JP2003128947A - Azo compound, dispersing agent for pigment, and pigment dispersed composition including the same and color photosensitive composition - Google Patents
Azo compound, dispersing agent for pigment, and pigment dispersed composition including the same and color photosensitive compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アゾ化合物及びこ
れを用いた顔料分散剤、及び塗料、印刷インキ、カラー
表示板（カラーフィルタ等）等の広い分野で好適な顔料
分散組成物、並びにカラープルーフ等の基体上の多色画
像の形成や、液晶カラーディスプレイ等に使用されるカ
ラーフィルタの製造等に好適な着色感光性組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an azo compound, a pigment dispersant using the same, a pigment dispersion composition suitable in a wide field such as paints, printing inks, color display boards (color filters, etc.), and a color. The present invention relates to a colored photosensitive composition suitable for forming a multicolor image on a substrate such as a proof and manufacturing a color filter used for a liquid crystal color display and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、顔料は、鮮明な色調と高い着
色力とを示し、多くの分野で広く使用されてきている。
これらの顔料の中でも実用上重要なものは、一般に、微
細な粒子のものが多く、該顔料の凝集を防ぎ微細化する
ことによって鮮明な色調と高い着色力とが得られる。し
かし、顔料をより微細化していくと、該顔料の分散液は
高粘度を示すことが多い。このため、この顔料分散液を
工業的規模で調製した場合は、該顔料分散液の分散機か
らの取り出しが困難となったり、パイプラインによる輸
送ができなくなったり、更には貯蔵中にゲル化して使用
不能となる、等の問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, pigments have a vivid color tone and high tinting strength and have been widely used in many fields.
Many of these pigments which are practically important are generally fine particles, and a clear color tone and a high tinting strength can be obtained by preventing aggregation of the pigment and making it fine. However, as the pigment is made finer, the dispersion liquid of the pigment often exhibits high viscosity. Therefore, when this pigment dispersion is prepared on an industrial scale, it becomes difficult to take out the pigment dispersion from the disperser, it cannot be transported by a pipeline, and further, gelation occurs during storage. There are problems such as being unusable.
【０００３】ところで、前記顔料を含有する着色感光性
組成物は、液晶ディスプレイ等に用いるカラーフィルタ
の材料等として有用であり、該着色感光性組成物を用い
てカラーフィルタを製造する場合、品質、製造安定性等
の点で優れる顔料分散法が広く採用されている。この顔
料分散法においては、前記着色感光性組成物の塗布液を
透明基板上に塗布して着色感光性層を設け、パターン露
光した後、現像して第一色目の画素パターンを形成し、
これを複数回繰り返して、該透明基板上に複数色の画素
パターンを形成する。By the way, a colored photosensitive composition containing the above-mentioned pigment is useful as a material for a color filter used in a liquid crystal display or the like. When a colored filter is produced using the colored photosensitive composition, the quality, A pigment dispersion method, which is excellent in terms of production stability, is widely adopted. In this pigment dispersion method, a coating solution of the colored photosensitive composition is applied onto a transparent substrate to provide a colored photosensitive layer, and after pattern exposure, development is performed to form a pixel pattern of the first color,
This is repeated a plurality of times to form pixel patterns of a plurality of colors on the transparent substrate.
【０００４】しかし、ここでは着色材として顔料を用い
るため、該顔料の微細化、分散状態が十分でない場合に
は、該顔料により光が散乱、吸収され、光透過率が低下
してしまう、あるいは更に、該顔料による光の散乱、複
屈折等で偏光軸が回転し、液晶表示装置のコントラスト
も低下してしまう、等の問題がある（１９９０年第７回
色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４”サイ
ズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福
永、山中）。このため、前記着色感光性組成物において
は、前記顔料を高度に微細化した状態で分散させておく
ことが必要とされる。However, since a pigment is used as a coloring material here, if the pigment is not sufficiently miniaturized or dispersed, light is scattered and absorbed by the pigment and the light transmittance is lowered, or Further, there is a problem that the polarization axis is rotated due to light scattering and birefringence due to the pigment, and the contrast of the liquid crystal display device is lowered (1990 7th color optical conference, 512 color display 10. 4 "size TFT-LCD color filter, Ueki, Ozeki, Fukunaga, Yamanaka). Therefore, in the colored photosensitive composition, it is necessary to disperse the pigment in a highly finely divided state. It
【０００５】また、鮮明な色調と高い着色力とを示す顔
料を含有した着色感光性組成物は、例えばカラープルー
フやカラーフィルタ等を作製するための画像形成材料と
しても有用である。該着色感光性組成物を用いて着色画
像を形成する場合も、一般に、着色感光性組成物の塗布
液を基板上に塗布して層形成した後、露光・現像を行う
が、該現像時に用いる現像液としては、環境に与える影
響の少ないアルカリ性水溶液を使用することが多く、前
記層（即ち、着色感光性組成物中の結合剤（バインダ
ー））は、前記アルカリ性水溶液に可溶であることが要
求される。その一方、着色感光性組成物の塗布液に用い
られる溶媒（顔料の分散媒）としては、塗布後の乾燥の
容易さから有機溶剤が有効である。このため、前記着色
感光性組成物中の結合剤は、酸性基を有し、しかも適当
な有機溶媒に溶解し得る性質を有することが好適であ
り、該着色感光性組成物において、顔料は、酸性基を有
し前記性質を有する結合剤中に分散される。The colored photosensitive composition containing a pigment exhibiting a clear color tone and high tinting strength is also useful as an image forming material for producing a color proof, a color filter or the like. Also when a colored image is formed using the colored photosensitive composition, generally, a coating solution of the colored photosensitive composition is applied onto a substrate to form a layer, and then exposure and development are carried out. As a developing solution, an alkaline aqueous solution that has little influence on the environment is often used, and the layer (that is, the binder in the colored photosensitive composition) is soluble in the alkaline aqueous solution. Required. On the other hand, as the solvent (dispersion medium of the pigment) used for the coating liquid of the colored photosensitive composition, an organic solvent is effective because of easy drying after coating. Therefore, the binder in the colored photosensitive composition preferably has an acidic group and has a property of being soluble in an appropriate organic solvent. In the colored photosensitive composition, the pigment is Dispersed in a binder having acidic groups and having the above properties.
【０００６】したがって、流動性、分散性等に優れた顔
料分散物（組成物）あるいは着色感光性組成物を得るた
め、種々の分散剤を使用することが知られている。この
分散剤は、ポリマー系分散剤と低分子化合物分散剤とに
大別される。前記ポリマー系分散剤としては、ポリアク
リル酸塩、マレイン酸ナトリウムオレフィン共重合体、
末端カルボキシル基含有ポリエステル（特公昭５４−３
４００９号公報）、テトラキス（２−ヒドロキシアルキ
ル）エチレンジアミンを出発物質とする酸性基及び／又
は塩基性基を有するポリエステル（特開平２−２４５２
３１号公報）、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽
和基を有するオリゴマー）、水酸基を有するモノマー、
カルボキシ基含有モノマー及びこれら以外のモノマーの
４種からなる共重合体（特開平８−２５９８７６号公
報）等が知られている。また、前記低分子化合物分散剤
としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、アルキルジアミン、アルカノール
アミン誘導体（米国特許第３５３６５１０号）等が知ら
れており、顔料母核を導入した分散剤の例も、特公平５
−７２９４３号公報、特開平８−４８８９０号公報に記
載されている。Therefore, it is known to use various dispersants in order to obtain a pigment dispersion (composition) or a colored photosensitive composition having excellent fluidity and dispersibility. This dispersant is roughly classified into a polymer dispersant and a low molecular compound dispersant. As the polymer-based dispersant, polyacrylate, sodium maleate olefin copolymer,
Polyester containing terminal carboxyl group (Japanese Patent Publication No. 54-3
4009), a polyester having an acidic group and / or a basic group starting from tetrakis (2-hydroxyalkyl) ethylenediamine (JP-A-2-2452).
31), macromonomers (oligomers having ethylenically unsaturated groups at the ends), monomers having hydroxyl groups,
A copolymer composed of four kinds of a carboxy group-containing monomer and a monomer other than these (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-259876) is known. Further, as the low molecular compound dispersant, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, alkyldiamine, alkanolamine derivative (US Pat. No. 3,536,510) and the like are known. The example is also special fair 5
-72943 and JP-A-8-48890.
【０００７】しかし、カラーフィルタや画像形成材料と
して用いる場合、近年のカラー画像に求められる画像特
性は高く、特にカラーフィルタでは、Ｒ(赤色)、Ｇ(緑
色)、Ｂ(青色)の各色相の特性（色合い、色濃度等）に
加え、光透過性が高いこと（鮮やかであること）が要求
され、そのためには顔料を超微粒化し分散する必要があ
る。ところが、従来より用いられてきた分散剤は、顔料
を均一に分散させる分散性、及び分散後の経時安定性の
点では必ずしも十分ではなかった。即ち、最近のカラー
フィルタ用途に要求されるような高い光透過率を得るた
めに顔料を超微粒化し分散する系などでは、分散時に粘
度上昇を伴ったり、室温あるいは加熱下で放置すると、
経時により分散液の粘度が上昇してしまい、安定に保持
できない、即ち分散安定性の点で問題があった。例え
ば、特開２０００−２３９５５４号公報では、アゾ基を
有し、アゾ色素骨格を形成できる分散剤が開示されてい
る。しかしながら、上記のように顔料を超微粒化し分散
する系では、特に経時での分散安定性が十分でなく粘度
上昇のない分散液を得ることは困難であった。However, when used as a color filter or an image forming material, the image characteristics required for a color image in recent years are high. Particularly, in the color filter, R (red), G (green) and B (blue) hues In addition to the characteristics (hue, color density, etc.), high light transmittance (brilliance) is required, and for that purpose, it is necessary to disperse the pigment into ultrafine particles. However, conventionally used dispersants have not always been sufficient in terms of dispersibility for uniformly dispersing the pigment and stability over time after dispersion. That is, in a system in which the pigment is ultra-finely divided and dispersed in order to obtain a high light transmittance required for a recent color filter application, the viscosity is increased during dispersion, or when left at room temperature or under heating,
The viscosity of the dispersion liquid increases with the passage of time, so that the dispersion liquid cannot be held stably, that is, there is a problem in dispersion stability. For example, JP-A-2000-239554 discloses a dispersant having an azo group and capable of forming an azo dye skeleton. However, in the system in which the pigment is made into ultrafine particles as described above and dispersed, it is difficult to obtain a dispersion liquid in which the dispersion stability is not sufficient especially over time and the viscosity is not increased.
【０００８】更に、顔料を含む着色感光性組成物を用い
て層を形成する場合には、一般に極めて薄層に形成する
ことができ、しかも高い着色濃度を示すことが要求され
る。このような点でも、上述のように、有機溶媒可溶性
で酸性基を持つ結合剤中であっても、顔料を高度に微細
化した状態で凝集することなく安定に分散させ得ること
が必要とされる。Further, when a colored photosensitive composition containing a pigment is used to form a layer, it is generally required that the layer can be formed in an extremely thin layer and that a high coloring density is exhibited. Even in this respect, as described above, even in a binder soluble in an organic solvent and having an acidic group, it is necessary to stably disperse the pigment in a highly finely divided state without aggregating. It
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】ところが、カラーフィ
ルタ用途など、顔料を超微粒子に分散し高い光透過率を
得る系であっても、顔料同士の凝集を効果的に防止し顔
料の分散性、流動性等に特に優れ、かつ分散後の分散安
定性にも特に優れた顔料分散剤、並びにそれを含む顔料
分散組成物及び着色感光性組成物は、未だ提供されるに
至っていないのが現状である。以上より、本発明は、前
記従来における諸問題を解決し、下記目的を達成するこ
とを課題とする。即ち、However, even in a system in which a pigment is dispersed in ultrafine particles to obtain a high light transmittance, such as a color filter application, the aggregation of the pigments is effectively prevented, and the dispersibility of the pigment is At present, the pigment dispersant which is particularly excellent in fluidity and the like and also particularly excellent in dispersion stability after dispersion, and the pigment dispersion composition and the colored photosensitive composition containing the same have not yet been provided. is there. From the above, it is an object of the present invention to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is,
【００１０】本発明は、新規なアゾ化合物を提供するこ
とを目的とする。また、本発明は、顔料を超微粒子に分
散する系であっても、顔料凝集がなく、顔料の安定かつ
良好な分散性、流動性を実現し得、しかも光透過性、着
色性に優れる顔料分散剤を提供することを目的とする。
更に、本発明は、前記顔料分散剤を含有し、顔料を超微
粒子に分散する系であっても、顔料分散性、着色濃度が
良好であり、経時での分散安定性に特に優れ、流動性、
光透過性に優れ、アルカリ現像適性を有して塗料、印刷
インキ、カラー表示板等の広い範囲において好適な顔料
分散組成物を提供すること、並びに、該顔料分散組成物
を含有し、着色濃度が高く光透過性に優れて鮮明な色相
を呈し、かつ経時安定性に特に優れ、アルカリ現像適性
を有してカラープルーフ等の多色画像の形成やカラーフ
ィルタの製造等に好適な着色感光性組成物を提供するこ
と、を目的とする。The object of the present invention is to provide a novel azo compound. Further, the present invention, even in a system in which the pigment is dispersed in ultrafine particles, does not cause pigment aggregation, can realize stable and good dispersibility and fluidity of the pigment, and is excellent in light transmittance and colorability. The purpose is to provide a dispersant.
Furthermore, the present invention is a system containing the pigment dispersant and dispersing the pigment in the ultrafine particles, the pigment dispersibility and the coloring concentration are good, the dispersion stability with time is particularly excellent, and the fluidity is excellent. ,
To provide a pigment dispersion composition which is excellent in light transmittance, has alkali developability and is suitable for a wide range of paints, printing inks, color display boards, and the like, and to contain the pigment dispersion composition and to provide a coloring concentration. Highly colored and highly light-transparent, exhibiting a clear hue, and particularly excellent in stability over time, and having alkali developability, making it suitable for the formation of multicolor images such as color proofs and the production of color filters. The purpose is to provide a composition.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、顔料分散
用の分散剤に関する検討を重ねた結果、以下の知見を得
た。即ち、酸性基を有する結合剤中に有機顔料を分散さ
せる場合、前記酸性基と有機顔料との間の分子間力に起
因し増粘する傾向がある。特にカラーフィルタ用途な
ど、高い光透過率を得る必要のある系では顔料を超微粒
子に分散する必要があるが、この場合の粘度は更に上昇
傾向を示す。しかも、カラーフィルタなどの用途では、
画像表示上高い光透過性を有することが重要である。以
上の知見に基づき、前記課題を達成するための具体的手
段は以下の通りである。Means for Solving the Problems As a result of repeated studies on a dispersant for dispersing a pigment, the present inventors have obtained the following findings. That is, when an organic pigment is dispersed in a binder having an acidic group, the viscosity tends to increase due to the intermolecular force between the acidic group and the organic pigment. Particularly in a system such as a color filter application which needs to obtain a high light transmittance, it is necessary to disperse the pigment into ultrafine particles, but the viscosity in this case tends to further increase. Moreover, in applications such as color filters,
It is important for image display to have high light transmittance. Based on the above findings, the concrete means for achieving the above-mentioned problems are as follows.
【００１２】＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表されること
を特徴とするアゾ化合物である。<1> An azo compound represented by the following general formula (I).
【化３】 [Chemical 3]
【００１３】前記一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｘと共にアゾ
色素（ヒドラゾン体を含む）を形成しうる成分を表す。
Ｘは、単結合、又は下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（i
v）、（ｖ）、（vi）、（vii）、（viii）及び（ix）より選
択される二価の連結基を表す。Ｙは、低級アルキレン基
を表し、Ｒは、アミノ基、低級アルキルアミノ基、低級
ジアルキルアミノ基、窒素原子を含む５員若しくは６員
飽和ヘテロ環基を表す。ｎは、１又は２を表す。In the general formula (I), A represents a component capable of forming an azo dye (including a hydrazone derivative) with X.
X is a single bond or the following (i), (ii), (iii), (i
v), (v), (vi), (vii), (viii) and (ix) represents a divalent linking group. Y represents a lower alkylene group, and R represents an amino group, a lower alkylamino group, a lower dialkylamino group, or a nitrogen atom-containing 5- or 6-membered saturated heterocyclic group. n represents 1 or 2.
【００１４】[0014]
【化４】 [Chemical 4]
【００１５】＜２＞ 前記＜１＞に記載のアゾ化合物を
含有することを特徴とする顔料分散剤である。
＜３＞ 前記＜２＞に記載の顔料分散剤と、顔料と、を
有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔料分散組
成物である。
＜４＞ 酸性基を有するバインダーポリマーを含有する
前記＜３＞に記載の顔料分散組成物である。
＜５＞ 前記＜３＞に記載の顔料分散組成物と、酸性基
を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和二重
結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開始剤
とを含有することを特徴とする着色感光性組成物であ
る。<2> A pigment dispersant containing the azo compound described in <1> above. <3> A pigment dispersion composition comprising the pigment dispersant according to <2> and a pigment dispersed in an organic solvent. <4> The pigment dispersion composition according to <3>, which contains a binder polymer having an acidic group. <5> The pigment dispersion composition according to <3>, a binder polymer having an acidic group, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. And a colored photosensitive composition.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明の各々について詳細
に説明する。
＜アゾ化合物＞本発明のアゾ化合物は、顔料を、流動性
を損なわず、微粒かつ均一に分散させ得、その分散安定
性も良好な分散剤として機能し得る化合物である。以
下、下記一般式（Ｉ）で表される化合物について詳述す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Each of the present invention will be described in detail below. <Azo Compound> The azo compound of the present invention is a compound that can disperse the pigment in fine particles and uniformly without impairing the fluidity, and can function as a dispersant having good dispersion stability. Hereinafter, the compound represented by the following general formula (I) will be described in detail.
【００１７】[0017]
【化５】 [Chemical 5]
【００１８】前記一般式（Ｉ）中のＡは、Ｘと共にアゾ
色素（ヒドラゾン体を含む）を形成しうる成分を表す。
該Ａとしては、ジアゾニウム化合物とカップリングして
アゾ色素を形成し得る化合物に由来するものであれば任
意に適宜選択することができる。具体的には、例えば下
記の基（ａ）〜（ｌ）が好適に挙げられる。但し、本発
明においては、これらに制限されるものではない。A in the general formula (I) represents a component capable of forming an azo dye (including a hydrazone derivative) with X.
The A may be arbitrarily selected as long as it is derived from a compound capable of forming an azo dye by coupling with a diazonium compound. Specifically, for example, the following groups (a) to (l) are preferable. However, the present invention is not limited to these.
【００１９】[0019]
【化６】 [Chemical 6]
【００２０】前記一般式（Ｉ）中のＸは、単結合、又は
下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）、（ｖ）、（vi）、（v
ii）、（viii）及び（ix）より選択される二価の連結基
を表す。中でも、（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）、（v
i）が特に好ましい。X in the general formula (I) is a single bond or the following (i), (ii), (iii), (iv), (v), (vi), (v).
ii) represents a divalent linking group selected from (viii) and (ix). Among them, (i), (ii), (iii), (iv), (v
i) is particularly preferred.
【００２１】[0021]
【化７】 [Chemical 7]
【００２２】前記一般式（Ｉ）中のＹは、低級アルキレ
ン基を表し、無置換でも置換されていてもよい。また、
例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−等のように、酸素、窒素、
エステル、アミド、ウレタン、ウレアで遮断されていて
もよく、その場合の該アルキレン基の炭素数としては１
〜２０が好ましい。具体例としては、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン
基、へキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基、−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2−、−ＣＨ(ＣＨ3)Ｃ3Ｈ6
−、−ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4−、
等が挙げられる。中でも特に、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、へキサメチレン基、オクタメチレン
基、−ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4−が
好ましい。Y in the general formula (I) represents a lower alkylene group, which may be unsubstituted or substituted. Also,
For example, —CH 2 —O—CH 2 — and the like, oxygen, nitrogen,
It may be blocked with an ester, an amide, a urethane or a urea, in which case the number of carbon atoms in the alkylene group is 1
-20 is preferable. Specific examples include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, to Kisamechiren group, heptamethylene group, octamethylene group, -CH (CH 3) CH 2 -, - CH (CH 3) C 3 H 6
-, - CH 2 C (CH 3) 2 CH 2 -, - C 2 H 4 OC 2 H 4 -,
Etc. Among others, ethylene group, propylene group, butylene group, to Kisamechiren group, octamethylene group, -CH 2 C (CH 3) 2 CH 2 -, - C 2 H 4 OC 2 H 4 - is preferable.
【００２３】前記一般式（Ｉ）中のＲは、アミノ基、低
級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基、窒素原
子を含む５員若しくは６員飽和ヘテロ環基を表す。前記
低級アルキルアミノ基としては、その低級アルキル部位
が直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルであり、例えば、メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシ
ルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルア
ミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、等が挙げられる。該低
級アルキル部位は無置換でも置換されていてもよい。R in the general formula (I) represents an amino group, a lower alkylamino group, a lower dialkylamino group, or a nitrogen atom-containing 5- or 6-membered saturated heterocyclic group. As the lower alkylamino group, the lower alkyl moiety may be linear, branched or cyclic, and is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a methylamino group and an ethylamino group. , Butylamino group, hexylamino group, octylamino group, 2-ethylhexylamino group, t-octylamino group, and the like. The lower alkyl moiety may be unsubstituted or substituted.
【００２４】前記低級ジアルキルアミノ基としては、そ
の低級アルキル部位が直鎖状、分岐状、環状のいずれで
あってもよく、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルで
あり、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジノニルアミノ基、
Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミノ基、等が挙げられる。
該低級アルキル部位は無置換でも置換されていてもよ
い。The lower dialkylamino group may have a lower alkyl moiety which may be linear, branched or cyclic, and is preferably an alkyl having 1 to 20 carbon atoms, for example, a dimethylamino group, Diethylamino group,
Dipropylamino group, diisopropylamino group, dibutylamino group, diheptylamino group, dinonylamino group,
Examples thereof include N-methyl-N-octylamino group.
The lower alkyl moiety may be unsubstituted or substituted.
【００２５】前記「窒素原子を含む５員若しくは６員飽
和ヘテロ環基」としては、例えば、ピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環等が挙げられる。Examples of the "5- or 6-membered saturated heterocyclic group containing a nitrogen atom" include a pyrrolidine ring, a piperidine ring, a morpholine ring and the like.
【００２６】上記の中でも、前記Ｒとしては、メチルア
ミノ基、エチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチ
ルヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、
ジノニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミノ
基、ピペリジン環、モルホリン環が特に好ましい。Among the above, R is a methylamino group, an ethylamino group, an octylamino group, a 2-ethylhexylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a diisopropylamino group,
A dinonylamino group, an N-methyl-N-octylamino group, a piperidine ring and a morpholine ring are particularly preferable.
【００２７】前記一般式（Ｉ）中、ｎは１又は２を表
し、好ましくは２である。In the general formula (I), n represents 1 or 2, preferably 2.
【００２８】以下に、前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ
化合物の具体例（例示化合物（１）〜（４５））を示
す。但し、本発明においてはこれらに制限されるもので
はない。尚、例示化合物中の、「Ｍｅ」、「Ｅｔ」、「Ｐ
ｒ」及び「Ｂｕ」は、各々「ＣＨ3」、「Ｃ2Ｈ5」、「Ｃ3
Ｈ7」及び「Ｃ4Ｈ9」を表す。Specific examples (exemplary compounds (1) to (45)) of the azo compound represented by the general formula (I) are shown below. However, the present invention is not limited to these. In the exemplified compounds, "Me", "Et", "P"
“R” and “Bu” are respectively “CH 3 ”, “C 2 H 5 ”, and “C 3 ”.
H 7 "and represent the" C 4 H 9 ".
【００２９】[0029]
【化８】 [Chemical 8]
【００３０】[0030]
【化９】 [Chemical 9]
【００３１】[0031]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３２】[0032]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３３】[0033]
【化１２】 [Chemical 12]
【００３４】[0034]
【化１３】 [Chemical 13]
【００３５】[0035]
【化１４】 [Chemical 14]
【００３６】本発明のアゾ化合物の合成は、特に制限な
く、一般に、ジアゾニウム塩とカップリング成分とを反
応させる等の方法により好適に行うことができる。例え
ば、前記例示化合物（１）、（２）、（４）、（９）、（１
２）、（１８）及び（２０）の具体的な方法として、下
記実施例に示すようにして行うことができる。また、他
の例示化合物についてもこれらの方法に準じて合成する
ことができる。Synthesis of the azo compound of the present invention is not particularly limited, and generally, it can be suitably carried out by a method of reacting a diazonium salt with a coupling component. For example, the exemplified compounds (1), (2), (4), (9), (1
As a concrete method of 2), (18) and (20), it can be carried out as shown in the following examples. Also, other exemplified compounds can be synthesized according to these methods.
【００３７】＜顔料分散剤＞本発明の顔料分散剤は、既
述の本発明のアゾ化合物を含有してなり、必要に応じ
て、適宜選択した他の成分を含有してもよい。
−アゾ化合物−
前記アゾ化合物については既述の通りであり、該アゾ化
合物の顔料分散剤中における含有量としては、少なくと
も５０質量％以上が好ましい。５０質量％未満である
と、顔料の分散性及び分散後の分散安定性が不十分とな
ることがあり、得られる顔料分散剤の流動性が低下する
ことがある。<Pigment Dispersant> The pigment dispersant of the present invention contains the above-mentioned azo compound of the present invention, and may optionally contain other components selected appropriately. -Azo Compound- The azo compound is as described above, and the content of the azo compound in the pigment dispersant is preferably at least 50% by mass or more. When it is less than 50% by mass, the dispersibility of the pigment and the dispersion stability after the dispersion may be insufficient, and the fluidity of the obtained pigment dispersant may decrease.
【００３８】−他の成分−
本発明の顔料分散剤は、前記一般式（Ｉ）で表されるア
ゾ化合物の少なくとも一種のみを含んでいてもよいし、
必要に応じて適宜選択した他の成分を更に含んでいても
よい。前記他の成分としては、公知の分散剤が挙げら
れ、具体的には、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカ
ンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オク
タデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンア
ミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化
合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘ
キサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
メタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及
びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）
−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒド
ロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ‘−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチ
レン）−１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキ
シエチル）ピペラジシ等のヒドロキシ基を有するアミ
ン、その他、ペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン
酸アミド等の化合物、等が挙げられる。これらは、市販
品であってもよいし、適宜合成したものであってもよ
く、該市販品としては、例えばシゲノックス−１０５
（商品名、ハッコールケミカル社製）等が挙げられる。-Other Components- The pigment dispersant of the present invention may contain only at least one of the azo compounds represented by the general formula (I),
If necessary, it may further contain other components appropriately selected. Examples of the other components include known dispersants, and specifically, nonanoamide, decane amide, dodecane amide, N-dodecyl hexadecane amide, N-octadecyl propioamide, N, N-dimethyl dodecane amide and N, Amide compounds such as N-dihexylacetamide, diethylamine, diheptylamine, dibutylhexadecylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylmethanamine, amine compounds such as triethylamine, tributylamine and trioctylamine, monoethanol Amine, diethanolamine, triethanolamine, N, N, N ', N'-(tetrahydroxyethyl)
-1,2-diaminoethane, N, N, N'-tri (hydroxyethyl) -1,2-diaminoethane, N, N,
N ', N'-tetra (hydroxyethyl polyoxyethylene) -1,2-diaminoethane, 1,4-bis (2-
Examples thereof include hydroxy group-containing amines such as hydroxyethyl) piperazine and 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, and other compounds such as pecotamide, isonipecotamide, and nicotinic acid amide. These may be commercially available products or those synthesized as appropriate. Examples of the commercially available products include Shigenox-105.
(Trade name, manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd.) and the like.
【００３９】前記他の成分の顔料分散剤における含有量
としては、０〜９０質量％が好ましく、０〜７０質量％
がより好ましい。前記含有量が９０質量％を超えると、
顔料分散剤としての性能が十分に発揮されないことがあ
る。The content of the other components in the pigment dispersant is preferably 0 to 90% by mass, and 0 to 70% by mass.
Is more preferable. When the content exceeds 90% by mass,
The performance as a pigment dispersant may not be sufficiently exhibited.
【００４０】また、本発明の顔料分散剤は、更に、下記
一般式(II)又は(III)で表されるアミン化合物を含有し
ていてもよい。The pigment dispersant of the present invention may further contain an amine compound represented by the following general formula (II) or (III).
【００４１】一般式(II)General formula (II)
【化１５】 [Chemical 15]
【００４２】前記一般式（II）において、Ｒ31及びＲ32
は、それぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していて
もよいアルキル基若しくはアラルキル基を表し、これら
は互いに結合して窒素原子を含む５員乃至６員の飽和環
を形成してもよい。この飽和環は、更に酸素原子、硫黄
原子及び窒素原子から選択される１〜３個の原子を含ん
でもよい。Ｒ33は、アルキレン基、又はエーテル結合を
含むアルキレン基を表す。Ｘ3は、−ＣＯＮ(Ｙ31)
(Ｙ32)、−ＯＣＯＮ(Ｙ31)(Ｙ32)、−Ｎ(Ｙ33)ＣＯ(Ｙ
34)、又は−Ｎ(Ｙ33)ＣＯＮ(Ｙ31)(Ｙ32)を表す。
Ｙ31、Ｙ32、Ｙ33及びＹ34は、それぞれ独立に水素原
子、又は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル
基若しくはアリール基を表す。In the above general formula (II), R 31 and R 32
Each independently represent a hydrogen atom, or an alkyl group or aralkyl group which may have a substituent, and these may be bonded to each other to form a 5-membered to 6-membered saturated ring containing a nitrogen atom. . The saturated ring may further contain 1 to 3 atoms selected from oxygen atom, sulfur atom and nitrogen atom. R 33 represents an alkylene group or an alkylene group containing an ether bond. X 3 is -CON (Y 31 ).
(Y 32 ), -OCON (Y 31 ) (Y 32 ), -N (Y 33 ) CO (Y
34), or an -N (Y 33) CON (Y 31) (Y 32).
Y 31 , Y 32 , Y 33 and Y 34 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, aralkyl group or aryl group which may have a substituent.
【００４３】一般式(III)General formula (III)
【化１６】 [Chemical 16]
【００４４】前記一般式（III）において、Ｒ41、
Ｒ42、Ｒ46及びＲ47は、それぞれ独立に水素原子、又は
置換基を有していてもよいアルキル基若しくはアラルキ
ル基を表し、これらは互いに結合して窒素原子を含む５
員乃至６員の飽和環を形成してもよい。この飽和環は、
更に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１
〜３個の原子を含んでもよい。Ｒ44及びＲ45は、それぞ
れ独立にアルキレン基、又はエーテル結合を合むアルキ
レン基を表す。Ｚ4は、−ＣＯＮ(Ｙ41)−、−ＯＣＯＮ
(Ｙ41)−又は−Ｎ(Ｙ42)ＣＯＮ(Ｙ43)−、を表す。
Ｙ41、Ｙ42及びＹ43は、前記一般式（II）における
Ｙ31、Ｙ32及びＹ33と順に同義である。In the general formula (III), R 41 ,
R 42 , R 46 and R 47 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group or aralkyl group, which are bonded to each other to contain a nitrogen atom.
A 6-membered saturated ring may be formed. This saturated ring is
Furthermore, 1 selected from oxygen atom, sulfur atom and nitrogen atom
It may contain up to 3 atoms. R 44 and R 45 each independently represent an alkylene group or an alkylene group having an ether bond. Z 4 is -CON (Y 41 )-, -OCON
(Y 41 )-or -N (Y 42 ) CON (Y 43 )-.
Y 41 , Y 42 and Y 43 have the same meanings as Y 31 , Y 32 and Y 33 in the general formula (II) in this order.
【００４５】前記一般式(II)又は(III)で表されるアミ
ン化合物の具体例としては、ビス（２−（１−モルホリ
ノ）エチル）テレフタルアミド、等が好適に挙げられ
る。Specific examples of the amine compound represented by the general formula (II) or (III) include bis (2- (1-morpholino) ethyl) terephthalamide and the like.
【００４６】また、本発明の顔料分散剤は、各種界面活
性剤を含有していてもよく、該界面活性剤を含有してい
ると分散安定性の向上に有効である。該界面活性剤とし
ては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、燐酸
エステル塩に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン
塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン
酸、ベタイン型に代表される両性界面活性剤、等が挙げ
られる。The pigment dispersant of the present invention may contain various surfactants, and the presence of the surfactant is effective for improving dispersion stability. Examples of the surfactant include an alkylnaphthalene sulfonate, an anionic surfactant represented by a phosphoric acid ester salt, a cationic surfactant represented by an amine salt, an aminocarboxylic acid, and a betaine type. Examples include amphoteric surfactants.
【００４７】本発明の顔料分散剤による顔料の分散は、
該顔料分散剤と、顔料との直接の混合により効果的に達
成され、顔料以外に分散され得る粒子ができるだけ存在
しない状態で行うのが好ましい。このような状態で顔料
の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が該顔料粒子の周
囲に瞬時に吸着し、該顔料粒子が良好に分散し、良好に
流動し、該顔料粒子同士の凝集が効果的に抑制される。
一方、顔料粒子以外に分散され得る粒子が存在した状態
で顔料の分散を行うと、本発明の顔料分散剤が、目的と
する顔料粒子の表面に吸着せず、他の粒子表面に吸着
し、該顔料分散剤の顔料分散効果が損なわれることがあ
る。したがって、例えば、感光材料等を製造する場合等
において、顔料を良好に分散させた状態で該感光材料等
中に含有させるには、該顔料と本発明の顔料分散剤とを
早い時期に混合し、分散前、又は分散中に、酸性基を有
するバインダーポリマーを添加することが好ましく、感
光層用塗布液等の調製時等の遅い時期に本発明の顔料分
散剤を添加・混合するのは好ましくない。The dispersion of the pigment by the pigment dispersant of the present invention is
It is preferable to carry out in a state in which particles that can be effectively achieved by directly mixing the pigment dispersant and the pigment and that can be dispersed other than the pigment are not present as much as possible. When the pigment is dispersed in such a state, the pigment dispersant of the present invention is instantly adsorbed around the pigment particles, the pigment particles are well dispersed and flow well, and the pigment particles are aggregated. Is effectively suppressed.
On the other hand, when the pigment is dispersed in the presence of particles that can be dispersed in addition to the pigment particles, the pigment dispersant of the present invention is not adsorbed on the surface of the intended pigment particles, but adsorbed on the surface of other particles, The pigment dispersion effect of the pigment dispersant may be impaired. Therefore, for example, in the case of producing a light-sensitive material or the like, in order to allow the pigment to be dispersed in the light-sensitive material in a well-dispersed state, the pigment and the pigment dispersant of the present invention are mixed at an early stage. Before or during dispersion, it is preferable to add a binder polymer having an acidic group, and it is preferable to add and mix the pigment dispersant of the present invention at a late time such as when preparing a coating liquid for a photosensitive layer. Absent.
【００４８】本発明の顔料分散剤は、顔料を均一かつ微
細に分散し得る良好な分散性、及び経時保存により顔料
の凝集を生じない分散安定性を実現し、しかも光透過性
に優れ、流動性の良好な顔料分散物を得ることができ
る。したがって、公知の顔料の分散に好適に使用するこ
とができ、後述する本発明の顔料分散組成物及び着色感
光性組成物に特に好適に使用することができる。The pigment dispersant of the present invention realizes good dispersibility in which the pigment can be dispersed uniformly and finely, and dispersion stability that does not cause aggregation of the pigment due to storage over time, and is excellent in light transmittance and fluidity. A pigment dispersion having good properties can be obtained. Therefore, it can be suitably used for dispersing known pigments, and can be particularly suitably used for the pigment dispersion composition and the colored photosensitive composition of the present invention described later.
【００４９】＜顔料分散組成物＞本発明の顔料分散組成
物は、既述の本発明の顔料分散剤と、顔料と、を有機溶
媒中に分散してなり、好ましくは、酸性基を有するバイ
ンダーポリマーと共に分散してなる。<Pigment Dispersion Composition> The pigment dispersion composition of the present invention is obtained by dispersing the above-described pigment dispersant of the present invention and a pigment in an organic solvent, and preferably a binder having an acidic group. Dispersed with the polymer.
【００５０】−顔料分散剤−
前記顔料分散剤については既述の通りであり、好ましい
態様も同様である。前記顔料分散剤の前記顔料分散組成
物における含有量としては、顔料１００質量部に対し
て、通常０．１〜１００質量部であり、１〜３０質量部
が好ましい。該含有量が、０．１質量部未満であると、
顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、１００質
量部を超えると、カラーフィルタ等の作製時において、
色相の調整が困難となることがある。-Pigment Dispersant- The pigment dispersant is as described above, and the preferred embodiments are also the same. The content of the pigment dispersant in the pigment dispersion composition is usually 0.1 to 100 parts by mass, and preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. When the content is less than 0.1 parts by mass,
The viscosity of the pigment dispersion composition may increase, and when it exceeds 100 parts by mass, when producing a color filter or the like,
It may be difficult to adjust the hue.
【００５１】−顔料−
前記顔料としては、有機顔料が挙げられる。該有機顔料
としては、例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔
料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン
顔料、黒色顔料、等が挙げられる。-Pigment- Examples of the pigment include organic pigments. Examples of the organic pigments include yellow pigments, orange pigments, red pigments, violet pigments, blue pigments, green pigments, brown pigments, black pigments, and the like.
【００５２】前記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８
３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１８５、等が挙げられる。Examples of the yellow pigment include C.I. I.
Pigment Yellow 20, C.I. I. Pigment Yellow 24, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 8
3, C.I. I. Pigment Yellow 86, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 10
9, C.I. I. Pigment Yellow 110, C.I. I. Pigment Yellow 117, C.I. I. Pigment Yellow 1
25, C.I. I. Pigment Yellow 137, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 185, C.I. I.
Pigment Yellow 147, C.I. I. Pigment Yellow 148, C.I. I. Pigment Yellow 153, C.I.
I. Pigment Yellow, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I. Pigment Yellow 166, C.I. I.
Pigment Yellow 168, C.I. I. Pigment Yellow 185 and the like.
【００５３】前記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ
ンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ
５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ７１、等が挙げられる。Examples of the orange pigment include C.I.
I. Pigment Orange 36, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Orange 51, C.I. I.
Pigment Orange 55, C.I. I. Pigment Orange 59, C.I. I. Pigment Orange 61, C.I. I. Pigment Orange 71, and the like.
【００５４】前記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッ
ド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２
０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７
０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、
等が挙げられる。Examples of the red pigment include C.I. I.
Pigment Red 9, C.I. I. Pigment Red 97,
C. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 149, C.I.
I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 180, C.I. I.
Pigment Red 192, C.I. I. Pigment Red 2
15, C.I. I. Pigment Red 216, C.I. I. Pigment Red 217, C.I. I. Pigment Red 22
0, C.I. I. Pigment Red 223, C.I. I. Pigment Red 224, C.I. I. Pigment Red 226,
C. I. Pigment Red 227, C.I. I. Pigment Red 228, C.I. I. Pigment Red 240, C.I.
I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 209, C.I. I. Pigment Red 146, C.I.
I. Pigment Red 11, C.I. I. Pigment Red 81, C.I. I. Pigment Red 213, C.I. I. Pigment Red 272, C.I. I. Pigment Red 27
0, C.I. I. Pigment Red 255, C.I. I. Pigment Red 264, C.I. I. Pigment Red 254,
Etc.
【００５５】前記バイオレット顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッ
ト２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．
Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンド
バイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５
０、等が挙げられる。As the violet pigment, for example,
C. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Violet 29, C.I. I. Pigment Violet 30, C.I.
I. Pigment Violet 37, C.I. I. PIMEND violet 40, C.I. I. Pigment Violet 5
0, etc.
【００５６】前記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、等
が挙げられる。Examples of the blue pigment include C.I. I.
Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 6, C.I. I. Pigment Blue 22, C, I.I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 64 and the like.
【００５７】前記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３
６、等が挙げられる。前記ブラウン顔料としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、
等が挙げられる。前記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブラック７、等が挙げられる。Examples of the green pigment include C.I. I.
Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 3
6, etc. are mentioned. Examples of the brown pigment include C.I. I. Pigment Brown 23, C.I. I. Pigment Brown 25, C.I. I. Pigment Brown 26,
Etc. Examples of the black pigment include C.I.
I. Pigment Black 7 and the like.
【００５８】これらの顔料は一種単独で使用してもよい
し、二種以上を併用してもよい。本発明においては、こ
れらの中でも、ピグメントイエロー１３８、ピグメント
イエロー１３９、ピグメントイエロー１８５、ピグメン
トイエロー８３、等の酸性基を有する顔料が好ましく、
ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３
９、ピグメントイエロー１８５、ピグメントレッド２５
４、ピグメントグリーン３６、ピグメントブルー１５等
が特に好ましい。These pigments may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among these, pigments having an acidic group such as Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 185 and Pigment Yellow 83 are preferable,
Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 13
9, Pigment Yellow 185, Pigment Red 25
4, Pigment Green 36, Pigment Blue 15 and the like are particularly preferable.
【００５９】前記顔料の顔料分散組成物における含有量
としては、通常５〜８０質量％であり、１０〜７０質量
％が好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、
着色力が不十分となることがあり、８０質量％を超える
と、顔料分散組成物の粘度が上昇することがある。The content of the pigment in the pigment dispersion composition is usually 5 to 80% by mass, preferably 10 to 70% by mass. When the content is less than 5% by mass,
The coloring power may be insufficient, and if it exceeds 80% by mass, the viscosity of the pigment dispersion composition may increase.
【００６０】−有機溶剤−
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、公知のものの
中から適宜選択することができ、例えば、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコー
ルモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢
酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メ
チルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類；エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グ
リセリン等のアルコール類、等が挙げられる。これら
は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用して
もよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノア
ルキルエーテル類、及びその酢酸エステル類、酢酸エス
テル類、メチルエチルケトン、等が好ましい。-Organic Solvent- The organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones. For example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol. (Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and acetic acid esters thereof;
Acetic acid esters such as ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone And the like; alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alkylene glycol monoalkyl ethers, acetic acid esters thereof, acetic acid esters, methyl ethyl ketone, and the like are preferable.
【００６１】前記有機溶剤の前記顔料分散組成物におけ
る含有量としては、前記顔料１００質量部に対し、通
常、１０〜１０００質量部であり、２０〜５００質量部
が好ましい。前記含有量が、１０質量部未満であると、
顔料分散組成物の粘度が上昇することがあり、１０００
質量部を超えると、貯蔵時のスペース確保が難しくなる
こと等がある。The content of the organic solvent in the pigment dispersion composition is usually 10 to 1000 parts by mass, preferably 20 to 500 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pigment. When the content is less than 10 parts by mass,
The viscosity of the pigment dispersion composition may increase to 1000
If it exceeds the mass part, it may be difficult to secure a space during storage.
【００６２】−酸性基を有するバインダーポリマー−
本発明の顔料分散組成物においては、酸性基を有するバ
インダーポリマーを含有することが好ましい。前記酸性
基を有するバインダーポリマーは、前記顔料の分散安定
性と、着色感光性組成物として用いた際のアルカリ現像
性との両性質を付与し得るものであり、例えば、（メ
タ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重
合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、及びスチレ
ン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応
物、等が挙げられる。これらは、一種単独で使用しても
よいし、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、
顔料分散性に優れ、着色感光性組成物として用いた際
に、多官能モノマー、光重合開始剤との相溶性に優れ、
アルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性、強度、軟化温
度等が適当であるものが好ましく、具体的には（メタ）
アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体
が好ましい。-Binder Polymer Having Acidic Group- The pigment dispersion composition of the present invention preferably contains a binder polymer having an acidic group. The binder polymer having an acidic group is capable of imparting both properties of dispersion stability of the pigment and alkali developability when used as a colored photosensitive composition. For example, (meth) acrylic acid and Examples thereof include copolymers with (meth) acrylic acid esters, styrene / maleic anhydride copolymers, and reaction products of styrene / maleic anhydride copolymers with alcohols. These may be used alone or in combination of two or more. Among these,
Excellent pigment dispersibility, when used as a colored photosensitive composition, excellent compatibility with polyfunctional monomers and photopolymerization initiators,
Those having appropriate alkali developer solubility, organic solvent solubility, strength, softening temperature, etc. are preferred, and specifically (meth)
A copolymer of acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferable.
【００６３】前記酸性基を有するバインダーポリマーの
重量平均分子量としては、５０００〜２０００００が好
ましい。前記重量平均分子量が、５０００未満である
と、着色感光性組成物として用いた際に、塗布膜の形成
上問題があることがあり、２０００００を超えると、着
色感光性組成物の粘度が高くなることがある。The weight average molecular weight of the binder polymer having an acidic group is preferably 5,000 to 200,000. When the weight average molecular weight is less than 5,000, there may be a problem in forming a coating film when used as a colored photosensitive composition, and when it exceeds 200,000, the viscosity of the colored photosensitive composition increases. Sometimes.
【００６４】前記酸性基を有するバインダーポリマーの
前記顔料分散組成物における含有量としては、前記顔料
１００質量部に対し、通常１０〜２００質量部であり、
２０〜１５０質量部が好ましい。前記含有量が、１０質
量部未満であると、立体反発効果が得られなくなること
があり、２００質量部を超えると、分散液の粘度が高く
なることがある。The content of the binder polymer having an acidic group in the pigment dispersion composition is usually 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment,
20 to 150 parts by mass is preferable. If the content is less than 10 parts by mass, the steric repulsion effect may not be obtained, and if it exceeds 200 parts by mass, the viscosity of the dispersion may increase.
【００６５】本発明の顔料分散組成物は、例えば、下記
方法により調製することができる。
１）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め混合して得られ
る組成物を、前記有機溶剤（又はビヒクル）に添加して
分散させる方法
２）前記有機溶剤（又はビヒクル）に、前記顔料と前記
顔料分散剤とを別々に添加して分散させる方法
３）前記顔料と前記顔料分散剤とを予め別々に前記有機
溶剤（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合
する方法（この場合、前記顔料分散剤を前記有機溶剤の
みで分散してもよい）
４）前記有機溶剤（又はビヒクル）に前記顔料を分散し
た後、得られた分散体に前記顔料分散剤を添加する方法The pigment dispersion composition of the present invention can be prepared, for example, by the following method. 1) A method in which a composition obtained by previously mixing the pigment and the pigment dispersant is added to and dispersed in the organic solvent (or vehicle) 2) The organic solvent (or vehicle) is mixed with the pigment and Method 3) in which a pigment dispersant is added separately and dispersed 3) A method in which the pigment and the pigment dispersant are separately dispersed in advance in the organic solvent (or vehicle), and the resulting dispersions are mixed (in this case, The pigment dispersant may be dispersed only in the organic solvent) 4) A method of dispersing the pigment in the organic solvent (or vehicle) and then adding the pigment dispersant to the obtained dispersion.
【００６６】前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にある
ときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状で
あって前記顔料と結合して塗膜を固める成分（バイン
ダ）と、これを溶解希釈する成分（前記有機溶剤）とを
含む。The vehicle means a portion of a medium in which the pigment is dispersed when the coating material is in a liquid state, and is a component (binder) which is in a liquid state and binds with the pigment to harden the coating film. And a component for dissolving and diluting (the organic solvent).
【００６７】前記顔料を分散させる際に使用する分散機
としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロール
ミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミ
キサー、サンドミル、等の公知の分散機が挙げられる。The disperser used to disperse the pigment is not particularly limited, and examples thereof include known dispersers such as a kneader, roll mill, attritor, super mill, dissolver, homomixer and sand mill.
【００６８】前記顔料分散組成物を用いた着色画像の形
成は、例えば、該顔料分散組成物を含む塗布液を、支持
体上に塗布、乾燥して該顔料分散組成物の層を形成し、
あるいは仮支持体上に形成されたこの顔料分散組成物の
層を支持体上に転写し、その上に公知のポジ型又はネガ
型の感光性樹脂組成物の層を形成し、露光、現像し、次
いで未露光の前記感光性樹脂組成物の層と共に同じ領域
の前記顔料分散組成物の層を除去する方法等により行う
ことができる。To form a colored image using the pigment dispersion composition, for example, a coating liquid containing the pigment dispersion composition is applied on a support and dried to form a layer of the pigment dispersion composition,
Alternatively, a layer of this pigment dispersion composition formed on a temporary support is transferred onto a support, and a layer of a known positive or negative photosensitive resin composition is formed thereon, exposed and developed. Then, a method of removing the layer of the pigment dispersion composition in the same region together with the layer of the unexposed photosensitive resin composition can be performed.
【００６９】本発明の顔料分散組成物は、顔料が均一か
つ微細に分散され、その分散性および光透過率に優れ、
経時保存により顔料の凝集を生じない分散安定性に特に
優れ、しかも高い着色濃度をも有する。酸性基を有する
バインダーポリマーと共に分散した場合でも、上記分散
性、分散安定性を保持でき、アルカリ現像適性をも有す
る。したがって、塗料、印刷インキ、カラー表示板等の
広い範囲において好適に適用することができる。In the pigment dispersion composition of the present invention, the pigment is uniformly and finely dispersed, its dispersibility and light transmittance are excellent,
It is particularly excellent in dispersion stability in which pigments do not aggregate upon storage with time, and also has a high coloring density. Even when it is dispersed together with a binder polymer having an acidic group, the dispersibility and dispersion stability described above can be maintained, and alkali developability is also obtained. Therefore, it can be suitably applied to a wide range of paints, printing inks, color display boards and the like.
【００７０】＜着色感光性組成物＞前記着色感光性組成
物は、前記本発明の顔料分散組成物と共に、感光性組成
物を少なくとも含有して構成される。
−顔料分散組成物−
顔料分散組成物については既述の通りであり、好ましい
態様も同様である。該顔料分散組成物の着色感光性組成
物における含有量（固形分質量）としては、０．１〜８
０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。
該含有量が、０．１質量％未満であると、着色濃度が不
十分となることがあり、８０質量％を超えると、透過率
が低下することがある。<Colored Photosensitive Composition> The colored photosensitive composition contains at least a photosensitive composition in addition to the pigment dispersion composition of the present invention. —Pigment Dispersion Composition— The pigment dispersion composition is as described above, and the preferred embodiments are also the same. The content (solid content) of the pigment-dispersed composition in the colored photosensitive composition is 0.1-8.
0 mass% is preferable, and 1 to 30 mass% is more preferable.
If the content is less than 0.1% by mass, the coloring density may be insufficient, and if it exceeds 80% by mass, the transmittance may decrease.
【００７１】−感光性組成物−
前記感光性組成物としては、例えば、特開平３−２８２
４０４号公報に記載されている感光性組成物等が挙げら
れ、具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダからなる
感光性組成物、光重合性組成物、アジド化合物とバイン
ダとからなる感光性組成物、桂皮酸型感光性組成物、等
を挙げることができる。中でも、光重合性組成物が特に
好ましく、本発明の着色感光性組成物はこれを含有して
なる。また、感光性組成物としては、アルカリ水溶液に
より現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なもの
とが知られているが、公害防止、労働安全性等の点でア
ルカリ水溶液により現像可能なものが好ましい。—Photosensitive Composition— As the photosensitive composition, for example, JP-A-3-282 can be used.
And the photosensitive composition described in JP-A-404, and specifically, a photosensitive composition composed of a negative type diazo resin and a binder, a photopolymerizable composition, and a photosensitive composition composed of an azide compound and a binder. Examples thereof include a composition and a cinnamic acid type photosensitive composition. Among them, the photopolymerizable composition is particularly preferable, and the colored photosensitive composition of the present invention contains this. Further, as the photosensitive composition, those developable with an alkaline aqueous solution and those developable with an organic solvent are known, but those developable with an alkaline aqueous solution from the viewpoints of pollution prevention, labor safety and the like. Is preferred.
【００７２】−光重合性組成物−
光重合性組成物は、酸性基を有するバインダーポリマー
と、エチレン性不飽和二重結合を二個以上有する多官能
モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含有して構成
される。—Photopolymerizable Composition— The photopolymerizable composition contains at least a binder polymer having an acidic group, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. Configured.
【００７３】〈酸性基を有するバインダーポリマー〉前
記光重合性組成物に含有される酸性基を有するバインダ
ーポリマーとは、前記本発明の顔料分散組成物に好適に
含有される酸性基を有するバインダーポリマーである。<Binder Polymer Having Acidic Group> The binder polymer having an acidic group contained in the photopolymerizable composition is a binder polymer having an acidic group suitably contained in the pigment dispersion composition of the present invention. Is.
【００７４】前記酸性基を有するバインダーポリマーの
着色感光性組成物における含有量としては、全固形分
（質量）に対し、２０〜８０質量％程度である。前記含
有量が、２０質量％未満であると、塗布膜の形成上問題
が生ずることがあり、８０質量％を超えると、他の素材
の能力が発揮され難くなることがある。The content of the binder polymer having an acidic group in the colored photosensitive composition is about 20 to 80% by mass based on the total solid content (mass). If the content is less than 20% by mass, problems may occur in forming the coating film, and if it exceeds 80% by mass, the ability of other materials may be difficult to be exhibited.
【００７５】〈エチレン性不飽和二重結合を二個以上有
する多官能モノマー〉前記エチレン性不飽和二重結合を
二個以上有する多官能モノマーとしては、例えば、特開
昭６０−２５８５３９号公報に記載の、公知の（メタ）
アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエス
テル、等が挙げられる。これらは一種単独で使用しても
よいし、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、
（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。<Polyfunctional Monomer Having Two or More Ethylenically Unsaturated Double Bonds> Examples of the polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds are disclosed in JP-A-60-258539. Described, known (meta)
Acrylic ester, urethane (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid amide, an allyl compound, a vinyl ester, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these,
(Meth) acrylic acid ester is preferred.
【００７６】前記エチレン性不飽和二重結合を有する多
官能モノマーの前記着色感光性組成物における含有量と
しては、全固形分（質量）に対し、１０〜６０質量％が
好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、露
光時における硬化力が不足することがあり、６０質量％
を超えると、他の素材の能力が発揮され難くなることが
ある。The content of the polyfunctional monomer having an ethylenically unsaturated double bond in the colored photosensitive composition is preferably 10 to 60% by mass based on the total solid content (mass). If the content is less than 10% by mass, the curing power at the time of exposure may be insufficient, and thus 60% by mass.
If it exceeds, it may be difficult to exert the ability of other materials.
【００７７】〈光重合開始剤〉前記光重合開始剤として
は、波長が約３００〜５００ｎｍに少なくとも約５０の
分子吸光係数を有する化合物を少なくとも一種使用する
のが好ましく、このような化合物としては、例えば、特
開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号
公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載の、芳
香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、ポリハロゲン類、等が挙げられる。これ
らは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用し
てもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）
−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わ
せ、及び４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメ
チル）-２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン］が好ましい。<Photopolymerization Initiator> As the photopolymerization initiator, it is preferable to use at least one compound having a molecular extinction coefficient of at least about 50 at a wavelength of about 300 to 500 nm. As such a compound, For example, aromatic ketones, lophine dimers, benzoin, benzoin ethers, polyhalogens described in JP-A-2-48664, JP-A-1-152449, and JP-A-2-153353. Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and 2- (o-chlorophenyl)
A combination of -4,5-diphenylimidazole dimer and 4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine] are preferred.
【００７８】前記光重合開始剤の着色感光性組成物にお
ける含有量としては、着色感光性組成物の全固形分（質
量）に対し、０．２〜１０質量％が好ましい。前記含有
量が、０．２質量％未満であると、露光感度が低くなる
ことがあり、１０質量％を超えると、露光感度が高くな
りすぎる（制御が困難になる）ことがある。The content of the photopolymerization initiator in the colored photosensitive composition is preferably 0.2 to 10% by mass based on the total solid content (mass) of the colored photosensitive composition. If the content is less than 0.2% by mass, the exposure sensitivity may be low, and if it exceeds 10% by mass, the exposure sensitivity may be too high (control may be difficult).
【００７９】前記着色感光性組成物は、例えば、前記顔
料分散組成物と、前記感光性組成物とを、適宜選択した
条件、手法に従って混合することにより調製することが
できる。The colored photosensitive composition can be prepared, for example, by mixing the pigment dispersion composition and the photosensitive composition according to appropriately selected conditions and techniques.
【００８０】前記着色感光性組成物を用いた着色画像の
形成は、基本的に下記１）〜３）の工程により行うこと
ができる。
１）前記顔料分散組成物を調製した後、これを用いて前
記着色感光性組成物を調製する工程
２）得られた着色感光性組成物を基板上に塗布し乾燥し
て、又は、別の仮支持体上に塗布し乾燥して形成した層
を基板上に転写して、着色感光性組成物による層を形成
する工程
３）基板上に形成された着色感光性組成物による層を露
光、現像し、パターンを形成する工程The formation of a colored image using the colored photosensitive composition can be basically carried out by the following steps 1) to 3). 1) After the pigment dispersion composition is prepared, the step of preparing the colored photosensitive composition using the pigment dispersion composition 2) The obtained colored photosensitive composition is coated on a substrate and dried, or another Step 3 of transferring a layer formed by coating on a temporary support and drying to a substrate to form a layer of the colored photosensitive composition 3) exposing the layer of the colored photosensitive composition formed on the substrate Process of developing and forming a pattern
【００８１】液晶ディスプレイ等に用いたカラーフィル
タの製造は、前記２）及び３）の工程を繰り返し行い、
２色目以降のパターンを組み合わせることにより行うこ
とができる。転写法によるカラーフィルタの製造方法
は、例えば、特開平４−２０８９４０号公報、特開平５
−７２７２４号公報、特開平５−８０５０３号公報、特
開平５−１７３３２０号公報等に記載されている。To manufacture a color filter used for a liquid crystal display or the like, the above steps 2) and 3) are repeated,
This can be done by combining the patterns of the second and subsequent colors. A method of manufacturing a color filter by a transfer method is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
-72724, JP-A-5-80503, JP-A-5-173320 and the like.
【００８２】−基板−
前記基板としては、ガラス板や透明プラスティック板等
の透明材料が一般に用いられる。前記基板と前記着色感
光性組成物との密着力を向上させるために、市販の各種
シランカップリング剤等を前記着色感光性組成物に添加
するか、あるいは予め前記基板をカップリング処理して
おいてもよい。-Substrate-A transparent material such as a glass plate or a transparent plastic plate is generally used as the substrate. In order to improve the adhesion between the substrate and the colored photosensitive composition, various commercially available silane coupling agents or the like are added to the colored photosensitive composition, or the substrate is subjected to a coupling treatment in advance. You may stay.
【００８３】本発明の着色感光性組成物は、高い着色濃
度を有すると同時に色相純度や着色色相および光透過性
に特に優れ、また既述のようにアルカリ現像適性をも有
する。したがって、カラープルーフ等の多色画像の形成
やカラーフィルタの製造等に好適に用いることができ
る。The colored photosensitive composition of the present invention has a high coloring density and, at the same time, is particularly excellent in hue purity, colored hue and light transmittance, and, as described above, also has alkali developability. Therefore, it can be suitably used for forming a multicolor image such as a color proof and manufacturing a color filter.
【００８４】[0084]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００８５】−アゾ化合物の合成−
（実施例１） ：例示化合物（１）の合成
まず、５−ニトロイソフタル酸６３部に酢酸エチル１５
０部を加えて撹拌しておき、これに塩化チオニル７５
部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１部を滴下した後、
１３０℃で２時間撹拌した（Ａ液）。別に、３−ジメチ
ルアミノプロピルアルコール６８部にアセトニトリル３
５０部を加えて氷冷下で撹拌しておき、これに先に調製
したＡ液を滴下した。滴下後、氷冷下で１時間、更に４
０℃下で１時間撹拌した後、再度氷冷して析出物を濾過
し、アセトニトリルで洗浄、乾燥して白色結晶の、１，
３−ビス（３’−ジメチルアミノプロピルオキシカルボ
ニル）−５−ニトロベンゼンの二塩酸塩１３０部を得
た。—Synthesis of Azo Compound— (Example 1): Synthesis of Exemplified Compound (1) First, 63 parts of 5-nitroisophthalic acid was added to 15 parts of ethyl acetate.
Add 0 part and stir, and add thionyl chloride 75 to this.
And 1 part of N, N-dimethylformamide were added dropwise,
The mixture was stirred at 130 ° C for 2 hours (Liquid A). Separately, 68 parts of 3-dimethylaminopropyl alcohol and 3 parts of acetonitrile
50 parts was added and the mixture was stirred under ice cooling, and the previously prepared solution A was added dropwise thereto. After dropping, 1 hour under ice cooling, then 4
After stirring at 0 ° C. for 1 hour, the mixture was ice-cooled again, the precipitate was filtered, washed with acetonitrile and dried to give white crystals of 1,
130 parts of dihydrochloride of 3-bis (3'-dimethylaminopropyloxycarbonyl) -5-nitrobenzene was obtained.
【００８６】次に、塩化アンモニウム２部、水１５０
部、２−プロパノール４５０部、還元鉄６７部を９０℃
下で撹拌しておき、これに先に得られた１，３−ビス
（３’−ジメチルアミノプロピルオキシカルボニル）−
５−ニトロベンゼンの二塩酸塩１２９部を少量ずつ添加
し、全量を添加後、更に３時間撹拌した。得られた反応
液を冷却し、セライトを用いて濾過することにより鉄を
除いた後、その濾液を濃縮し、炭酸カリウム水溶液を加
えて、酢酸エチルにより抽出、乾燥、濃縮し、３，５−
ビス（３’−ジメチルアミノプロピルオキシカルボニ
ル）アニリン９２部を得た。Next, 2 parts of ammonium chloride and 150 parts of water
Parts, 450 parts of 2-propanol, 67 parts of reduced iron 90 ° C
The mixture was stirred underneath and the previously obtained 1,3-bis (3'-dimethylaminopropyloxycarbonyl)-
129 parts of dihydrochloride of 5-nitrobenzene was added little by little, and after the total amount was added, the mixture was further stirred for 3 hours. The reaction liquid thus obtained was cooled, and iron was removed by filtering through Celite, and then the filtrate was concentrated, an aqueous potassium carbonate solution was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate, dried and concentrated to give 3,5-
92 parts of bis (3′-dimethylaminopropyloxycarbonyl) aniline was obtained.
【００８７】次に、３，５−ビス（３’−ジメチルアミ
ノプロピルオキシカルボニル）アニリン８８部をメタノ
ール２５０部に溶解し、氷冷下、濃塩酸６６２部を添加
し、更に亜硝酸ナトリウム１８部を水５０部に溶解した
水溶液を滴下し、２時間撹拌した（Ｂ液／ジアゾ化）。Next, 88 parts of 3,5-bis (3'-dimethylaminopropyloxycarbonyl) aniline was dissolved in 250 parts of methanol, 662 parts of concentrated hydrochloric acid was added under ice cooling, and further 18 parts of sodium nitrite was added. Was added dropwise to 50 parts of water, and the mixture was stirred for 2 hours (solution B / diazotized).
【００８８】別途、氷冷下、５−アセトアセチルアミノ
ベンズイミダゾロン５８部、酢酸ナトリウム１０３部、
メタノール３００部を撹拌しておき、これに先に調製し
たＢ液を滴下した。そして、この反応液を氷冷下で１時
間、室温下で２．５時間撹拌した後、炭酸カリウム水溶
液に加えた（カップリング反応）。その後これを濾過
し、更に濾物を水に懸濁、濾過洗浄し、アセトンをかけ
て洗浄、乾燥することにより、黄色粉体の化合物（既述
の例示化合物（１））１３９部を得た。Separately, under ice cooling, 58 parts of 5-acetoacetylaminobenzimidazolone, 103 parts of sodium acetate,
300 parts of methanol was stirred and the solution B prepared above was added dropwise thereto. Then, this reaction solution was stirred under ice-cooling for 1 hour and at room temperature for 2.5 hours, and then added to an aqueous potassium carbonate solution (coupling reaction). Thereafter, this was filtered, and the filtered material was suspended in water, washed by filtration, washed with acetone, and dried to obtain 139 parts of a yellow powder compound (Exemplified compound (1) described above). .
【００８９】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ6）δ１
３．３８（ｂｒ，１Ｈ），１０．８３（ｓ，１Ｈ），１
０．６９（ｓ，１Ｈ），１０．６０（ｓ，１Ｈ），８．
２４（ｓ，２Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），７．５７
（ｓ，１Ｈ），７．０３（ｍ，１Ｈ），６．８８（ｍ，
１Ｈ），４．３０（ｔ，４Ｈ），２．７２（ｔ，４
Ｈ），２．５６（ｓ，１２Ｈ），２．４７（ｓ，３
Ｈ），１．９６（ｍ，４Ｈ）であった。The results of identifying the obtained compound by NMR analysis (data), 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ1
3.38 (br, 1H), 10.83 (s, 1H), 1
0.69 (s, 1H), 10.60 (s, 1H), 8.
24 (s, 2H), 8.16 (s, 1H), 7.57
(S, 1H), 7.03 (m, 1H), 6.88 (m,
1H), 4.30 (t, 4H), 2.72 (t, 4)
H), 2.56 (s, 12H), 2.47 (s, 3)
H), 1.96 (m, 4H).
【００９０】（実施例２） ：例示化合物（２）の合成
実施例１の例示化合物（１）の合成において、３−ジメ
チルアミノプロピルアルコールに代えて、３−ジエチル
アミノプロピルアルコールを用いたこと以外、実施例１
と同様に反応を行い、黄色粉体の化合物（既述の例示化
合物（２））を得た。Example 2 Synthesis of Exemplified Compound (2) In the synthesis of Exemplified Compound (1) of Example 1, 3-diethylaminopropyl alcohol was used in place of 3-dimethylaminopropyl alcohol. Example 1
The reaction was performed in the same manner as in (1) to obtain a yellow powder compound (Exemplified compound (2) described above).
【００９１】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ6）δ１
３．４０（ｂｒ，１Ｈ），１０．８５（ｓ，１Ｈ），１
０．６６（ｓ，１Ｈ），１０．５８（ｓ，１Ｈ），８．
２２（ｓ，２Ｈ），８．１３（ｓ，１Ｈ），７．５４
（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｍ，
１Ｈ），４．３１（ｔ，４Ｈ），２．５０（ｍ，１５
Ｈ），１．９０（ｍ，４Ｈ），０．９８（ｔ，１２Ｈ）
であった。The results of identifying the obtained compound by NMR analysis (data), 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ1
3.40 (br, 1H), 10.85 (s, 1H), 1
0.66 (s, 1H), 10.58 (s, 1H), 8.
22 (s, 2H), 8.13 (s, 1H), 7.54
(S, 1H), 7.01 (m, 1H), 6.84 (m,
1H), 4.31 (t, 4H), 2.50 (m, 15)
H), 1.90 (m, 4H), 0.98 (t, 12H)
Met.
【００９２】（実施例３） ：例示化合物（４）の合成
実施例１の例示化合物（１）の合成において、３−ジメ
チルアミノプロピルアルコールに代えて、２−ジエチル
アミノエタノールを用いたこと以外、実施例１と同様に
反応を行い、黄色粉体の化合物（既述の例示化合物
（４））を得た。Example 3 Synthesis of Exemplified Compound (4) In the synthesis of Exemplified Compound (1) of Example 1, except that 2-diethylaminoethanol was used instead of 3-dimethylaminopropyl alcohol. The reaction was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a yellow powder compound (Exemplified compound (4) described above).
【００９３】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ6）δ１
０．６８（ｓ，１Ｈ），１０．５６（ｓ，１Ｈ），８．
２４（ｓ，２Ｈ），８．１４（ｓ，１Ｈ），７．５７
（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），６．８５（ｍ，
１Ｈ），４．３５（ｔ，４Ｈ），２．７９（ｔ，４
Ｈ），２．５０（ｍ，１５Ｈ），０．９８（ｔ，１２
Ｈ）であった。The results of identifying the obtained compound by NMR analysis (data), 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ1
0.68 (s, 1H), 10.56 (s, 1H), 8.
24 (s, 2H), 8.14 (s, 1H), 7.57
(S, 1H), 7.02 (m, 1H), 6.85 (m,
1H), 4.35 (t, 4H), 2.79 (t, 4)
H), 2.50 (m, 15H), 0.98 (t, 12)
H).
【００９４】（実施例４） ：例示化合物（９）の合成
実施例１の例示化合物（１）の合成において、３−ジメ
チルアミノプロピルアルコールに代えて、６−ジメチル
アミノ−１−ヘキサノールを用いたこと以外、実施例１
と同様に反応を行い、黄色粉体の化合物（既述の例示化
合物（９））を得た。Example 4 Synthesis of Exemplified Compound (9) In the synthesis of Exemplified Compound (1) of Example 1, 6-dimethylamino-1-hexanol was used instead of 3-dimethylaminopropyl alcohol. Other than that, Example 1
The reaction was performed in the same manner as in (1) to obtain a yellow powder compound (Exemplified compound (9) described above).
【００９５】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ6）δ１
０．８７（ｓ，１Ｈ），１０．７０（ｓ，１Ｈ），１
０．６２（ｓ，１Ｈ），８．１７（ｓ，２Ｈ），８．０
８（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），６．９７
（ｍ，１Ｈ），６．８２（ｍ，１Ｈ），４．２８（ｔ，
４Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），２．２２（ｔ，４
Ｈ），２．１７（ｓ，１２Ｈ），１．７２（ｍ，４
Ｈ），１．３５（ｍ，１２Ｈ）であった。The results of identification of the obtained compound by NMR analysis (data), 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ1
0.87 (s, 1H), 10.70 (s, 1H), 1
0.62 (s, 1H), 8.17 (s, 2H), 8.0
8 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 6.97
(M, 1H), 6.82 (m, 1H), 4.28 (t,
4H), 2.48 (s, 3H), 2.22 (t, 4)
H), 2.17 (s, 12H), 1.72 (m, 4)
H), 1.35 (m, 12H).
【００９６】（実施例５） ：例示化合物（１２）の合
成
実施例１の例示化合物（１）の合成において、３−ジメ
チルアミノプロピルアルコールに代えて、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）モルホリンを用いたこと以外、実施例
１と同様に反応を行い、黄色粉体の化合物（既述の例示
化合物（１２））を得た。Example 5: Synthesis of Exemplified Compound (12) In the synthesis of Exemplified Compound (1) of Example 1, N- (2-hydroxyethyl) morpholine was used in place of 3-dimethylaminopropyl alcohol. Other than the above, the reaction was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a yellow powder compound (Exemplified compound (12) described above).
【００９７】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ6）δ１
０．８４（ｓ，１Ｈ），１０．６８（ｓ，１Ｈ），１
０．５８（ｓ，１Ｈ），８．１４（ｓ，２Ｈ），７．９
８（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），６．９７
（ｍ，１Ｈ），６．８２（ｍ，１Ｈ），４．３９（ｔ，
４Ｈ），２．６７（ｔ，４Ｈ），２．４５（ｍ，８
Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）であった。The results of identifying the obtained compound by NMR analysis (data), 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ1
0.84 (s, 1H), 10.68 (s, 1H), 1
0.58 (s, 1H), 8.14 (s, 2H), 7.9
8 (s, 1H), 7.59 (s, 1H), 6.97
(M, 1H), 6.82 (m, 1H), 4.39 (t,
4H), 2.67 (t, 4H), 2.45 (m, 8)
H), 2.36 (s, 3H).
【００９８】（実施例６） ：例示化合物（１８）の合
成
実施例１の例示化合物（１）の合成において、３−ジメ
チルアミノプロピルアルコールに代えて、３−ジメチル
アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパノールを用いた
こと以外、実施例１と同様に反応を行い、黄色粉体の化
合物（既述の例示化合物（１８））を得た。Example 6 Synthesis of Exemplified Compound (18) In the synthesis of Exemplified Compound (1) of Example 1, 3-dimethylamino-2,2-dimethyl- was used instead of 3-dimethylaminopropyl alcohol. The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that 1-propanol was used to obtain a yellow powder compound (Exemplified compound (18) described above).
【００９９】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ6）δ１
３．１７（ｂｒ，１Ｈ），１０．８２（ｓ，１Ｈ），１
０．６３（ｓ，１Ｈ），１０．５８（ｓ，１Ｈ），８．
３６（ｓ，２Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），７．５８
（ｓ，１Ｈ），７．０４（ｍ，１Ｈ），６．９０（ｍ，
１Ｈ），４．０８（ｓ，４Ｈ），３．２５（ｓ，１６
Ｈ），２．５０（ｓ，９Ｈ），０．９８（ｓ，６Ｈ）で
あった。The results of identifying the obtained compound by NMR analysis (data), 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ1
3.17 (br, 1H), 10.82 (s, 1H), 1
0.63 (s, 1H), 10.58 (s, 1H), 8.
36 (s, 2H), 8.20 (s, 1H), 7.58
(S, 1H), 7.04 (m, 1H), 6.90 (m,
1H), 4.08 (s, 4H), 3.25 (s, 16)
H), 2.50 (s, 9H) and 0.98 (s, 6H).
【０１００】（実施例７） ：例示化合物（２０）の合
成
実施例１で得た３，５−ビス（３’−ジメチルアミノプ
ロピルオキシカルボニル）アニリン及びこれと同様にし
て得た３，５−ビス（３’−ジエチルアミノプロピルオ
キシカルボニル）アニリン４４部に、アセトニトリル２
００部を加えて氷冷下撹拌しておき、これに４−ニトロ
ベンゾイルクロリド１９部を少量ずつ添加した。全量を
添加した後、室温下で２時間撹拌し、この反応液に炭酸
カリウム水溶液を加えた。その後、酢酸エチルにより抽
出、乾燥、濃縮して、１−（４’−ニトロベンゾイルア
ミノ）−３，５−ビス（３''−ジエチルアミノプロピル
オキシカルボニルベンゼン４７部を得た。Example 7: Synthesis of Exemplified Compound (20) 3,5-Bis (3′-dimethylaminopropyloxycarbonyl) aniline obtained in Example 1 and 3,5-bis obtained in the same manner 44 parts of bis (3'-diethylaminopropyloxycarbonyl) aniline and 2 parts of acetonitrile
00 parts was added and the mixture was stirred under ice-cooling, and 19 parts of 4-nitrobenzoyl chloride was added thereto little by little. After the total amount was added, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and an aqueous potassium carbonate solution was added to this reaction solution. Then, extraction with ethyl acetate, drying and concentration were performed to obtain 47 parts of 1- (4′-nitrobenzoylamino) -3,5-bis (3 ″ -diethylaminopropyloxycarbonylbenzene.
【０１０１】得られた１−（４’−ニトロベンゾイルア
ミノ）−３，５−ビス（３''−ジメエルアミノプロピル
オキシカルボニルベンゼン４７部を、実施例１と同様に
鉄還元し、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−
３，５−ビス（３''−ジエチルアミノプロピルオキシカ
ルボニルベンゼンを得、更に実施例１と同様にジアゾ
化、カップリング反応を行って、黄色粉体の化合物（既
述の例示化合物（２０））を得た。47 parts of the obtained 1- (4′-nitrobenzoylamino) -3,5-bis (3 ″ -dimeraminopropyloxycarbonylbenzene was reduced with iron in the same manner as in Example 1 to give 1- (4'-aminobenzoylamino)-
3,5-Bis (3 ″ -diethylaminopropyloxycarbonylbenzene) was obtained, and further subjected to diazotization and coupling reaction in the same manner as in Example 1 to obtain a yellow powder compound (Exemplified compound (20) described above). Got
【０１０２】得られた化合物をＮＭＲ解析により同定し
た結果（データ）、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ6）δ１
０．６０（ｂｒ，２Ｈ），８．７６（ｓ，２Ｈ），８．
２２（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，２Ｈ），７．６２
（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．０２（ｍ，
１Ｈ），６．８７（ｍ，１Ｈ），４．３２（ｔ，４
Ｈ），２．５０（ｍ，１５Ｈ），１．８８（ｍ，４
Ｈ），０．９６（ｔ，１２Ｈ）であった。The results of identifying the obtained compound by NMR analysis (data), 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ1
0.60 (br, 2H), 8.76 (s, 2H), 8.
22 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 7.62
(S, 1H), 7.60 (d, 2H), 7.02 (m,
1H), 6.87 (m, 1H), 4.32 (t, 4)
H), 2.50 (m, 15H), 1.88 (m, 4)
H), 0.96 (t, 12H).
【０１０３】（実施例８）以下に示す顔料含有の組成物
を、モーターミルＭ−５０（アイガー社製）により直径
０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用いて周速９ｍ／ｓ
で９時間分散し、赤色の本発明の顔料分散組成物（１）
を調製した。
〔組成〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４ … ６．４ｇ
・実施例２で得られた例示化合物（２）(顔料分散剤) … ０．５ｇ
（前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物）
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 …１５．８ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３００００、
１−メトキシ−２−プロピルアセテートの４０％溶液）
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート …５７．２ｇExample 8 The following pigment-containing composition was used in a motor mill M-50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm and a peripheral speed of 9 m / s.
For 9 hours, and the red pigment dispersion composition (1) of the present invention
Was prepared. [Composition] C. I. Pigment Red 254 ... 6.4 g-Exemplary compound (2) obtained in Example 2 (pigment dispersant) ... 0.5 g (azo compound represented by the general formula (I))-Methacrylic acid / benzyl methacrylate Copolymer: 15.8 g (molar ratio 28/72, weight average molecular weight 30,000, 40% solution of 1-methoxy-2-propylacetate) 1-methoxy-2-propylacetate: 57.2 g
【０１０４】（実施例９〜１１）実施例２において、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン
３６、又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６をそれぞ
れ用いたこと以外、実施例８と同様にして、黄色、緑色
及び青色の本発明の顔料分散組成物（２）〜（４）を調
製した。(Examples 9 to 11) In Example 2,
C. I. Pigment Red 254, instead of C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Green 36, or C.I. I. Pigment Blue 15: 6 was used, and yellow, green and blue pigment dispersion compositions (2) to (4) of the present invention were prepared in the same manner as in Example 8.
【０１０５】（実施例１２〜１４）実施例８において、
例示化合物（２）０．５部に代えて、実施例１で得た既
述の例示化合物（１）０．５部、実施例５で得た既述の
例示化合物（１２）０．６部、又は既述の例示化合物
（１５）０．６部〔前記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化
合物〕を用いたこと以外、実施例８と同様にして、赤色
の本発明の顔料分散組成物（５）〜（７）を調製した。
尚、例示化合物（１５）は、実施例１〜７と近似する方
法により合成した。(Examples 12 to 14) In Example 8,
Instead of 0.5 part of Exemplified compound (2), 0.5 part of Exemplified compound (1) described in Example 1 and 0.6 part of Exemplified compound (12) obtained in Example 5 were used. Or the red pigment dispersion composition of the present invention in the same manner as in Example 8 except that 0.6 part of the exemplified compound (15) described above [azo compound represented by the general formula (I)] was used. Products (5) to (7) were prepared.
Exemplified compound (15) was synthesized by a method similar to Examples 1 to 7.
【０１０６】（実施例１５〜１７）実施例９、実施例１
０、又は実施例１１の各々において、例示化合物（２）
０．５部に代えて、それぞれ実施例６で得た既述の例示
化合物（１８）０．５部、既述の例示化合物（２５）
０．５部、又は既述の例示化合物（４５）０．６部〔前
記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物〕を用いたこと以
外、実施例９、１０又は１１と同様にして、黄色、緑色
又は青色の本発明の顔料分散組成物（８）〜（１０）を
調製した。尚、例示化合物（２５）及び（４５）は、実
施例１〜７と近似する方法により合成した。(Examples 15 to 17) Examples 9 and 1
0, or in each of Example 11, the exemplified compound (2)
Instead of 0.5 parts, 0.5 parts of the above-mentioned exemplified compound (18) and the above-mentioned exemplified compound (25) obtained in Example 6, respectively.
In the same manner as in Example 9, 10 or 11 except that 0.5 part or 0.6 part of the above-described exemplary compound (45) [azo compound represented by the general formula (I)] was used, Yellow, green or blue pigment dispersion compositions (8) to (10) of the present invention were prepared. The exemplified compounds (25) and (45) were synthesized by a method similar to Examples 1 to 7.
【０１０７】（比較例１）実施例８で用いた例示化合物
（２）に代えて、下記化合物を用いたこと以外、実施例
８と同様にして、赤色の顔料分散組成物（１１）を調製
した。Comparative Example 1 A red pigment dispersion composition (11) was prepared in the same manner as in Example 8 except that the following compound was used in place of the exemplified compound (2) used in Example 8. did.
【０１０８】[0108]
【化１７】 [Chemical 17]
【０１０９】（比較例２〜４）比較例１において、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２５４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３
６、又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６をそれぞれ
用いたこと以外、比較例１と同様にして、黄色、緑色及
び青色の顔料分散組成物（１２）〜（１４）を調製し
た。(Comparative Examples 2 to 4) In Comparative Example 1, C.I.
I. Pigment Red 254, instead of C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Green 3
6, or C.I. I. Pigment Blue 15: 6 was used, but in the same manner as in Comparative Example 1, yellow, green and blue pigment dispersion compositions (12) to (14) were prepared.
【０１１０】（評価１）上記より得た、本発明の顔料分
散組成物（１）〜（１０）、及び比較の顔料分散組成物
（１１）〜（１４）を用いて、下記評価を行った。
(1) 粘度測定：得られた各顔料分散組成物について、Ｒ
Ｅ８０型粘度計（東機産業（株）製）を用いて３０℃に
おける粘度を測定した。尚、粘度測定は、顔料分散直後
のサンプル、及び顔料分散組成物を室温（２５℃）又は
４０℃下で７日間保存後のサンプルについて行った。測
定結果は下記表１に示す。(Evaluation 1) Using the pigment dispersion compositions (1) to (10) of the present invention and the comparative pigment dispersion compositions (11) to (14) obtained above, the following evaluations were carried out. . (1) Viscosity measurement: For each pigment dispersion composition obtained, R
The viscosity at 30 ° C. was measured using an E80 type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The viscosity was measured for the sample immediately after the pigment dispersion and the sample after the pigment dispersion composition was stored at room temperature (25 ° C) or 40 ° C for 7 days. The measurement results are shown in Table 1 below.
【０１１１】(2) コントラスト測定：得られた各顔料分
散組成物を、ガラス基板上に厚み５μｍになるように塗
布し、塗膜（顔料分散膜）を形成してサンプルとした。
２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行
のときと垂直のときの透過光量を測定して、その比をコ
ントラストとした（「１９９０年第７回色彩光学コンフ
ァレンス、５１２色表示１０．４”TFT-LCD用カラーフ
ィルタ、植木、小関、福永、山中」を参考にした。）測
定結果は下記表１に示す。
(3) 透過率測定：上記「(2) コントラスト測定」と同様
に作製したサンプルを用いて、ＭＰＳ−２０００（島津
製作所社製）により、４５０ｎｍにおける透過率を測定
した。測定結果は下記表１に示す。(2) Contrast measurement: Each of the obtained pigment dispersion compositions was applied on a glass substrate so as to have a thickness of 5 μm, and a coating film (pigment dispersion film) was formed to obtain a sample.
This sample was placed between two polarizing plates, and the amount of transmitted light was measured when the polarization axes were parallel and vertical, and the ratio was defined as the contrast ("1990 7th Color Optical Conference, 512 Color Display 10"). 4 "TFT-LCD color filter, Ueki, Koseki, Fukunaga, Yamanaka".) The measurement results are shown in Table 1 below. (3) Transmittance measurement: Using a sample prepared in the same manner as in "(2) Contrast measurement" above, MPS-2000 (manufactured by Shimadzu Corporation) was used to measure the transmittance at 450 nm. The measurement results are shown in Table 1 below.
【０１１２】−着色感光性組成物−
（実施例１８）以下に示す組成物を、モーターミルＭ−
５０（アイガー社製）により直径０．６５ｍｍのジルコ
ニアビーズを用いて周速９ｍ／ｓで９時間分散し、カラ
ーフィルタ作製用の、本発明の着色感光性組成物（ｉ；
赤色）を調製した。
〔組成〕
・実施例８の赤色の顔料分散組成物 …３３．０ｇ
・メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体 … ９．０ｇ
（モル比２８／７２、重量平均分子量３００００、
３０％１−メトキシ−２−プロピルアセテート溶液）
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート … ５．２ｇ
・４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリ
クロロメチル）−５−トリアジン … ０．２ｇ
・ハイドロキノンモノメチルエーテル … ０．０１ｇ
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート …６２ｇ
（実施例１９〜２１）実施例１８において、実施例８の
赤色の顔料分散組成物に代えて、実施例９の黄色の顔料
分散組成物、実施例１０の緑色の顔料分散組成物、実施
例１１の青色の顔料分散組成物を、それぞれ用いたこと
以外、実施例１８と同様にして、本発明の着色感光性組
成物（ii；黄色）、（iii；緑色）、（iv；青色）を調製
した。-Colored Photosensitive Composition- (Example 18) The composition shown below was used in a motor mill M-
50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm and dispersed at a peripheral speed of 9 m / s for 9 hours to prepare a colored photosensitive composition (i;
Red) was prepared. [Composition] -Red pigment dispersion composition of Example 8 ... 33.0 g-Methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer ... 9.0 g (molar ratio 28/72, weight average molecular weight 30,000, 30% 1-methoxy- 2-propylacetate solution) -Pentaerythritol tetraacrylate-5.2g-4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl)]-2,6-di (trichloromethyl) -5-triazine ... 0.2g -Hydroquinone monomethyl ether ... 0.01 g -1-methoxy-2-propyl acetate ... 62 g (Examples 19 to 21) In Example 18, instead of the red pigment dispersion composition of Example 8, yellow of Example 9 was used. The pigment dispersion composition of Example 1, the green pigment dispersion composition of Example 10, and the blue pigment dispersion composition of Example 11 were used. Otherwise, in the same manner as in Example 18, the colored photosensitive compositions (ii; yellow), (iii; green), (iv; blue) of the present invention were prepared.
【０１１３】（評価２）上記より得たカラーフィルタ作
製用の着色感光性組成物（ｉ）〜（iv）について、既述
の「(1) 粘度測定」と同様の方法により粘度を測定した
後、着色感光性組成物をそれぞれ別個のガラス基板上に
スピンコーターを用いて塗布し、１００℃で２分間乾燥
させ約２μｍ厚の膜（着色感光性膜）を形成した。次い
で、窒素気流下、超高圧水銀灯で露光した後、１％炭酸
ナトリウム水溶液で現像した。そして、各色について、
既述の「(2) コントラスト測定」と同様の方法によりコ
ントラストを測定した。測定結果は下記表１に示す。(Evaluation 2) After measuring the viscosity of each of the colored photosensitive compositions (i) to (iv) for producing a color filter obtained as described above, by the same method as the above-mentioned "(1) Viscosity measurement" The colored photosensitive compositions were coated on separate glass substrates using a spin coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a film (colored photosensitive film) having a thickness of about 2 μm. Next, under a nitrogen stream, it was exposed with an ultra-high pressure mercury lamp and then developed with a 1% sodium carbonate aqueous solution. And for each color,
The contrast was measured by the same method as the above-mentioned “(2) Contrast measurement”. The measurement results are shown in Table 1 below.
【０１１４】[0114]
【表１】 [Table 1]
【０１１５】上記表１に示すように、顔料分散剤として
一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物を用いた顔料分散組
成物（１）〜（１０）では、分散による粘度上昇が小さ
く流動性に優れ、しかも経時による粘度上昇もなく、分
散後の分散安定性も良好であった。また、顔料種に依ら
ずいずれにおいても良好な分散特性を示した。顔料分散
組成物（１）〜（１０）及び着色感光組成物（ｉ）〜
（iv）を用いて形成した膜（顔料分散膜、着色感光性
膜）は、薄膜に形成され、着色濃度が高く良好なコント
ラストを示し、しかも光透過性に優れており、鮮明で色
相の良好な着色膜（カラーフィルタ）を形成することが
できた。一方、比較の顔料分散組成物（１１）〜（１
４）では、分散による粘度上昇が大きく分散性、流動性
の点で劣っており、経時での安定性でも劣っていた。ま
た、光透過性及びコントラストの点で劣っており、鮮明
で色相の良好な着色膜（カラーフィルタ）を得ることは
できなかった。As shown in Table 1 above, in the pigment dispersion compositions (1) to (10) using the azo compound represented by the general formula (I) as the pigment dispersant, the viscosity increase due to dispersion was small and the fluidity was low. The viscosity was excellent, the viscosity did not increase with time, and the dispersion stability after dispersion was good. Further, regardless of the pigment type, good dispersion characteristics were exhibited in all cases. Pigment dispersion composition (1) to (10) and colored photosensitive composition (i) to
The film (pigment dispersion film, colored photosensitive film) formed by using (iv) is a thin film, has a high coloring density and shows good contrast, and is excellent in light transmission, and is clear and has a good hue. It was possible to form a transparent colored film (color filter). On the other hand, comparative pigment dispersion compositions (11) to (1
In 4), the increase in viscosity due to dispersion was large, and the dispersibility and fluidity were poor, and the stability over time was also poor. Further, it was inferior in terms of light transmittance and contrast, and it was not possible to obtain a clear colored film (color filter) having a good hue.
【０１１６】[0116]
【発明の効果】本発明によれば、新規なアゾ化合物、特
に顔料の安定かつ良好な分散性、流動性の実現に好適な
アゾ化合物を提供することができる。また、本発明によ
れば、顔料を超微粒子に分散する系であっても、顔料凝
集がなく、顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現
し得、しかも光透過性、着色性に優れる顔料分散剤を提
供することができる。また、本発明によれば、前記顔料
分散剤を含有し、顔料を超微粒子に分散する系であって
も、顔料分散性、着色濃度が良好であり、経時での分散
安定性に特に優れ、流動性、光透過性に優れ、アルカリ
現像適性を有して塗料、印刷インキ、カラー表示板等の
広い範囲において好適な顔料分散組成物を提供するこ
と、並びに、該顔料分散組成物を含有し、着色濃度が高
く光透過性に優れて鮮明な色相を呈し、かつ経時安定性
に特に優れ、アルカリ現像適性を有してカラープルーフ
等の多色画像の形成やカラーフィルタの製造等に好適な
着色感光性組成物を提供することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a novel azo compound, particularly an azo compound suitable for realizing stable and good dispersibility and fluidity of a pigment. Further, according to the present invention, even in a system in which a pigment is dispersed in ultrafine particles, there is no pigment aggregation, stable and good dispersibility and fluidity of the pigment can be realized, and further, in light transmission and coloring property. An excellent pigment dispersant can be provided. Further, according to the present invention, even in a system containing the pigment dispersant and dispersing the pigment in ultrafine particles, the pigment dispersibility, the coloring concentration are good, and the dispersion stability over time is particularly excellent, To provide a pigment dispersion composition which is excellent in fluidity and light transmittance, has aptitude for alkali development, and is suitable for a wide range of paints, printing inks, color display panels, and the like, and containing the pigment dispersion composition. , Having a high coloring density, excellent in light transmittance, exhibiting a clear hue, and particularly excellent in stability over time, and having alkali developability, suitable for forming a multicolor image such as a color proof and manufacturing a color filter. A colored photosensitive composition can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｆ 17/26 Ｂ０１Ｆ 17/26 17/32 17/32 Ｃ０９Ｂ 67/20 Ｃ０９Ｂ 67/20 Ｌ 67/46 67/46 Ａ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 17/00 17/00 (72)発明者 竹田 明彦 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4D077 AA03 AB03 AC05 BA02 DC38Y DC39Y DC42Y DC48Y DC59Y 4J037 AA30 CB15 CB17 CB19 CB21 CC11 CC13 CC16 CC29 DD19 DD23 DD24 EE08 EE28 4J039 AD03 AD09 AD14 AD21 BC03 BC06 BC20 BC34 BC36 BC40 BC50 BC51 BC53 BC54 BC65 BC73 BC74 BE12 BE22 BE27 EA05 EA44 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B01F 17/26 B01F 17/26 17/32 17/32 C09B 67/20 C09B 67/20 L 67/46 67 / 46 A C09D 11/00 C09D 11/00 17/00 17/00 (72) Inventor Akihiko Takeda 200 Onanakazato, Fujinomiya-shi, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 4D077 AA03 AB03 AC05 BA02 DC38Y DC39Y DC42Y DC48Y DC59Y 4J037 AA30 CB15 CB17 CB19 CB21 CC11 CC13 CC16 CC29 DD19 DD23 DD24 EE08 EE28 4J039 AD03 AD09 AD14 AD21 BC03 BC06 BC20 BC34 BC36 BC40 BC50 BC51 BC53 BC54 BC65 BC73 BC74 BE12 BE22 BE27 EA05 EA44
Claims (5)
とするアゾ化合物。 【化１】 〔一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｘと共にアゾ色素（ヒドラゾ
ン体を含む）を形成しうる成分を表す。Ｘは、単結合、
又は下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）、（ｖ）、（v
i）、（vii）、（viii）及び（ix）より選択される二価の
連結基を表す。Ｙは、低級アルキレン基を表し、Ｒは、
アミノ基、低級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミ
ノ基、窒素原子を含む５員若しくは６員飽和ヘテロ環基
を表す。ｎは、１又は２を表す。〕 【化２】 1. An azo compound represented by the following general formula (I): [Chemical 1] [In the general formula (I), A represents a component capable of forming an azo dye (including a hydrazone body) together with X. X is a single bond,
Alternatively, the following (i), (ii), (iii), (iv), (v), (v
It represents a divalent linking group selected from i), (vii), (viii) and (ix). Y represents a lower alkylene group, and R is
It represents an amino group, a lower alkylamino group, a lower dialkylamino group, or a nitrogen atom-containing 5- or 6-membered saturated heterocyclic group. n represents 1 or 2. ] [Chemical 2]
ことを特徴とする顔料分散剤。2. A pigment dispersant containing the azo compound according to claim 1.
と、を有機溶剤中に分散してなることを特徴とする顔料
分散組成物。3. A pigment dispersion composition comprising the pigment dispersant according to claim 2 and a pigment dispersed in an organic solvent.
有する請求項３に記載の顔料分散組成物。4. The pigment dispersion composition according to claim 3, which contains a binder polymer having an acidic group.
性基を有するバインダーポリマーと、エチレン性不飽和
二重結合を二個以上有する多官能モノマーと、光重合開
始剤とを含有することを特徴とする着色感光性組成物。5. The pigment dispersion composition according to claim 3, containing a binder polymer having an acidic group, a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator. A colored photosensitive composition comprising:
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