基で
あることを特徴とする＜１＞の顔料分散剤である。<2> The pigment dispersant according to <1>, wherein the acidic group is a carboxyl group.

【００１７】＜３＞ 前記グラフト共重合体は、末端に
エチレン性不飽和二重結合を有し、アミド基及び酸性基
から選択される少なくとも１種の官能基を有する繰り返
し単位を有する重合性オリゴマーと、窒素原子とエチレ
ン性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーとを共
重合体単位として含むことを特徴とする＜１＞又は＜２
＞の顔料分散剤である。<3> The graft copolymer is a polymerizable oligomer having a repeating unit having an ethylenically unsaturated double bond at a terminal and having at least one functional group selected from an amide group and an acidic group. And <1> or <2>, as a copolymer unit, and a nitrogen-containing monomer having a nitrogen atom and an ethylenically unsaturated double bond.
And> a pigment dispersant.

【００１８】＜４＞ 前記グラフト共重合体は、共重合
体単位として、前記重合性オリゴマーを２０〜９９質量
％、及び、前記窒素含有モノマーを１〜８０質量％含有
することを特徴とする＜３＞の顔料分散剤である。<4> The graft copolymer contains 20 to 99% by mass of the polymerizable oligomer and 1 to 80% by mass of the nitrogen-containing monomer as a copolymer unit. 3> is a pigment dispersant.

【００１９】＜５＞ 前記重合性オリゴマーは、アミド
基及びカルボキシル基から選択される少なくとも１種の
官能基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーであっ
て、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末端
に（メタ）アクリロイル基を有することを特徴とする＜
３＞又は＜４＞の顔料分散剤である。<5> The polymerizable oligomer is an oligomer having a repeating unit having at least one functional group selected from an amide group and a carboxyl group, has a number average molecular weight of 1,000 to 20,000, and has a terminal Characterized by having a (meth) acryloyl group <
3> or <4>.

【００２０】＜６＞ 前記窒素含有モノマーは、下記一
般式（１）で表される化合物から選択される少なくとも
１種であることを特徴とする＜３＞〜＜５＞の顔料分散
剤である。<6> The pigment dispersant according to <3> to <5>, wherein the nitrogen-containing monomer is at least one selected from compounds represented by the following general formula (1). .

【００２１】[0021]

【化２】 上記一般式（１）において、Ｒ¹¹は、水素原子又はメチ
ル基を表す。Ｒ¹²は、炭素数１〜８のアルキレン基を表
す。Ｘ¹¹は、―Ｏ―又は―Ｎ（Ｒ¹³）―、（Ｒ ¹³は、水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表
す）、を表し、Ｘ¹²は、―Ｎ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）、（Ｒ¹⁴
及びＲ¹⁵は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は
フェニル基を表す）、―Ｒ¹⁶Ｎ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）、（Ｒ
¹⁶は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ¹⁷及びＲ
¹⁸は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニ
ル基を表す）、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル
基、ピペリジノ基、イミダゾリノ基又はモルホリノ基を
表す。ｍ及びｎは、１又は０を表す。Embedded imageIn the above general formula (1), R¹¹Is a hydrogen atom or methyl
Represents a hydroxyl group. R¹²Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
You. X¹¹Is -O- or -N (R¹³)-, (R ¹³Is the water
Represents an atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
), And X¹²Is -N (R¹⁴) (R^Fifteen), (R¹⁴
And R^FifteenIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or
Represents a phenyl group), -R¹⁶N (R¹⁷) (R¹⁸), (R
¹⁶Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms;¹⁷And R
¹⁸Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or phenyl.
Represents a pyryl group), a pyrrolidino group, a pyrrolidyl group, a pyridyl
Group, piperidino group, imidazolino group or morpholino group
Represent. m and n represent 1 or 0.

【００２２】＜７＞ ＜１＞〜＜６＞の顔料分散剤と、
顔料とを有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔
料分散組成物である。<7> a pigment dispersant according to <1> to <6>,
A pigment dispersion composition comprising a pigment dispersed in an organic solvent.

【００２３】＜８＞ ＜７＞の顔料分散組成物と、エチ
レン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー
と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色感
光性組成物である。 ＜９＞ さらに、酸性基を有するバインダーポリマーを
含有することを特徴とする＜８＞の着色感光性組成物で
ある。<8> A colored photosensitive composition comprising the pigment dispersion composition of <7>, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. Things. <9> The colored photosensitive composition according to <8>, further comprising a binder polymer having an acidic group.

【００２４】[0024]

【発明の実施の形態】《顔料分散剤》本発明の顔料分散
剤は、主鎖に少なくとも窒素原子を含有する繰り返し単
位を有し、側鎖にアミド基及び酸性基から選択される少
なくとも１種の官能基を有する繰り返し単位を有するグ
ラフト共重合体を含有し、必要に応じて適宜選択したそ
の他の成分を含有する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS << Pigment Dispersant >> The pigment dispersant of the present invention has a repeating unit containing at least a nitrogen atom in the main chain, and has at least one kind selected from amide group and acidic group in the side chain. And contains other components appropriately selected as necessary.

【００２５】（グラフト共重合体）上記グラフト共重合
体は、主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を少なく
とも有し、側鎖にアミド基及び酸性基から選択させれる
少なくとも１種の官能基を有する繰り返し単位を有す
る。本発明において、該グラフト共重合体は、末端にエ
チレン性不飽和二重結合を有し、アミド基及び酸性基か
ら選択される少なくとも１種の官能基を有する繰り返し
単位を有する重合性オリゴマーと、窒素原子とエチレン
性不飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーと、を共
重合体単位として少なくとも有してなり、必要に応じて
適宜選択したその他の成分を含有してなる。(Graft Copolymer) The graft copolymer has at least a repeating unit containing a nitrogen atom in the main chain, and has at least one functional group selected from an amide group and an acidic group in a side chain. Having a repeating unit. In the present invention, the graft copolymer has a terminal ethylenically unsaturated double bond, a polymerizable oligomer having a repeating unit having at least one functional group selected from an amide group and an acidic group, It has at least a nitrogen-containing monomer having a nitrogen atom and an ethylenically unsaturated double bond as a copolymer unit, and contains other components appropriately selected as necessary.

【００２６】上記グラフト共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好まし
く、５０００〜５００００が特に好ましい。該重量平均
分子量（Ｍｗ）が、３０００未満であると、顔料の凝集
を防ぐことが出来ず、粘度が上昇してしまうことがあ
り、１０００００を超えると有機溶剤への溶解性が不足
し、粘度が上昇してしまうことがある。なお、上記重量
平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィ（キャリアー：テトラヒドロフラン）によって
測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。The weight average molecular weight (Mw) of the above graft copolymer is preferably from 3,000 to 100,000, particularly preferably from 5,000 to 50,000. If the weight average molecular weight (Mw) is less than 3000, aggregation of the pigment cannot be prevented, and the viscosity may increase. If the weight average molecular weight (Mw) exceeds 100,000, the solubility in an organic solvent is insufficient, and May rise. The weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (carrier: tetrahydrofuran).

【００２７】上記グラフト共重合体について図１を用い
て説明する。図１において、上記グラフト共重合体は、
窒素原子３を有する繰り返し単位を少なくとも有する主
鎖に、アミド基及び酸性基から選択される少なくとも１
種の官能基を有する繰り返し単位５を有する重合性オリ
ゴマーを有する側鎖２がグラフト共重合によって結合し
ている。また、主鎖と側鎖２との結合部１は、上記重合
性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重結合
による重合反応の結果生じたものである。上記主鎖及び
／又は側鎖２は、必要に応じて、その他の重合性モノマ
ーを含んでいてもよい。The above graft copolymer will be described with reference to FIG. In FIG. 1, the graft copolymer is:
The main chain having at least a repeating unit having a nitrogen atom 3 has at least one selected from an amide group and an acidic group.
Side chains 2 having polymerizable oligomers having repeating units 5 having various functional groups are bonded by graft copolymerization. The bonding portion 1 between the main chain and the side chain 2 is formed as a result of a polymerization reaction caused by an ethylenically unsaturated double bond at a terminal in the polymerizable oligomer. The main chain and / or side chain 2 may contain other polymerizable monomers as necessary.

【００２８】上記グラフト共重合体は、少なくとも上記
重合性オリゴマーにおける末端のエチレン性不飽和二重
結合と上記窒素含有モノマーにおけるエチレン性不飽和
二重結合との重合反応によって形成される。The graft copolymer is formed by a polymerization reaction of at least a terminal ethylenically unsaturated double bond in the polymerizable oligomer and an ethylenically unsaturated double bond in the nitrogen-containing monomer.

【００２９】これらの共重合体単位の上記グラフト共重
合体における含有量としては、上記重合性オリゴマーが
２０〜９９質量％であり、好ましくは７０〜９５％であ
り、上記窒素含有モノマーが１〜８０質量％であり、好
ましくは５〜３０質量％である。上記重合性オリゴマー
の含有量が、２０質量％未満であると、上記重合性オリ
ゴマーの割合が減り、顔料分散剤としての立体反発効果
が得られず、顔料の凝集が防止できないことがある。ま
た、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が十分で
ないことがある。９９質量％を超えると、上記窒素含有
モノマーの割合が減り、顔料に対する吸着能力が低下
し、分散性が十分でないことがある。また、上記窒素含
有モノマーの含有量が、１質量％未満であると、顔料に
対する吸着能力が低下し、分散性が十分でないことがあ
り、８０質量％を超えると、上記重合性オリゴマーの割
合が減ることから、顔料分散剤としての立体反発効果が
得られず、顔料の凝集が防止できないことがある。The content of these copolymer units in the graft copolymer is 20 to 99% by mass, preferably 70 to 95% by mass of the polymerizable oligomer, and 1 to 3% by mass of the nitrogen-containing monomer. It is 80% by mass, preferably 5 to 30% by mass. When the content of the polymerizable oligomer is less than 20% by mass, the proportion of the polymerizable oligomer is reduced, the steric repulsion effect as a pigment dispersant is not obtained, and the aggregation of the pigment may not be prevented. Further, the developability in the production of a color filter or the like may not be sufficient. If the content exceeds 99% by mass, the proportion of the nitrogen-containing monomer is reduced, the ability to adsorb to the pigment is reduced, and the dispersibility may not be sufficient. Further, when the content of the nitrogen-containing monomer is less than 1% by mass, the ability to adsorb to the pigment is reduced, and the dispersibility may not be sufficient. Due to the decrease, the steric repulsion effect as the pigment dispersant cannot be obtained, and the aggregation of the pigment may not be prevented.

【００３０】―重合性オリゴマー― 上記重合性オリゴマー（以下「マクロモノマー」と称す
ることがある）は、末端にエチレン性不飽和二重結合を
有し、アミド基及び酸性基から選択される少なくとも１
種の官能基を有する繰り返し単位を有する重合性オリゴ
マーである。本発明においては、上記重合性オリゴマー
の中でも、該オリゴマーの両末端の内の一方にのみ上記
エチレン性不飽和二重結合を有するのが好ましい。—Polymerizable Oligomer— The polymerizable oligomer (hereinafter sometimes referred to as “macromonomer”) has an ethylenically unsaturated double bond at a terminal and has at least one selected from an amide group and an acidic group.
It is a polymerizable oligomer having a repeating unit having a certain functional group. In the present invention, among the above polymerizable oligomers, it is preferable that only one of both ends of the oligomer has the ethylenically unsaturated double bond.

【００３１】上記重合性オリゴマーの分子量としては、
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜
２００００であるのが好ましく、２０００〜９０００で
あるのがより好ましい。上記数平均分子量が、１０００
未満であると、顔料分散剤としての立体反発効果が十分
でないことがあり、２００００を超えると、立体効果に
より、顔料への吸着に時間を要したり、カラーフィルタ
ー等の製造の際の現像適性が十分でないことがある。The molecular weight of the polymerizable oligomer is as follows:
Polystyrene equivalent number average molecular weight (Mn) is 1000 to
It is preferably 20000, more preferably 2000 to 9000. The number average molecular weight is 1000
If it is less than 3, the steric repulsion effect as a pigment dispersant may not be sufficient, and if it exceeds 20,000, it takes time to adsorb to the pigment due to the steric effect, or the development suitability in the production of color filters and the like. May not be enough.

【００３２】上記重合性オリゴマーにおける上記アミド
基及び酸性基から選択される少なくとも１種の官能基を
有する繰り返し単位の含有率としては、該重合性オリゴ
マーの官能基がアミド基を含み、酸性基を含まない場合
は、例えば、１０〜１００質量％が好ましく、３０〜１
００質量％が更に好ましい。該含有率が１０質量％未満
であると、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が
得られないことがある。また、上記重合性オリゴマーの
官能基が酸性基を含み、アミド基を含まない場合は、例
えば、上記含有率は２〜１００質量％が好ましく、５〜
１００質量％が更に好ましい。該含有率が２質量％未満
であると、カラーフィルター等の製造の際の現像適性が
得られないことがある。さらに、上記重合性オリゴマー
の官能基がアミド基及び酸性基の両方を含む場合には、
例えば、上記含有率は５〜１００質量％が好ましく、２
０〜１００質量％が更に好ましい。該含有率が５質量％
未満であると、カラーフィルター等の製造の際の現像適
性が得られないことがある。The content of the repeating unit having at least one kind of functional group selected from the amide group and the acidic group in the polymerizable oligomer may be such that the functional group of the polymerizable oligomer contains an amide group, When not containing, for example, 10 to 100% by mass is preferable, and 30 to 1% by mass.
00 mass% is more preferred. If the content is less than 10% by mass, developability during production of a color filter or the like may not be obtained. When the functional group of the polymerizable oligomer contains an acidic group and does not contain an amide group, for example, the content is preferably 2 to 100% by mass, and 5 to 100% by mass.
100% by mass is more preferred. If the content is less than 2% by mass, developability during the production of a color filter or the like may not be obtained. Further, when the functional group of the polymerizable oligomer contains both an amide group and an acidic group,
For example, the content is preferably 5 to 100% by mass,
0-100 mass% is more preferable. 5% by mass
If it is less than 3, the developability during the production of a color filter or the like may not be obtained.

【００３３】上記重合性オリゴマーとしては、一般的に
は、アミド基及び酸性基から選択される少なくとも１種
の官能基を有するモノマーから形成された単独重合体又
は共重合体が挙げられ、更に上記重合性モノマーを含む
共重合体であっても良い。The polymerizable oligomer generally includes a homopolymer or a copolymer formed from a monomer having at least one functional group selected from an amide group and an acidic group. It may be a copolymer containing a polymerizable monomer.

【００３４】上記重合性オリゴマーは、上記官能基を保
護した重合体（オリゴマー）を脱保護することによっ
て、アミド基または酸性基にする方法で得てもよく、ま
た、逆に重合体（オリゴマー）の高分子反応でアミド基
あるいは酸性基に変換する方法で得てもよい。該高分子
反応の例としては、例えばカルボン酸を有する重合性オ
リゴマーを合成する場合には、アルコール性水酸基又は
１級若しくは２級アミノ基を有する単量体から得られる
重合体中のアルコール性水酸基又は１級若しくは２級ア
ミノ基と環状酸無水物等とを反応させることによって得
てもよい。このような重合性オリゴマーの合成法として
は、特に限定されないが、例えば、特開平９−１４６２
７２号公報などに記載がある。また、特にカルボン酸含
有の重合性オリゴマーの合成に関しては、特開平１１−
１８１０２１号公報に記載があるが、これを分散剤用途
に用いた記述はなく、また分散性とアルカリ現像性との
両立に利用できるといった記述もない。The polymerizable oligomer may be obtained by deprotecting the polymer (oligomer) in which the functional group is protected, to obtain an amide group or an acidic group, or vice versa. May be obtained by a method of converting to an amide group or an acidic group by a polymer reaction of the above. Examples of the polymer reaction include, for example, when synthesizing a polymerizable oligomer having a carboxylic acid, an alcoholic hydroxyl group in a polymer obtained from a monomer having an alcoholic hydroxyl group or a primary or secondary amino group. Alternatively, it may be obtained by reacting a primary or secondary amino group with a cyclic acid anhydride or the like. The method for synthesizing such a polymerizable oligomer is not particularly limited, but is described in, for example, JP-A-9-1462.
No. 72, for example. Further, in particular, regarding the synthesis of a polymerizable oligomer containing a carboxylic acid, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Although there is a description in Japanese Patent No. 181021, there is no description that this is used for a dispersant, and there is no description that it can be used for achieving both dispersibility and alkali developability.

【００３５】以下に、アミド基及び酸性基から選択され
る少なくとも１種の官能基を有するモノマーの化合物例
を挙げるが、これらの化合物は、本発明を何ら限定する
ものではない。（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−二置換（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマ
ー、ビニル安息香酸、スチレンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、リン酸モノ
（メタ）アクリロイルエチルエステル、あるいは２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートなどのアルコール性水酸
基含有モノマーと、無水マレイン酸、無水フタル酸など
の環状酸無水物等とを反応させることによって得られる
モノマーなどが挙げられる。これらの中でも、好ましい
モノマーとしては、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アクリル酸等が挙げられる。The following are examples of monomer compounds having at least one functional group selected from amide groups and acidic groups, but these compounds do not limit the present invention in any way. (Meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylamide, N, N-disubstituted (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, cinnamic acid, acrylic acid dimer, vinyl Alcoholic hydroxyl group-containing monomers such as benzoic acid, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, mono (meth) acryloylethyl ethyl phosphate or 2-hydroxyethyl methacrylate, and maleic anhydride and phthalic anhydride And a monomer obtained by reacting with a cyclic acid anhydride or the like. Among these, preferred monomers include N-substituted (meth) acrylamide,
(Meth) acrylic acid and the like.

【００３６】上記重合性オリゴマーとしては、Ｎ−置換
（メタ）アクリルアミドや（メタ）アクリル酸の単独重
合体やこれらと共重合可能な重合性モノマーとの共重合
体などが好ましい。本発明において、これらの重合性オ
リゴマーは置換基で置換されていてもよい。該置換基と
しては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、水酸基、ポリエーテル等が挙げられる。The polymerizable oligomer is preferably a homopolymer of N-substituted (meth) acrylamide or (meth) acrylic acid, or a copolymer with a polymerizable monomer copolymerizable therewith. In the present invention, these polymerizable oligomers may be substituted with a substituent. The substituent is not particularly limited, and examples thereof include a halogen atom, an alkoxy group, a hydroxyl group, and a polyether.

【００３７】また、上記重合性オリゴマーは、末端にエ
チレン性不飽和二重結合を有する。該エチレン性不飽和
二重結合を有する基としては、例えば、（メタ）アクリ
ロイル基、ビニル基、などが好適に挙げられ、これらの
中でも（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。The polymerizable oligomer has an ethylenically unsaturated double bond at a terminal. As the group having an ethylenically unsaturated double bond, for example, a (meth) acryloyl group, a vinyl group and the like are preferably exemplified, and among these, a (meth) acryloyl group is particularly preferred.

【００３８】本発明においては、上記重合性オリゴマー
の中でも、下記一般式（５）で表されるオリゴマーが好
ましい。In the present invention, among the above polymerizable oligomers, an oligomer represented by the following general formula (5) is preferable.

【００３９】[0039]

【化３】 Embedded image

【００４０】上記一般式（５）において、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵³、
Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ⁵²は
ＯＨ基で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキレン基
を表し、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。Ｙ⁵¹
は、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフ
ェニル基、又は−ＣＯＯＲ⁵⁵（Ｒ⁵⁵は、ハロゲンで置換
されてもよいアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜
１０のアリールアルキル基を表す）を表し、この中でも
フェニル基又は−ＣＯＯＲ⁵⁵（Ｒ⁵⁵は、ハロゲンで置換
されてもよいアルキル基を表す）が好ましい。In the above general formula (5), R ⁵¹ , R ⁵³ ,
R ⁵⁴ and R ⁵⁵ represent a hydrogen atom or a methyl group. R ⁵² represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with an OH group, and an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable. Y ⁵¹
Is a phenyl group, a phenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or -COOR ⁵⁵ (R ⁵⁵ is an alkyl group optionally substituted by halogen, a phenyl group, or a C 7 to C 4
Represents represents) 10 arylalkyl group, among which phenyl group or -COOR ⁵⁵ (R ⁵⁵ represents an alkyl group which may be substituted by halogen) are preferred.

【００４１】また、上記一般式（５）において、Ｙ
⁵²は、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁵⁶（Ｒ⁵⁶は、ハロゲ
ンで置換されてもよいアルキル基、フェニル基、又は炭
素数７〜１０のアリールアルキル基を表す）、−ＣＯＮ
Ｒ⁵⁷Ｒ⁵⁸（Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸は、ハロゲンで置換されてもよ
いアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリ
ールアルキル基を表す）あるいはＮ−カルボニルモルホ
リノ基を表し、この中でも−ＣＯＮＨ₂又は−ＣＯＮＨ
Ｒ⁵⁶（Ｒ⁵⁶は、ハロゲンで置換されてもよいアルキル基
を表す）が好ましい。Ｙ⁵³は、カルボキシル基、−ＣＯ
ＯＲ⁵⁷（Ｒ⁵⁷は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、エーテル、
アリーレン、あるいはこれらの組み合わせを含んでいて
もよい炭素数１〜４のアルキレン基を有するカルボキシ
ル基、ホスホン酸基を表す）、−ＣＯＮＨＲ⁵⁸（Ｒ
⁵⁸は、分岐していてもよい炭素数１〜７のアルキレン基
を有するスルホン酸基を表す）を表し、この中でも、カ
ルボキシル基、−ＣＯＯＲ⁵⁷（Ｒ⁵⁷は、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、エーテル、アリーレンあるいはこれらの組み
合わせを含んでいてもよい炭素数１〜４のアルキレン基
を有するカルボキシル基を表す）が好ましい。ｐ、ｑ及
びｒは、繰り返し数を表し、それぞれ０〜１００の整数
を表す。ただし、ｑとｒは同時に０とはならない。In the general formula (5), Y
^{_{52, -CONH 2, -CONHR 56 (R}} 56 is an optionally substituted alkyl group with halogen, phenyl group, or an arylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms), - CON
R ⁵⁷ R ⁵⁸ (R ⁵⁷ and R ⁵⁸ each represents an alkyl group optionally substituted with halogen, a phenyl group, or an arylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms) or an N-carbonylmorpholino group; CONH ₂ or -CONH
R ⁵⁶ (R ⁵⁶ represents an alkyl group optionally substituted with halogen) is preferred. Y ⁵³ is a carboxyl group, -CO
OR ⁵⁷ (R ⁵⁷ represents —COO—, —OCO—, an ether,
Arylene, or a carboxyl group or a phosphonic acid group having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a combination thereof, -CONHR ⁵⁸ (R
⁵⁸ represents a sulfonic acid group having an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms which may be branched, and among them, a carboxyl group, -COOR ⁵⁷ (R ⁵⁷ represents -COO-,-
OCO-, ether, arylene or a carboxyl group having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a combination thereof) is preferable. p, q and r represent the number of repetitions, each representing an integer of 0 to 100. However, q and r do not become 0 at the same time.

【００４２】本発明における上記重合性オリゴマーとし
ては、ポリ―アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）
アクリル酸、ポリ―スチレン／（メタ）アクリル酸、ポ
リ―Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、ポリ―アル
キル（メタ）アクリレート／Ｎ−アルキル（メタ）アク
リルアミド、ポリ―スチレン／Ｎ−アルキル（メタ）ア
クリルアミド等であって、分子末端に一個の（メタ）ア
クリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。In the present invention, the polymerizable oligomer includes poly-alkyl (meth) acrylate / (meth)
Acrylic acid, poly-styrene / (meth) acrylic acid, poly-N-alkyl (meth) acrylamide, poly-alkyl (meth) acrylate / N-alkyl (meth) acrylamide, poly-styrene / N-alkyl (meth) acrylamide And a polymer in which one (meth) acryloyl group is bonded to a molecular terminal.

【００４３】また、本発明における上記重合性オリゴマ
ーの好ましい具体例としては、ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル
（メタ）アクリルアミド、ポリ―Ｎ−ｔ−オクチル（メ
タ）アクリルアミド、ポリ―Ｎ−ｉ−ブチル（メタ）ア
クリルアミド、ポリ―メチル（メタ）アクリレート／ア
クリロイルモルホリン、ポリ―メチル（メタ）アクリレ
ート／（メタ）アクリル酸、ポリ―スチレン／（メタ）
アクリル酸、ポリ―メチル（メタ）アクリレート／２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アク
リル酸、ポリ―メチル（メタ）アクリレート／２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートと環状酸無水物との
反応物から選択される少なくとも１種のオリゴマ−であ
って、数平均分子量が１０００〜２００００であり、末
端に（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられ
る。Preferred examples of the polymerizable oligomer in the present invention include poly-Nt-butyl (meth) acrylamide, poly-Nt-octyl (meth) acrylamide, and poly-N-i-butyl. (Meth) acrylamide, poly-methyl (meth) acrylate / acryloylmorpholine, poly-methyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid, poly-styrene / (meth)
Acrylic acid, poly-methyl (meth) acrylate / 2-
At least one oligomer selected from hydroxyethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid, poly-methyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and a reaction product of a cyclic acid anhydride; And those having a number average molecular weight of 1,000 to 20,000 and having a (meth) acryloyl group at a terminal.

【００４４】以下に、上記重合性オリゴマーの合成例を
示す。The following is an example of the synthesis of the polymerizable oligomer.

【００４５】［マクロモノマーの製造例１：ＭＭ−１］
メトキシメチルメタクリレート（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，４１，１９６８，２５２１−２５２
３に記載の方法で合成）１１．７質量部と、メチルメタ
クリレート８１質量部と、チオグリコール酸１．３８質
量部との混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度８
０℃に加温した。次いで、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル（略称「ＡＩＢＮ」）を０．０４９質量部加
え３時間反応し、更に、ＡＩＢＮ０．０２４質量部、Ｔ
ＨＦ３０質量部を加え、２時間反応した。冷却後、この
反応溶液を、ヘキサン１５００質量部中に再沈し、白色
粉末（末端カルボン酸ポリマー）を９０質量部得た。[Production Example 1 of Macromonomer: MM-1]
Methoxymethyl methacrylate (Bull. Chem.
Soc. Jpn. , 41, 1968, 2521-252.
3) A mixed solution of 11.7 parts by mass, 81 parts by mass of methyl methacrylate, and 1.38 parts by mass of thioglycolic acid was stirred at a temperature of 8 while stirring under a nitrogen stream.
Warmed to 0 ° C. Next, 0.049 parts by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile (abbreviation “AIBN”) was added, and the mixture was reacted for 3 hours. Further, 0.024 parts by mass of AIBN, T
HF (30 parts by mass) was added and reacted for 2 hours. After cooling, the reaction solution was reprecipitated in 1500 parts by mass of hexane to obtain 90 parts by mass of a white powder (terminal carboxylic acid polymer).

【００４６】つぎに、この白色粉末９０質量部に、１−
メトキシ−２−プロピルアセテート２００質量部と、グ
リシジルメタクリレート１３．５質量部と、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルドデシルアミン０．１４２質量部と、ハイドロキ
ノン０．１質量部とを加え、１５０℃にて、３時間攪拌
した。冷却後、この反応溶液を、Ｈ₂Ｏ２０００質量部
中に再沈し、白色粉末（片末端メタクリロイルポリ−メ
トキシメチルメタクリレート／メチルメタクリレート）
を８０質量部得た。その後、このマクロモノマー８０質
量部をＴＨＦ１６０質量部に溶解させ、１２ｍｏｌ／ｄ
ｍ³の塩酸約３質量部を添加し、７０℃にて、２時間反
応（脱保護）させた。反応溶液をＨ₂Ｏ２０００質量部
中に再沈し、白色粉末（側鎖にカルボキシル基を有する
マクロモノマー：ＭＭ−１）を７０質量部得た。Next, 90 parts by mass of this white powder was mixed with 1-
200 parts by mass of methoxy-2-propyl acetate, 13.5 parts by mass of glycidyl methacrylate, 0.142 parts by mass of N, N-dimethyldodecylamine and 0.1 part by mass of hydroquinone were added. Stirred for hours. After cooling, the reaction solution was reprecipitated in 2000 parts by mass of H ₂ O, and a white powder (methacryloyl poly-methoxymethyl methacrylate / methyl methacrylate at one end) was obtained.
80 parts by mass. Thereafter, 80 parts by mass of this macromonomer was dissolved in 160 parts by mass of THF, and 12 mol / d
About 3 parts by mass of hydrochloric acid (m ³ ) was added and reacted (deprotected) at 70 ° C. for 2 hours. The reaction solution was reprecipitated in 2,000 parts by mass of H ₂ O to obtain 70 parts by mass of a white powder (macromonomer having a carboxyl group in a side chain: MM-1).

【００４７】［マクロモノマーの製造例２：ＭＭ−２］
上記マクロモノマーの製造例１において、メトキシメチ
ルメタクリレートを１１．７質量部から５．８６質量
部、メチルメタクリレートを８１質量部から８５．５質
量部に変更して用いた他は、上記マクロモノマーの製造
例１と同様にして、マクロモノマー：ＭＭ−２を合成し
た。[Production Example 2 of Macromonomer: MM-2]
In Preparation Example 1 of the macromonomer, except that methoxymethyl methacrylate was changed from 11.7 parts by mass to 5.86 parts by mass and methyl methacrylate was changed from 81 parts by mass to 85.5 parts by mass, In the same manner as in Production Example 1, a macromonomer: MM-2 was synthesized.

【００４８】［マクロモノマーの製造例３：ＭＭ−３］
片末端メタクリロイル化ポリーメチルメタクリレート／
２−ヒドロキシエチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｗ
＝７０００、商品名：ＡＡ−７１４ＳＫ、東亞合成化学
工業（株）製）溶液（固形分濃度；４５質量％）１００
質量部と、無水コハク酸４．８４質量部との混合溶液
を、９０℃にて、６時間反応させた。得られたマクロモ
ノマー：ＭＭ−３の酸価（溶液当たり）は１．１３ｍｍ
ｏｌ／ｇであり、マクロモノマー１分子当たりのカルボ
キシル基数は平均８個（−ＯＨの反応率〜１００％）で
あった。[Production Example 3 of Macromonomer: MM-3]
One-terminal methacryloylated poly-methyl methacrylate /
2-hydroxyethyl methacrylate oligomer (Mw
= 7000, trade name: AA-714SK, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) solution (solid content: 45% by mass) 100
A mixed solution of parts by mass and 4.84 parts by mass of succinic anhydride was reacted at 90 ° C. for 6 hours. The resulting macromonomer: MM-3 has an acid value (per solution) of 1.13 mm.
ol / g, and the number of carboxyl groups per macromonomer molecule was 8 on average (reaction rate of -OH to 100%).

【００４９】［マクロモノマーの製造例４：ＭＭ−４］
上記マクロモノマーの製造例３において、無水コハク酸
を４．８４質量部から２．４２質量部に変更して用いた
他は、上記マクロモノマーの製造例３と同様にして、マ
クロモノマー：ＭＭ−４を合成した。マクロモノマー１
分子当たりのカルボキシル基数は平均４個であった。[Production Example 4 of Macromonomer: MM-4]
In Preparation Example 3 of the above-mentioned macromonomer, except that succinic anhydride was changed from 4.84 parts by mass to 2.42 parts by mass, a macromonomer: MM- 4 was synthesized. Macromonomer 1
The average number of carboxyl groups per molecule was four.

【００５０】［マクロモノマーの製造例５：ＭＭ−５］
Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド１００質量部
と、チオグリコール酸１．５４質量部と、ＴＨＦ１００
質量部との混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度
６６℃に加温した。さらに、開始剤として２，２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：
Ｖ−６５、和光純薬（株）製）を０．０８３質量部加
え、３時間反応した。冷却後、この反応溶液を、メタノ
ール３０００質量部中に再沈し、白色粉末（末端カルボ
ン酸ポリマー）を１００質量部得た。つぎに、上記白色
粉末１００質量部と、キシレン２００質量部と、グリシ
ジルメタクリレート１３．５質量部と、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルドデシルアミン０．１４２質量部と、ハイドロキノン
０．１質量部との混合溶液を、１３０℃にて、３時間攪
拌した。反応溶液を再びメタノール３０００質量部中に
再沈し、白色粉末（側鎖にアミド基を有するマクロモノ
マー：ＭＭ−５）を９０質量部得た。[Production Example 5 of Macromonomer: MM-5]
100 parts by mass of N-tert-octylacrylamide, 1.54 parts by mass of thioglycolic acid, THF100
The mixed solution with the mass part was heated to a temperature of 66 ° C. while stirring under a nitrogen stream. Further, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (trade name:
V-65, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and reacted for 3 hours. After cooling, the reaction solution was reprecipitated in 3000 parts by mass of methanol to obtain 100 parts by mass of a white powder (terminal carboxylic acid polymer). Next, a mixed solution of 100 parts by mass of the white powder, 200 parts by mass of xylene, 13.5 parts by mass of glycidyl methacrylate, 0.142 parts by mass of N, N-dimethyldodecylamine, and 0.1 part by mass of hydroquinone Was stirred at 130 ° C. for 3 hours. The reaction solution was reprecipitated again in 3000 parts by mass of methanol to obtain 90 parts by mass of a white powder (macromonomer having an amide group in a side chain: MM-5).

【００５１】［マクロモノマーの製造例６：ＭＭ−６］
マクロモノマーの製造例５において、Ｎ−ｔｅｒｔ−オ
クチルアクリルアミド１００質量部を、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド１００質量部に変更して用いた他は、
上記マクロモノマーの製造例５と同様にして、マクロモ
ノマー：ＭＭ−６を合成した。[Production Example 6 of Macromonomer: MM-6]
In Production Example 5 of the macromonomer, except that 100 parts by mass of N-tert-octylacrylamide was changed to 100 parts by mass of N-isopropylacrylamide,
A macromonomer: MM-6 was synthesized in the same manner as in Production Example 5 of the macromonomer.

【００５２】［マクロモノマーの製造例７：ＭＭ−７］
マクロモノマーの製造例５において、Ｎ−ｔｅｒｔ−オ
クチルアクリルアミド１００質量部を、Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチルアクリルアミド１００質量部に変更して用いた他
は、上記マクロモノマーの製造例５と同様にして、マク
ロモノマー：ＭＭ−７を合成した。[Production Example 7 of Macromonomer: MM-7]
In Production Example 5 of the macromonomer, 100 parts by mass of N-tert-octylacrylamide was added to N-tert-octylacrylamide.
A macromonomer: MM-7 was synthesized in the same manner as in Production Example 5 of the macromonomer except that the amount was changed to 100 parts by mass of butylacrylamide.

【００５３】［マクロモノマーの製造例８：ＭＭ−８］
Ｎ−アクリロイルモルホリン１０質量部と、メチルメタ
クリレート９０質量部と、チオグリコール酸１．５質量
部との混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度８０
℃に加温した。次いで、該混合溶液にＡＩＢＮ０．０５
３質量部を加え３時間反応した。冷却後、この反応溶液
を、ヘキサン１５００質量部中に再沈し、白色粉末（末
端カルボン酸ポリマー）を１００質量部得た。つぎに、
白色粉末１００質量部、１−メトキシ−２−プロピルア
セテート２００質量部、グリシジルメタクリレート１
３．５質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．１
４２質量部及びハイドロキノン０．１質量部の混合溶液
を、１３０℃にて、３時間攪拌した。反応溶液を再びヘ
キサン３０００質量部中に再沈し、白色粉末（側鎖にモ
ルホリノ基を有するマクロモノマー：ＭＭ−８）を９８
質量部得た。[Production Example 8 of Macromonomer: MM-8]
While stirring a mixed solution of 10 parts by mass of N-acryloylmorpholine, 90 parts by mass of methyl methacrylate, and 1.5 parts by mass of thioglycolic acid, the mixture was stirred at a temperature of 80
Warmed to ° C. Next, AIBN 0.05 was added to the mixed solution.
3 parts by mass were added and reacted for 3 hours. After cooling, the reaction solution was reprecipitated in 1500 parts by mass of hexane to obtain 100 parts by mass of a white powder (terminal carboxylic acid polymer). Next,
100 parts by mass of white powder, 200 parts by mass of 1-methoxy-2-propyl acetate, glycidyl methacrylate 1
3.5 parts by mass, N, N-dimethyldodecylamine 0.1
A mixed solution of 42 parts by mass and 0.1 part by mass of hydroquinone was stirred at 130 ° C. for 3 hours. The reaction solution was reprecipitated again in 3000 parts by mass of hexane, and 98 g of white powder (macromonomer having a morpholino group in a side chain: MM-8) was added.
Parts by weight were obtained.

【００５４】―窒素含有モノマー― 上記窒素含有モノマーとしては、例えば、下記一般式
（１）で表される化合物から選択される少なくとも１種
が好適に挙げられる。—Nitrogen-Containing Monomer— As the nitrogen-containing monomer, for example, at least one selected from compounds represented by the following general formula (1) is preferably exemplified.

【００５５】[0055]

【化４】 Embedded image

【００５６】上記一般式（１）において、Ｒ¹¹は、水素
原子又はメチル基を表す。Ｒ¹²は、炭素数１〜８のアル
キレン基を表し、これらの中でも、炭素数１〜６のアル
キレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基が特
に好ましい。Ｘ¹¹は、―Ｏ―又は―Ｎ（Ｒ¹³）―（Ｒ¹³
は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニ
ル基を表す）を表し、これらの中でも、―Ｎ（Ｒ¹³）―
が好ましく、Ｒ¹³は、水素原子が好ましい。Ｘ¹²は、―
Ｎ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す）、―Ｒ¹⁶
Ｎ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）（Ｒ¹⁶は、炭素数１〜６のアルキレ
ン基を表し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基又はフェニル基を表す）、ピロリジノ基、
ピロリジル基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリ
ノ基又はモルホリノ基を表す。これらの中でも、―Ｎ
（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）又は―Ｒ¹⁶Ｎ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）が好ま
しく、―Ｎ（Ｒ¹⁴）（Ｒ ¹⁵）のＲ¹⁴及びＲ¹⁵は、水素原
子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはフェニル基が
好ましく、―Ｒ¹⁶Ｎ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）のＲ¹⁶は、炭素数
２〜６のアルキレン基が好ましく、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、炭
素数１〜４のアルキル基が好ましい。In the above general formula (1), R¹¹Is hydrogen
Represents an atom or a methyl group. R¹²Is an alkyl having 1 to 8 carbon atoms
Represents a kylene group, and among these, alkanes having 1 to 6 carbon atoms
A kylene group is preferred, and an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is particularly preferred.
Preferred. X¹¹Is -O- or -N (R¹³)-(R¹³
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or phenyl
And represents a group represented by —N (R¹³) ―
Is preferred, and R¹³Is preferably a hydrogen atom. X¹²Is
N (R¹⁴) (R^Fifteen) (R¹⁴And R^FifteenIs a hydrogen atom, carbon
Represents an alkyl group or a phenyl group of Formulas 1 to 6),¹⁶
N (R¹⁷) (R¹⁸) (R¹⁶Is an alkylene having 1 to 6 carbon atoms
A group represented by¹⁷And R¹⁸Is a hydrogen atom, having 1 to 6 carbon atoms
Represents an alkyl group or a phenyl group), a pyrrolidino group,
Pyrrolidyl, pyridyl, piperidino, imidazoly
And a morpholino group. Among them, -N
(R¹⁴) (R^Fifteen) Or -R¹⁶N (R¹⁷) (R¹⁸Preferred)
Shikku, -N (R¹⁴) (R ^Fifteen) R¹⁴And R^FifteenIs a hydrogen source
Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group
Preferably, -R¹⁶N (R¹⁷) (R¹⁸) R¹⁶Is the carbon number
2-6 alkylene groups are preferred and R¹⁷And R¹⁸Is charcoal
Alkyl groups having a prime number of 1 to 4 are preferred.

【００５７】また、上記ピリジル基の中でも、１−ピリ
ジル基、２−ピリジル基等が好ましく、上記ピペリジノ
基の中でも、１−ピペリジノ基等が好ましく、上記ピロ
リジル基の中でも、１−ピロリジル基等が好ましく、上
記モルホリノ基の中でも、４−モルホリノ基等が好まし
い。ｍ及びｎは、１又は０を表し、ｍ＝１かつｎ＝１、
又は、ｍ＝１かつｎ＝０が好ましい（即ち、下記一般式
（２）、（３）で表される化合物に対応する。）Among the above pyridyl groups, a 1-pyridyl group, a 2-pyridyl group and the like are preferable, among the above piperidino groups, a 1-piperidino group and the like are preferable, and among the above pyrrolidyl groups, a 1-pyrrolidyl group and the like are preferable. Preferably, among the above morpholino groups, a 4-morpholino group and the like are preferable. m and n represent 1 or 0, m = 1 and n = 1,
Alternatively, m = 1 and n = 0 are preferable (that is, corresponding to the compounds represented by the following general formulas (2) and (3)).

【００５８】本発明においては、上記一般式（１）で表
される化合物の中でも、下記一般式（２）〜（４）のい
ずれかで表される化合物から選択される少なくとも１種
が好ましい。In the present invention, among the compounds represented by the general formula (1), at least one selected from compounds represented by any of the following general formulas (2) to (4) is preferable.

【００５９】[0059]

【化５】 Embedded image

【００６０】上記一般式（２）において、Ｒ²¹は、Ｒ¹¹
と同義である。Ｒ²²は、Ｒ¹²と同義である。Ｘ²¹は、Ｘ
¹¹と同義である。Ｘ²²は、Ｘ¹²と同義である。In the above general formula (2), R ²¹ is R ¹¹
Is synonymous with R ²² has the same meaning as R ¹² . X ²¹ is X
Synonymous with ¹¹ . X ²² has the same meaning as X ¹² .

【００６１】[0061]

【化６】 Embedded image

【００６２】上記一般式（３）において、Ｒ³¹は、Ｒ¹¹
と同義である。Ｘ³²は、Ｘ¹²と同義であり、−Ｎ（Ｒ³⁴
Ｒ³⁵）（Ｒ³⁴及びＲ³⁵は、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵と同義であ
る）、又は、−Ｒ³⁶Ｎ（Ｒ³⁷Ｒ³⁸）（Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ
³⁸は、それぞれＲ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ ¹⁸と同義である）が好
ましい。In the above general formula (3), R³¹Is R¹¹
Is synonymous with X³²Is X¹²Is synonymous with -N (R³⁴
R³⁵) (R³⁴And R³⁵Is R¹⁴And R^FifteenSynonymous with
Or -R³⁶N (R³⁷R³⁸) (R³⁶, R³⁷And R
³⁸Is R¹⁶, R¹⁷And R ¹⁸Is synonymous with)
Good.

【００６３】[0063]

【化７】 Embedded image

【００６４】上記一般式（４）において、Ｒ⁴¹は、Ｒ¹¹
と同義である。Ｘ⁴²は、ピロリジノ基、ピロリジル基、
ピリジル基、ピペリジノ基、モルホリノ基又はイミダゾ
リノ基を表す。In the general formula (4), R ⁴¹ represents R ¹¹
Is synonymous with X ⁴² is a pyrrolidino group, a pyrrolidyl group,
Represents a pyridyl group, a piperidino group, a morpholino group or an imidazolino group.

【００６５】上記一般式（１）で表される化合物の具体
例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，
１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、
ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル−２−
ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，
Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート
（以上（メタ）アクリレート類）；Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth)
Acrylate, 1- (N, N-dimethylamino) -1,
1-dimethylmethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminohexyl (meth) acrylate, N, N-
Diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-
Diisopropylaminoethyl (meth) acrylate,
N, N-di-n-butylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-di-i-butylaminoethyl (meth) acrylate, morpholinoethyl (meth) acrylate,
Piperidinoethyl (meth) acrylate, 1-pyrrolidinoethyl (meth) acrylate, N, N-methyl-2-
Pyrrolidylaminoethyl (meth) acrylate and N,
N-methylphenylaminoethyl (meth) acrylate (the above (meth) acrylates);

【００６６】ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチ
ル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）ア
クリルアミド、ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホリ
ノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリ
ルアミド及びＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリル
アミド（以上（メタ）アクリルアミド類）；Dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, diisopropyl (meth) acrylamide, di-n-butyl (meth) acrylamide, di-i-butyl (meth) acrylamide, morpholino (meth) acrylamide, piperidino (meth) ) Acrylamide, N-methyl-2-pyrrolidyl (meth) acrylamide and N, N-methylphenyl (meth) acrylamide (above (meth) acrylamides);

【００６７】２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジ
メチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド
（以上アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類）；及
びビニルピリジン、などが好適に挙げられる。2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 2- (N, N-diethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 3- (N, N-diethylamino) propyl (meth) acrylamide, −
(N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 1- (N, N-dimethylamino) -1,1-dimethylmethyl (meth) acrylamide and 6- (N, N
-Diethylamino) hexyl (meth) acrylamide (above aminoalkyl (meth) acrylamides); and vinylpyridine.

【００６８】―その他の重合性モノマー― 上記グラフト共重合体は、更に主鎖及び／又は側鎖にそ
の他の重合性モノマーを共重合体単位として含有してい
てもよい。該その他の重合性モノマーとしては、特に制
限なく、目的に応じて適宜選択することが出来るが、例
えば、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチル
スチレン及びビニルトルエン）、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート及びｉ−ブチル（メタ）アクリレート）、（メ
タ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジ
ル（メタ）アクリレート）、グリシジル（メタ）アクリ
レート、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及
びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メ
タ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリ
ル）、及び脂肪族共役ジエン（例、１，３−ブタジエン
及びイソプレン）、アミド基あるいは酸性基を含有しな
い重合性オリゴマー（例、片末端メタクリロイル化ポリ
スチレンオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリメチ
ルメタクリレートオリゴマー）などが挙げられる。これ
らの中でも、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリー
ルエステル、カルボン酸ビニルエステル、及びアミド基
あるいは酸性基を含有しない重合性オリゴマーが好まし
く、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）ア
クリル酸アルキルアリールエステル、アミド基あるいは
酸性基を含有しない重合性オリゴマーが特に好ましい。—Other Polymerizable Monomer— The graft copolymer may further contain another polymerizable monomer in the main chain and / or side chain as a copolymer unit. The other polymerizable monomer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include an aromatic vinyl compound (eg, styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene), (meth) acrylic acid Alkyl ester (eg, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and i-butyl (meth) acrylate), alkylaryl (meth) acrylate (eg, benzyl (meth) acrylate) ), Glycidyl (meth) acrylate, vinyl carboxylate (eg, vinyl acetate and vinyl propionate), vinyl cyanide (eg, (meth) acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile), and aliphatic conjugated diene (eg, 1, 3-butadiene and isoprene), an amide group or Polymerizable oligomers that do not contain an acidic group (eg, one-terminal methacryloylated polystyrene oligomer, one-terminal methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer) and the like can be mentioned. Among these, an aromatic vinyl compound, an alkyl (meth) acrylate, an alkylaryl (meth) acrylate, a vinyl carboxylate, and a polymerizable oligomer containing no amide group or acidic group are preferable. Particularly preferred are acid alkyl esters, alkylaryl (meth) acrylates, and polymerizable oligomers containing no amide group or acidic group.

【００６９】上記グラフト共重合体における上記その他
の重合性モノマーの含有量としては、例えば、０〜７０
質量％が好ましい。上記含有率が、７０質量％を超える
と、顔料分散剤としての能力が十分に発揮されないこと
がある。The content of the other polymerizable monomer in the graft copolymer is, for example, from 0 to 70.
% By mass is preferred. When the content exceeds 70% by mass, the ability as a pigment dispersant may not be sufficiently exhibited.

【００７０】―グラフト共重合体の具体例― 上記グラフト共重合体の好ましい具体例としては、
（１）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メ
チル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ
―Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド共重合体、
（２）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／末
端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アク
リルアミド共重合体、（３）ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／末
端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アク
リルアミド共重合体、（４）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド／メチル（メ
タ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ
−ブチル（メタ）アクリルアミド共重合体、（５）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル
（メタ）アクリルアミド共重合体、（６）３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド／
ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化
ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド共重合
体、—Specific Examples of Graft Copolymer— Preferred specific examples of the above graft copolymer include:
(1) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-N-t-butyl (meth) acrylamide copolymer,
(2) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-N-t-butyl (meth) acrylamide copolymer, (3) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly -Nt-butyl (meth) acrylamide copolymer, (4) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-Nt
-Butyl (meth) acrylamide copolymer, (5) 3-
(N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated poly-Nt-butyl (meth) acrylamide copolymer, (6) 3- (N, N
-Dimethylamino) propyl (meth) acrylamide /
Benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-N-t-butyl (meth) acrylamide copolymer,

【００７１】（７）ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリ
ロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミ
ド共重合体、（８）ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−オクチ
ル（メタ）アクリルアミド共重合体、（９）ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）ア
クリレート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−オク
チル（メタ）アクリルアミド共重合体、（１０）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロ
イル化ポリ―Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド
共重合体、（１１）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ
ロピル（メタ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化
ポリ―Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド共重合
体、（１２）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル
（メタ）アクリルアミド／ベンジル（メタ）アクリレー
ト／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−オクチル（メ
タ）アクリルアミド共重合体、(7) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-Nt-octyl (meth) acrylamide copolymer, (8) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / terminal Methacrylylated poly-Nt-octyl (meth) acrylamide copolymer, (9) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / terminally methacryloylated poly-Nt-octyl (meth) acrylamide copolymer Merging, (10) 3-
(N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-Nt-octyl (meth) acrylamide copolymer, (11) 3- (N, N-dimethylamino ) Propyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated poly-Nt-octyl (meth) acrylamide copolymer, (12) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / benzyl (meth) acrylate / Methacryloylated terminal poly-Nt-octyl (meth) acrylamide copolymer,

【００７２】（１３）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化ポリ―Ｎ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド共重合体、（１４）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｉ−ブチ
ル（メタ）アクリルアミド共重合体、（１５）ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）
アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｉ−ブ
チル（メタ）アクリルアミド共重合体、（１６）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロ
イル化ポリ―Ｎ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド共
重合体、（１７）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロ
ピル（メタ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化ポ
リ―Ｎ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド共重合体、
（１８）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メ
タ）アクリルアミド／ベンジル（メタ）アクリレート／
末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｉ−ブチル（メタ）ア
クリルアミド共重合体、(13) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-Ni-butyl (meth) acrylamide copolymer; (14) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / terminal Methacryloylated poly-Ni-butyl (meth) acrylamide copolymer, (15) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / benzyl (meth)
Acrylate / terminal methacryloylated poly-Ni-butyl (meth) acrylamide copolymer, (16) 3-
(N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-Ni-butyl (meth) acrylamide copolymer, (17) 3- (N, N-dimethylamino ) Propyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated poly-Ni-butyl (meth) acrylamide copolymer,
(18) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / benzyl (meth) acrylate /
Terminal methacryloylated poly-Ni-butyl (meth) acrylamide copolymer,

【００７３】（１９）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化メチル（メタ）アクリレート及びアクリロイ
ルモルホリン共重合体の共重合体、（２０）ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル
化メチル（メタ）アクリレート及びアクリロイルモルホ
リン共重合体の共重合体、（２１）ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレー
ト／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート
及びアクリロイルモルホリン共重合体の共重合体、（２
２）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）
アクリルアミド／メチル（メタ）アクリレート／末端メ
タクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及びアクリ
ロイルモルホリン共重合体の共重合体、（２３）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレ
ート及びアクリロイルモルホリン共重合体の共重合体、
（２４）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メ
タ）アクリルアミド／ベンジル（メタ）アクリレート／
末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及び
アクリロイルモルホリン共重合体の共重合体、(19) A copolymer of dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and acryloylmorpholine copolymer, (20) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / Copolymer of terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and acryloylmorpholine copolymer, (21) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and acryloylmorpholine copolymer (2)
2) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth)
(23) 3- Copolymer of acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and acryloylmorpholine copolymer
A copolymer of (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and acryloylmorpholine copolymer,
(24) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / benzyl (meth) acrylate /
A copolymer of a terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and an acryloyl morpholine copolymer,

【００７４】（２５）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）ア
クリル酸共重合体の共重合体、（２６）ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メ
チル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重
合体の共重合体、（２７）ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／末
端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及び
（メタ）アクリル酸共重合体の共重合体、（２８）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロ
イル化メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリ
ル酸共重合体の共重合体、（２９）３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド／末端メ
タクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及び（メ
タ）アクリル酸共重合体の共重合体、（３０）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリ
ロイル化メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アク
リル酸共重合体の共重合体、(25) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer; (26) dimethylaminoethyl (meth) acrylate ) Acrylate / copolymer of terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer, (27) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate And a copolymer of (meth) acrylic acid copolymer, (28) 3-
(29) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer; Copolymer of N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer, (30) 3-
A copolymer of (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer,

【００７５】（３１）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化スチレン及び（メタ）アクリル酸共重合体の
共重合体、（３２）ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート／末端メタクリロイル化スチレン及び（メタ）
アクリル酸共重合体の共重合体、（３３）ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アク
リレート／末端メタクリロイル化スチレン及び（メタ）
アクリル酸共重合体の共重合体、（３４）３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド／
メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ス
チレン及び（メタ）アクリル酸共重合体の共重合体、
（３５）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メ
タ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化スチレン及
び（メタ）アクリル酸共重合体の共重合体、（３６）３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリ
ルアミド／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化スチレン及び（メタ）アクリル酸共重合体の
共重合体、(31) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal copolymer of methacryloylated styrene and (meth) acrylic acid copolymer; (32) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / terminal Methacrylylated styrene and (meth)
Copolymer of acrylic acid copolymer, (33) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / terminally methacryloylated styrene and (meth)
Copolymer of acrylic acid copolymer, (34) 3- (N, N
-Dimethylamino) propyl (meth) acrylamide /
A copolymer of methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated styrene and (meth) acrylic acid copolymer,
(35) Copolymer of 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated styrene and (meth) acrylic acid copolymer, (36) 3
A copolymer of-(N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated styrene and (meth) acrylic acid copolymer,

【００７６】（３７）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル
酸共重合体の共重合体、（３８）ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチル
（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重合体の共
重合体、（３９）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート／ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリ
ロイル化メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸
共重合体の共重合体、（４０）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド／メチル（メ
タ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチル（メ
タ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート及び（メタ）アクリル酸共重合体の共重合
体、（４１）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル
（メタ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化メチル
（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重合体の共
重合体、（４２）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロ
ピル（メタ）アクリルアミド／ベンジル（メタ）アクリ
レート／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレ
ート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及
び（メタ）アクリル酸共重合体の共重合体、(37) Dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and copolymer of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer (38) a copolymer of dimethylaminoethyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer, (39) dimethylaminoethyl ( (40) 3- (N, N) (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / copolymer of terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer -Dimethylamino) propyl (meth) ) Acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and copolymer of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer, (41) 3- (N, N- Dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / copolymer of terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer, (42) 3- (N, N- Dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and copolymer of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer,

【００７７】（４３）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート共重合体と環状酸無水
物とを反応させた重合性オリゴマーの共重合体、（４
４）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／末端
メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及び２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体と環状
酸無水物とを反応させた重合性オリゴマーの共重合体、
（４５）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／
ベンジル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化
メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート共重合体と環状酸無水物とを反応
させた重合性オリゴマーの共重合体、（４６）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロ
イル化メチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート共重合体と環状酸無水物と
を反応させた重合性オリゴマーの共重合体、（４７）３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリ
ルアミド／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリ
レート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
共重合体と環状酸無水物とを反応させた重合性オリゴマ
ーの共重合体、（４８）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル（メタ）アクリルアミド／ベンジル（メ
タ）アクリレート／末端メタクリロイル化メチル（メ
タ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート共重合体と環状酸無水物とを反応させた重合
性オリゴマーの共重合体、(43) Dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer were reacted with a cyclic acid anhydride. Copolymer of a polymerizable oligomer, (4
4) Dimethylaminoethyl (meth) acrylate / terminally methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-
A copolymer of a polymerizable oligomer obtained by reacting a hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer with a cyclic acid anhydride,
(45) dimethylaminoethyl (meth) acrylate /
A copolymer of a polymerizable oligomer obtained by reacting a benzyl (meth) acrylate / methyl methacrylate-terminated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer with a cyclic acid anhydride, (46) 3-
(N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer were reacted with a cyclic acid anhydride. (47) 3 Copolymer of polymerizable oligomer
-(N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymers and polymerizable oligomers obtained by reacting cyclic acid anhydrides Polymer, (48) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / benzyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer and cyclic A copolymer of a polymerizable oligomer reacted with an acid anhydride,

【００７８】（４９）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート
及び（メタ）アクリル酸共重合体の共重合体、（５０）
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メチル
（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ
−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド／末端メタクリ
ロイル化メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アク
リル酸共重合体の共重合体、（５１）ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレー
ト／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｉ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化メチル（メ
タ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重合体の共
重合体、（５２）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロ
ピル（メタ）アクリルアミド／メチル（メタ）アクリレ
ート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化メチル（メ
タ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重合体の共
重合体、（５３）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロ
ピル（メタ）アクリルアミド／メチル（メタ）アクリレ
ート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−オクチル
（メタ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化メチル
（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重合体
の共重合体、（５４）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピル（メタ）アクリルアミド／メチル（メタ）アク
リレート／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｉ−ブチル
（メタ）アクリルアミド／末端メタクリロイル化メチル
（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重合体
の共重合体、(49) Dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-N-t-butyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid Copolymer of polymer, (50)
Dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / methacryloylated poly-N
-T-octyl (meth) acrylamide / copolymer of terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer, (51) dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloyl (52) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (a copolymer of poly-N-butyl (meth) acrylamide / methyl methacrylate-terminated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer (53) a copolymer of (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-N-t-butyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acryl (54) 3- Copolymer of amide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-Nt-octyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer (N, N-dimethylamino)
A copolymer of propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-N-i-butyl (meth) acrylamide / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer,

【００７９】（５５）ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート／メチル（メタ）アクリレート／末端メタク
リロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート
オリゴマーの共重合体、（５６）ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／
片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリ
ゴマー／末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレ
ート及び（メタ）アクリル酸共重合体の共重合体、（５
７）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／メチ
ル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリ―
Ｎ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド／片末端メタク
リロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマーの共重
合体、（５８）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピ
ル（メタ）アクリルアミド／メチル（メタ）アクリレー
ト／末端メタクリロイル化ポリ―Ｎ−ｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド／片末端メタクリロイル化ポリメチ
ルメタクリレートオリゴマーの共重合体、（５９）３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリル
アミド／メチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロ
イル化ポリ―Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド
／片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオ
リゴマーの共重合体、（６０）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド／メチル（メ
タ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリメチル
メタクリレートオリゴマー／末端メタクリロイル化メチ
ル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸共重合
体の共重合体、などが挙げられる。(55) a copolymer of dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-N-t-butyl (meth) acrylamide / one-terminal methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer, (56) ) Dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate /
A copolymer of a methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer at one end / a methacryloylated methyl (meth) acrylate and a (meth) acrylic acid copolymer at a terminal (5)
7) Dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / methacryloylated poly-terminal
Copolymer of Ni-butyl (meth) acrylamide / one-terminal methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer, (58) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloyl Copolymer of poly (N-t-butyl (meth) acrylamide) / methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer at one end, (59) 3-
Copolymer of (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / terminal methacryloylated poly-Nt-octyl (meth) acrylamide / one-terminal methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer, (60 ) 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide / methyl (meth) acrylate / one-terminal methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer / terminal methacryloylated methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymer And a copolymer.

【００８０】―合成例― 上記グラフト共重合体は、上記各共重合体単位となる成
分を、例えば、溶媒中でラジカル重合させることにより
得ることができる。該ラジカル重合の際、ラジカル重合
開始剤を使用することができ、また、更に、連鎖移動剤
（例、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプ
タン）を使用することができる。以下に、上記グラフト
共重合体の合成例を示す。-Synthesis Example- The above graft copolymer can be obtained by, for example, radically polymerizing the components to be the above copolymer units in a solvent. At the time of the radical polymerization, a radical polymerization initiator can be used, and further, a chain transfer agent (eg, 2-mercaptoethanol and dodecylmercaptan) can be used. Hereinafter, a synthesis example of the above graft copolymer will be described.

【００８１】［合成例１］１−メトキシ−２−プロピル
アセテート２４質量部を窒素置換した三口フラスコに導
入し、スリーワンモータにて攪拌し、窒素をフラスコ内
に流しながら加熱し、フラスコ内を７８℃まで昇温し
た。別に調整した下記モノマー溶液と開始剤溶液とを２
時間１５分かけて同時に滴下した。[Synthesis Example 1] 24 parts by mass of 1-methoxy-2-propyl acetate was introduced into a three-necked flask purged with nitrogen, stirred by a three-one motor, heated while flowing nitrogen into the flask, and heated in the flask. The temperature was raised to ° C. Separately prepare the following monomer solution and initiator solution in 2
It was dropped simultaneously over a period of 15 minutes.

【００８２】 〔モノマー溶液〕 ・ジメチルアミノプロピルアクリルアミド ４．７質量部 ・上記製造例１で合成したＭＭ−１ ２７質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ７２質量部[Monomer solution]-4.7 parts by mass of dimethylaminopropylacrylamide-27 parts by mass of MM-1 synthesized in Production Example 1-72 parts by mass of 1-methoxy-2-propyl acetate

【００８３】 〔開始剤溶液〕 ・２，２−アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリル） ０．０４３質量部 （商品名：Ｖ−６５、和光純薬（株）製） ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート １０．１質量部[Initiator Solution] 0.043 parts by mass of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (trade name: V-65, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 1-methoxy-2 -Propyl acetate 10.1 parts by mass

【００８４】上記モノマー溶液と開始剤溶液とを滴下
後、２，２−アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリ
ル）（商品名：Ｖ−６５）０．０８６質量部をフラスコ
内の溶液中に添加し、さらにフラスコ内を７８℃に３時
間保持し、その後加熱して９０℃に３０分間保った。次
いで、フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、上記グラフ
ト共重合体の溶液を得た。該グラフト共重合体の溶液
は、固形分が３０質量％で、重合収率は９８％であっ
た。得られたグラフト共重合体の重量平均分子量は、２
００００であった。なお、重量平均分子量は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフ（Ｃ−Ｒ４Ａ、（株）島津
製作所製）により測定した。After dropping the monomer solution and the initiator solution, 0.086 parts by mass of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (trade name: V-65) was added to the solution in the flask. Then, the inside of the flask was kept at 78 ° C. for 3 hours, and then heated and kept at 90 ° C. for 30 minutes. Next, the solution in the flask was cooled to room temperature to obtain a solution of the above graft copolymer. The solution of the graft copolymer had a solid content of 30% by mass and a polymerization yield of 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer is 2
0000. In addition, the weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatograph (C-R4A, manufactured by Shimadzu Corporation).

【００８５】［合成例２］上記合成例１において、上記
製造例１で合成したＭＭ−１を上記製造例２で合成した
ＭＭ−２に代えた外は、上記合成例１と同様にした。得
られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０質量％
で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重
合体の重量平均分子量は、２００００であった。[Synthesis Example 2] The procedure of Synthesis Example 1 was the same as that of Synthesis Example 1 except that MM-1 synthesized in Production Example 1 was replaced with MM-2 synthesized in Production Example 2. The obtained graft copolymer solution has a solid content of 30% by mass.
And the polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer was 20,000.

【００８６】［合成例３］上記合成例１において、モノ
マー溶液として、上記製造例３で合成したＭＭ−３を２
５．５質量部、一方の末端にメタクリロイル基を有する
ポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、
マクロモノマーＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）
を３４．５質量部、１−メトキシ−２−プロピルアセテ
ートを３９質量部用いた外は、上記合成例１と同様にし
た。得られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０
質量％で、重合収率は９８％であった。得られたグラフ
ト共重合体の重量平均分子量は、２００００であった。[Synthesis Example 3] In Synthesis Example 1, MM-3 synthesized in Production Example 3 was used as a monomer solution.
5.5 parts by mass, polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at one end (number average molecular weight: 6000,
Macromonomer AA-6, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.)
Was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 34.5 parts by mass of 1 and 39 parts by mass of 1-methoxy-2-propyl acetate were used. The resulting graft copolymer solution has a solid content of 30.
By mass%, the polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer was 20,000.

【００８７】［合成例４］上記合成例１において、上記
製造例１で合成したＭＭ−１を上記製造例４で合成した
ＭＭ−４に代えた外は、上記合成例１と同様にした。得
られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０質量％
で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重
合体の重量平均分子量は、２００００であった。[Synthesis Example 4] The procedure was the same as in Synthesis Example 1 except that MM-1 synthesized in Preparation Example 1 was replaced with MM-4 synthesized in Preparation Example 4. The obtained graft copolymer solution has a solid content of 30% by mass.
And the polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer was 20,000.

【００８８】［合成例５］上記合成例１において、上記
製造例１で合成したＭＭ−１を上記製造例５で合成した
ＭＭ−５に代えた外は、上記合成例１と同様にした。得
られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０質量％
で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重
合体の重量平均分子量は、２００００であった。Synthesis Example 5 The procedure of Synthesis Example 1 was the same as that of Synthesis Example 1 except that MM-1 synthesized in Production Example 1 was replaced with MM-5 synthesized in Production Example 5. The obtained graft copolymer solution has a solid content of 30% by mass.
And the polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer was 20,000.

【００８９】［合成例６］上記合成例１において、上記
製造例１で合成したＭＭ−１を上記製造例６で合成した
ＭＭ−６に代えた外は、上記合成例１と同様にした。得
られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０質量％
で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重
合体の重量平均分子量は、２００００であった。Synthesis Example 6 The procedure of Synthesis Example 1 was the same as that of Synthesis Example 1 except that MM-1 synthesized in Production Example 1 was replaced with MM-6 synthesized in Production Example 6. The obtained graft copolymer solution has a solid content of 30% by mass.
And the polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer was 20,000.

【００９０】［合成例７］上記合成例１において、上記
製造例１で合成したＭＭ−１を上記製造例７で合成した
ＭＭ−７に代えた外は、上記合成例１と同様にした。得
られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０質量％
で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重
合体の重量平均分子量は、２００００であった。[Synthesis Example 7] The procedure of Synthesis Example 1 was the same as that of Synthesis Example 1 except that MM-1 synthesized in Production Example 1 was replaced with MM-7 synthesized in Production Example 7. The obtained graft copolymer solution has a solid content of 30% by mass.
And the polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer was 20,000.

【００９１】［合成例８］上記合成例１において、上記
製造例１で合成したＭＭ−１を上記製造例８で合成した
ＭＭ−８に代えた外は、上記合成例１と同様にした。得
られたグラフト共重合体の溶液は、固形分が３０質量％
で、重合収率は９８％であった。得られたグラフト共重
合体の重量平均分子量は、２００００であった。[Synthesis Example 8] The procedure of Synthesis Example 1 was the same as that of Synthesis Example 1 except that MM-1 synthesized in Production Example 1 was replaced with MM-8 synthesized in Production Example 8. The obtained graft copolymer solution has a solid content of 30% by mass.
And the polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained graft copolymer was 20,000.

【００９２】（その他の成分）本発明の顔料分散剤は、
上記グラフト共重合体のみを含んでいてもよいし、必要
に応じて適宜選択したその他の成分を更に含んでいても
よい。上記その他の成分としては、公知の分散剤が挙げ
られ、具体的には、ノナノアミド、デカンアミド、ドデ
カンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オ
クタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカン
アミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド
化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチル
ヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン
及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）
−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒド
ロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチ
レン）−１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキ
シエチル）ピペラジシ等のヒドロキシ基を有するアミ
ン、その他、ペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン
酸アミド等の化合物、などが挙げられる。これらは、市
販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよ
く、該市販品としては、例えばシゲノックス−１０５
（商品名、ハッコールケミカル社製）などが挙げられ
る。(Other components) The pigment dispersant of the present invention comprises
It may contain only the above graft copolymer, or may further contain other components appropriately selected as necessary. Examples of the other components include known dispersants, and specific examples thereof include nonanoamide, decanamide, dodecaneamide, N-dodecylhexadecanamide, N-octadecylpropioamide, N, N-dimethyldodecaneamide and N, N-dimethyldodecaneamide. Amide compounds such as N-dihexylacetamide, amine compounds such as diethylamine, diheptylamine, dibutylhexadecylamine, N, N, N ', N'-tetramethylmethanamine, triethylamine, tributylamine and trioctylamine, monoethanol Amine, diethanolamine, triethanolamine, N, N, N ', N'-(tetrahydroxyethyl)
-1,2-diaminoethane, N, N, N'-tri (hydroxyethyl) -1,2-diaminoethane, N, N,
N ', N'-tetra (hydroxyethylpolyoxyethylene) -1,2-diaminoethane, 1,4-bis (2-
Examples thereof include amines having a hydroxy group such as (hydroxyethyl) piperazine and 1- (2-hydroxyethyl) piperazici, and compounds such as pecotamide, isonipecotamide, and nicotinamide. These may be commercially available products or may be appropriately synthesized. Examples of the commercially available products include Shigenox-105.
(Trade name, manufactured by Hakkor Chemical Co., Ltd.).

【００９３】上記その他の成分の上記顔料分散剤におけ
る含有量としては、１〜９０質量％が好ましく、１〜７
０質量％がより好ましい。上記含有量が、１質量％未満
であると、顔料分散組成物の粘度上昇を抑制できないこ
とがあり、９０質量％を超えると、顔料分散剤としての
性能が十分に発揮されないことがある。The content of the other components in the pigment dispersant is preferably from 1 to 90% by mass,
0 mass% is more preferable. If the content is less than 1% by mass, the increase in the viscosity of the pigment dispersion composition may not be suppressed, and if it exceeds 90% by mass, the performance as a pigment dispersant may not be sufficiently exhibited.

【００９４】また、本発明の顔料分散剤は、更に、下記
一般式（６）又は（７）で表されるアミン化合物を含有
していてもよい。The pigment dispersant of the present invention may further contain an amine compound represented by the following general formula (6) or (7).

【００９５】[0095]

【化８】 Embedded image

【００９６】上記一般式（６）において、Ｒ⁶¹及びＲ⁶²
は、水素原子、又は、置換基を有していてもよいアルキ
ル基若しくはアラルキル基を表し、これらは互いに結合
して窒素原子を含む５員乃至６員の飽和環を形成しても
よい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子及び窒素
原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ
⁶³は、アルキレン基、又はエーテル結合を含むアルキレ
ン基を表す。Ｘ⁶は、−ＣＯＮ（Ｙ⁶¹）（Ｙ⁶²）、−Ｏ
ＣＯＮ（Ｙ⁶¹）（Ｙ⁶²）、−Ｎ（Ｙ⁶³）ＣＯ（Ｙ⁶⁴）、
又は、−Ｎ（Ｙ⁶³）ＣＯＮ（Ｙ⁶¹）（Ｙ⁶²）を表す。Ｙ
⁶¹、Ｙ⁶²、Ｙ⁶³及びＹ⁶⁴は、水素原子、又は、置換基を
有してもよいアルキル基、アラルキル基若しくはアリー
ル基を表す。In the above general formula (6), R ⁶¹ and R ⁶²
Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aralkyl group which may have a substituent, and these may be bonded to each other to form a 5- or 6-membered saturated ring containing a nitrogen atom. This saturated ring may further contain 1 to 3 atoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. R
⁶³ represents an alkylene group or an alkylene group containing an ether bond. X ⁶ represents —CON (Y ⁶¹ ) (Y ⁶² ), —O
CON (Y ⁶¹ ) (Y ⁶² ), -N (Y ⁶³ ) CO (Y ⁶⁴ ),
Or, it represents -N (Y ⁶³ ) CON (Y ⁶¹ ) (Y ⁶² ). Y
⁶¹ , Y ⁶² , Y ⁶³ and Y ⁶⁴ represent a hydrogen atom or an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group which may have a substituent.

【００９７】[0097]

【化９】 Embedded image

【００９８】上記一般式（７）において、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、
Ｒ⁷⁶及びＲ⁷⁷は、水素原子、又は、置換基を有していて
もよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これら
は互いに結合して窒素原子を含む５員乃至６員の飽和環
を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄
原子及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含ん
でもよい。Ｒ⁷⁴及びＲ⁷⁵は、アルキレン基、又はエーテ
ル結合を合むアルキレン基を表す。Ｚ⁷は、−ＣＯＮ
（Ｙ⁷¹）−、−ＯＣＯＮ（Ｙ⁷¹）−又は−Ｎ（Ｙ^{7 2}）Ｃ
ＯＮ（Ｙ⁷³）−、を表す。Ｙ⁷¹、Ｙ⁷²及びＹ⁷³は、上記
一般式（６）におけるＹ⁶¹、Ｙ⁶²及びＹ⁶³と順に同義で
ある。In the general formula (7), R ⁷¹ , R ⁷² ,
R ⁷⁶ and R ^{77 each} represent a hydrogen atom or an alkyl group or an aralkyl group which may have a substituent, and these are combined with each other to form a 5- or 6-membered saturated ring containing a nitrogen atom. You may. This saturated ring may further contain 1 to 3 atoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. R ⁷⁴ and R ^{75 each} represent an alkylene group or an alkylene group having an ether bond. Z ⁷ is -CON
^{(Y 71) -, - OCON} (Y 71) - or -N (Y ^{7 2)} C
ON (Y ⁷³ )-. Y ⁷¹ , Y ⁷² and Y ⁷³ have the same meaning as Y ⁶¹ , Y ⁶² and Y ⁶³ in the above general formula (6).

【００９９】上記一般式（６）又は（７）で表されるア
ミン化合物の具体例としては、ビス（２−（１−モルホ
リノ）エチル）テレフタルアミド、などが好適に挙げら
れる。Specific examples of the amine compound represented by the above general formula (6) or (7) include bis (2- (1-morpholino) ethyl) terephthalamide.

【０１００】また、本発明の顔料分散剤は、各種界面活
性剤を含有していてもよく、該界面活性剤を含有してい
ると分散安定性の向上に有効である。該界面活性剤とし
ては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸
エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン
塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン
酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤、などが挙
げられる。Further, the pigment dispersant of the present invention may contain various surfactants, and if the surfactant is contained, it is effective for improving the dispersion stability. Examples of the surfactant include an anionic surfactant represented by an alkylnaphthalene sulfonate and a phosphoric acid ester salt, a cationic surfactant represented by an amine salt, an aminocarboxylic acid, and a betaine type. And an amphoteric surfactant.

【０１０１】（分散）つぎに、図２を参照しながら本発
明の顔料分散剤による顔料の分散について説明する。図
２は上記グラフト共重合体を含む顔料分散剤が、顔料粒
子の表面に吸着した状態を示す概略説明図である。(Dispersion) Next, the dispersion of the pigment by the pigment dispersant of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic explanatory view showing a state where the pigment dispersant containing the graft copolymer is adsorbed on the surface of the pigment particles.

【０１０２】図２に示す通り、本発明の顔料分散剤を用
いた場合、該顔料分散剤が、顔料粒子４の表面に吸着す
る。このとき、顔料粒子４の表面には、上記顔料分散剤
における上記グラフト共重合体の主鎖に存在する窒素原
子３が吸着する。顔料粒子４は、上記グラフト共重合体
における主鎖で覆われた状態になる。該主鎖からは側鎖
２が分岐しており、該側鎖２は、顔料粒子４の表面から
外側に向かって伸びており、顔料粒子４の周辺を雲が覆
うかのようにして存在している。個々の顔料粒子４の表
面に上記グラフト共重合体が吸着しているので、顔料粒
子４同士は、互いに吸着し凝集することがなく、微細化
した状態のまま、上記グラフト共重合体により均一に分
散され、流動し易い状態になる。As shown in FIG. 2, when the pigment dispersant of the present invention is used, the pigment dispersant adsorbs on the surface of the pigment particles 4. At this time, nitrogen atoms 3 present in the main chain of the graft copolymer in the pigment dispersant are adsorbed on the surface of the pigment particles 4. The pigment particles 4 are in a state of being covered with the main chain in the graft copolymer. Side chains 2 are branched from the main chain, and the side chains 2 extend outward from the surface of the pigment particles 4 and exist as if a cloud covers the periphery of the pigment particles 4. ing. Since the graft copolymer is adsorbed on the surfaces of the individual pigment particles 4, the pigment particles 4 do not adsorb to each other and agglomerate. It becomes dispersed and easily flowable.

【０１０３】通常、上記顔料分散剤の主鎖に酸性基と窒
素原子を導入しようとした場合、酸性基と窒素原子が塩
を形成したり、強い分子間力で結合したりすることが多
い。また、該顔料分散剤を着色感光性組成物に用いた場
合には、著しく増粘を伴うことが多い。しかし、本発明
の顔料分散剤の場合には、グラフト共重合体の側鎖に酸
性基を有するため、このような挙動を抑制する一方、分
散後の安定性を向上させ、窒素原子による分散性向上の
効果も高め得る。また、本発明に係るグラフト共重合体
によると、有機顔料を分散する際、増粘を伴うことがな
く、有機顔料の分散性が良好であり、特に酸性顔料に対
する分散性が良好である。Usually, when an acidic group and a nitrogen atom are to be introduced into the main chain of the pigment dispersant, the acidic group and the nitrogen atom often form a salt or bond with a strong intermolecular force. In addition, when the pigment dispersant is used in a colored photosensitive composition, the viscosity is often significantly increased. However, in the case of the pigment dispersant of the present invention, since the side chain of the graft copolymer has an acidic group, while suppressing such behavior, the stability after dispersion is improved, and the dispersibility due to nitrogen atoms is improved. The effect of improvement can also be enhanced. Further, according to the graft copolymer of the present invention, when dispersing the organic pigment, the organic pigment does not increase in viscosity and has good dispersibility of the organic pigment, and particularly has good dispersibility with respect to the acidic pigment.

【０１０４】本発明の顔料分散剤による分散とは、二次
粒子の状態で一般に存在する顔料粒子をほぐして一次粒
子の状態にし、再凝集を防止することを意味する。本発
明の顔料分散剤は、顔料への吸着部位と、該顔料が一次
粒子の形態に分散された後での再凝集を防ぐ立体反発部
位とを有するグラフト型分散剤であり、単独で使用して
も十分に優れた分散効果を発揮する。また、本発明の顔
料分散剤による顔料の分散は、該顔料分散剤と、顔料と
の直接の混合により効果的に達成され、顔料以外に分散
され得る粒子ができるだけ存在しない状態で行なうのが
好ましい。このような状態で顔料の分散を行なうと、本
発明の顔料分散剤が該顔料粒子の周囲に瞬時に吸着し、
該顔料粒子が良好に分散し、良好に流動し、該顔料粒子
同士の凝集が効果的に抑制される。一方、顔料粒子以外
に分散され得る粒子が存在した状態で顔料の分散を行な
うと、本発明の顔料分散剤が、目的とする顔料粒子の表
面に吸着せず、他の粒子表面に吸着し、該顔料分散剤の
顔料分散効果が損なわれることがる。したがって、例え
ば、感光材料等を製造する場合等において、顔料を良好
に分散させた状態で該感光材料等中に含有させるには、
該顔料と本発明の顔料分散剤とを早い時期に混合してお
くのが好ましく、感光層用塗布液等の調製時等の遅い時
期に本発明の顔料分散剤を添加・混合するのは好ましく
ない。Dispersion by the pigment dispersant of the present invention means that pigment particles generally present in the form of secondary particles are loosened to form primary particles, thereby preventing reaggregation. The pigment dispersant of the present invention is a graft-type dispersant having a site for adsorption to the pigment and a steric repulsion site for preventing re-aggregation after the pigment is dispersed in the form of primary particles. Even so, it exhibits a sufficiently excellent dispersing effect. In addition, the dispersion of the pigment by the pigment dispersant of the present invention is effectively achieved by direct mixing of the pigment dispersant with the pigment, and is preferably performed in a state in which particles that can be dispersed other than the pigment are present as little as possible. . When the pigment is dispersed in such a state, the pigment dispersant of the present invention is instantly adsorbed around the pigment particles,
The pigment particles are well dispersed and satisfactorily flow, and the aggregation of the pigment particles is effectively suppressed. On the other hand, when the pigment is dispersed in a state where particles that can be dispersed other than the pigment particles are present, the pigment dispersant of the present invention is not adsorbed on the surface of the target pigment particles, but is adsorbed on other particle surfaces, The pigment dispersing effect of the pigment dispersant may be impaired. Therefore, for example, in the case of producing a photosensitive material or the like, in order to make the pigment contained in the photosensitive material or the like in a well dispersed state,
It is preferable to mix the pigment and the pigment dispersant of the present invention at an early stage, and it is preferable to add and mix the pigment dispersant of the present invention at a late stage such as when preparing a coating solution for a photosensitive layer. Absent.

【０１０５】本発明の顔料分散剤は、公知の顔料の分散
に好適に使用することができ、後述する本発明の顔料分
散組成物及び着色感光性組成物に特に好適に使用するこ
とができる。The pigment dispersant of the present invention can be suitably used for dispersion of known pigments, and can be particularly preferably used for the pigment dispersion composition and the colored photosensitive composition of the present invention described later.

【０１０６】《顔料分散組成物》本発明の顔料分散物
は、上記本発明の顔料分散剤と、顔料とを、有機溶剤中
に分散してなる。<< Pigment Dispersion Composition >> The pigment dispersion of the present invention is obtained by dispersing the pigment dispersant of the present invention and a pigment in an organic solvent.

【０１０７】（顔料）上記顔料としては、有機顔料が挙
げられる。該有機顔料としては、例えば、黄色顔料、オ
レンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、
緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料、などが挙げられ
る。(Pigment) Examples of the pigment include organic pigments. As the organic pigment, for example, yellow pigment, orange pigment, red pigment, violet pigment, blue pigment,
Green pigments, brown pigments, black pigments, and the like.

【０１０８】上記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメ
ントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１４８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
８５、などが挙げられる。Examples of the yellow pigment include C.I. I.
Pigment Yellow 20, C.I. I. Pigment Yellow 24, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 83,
C. I. Pigment Yellow 86, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 109,
C. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment Yellow 117, C.I. I. Pigment Yellow 12
5, C.I. I. Pigment yellow 137, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 1
39, C.I. I. Pigment Yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 147, C.I. I. Pigment yellow 148, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. I. Pigment yellow, C.I. I. Pigment Yellow 15
4, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment Yellow 1
85, and the like.

【０１０９】上記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ
ンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ
５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ７１、などが挙げられる。Examples of the orange pigment include C.I.
I. Pigment Orange 36, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Orange 51, C.I. I.
Pigment Orange 55, C.I. I. Pigment Orange 59, C.I. I. Pigment Orange 61, C.I. I. Pigment Orange 71, and the like.

【０１１０】上記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッ
ド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２
０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、などが挙げられる。Examples of the red pigment include C.I. I.
Pigment Red 9, C.I. I. Pigment Red 97,
C. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 149, C.I.
I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 180, C.I. I.
Pigment Red 192, C.I. I. Pigment Red 2
15, C.I. I. Pigment Red 216, C.I. I. Pigment Red 217, C.I. I. Pigment Red 22
0, C.I. I. Pigment Red 223, C.I. I. Pigment Red 224, C.I. I. Pigment Red 226,
C. I. Pigment Red 227, C.I. I. Pigment Red 228, C.I. I. Pigment Red 240, C.I.
I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 209, C.I. I. Pigment Red 146, C.I.
I. Pigment Red 11, C.I. I. Pigment Red 81, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 213, C.I. I. Pigment Red 27
2, C.I. I. Pigment Red 270, C.I. I. Pigment Red 255, C.I. I. Pigment Red 264,
C. I. Pigment Red 254, and the like.

【０１１１】上記バイオレット顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッ
ト２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．
Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンド
バイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５
０、などが挙げられる。Examples of the violet pigment include:
C. I. Pigment Violet 19, C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Violet 30, C.I.
I. Pigment Violet 37, C.I. I. Pigmented Violet 40, C.I. I. Pigment Violet 5
0, and the like.

【０１１２】上記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、な
どが挙げられる。Examples of the blue pigment include C.I. I.
Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 6, C.I. I. Pigment Blue 22, C, I.P. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 64, and the like.

【０１１３】上記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３
６、などが挙げられる。上記ブラウン顔料としては、例
えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２
６、などが挙げられる。上記黒色顔料としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、などが挙げられ
る。Examples of the green pigment include C.I. I.
Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 3
6, and the like. Examples of the brown pigment include C.I. I. Pigment Brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25, C.I. I. Pigment Brown 2
6, and the like. Examples of the black pigment include C.I. I. Pigment Black 7, and the like.

【０１１４】これらの顔料は１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。本発明においては、こ
れらの中でも、ピグメントイエロー１３８、ピグメント
イエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメン
トイエロー８３、などの酸性基を有する顔料が好まし
く、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１
３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントレッド２
５４、ピグメントグリーン３６、ピグメントブルー１５
などが特に好ましい。These pigments may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among these, pigments having an acidic group such as Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 185, and Pigment Yellow 83 are preferable, and Pigment Yellow 138 and Pigment Yellow 1 are preferable.
39, Pigment Yellow 185, Pigment Red 2
54, Pigment Green 36, Pigment Blue 15
Etc. are particularly preferred.

【０１１５】（有機溶剤）上記有機溶剤としては、特に
制限はなく、公知のものの中から適宜選択することがで
き、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及
びこれらの酢酸エステル類、例えば、１−メトキシ−２
−プロピルアセテート、１−エトキシ−２−プロピルア
セテート等；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−
プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エ
ステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、
シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げ
られる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレング
リコールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステ
ル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好
ましい。(Organic Solvent) The organic solvent is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones. For example, ethylene glycol monomethyl ether,
(Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and the like, and acetates thereof, for example, 1-methoxy-2
-Propyl acetate, 1-ethoxy-2-propyl acetate, etc .; ethyl acetate, n-propyl acetate, i-acetate
Acetates such as propyl, n-butyl acetate and i-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethanol, propanol, butanol, Hexanol,
Alcohols such as cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alkylene glycol monoalkyl ethers and their acetates, acetates, methyl ethyl ketone, and the like are preferable.

【０１１６】上記顔料の上記顔料分散組成物における含
有量としては、通常５〜８０質量％であり、１０〜７０
質量％が好ましい。上記含有量が、５質量％未満である
と、着色力が十分でないことがあり、８０質量％を超え
ると、顔料分散組成物の粘度が上昇することがある。The content of the pigment in the pigment dispersion composition is usually 5 to 80% by mass, and 10 to 70% by mass.
% By mass is preferred. If the content is less than 5% by mass, the coloring power may not be sufficient, and if it exceeds 80% by mass, the viscosity of the pigment dispersion composition may increase.

【０１１７】上記顔料分散剤の上記顔料分散組成物にお
ける含有量としては、上記顔料１００質量部に対し、通
常、０．１〜２００質量部であり、１〜５０質量部が好
ましい。上記含有量が、０．１質量部未満であると、顔
料分散組成物の粘度が上昇することがあり、２００質量
部を超えると、カラーフィルター等の作製の際におい
て、色度を得るための塗布膜の厚みの調整が困難となる
ことがある。The content of the pigment dispersant in the pigment dispersion composition is usually 0.1 to 200 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the pigment. When the content is less than 0.1 part by mass, the viscosity of the pigment dispersion composition may increase.When the content is more than 200 parts by mass, at the time of producing a color filter or the like, to obtain chromaticity. It may be difficult to adjust the thickness of the coating film.

【０１１８】上記有機溶剤の上記顔料分散組成物におけ
る含有量としては、上記顔料１００質量部に対し、通
常、１０〜２０００質量部であり、２０〜１０００質量
部が好ましい。上記含有量が、１０質量部未満である
と、顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、２０
００質量部を超えると、貯蔵時のスペース確保が難しく
なること等がある。The content of the organic solvent in the pigment dispersion composition is usually from 10 to 2,000 parts by mass, preferably from 20 to 1,000 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pigment. If the content is less than 10 parts by mass, the viscosity of the pigment dispersion composition may increase,
If the amount exceeds 00 parts by mass, it may be difficult to secure a space during storage.

【０１１９】本発明の顔料分散組成物は、例えば、以下
の方法により調製することができる。 １）上記顔料と上記顔料分散剤とを予め混合して得られ
る組成物を、上記有機溶剤（又はビヒクル）に添加して
分散させる方法 ２）上記有機溶剤（又はビヒクル）に、上記顔料と上記
顔料分散剤とを別々に添加して分散させる方法 ３）上記顔料と上記顔料分散剤とを予め別々に上記有機
溶剤（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合
する方法（この場合、上記顔料分散剤を上記有機溶剤の
みで分散してもよい） ４）上記有機溶剤（又はビヒクル）に上記顔料を分散し
た後、得られた分散体に上記顔料分散剤を添加する方法The pigment dispersion composition of the present invention can be prepared, for example, by the following method. 1) A method in which a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant is added to and dispersed in the organic solvent (or vehicle). 2) The pigment and the pigment are dispersed in the organic solvent (or vehicle). A method of separately adding and dispersing a pigment dispersant 3) a method of previously dispersing the pigment and the pigment dispersant separately in the organic solvent (or vehicle) and mixing the obtained dispersion (in this case, 4) A method of dispersing the pigment in the organic solvent (or vehicle) and then adding the pigment dispersant to the resulting dispersion.

【０１２０】上記ビヒクルとは、塗料が液体状態にある
ときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状で
あって上記顔料と結合して塗膜を固める成分（バイン
ダ）と、これを溶解希釈する成分（上記有機溶剤）とを
含む。The vehicle refers to a portion of a medium in which the pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and a component (binder) which is liquid and binds to the pigment to solidify a coating film, and And a component to be dissolved and diluted (the organic solvent).

【０１２１】上記顔料を分散させる際に使用する分散機
としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロール
ミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミ
キサー、サンドミル、などの公知の分散機が挙げられ
る。The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited, and examples thereof include known dispersers such as a kneader, a roll mill, an attritor, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill.

【０１２２】上記顔料分散組成物を用いた着色画像の形
成は、例えば、該顔料分散組成物を含む塗布液を、支持
体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物の層を形成し、
あるいは仮支持体上に形成されたこの顔料分散組成物の
層を支持体上に転写し、その上に公知のポジ型又はネガ
型の感光性樹脂組成物の層を形成し、露光、現像し、次
いで未露光の上記感光性樹脂組成物の層と共に同じ領域
の上記顔料分散組成物の層を除去する方法などに行なう
ことができる。For the formation of a colored image using the pigment dispersion composition, for example, a coating solution containing the pigment dispersion composition is coated on a support and dried to form a layer of the pigment dispersion composition.
Alternatively, the layer of the pigment dispersion composition formed on the temporary support is transferred onto the support, and a layer of a known positive or negative photosensitive resin composition is formed thereon, and exposed and developed. Then, a method of removing the layer of the pigment dispersion composition in the same region with the unexposed layer of the photosensitive resin composition can be used.

【０１２３】《着色感光性組成物》上記着色感光性組成
物は、上記顔料分散組成物と、感光性組成物とを少なく
とも含有する。<< Colored Photosensitive Composition >> The colored photosensitive composition contains at least the pigment dispersion composition and the photosensitive composition.

【０１２４】（感光性組成物）上記感光性組成物として
は、例えば、特開平３−２８２４０４号公報に記載され
ている感光性組成物などが挙げられ、具体的には、ネガ
型ジアゾ樹脂とバインダからなる感光性組成物、光重合
性組成物、アジド化合物とバインダとからなる感光性組
成物、桂皮酸型感光性組成物、などが挙げられる。上記
感光性組成物としては、アルカリ水溶液により現像可能
なものと、有機溶剤により現像可能なものとが知られて
いるが、公害防止、労働安全性等の点でアルカリ水溶液
により現像可能なものが好ましい。(Photosensitive Composition) Examples of the photosensitive composition include the photosensitive composition described in JP-A-3-282404. Specifically, a negative-type diazo resin is used. Examples thereof include a photosensitive composition comprising a binder, a photopolymerizable composition, a photosensitive composition comprising an azide compound and a binder, and a cinnamic acid-type photosensitive composition. As the photosensitive composition, those which can be developed with an aqueous alkali solution and those which can be developed with an organic solvent are known. Pollution prevention, those which can be developed with an alkaline aqueous solution in terms of labor safety and the like are known. preferable.

【０１２５】―光重合性組成物― 本発明においては、上記感光性組成物の中でも光重合性
組成物が特に好ましい。該重合性組成物は、エチレン性
不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光
重合性開始剤とを少なくとも含有する。また必要に応じ
て、酸性基を有するバインダーポリマーを含有していて
もよい。—Photopolymerizable Composition— In the present invention, a photopolymerizable composition is particularly preferable among the above photosensitive compositions. The polymerizable composition contains at least a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds and a photopolymerizable initiator. If necessary, a binder polymer having an acidic group may be contained.

【０１２６】―酸性基を有するバインダーポリマー― 上記顔料の分散安定性と、より良好なアルカリ現像性と
を付与するために、酸性基を有するバインダーポリマー
を該光重合性組成物中に含んでいても良く、例えば、メ
タクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタク
リル酸／メチルメタクリレート共重合体などの（メタ）
アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及びスチレン
／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物、
などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔
料分散性に優れ、多官能モノマー、光重合開始剤との相
溶性に優れ、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、
強度、軟化温度等が適当であるものが好ましく、具体的
には（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル
共重合体が好ましい。—Binder Polymer Having Acidic Group— A binder polymer having an acidic group is contained in the photopolymerizable composition in order to impart dispersion stability of the pigment and better alkali developability. For example, (meth) such as methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer and methacrylic acid / methyl methacrylate copolymer
A copolymer of acrylic acid and a (meth) acrylic acid ester, a styrene / maleic anhydride copolymer, and a reaction product of a styrene / maleic anhydride copolymer and an alcohol;
And the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, excellent pigment dispersibility, polyfunctional monomer, excellent compatibility with the photopolymerization initiator, alkali developer solubility, organic solvent solubility,
Those having appropriate strength and softening temperature are preferred, and specifically, a (meth) acrylic acid / (meth) acrylate copolymer is preferred.

【０１２７】上記酸性基を有するバインダーポリマーの
重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好
ましい。上記重量平均分子量が、５０００未満である
と、塗布膜の形成上問題があることがあり、２００００
０を超えると、着色感光性組成物の粘度が高くなること
がある。The weight average molecular weight of the binder polymer having an acidic group is preferably 5,000 to 200,000. If the weight average molecular weight is less than 5,000, there may be a problem in the formation of a coating film.
If it exceeds 0, the viscosity of the colored photosensitive composition may increase.

【０１２８】上記酸性基を有するバインダーポリマーの
上記着色感光性組成物における含有量としては、全固形
分に対し、２０〜８０質量％程度である。上記含有量
が、２０質量％未満であると、塗布膜の形成上問題が生
ずることがあり、８０質量％を超えると、他の素材の能
力が発揮され難くなることがある。The content of the binder polymer having an acidic group in the colored photosensitive composition is about 20 to 80% by mass based on the total solid content. If the content is less than 20% by mass, a problem may occur in the formation of a coating film, and if it exceeds 80% by mass, the performance of other materials may be difficult to exert.

【０１２９】――エチレン性不飽和二重結合を二個以上
有する多官能モノマー―― 上記エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能
モノマーとしては、例えば、特開昭６０−２５８５３９
号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル
酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）
アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル、な
どが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）等
の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。--Polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds-- Examples of the polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds include, for example, JP-A-60-258538.
(Meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, (meth)
Acrylic amides, allyl compounds, vinyl esters and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) are preferable.

【０１３０】上記エチレン性不飽和二重結合を有する多
官能モノマーの上記着色感光性組成物における含有量と
しては、全固形分に対し、１０〜６０質量％が好まし
い。上記含有量が、１０質量％未満であると、露光時に
おける硬化力が不足することがあり、６０質量％を超え
ると、他の素材の能力が発揮され難くなることがある。The content of the polyfunctional monomer having an ethylenically unsaturated double bond in the colored photosensitive composition is preferably from 10 to 60% by mass based on the total solid content. If the content is less than 10% by mass, the curing power at the time of exposure may be insufficient, and if it exceeds 60% by mass, the performance of other materials may be difficult to exert.

【０１３１】――光重合開始剤―― 上記光重合開始剤としては、波長が約３００〜５００ｎ
ｍに少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を
少なくとも１種使用するのが好ましく、このような化合
物としては、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特
開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３
５３号公報に記載されているような、芳香族ケトン類、
ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、
ポリハロゲン類、などが挙げられる。これらは、１種単
独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。こ
れらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、及び４−
［ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）ア
ミノ）−ブロモフェニル］−２，６−ビス（トリクロロ
メチル）−s−トリアジン］が好ましい。—Photopolymerization Initiator— The photopolymerization initiator has a wavelength of about 300 to 500 n.
It is preferable to use at least one compound having a molecular extinction coefficient of at least about 50 in m. Examples of such a compound include JP-A-2-48664, JP-A-1-152449, and JP-A-1-152449. 2-1533
No. 53, aromatic ketones,
Lophine dimer, benzoin, benzoin ethers,
And polyhalogens. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, a combination of 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, and
[P- (N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) -bromophenyl] -2,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is preferred.

【０１３２】上記光重合開始剤の上記着色感光性組成物
における含有量としては、着色感光性組成物の固形分に
対し、０．２〜１０質量％が好ましい。上記含有量が、
０．２質量％未満であると、露光感度が低くなることが
あり、１０質量％を超えると、露光感度が高くなりすぎ
る（制御が困難になる）ことがある。The content of the photopolymerization initiator in the colored photosensitive composition is preferably from 0.2 to 10% by mass based on the solid content of the colored photosensitive composition. The above content,
If the amount is less than 0.2% by mass, the exposure sensitivity may be low. If the amount exceeds 10% by mass, the exposure sensitivity may be too high (control may be difficult).

【０１３３】上記着色感光性組成物は、例えば、上記顔
料分散組成物と、上記感光性組成物とを、適宜選択した
条件、手法に従って混合することにより調製することが
できる。The colored photosensitive composition can be prepared, for example, by mixing the pigment dispersion composition and the photosensitive composition according to appropriately selected conditions and techniques.

【０１３４】上記着色感光性組成物を用いた着色画像の
形成は、基本的に下記（１）〜（３）の工程により行な
うことができる。 （１）上記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて
上記着色感光性組成物を調製する工程 （２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥
して、又は、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した
層を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形
成する工程 （３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を
露光、現像し、パターンを形成する工程The formation of a colored image using the above colored photosensitive composition can be basically performed by the following steps (1) to (3). (1) After preparing the pigment dispersion composition, using the same to prepare the colored photosensitive composition (2) coating the obtained colored photosensitive composition on a substrate and drying, or Step of transferring a layer formed by coating and drying on another temporary support onto a substrate to form a layer of a colored photosensitive composition (3) Layer of a colored photosensitive composition formed on a substrate For exposing and developing a pattern to form a pattern

【０１３５】液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィル
タの製造は、上記（２）及び（３）の工程を繰り返し行
い、２色目以降のパターンを組み合わせることにより行
なうことができる。転写法によるカラーフィルタの製造
方法は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開
平５−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公
報、特開平５−１７３３２０号公報等に記載されてい
る。The production of a color filter used for a liquid crystal display or the like can be performed by repeating the above steps (2) and (3) and combining the patterns of the second and subsequent colors. A method for producing a color filter by the transfer method is described in, for example, JP-A-4-208940, JP-A-5-72724, JP-A-5-80503, and JP-A-5-173320.

【０１３６】上記基板としては、ガラス板や透明プラス
ティック板等の透明材料が一般に用いられる。上記基板
と上記着色感光性組成物との密着力を向上させるため
に、市販の各種シランカップリング剤等を上記着色感光
性組成物に添加するか、あるいはあらかじめ上記基板を
カップリング処理しておいてもよい。As the substrate, a transparent material such as a glass plate or a transparent plastic plate is generally used. To improve the adhesion between the substrate and the colored photosensitive composition, various commercially available silane coupling agents or the like are added to the colored photosensitive composition, or the substrate is subjected to a coupling treatment in advance. May be.

【０１３７】上記着色感光性組成物の塗布液の上記基板
への塗布は、スピンコータ、ロールコータ、バーコー
タ、カーテンコータ等の公知の塗布手段を用いて行なう
ことができる。The application of the coating solution of the colored photosensitive composition to the substrate can be performed by using a known coating means such as a spin coater, a roll coater, a bar coater, and a curtain coater.

【０１３８】上記仮支持体上に形成された上記着色感光
性組成物による層を、上記基板上に転写する方法として
は、常圧下又は減圧下でヒートロールラミネータを用い
る方法が好適に挙げられる。As a method of transferring the layer of the colored photosensitive composition formed on the temporary support onto the substrate, a method using a heat roll laminator under normal pressure or reduced pressure is preferable.

【０１３９】上記現像の際に使用される現像液の例とし
ては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又
は炭酸塩、炭酸水素塩、アシモニア水、４級アンモニウ
ム塩の水溶液、等が挙げられる。これらは１種単独で使
用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの
中でも、炭酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。Examples of the developing solution used in the above development include hydroxides or carbonates of alkali metals or alkaline earth metals, hydrogen carbonates, asymonia water, and aqueous solutions of quaternary ammonium salts. Can be These may be used alone or in combination of two or more. Among these, an aqueous solution of sodium carbonate is particularly preferred.

【０１４０】本発明の顔料分散剤は、グラフト共重合体
の成分として、アミド基及び／又は酸性基を含有してい
るため、優れたアルカリ現像適性を示す。Since the pigment dispersant of the present invention contains an amide group and / or an acidic group as a component of the graft copolymer, it exhibits excellent alkali developability.

【０１４１】[0141]

【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する
が、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるも
のではない。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

【０１４２】[実施例１]下記組成の赤色の顔料分散組成
物を調製した。 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ ８．２８質量部 ・合成例１の顔料分散剤 ８．２８質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６３．４４質量部Example 1 A red pigment dispersion composition having the following composition was prepared.・ C. I. Pigment Red 254 8.28 parts by mass-Pigment dispersant of Synthesis Example 1 8.28 parts by mass-1-methoxy-2-propyl acetate 63.44 parts by mass

【０１４３】上記組成の赤色の顔料組成物を、モーター
ミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジ
ルコニアビーズを用いて、周速９ｍ／ｓで９時間分散
し、赤色の顔料分散組成物を調製した。The red pigment composition having the above composition was dispersed with a motor mill M50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm at a peripheral speed of 9 m / s for 9 hours. Was prepared.

【０１４４】得られた顔料分散組成物について下記の評
価を行った。 （１）粘度測定：得られた顔料分散組成物について、Ｅ
型粘度計を用いてその粘度を測定し、増粘の程度を評価
した。その結果を表１に示した。ここで粘度が低いこと
は、分散安定性、流動性が安定かつ良好であることを示
す。The obtained pigment dispersion composition was evaluated as follows. (1) Viscosity measurement: For the obtained pigment dispersion composition,
The viscosity was measured using a type viscometer, and the degree of thickening was evaluated. The results are shown in Table 1. Here, a low viscosity indicates that the dispersion stability and fluidity are stable and good.

【０１４５】（２）コントラスト測定：得られた顔料分
散組成物をガラス基板上に厚さが６μｍになるように塗
布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサ
ンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透
過光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９
９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１
０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植
木、小関、福永、山中」を参考にした）。その結果を表
１に示した。ここでコントラストが高いことは、高度に
微細化され透過率、すなわち着色力が高いことを示す。(2) Contrast measurement: The obtained pigment dispersion composition was applied on a glass substrate so as to have a thickness of 6 μm to prepare a sample. This sample was placed between two polarizing plates, the amount of transmitted light when the polarization axis was parallel and when the polarization axis was perpendicular was measured, and the ratio was defined as the contrast (“19”).
1990 7th Color Optics Conference, 512 color display 1
0.4 "Color filter for TFT-LCD, Ueki, Koseki, Fukunaga, Yamanaka"). The results are shown in Table 1. Here, a high contrast indicates that the fineness is high and the transmittance, that is, the coloring power is high.

【０１４６】[実施例２]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤を上記合成例２の顔料分散剤に代えた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。Example 2 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersant of Synthesis Example 1 was replaced with the pigment dispersant of Synthesis Example 2. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１４７】[実施例３]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤を上記合成例３の顔料分散剤に代えた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。Example 3 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersant of Synthesis Example 1 was replaced with the pigment dispersant of Synthesis Example 3. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１４８】[実施例４]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤を上記合成例４の顔料分散剤に代えた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。Example 4 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersant of Synthesis Example 1 was replaced with the pigment dispersant of Synthesis Example 4. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１４９】[実施例５]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤を上記合成例５の顔料分散剤に代えた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。Example 5 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pigment dispersant of Synthesis Example 1 was replaced with the pigment dispersant of Synthesis Example 5. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１５０】[実施例６]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤を上記合成例６の顔料分散剤に代えた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。Example 6 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersant of Synthesis Example 1 was replaced with the pigment dispersant of Synthesis Example 6. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１５１】[実施例７]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤を上記合成例７の顔料分散剤に代えた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。Example 7 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersant of Synthesis Example 1 was replaced with the pigment dispersant of Synthesis Example 7. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１５２】[実施例８]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤を上記合成例８の顔料分散剤に代えた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。Example 8 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersant of Synthesis Example 1 was replaced with the pigment dispersant of Synthesis Example 8. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１５３】[実施例９]実施例１において、赤色の顔料
分散組成物を下記組成の緑色の顔料分散組成物に代えた
外は、実施例１と同様にして緑色の顔料分散組成物を調
製し、実施例１と同様の評価を行った。 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６ ９．２０質量部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８ ４．９６質量部 ・合成例１の顔料分散剤 １４．１６質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５１．６８質量部[Example 9] A green pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the red pigment dispersion composition was replaced with a green pigment dispersion composition having the following composition. Then, the same evaluation as in Example 1 was performed.・ C. I. Pigment Green 36 9.20 parts by mass I. Pigment Yellow 138 4.96 parts by mass-Pigment dispersant of Synthesis Example 1 14.16 parts by mass-1-methoxy-2-propyl acetate 51.68 parts by mass

【０１５４】[実施例１０]実施例１において、赤色の顔
料分散組成物を下記組成の青色の顔料分散組成物に代え
た外は、実施例１と同様にして青色の顔料分散組成物を
調製し、実施例１と同様の評価を行った。 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６ １４．２０質量部 ・合成例１の顔料分散剤 １４．２０質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ５１．７０質量部Example 10 A blue pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the red pigment dispersion composition was replaced with a blue pigment dispersion composition having the following composition. Then, the same evaluation as in Example 1 was performed.・ C. I. Pigment Blue 15; 6 14.20 parts by mass ・ Pigment dispersant of Synthesis Example 1 14.20 parts by mass ・ 1-methoxy-2-propyl acetate 51.70 parts by mass

【０１５５】[比較例１]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤の代わりに、ジメチルアミノプロピルア
クリルアミドとメチルメタクリレートとの共重合体（質
量比：１５／８５、重量平均分子量：２００００）を使
用した外は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成
物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。Comparative Example 1 In Example 1, a copolymer of dimethylaminopropylacrylamide and methyl methacrylate (mass ratio: 15/85, weight average molecular weight: 20,000) was used in place of the pigment dispersant of Synthesis Example 1 described above. ) Was used, except that a red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed.

【０１５６】[比較例２]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤の代わりに、ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド−メチルメタクリレートと、メタクリル酸
との共重合体（質量比：１５／７５／１０、重量平均分
子量：２００００）を使用した外は、実施例１と同様に
して赤色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の
評価を行った。Comparative Example 2 In Example 1, a copolymer of dimethylaminopropylacrylamide-methyl methacrylate and methacrylic acid (mass ratio: 15/75/10) was used in place of the pigment dispersant of Synthesis Example 1 described above. , Weight average molecular weight: 20,000), except that a red pigment dispersion composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１５７】[比較例３]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤の代わりに、上記合成例１において、上
記製造例１で合成したＭＭ−１を、一方の末端にメタク
リロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均
分子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６、東亞合成
化学工業（株）製）に代えた外は、同様にして合成した
グラフト共重合体（重量平均分子量：２００００）を使
用した外は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成
物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。Comparative Example 3 In Example 1, MM-1 synthesized in Production Example 1 was replaced with MM-1 synthesized in Production Example 1 in place of the pigment dispersant of Synthesis Example 1 described above, and a methacryloyl group was added to one end. A graft copolymer (weight average molecular weight: 20,000) synthesized in the same manner was used except that polymethyl methacrylate (number average molecular weight: 6000, macromonomer AA-6, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) was used. Other than the above, a red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed.

【０１５８】[比較例４」実施例１において、上記合成
例１の顔料分散剤の代わりに、下記の共重合体を用いた
外は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調
製し、実施例１と同様の評価を行った。上記の合成例１
において、下記のモノマー溶液を用いて、同様にしてグ
ラフト共重合体を得た。Comparative Example 4 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following copolymer was used in place of the pigment dispersant of Synthesis Example 1 described above. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Synthesis example 1 above
In the above, a graft copolymer was obtained in the same manner using the following monomer solution.

【０１５９】 〔モノマー溶液〕 ・ジメチルアミノプロピルアクリルアミド ４．７質量部 ・メチルメタクリレート ７．５質量部 ・メタクリル酸 １．０質量部 ・一方の末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分 子量：６０００、マクロモノマーＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製） １８．５質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ７２質量部[Monomer Solution] • Dimethylaminopropylacrylamide 4.7 parts by mass • Methyl methacrylate 7.5 parts by mass • Methacrylic acid 1.0 part by mass • Polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at one end (number-average molecular Amount: 6000, macromonomer AA-6, manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. 18.5 parts by mass 1-methoxy-2-propyl acetate 72 parts by mass

【０１６０】[比較例５]実施例１において、上記合成例
１の顔料分散剤の代わりに、下記の共重合体を用いた外
は、実施例１と同様にして赤色の顔料分散組成物を調製
し、実施例１と同様の評価を行った。上記の合成例１に
おいて、下記のモノマー溶液を用いて、同様にしてグラ
フト共重合体を得た。Comparative Example 5 A red pigment dispersion composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following copolymer was used in place of the pigment dispersant of Synthesis Example 1 described above. It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. A graft copolymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the following monomer solution was used.

【０１６１】 〔モノマー溶液〕 ・メチルメタクリレート ４．７質量部 ・上記製造例１で合成したＭＭ−１ ２７質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ７２質量部[Monomer solution]-4.7 parts by weight of methyl methacrylate-27 parts by weight of MM-1 synthesized in Production Example 1-72 parts by weight of 1-methoxy-2-propyl acetate

【０１６２】[実施例１１]下記組成を混合し、カラーフ
ィルター作製用の着色感光性組成物を調製した。 ・実施例１の赤色の顔料分散組成物 ３２．４質量部 ・メタクリル酸／ベンジルメタクリレート重合体 ９．０質量部 （モル比：２８／７２、重量平均分子量：３００００、３０質量％−１−メトキ シ−２−プロピルアセテート溶液） ・４−［ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ） −ブロモフェニル］−２，６−ビス（トリクロロメチル）−s−トリアジン］ ０．２質量部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ） ２．２質量部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１質量部 ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６２質量部Example 11 The following compositions were mixed to prepare a colored photosensitive composition for producing a color filter. -32.4 parts by mass of the red pigment dispersion composition of Example 1-9.0 parts by mass of methacrylic acid / benzyl methacrylate polymer (molar ratio: 28/72, weight average molecular weight: 30,000, 30% by mass-1-methoxy) 4- [p- (N, N-bis (ethoxycarbonylmethyl) amino) -bromophenyl] -2,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine] 0.2 mass Parts-dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 2.2 parts by mass-hydroquinone monomethyl ether 0.01 parts by mass-1-methoxy-2-propyl acetate 62 parts by mass

【０１６３】上記混合は、モーターミルＭ５０（アイガ
ー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用
いて、周速９ｍ／ｓで９時間行った。The above mixing was performed for 9 hours at a peripheral speed of 9 m / s using a zirconia bead having a diameter of 0.65 mm in a motor mill M50 (manufactured by Eiger).

【０１６４】得られたカラーフィルター作製用の着色感
光性組成物について、実施例１と同様にして粘度を測定
し、下記のようにしてカラーフィルタを作製し、実施例
１と同様にしてコントラストを測定した。また、現像に
要した時間を測定した。即ち、ガラス基板上に上記カラ
ーフィルター作製用の着色感光性組成物を、スピンコー
ターを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約
２μｍの厚みの膜を形成した。次いで、窒素気流下、超
高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で
現像し、得られたカラーフィルターのコントラストを実
施例１と同様に測定した。また、膜が無くなるまでに要
した現像時間を測定した。ここで、現像時間が短い（４
０秒以下）ことは、優れたアルカリ現像適性を有するこ
とを示す。アルカリ現像適性について、下記の基準に従
った評価を表１に示した。The viscosity of the obtained colored photosensitive composition for producing a color filter was measured in the same manner as in Example 1, a color filter was produced as described below, and the contrast was increased in the same manner as in Example 1. It was measured. The time required for development was measured. That is, the colored photosensitive composition for producing a color filter was applied on a glass substrate using a spin coater, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a film having a thickness of about 2 μm. Next, the film was exposed to an ultra-high pressure mercury lamp under a nitrogen stream, developed with a 1% aqueous solution of sodium carbonate, and the contrast of the obtained color filter was measured in the same manner as in Example 1. Further, the development time required until the film disappeared was measured. Here, the development time is short (4
0 seconds or less) indicates that the composition has excellent alkali developability. Table 1 shows the evaluation of the alkali developability according to the following criteria.

【０１６５】〔基準〕 ○：現像に要した時間が４０秒以下 ×：現像に要した時間が５０秒以上[Criterion] A: Time required for development is 40 seconds or less. X: Time required for development is 50 seconds or more.

【０１６６】[実施例１２]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例２の赤色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 12 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced by the red pigment dispersion composition of Example 2. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１６７】[実施例１３]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例３の赤色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 13 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the red pigment dispersion composition of Example 3. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１６８】[実施例１４]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例４の赤色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 14 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the red pigment dispersion composition of Example 4. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１６９】[実施例１５]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例５の赤色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 15 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced by the red pigment dispersion composition of Example 5. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１７０】[実施例１６]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例６の赤色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 16 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the red pigment dispersion composition of Example 6. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１７１】[実施例１７]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例７の赤色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 17 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the red pigment dispersion composition of Example 7. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１７２】[実施例１８]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例８の赤色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 18 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the red pigment dispersion composition of Example 8. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１７３】[実施例１９]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例９の緑色の顔料分
散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感
光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 19 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the green pigment dispersion composition of Example 9 to obtain a colored photosensitive composition. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１７４】[実施例２０]実施例１１において、実施例
１の赤色の顔料分散組成物を、実施例１０の青色の顔料
分散組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色
感光性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価し
た。Example 20 The procedure of Example 11 was repeated, except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the blue pigment dispersion composition of Example 10. A hydrophilic composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11.

【０１７５】[比較例６]実施例１１において、実施例１
の赤色の顔料分散組成物を、比較例１の赤色の顔料分散
組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感光
性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価した。[Comparative Example 6] In Example 11, as in Example 11,
A colored photosensitive composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11 except that the red pigment dispersion composition of Example 1 was replaced with the red pigment dispersion composition of Comparative Example 1. .

【０１７６】[比較例７]実施例１１において、実施例１
の赤色の顔料分散組成物を、比較例３の赤色の顔料分散
組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感光
性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価した。[Comparative Example 7] In Example 11, Example 1
A colored photosensitive composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the red pigment dispersion composition of Example 3 was replaced with the red pigment dispersion composition of Comparative Example 3, and evaluated in the same manner as in Example 11. .

【０１７７】[比較例８]実施例１１において、実施例１
の赤色の顔料分散組成物を、比較例５の赤色の顔料分散
組成物に代えた外は、実施例１１と同様にして着色感光
性組成物を調製し、実施例１１と同様にして評価した。[Comparative Example 8] In Example 11, Example 1 was replaced with Example 1.
A colored photosensitive composition was prepared in the same manner as in Example 11 except that the red pigment dispersion composition of Example 5 was replaced with the red pigment dispersion composition of Comparative Example 5, and evaluated in the same manner as in Example 11. .

【０１７８】[0178]

【表１】 [Table 1]

【０１７９】表１の結果から、本発明の顔料分散剤を含
有する顔料分散組成物、及びそれを用いた着色感光性組
成物は、粘度が低く、高いコントラストが得られ、アル
カリ現像適性に優れることが明らかである。高いコント
ラストが得られるのは、顔料粒子が微細化された状態で
分散されているためであると推測される。一方、比較例
の顔料分散組成物、及びそれを用いた着色感光性組成物
は、高粘度、低コントラスト、及び低アルカリ現像適性
のうち少なくとも一つを示していた。From the results shown in Table 1, the pigment dispersion composition containing the pigment dispersant of the present invention and the colored photosensitive composition using the same have low viscosity, high contrast, and excellent alkali developability. It is clear that. It is presumed that high contrast is obtained because the pigment particles are dispersed in a finely divided state. On the other hand, the pigment dispersion composition of Comparative Example and the colored photosensitive composition using the same exhibited at least one of high viscosity, low contrast, and low alkali developability.

【０１８０】[0180]

【発明の効果】本発明によると、上記従来における諸問
題を解決することができる。また、本発明によると、顔
料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性
を実現し、かつ光透過性にも優れた顔料分散剤を提供す
ることができる。また、本発明によると、該顔料分散剤
を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力
が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷イン
キ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料
分散組成物を提供することができる。更に、本発明によ
ると、該顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アル
カリ現像適性に優れ、カラープルーフ等の基板上の多色
画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用される
カラーフィルターの製造などに好適に使用し得る着色感
光性組成物を提供することができる。According to the present invention, the above-mentioned conventional problems can be solved. Further, according to the present invention, it is possible to provide a pigment dispersant which realizes stable and good dispersibility and fluidity of the pigment without aggregating the pigment and also has excellent light transmittance. Further, according to the present invention, it contains the pigment dispersant, is excellent in pigment dispersibility, fluidity, and the like, and has high coloring power, is excellent in alkali developability, and is widely used in paints, printing inks, color display plates, and the like. It is possible to provide a pigment dispersion composition that can be suitably used in the range. Furthermore, according to the present invention, the pigment dispersion composition is contained, the coloring power is high, the alkali developability is excellent, the formation of a multicolor image on a substrate such as a color proof, and the color used for a liquid crystal color display and the like. It is possible to provide a colored photosensitive composition that can be suitably used for production of a filter and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の顔料分散剤の態様を示す概略説明図で
ある。FIG. 1 is a schematic explanatory view showing an embodiment of a pigment dispersant of the present invention.

【図２】本発明の顔料分散剤が、顔料粒子の表面に吸着
した状態を示す概略説明図である。FIG. 2 is a schematic explanatory view showing a state where the pigment dispersant of the present invention is adsorbed on the surface of pigment particles.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 主鎖と側鎖との結合部 ２ 側鎖 ３ 窒素原子あるいはその他の塩基性原子 ４ 顔料粒子 ５ アミド基及び酸性基から選択される少なくとも１種
の官能基を有する繰り返し単位DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Bond part of main chain and side chain 2 Side chain 3 Nitrogen atom or other basic atom 4 Pigment particle 5 Repeating unit having at least one kind of functional group selected from amide group and acidic group

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 291/00 Ｃ０８Ｆ 291/00 ４Ｊ０３７ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ ４Ｊ１００ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５ 7/038 ５０１ 7/038 ５０１ (72)発明者 竹田 明彦 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA11 AB13 AC01 AD01 BC13 BC42 BC62 BC83 BC85 BC87 BC92 CA00 CB43 CC03 CC11 CC20 2H048 BA45 BA47 BA48 4J011 PA69 PB25 PC02 QA12 QA17 QA18 QA22 QA23 QA24 QA25 QB20 QB22 QB24 QC07 SA25 SA31 SA32 SA62 SA63 SA78 UA01 VA01 WA10 4J026 AA50 AA53 AC09 AC15 BA28 BA32 DA12 DB06 DB09 DB36 FA05 GA06 GA07 4J027 AA01 AA02 AA08 BA13 BA14 CB10 CC03 CD08 4J037 AA30 CC18 EE28 EE43 FF15 4J100 AA09P AB02Q AB07P AJ01P AJ02P AJ08P AJ09P AK31Q AK32Q AL03Q AM15P AM17P AM19P AM21P BA02P BA16P BA56P BA64P CA01 CA04 HA62 JA32 JA37 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 291/00 C08F 291/00 4J037 G02B 5/20 101 G02B 5/20 101 4J100 G03F 7/004 505 G03F 7 / 004 505 7/038 501 7/038 501 (72) Inventor Akihiko Takeda 200 Onakazato, Fujinomiya-shi, Shizuoka Fuji Photo Film F Co., Ltd. F-term (reference) 2H025 AA11 AB13 AC01 AD01 BC13 BC42 BC62 BC83 BC85 BC87 BC92 CA00 CB43 CC03 CC11 CC20 2H048 BA45 BA47 BA48 4J011 PA69 PB25 PC02 QA12 QA17 QA18 QA22 QA23 QA24 QA25 QB20 QB22 QB24 QC07 SA25 SA31 SA32 SA62 SA63 SA78 UA01 VA01 WA10 4J026 AA50 AA03 DB09 A06 GA06 DBA BA13 BA14 CB10 CC03 CD08 4J037 AA30 CC18 EE28 EE43 FF15 4J100 AA09P AB02Q AB07P AJ01P AJ02P AJ08P AJ09P AK31Q AK32Q AL03Q AM15P AM17P AM19P AM21P BA02P BA16P BA56P BA64P CA01 CA04 HA62 JA32 JA37

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位
を少なくとも有し、、側鎖にアミド基及び酸性基から選
択される少なくとも１種の官能基を有する繰り返し単位
を有するグラフト共重合体を含有することを特徴とする
顔料分散剤。1. A graft copolymer having at least a repeating unit containing a nitrogen atom in a main chain and having a repeating unit having at least one functional group selected from an amide group and an acidic group in a side chain. A pigment dispersant characterized by containing. 【請求項２】 前記酸性基は、カルボキシル基であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の顔料分散剤。2. The pigment dispersant according to claim 1, wherein the acidic group is a carboxyl group. 【請求項３】 前記グラフト共重合体は、末端にエチレ
ン性不飽和二重結合を有し、アミド基及び酸性基から選
択される少なくとも１種の官能基を有する繰り返し単位
を有する重合性オリゴマーと、窒素原子とエチレン性不
飽和二重結合とを有する窒素含有モノマーとを共重合体
単位として含むことを特徴とする請求項１又は２に記載
の顔料分散剤。3. The graft copolymer according to claim 1, further comprising a polymerizable oligomer having a repeating unit having an ethylenically unsaturated double bond at a terminal and having at least one functional group selected from an amide group and an acidic group. 3. The pigment dispersant according to claim 1, wherein the pigment dispersant contains a nitrogen-containing monomer having a nitrogen atom and an ethylenically unsaturated double bond as a copolymer unit. 【請求項４】 前記グラフト共重合体は、共重合体単位
として、前記重合性オリゴマーを２０〜９９質量％、及
び、前記窒素含有モノマーを１〜８０質量％含有するこ
とを特徴とする請求項３に記載の顔料分散剤。4. The graft copolymer according to claim 1, wherein the polymerizable oligomer contains 20 to 99% by mass and the nitrogen-containing monomer 1 to 80% by mass as a copolymer unit. 4. The pigment dispersant according to 3. 【請求項５】 前記重合性オリゴマーは、数平均分子量
が１０００〜２００００であり、末端に（メタ）アクリ
ロイル基を有することを特徴とする請求項３又は４に記
載の顔料分散剤。5. The pigment dispersant according to claim 3, wherein the polymerizable oligomer has a number average molecular weight of 1,000 to 20,000 and has a (meth) acryloyl group at a terminal. 【請求項６】 前記窒素含有モノマーは、下記一般式
（１）で表される化合物から選択される少なくとも１種
であることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載
の顔料分散剤。 【化１】 前記一般式（１）において、Ｒ¹¹は、水素原子又はメチ
ル基を表す。Ｒ¹²は、炭素数１〜８のアルキレン基を表
す。Ｘ¹¹は、―Ｏ―又は―Ｎ（Ｒ¹³）―、（Ｒ ¹³は、水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表
す）、を表し、Ｘ¹²は、―Ｎ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）、（Ｒ¹⁴
及びＲ¹⁵は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は
フェニル基を表す）、―Ｒ¹⁶Ｎ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）、（Ｒ
¹⁶は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ¹⁷及びＲ
¹⁸は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニ
ル基を表す）、ピロリジノ基、ピロリジル基、ピリジル
基、ピペリジノ基、イミダゾリノ基又はモルホリノ基を
表す。ｍ及びｎは、１又は０を表す。6. The nitrogen-containing monomer has the following general formula:
At least one selected from compounds represented by (1)
The method according to any one of claims 3 to 5, wherein
Pigment dispersant. Embedded imageIn the general formula (1), R¹¹Is a hydrogen atom or methyl
Represents a hydroxyl group. R¹²Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.
You. X¹¹Is -O- or -N (R¹³)-, (R ¹³Is the water
Represents an atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
), And X¹²Is -N (R¹⁴) (R^Fifteen), (R¹⁴
And R^FifteenIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or
Represents a phenyl group), -R¹⁶N (R¹⁷) (R¹⁸), (R
¹⁶Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms;¹⁷And R
¹⁸Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or phenyl.
Represents a pyryl group), a pyrrolidino group, a pyrrolidyl group, a pyridyl
Group, piperidino group, imidazolino group or morpholino group
Represent. m and n represent 1 or 0. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の顔料分
散剤と、顔料とを有機溶剤中に分散してなることを特徴
とする顔料分散組成物。7. A pigment dispersion composition comprising the pigment dispersant according to claim 1 and a pigment dispersed in an organic solvent. 【請求項８】 請求項７に記載の顔料分散組成物と、エ
チレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマ
ーと、光重合開始剤とを含有することを特徴とする着色
感光性組成物。8. A colored photosensitive composition comprising the pigment dispersion composition according to claim 7, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. Composition. 【請求項９】 さらに、酸性基を有するバインダーポリ
マーを含有することを特徴とする請求項８に記載の着色
感光性組成物。9. The colored photosensitive composition according to claim 8, further comprising a binder polymer having an acidic group.