JP4486279B2 - Pigment dispersant, pigment dispersion composition, and colored photosensitive composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するモノマーを共重合成分として含有する共重合体からなる顔料分散剤、該顔料分散剤と顔料とが分散されてなる顔料分散組成物、及び該顔料分散組成物を含有する着色感光性組成物に関し、更に詳しくは、顔料同士の凝集を効果的に防止し該顔料の良好な分散を実現する顔料分散剤、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ、着色力も優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物、及び、カラープルーフ等の基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造、フォトマスク等に好適に使用し得る着色感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、顔料は、鮮明な色調と高い着色力とを示し、多くの分野で広く使用されてきている。
しかし、顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機からの取り出しが困難となったり、パイプラインによる輸送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用不能となる、等の問題がある。
【０００３】
このような顔料を含有する着色感光性組成物は、例えば、カラープルーフやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料として有用である。前記顔料としては、前述のように鮮明な色調と高い着色力が求められる。
前記着色感光性組成物を用いて着色画像を形成するには、感光性組成物の層を基板上に形成し、露光、現像を行う。この現像の際、現像液としては、環境上の問題から、有機溶剤よりアルカリ性水溶液を使用することが多く、着色感光性層はアルカリ性水溶液に可溶であることが要求される。また、着色感光性組成物の塗布液の溶媒（即ち顔料の分散媒体）としては塗布後の乾燥の観点から、有機溶剤を使用するのが好ましい。従って、着色感光性組成物に使用される結合剤（バインダ）は、酸性基を有し、かつ適当な有機溶媒に溶解することが必要である。着色感光性組成物においては、通常、顔料はこのような酸性基を有するバインダ中に分散されている。
【０００４】
一般に、このような着色感光性組成物により形成される層は極めて薄く、かつ薄い膜厚で高い着色濃度を示すことが要求されることから、有機溶媒に可溶の酸性基を有するバインダ中に、顔料を高度に微細化、分散させることが必要となる。
【０００５】
例えば、前記着色感光性組成物を用いて液晶ディスプレイ等に使用されるカラーフィルタを製造する場合、着色材を赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各画素部に配置する方法としては、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法等が実用化されているが、品質、製造安定性等の点で優れる顔料分散法が広く採用されている。
前記顔料分散法においては、前記着色感光性組成物の塗布液を透明基板上に塗布して着色感光性層を設け、パターン露光した後、現像して第一色目の画素パターンを形成し、これを複数回繰り返して、該透明基板上に複数色の画素パターンを形成する。
【０００６】
しかし、ここでは着色材として顔料を用いるため、該顔料の微細化が十分でない場合には、該顔料により光が散乱、吸収され、光透過率が低下してしまう。更に、該顔料による光の散乱、複屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラストも低下してしまう、等の問題もある（１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中）。このため、前記着色感光性組成物においては、前記顔料を高度に微細化した状態で分散させておくことが必要とされる。
【０００７】
従来においては、流動性、分散性等に優れた顔料分散液、あるいは着色感光性組成物を得るため、種々の分散剤を使用することが知られている。該分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子化合物分散剤とに大別でき、前記ポリマー系分散剤としては、ポリアクリル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフィン共重合体、末端カルボキシル基含有ポリエステル（特公昭５４−３４００９号公報）、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び／又は塩基性基を有するポリエステル（特開平２−２４５２３１号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）、水酸基を有するモノマー、カルボキシ基含有モノマー及びこれら以外のモノマーの４種からなる共重合体（特開平８−２５９８７６号公報）等が知られており、また、前記低分子化合物分散剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノールアミン誘導体（米国特許第３５３６５１０号）等が知られている。
【０００８】
前記分散剤の中でも、特開平７−１４０６５４号公報、特開平５−２７３４１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報の各公報には、カラーフィルター、カラープルーフ等の材料としての着色感光性組成物に、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体を使用することによって、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液が得られることが開示されている。
【０００９】
しかしながら、該マクロモノマーを含む共重合体は、顔料に対する吸着を促進する官能基を含有しないため、分散剤としても単独では機能せず、他の分散剤との併用が必要であるという問題がある。該マクロモノマーを含む共重合体を分散剤として用いた場合、高分子分散剤に見られる増粘作用については小さくて良好であるが、顔料の微粒子効果が十分でなく、分散性も十分でないという問題がある。
【００１０】
そこで、特開平９−１４６２７２号公報では、顔料に対する吸着を促進する官能基として、グラフト部に酸性基を含有する該マクロモノマーを含む共重合体を顔料分散剤として用いることで、分散性の向上を図っている。しかしながら、グラフト部による立体反発効果が低下するため分散性が十分でないという問題がある。
これに対し、特開平１０−３３９９４９号公報では、該マクロモノマーに加え、主鎖部に窒素原子含有基及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを共重合成分として含む共重合体を分散安定剤として用いることで、顔料との相互作用（吸着）を促進するとともに、グラフト部の効果的な立体反発により、顔料の分散性を高めることを可能とした。
【００１１】
しかしながら、前記共重合体（分散安定剤）としては、顔料の分散性、流動性、及び安定性等においてさらなる性能の改善が求められており、これらの機能を満たす顔料分散剤、該顔料分散剤及び顔料を含む顔料分散組成物、及び該顔料分散組成物を用いた着色感光性組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
また、カラーフィルタ等における青（Ｂ）画素、及び緑（Ｇ）画素の着色顔料として用いられるフタロシアニン系顔料に対して好適な顔料分散剤を見出すことが、従来より求められていた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
本発明は、第１に、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れ、特にフタロシアニン系顔料の分散に好適な顔料分散剤を提供することを目的とする。
本発明は、第２に、前記顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することを目的とする。
本発明は、第３に、前記顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等、基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする顔料分散剤である。
【００１４】
【化２】
【００１５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ²は、エチレン基、トリメチレン基又は−ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ−を表す。Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ａは、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される含窒素複素環基を表す。
＜２＞ 前記Ｒ ^１ で表される置換のアルキル基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有し、且つ、前記Ａで表される置換の含窒素複素環基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有する前記＜１＞に記載の顔料分散剤である。
【００１６】
＜３＞ 前記共重合体が、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーを共重合成分として含有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散剤である。
【００１７】
＜４＞ 有機溶媒中に、少なくとも顔料と前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の顔料分散剤とが分散されてなることを特徴とする顔料分散組成物である。
【００１８】
＜５＞ 前記顔料が、フタロシアニン顔料である前記＜４＞に記載の顔料分散組成物である。
【００１９】
＜６＞ 前記＜４＞または＜５＞に記載の顔料分散組成物、酸性基を有するバインダーポリマー、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする着色感光性組成物である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の顔料分散剤、顔料分散組成物、及び着色感光性組成物について説明する。ここではまず、本発明の顔料分散剤について詳しく説明する。
【００２１】
（顔料分散剤）
本発明の顔料分散剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする。
【００２２】
【化３】
【００２３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ²は、エチレン基、トリメチレン基又は−ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ−を表す。Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ａは、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される含窒素複素環基を表す。
【００２４】
＜一般式（Ｉ）で表されるモノマー＞
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基等を挙げることができ、その中でも、メチル基が好ましい。
前記アルキル基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、チオエーテル基等が好適に挙げられ、その中でも、ハロゲン原子が好ましい。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²は、エチレン基、トリメチレン基、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−を表す。
前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーにおいて、前記Ｒ²は、後述する含窒素複素環基を導入する際の所謂スペーサーとして機能する観点から、好ましい。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表し、その中でも、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、フェニレン基が好ましい。
【００２７】
前記一般式（Ｉ）において、Ａは、置換もしくは無置換の含窒素複素環基を表す。Ａとしては、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される。
前記含窒素複素環基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基、チオエーテル基等が挙げられる。
前記含窒素複素環基は、顔料、特にフタロシアニン系有機顔料に対する吸着基として優れており、該顔料の分散性を高める観点から、好ましく用いられる。また、スペーサーとして機能する前記Ｒ²を介して、該含窒素複素環基を導入することにより、さらに顔料の分散性に対する効果が高まっている。
【００２８】
以下に、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーの好ましい具体例（モノマー１〜モノマー１８）を示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００２９】
【化４】
【００３０】
【化５】
【００３１】
【化６】
【００３２】
本発明の顔料分散剤は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする。
前記共重合体においては、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーは、１種単独で共重合成分として含まれてもよく、２種以上が共重合成分として含まれていてもよい。
前記共重合体において、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーに由来する繰り返し単位は、３〜７０質量％の割合で含有されるのが好ましく、５〜５０質量％の割合で含有されるのがより好ましく、１０〜４０質量％の割合で含有されるのが特に好ましい。この範囲内であれば、該共重合体を含む顔料分散剤を用いることにより、顔料の凝集を伴うことなく、安定な顔料分散液を得ることができる。
【００３３】
＜末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー＞
本発明の顔料分散剤において、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を共重合成分として含有する共重合体は、さらに、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー（以下、「マクロモノマー」と、称する場合がある。）を共重合成分として含有するのが、好ましい。
【００３４】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマー（マクロモノマー）は、ポリマー鎖部分とその末端のエチレン性不飽和二重結合を有する基の部分とからなる。
前記エチレン性不飽和二重結合を有する基は、ポリマー鎖の一個の末端（以下、「片末端」と称する場合がある。）にのみ有することが好ましい。
【００３５】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーの分子量としては、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２００００であるのが好ましく、２０００〜１００００であるのがより好ましい。
前記数平均分子量が、１０００〜２００００であれば、顔料分散剤としての十分な立体反発効果を保持できると共に、立体効果による、顔料への吸着時間の増大も防げる。
【００３６】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーにおいて、前記ポリマー鎖部分としては、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル及びブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体あるいは共重合体であることが一般的であり、これらの中でも、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体あるいは共重合体、又はポリスチレンが好適に挙げられる。
【００３７】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーにおいて、前記エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００３８】
本発明において、前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーは、置換基で置換されていてもよく、該置換基としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３９】
本発明においては、前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーの中でも、下記一般式（II）で表される重合性オリゴマー（マクロモノマー）が好ましい。
【００４０】
【化７】
【００４１】
前記一般式（II）において、Ｒ²¹及びＲ²³は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ²²は、置換基を有していてもよい炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｙは、フェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲ²⁴（ここで、Ｒ²⁴は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を表す。）を表す。ｎは１０〜２００を表す。
【００４２】
前記Ｒ²²の中でも、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。また、前記Ｙの中でも、フェニル基又は−ＣＯＯＲ²⁴（ここで、Ｒ²⁴は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）が好ましい。
【００４３】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーの好ましい具体例としては、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、及びポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート等の、分子の片末端に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーが好適に挙げられる。
【００４４】
前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーとしては、市販品であってもよく、適宜合成したものであってもよい。前記市販品としては、例えば、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６,東亜合成化学（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６,東亜合成化学（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６,東亜合成化学（株）製）などが挙げられる。
【００４５】
本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体において、前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位は、２０〜９９質量％の割合で含有されるのが好ましく、２０〜９０質量％の割合で含有されるのがより好ましい。前記含有率が２０〜９９質量％であれば、顔料分散剤としての十分な立体反発と、顔料への十分な吸着力が得られ、分散液の粘度の上昇を抑えることができる。
【００４６】
＜その他の共重合成分＞
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマー及び前記重合性オリゴマーと、更にこれらと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であることも好ましい。
このような共重合成分となり得る他のモノマーの具体例としては、不飽和カルボン酸、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル、グリシジル（メタ）アクリレート、カルボン酸ビニルエステル、シアン化ビニル、脂肪族共役ジエンが好適に挙げられ、その中でも、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル、及びカルボン酸ビニルエステルがより好ましい。
【００４７】
前記不飽和カルボン酸の中でも、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸が好ましい。
前記芳香族ビニル化合物の中でも、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、及びビニルトルエンが好ましい。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びｉ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
前記（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステルの中でも、例えば、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
前記カルボン酸ビニルエステルの中でも、例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルが好ましい。
前記シアン化ビニルの中でも、例えば、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリルが好ましい。
前記脂肪族共役ジエンの中でも、例えば、１、３−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。
【００４８】
本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体において、前記共重合成分となり得る他のモノマーに由来する繰り返し単位は、０〜７０質量％の割合で含有されるのが好ましく、０〜５０質量％の割合で含有されるのがより好ましい。
【００４９】
＜共重合体＞
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマー、即ち、含窒素複素環及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと、好ましくは前記末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、必要に応じて共重合可能なその他のモノマーとの重合反応により形成される。
従って、前記共重合体は、例えば、図１で表されるような構造をとる。図１において、１は、重合性オリゴマーのエチレン性不飽和二重結合の基に相当する部分で重合反応により単結合となっている。２は、この基に接続する重合性オリゴマーのポリマー鎖である。３は、一般式（Ｉ）で表されるモノマーのモノマー単位であり、該モノマーが重合反応により重合性オリゴマーと結合して形成されたものである。
【００５０】
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００であるのが好ましく、５０００〜５００００であるのが特に好ましい。この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００５１】
ここで、本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体の好ましい具体例（１〜２８）を以下に示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
前記共重合体の好ましい具体例としては、（１）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体、（３）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、（４）モノマー１／片末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体の共重合体、（５）モノマー１／片末端メタクリロイル化ｎ−ブチル（メタ）アクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体の共重合体、（６）モノマー１／片末端メタクリロイル化２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体の共重合体、（７）モノマー１／片末端メタクリロイル化スチレン及びアクリロニトリルの共重合体の共重合体、（８）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、（９）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリプロピレングリコール共重合体、（１０）モノマー１／片末端メタクリロイル化ポリε−カプロラクトン共重合体、（１１）モノマー１／片末端メタクリロイル化メチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、（１２）ポリアリルアミン／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（１３）ポリアリルアミン／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、（１４）モノマー２／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（１６）モノマー４／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（１９）モノマー７／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２０）モノマー８／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２３）モノマー１１／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２５）モノマー１３／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２６）モノマー１４／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２７）モノマー１５／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート共重合体、（２８）モノマー２／片末端メタクリロイル化ポリメチル（メタ）アクリレート／片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール共重合体、等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
本発明の顔料分散組成物に含まれる前記共重合体は、前記一般式（Ｉ）で表されるモノマー、好ましくは前記重合性オリゴマー、必要に応じて共重合成分となり得る他のモノマーを、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。
その際、一般にラジカル重合開始剤が使用されるが、さらに連鎖移動剤（例えば、２−メルカプトエタノール、及びドデシルメルカプタン）も使用することができる。
【００５３】
−分散剤−
本発明の顔料分散剤は、必要に応じて前記共重合体とともに、その他の成分として公知の分散剤を含んでいてもよい。その場合、前記共重合体と公知の分散剤との質量比が、９９：１〜１０：９０（前記共重合体：公知分散剤）の範囲、好ましくは９９：１〜３０：７０の範囲で使用されるのが、好ましい。
【００５４】
前記公知の分散剤の具体例としては、ノナンアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等のヒドロキシ基を有するアミン等を挙げることができ、その他にニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物を挙げることができる。また市販品として、シゲノックス−１０５（商品名、ハッコールケミカル社製）を挙げることができる。
【００５５】
また、本発明の顔料分散剤には、前記共重合体とともに、下記一般式（III）または下記一般式（IV）で表わされるアミン化合物を含むことが好ましい。
【００５６】
【化８】
【００５７】
前記一般式（III）において、Ｒ³¹、Ｒ³²は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ³¹及びＲ³²は、互いに結合して窒素原子を含んだ５員又は６員の飽和環を形成してもよい。該飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子、窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ³³は、アルキレン基、又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｘ³ は、−ＣＯＮ（Ｙ³¹）（Ｙ³²）、−ＯＣＯＮ（Ｙ³¹）（Ｙ³²）、−Ｎ（Ｙ³³）ＣＯ（Ｙ³⁴）又は−Ｎ（Ｙ³³）ＣＯＮ（Ｙ³¹）（Ｙ³²）で表せる基を表す。Ｙ³¹、Ｙ³²、Ｙ³²、Ｙ³⁴は、各々独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
【００５８】
【化９】
【００５９】
前記一般式（IV）において、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷は、各々独立に、互いに結合して窒素原子を含んだ５員又は６員の飽和環を形成してもよい。該飽和環は、更に酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵は、アルキレン基又はエーテル結合を含むアルキレン基を表す。Ｚ⁴は、−ＣＯＮ（Ｙ⁴¹）−、−ＯＣＯＮ（Ｙ⁴¹）−又は−Ｎ（Ｙ⁴²）ＣＯＮ（Ｙ⁴³）−で表せる基を表す。Ｙ⁴¹、Ｙ⁴²、Ｙ⁴³は一般式（III）におけるＹ³¹、Ｙ³²、Ｙ³³と順に同じ意味を表す。前記化合物として、例えばビス（２−（１−モルホリノ）エチル）テレフタルアミドを挙げることができる。
【００６０】
−界面活性剤−
また、本発明の顔料分散剤に含まれるその他の成分としては、各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の使用は、分散安定性の向上の観点から有効である。
前記界面活性剤としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤等が好適に挙げられる。
【００６１】
本発明の顔料分散剤は、公知の顔料の分散に好適に使用することができ、後述する本発明の顔料分散組成物及び着色感光性組成物に特に好適に使用することができる。
【００６２】
（顔料分散組成物）
次に、本発明の顔料分散組成物について説明する。
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に、少なくとも顔料と、前記顔料分散剤とが分散されてなることを特徴とする。前記顔料としては、有機顔料が好ましい。また、本発明の顔料分散組成物は、後述する着色感光性組成物の作製に好適に用いられる。
【００６３】
＜有機顔料＞
まず、本発明において使用可能な顔料について説明する。
前記顔料としては、有機顔料が好ましく挙げられる。該有機顔料としては、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料、などが好ましい。
【００６４】
前記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、等が好適に挙げられる。
【００６５】
前記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、等が好適に挙げられる。
【００６６】
前記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、等が好適に挙げられる。
【００６７】
前記バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、等が好適に挙げられる。
【００６８】
前記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、などが好適に挙げられる。
【００６９】
前記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６、などが挙げられる。
前記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、などが挙げられる。
前記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、などが挙げられる。
【００７０】
これらの顔料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、前記顔料の中でも、フタロシアニン系顔料が好ましく、例えば、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントイエロー８３、などの酸性基を有する顔料が好ましく、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントレッド２５４、ピグメントグリーン３６、ピグメントブルー１５などが特に好ましい。
【００７１】
＜有機溶剤＞
次に、本発明において使用可能な前記有機溶媒について説明する。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げられる。
【００７２】
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好ましい。
【００７３】
＜分散＞
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に、少なくとも前記顔料と、前記顔料分散剤とが分散されてなる。即ち、本発明の顔料分散組成物は、前記顔料分散剤の働きにより、顔料が有機溶媒中で十分に分散され、安定した状態にあるものを意味する。
さらに詳しくは、顔料分散剤による分散とは、二次粒子の状態で一般に存在する顔料粒子をほぐして一次粒子の状態にし、再凝集を防止することを意味する。
本発明の顔料分散剤は、顔料への吸着部位と、該顔料が一次粒子の形態に分散された後での再凝集を防ぐ立体反発部位とを有するグラフト型分散剤であり、単独で使用しても十分に優れた分散効果を発揮する。
また、本発明の顔料分散剤による顔料の分散は、該顔料分散剤と、顔料との直接の混合により効果的に達成され、顔料以外に分散され得る粒子ができるだけ存在しない状態で行うのが好ましい。このような状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が該顔料粒子の周囲に瞬時に吸着し、該顔料粒子が良好に分散し、良好に流動し、該顔料粒子同士の凝集が効果的に抑制される。
一方、顔料粒子以外に分散され得る粒子が存在した状態で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が、目的とする顔料粒子の表面に吸着せず、他の粒子表面に吸着し、該顔料分散剤の顔料分散効果が損なわれることがる。したがって、例えば、感光材料等を製造する場合等において、顔料を良好に分散させた状態で該感光材料等中に含有させるには、該顔料と本発明の顔料分散剤とを早い時期に混合しておくのが好ましく、感光層用塗布液等の調製時等の遅い時期に本発明の顔料分散剤を添加・混合するのは好ましくない。
【００７４】
本発明の顔料分散剤に含まれる前記共重合体が、有機顔料粒子に吸着し、顔料が分散している状態の模式図を図２に示す。
図２において、一般式（Ｉ）で表されるモノマー単位、即ち、含窒素複素環を含むモノマー単位３における窒素原子は、有機顔料粒子４の表面に吸着し、重合性オリゴマーのポリマー鎖２が有機顔料粒子４から突き出て、有機顔料粒子の周辺を覆っている。
【００７５】
本発明の顔料分散組成物を、後述する着色性感光性組成物として使用する際、共に用いられる酸性基を有するバインダーポリマーの酸性基と、前記モノマー単位３における含窒素複素環との間で、塩を形成したり、強い分子間力が働いたりする場合が多いが、重合性オリゴマーのポリマー鎖２の存在により、このような挙動を抑制し、むしろ分散後の安定性を向上させ、含窒素複素環による分散性向上の効果も高めていると考えられる。
本発明の顔料分散剤は、一般の窒素原子含有基を有するポリマー系分散剤に比較して、有機顔料を分散させる際の増粘作用がより小さく、有機顔料の分散性を向上させる効果も向上している。特に酸性の有機顔料に対して分散性向上の効果が大きい。
【００７６】
前記顔料の前記顔料分散組成物における含有量としては、全固形分あたり通常５〜８０質量％であり、１０〜７０質量％が好ましい。
前記含有量が、５〜８０質量％であれば、顔料分散組成物の粘度の上昇を伴わずに、十分な着色力を得ることができる。
【００７７】
前記顔料分散剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００質量部に対し、通常、０．１〜２００質量部であり、１〜５０質量部が好ましい。
前記含有量が、０．１〜２００質量部であれば、顔料分散組成物の粘度の上昇を伴うことがなく、また、カラーフィルター等の作製の際において、色度を得るための塗布膜の厚みの調整も容易に行える。
【００７８】
前記有機溶剤の前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料１００質量部に対し、通常、１０〜２０００質量部であり、２０〜１０００質量部が好ましい。
前記含有量が、１０〜２０００質量部であれば、顔料分散組成物の粘度が上昇することもなく、また、貯蔵時のスペースも小さくてすむ。
【００７９】
＜顔料分散組成物の調製＞
本発明の前記顔料分散組成物は、例えば、以下の方法により調製することができる。
１）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、前記有機溶剤（又はビヒクル）に添加して分散させる方法
２）前記有機溶剤（又はビヒクル）に、前記顔料と前記顔料分散剤とを別々に添加して分散させる方法
３）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め別々に前記有機溶剤（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（この場合、前記顔料分散剤を前記有機溶剤のみで分散してもよい）
４）前記有機溶剤（又はビヒクル）に前記顔料を分散した後、得られた分散体に前記顔料分散剤を添加する方法
【００８０】
前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める成分（バインダ）と、これを溶解希釈する成分（前記有機溶剤）とを含む。
【００８１】
前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル、などの公知の分散機が挙げられる。
【００８２】
（着色感光性組成物）
ここでは、本発明の着色感光性組成物について説明する。
本発明の着色感光性組成物は、前記顔料分散組成物、酸性基を有するバインダーポリマー、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする。
【００８３】
本発明の着色感光性組成物は、前記顔料分散組成物と、感光性組成物とを混合することにより得られる。本発明において使用できる感光性組成物の材料としては、公知の、例えば特開平３−２８２４０４号公報に記載されている感光性組成物をすべて使用することができる。例えば、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダからなる感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバインダとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物等を挙げることができる。これらの中でも、前記感光性組成物としては、光重合性組成物が好ましい。
また、前記感光性組成物としては、一般に、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものとが知られているが、公害防止、労働安全性等の点でアルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。
【００８４】
前記光重合性組成物は、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合性開始剤とを少なくとも含有し、必要に応じて酸性基を有するバインダーポリマーを含有していてもよい。
【００８５】
＜酸性基を有するバインダーポリマー＞
前記顔料の分散安定性、及びより良好なアルカリ現像性とを付与するために、酸性基を有するバインダーポリマーを前記光重合性組成物中に含んでいてもよく、例えば、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート共重合体などの（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及びスチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料分散性に優れ、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性に優れ、アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温度等が適当であるものが好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましい。
【００８６】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好ましい。前記重量平均分子量が、５０００〜２０００００であれば、着色感光性組成物の粘度の上昇を伴わず、塗布膜の形成上の問題も発生しない。
【００８７】
前記酸性基を有するバインダーポリマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対して、２０〜８０質量％程度である。前記含有量が、２０〜８０質量％であれば、塗布膜の形成上の問題が発生せず、他の素材の能力も発揮される。
【００８８】
＜エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー＞
前記エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されているような公知の（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル、などが挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）等の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【００８９】
前記エチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマーの前記着色感光性組成物における含有量としては、全固形分に対し、１０〜６０質量％が好ましい。
前記含有量が、１０〜６０質量％であれば、露光時における硬化力が不足することがなく、他の素材の能力も発揮される。
【００９０】
＜光重合開始剤＞
前記光重合開始剤としては、波長が約３００〜５００ｎｍに少なくとも約５０の分子吸光係数を有する化合物を少なくとも１種使用するのが好ましく、このような化合物としては、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載されているような、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、及び４−［ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）−ブロモフェニル］−２，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン］が好ましい。
【００９１】
前記光重合開始剤の前記着色感光性組成物における含有量としては、着色感光性組成物の固形分に対し、０．２〜１０質量％が好ましい。
前記含有量が、０．２〜１０質量％であれば、適度な露光感度が得られる。
【００９２】
前記着色感光性組成物は、例えば、前記顔料分散組成物と、前記感光性組成物とを、適宜選択した条件、手法に従って混合することにより調製することができる。
【００９３】
＜着色感光性組成物を用いた着色画像の形成＞
本発明の着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、例えば、前記顔料分散組成物を含む塗布液を、支持体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物による層を形成し、該層に画像様に露光し、現像する方法により行うことができる。
また、仮支持体上に形成された前記顔料分散組成物による層を、別の支持体上に転写し、その上に公知であるポジ型又はネガ型の感光性樹脂組成物の層を形成して、露光・現像した後、未露光の前記感光性樹脂組成物の層と共に、同じ領域の前記顔料分散組成物の層を除去する方法等でも行うことができる。
【００９４】
前記着色感光性組成物を用いた着色画像の形成は、基本的には、下記（１）〜（３）の工程により行うことができる。
（１）前記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて前記着色感光性組成物を調製する工程
（２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥して、又は、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した層を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形成する工程
（３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を露光、現像し、パターンを形成する工程
【００９５】
液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィルタの製造は、前記（２）及び（３）の工程を繰り返し行い、２色目以降のパターンを組み合わせることにより行うことができる。転写法によるカラーフィルタの製造方法は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開平５−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公報、特開平５−１７３３２０号公報等に記載されている。
【００９６】
前記基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等の透明材料が一般に用いられる。前記基板と前記着色感光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種シランカップリング剤等を前記着色感光性組成物に添加するか、あるいはあらかじめ前記基板をカップリング処理しておいてもよい。
【００９７】
前記着色感光性組成物の塗布液の前記基板への塗布は、スピンコータ、ロールコータ、バーコータ、カーテンコータ等の公知の塗布手段を用いて行うことができる。
【００９８】
前記仮支持体上に形成された前記着色感光性組成物による層を、前記基板上に転写する方法としては、常圧下又は減圧下でヒートロールラミネータを用いる方法が好適に挙げられる。
【００９９】
前記現像の際に使用される現像液の例としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩、炭酸水素塩、アシモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液、等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
【０１００】
【実施例】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０１】
（共重合体の合成例）
まず、本発明及び参考例の顔料分散組成物に含まれる共重合体の合成例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
−モノマー１の合成−
３−ピリジンプロパノール１３．７質量部、トリエチルアミン１５．２質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０質量部を三口フラスコに導入し、氷浴中、攪拌しながらメタクリル酸クロリド１２．５質量部を３０分かけて滴下した。一晩室温で放置した後、酢酸エチル１００質量部を加え、分液ロート中で水１００質量部、次いで飽和食塩水５０質量部で洗浄した。溶媒を減圧留去し、黄色液状組成物を得た。それを減圧蒸留〔６７Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）〕により精製することで無色油状生成物（モノマー１）１０．３質量部を得た。収率は５０％であった。
【０１０２】
−モノマー１０の合成−
前記モノマー１の合成において、前記３−ピリジンプロパノール１３．７質量部を、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール１２．５質量部に変更した以外は、モノマー１の合成と同様にして、無色油状生成物（モノマー１０）７．７質量部を得た。収率は４０％であった。
【０１０３】
−合成例１：共重合体（１）の合成−
末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分子量：６０００、商品名：マクロモノマーＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）５４質量部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート１２６質量部を窒素置換した三口フラスコに導入し、スリーワンモータにて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して、フラスコ内を７８℃まで昇温する。別に調製した、下記モノマー溶液Ａをそれぞれ２時間かけて同時に滴下した。
〔モノマー溶液Ａの組成〕
モノマー１ １２．３質量部
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ０．０９質量部
（商品名：Ｖ−６５；和光純薬（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ２８．７質量部
【０１０４】
前記モノマー溶液を滴下後、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名；Ｖ−６５）０．１７質量部をフラスコ内の溶液中に添加し、さらにフラスコ内を７８℃で２時間保持し、その後加熱して９０℃に３０分間保った。次いで、フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、ポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分が３０質量％であり、重合収率は９８％であった。得られたポリマー〔共重合体（１）〕の重量平均分子量は、２００００であった。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｃ−Ｒ４Ａ；島津製作所（株）製）により測定した。
【０１０５】
−合成例２：共重合体（１１）の合成−
前記合成例１において、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート５４質量部を、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート４０．７質量部と、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名；ブレンマーＰＭＥ−４０００、日本油脂（株）製）１３．３質量部の混合物に変更した以外は同様の方法で、ポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分が３０質量％で、重合収率は９８％であった。また、得られたポリマー〔共重合体（１１）〕の重量平均分子量は２００００であった。
【０１０６】
−合成例３：共重合体（２２）の合成−
前記合成例１において、前記モノマー溶液Ａを下記モノマー溶液Ｂに変更した以外は同様の方法で、下記ポリマー溶液を得た。
〔モノマー溶液Ｂの組成〕
下記モノマー１０ １１．５質量部
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０９質量部
（商品名；Ｖ−６５、和光純薬（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ２９．５質量部
【化１０】
【０１０７】
前記ポリマー溶液は、固形分が３０質量％で。重合収率は９８％であった。得られたポリマー〔共重合体（２２）〕の重量平均分子量は、２００００であった。
【０１０８】
−合成例４：共重合体（２９）の合成−
前記合成例３において、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート５４質量部を、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート４０．７質量部とメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名；ブレンマーＰＭＥ−４０００、日本油脂（株）製）１３．３質量部の混合物に変更した以外は同様の方法で、ポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分が３０質量％で、重合収率は９８％であった。得られたポリマー〔共重合体（２９）〕の重量平均分子量は、２００００であった。
【０１０９】
（実施例１）
まず、下記組成の緑色顔料分散液を調製した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６ ８．２８ｇ
本発明の共重合体（合成例１の化合物） ８．２８ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６３．４４ｇ
【０１１０】
前記組成の材料を、モーターミルＭ５０（アイガー社製）で、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで９時間分散し、緑色顔料分散液を作製した。
【０１１１】
（実施例２）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに前記合成例２の化合物を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。
【０１１２】
（参考例３）
実施例１において合成例１の化合物の代わりに前記合成例３の化合物を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。
【０１１３】
（参考例４）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに前記合成例４の化合物を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。
【０１１４】
（実施例５）
実施例１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、青色顔料分散液を調製した。
【０１１５】
（比較例１）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに、４−ビニルピリジンとメチルメタクリレートとの共重合体（質量比：１５／８５、重量平均分子量：２００００）を使用した以外は、実施例１と同様にして緑色顔料分散液を調製した。
【０１１６】
（比較例２）
実施例１において、合成例１の化合物の代わりに、下記の共重合体を使用した以外は同様の方法で、緑色顔料分散液を調製した。前記の合成例１において、前記モノマー液Ａの代わりに、下記のモノマー溶液Ｃを用いて、同様の方法で共重合体（ポリマー溶液）を得た。
〔モノマー溶液Ｃの組成〕
ジメチルアミノエチルメタクリレート ９．４質量部
片末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート ５４質量部
（数平均分子量：６０００、商品名：マクロモノマーＡＡ−６、
東亜合成化学工業（株）製）
１−メトキシ−２−プロピルアセテート １４８重量部
【０１１７】
得られた顔料分散液を、下記の方法にしたがって評価した。
（１）粘度測定：得られた顔料分散液を、Ｅ型粘度計を用いて粘度を測定、増粘の程度を評価した。
【０１１８】
（２）コントラスト測定：得られた顔料分散液をガラス基板上に膜厚６μｍに塗布し、サンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「1990年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。
【０１１９】
（実施例６）
−カラーフィルター作製用緑色感光性組成物の調製−
〔光重合性感光性組成物の調製〕
メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 ３０ｇ
（モル比：２８／７２、重量平均分子量：３万）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート ７．７ｇ
４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）
−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］ ０．３ｇ
ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０１ｇ
１−メトキシ−２−プロピルアセテート ６２ｇ
【０１２０】
前記光重合性感光性組成物に、実施例１で調製した緑色顔料分散液８５ｇを加えて混合し、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２１】
（実施例７）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、実施例２で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２２】
（参考例８）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、参考例３で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２３】
（参考例９）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、参考例４で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２４】
（実施例１０）
実施例６において、実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、実施例５で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２５】
（比較例３）
実施例６において実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、比較例１で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２６】
（比較例４）
実施例６において実施例１で調製した緑色顔料分散液の代わりに、比較例２で調製した緑色顔料分散液を使用した以外は、実施例６と同様の方法で、カラーフィルタ作製用緑色感光性組成物を調製した。
【０１２７】
得られたカラーフィルタ作製用緑色感光性組成物について、前記と同様にして粘度を測定し、下記のようにしてカラーフィルタを作製し、前記と同様にそのコントラストを測定した。ガラス基板上にカラーフィルタ作製用緑色感光性組成物をスピナーで塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、約２μｍの膜を形成した。次いで窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸ナトリウム水溶液で現像した。得られたカラーフィルタのコントラストを前記と同様に測定した。
【０１２８】
実施例及び比較例で得られた顔料分散液、ならびに緑色感光性組成物の評価結果を表１に示す。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
前記結果から、本発明の顔料分散剤を用いた顔料分散液は、粘度が低く、カラーフィルタを作製した場合に高いコントラストが得られることが確認された。高いコントラストは、顔料粒子が微細化されているためと考えられる。
【０１３１】
【発明の効果】
本発明によると、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れ、特にフタロシアニン系顔料の分散に好適な顔料分散剤を提供することができる。また、本発明によると、前記顔料分散剤を含有し、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつ着色力が高く、アルカリ現像適性にも優れ、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の広い範囲で好適に使用し得る顔料分散組成物を提供することができる。さらに、本発明によると、前記顔料分散組成物を含有し、着色力が高く、アルカリ現像適性に優れ、カラープルーフ等、基体上の多色画像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカラーフィルタの製造などに好適に使用し得る着色感光性組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体の構造を示す模式図である。
【図２】 本発明の顔料分散剤に含まれる共重合体が、顔料表面に吸着し、顔料が分散している状態を示す模式図である。
【符号の説明】
１… 重合性オリゴマーの有するエチレン性不飽和二重結合の基に相当する部分
２… 重合性オリゴマーのポリマー鎖
３… 一般式（Ｉ）で表されるモノマーのモノマー単位
４… 顔料粒子[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pigment dispersant comprising a copolymer containing a monomer having a specific structure as a copolymerization component, a pigment dispersion composition in which the pigment dispersant and pigment are dispersed, and the pigment dispersion composition. More specifically, the pigmented photosensitive composition to be contained, more specifically, a pigment dispersant that effectively prevents aggregation of pigments and realizes good dispersion of the pigment, is excellent in pigment dispersibility, fluidity, and the like, and is colored. Excellent in strength, can be used in a wide range of paints, printing inks, color display boards, etc., and can be used in the formation of multicolor images on substrates such as color proofs, liquid crystal color displays, etc. The present invention relates to a colored photosensitive composition that can be suitably used in the production of color filters, photomasks, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, pigments exhibit a clear color tone and high coloring power, and have been widely used in many fields.
However, as the pigment is further refined, the pigment dispersion often exhibits high viscosity. For this reason, when this pigment dispersion is prepared on an industrial scale, it becomes difficult to take out the pigment dispersion from a disperser, it cannot be transported by a pipeline, and further, it is gelled during storage. There are problems such as being unusable.
[0003]
The colored photosensitive composition containing such a pigment is useful as, for example, an image forming material for producing a color proof or a color filter. The pigment is required to have a clear color tone and high coloring power as described above.
In order to form a colored image using the colored photosensitive composition, a layer of the photosensitive composition is formed on a substrate, and exposure and development are performed. In this development, an alkaline aqueous solution is often used as a developer from an organic solvent because of environmental problems, and the colored photosensitive layer is required to be soluble in the alkaline aqueous solution. In addition, it is preferable to use an organic solvent as a solvent (that is, a pigment dispersion medium) for the coating solution of the colored photosensitive composition from the viewpoint of drying after coating. Therefore, the binder (binder) used in the colored photosensitive composition has an acidic group and needs to be dissolved in a suitable organic solvent. In the colored photosensitive composition, the pigment is usually dispersed in a binder having such an acidic group.
[0004]
In general, a layer formed of such a colored photosensitive composition is extremely thin and needs to exhibit a high coloring density with a thin film thickness. Therefore, in a binder having an acidic group soluble in an organic solvent. It is necessary to highly refine and disperse the pigment.
[0005]
For example, when manufacturing a color filter used for a liquid crystal display or the like using the colored photosensitive composition, a method of arranging a coloring material in each pixel portion of red (R), green (G), and blue (B) As dyeing methods, printing methods, electrodeposition methods, pigment dispersion methods and the like have been put to practical use, pigment dispersion methods that are excellent in terms of quality, production stability, etc. are widely used.
In the pigment dispersion method, the colored photosensitive composition coating solution is applied on a transparent substrate to provide a colored photosensitive layer, and after pattern exposure, development is performed to form a first color pixel pattern. Is repeated a plurality of times to form pixel patterns of a plurality of colors on the transparent substrate.
[0006]
However, here, since a pigment is used as a coloring material, if the pigment is not sufficiently refined, light is scattered and absorbed by the pigment, resulting in a decrease in light transmittance. Furthermore, there is a problem that the polarization axis is rotated due to light scattering, birefringence, etc. by the pigment, and the contrast of the liquid crystal display device is also lowered (1990 7th Color Optical Conference, 512 color display 10. 4 "size TFT-LCD color filter, Ueki, Koseki, Fukunaga, Yamanaka). For this reason, in the colored photosensitive composition, it is necessary to disperse the pigment in a highly refined state. The
[0007]
Conventionally, it is known to use various dispersants in order to obtain a pigment dispersion excellent in fluidity and dispersibility or a colored photosensitive composition. The dispersants can be broadly classified into polymer dispersants and low molecular weight compound dispersants. Examples of the polymer dispersants include polyacrylates, sodium maleate olefin copolymers, and terminal carboxyl group-containing polyesters (Japanese Patent Publications). 54-34009), polyester having an acidic group and / or a basic group starting from tetrakis (2-hydroxyalkyl) ethylenediamine (JP-A-2-245231), a macromonomer (ethylenically unsaturated at the terminal). Oligomers having a group), a monomer having a hydroxyl group, a carboxy group-containing monomer, and a copolymer comprising four kinds of monomers other than these (JP-A-8-259876) are known, and the low molecular weight compound is also known. Dispersants include sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines Alkyl diamines, such as alkanolamine derivative (U.S. Pat. No. 3,536,510) is known.
[0008]
Among the dispersants, JP-A-7-140654, JP-A-5-273411, and JP-A-8-259876 disclose colored photosensitive compositions as materials for color filters, color proofs, and the like. In addition, it is disclosed that a pigment dispersion having a small pigment particle size and excellent dispersion stability can be obtained by using a copolymer containing a macromonomer (an oligomer having an ethylenically unsaturated group at the terminal). Yes.
[0009]
However, since the copolymer containing the macromonomer does not contain a functional group that promotes adsorption to the pigment, it does not function alone as a dispersant and requires a combination with other dispersants. . When the copolymer containing the macromonomer is used as a dispersant, the thickening action seen in the polymer dispersant is small and good, but the fine particle effect of the pigment is not sufficient, and the dispersibility is not sufficient. There's a problem.
[0010]
Therefore, in JP-A-9-146272, dispersibility is improved by using, as a pigment dispersant, a copolymer containing the macromonomer containing an acidic group in the graft portion as a functional group that promotes adsorption to the pigment. I am trying. However, there is a problem that dispersibility is not sufficient because the steric repulsion effect by the graft portion is reduced.
On the other hand, in JP-A-10-339949, in addition to the macromonomer, a copolymer containing a monomer having a nitrogen atom-containing group and an ethylenically unsaturated double bond as a copolymer component in the main chain is dispersed and stabilized. By using it as an agent, it was possible to promote the interaction (adsorption) with the pigment and to enhance the dispersibility of the pigment by effective steric repulsion of the graft part.
[0011]
However, as the copolymer (dispersion stabilizer), further improvement in performance in the dispersibility, fluidity, stability and the like of the pigment is required, and the pigment dispersant satisfying these functions, the pigment dispersant A pigment dispersion composition containing a pigment and a pigment, and a colored photosensitive composition using the pigment dispersion composition have not yet been provided.
Also, it has been conventionally demanded to find a suitable pigment dispersant for a phthalocyanine pigment used as a color pigment for blue (B) pixels and green (G) pixels in a color filter or the like.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is,
The present invention firstly provides a pigment dispersant that achieves stable and good dispersibility and fluidity of the pigment without agglomerating the pigment, and is excellent in light transmittance, and particularly suitable for dispersing phthalocyanine pigments. The purpose is to provide.
Secondly, the present invention contains the pigment dispersant, is excellent in pigment dispersibility, fluidity, etc., has high coloring power, and is excellent in alkali development suitability, such as paints, printing inks, color display plates, etc. It aims at providing the pigment dispersion composition which can be used conveniently in a wide range.
Thirdly, the present invention contains the above-mentioned pigment dispersion composition, has high coloring power, is excellent in alkali development suitability, and is used for forming a multicolor image on a substrate such as a color proof or a liquid crystal color display. It aims at providing the coloring photosensitive composition which can be used conveniently for manufacture of a color filter.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is,
<1> A pigment dispersant comprising a copolymer containing at least one monomer represented by the following general formula (I) as a copolymerization component.
[0014]
[Chemical 2]
[0015]
  In the general formula (I), R¹Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R²IsEthylene group, trimethylene group or -CH ₂ CH ₂ O-Represents. X represents —CO—, —C (═O) O—.,-OC (= O)-or a phenylene group is represented. A is substituted or unsubstituted, Pyridyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, and tetrazolyl groupRepresents a nitrogen-containing heterocyclic group.
  <2>R ¹ The substituted alkyl group represented by the formula has at least one selected from a halogen atom, a carboxyl group, an ester group, an ether group, and a thioether group as a substituent, and the substituted nitrogen-containing complex represented by A above. The cyclic group has at least one selected from a halogen atom, a carboxyl group, an ester group, an ether group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a thiol group, and a thioether group as a substituent.It is a pigment dispersant as described in said <1>.
[0016]
<3> The pigment dispersant according to <1> or <2>, wherein the copolymer contains a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at a terminal as a copolymerization component.
[0017]
<4> A pigment dispersion composition in which at least a pigment and the pigment dispersant according to any one of <1> to <3> are dispersed in an organic solvent.
[0018]
<5> The pigment dispersion composition according to <4>, wherein the pigment is a phthalocyanine pigment.
[0019]
<6> The pigment dispersion composition according to <4> or <5>, a binder polymer having an acidic group, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. A colored photosensitive composition characterized by the above.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the pigment dispersant, the pigment dispersion composition, and the colored photosensitive composition of the present invention will be described. First, the pigment dispersant of the present invention will be described in detail.
[0021]
(Pigment dispersant)
The pigment dispersant of the present invention includes a copolymer containing at least one monomer represented by the following general formula (I) as a copolymerization component.
[0022]
[Chemical Formula 3]
[0023]
  In the general formula (I), R¹Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R²IsEthylene group, trimethylene group or -CH ₂ CH ₂ O-Represents. X represents —CO—, —C (═O) O—.,-OC (= O)-or a phenylene group is represented. A is substituted or unsubstituted, Pyridyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, and tetrazolyl groupRepresents a nitrogen-containing heterocyclic group.
[0024]
<Monomer represented by general formula (I)>
In the general formula (I), R¹Represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. As said alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a benzyl group etc. can be mentioned, for example, Among these, a methyl group is preferable.
The alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, etc.), a carboxyl group, an ester group, an ether group, a thioether group, and the like. Among them, a halogen atom is preferable.
[0025]
  In the general formula (I), R²Is, DTylene group, trimethylene group, -CH₂CH₂O-Represents.
  In the monomer represented by the general formula (I), the R²Is preferable from the viewpoint of functioning as a so-called spacer when a nitrogen-containing heterocyclic group described later is introduced.
[0026]
  In the general formula (I), X represents —CO—, —C (═O) O—.,-Represents OC (═O) — or a phenylene group, and among them, —C (═O) O—TheAn enylene group is preferred.
[0027]
  In the general formula (I), A represents a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic group. A is selected from substituted or unsubstituted pyridyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, and tetrazolyl groupsIs done.
  The nitrogen-containing heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a carboxyl group, an ester group, an ether group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a thiol group, and a thioether. Groups and the like.
  The nitrogen-containing heterocyclic group is excellent as an adsorbing group for pigments, particularly phthalocyanine-based organic pigments, and is preferably used from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the pigment. The R functioning as a spacer²The effect on the dispersibility of the pigment is further increased by introducing the nitrogen-containing heterocyclic group via
[0028]
Preferred specific examples (monomer 1 to monomer 18) of the monomer represented by the general formula (I) are shown below, but the present invention is not limited to these specific examples.
[0029]
[Formula 4]
[0030]
[Chemical formula 5]
[0031]
[Chemical 6]
[0032]
The pigment dispersant of the present invention comprises a copolymer containing at least one monomer represented by the general formula (I) as a copolymerization component.
In the said copolymer, the monomer represented by the said general formula (I) may be included individually by 1 type as a copolymerization component, and 2 or more types may be included as a copolymerization component.
In the copolymer, the repeating unit derived from the monomer represented by the general formula (I) is preferably contained in a proportion of 3 to 70% by mass, and contained in a proportion of 5 to 50% by mass. It is more preferable that it is contained in a proportion of 10 to 40% by mass. Within this range, by using a pigment dispersant containing the copolymer, a stable pigment dispersion can be obtained without causing pigment aggregation.
[0033]
<Polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal>
In the pigment dispersant of the present invention, the copolymer containing at least one of the monomers represented by the general formula (I) as a copolymerization component is a polymer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal. It is preferable to contain a functional oligomer (hereinafter sometimes referred to as “macromonomer”) as a copolymerization component.
[0034]
The polymerizable oligomer (macromonomer) having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal comprises a polymer chain part and a group part having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal.
The group having an ethylenically unsaturated double bond is preferably contained only at one end of the polymer chain (hereinafter sometimes referred to as “one end”).
[0035]
The molecular weight of the polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal is preferably a polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) of 1000 to 20000, and more preferably 2000 to 10,000.
When the number average molecular weight is 1000 to 20000, a sufficient steric repulsion effect as a pigment dispersant can be maintained, and an increase in adsorption time to the pigment due to the steric effect can be prevented.
[0036]
In the polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal, the polymer chain portion is formed from at least one monomer selected from the group consisting of alkyl (meth) acrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate and butadiene. It is generally a homopolymer or a copolymer, and among these, an alkyl (meth) acrylate homopolymer or copolymer, or polystyrene is preferable.
[0037]
In the polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal, the group having the ethylenically unsaturated double bond is preferably a (meth) acryloyl group or a vinyl group, particularly preferably a (meth) acryloyl group. .
[0038]
In the present invention, the polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal may be substituted with a substituent, and the substituent is not particularly limited, and examples thereof include a halogen atom. It is done.
[0039]
In the present invention, among the polymerizable oligomers having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal, a polymerizable oligomer (macromonomer) represented by the following general formula (II) is preferable.
[0040]
[Chemical 7]
[0041]
In the general formula (II), R^{twenty one}And R^{twenty three}Each independently represents a hydrogen atom or a methyl group. R^{twenty two}Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent. Y is a phenyl group, a phenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or -COOR^{twenty four}(Where R^{twenty four}Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or an arylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms. ). n represents 10-200.
[0042]
R^{twenty two}Among these, a C2-C4 alkylene group is preferable and an ethylene group is more preferable. In addition, among Y, a phenyl group or -COOR^{twenty four}(Where R^{twenty four}Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ) Is preferred.
[0043]
Preferred specific examples of the polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal include polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and poly-i-butyl (meth) acrylate. A polymer in which a (meth) acryloyl group is bonded to one end of the molecule is preferable.
[0044]
The polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal may be a commercially available product or may be appropriately synthesized. Examples of the commercially available products include one-end methacryloylated polystyrene oligomer (Mn = 6000, trade name: AS-6, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), one-end methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer (Mn = 6000, trade name). : AA-6, manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.), one-terminal methacryloylated poly-n-butyl acrylate oligomer (Mn = 6000, trade name: AB-6, manufactured by Toa Synthetic Chemical Co., Ltd.), and the like.
[0045]
In the copolymer contained in the pigment dispersant of the present invention, the repeating unit derived from a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal is preferably contained in a proportion of 20 to 99% by mass. More preferably, it is contained in a proportion of 20 to 90% by mass. If the said content rate is 20-99 mass%, sufficient steric repulsion as a pigment dispersant and sufficient adsorption power to a pigment will be obtained, and the raise of the viscosity of a dispersion liquid can be suppressed.
[0046]
<Other copolymer components>
The copolymer contained in the pigment dispersant of the present invention is a copolymer of the monomer represented by the general formula (I) and the polymerizable oligomer, and another monomer copolymerizable therewith. It is also preferable.
Specific examples of other monomers that can be such a copolymerization component include unsaturated carboxylic acids, aromatic vinyl compounds, (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid alkyl aryl esters, glycidyl (meth) acrylates, Preferred examples include carboxylic acid vinyl esters, vinyl cyanide, and aliphatic conjugated dienes. Among them, unsaturated carboxylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid alkyl aryl ester, and carboxylic acid vinyl ester are preferable. More preferred.
[0047]
Among the unsaturated carboxylic acids, for example, (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid are preferable.
Among the aromatic vinyl compounds, for example, styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene are preferable.
Among the (meth) acrylic acid alkyl esters, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and i-butyl (meth) acrylate are preferable.
Among the (meth) acrylic acid alkylaryl esters, for example, benzyl (meth) acrylate is preferable.
Among the carboxylic acid vinyl esters, for example, vinyl acetate and vinyl propionate are preferable.
Among the vinyl cyanides, for example, (meth) acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile are preferable.
Among the aliphatic conjugated dienes, for example, 1,3-butadiene and isoprene are preferable.
[0048]
In the copolymer contained in the pigment dispersant of the present invention, the repeating unit derived from another monomer that can be the copolymer component is preferably contained in a proportion of 0 to 70% by mass, and 0 to 50% by mass. It is more preferable to contain it in the ratio.
[0049]
<Copolymer>
The copolymer contained in the pigment dispersant of the present invention includes a monomer represented by the general formula (I), that is, a monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring and an ethylenically unsaturated double bond, and preferably the terminal. It is formed by a polymerization reaction of a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond with another monomer that can be copolymerized, if necessary.
Therefore, the copolymer has a structure as shown in FIG. In FIG. 1, 1 is a single bond formed by a polymerization reaction at a portion corresponding to the ethylenically unsaturated double bond group of the polymerizable oligomer. 2 is a polymer chain of a polymerizable oligomer connected to this group. Reference numeral 3 denotes a monomer unit of the monomer represented by the general formula (I), which is formed by combining the monomer with a polymerizable oligomer by a polymerization reaction.
[0050]
As a weight average molecular weight (Mw) of the said copolymer contained in the pigment dispersant of this invention, it is preferable that it is 3000-100000, and it is especially preferable that it is 5000-50000. This weight average molecular weight is a polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (carrier: tetrahydrofuran).
[0051]
  Here, although the preferable specific example (1-28) of the copolymer contained in the pigment dispersant of this invention is shown below, this invention is not limited to these Examples.
  Preferable specific examples of the copolymer include (1) monomer 1 / single terminal methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (2) monomer 1 / single terminal methacryloylated polystyrene copolymer, (3) monomer 1 / One-end methacryloylated poly-n-butyl (meth) acrylate copolymer, (4) monomer 1 / one-end methacryloylated methyl (meth) acrylate copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate, ( 5) Copolymer of a copolymer of monomer 1 / single terminal methacryloylated n-butyl (meth) acrylate and hydroxyethyl (meth) acrylate, (6) monomer 1 / single terminal methacryloylated 2-ethylhexyl (meth) acrylate and Copolymer of hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, ( ) Copolymer of monomer 1 / single terminal methacryloylated styrene and acrylonitrile copolymer, (8) Monomer 1 / single terminal methacryloylated polyethylene glycol copolymer, (9) Monomer 1 / single terminal methacryloylated polypropylene glycol copolymer (10) Monomer 1 / one-end methacryloylated polyε-caprolactone copolymer, (11) Monomer 1 / one-end methacryloylated methyl (meth) acrylate / one-end methacryloylated polyethylene glycol copolymer, (12) Poly Allylamine / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (13) polyallylamine / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate / one-end methacryloylated polyethylene glycol copolymer, (14) monomer -2 / One-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (16) Monomer 4 / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (19) Monomer 7 / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (20) Monomer 8 / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (23) Monomer 11 / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (25) Monomer 13 / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (26) Monomer 14 / one-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate copolymer, (27) Monomer 15 / one-end methacryloylated polymethyl (meth) ) Acrylate copolymer, (28) Monomer 2 / One-end methacryloylated polymethyl (meth) acrylate / One-end methacryloylated polyethylene glycol copolymer,etcHowever, the present invention is not limited to these examples.
[0052]
The copolymer contained in the pigment dispersion composition of the present invention contains a monomer represented by the general formula (I), preferably the polymerizable oligomer, and optionally another monomer that can be a copolymerization component. It can be obtained by radical polymerization in it.
In that case, although a radical polymerization initiator is generally used, a chain transfer agent (for example, 2-mercaptoethanol and dodecyl mercaptan) can also be used.
[0053]
-Dispersant-
The pigment dispersant of the present invention may contain a known dispersant as another component together with the copolymer as necessary. In that case, the mass ratio of the copolymer to the known dispersant is in the range of 99: 1 to 10:90 (the copolymer: known dispersant), preferably in the range of 99: 1 to 30:70. It is preferably used.
[0054]
Specific examples of the known dispersing agent include amide compounds such as nonanamide, decanamide, dodecanamide, N-dodecylhexadecanamide, N-octadecylpropioamide, N, N-dimethyldodecanamide and N, N-dihexylacetamide, Amine compounds such as diethylamine, diheptylamine, dibutylhexadecylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylmethanamine, triethylamine, tributylamine and trioctylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N , N, N ′, N ′-(tetrahydroxyethyl) -1,2-diaminoethane, N, N, N′-tri (hydroxyethyl) -1,2-diaminoethane, N, N, N ′, N '-Tetra (hydroxyethylpolyoxyethylene ) -1,2-diaminoethane, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) piperazine, amines having a hydroxy group such as 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, and the like, and nipecotamide and isonipecotamide And compounds such as nicotinic acid amide. Further, as a commercial product, Shigenox-105 (trade name, manufactured by Hackol Chemical Co., Ltd.) can be mentioned.
[0055]
The pigment dispersant of the present invention preferably contains an amine compound represented by the following general formula (III) or the following general formula (IV) together with the copolymer.
[0056]
[Chemical 8]
[0057]
In the general formula (III), R³¹, R³²Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent;³¹And R³²May combine with each other to form a 5- or 6-membered saturated ring containing a nitrogen atom. The saturated ring may further contain 1 to 3 atoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom. R³³Represents an alkylene group or an alkylene group containing an ether bond. X^Three Is -CON (Y³¹) (Y³²), -OCON (Y³¹) (Y³²), -N (Y³³) CO (Y³⁴) Or -N (Y³³) CON (Y³¹) (Y³²) Represents a group represented by Y³¹, Y³², Y³², Y³⁴Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
[0058]
[Chemical 9]
[0059]
In the general formula (IV), R⁴¹, R⁴², R⁴⁶, R⁴⁷Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent;⁴¹, R⁴², R⁴⁶, R⁴⁷May be independently bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered saturated ring containing a nitrogen atom. The saturated ring may further contain 1 to 3 atoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom. R⁴⁴, R⁴⁵Represents an alkylene group or an alkylene group containing an ether bond. Z^FourIs -CON (Y⁴¹)-, -OCON (Y⁴¹)-Or -N (Y⁴²) CON (Y⁴³)-Represents a group that can be represented. Y⁴¹, Y⁴², Y⁴³Is Y in the general formula (III)³¹, Y³², Y³³And the same meaning in order. Examples of the compound include bis (2- (1-morpholino) ethyl) terephthalamide.
[0060]
-Surfactant-
Moreover, various surfactants are mentioned as another component contained in the pigment dispersant of this invention. The use of a surfactant is effective from the viewpoint of improving dispersion stability.
Examples of the surfactant include anionic surfactants typified by alkyl naphthalene sulfonates and phosphate ester salts, cationic surfactants typified by amine salts, aminocarboxylic acids, and betaine types. Preferred examples include amphoteric surfactants.
[0061]
The pigment dispersant of the present invention can be suitably used for dispersing known pigments, and can be particularly suitably used for the pigment dispersion composition and colored photosensitive composition of the present invention described later.
[0062]
(Pigment dispersion composition)
Next, the pigment dispersion composition of the present invention will be described.
The pigment dispersion composition of the present invention is characterized in that at least a pigment and the pigment dispersant are dispersed in an organic solvent. The pigment is preferably an organic pigment. Moreover, the pigment dispersion composition of this invention is used suitably for preparation of the coloring photosensitive composition mentioned later.
[0063]
<Organic pigment>
First, pigments that can be used in the present invention will be described.
Preferred examples of the pigment include organic pigments. As the organic pigment, for example, a yellow pigment, an orange pigment, a red pigment, a violet pigment, a blue pigment, a green pigment, a brown pigment, and a black pigment are preferable.
[0064]
Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 86, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 117, C.I. I. Pigment yellow 125, C.I. I. Pigment yellow 137, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 147, C.I. I. Pigment yellow 148, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. I. Pigment yellow, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment Yellow 185 and the like are preferable.
[0065]
Examples of the orange pigment include C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 51, C.I. I. Pigment orange 55, C.I. I. Pigment orange 59, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 71 and the like are preferable.
[0066]
Examples of the red pigment include C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 192, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment red 216, C.I. I. Pigment red 217, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment Red 223, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 226, C.I. I. Pigment red 227, C.I. I. Pigment red 228, C.I. I. Pigment red 240, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 11, C.I. I. Pigment red 81, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 213, C.I. I. Pigment red 272, C.I. I. Pigment red 270, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment Red 254 and the like are preferable.
[0067]
Examples of the violet pigment include C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 29, C.I. I. Pigment violet 30, C.I. I. Pigment violet 37, C.I. I. Pigment Violet 40, C.I. I. Pigment Violet 50 etc. are mentioned suitably.
[0068]
Examples of the blue pigment include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 22, C, I.I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment Blue 64 and the like are preferable.
[0069]
Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, and the like.
Examples of the brown pigment include C.I. I. Pigment brown 23, C.I. I. Pigment brown 25, C.I. I. Pigment brown 26, and the like.
Examples of the black pigment include C.I. I. Pigment black 7, and the like.
[0070]
These pigments may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among the pigments, phthalocyanine pigments are preferable. For example, pigments having an acidic group such as pigment yellow 138, pigment yellow 139, pigment yellow 185, and pigment yellow 83 are preferable. Pigment yellow 138 and pigment yellow are preferable. 139, Pigment Yellow 185, Pigment Red 254, Pigment Green 36, Pigment Blue 15 and the like are particularly preferable.
[0071]
<Organic solvent>
Next, the organic solvent that can be used in the present invention will be described.
The organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones. For example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether (Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and acetates thereof; acetates such as ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, and i-butyl acetate Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethanol, propanol, butane Lumpur, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, alcohols such as glycerin, and the like.
[0072]
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, alkylene glycol monoalkyl ethers and their acetates, acetates, methyl ethyl ketone, and the like are preferable.
[0073]
<Dispersion>
The pigment dispersion composition of the present invention comprises at least the pigment and the pigment dispersant dispersed in an organic solvent. That is, the pigment dispersion composition of the present invention means that the pigment is sufficiently dispersed in an organic solvent and is in a stable state by the action of the pigment dispersant.
More specifically, the dispersion by the pigment dispersant means that the pigment particles that are generally present in the state of secondary particles are loosened into primary particles to prevent reaggregation.
The pigment dispersant of the present invention is a graft type dispersant having an adsorption site to the pigment and a steric repulsion site that prevents reaggregation after the pigment is dispersed in the form of primary particles. However, it exhibits a sufficiently good dispersion effect.
In addition, the dispersion of the pigment by the pigment dispersant of the present invention is preferably achieved by directly mixing the pigment dispersant and the pigment, and is performed in a state where there are as few particles that can be dispersed as possible other than the pigment. . When the pigment is dispersed in such a state, the pigment dispersant of the present invention is instantly adsorbed around the pigment particles, and the pigment particles are well dispersed and fluidized. Is effectively suppressed.
On the other hand, when the pigment is dispersed in the presence of particles that can be dispersed in addition to the pigment particles, the pigment dispersant of the present invention is not adsorbed on the surface of the target pigment particles, but adsorbed on the surface of other particles, The pigment dispersion effect of the pigment dispersant may be impaired. Therefore, for example, when producing a photosensitive material or the like, the pigment and the pigment dispersant of the present invention are mixed at an early stage to contain the pigment in the photosensitive material or the like in a well dispersed state. It is preferable that the pigment dispersant of the present invention be added and mixed at a later time such as when the photosensitive layer coating solution is prepared.
[0074]
FIG. 2 shows a schematic view of the state where the copolymer contained in the pigment dispersant of the present invention is adsorbed on the organic pigment particles and the pigment is dispersed.
In FIG. 2, the nitrogen atom in the monomer unit 3 represented by the general formula (I), that is, the monomer unit 3 containing a nitrogen-containing heterocycle is adsorbed on the surface of the organic pigment particle 4, and the polymer chain 2 of the polymerizable oligomer is formed. It protrudes from the organic pigment particles 4 and covers the periphery of the organic pigment particles.
[0075]
When using the pigment dispersion composition of the present invention as a coloring photosensitive composition described later, between the acidic group of the binder polymer having an acidic group used together with the nitrogen-containing heterocyclic ring in the monomer unit 3, In many cases, a salt is formed or a strong intermolecular force acts. However, the presence of the polymer chain 2 of the polymerizable oligomer suppresses such behavior, and rather improves the stability after dispersion, and contains nitrogen. It is thought that the effect of improving the dispersibility by the heterocyclic ring is also enhanced.
The pigment dispersant of the present invention has a smaller thickening action when dispersing an organic pigment and an effect of improving the dispersibility of the organic pigment than a polymer-based dispersant having a general nitrogen atom-containing group. is doing. The effect of improving dispersibility is particularly great for acidic organic pigments.
[0076]
As content in the said pigment dispersion composition of the said pigment, it is 5-80 mass% normally per total solid, and 10-70 mass% is preferable.
If the content is 5 to 80% by mass, sufficient coloring power can be obtained without increasing the viscosity of the pigment dispersion composition.
[0077]
As content in the said pigment dispersion composition of the said pigment dispersant, it is 0.1-200 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said pigments, and 1-50 mass parts is preferable.
When the content is 0.1 to 200 parts by mass, the viscosity of the pigment dispersion composition is not increased, and a coating film for obtaining chromaticity in the production of a color filter or the like is used. The thickness can be easily adjusted.
[0078]
As content in the said pigment dispersion composition of the said organic solvent, it is 10-2000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said pigments, and 20-1000 mass parts is preferable.
When the content is 10 to 2000 parts by mass, the viscosity of the pigment dispersion composition does not increase, and the space during storage can be small.
[0079]
<Preparation of pigment dispersion composition>
The pigment dispersion composition of the present invention can be prepared, for example, by the following method.
1) A method in which a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant is added to the organic solvent (or vehicle) and dispersed.
2) A method in which the pigment and the pigment dispersant are separately added and dispersed in the organic solvent (or vehicle).
3) A method of dispersing the pigment and the pigment dispersant separately in advance in the organic solvent (or vehicle) and mixing the resulting dispersion (in this case, the pigment dispersant is dispersed only in the organic solvent). May be)
4) A method of adding the pigment dispersant to the obtained dispersion after dispersing the pigment in the organic solvent (or vehicle)
[0080]
The vehicle refers to a portion of the medium in which the pigment is dispersed when the paint is in a liquid state, and is a liquid component that binds to the pigment and hardens the coating film (binder), and dissolves and dilutes it. And a component (the organic solvent).
[0081]
The disperser used when dispersing the pigment is not particularly limited, and examples thereof include known dispersers such as a kneader, a roll mill, an attritor, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill.
[0082]
(Colored photosensitive composition)
Here, the colored photosensitive composition of the present invention will be described.
The colored photosensitive composition of the present invention comprises the pigment dispersion composition, a binder polymer having an acidic group, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. And
[0083]
The colored photosensitive composition of the present invention can be obtained by mixing the pigment dispersion composition and the photosensitive composition. As the material of the photosensitive composition that can be used in the present invention, all known photosensitive compositions described in, for example, JP-A-3-282404 can be used. Examples thereof include a photosensitive composition composed of a negative diazo resin and a binder, a photopolymerizable composition, a photosensitive composition composed of an azide compound and a binder, and a cinnamic acid type photosensitive composition. Among these, as the photosensitive composition, a photopolymerizable composition is preferable.
The photosensitive composition is generally known to be developable with an aqueous alkali solution and developable with an organic solvent. However, the photosensitive composition can be developed with an alkaline aqueous solution from the viewpoints of pollution prevention and occupational safety. What is possible is preferred.
[0084]
The photopolymerizable composition contains at least a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds and a photopolymerizable initiator, and optionally contains a binder polymer having an acidic group. May be.
[0085]
<Binder polymer having acidic group>
In order to impart dispersion stability of the pigment and better alkali developability, a binder polymer having an acidic group may be included in the photopolymerizable composition, for example, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer. Polymers, copolymers of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic esters, such as methacrylic acid / methyl methacrylate copolymers, styrene / maleic anhydride copolymers, and styrene / maleic anhydride copolymers Reaction products with alcohols, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, preferred are those having excellent pigment dispersibility, excellent compatibility with polyfunctional monomers and photopolymerization initiators, and appropriate alkali developer solubility, organic solvent solubility, strength, softening temperature, etc. Specifically, a (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer is preferable.
[0086]
As a weight average molecular weight of the binder polymer which has the said acidic group, 5000-200000 are preferable. If the said weight average molecular weight is 5000-200000, the raise of the viscosity of a coloring photosensitive composition will not accompany and the problem on the formation of a coating film will not generate | occur | produce.
[0087]
The content of the binder polymer having an acidic group in the colored photosensitive composition is about 20 to 80% by mass with respect to the total solid content. When the content is 20 to 80% by mass, no problem in forming a coating film occurs, and the ability of other materials is exhibited.
[0088]
<Polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds>
Examples of the polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds include known (meth) acrylic acid esters and urethane (meth) acrylates as described in JP-A-60-258539. , (Meth) acrylic acid amide, allyl compound, vinyl ester, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, (meth) acrylic acid esters such as dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) are preferable.
[0089]
The content of the polyfunctional monomer having an ethylenically unsaturated double bond in the colored photosensitive composition is preferably 10 to 60% by mass with respect to the total solid content.
When the content is 10 to 60% by mass, the curing power at the time of exposure is not insufficient, and the ability of other materials is also exhibited.
[0090]
<Photopolymerization initiator>
As the photopolymerization initiator, it is preferable to use at least one compound having a molecular extinction coefficient of at least about 50 at a wavelength of about 300 to 500 nm. Examples of such a compound include JP-A-2-48664. Aromatic ketones, lophine dimers, benzoin, benzoin ethers, polyhalogens and the like, as described in JP-A-1-152449 and JP-A-2-153353. .
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a combination of 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, and 4- [p- (N, N-bis (ethoxycarbonyl) Methyl) amino) -bromophenyl] -2,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine] is preferred.
[0091]
As content in the said colored photosensitive composition of the said photoinitiator, 0.2-10 mass% is preferable with respect to solid content of a colored photosensitive composition.
If the said content is 0.2-10 mass%, moderate exposure sensitivity will be obtained.
[0092]
The colored photosensitive composition can be prepared, for example, by mixing the pigment dispersion composition and the photosensitive composition according to appropriately selected conditions and techniques.
[0093]
<Formation of colored image using colored photosensitive composition>
Formation of a colored image using the colored photosensitive composition of the present invention is performed, for example, by applying a coating liquid containing the pigment dispersion composition on a support and drying to form a layer of the pigment dispersion composition, The layer can be imagewise exposed and developed.
Further, the layer made of the pigment dispersion composition formed on the temporary support is transferred onto another support, and a known positive or negative photosensitive resin composition layer is formed thereon. Then, after the exposure / development, a method of removing the layer of the pigment dispersion composition in the same region together with the layer of the unexposed photosensitive resin composition can be performed.
[0094]
Formation of a colored image using the colored photosensitive composition can be basically performed by the following steps (1) to (3).
(1) A step of preparing the colored photosensitive composition using the pigment dispersion composition after preparing the pigment dispersion composition
(2) The colored photosensitive composition obtained is applied on a substrate and dried, or a layer formed by applying and drying on another temporary support is transferred onto the substrate, and the colored photosensitive composition is transferred. Forming a layer of material
(3) A step of exposing and developing a layer of the colored photosensitive composition formed on the substrate to form a pattern
[0095]
A color filter used for a liquid crystal display or the like can be manufactured by repeating the steps (2) and (3) and combining the second and subsequent colors. A method for producing a color filter by a transfer method is described in, for example, JP-A-4-208940, JP-A-5-72724, JP-A-5-80503, JP-A-5-173320, and the like.
[0096]
As the substrate, a transparent material such as a glass plate or a transparent plastic plate is generally used. In order to improve the adhesion between the substrate and the colored photosensitive composition, various commercially available silane coupling agents or the like are added to the colored photosensitive composition, or the substrate is previously coupled. May be.
[0097]
Application of the colored photosensitive composition coating solution to the substrate can be performed using a known coating means such as a spin coater, a roll coater, a bar coater, or a curtain coater.
[0098]
As a method for transferring the layer made of the colored photosensitive composition formed on the temporary support onto the substrate, a method using a heat roll laminator under normal pressure or reduced pressure is preferably exemplified.
[0099]
Examples of the developer used in the development include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides or carbonates, hydrogen carbonate salts, asymonia water, and aqueous solutions of quaternary ammonium salts. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, an aqueous sodium carbonate solution is particularly preferable.
[0100]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0101]
(Synthesis example of copolymer)
  First, the present inventionAnd reference examplesSynthesis examples of the copolymer contained in the pigment dispersion composition are shown below, but the present invention is not limited thereto.
-Synthesis of Monomer 1-
  13.7 parts by mass of 3-pyridinepropanol, 15.2 parts by mass of triethylamine, and 50 parts by mass of N, N-dimethylacetamide were introduced into a three-necked flask, and 12.5 parts by mass of methacrylic acid chloride was added to 30 parts while stirring in an ice bath. It was added dropwise over a period of minutes. After leaving at room temperature overnight, 100 parts by mass of ethyl acetate was added, and the mixture was washed with 100 parts by mass of water and then 50 parts by mass of saturated saline in a separatory funnel. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a yellow liquid composition. It was purified by distillation under reduced pressure [67 Pa (0.5 mmHg)] to obtain 10.3 parts by mass of a colorless oily product (monomer 1). The yield was 50%.
[0102]
-Synthesis of monomer 10-
In the synthesis of Monomer 1, a colorless oil was obtained in the same manner as the synthesis of Monomer 1 except that 13.7 parts by mass of 3-pyridinepropanol was changed to 12.5 parts by mass of 1- (3-aminopropyl) imidazole. 7.7 parts by mass of the product (monomer 10) was obtained. The yield was 40%.
[0103]
-Synthesis Example 1: Synthesis of copolymer (1)-
Polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (number average molecular weight: 6000, trade name: Macromonomer AA-6, manufactured by Toagosei Chemical Co., Ltd.) 54 parts by mass, 126 parts by mass of 1-methoxy-2-propyl acetate The mixture is introduced into a three-necked flask purged with nitrogen, stirred with a three-one motor, heated while flowing nitrogen into the flask, and the temperature in the flask is raised to 78 ° C. Separately, the following monomer solution A was added dropwise simultaneously over 2 hours.
[Composition of monomer solution A]
Monomer 1 12.3 parts by mass
2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 0.09 parts by mass
(Product name: V-65; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
1-methoxy-2-propyl acetate 28.7 parts by mass
[0104]
After dropping the monomer solution, 0.17 parts by mass of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (trade name; V-65) was added to the solution in the flask, and the flask was further heated to 78 ° C. For 2 hours and then heated to 90 ° C. for 30 minutes. Next, the solution in the flask was cooled to room temperature to obtain a polymer solution. The polymer solution had a solid content of 30% by mass and a polymerization yield of 98%. The weight average molecular weight of the obtained polymer [copolymer (1)] was 20000. The weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (C-R4A; manufactured by Shimadzu Corporation).
[0105]
-Synthesis example 2: Synthesis of copolymer (11)-
In Synthesis Example 1, 54 parts by mass of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal, 40.7 parts by mass of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal, and methoxypolyethylene glycol methacrylate (trade name; Blemmer PME-4000, Japan A polymer solution was obtained in the same manner except that the mixture was changed to 13.3 parts by mass of Ogyu Co., Ltd. The polymer solution had a solid content of 30% by mass and a polymerization yield of 98%. Moreover, the weight average molecular weight of the obtained polymer [copolymer (11)] was 20000.
[0106]
-Synthesis example 3: Synthesis of copolymer (22)-
  The following polymer solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the monomer solution A was changed to the following monomer solution B.
[Composition of monomer solution B]
  followingMonomer 10 11.5 parts by mass
  0.09 parts by mass of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
(Product name: V-65, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
  19.5 parts by mass of 1-methoxy-2-propyl acetate
[Chemical Formula 10]
[0107]
The polymer solution has a solid content of 30% by mass. The polymerization yield was 98%. The weight average molecular weight of the obtained polymer [copolymer (22)] was 20000.
[0108]
-Synthesis example 4: Synthesis of copolymer (29)-
In Synthesis Example 3, 54 parts by mass of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal, 40.7 parts by mass of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal, and methoxypolyethylene glycol methacrylate (trade name; Blemmer PME-4000, Nippon Oil & Fats) A polymer solution was obtained in the same manner except that the mixture was changed to 13.3 parts by mass. The polymer solution had a solid content of 30% by mass and a polymerization yield of 98%. The weight average molecular weight of the obtained polymer [copolymer (29)] was 20000.
[0109]
Example 1
First, a green pigment dispersion having the following composition was prepared.
C. I. Pigment Green 36 8.28g
Copolymer of the present invention (Compound of Synthesis Example 1) 8.28 g
1-methoxy-2-propyl acetate 63.44 g
[0110]
The material having the above composition was dispersed with a motor mill M50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm for 9 hours at a peripheral speed of 9 m / s to prepare a green pigment dispersion.
[0111]
(Example 2)
In Example 1, a green pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound of Synthesis Example 2 was used instead of the compound of Synthesis Example 1.
[0112]
(Reference example3)
  A green pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound of Synthesis Example 3 was used instead of the compound of Synthesis Example 1 in Example 1.
[0113]
(Reference example4)
  In Example 1, a green pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound of Synthesis Example 4 was used instead of the compound of Synthesis Example 1.
[0114]
(Example 5)
In Example 1, C.I. I. In place of Pigment Green 36, C.I. I. A blue pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that CI Pigment Blue 15: 6 was used.
[0115]
(Comparative Example 1)
In Example 1, instead of the compound of Synthesis Example 1, Example 1 was used except that a copolymer of 4-vinylpyridine and methyl methacrylate (mass ratio: 15/85, weight average molecular weight: 20000) was used. Similarly, a green pigment dispersion was prepared.
[0116]
(Comparative Example 2)
A green pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following copolymer was used instead of the compound of Synthesis Example 1. In the said synthesis example 1, instead of the said monomer liquid A, the following monomer solution C was used and the copolymer (polymer solution) was obtained by the same method.
[Composition of monomer solution C]
9.4 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate
54 parts by mass of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at one end
(Number average molecular weight: 6000, trade name: Macromonomer AA-6,
(Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.)
1-methoxy-2-propyl acetate 148 parts by weight
[0117]
The obtained pigment dispersion was evaluated according to the following method.
(1) Viscosity measurement: The viscosity of the obtained pigment dispersion was measured using an E-type viscometer, and the degree of thickening was evaluated.
[0118]
(2) Contrast measurement: The obtained pigment dispersion was applied on a glass substrate to a thickness of 6 μm to prepare a sample. This sample was placed between two polarizing plates, the amount of transmitted light when the polarization axis was parallel and perpendicular was measured, and the ratio was taken as the contrast (“1990 Seventh Color Optical Conference, 512-color display 10 4 "size TFT-LCD color filter, planting, Koseki, Fukunaga, Yamanaka").
[0119]
(Example 6)
-Preparation of green photosensitive composition for color filter preparation-
(Preparation of photopolymerizable photosensitive composition)
30 g of methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer
(Molar ratio: 28/72, weight average molecular weight: 30,000)
Pentaerythritol tetraacrylate 7.7g
4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl)
-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine] 0.3 g
Hydroquinone monomethyl ether 0.01g
62 g of 1-methoxy-2-propyl acetate
[0120]
To the photopolymerizable photosensitive composition, 85 g of the green pigment dispersion prepared in Example 1 was added and mixed to prepare a green photosensitive composition for producing a color filter.
[0121]
(Example 7)
In Example 6, instead of the green pigment dispersion prepared in Example 1, the green pigment dispersion prepared in Example 2 was used in the same manner as in Example 6, except that the green pigment dispersion was used. A sex composition was prepared.
[0122]
(Reference example8)
  In Example 6, instead of the green pigment dispersion prepared in Example 1,Reference exampleA green photosensitive composition for color filter preparation was prepared in the same manner as in Example 6 except that the green pigment dispersion prepared in 3 was used.
[0123]
(Reference example9)
  In Example 6, instead of the green pigment dispersion prepared in Example 1,Reference exampleA green photosensitive composition for preparing a color filter was prepared in the same manner as in Example 6 except that the green pigment dispersion prepared in 4 was used.
[0124]
(Example 10)
In Example 6, instead of the green pigment dispersion prepared in Example 1, the green pigment dispersion prepared in Example 5 was used in the same manner as in Example 6 except that the green pigment dispersion was used. A sex composition was prepared.
[0125]
(Comparative Example 3)
In Example 6, instead of the green pigment dispersion prepared in Example 1, the green photosensitive resin for color filter preparation was prepared in the same manner as in Example 6 except that the green pigment dispersion prepared in Comparative Example 1 was used. A composition was prepared.
[0126]
(Comparative Example 4)
In Example 6, instead of the green pigment dispersion prepared in Example 1, the green photosensitive resin for color filter preparation was prepared in the same manner as in Example 6 except that the green pigment dispersion prepared in Comparative Example 2 was used. A composition was prepared.
[0127]
About the obtained green photosensitive composition for color filter preparation, the viscosity was measured like the above, the color filter was produced as follows, and the contrast was measured like the above. The green photosensitive composition for color filter preparation was apply | coated with the spinner on the glass substrate, and it was made to dry at 100 degreeC for 2 minutes, and the film | membrane of about 2 micrometers was formed. Next, the film was exposed to an ultra-high pressure mercury lamp in a nitrogen stream and developed with a 1% aqueous sodium carbonate solution. The contrast of the obtained color filter was measured in the same manner as described above.
[0128]
Table 1 shows the evaluation results of the pigment dispersions obtained in Examples and Comparative Examples and the green photosensitive composition.
[0129]
[Table 1]
[0130]
From the above results, it was confirmed that the pigment dispersion using the pigment dispersant of the present invention has a low viscosity, and a high contrast can be obtained when a color filter is produced. The high contrast is considered to be due to the finer pigment particles.
[0131]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a pigment dispersant that achieves stable and good dispersibility and fluidity of the pigment without agglomerating the pigment, and is excellent in light transmittance, and is particularly suitable for the dispersion of phthalocyanine pigments. Can do. In addition, according to the present invention, it contains the pigment dispersant, has excellent pigment dispersibility, fluidity, etc., has high coloring power, is excellent in alkali development suitability, and has a wide range of paints, printing inks, color display plates, etc. A pigment dispersion composition that can be suitably used within a range can be provided. Furthermore, according to the present invention, the pigment dispersion composition is contained, has high coloring power, is excellent in alkali development suitability, and is used for forming a multicolor image on a substrate such as a color proof, a liquid crystal color display, etc. The coloring photosensitive composition which can be used conveniently for manufacture of a filter etc. can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing the structure of a copolymer contained in a pigment dispersant of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view showing a state where a copolymer contained in a pigment dispersant of the present invention is adsorbed on the pigment surface and the pigment is dispersed.
[Explanation of symbols]
1 ... A part corresponding to an ethylenically unsaturated double bond group of a polymerizable oligomer
2 ... Polymeric oligomer polymer chain
3. Monomer unit of monomer represented by general formula (I)
4 ... Pigment particles

Claims (6)

下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーのうち少なくとも１種を、共重合成分として含有する共重合体を含むことを特徴とする顔料分散剤。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ²は、エチレン基、トリメチレン基又は−ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ−を表す。Ｘは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ａは、置換もしくは無置換の、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、及びテトラゾリル基の中から選択される含窒素複素環基を表す。A pigment dispersant comprising a copolymer containing at least one monomer represented by the following general formula (I) as a copolymerization component.
In the general formula (I), R ¹ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ² represents an ethylene group, a trimethylene group, or —CH ₂ CH ₂ O— . X represents -CO-, -C (= O) O- , -OC (= O)-, or a phenylene group. A represents a nitrogen-containing heterocyclic group selected from a substituted or unsubstituted pyridyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, and tetrazolyl group . 前記ＲR ^１1 で表される置換のアルキル基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有し、且つ、前記Ａで表される置換の含窒素複素環基は置換基として、ハロゲン原子、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、水酸基、アミノ基、アミド基、チオール基およびチオエーテル基から選ばれる少なくとも一つを有することを特徴とする請求項１に記載の顔料分散剤。The substituted alkyl group represented by the formula has at least one selected from a halogen atom, a carboxyl group, an ester group, an ether group and a thioether group as a substituent, and the substituted nitrogen-containing complex represented by A above. The cyclic group has at least one selected from a halogen atom, a carboxyl group, an ester group, an ether group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a thiol group, and a thioether group as a substituent. Pigment dispersant. 前記共重合体が、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーを共重合成分として含有する請求項１又は２に記載の顔料分散剤。  The pigment dispersant according to claim 1 or 2, wherein the copolymer contains a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at a terminal as a copolymerization component. 有機溶媒中に、少なくとも顔料と請求項１から３のいずれかに記載の顔料分散剤とが分散されてなることを特徴とする顔料分散組成物。  A pigment dispersion composition, wherein at least a pigment and the pigment dispersant according to any one of claims 1 to 3 are dispersed in an organic solvent. 前記顔料が、フタロシアニン系顔料である請求項４に記載の顔料分散組成物。  The pigment dispersion composition according to claim 4, wherein the pigment is a phthalocyanine pigment. 請求項４または５に記載の顔料分散組成物、酸性基を有するバインダーポリマー、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能モノマー、及び光重合開始剤を含有することを特徴とする着色感光性組成物。  Coloring comprising the pigment dispersion composition according to claim 4 or 5, a binder polymer having an acidic group, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. Photosensitive composition.