JP2007211077A - Pigment dispersion - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は顔料分散体に関し、詳しくは、カラーフィルター等の色材として有用な顔料分散体に関する。 The present invention relates to a pigment dispersion, and more particularly to a pigment dispersion useful as a color material such as a color filter.
カラー液晶ディスプレイ等に用いられるカラーフィルターの製造方法としては、フォトリソ法とインクジェット法が知られているが、生産性、製造装置の小型化の観点から、インクジェット法が注目されている。
インクジェット法の色材として有機顔料を使用する場合、カラー液晶表示装置に対する可視光の高透過率化と高コントラスト化の要望に対応するため、顔料粒子の微細化を進め、顔料粒子径を可視光の波長以下にする必要がある。その結果、顔料粒子の比表面積が大きくなり、カラーフィルター用顔料分散体の分散安定性が不充分となるという問題が生じる。
一方、赤色系有機顔料においては、高透過率、高コントラストを得る観点から、特にジケトピロロピロール系顔料を使用することが好ましい。しかし、この顔料は分散しにくく、初期及び経時の良好な分散安定性が得られていないのが現状である。
As a method for producing a color filter used for a color liquid crystal display or the like, a photolithography method and an ink jet method are known, but the ink jet method has attracted attention from the viewpoint of productivity and downsizing of a production apparatus.
When organic pigments are used as the coloring material for the inkjet method, in order to meet the demand for higher transmittance of visible light and higher contrast for color liquid crystal display devices, the pigment particles are made finer and the pigment particle diameter is reduced to visible light. It is necessary to make it below the wavelength of. As a result, there arises a problem that the specific surface area of the pigment particles is increased, and the dispersion stability of the color filter pigment dispersion is insufficient.
On the other hand, in the red organic pigment, it is particularly preferable to use a diketopyrrolopyrrole pigment from the viewpoint of obtaining high transmittance and high contrast. However, this pigment is difficult to disperse, and the present situation is that good dispersion stability at the initial stage and with time has not been obtained.
例えば、特許文献１には、有機溶剤中に、有機顔料と、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーと、窒素原子含有基及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体とが分散されてなる顔料分散組成物が開示されている。
また、特許文献２には、赤色顔料としてジケトピロロピロールを、顔料誘導体として４，４’−ジアミノ−１，１’−ビアントラキノン−３，３’−ジスルホン酸を各々必須成分として、感光性樹脂組成物に分散させた赤色カラーレジストインキが開示されている。しかしながら、これらインキは、分散安定性を改善する傾向はあるものの、未だ満足できるレベルのものではない。
For example, Patent Document 1 discloses that an organic pigment, a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at a terminal, and a monomer having a nitrogen atom-containing group and an ethylenically unsaturated double bond in an organic solvent. A pigment dispersion composition in which a copolymer is dispersed is disclosed.
Further, in Patent Document 2, diketopyrrolopyrrole is used as a red pigment, and 4,4′-diamino-1,1′-bianthraquinone-3,3′-disulfonic acid is used as an essential component as a pigment derivative. A red color resist ink dispersed in a resin composition is disclosed. However, although these inks tend to improve the dispersion stability, they are not yet satisfactory.
本発明は、低粘度で、かつ初期及び経時の分散安定性に優れたジケトピロロピロール系顔料分散体を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a diketopyrrolopyrrole pigment dispersion having a low viscosity and excellent in initial and time-dependent dispersion stability.
本発明者らは、有機溶媒中にジケトピロロピロール系顔料を分散させる場合に、主鎖に特定の構成単位を有し、側鎖にアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を有するグラフトポリマーを用いることにより、該顔料を微細かつ安定に分散させうることを見出した。
すなわち、本発明は、
（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料、（Ｂ）有機溶媒、及び（Ｃ）グラフトポリマーを含有する顔料分散体であって、（Ｃ）グラフトポリマーが下記の主鎖と側鎖とを有するものである、顔料分散体。
主鎖：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン由来の構成単位及び／又は下記一般式（１）で表されるモノマー由来の構成単位を８０重量％以上含有する。
ＣＨ2＝ＣＨＲ3ＣＯＮＲ1Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成してもよく、Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示す。）
側鎖：アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含有する。
When dispersing the diketopyrrolopyrrole pigment in an organic solvent, the inventors of the present invention provide a graft polymer having a specific structural unit in the main chain and a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate in the side chain. It has been found that the use of this pigment enables fine and stable dispersion of the pigment.
That is, the present invention
(A) A pigment dispersion containing a diketopyrrolopyrrole pigment, (B) an organic solvent, and (C) a graft polymer, wherein (C) the graft polymer has the following main chain and side chain: There is a pigment dispersion.
Main chain: Containing 80% by weight or more of a structural unit derived from N-vinyl-2-pyrrolidone and / or a monomer represented by the following general formula (1).
CH 2 = CHR 3 CONR 1 R 2 (1)
(Wherein, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, it is formed them combine with each other to form a ring structure R 3 often represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Side chain: Contains a structural unit derived from alkyl (meth) acrylate.
本発明によれば、低粘度で流動性に優れ、かつ初期及び経時の分散安定性に優れたジケトピロロピロール系顔料分散体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a diketopyrrolopyrrole pigment dispersion having a low viscosity, excellent fluidity, and excellent initial and temporal dispersion stability.
本発明の顔料分散体は、（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料、（Ｂ）有機溶媒、及び（Ｃ）グラフトポリマーを含有する。以下、これらの各成分について説明する。
〔（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料〕
本発明の顔料分散体において、（Ａ）成分として用いられるジケトピロロピロール系顔料は、赤〜橙色の顔料であり、優れた耐光性、耐熱性等を有している。用いることのできるジケトピロロピロール系顔料に特に制限はなく、公知のジケトピロロピロール系顔料の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。中でも、下記一般式（３）で表される構造を有するものが好ましい。
The pigment dispersion of the present invention contains (A) a diketopyrrolopyrrole pigment, (B) an organic solvent, and (C) a graft polymer. Hereinafter, each of these components will be described.
[(A) diketopyrrolopyrrole pigment]
In the pigment dispersion of the present invention, the diketopyrrolopyrrole pigment used as the component (A) is a red-orange pigment and has excellent light resistance, heat resistance, and the like. There is no restriction | limiting in particular in the diketopyrrolopyrrole pigment which can be used, Arbitrary things can be suitably selected and used from well-known diketopyrrolopyrrole pigments. Especially, what has a structure represented by following General formula (3) is preferable.
一般式（３）におけるＸ1及びＸ2のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられる。
一般式（３）で表されるジケトピロロピロール系顔料の製造方法は、特に限定されない。例えば、ベンゾニトリル又はハロゲン化ベンゾニトリルとブロモ酢酸エステル等のハロゲン化酢酸エステルを、亜鉛粉末等の還元剤の存在下で反応させることにより、又は得られた化合物を更にスルホン化することにより製造することができる。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、ＰＲ−２５４、商品名「Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ」、「Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＬ」、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＰ」、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯＣ」等が挙げられる。
これらのジケトピロロピロール系顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the halogen atom of X 1 and X 2 in the general formula (3) include a fluorine atom and a chlorine atom.
The production method of the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the general formula (3) is not particularly limited. For example, it is produced by reacting benzonitrile or halogenated benzonitrile with a halogenated acetate such as bromoacetate in the presence of a reducing agent such as zinc powder, or by further sulfonating the obtained compound. be able to.
Examples of commercially available diketopyrrolopyrrole pigments include Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., PR-254, trade names “Irgazin DPP Red BO”, “Irgazin DPP Red BL”, “Cromophtal DPP Red BP”, “ Chromophal DPP Red BOC ".
These diketopyrrolopyrrole pigments can be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるジケトピロロピロール系顔料は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径は、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは１０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。
顔料の微粒化処理法は特に限定されない。例えば、塩化ナトリウムの存在下でミル破砕を行うソルトミリング法を用いることができる。微粒化したジケトピロロピロール系顔料の市販品としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、ＰＲ−２５４、商品名「Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ Ｂ−ＣＦ」、「Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ ＢＴ−ＣＦ」等が挙げられる。
The diketopyrrolopyrrole pigment used in the present invention should be an atomized product having an average primary particle diameter of preferably 100 nm or less, more preferably 10 to 60 nm, from the viewpoint of improving the brightness Y value. desirable.
The method for atomizing the pigment is not particularly limited. For example, a salt milling method in which mill crushing is performed in the presence of sodium chloride can be used. Commercially available products of atomized diketopyrrolopyrrole pigments include Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., PR-254, trade names “Irgaphor Red B-CF”, “Irgaphor Red BT-CF”, and the like. .
〔（Ｂ）有機溶媒〕
（Ｂ）成分として用いられる有機溶媒は、ジケトピロロピロール系顔料の分散性の観点、及び顔料分散体を油性とする観点から、ＳＰ値（溶解度パラメータ。ポリマーハンドブック(THIRD EDTION, A WILEY INTERSCIENCE PUBLICATION)参照）が好ましくは２３ＭＰａ1/2以下、更に好ましくは２０ＭＰａ1/2以下であり、その下限は好ましくは１４ＭＰａ1/2以上、更に好ましくは１６ＭＰａ1/2以上である。前記観点から、ＳＰ値は１４〜２３ＭＰａ1/2が好ましく、１６〜２０ＭＰａ1/2が更に好ましい。
より具体的には、ジケトピロロピロール系顔料の分散性と、（Ｃ）グラフトポリマーの溶解又は分散性の観点から、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
[(B) Organic solvent]
The organic solvent used as the component (B) is an SP value (solubility parameter. THIRD EDTION, A WILEY INTERSCIENCE PUBLICATION from the viewpoint of dispersibility of the diketopyrrolopyrrole pigment and the viewpoint of making the pigment dispersion oily. ) reference) is preferably 23 MPa 1/2 or less, further preferably 20 MPa 1/2 or less, the lower limit is preferably 14 MPa 1/2 or more, more preferably 16 MPa 1/2 or more. From the above viewpoint, the SP value is preferably 14 to 23 MPa 1/2, and more preferably 16 to 20 MPa 1/2 .
More specifically, it is preferably a compound represented by the following general formula (2) from the viewpoints of dispersibility of the diketopyrrolopyrrole pigment and solubility or dispersibility of the (C) graft polymer.
（式中、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示す。）
一般式（２）において、Ｒ4及びＲ5の炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらの中では、メチル基及びエチル基が好ましい。
(In the formula, R 4 and R 5 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
In the general formula (2), the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R 4 and R 5 is methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl. Groups, sec-butyl groups, and tert-butyl groups. In these, a methyl group and an ethyl group are preferable.
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等のグリコールエーテルエステルが挙げられる。これらの中では、ジケトピロロピロール系顔料の分散性と、（Ｃ）グラフトポリマーの溶解又は分散性の観点から、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる１種以上が特に好ましい。
これらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the compound represented by the general formula (2) include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether acetate. And glycol ether esters such as propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, and propylene glycol monoethyl ether propionate. Among these, from the viewpoint of dispersibility of the diketopyrrolopyrrole pigment and (C) the solubility or dispersibility of the graft polymer, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate One or more selected from the group consisting of
These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
〔（Ｃ）グラフトポリマー〕
（Ｃ）成分として用いられるグラフトポリマーは、（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料を安定に分散させるための分散剤として用いられ、カラーフィルター等を形成する場合はバインダーとしての働きをするものと考えられる。
この（Ｃ）グラフトポリマーは、主鎖と側鎖とを有するポリマーであって、（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料の分散性の観点から、主鎖は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン由来の構成単位及び／又は下記一般式（１）で表されるモノマー由来の構成単位の含有量を８０重量％以上含有する。
ＣＨ2＝ＣＨＲ3ＣＯＮＲ1Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成してもよく、Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示す。）
一般式（１）における、Ｒ1及びＲ2の炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
Ｒ1及びＲ2は、互いに結合して環構造を形成してもよい。−ＮＲ1Ｒ2 が環構造を有する基としては、１−ピロリジニル基、ピペリジノ基等が挙げられる。これらの中では、Ｒ1及びＲ2としては、水素原子、メチル基、及びエチル基が好ましい。
[(C) Graft polymer]
The graft polymer used as the component (C) is used as a dispersant for stably dispersing the (A) diketopyrrolopyrrole pigment, and is considered to function as a binder when forming a color filter or the like. It is done.
This (C) graft polymer is a polymer having a main chain and a side chain. (A) From the viewpoint of dispersibility of the diketopyrrolopyrrole pigment, the main chain is derived from N-vinyl-2-pyrrolidone. The content of the structural unit and / or the structural unit derived from the monomer represented by the following general formula (1) is 80% by weight or more.
CH 2 = CHR 3 CONR 1 R 2 (1)
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be bonded to each other to form a ring structure. R 3 often represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R 1 and R 2 in the general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and isobutyl. Groups, sec-butyl groups, and tert-butyl groups.
R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring structure. Examples of the group in which —NR 1 R 2 has a ring structure include a 1-pyrrolidinyl group and a piperidino group. In these, as R < 1 > and R < 2 >, a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group are preferable.
前記一般式（１）で表されるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アクリロイルピロリジン、１−（メタ）アクリロイルピペリジン等が挙げられる。これらの中では、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる１種以上が特に好ましい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドとメタクリルアミドの双方を意味し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイル双方を意味する。
これらのモノマー由来の構成単位は、主鎖に１種含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
Examples of the monomer represented by the general formula (1) include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, and N, N. -Diethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-isobutyl (meta ) Acrylamide, 1- (meth) acryloylpyrrolidine, 1- (meth) acryloylpiperidine and the like. Among these, from the group consisting of (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, and N, N-diethyl (meth) acrylamide. One or more selected are particularly preferred.
In the present specification, “(meth) acrylamide” means both acrylamide and methacrylamide, and “(meth) acryloyl” means both acryloyl and methacryloyl.
One type of structural unit derived from these monomers may be contained in the main chain, or two or more types may be contained.
本発明における（Ｃ）グラフトポリマーにおいては、主鎖中のＮ−ビニル−２−ピロリドン由来の構成単位及び／又は一般式（１）で表されるモノマー由来の構成単位の含有量は、ジケトピロロピロール系顔料の分散安定性の観点から、８０重量％以上であるが、好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは実質的に１００重量％である。「実質的に」とは、不純物程度の量の他のモノマー由来の構成単位を含有していてもよいことを意味する。他のモノマーとしては、後述するアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。Ｎ−ビニル−２−ピロリドン由来の構成単位と、一般式（１）で表されるモノマー由来の構成単位を共に用いる場合、好ましい重量比〔Ｎ−ビニル−２−ピロリドン由来の構成単位／一般式（１）で表されるモノマー由来の構成単位〕については特に制限はないが、通常１／１０〜１０／１、好ましくは３／１０〜１０／３である。 In the graft polymer (C) in the present invention, the content of the structural unit derived from N-vinyl-2-pyrrolidone and / or the structural unit derived from the monomer represented by the general formula (1) in the main chain is diketo. From the viewpoint of dispersion stability of the pyrrolopyrrole pigment, it is 80% by weight or more, preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and particularly preferably substantially 100% by weight. “Substantially” means that it may contain constituent units derived from other monomers in the amount of impurities. Examples of other monomers include alkyl (meth) acrylates described later. When both the structural unit derived from N-vinyl-2-pyrrolidone and the structural unit derived from the monomer represented by the general formula (1) are used, a preferred weight ratio [structural unit derived from N-vinyl-2-pyrrolidone / general formula Although there is no restriction | limiting in particular about the structural unit derived from the monomer represented by (1), Usually, it is 1/10-10/1, Preferably it is 3/10-10/3.
一方、（Ｃ）グラフトポリマーの側鎖は、有機溶媒中のジケトピロロピロール系顔料の分散安定性を向上させる観点から、アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む。
アルキル（メタ）アクリレートは、好ましくは炭素数１〜８、更に好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものである。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、及び（イソ）プロピル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上が特に好ましい。
これらのアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位は、側鎖に１種含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
なお、本明細書にいう「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在している場合とそうでない場合の双方を意味し、これらの基が存在していない場合には、ノルマルであることを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの双方を意味する。
On the other hand, the side chain of (C) the graft polymer contains a structural unit derived from alkyl (meth) acrylate from the viewpoint of improving the dispersion stability of the diketopyrrolopyrrole pigment in the organic solvent.
The alkyl (meth) acrylate preferably has a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (iso or tertiary) butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (iso) octyl (Meth) acrylate etc. are mentioned. Among these, one or more selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (iso) propyl (meth) acrylate is particularly preferable.
One type of these structural units derived from alkyl (meth) acrylate may be contained in the side chain, or two or more types may be contained.
In the present specification, “(iso or tertiary)” and “(iso)” mean both the case where these groups are present and the case where these groups are not present, and these groups are not present. In the case, it indicates normal. “(Meth) acrylate” means both acrylate and methacrylate.
アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む側鎖は、片末端に重合性官能基を有するアルキル（メタ）アクリレート系マクロマー（以下、「アルキル（メタ）アクリレート系マクロマー」という）を共重合することにより得ることが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、片末端に重合性官能基を有する、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体、又は片末端に重合性官能基を有する、アルキル（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体が挙げられ、重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましい。アルキル（メタ）アクリレートと共重合する他のモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマーや、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
側鎖中又はアルキル（メタ）アクリレート系マクロマー中、アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上が更に好ましく、実質的に１００重量％が特に好ましい。「実質的に」とは、前記と同様の意味である。
The side chain containing a structural unit derived from alkyl (meth) acrylate is copolymerized with an alkyl (meth) acrylate macromer (hereinafter referred to as “alkyl (meth) acrylate macromer”) having a polymerizable functional group at one end. Is preferably obtained.
Alkyl (meth) acrylate macromers include alkyl (meth) acrylate homopolymers having a polymerizable functional group at one end, or alkyl (meth) acrylates and other monomers having a polymerizable functional group at one end And the polymerizable functional group is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. Examples of other monomers copolymerized with alkyl (meth) acrylate include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and benzyl (meth) acrylate.
In the side chain or the alkyl (meth) acrylate macromer, the content of the constituent unit derived from the alkyl (meth) acrylate is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and particularly substantially 100% by weight. preferable. “Substantially” has the same meaning as described above.
本発明で用いられる（Ｃ）グラフトポリマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及び／又は一般式（１）で表されるモノマー、並びにアルキル（メタ）アクリレート系マクロマーを含有するモノマー混合物（以下、「モノマー混合物」という）を共重合して得ることが好ましい。更に、該モノマー混合物に、本発明を損なわない程度に、アルキル（メタ）アクリレート等を含有していてもよい。
モノマー混合物中におけるＮ−ビニル−２−ピロリドン及び／又は一般式（１）で表されるモノマーの含有量は、ジケトピロロピロール系顔料の分散安定性の観点から、８〜３５重量％が好ましく、１０〜３０重量％が更に好ましく、１２〜２６重量％が特に好ましい。
モノマー混合物中におけるアルキル（メタ）アクリレート系マクロマーの含有量は、有機溶媒中のジケトピロロピロール系顔料の分散安定性を向上させる観点から、６５〜９２重量％が好ましく、７０〜９０重量％が更に好ましく、７４〜８８重量％が特に好ましい。
グラフトポリマー中、主鎖と側鎖の重量比（主鎖／側鎖）は、８／９２〜３５／６５が好ましく、１０／９０〜３０／７０が更に好ましく、１２／８８〜２６／７４が特に好ましい。ただし、マクロマーの重合性官能基は側鎖として計算する。
The (C) graft polymer used in the present invention is a monomer mixture containing a monomer represented by N-vinyl-2-pyrrolidone and / or general formula (1) and an alkyl (meth) acrylate macromer (hereinafter referred to as “ It is preferable to obtain a copolymer of “monomer mixture”. Furthermore, the monomer mixture may contain alkyl (meth) acrylate and the like to the extent that the present invention is not impaired.
From the viewpoint of the dispersion stability of the diketopyrrolopyrrole pigment, the content of the monomer represented by N-vinyl-2-pyrrolidone and / or the general formula (1) in the monomer mixture is preferably 8 to 35% by weight. 10 to 30% by weight is more preferable, and 12 to 26% by weight is particularly preferable.
From the viewpoint of improving the dispersion stability of the diketopyrrolopyrrole pigment in the organic solvent, the content of the alkyl (meth) acrylate macromer in the monomer mixture is preferably 65 to 92% by weight, and 70 to 90% by weight. More preferred is 74 to 88% by weight.
In the graft polymer, the weight ratio of the main chain to the side chain (main chain / side chain) is preferably 8/92 to 35/65, more preferably 10/90 to 30/70, and 12/88 to 26/74. Particularly preferred. However, the polymerizable functional group of the macromer is calculated as a side chain.
〔（Ｃ）グラフトポリマーの製造〕
（Ｃ）グラフトポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、前記モノマー混合物を共重合させることによって製造することができる。これらの重合法の中では、顔料分散体に有機溶媒を用いる観点から、溶液重合法が好適である。
溶液重合法で用いる有機溶媒としては、グラフトポリマーと親和性の高い有機溶媒が好ましく、前記の有機溶媒を用いることができる。
[(C) Production of graft polymer]
(C) The graft polymer can be produced by copolymerizing the monomer mixture by a known polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or an emulsion polymerization method. Among these polymerization methods, the solution polymerization method is preferable from the viewpoint of using an organic solvent for the pigment dispersion.
As the organic solvent used in the solution polymerization method, an organic solvent having a high affinity with the graft polymer is preferable, and the above organic solvents can be used.
重合の際には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルペルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モル当たり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加することができる。
モノマー混合物の重合条件は、使用する重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるが、重合温度は、通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、重合温度等の条件により異なり一概に決めることはできないが、通常１〜２０時間程度である。また、重合雰囲気は、窒素ガスやアルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離法、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
In the polymerization, azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), tert-butyl peroxyoctoate, dibenzoyl peroxide, etc. Known radical polymerization initiators such as organic peroxides can be used.
The amount of the radical polymerization initiator is preferably 0.001 to 5 mol, more preferably 0.01 to 2 mol, per mol of the monomer mixture.
In the polymerization, a known polymerization chain transfer agent such as mercaptans such as octyl mercaptan and 2-mercaptoethanol and thiuram disulfide can be further added.
The polymerization conditions of the monomer mixture vary depending on the type of polymerization initiator, monomer, and solvent used, but the polymerization temperature is usually 30 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C., and the polymerization time is such as the polymerization temperature. Although it depends on conditions and cannot be determined in general, it is usually about 1 to 20 hours. The polymerization atmosphere is preferably an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon.
After completion of the polymerization reaction, the produced polymer can be isolated from the reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent distillation. Further, the obtained polymer can be purified by repeating reprecipitation or by removing unreacted monomers and the like by membrane separation, chromatography, extraction and the like.
得られるグラフトポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、有機溶媒中のジケトピロロピロール系顔料の分散安定性を向上させる観点から、５，０００〜３００,０００が好ましく、１０，０００〜１００,０００が更に好ましく、１５，０００〜７０,０００が特に好ましい。なお、ポリマーの重量平均分子量は、溶媒として６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有するジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。 The weight average molecular weight (Mw) of the obtained graft polymer is preferably 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 100,000, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the diketopyrrolopyrrole pigment in an organic solvent. Is more preferable, and 15,000 to 70,000 is particularly preferable. The weight average molecular weight of the polymer was measured using polystyrene as a standard substance by a gel chromatography (GPC) method using dimethylformamide containing 60 mmol / L phosphoric acid and 50 mmol / L lithium bromide as a solvent. The
〔顔料分散体の製造〕
本発明の顔料分散体の製造方法に特に限定はなく、（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料、（Ｂ）有機溶媒、及び（Ｃ）グラフトポリマーを含む混合物を公知の分散機、混練機等を用いて分散させる方法が挙げられる。例えば、ニーダー、ロールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、エクストルーダ、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー等により、（Ａ）〜（Ｃ）成分を湿式分散させることにより得ることができる。
これらの中では、サンドミル等のメディア式分散機が好ましい。メディア式分散機は、分散室（ミル）内にメディア粒子を滞留させ、そこを流通する顔料の予備分散体にメディア粒子による粉砕、剪断、衝突という分散エネルギーを与えながら分散を行い、必要に応じて、メディア粒子と分散処理物とを遠心分離等により分離し、分散処理物のみを分散室外に流出させるものである。サンドミルとしては、連続式が好ましく、ローラミルタイプ、ニーダータイプ、ピンミキサータイプ等を用いることができる。
(Production of pigment dispersion)
The method for producing the pigment dispersion of the present invention is not particularly limited, and a known disperser, kneader or the like containing a mixture containing (A) a diketopyrrolopyrrole pigment, (B) an organic solvent, and (C) a graft polymer is used. The method of using and dispersing is mentioned. For example, it can be obtained by wet-dispersing the components (A) to (C) with a kneader, roll mill, bead mill, sand mill, attritor, super mill, dissolver, extruder, homomixer, high pressure homogenizer or the like.
Among these, a media type dispersing machine such as a sand mill is preferable. The media-type disperser retains media particles in a dispersion chamber (mill) and disperses them while applying dispersion energy such as pulverization, shearing, and collision with the media particles to the pre-dispersion of the pigment flowing therethrough. Thus, the media particles and the dispersion-treated product are separated by centrifugation or the like, and only the dispersion-treated product is allowed to flow out of the dispersion chamber. The sand mill is preferably a continuous type, and a roller mill type, a kneader type, a pin mixer type, or the like can be used.
メディア式分散機に用いるメディア粒子の材質としては、例えば、ガラス、スチール、クロム合金等の高硬度金属、アルミナ、ジルコニア、ジルコン、チタニア等の高硬度セラミックス、超高分子量ポリエチレン、ナイロンなどの高分子材料等が挙げられる。メディア粒子の粒径（直径）は、ジケトピロロピロール系顔料の分散性向上の観点から、通常５０μｍ〜５００μｍ、好ましくは８０μｍ〜４００μｍである。
湿式粉砕分散における、メディア粒子／分散液（（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料、（Ｂ）有機溶媒、（Ｃ）グラフトポリマー等全てを含む分散液）の重量比は、ジケトピロロピロール系顔料の分散安定性の観点から、通常１０／１〜４／６、好ましくは５／１〜１／１である。分散時間は１〜１５時間が好ましく、１〜５時間が更に好ましく、分散時の温度は０〜８０℃が好ましく、５〜４０℃が更に好ましい。
メディア式分散機を用いて得られた顔料分散体からメディア粒子を除去すれば、本発明の顔料分散体を得ることができる。
得られるジケトピロロピロール系顔料の分散体のＤ５０（散乱強度の頻度分布における、小粒子側から計算した累積５０％の値）は、カラーフィルター用色材とした時に良好な粘度とするために、５０〜２００ｎｍが好ましく、７０〜１８０ｎｍが更に好ましい。Ｄ５０の値は、後述する方法により求めることができる。
Examples of the material of the media particles used in the media-type disperser include high-hardness metals such as glass, steel, and chromium alloys, high-hardness ceramics such as alumina, zirconia, zircon, and titania, and polymers such as ultra-high molecular weight polyethylene and nylon. Materials and the like. The particle size (diameter) of the media particles is usually 50 μm to 500 μm, preferably 80 μm to 400 μm, from the viewpoint of improving the dispersibility of the diketopyrrolopyrrole pigment.
In the wet pulverization dispersion, the weight ratio of the media particle / dispersion (dispersion containing all of (A) diketopyrrolopyrrole pigment, (B) organic solvent, (C) graft polymer, etc.) is the diketopyrrolopyrrole pigment. From the viewpoint of dispersion stability, the ratio is usually 10/1 to 4/6, preferably 5/1 to 1/1. The dispersion time is preferably 1 to 15 hours, more preferably 1 to 5 hours, and the temperature during dispersion is preferably 0 to 80 ° C, more preferably 5 to 40 ° C.
The pigment dispersion of the present invention can be obtained by removing the media particles from the pigment dispersion obtained using a media type disperser.
The D50 (the cumulative 50% value calculated from the small particle side in the frequency distribution of scattering intensity) of the resulting diketopyrrolopyrrole pigment dispersion is used to obtain a good viscosity when used as a color filter colorant. 50 to 200 nm is preferable, and 70 to 180 nm is more preferable. The value of D50 can be obtained by the method described later.
本発明の顔料分散体においては、ジケトピロロピロール系顔料の分散安定性の観点から、（Ａ）ジケトピロロピロール系顔料の含有量は、３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％が更に好ましく、１０〜３０重量％が特に好ましい。（Ｂ）有機溶媒の含有量は、２０〜９０重量％が好ましく、３０〜８５重量％が更に好ましく、４０〜８０重量％が特に好ましい。また、（Ｃ）グラフトポリマーの含有量は、１〜１５重量％が好ましく、１〜１０重量％が更に好ましく、２〜８重量％が特に好ましい。 In the pigment dispersion of the present invention, from the viewpoint of dispersion stability of the diketopyrrolopyrrole pigment, the content of the (A) diketopyrrolopyrrole pigment is preferably 3 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight. Is more preferable, and 10 to 30% by weight is particularly preferable. (B) The content of the organic solvent is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30 to 85% by weight, and particularly preferably 40 to 80% by weight. The content of the (C) graft polymer is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, and particularly preferably 2 to 8% by weight.
本発明の顔料分散体の固形分２３．８重量％（実施例値）における粘度（２５℃）は、カラーフィルター用色材とした時に良好な粘度とするために、５〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
本発明の顔料分散体は、そのまま使用することができるが、更に酸化防止剤、粘度制御剤、活性エネルギー線硬化モノマー、分散剤等を含有してもよい。
本発明の顔料分散体は、低粘度で流動性に優れ、かつ初期及び経時の分散安定性に優れる等の特性を有しており、カラーフィルターの色材等として有効に利用されるもので、実質的に水を含有せず、油性であることが好ましい。すなわち、水の含有量は１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下が更に好ましい。
The viscosity (25 ° C.) at a solid content of 23.8% by weight (Example value) of the pigment dispersion of the present invention is preferably 5 to 200 mPa · s in order to obtain a favorable viscosity when used as a color material for a color filter. 10 to 100 mPa · s is more preferable.
The pigment dispersion of the present invention can be used as it is, but may further contain an antioxidant, a viscosity controller, an active energy ray curing monomer, a dispersant and the like.
The pigment dispersion of the present invention has properties such as low viscosity, excellent fluidity, and excellent initial and time-dependent dispersion stability, and is effectively used as a color material for color filters, It is preferable that it contains substantially no water and is oily. That is, the content of water is preferably 1% by weight or less, and more preferably 0.5% by weight or less.
以下の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」を意味する。
実施例１〜５及び比較例１〜４
窒素導入管を備え付けた反応容器に、第１表に示す有機溶媒２０部を計り込み、窒素シールをしながら８０℃まで昇温した。
第１表のモノマー、マクロマー、有機溶媒の残部（１３０部）の混合液２３０部、及び重合開始剤２部を、２時間にわたって滴下し、滴下終了後さらに３時間反応させ、固形分（有効分）含有量４０％のグラフトポリマー溶液を得た。
（Ｃ）成分として、グラフトポリマー溶液（固形分含有量４０％）１７部（顔料分散体中６．８％）、（Ａ）成分として、ジケトピロロピロール系顔料（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、ＰＲ２５４：商品名「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＢＴ−ＣＦ」）１７部、（Ｂ）成分として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６６部、更に直径３００μｍのジルコニアビーズ２００部を５００ｍｌポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて３時間振とうした後、金属メッシュ＃２００を通して、ジルコニアビーズを除去することにより、顔料分散体を得た。
得られた各顔料分散体について、下記の方法により、Ｄ５０（散乱強度の頻度分布における、小粒子側から計算した累積５０％の値）の測定、及び保存安定性の評価を行った。結果を第１表に示す。
In the following examples and comparative examples, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4
In a reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube, 20 parts of the organic solvent shown in Table 1 was weighed, and the temperature was raised to 80 ° C. while nitrogen sealing was performed.
A mixture of 230 parts of the monomer, macromer, and the remainder (130 parts) of the organic solvent and 2 parts of the polymerization initiator were added dropwise over 2 hours, and the reaction was continued for 3 hours after the addition was completed. ) A 40% graft polymer solution was obtained.
As component (C), 17 parts of graft polymer solution (solid content 40%) (6.8% in the pigment dispersion), as component (A), diketopyrrolopyrrole pigment (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 17 parts by company, PR254: trade name “IRGAPHOR BT-CF”), 66 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate as component (B) and 200 parts of zirconia beads having a diameter of 300 μm are placed in a 500 ml plastic container, and a paint shaker is used. After shaking for 3 hours, zirconia beads were removed through metal mesh # 200 to obtain a pigment dispersion.
Each pigment dispersion obtained was measured for D50 (cumulative 50% value calculated from the small particle side in the frequency distribution of scattering intensity) and evaluated for storage stability by the following method. The results are shown in Table 1.
（１）Ｄ５０の測定
顔料分散体を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートにて、固形分含有量０．０５重量％に希釈し、日機装株式会社製のレーザードップラー式粒度分布計「マイクロトラック ＵＰＡ１５０」を用いて、顔料分散体のＤ５０を測定（２０℃）した。
（２）保存安定性の評価
顔料分散体調製直後（保存前）の粘度を、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．２、６０ｒｐｍ、２５℃）を用いて測定した。同様にして、顔料分散体を３０℃で１０日間保存した後の粘度を測定し、保存前後の粘度変化を対比して、下記式により保存安定性（分散安定性）を評価した。
保存安定性＝保存後の粘度／保存前の粘度
(1) Measurement of D50 The pigment dispersion was diluted with propylene glycol monomethyl ether acetate to a solid content of 0.05% by weight, and a laser Doppler particle size distribution meter “Microtrac UPA150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd. was used. The D50 of the pigment dispersion was measured (20 ° C.).
(2) Evaluation of storage stability The viscosity immediately after preparation of the pigment dispersion (before storage) was measured using a B-type viscometer (rotor No. 2, 60 rpm, 25 ° C.). Similarly, the viscosity of the pigment dispersion after storage at 30 ° C. for 10 days was measured, and the storage stability (dispersion stability) was evaluated by the following formula by comparing the change in viscosity before and after storage.
Storage stability = viscosity after storage / viscosity before storage
第１表から、実施例の顔料分散体は、比較例の顔料分散体に比べて、粒子径が小さいにもかかわらず、保存前の粘度が小さく、かつ３０℃で１０日間保存した後の粘度も殆ど変化しておらず、初期及び経時の分散安定性に優れていることが分かる。 From Table 1, the pigment dispersions of the examples have a smaller viscosity before storage and a viscosity after storage at 30 ° C. for 10 days, although the particle diameter is smaller than that of the comparative pigment dispersion. Is hardly changed, and it can be seen that the dispersion stability at the initial stage and over time is excellent.
なお、第１表中の表示は下記のとおりである。
主鎖形成モノマー：
Ａ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
Ｂ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
Ｃ：アクリルアミド
Ｄ：メチルメタクリレート
マクロマー：
Ｅ：ＭＭＡマクロモノマー（東亞合成株式会社製、製品名：ＡＡ−６）、
Ｆ：ポリスチレンマクロモノマー（東亞合成株式会社製、製品名：ＡＳ−６）
Ｇ：ポリエチレングリコールモノメタクリレート（平均ＥＯ付加モル数２３モル、新中村化学工業株式会社製、製品名：ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ）
有機溶媒：
Ｈ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｉ：プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート
Ｊ：エタノール
重合開始剤
Ｌ：２，２’−アゾビス２，４ジメチルバレロニトリル
グラフトポリマーのＭｗ：
重量平均分子量（Ｍｗ）は、前記のゲルクロマトグラフィー法により測定した。
The indications in Table 1 are as follows.
Main chain forming monomer:
A: N, N-dimethylacrylamide B: N-vinyl-2-pyrrolidone C: Acrylamide D: Methyl methacrylate macromer:
E: MMA macromonomer (manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: AA-6),
F: Polystyrene macromonomer (manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: AS-6)
G: Polyethylene glycol monomethacrylate (average EO addition mole number 23 mol, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: NK ester M-230G)
Organic solvent:
H: Propylene glycol monomethyl ether acetate I: Propylene glycol monoethyl ether acetate J: Ethanol polymerization initiator L: Mw of 2,2′-azobis2,4dimethylvaleronitrile graft polymer:
The weight average molecular weight (Mw) was measured by the gel chromatography method described above.
本発明の顔料分散体は、低粘度で流動性に優れ、かつ初期及び経時の分散安定性に優れたジケトピロロピロール系顔料分散体である。この顔料分散体は、カラー液晶ディスプレイ等に用いられるカラーフィルターの色材等として、インクジェット法のみならず、フォトリソ法にも有効に利用することができる。 The pigment dispersion of the present invention is a diketopyrrolopyrrole pigment dispersion having a low viscosity, excellent fluidity, and excellent initial and time-dependent dispersion stability. This pigment dispersion can be effectively used not only in the ink jet method but also in the photolithography method as a color material for a color filter used in a color liquid crystal display or the like.
Claims (6)
主鎖：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン由来の構成単位及び／又は下記一般式（１）で表されるモノマー由来の構成単位を８０重量％以上含有する。
ＣＨ2＝ＣＨＲ3ＣＯＮＲ1Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成してもよく、Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示す。）
側鎖：アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含有する。 (A) A pigment dispersion containing a diketopyrrolopyrrole pigment, (B) an organic solvent, and (C) a graft polymer, wherein (C) the graft polymer has the following main chain and side chain: There is a pigment dispersion.
Main chain: Containing 80% by weight or more of a structural unit derived from N-vinyl-2-pyrrolidone and / or a monomer represented by the following general formula (1).
CH 2 = CHR 3 CONR 1 R 2 (1)
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be bonded to each other to form a ring structure. well, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Side chain: Contains a structural unit derived from alkyl (meth) acrylate.
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