JP2002040719A

JP2002040719A - 湿式現像剤、曲面印刷用転写フィルム、及びそれらの製造方法

Info

Publication number: JP2002040719A
Application number: JP2000226992A
Authority: JP
Inventors: Katsuya Tejima; 勝弥手嶋; Katsunori Tsuchiya; 勝則土屋; Mayumi Yo; まゆみ楊
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2000-07-27
Filing date: 2000-07-27
Publication date: 2002-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真方式などのオンデマンドの印刷方法
によって曲面印刷用転写フィルム上に光輝性を有する液
圧転写性画像を印刷することのできる湿式現像剤、当該
湿式現像剤の製造方法、当該湿式現像剤を用いた転写フ
ィルム、当該転写フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】光輝性顔料を被覆してトナー粒子を形成
するための共重合樹脂は、２−エチルヘキシルアクリレ
ート（ＥＨＡ）から誘導される電気絶縁性分散媒親和性
の第１モノマー単位と、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート（ＨＥＭＡ）から誘導される光輝性顔料親和性の
第２モノマー単位とから少なくとも構成され、前記第１
モノマー単位と前記第２モノマー単位の共重合比（第１
モノマー単位／第２モノマー単位）が重量比で８５／１
５〜６５／３５である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として、金属製
品、プラスチック成形体、セラミックス成形品等の各種
被印刷体の曲面（本発明において「曲面」とは、被印刷
体の絵付けされる表面を意味しており、曲面等の非平面
部分のみならず平坦部をも含む。）に対して、転写方式
により印刷を行うための曲面印刷用転写フィルムに関す
る。

【０００２】さらに詳しくは本発明は、水圧等の液圧を
利用して被印刷体の表面に転写することの可能な画像
（液圧転写性画像）のうちでも特に光輝性を有する液圧
転写性画像を、曲面印刷用転写フィルムの支持フィルム
上に印刷するための湿式現像剤、当該湿式現像剤の製造
方法、当該湿式現像剤を用いて液圧転写性画像を形成し
た曲面印刷用転写フィルム、及び、当該曲面印刷用転写
フィルムの製造方法に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】従来より行われてきた曲面を有する各種
被印刷体に印刷を施す方法としては、円錐形や箱形とい
った単純な形状への印刷に適したドライオフセット印
刷、このドライオフセット印刷に適さない扁平形などへ
の印刷、厚いインク層が必要な印刷に適したスクリーン
印刷、さらには、基材、ワックス層、印刷インク層、熱
可塑性樹脂層からなる転写紙を用いて行い、被印刷体に
密着させて基材側から加熱することでインク層を転写す
る転写印刷、そして、凹版からシリコンゴムのパッドに
インクを写し取り、被印刷体に押しつける方法（一種の
オフセット印刷）で、時計の文字盤、電子部品のマーキ
ングなどの精密品にも利用されるパッド印刷等を挙げる
ことができる。

【０００４】このような曲面への印刷法の中でも、特に
複雑な形状の被印刷体への絵付（印刷）が可能な印刷法
として、カールフィット（液圧転写、特殊曲面印刷）を
挙げることができる。このカールフィットによる曲面へ
の印刷によれば、水溶性または水膨潤性フィルムからな
る支持フィルム上に転写性の画像を形成してなる転写フ
ィルムを、その転写性画像が上面となるように水面に浮
かべ、絵付される被印刷体をその上方から押し入れて、
水圧を利用して上記転写フィルムを被印刷体の表面に密
着させることによって転写性画像を被印刷体の外周面に
転写する（特公昭５２−４１６８３号公報、特開昭５４
−３３１１５号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このカールフィットに
用いる曲面印刷用転写フィルムを調製するに際して、支
持フィルム上に転写性画像を形成する印刷工程は、従来
グラビア印刷によりなされていた。しかしながら、グラ
ビア印刷により絵付のための転写性画像を形成するため
には、印刷版を作製する必要があり、このための時間、
手間、およびコストがかかってしまうという問題点があ
る。したがって、例えば開発段階において試作品を作成
しこれを評価しようとする場合等の、短時間かつ低コス
トで曲面印刷体が必要な場合においては利用しづらいと
いった問題があった。

【０００６】一方、近年の少ロット・多品種の流れのな
かで、印刷版を用いずに印刷が可能なオンデマンド印刷
が注目されてきており、インクジェット法や電子写真法
等のオンデマンド印刷により各種印刷物が作製されてい
る。本発明者らは既にこのようなオンデマンド方式の印
刷方法をカールフィットの印刷工程に取り入れることを
試みており、これにより、近年の少ロット・多品種の要
求に対応可能な曲面印刷用転写フィルムを迅速かつ低コ
ストで製造することができるようになってきた。

【０００７】このようなオンデマンド方式の中でも、電
子写真方式は代表的なものであり、従来のオフセット、
グラビア印刷に対するコスト的な優位性から、主に小部
数の冊子やチラシ、ポスターなどの印刷にこの電子写真
方式が用いられはじめている。最近では、軟包装用のフ
ィルムなど特殊な原反へ印刷できる装置も提案されてお
り、今後さらにその応用分野は広がるものと予想されて
いる。

【０００８】本発明者らは、このような電子写真方式を
カールフィットに適用するため、カールフィットに用い
る曲面印刷用転写フィルムの液圧転写性画像の印刷工程
にこの電子写真方式を取り入れることを検討してきた。
しかしながら通常、電子写真方式で用いられるトナー
は、従来のカールフィットで用いられてきたグラビアイ
ンキとは性質が大きく異なるため、この電子写真方式で
曲面印刷用転写フィルムの転写性画像の印刷を試みた場
合、様々な問題点が生じた。その問題点の一つとして、
このように電子写真方式で印刷した曲面印刷用転写フィ
ルムの転写性画像は、曲面印刷用転写フィルムを所定の
溶媒上に浮かべ、ここへ被印刷体を降下させ液圧で被印
刷体表面に転写を行う際に、絵柄（転写性画像）が伸び
にくいといった問題がある。したがって、このような転
写加工工程において、転写時もしくはその後の絵柄（転
写性画像）にひび割れが生じる可能性があるという問題
があった。

【０００９】この問題は、トナー樹脂の活性剤への溶解
性、溶解後の粘度に起因するところが大きい。すなわ
ち、通常カールフィットにおける転写加工工程において
は、所定の溶媒上に曲面印刷用転写フィルムを浮かべる
前に、曲面印刷用転写フィルムの支持フィルムの膨潤に
伴って転写性画像が膨潤するように活性剤を塗布する。
しかしながら、この転写性画像を形成するトナー樹脂
は、材質により帯電性や分散安定性が大きく変化する。
このため、曲面印刷用転写フィルムの支持フィルム上に
電子写真などの方式により液圧転写性画像を印刷するた
めには、トナー粒子が電子写真などの方式により印刷す
る際の印刷適性に優れるだけでなく、曲面印刷用転写フ
ィルムを浮かべる溶剤によって十分に膨潤できる性質を
有していることが求められる。

【００１０】また、曲面印刷用転写フィルムの支持フィ
ルム上に、パールやメタリック等の光輝性顔料を含有す
る光輝性インキを用い、印刷版を用いる印刷方法（例え
ばグラビア印刷）により、金属光沢のような光輝性を有
する液圧転写性画像を形成することができる。しかしな
がら、電子写真方式に用いるトナーであって光輝性を有
するものは知られていない。このため、電子写真方式に
より光輝性を有する画像を形成したい場合には、従来は
光反射率の高い下地の上に通常のイエロー、マゼンタ、
シアンなどのプロセスカラーを用いて印刷を行うことに
より光輝性の色を表現しており、液圧転写性画像自体に
光輝性を持たせることは困難であった。従って、曲面印
刷用転写フィルムの支持フィルム上に電子写真方式によ
り液圧転写性画像を形成し、それを被印刷体に転写する
方法では、被印刷体の表面が適切な反射性を有していな
い限り、十分な光輝性を有する画像を曲面印刷すること
ができない。

【００１１】本発明は、上記の問題点に鑑みて成し遂げ
られたものであり、その第一の目的は、静電的作用を利
用するオンデマンドの印刷方法（例えば電子写真方式）
によって曲面印刷用転写フィルムの支持フィルム上に光
輝性を有する液圧転写性画像を印刷することができ、支
持フィルム上に液圧転写性画像を印刷する際の印刷適性
に優れ、なお且つ、被印刷体の表面への液圧転写性に優
れる光輝性画像を形成することができる湿式現像剤、当
該湿式現像剤の製造方法を提供することにある。

【００１２】また、本発明の第二の目的は、上記の湿式
現像剤を用いるオンデマンドタイプの印刷方式により、
光輝性画像を曲面印刷することができると共に、液圧転
写性に優れる曲面印刷用転写フィルムを提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明において提供され
る液圧転写性画像形成用の湿式現像剤は、光輝性顔料を
共重合樹脂で被覆してなるトナー粒子を電気絶縁性分散
媒中に分散させた湿式現像剤であって、前記共重合樹脂
は、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）から誘
導される電気絶縁性分散媒親和性の第１モノマー単位
と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）
から誘導される光輝性顔料親和性の第２モノマー単位と
から少なくとも構成され、前記第１モノマー単位と前記
第２モノマー単位の共重合比（第１モノマー単位／第２
モノマー単位）が、重量比で８５／１５〜６５／３５で
あることを特徴とする。

【００１４】本発明において用いられる共重合樹脂の分
子には、必須の構成単位として、２−エチルヘキシルア
クリレート（ＥＨＡ）から誘導される電気絶縁性分散媒
親和性の第１モノマー単位と、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）から誘導される光輝性顔料親
和性の第２モノマー単位とが含まれている。湿式現像剤
のトナー粒子は、光輝性顔料の周囲に主に上記第２モノ
マー単位であるＨＥＭＡが吸着してなり且つ電気絶縁性
分散媒に不溶な核部分と、当該核部分の周囲を主に上記
第１モノマー単位であるＥＨＡによって包み込んでなり
且つ電気絶縁性分散媒に溶解又は膨潤する外縁部分とで
構成されているので、電気絶縁性分散媒中では核部分の
光輝性顔料相互の接近が阻まれ、良好な分散性を示す。

【００１５】また、共重合樹脂の第１モノマー単位とし
てＥＨＡを用いることにより、曲面印刷用転写フィルム
上にオンデマンド対応の印刷方法、特に静電潜像を現像
する工程を含む印刷方法、により本発明の湿式現像剤を
用いて転写性画像を形成する際に、画像濃度や自然乾燥
による定着性などの点で良好な印刷適性が得られる。

【００１６】また、共重合樹脂の第２モノマー単位とし
てＨＥＭＡを用いることにより、曲面印刷用転写フィル
ムを水などの液体に浮かべた時に、支持フィルムの膨潤
に合わせて転写性画像が十分に伸び広がるようになるの
で、良好な液圧転写適性も得られる。

【００１７】前記共重合樹脂は、２−エチルヘキシルア
クリレート・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重
合樹脂であることが好ましい。前記共重合樹脂の重量平
均分子量は、５０，０００〜１５０，０００であること
が好ましい。

【００１８】前記光輝性顔料と共重合樹脂の重量比（光
輝性顔料／共重合樹脂）は、１／３〜４／１であること
が好ましい。

【００１９】前記の電気絶縁性分散媒は、分岐鎖脂肪族
炭化水素であることが好ましい。前記の光輝性顔料は、
パール顔料であってもよい。好ましい一例においては、
当該パール顔料がゴールドパールであり、さらに、電荷
制御剤として少なくともレシチンを含有しており、前記
トナー粒子が負帯電している。

【００２０】また、別の好ましい一例においては、前記
のパール顔料がホワイトパールであり、さらに、電荷制
御剤として少なくとも塩基性バリウムペトロネートを含
有しており、前記トナー粒子が負帯電している。

【００２１】次に、上記の湿式現像剤を製造するために
本発明において提供される第一の方法は、加熱された電
気絶縁性分散媒中に、光輝性顔料が分散されていると共
に、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）から誘
導される電気絶縁性分散媒親和性の第１モノマー単位
と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）
から誘導される光輝性顔料親和性の第２モノマー単位と
から少なくとも構成され、前記第１モノマー単位と前記
第２モノマー単位の共重合比（第１モノマー単位／第２
モノマー単位）が重量比で８５／１５〜６５／３５であ
る共重合樹脂が溶解されてなる加熱混合物を攪拌しなが
ら冷却することによりトナー粒子を造粒することを特徴
とする。

【００２２】このような、いわゆる冷却造粒法によれ
ば、トナー粒子の帯電の再現性が高く、同一の条件の下
では同一極性で帯電量の一定した湿式現像剤を容易に得
ることができる。また、冷却造粒法による場合には、ト
ナー粒子中の光輝先顔料の含有量を非常に高いものとす
ることができる。

【００２３】前記加熱混合物の冷却中又は冷却終了後に
電気絶縁性分散媒を追加して攪拌を続けることにより造
粒を完了させてもよい。

【００２４】前記加熱混合物は、８０℃以上に加熱する
のが好ましい。

【００２５】前記加熱混合物の冷却速度は、２℃／ｈ〜
２０℃／ｈであることが好ましい。

【００２６】前記の共重合樹脂として、２−エチルヘキ
シルアクリレート・２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合樹脂（ＥＨＡ・ＨＥＭＡ）を使用すると共に、
前記の電気絶縁性分散媒として、分岐鎖脂肪族炭化水素
を使用することが好ましい。

【００２７】前記の光輝性顔料としてパール顔料を用い
ることができる。また、当該パール顔料としてゴールド
パールを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中また
は製造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤ま
たはその中間製造物中に電荷制御剤として、少なくとも
レシチンを添加することによって、前記トナー粒子を負
帯電させることができる。

【００２８】また、前記のパール顔料としてホワイトパ
ールを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中または
製造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤また
はその中間製造物中に電荷制御剤として、少なくとも塩
基性バリウムペトロネートを添加することによって、前
記トナー粒子を負帯電させることができる。

【００２９】次に、上記の湿式現像剤を製造するために
本発明において提供される第二の方法は、２−エチルヘ
キシルアクリレート（ＥＨＡ）から誘導される電気絶縁
性分散媒親和性の第１モノマー単位と、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）から誘導される光輝
性顔料親和性の第２モノマー単位とから少なくとも構成
され、前記第１モノマー単位と前記第２モノマー単位の
共重合比（第１モノマー単位／第２モノマー単位）が重
量比で８５／１５〜６５／３５である共重合樹脂を含有
するワニスと、電気絶縁性分散媒とを少なくとも含有す
る混合物を減圧しながら加熱することにより、当該混合
物からワニス溶媒を除去すると共に、前記混合物の減圧
・加熱前、途中または後のいずれかの段階で前記混合物
中に、光輝性顔料を添加することにより、加熱された電
気絶縁性分散媒中に前記光輝性顔料が含有され且つ前記
共重合樹脂が溶解されてなる加熱混合物を調製し、当該
加熱混合物を攪拌しながら冷却することによりトナー粒
子を造粒することを特徴とする。

【００３０】本発明において光輝性顔料を被覆する共重
合樹脂は、単離された状態では粘着性が大きくて取り扱
い難いので、ワニスの状態に調製されて保存されること
が多い。しかしながら、ワニス溶媒が残ったままの加熱
混合物を冷却すると、ワニス溶媒の樹脂に対する溶解性
が高いため、樹脂が析出し難くなり、造粒が不十分とな
る。また、ワニス溶媒として極性溶媒を使うことが多い
ので、トナーの帯電制御、特に帯電量の制御が困難にな
る。そこで、共重合樹脂を含有するワニスと電気絶縁性
分散媒とを少なくとも含有する混合物を減圧しながら加
熱することにより、当該混合物からワニス溶媒を除去
し、その後、冷却を行う。

【００３１】前記加熱混合物の冷却中又は冷却終了後に
電気絶縁性分散媒を追加して攪拌を続けることにより造
粒を完了させてもよい。

【００３２】前記ワニスと前記電気絶縁性分散媒とを少
なくとも含有する混合物を、３００〜３０ｍｍHgに減圧
しながら８０℃以上に加熱することによりワニス溶媒を
除去するのが好ましい。

【００３３】前記ワニスと前記電気絶縁性分散媒とを少
なくとも含有する混合物を減圧しながら加熱することに
よりワニス溶媒を除去して、前記電気絶縁性分散媒中に
前記共重合樹脂が溶解してなる加熱溶液を調製し、得ら
れた前記加熱分散液中に前記光輝性顔料を、加熱した電
気絶縁性分散媒中に前記光輝性顔料を含有させてなる予
備調製加熱混合物の状態で添加するのが、好ましい。

【００３４】前記の共重合樹脂として、２−エチルヘキ
シルアクリレート・２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合樹脂（ＥＨＡ・ＨＥＭＡ）を使用すると共に、
前記の電気絶縁性分散媒として、分岐鎖脂肪族炭化水素
を使用することが好ましい。

【００３５】前記の光輝性顔料としてパール顔料を用い
ることができる。また、当該パール顔料としてゴールド
パールを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中また
は製造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤ま
たはその中間製造物中に電荷制御剤として、少なくとも
レシチンを添加することによって、前記トナー粒子を負
帯電させることができる。

【００３６】また、前記のパール顔料としてホワイトパ
ールを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中または
製造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤また
はその中間製造物中に電荷制御剤として、少なくとも塩
基性バリウムペトロネートを添加することによって、前
記トナー粒子を負帯電させることができる。

【００３７】次に、本発明において提供される曲面印刷
用転写フィルムは、所定の溶媒に膨潤する支持フィルム
の一面に、上記本発明の湿式現像剤を用いて液圧転写性
画像を形成してなることを特徴とする。

【００３８】本発明の湿式現像剤を用いて形成した液圧
転写性の光輝性画像は、曲面印刷用転写フィルムを溶媒
上に浮かべた時に、支持フィルムの膨潤に合わせて十分
に伸び広がることができるので、ひび割れを生じること
なくカールフィットの曲面印刷を行うことができる。

【００３９】次に、上記の曲面印刷用転写フィルムを製
造するために本発明において提供される方法は、少なく
とも下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各工程を有するこ
とを特徴とする。

【００４０】（Ａ）誘電体の表面に静電潜像を形成して
担持させる工程、（Ｂ）当該静電潜像を前記請求項１乃
至９いずれかに記載の湿式現像剤を用いて現像する工
程、及び（Ｃ）現像された画像を、所定の溶媒に膨潤す
る支持フィルムの一面に転写して液圧転写性画像を形成
する工程。

【００４１】本発明の湿式現像剤を用い、静電転写、静
電記録、静電印刷などの静電的作用を利用する印刷方法
によって、曲面印刷用転写フィルムの支持フィルム上に
液圧転写性の光輝性画像を形成することができる。本発
明の湿式現像剤は、静電的作用を利用する印刷方法のう
ちでも電子写真法などのオンデマンドの印刷方法に適用
可能であり、所望の液圧転写性画像を有する曲面印刷用
転写フィルムを、印刷版を使用することなく、迅速且つ
容易に形成することができる。従って、生産性が高く、
開発段階での試作、プレゼンテーションのための見本作
成、多品種少量の製品上市などの要望に迅速に対応でき
る。

【００４２】前記誘電体の表面に現像された前記画像
を、中間転写体の表面に転写して一時的に担持させた
後、さらに当該中間転写体の表面から所定の溶媒に膨潤
する支持フィルムの一面に熱転写することにより液圧転
写性画像を形成してもよい。

【００４３】前記誘電体の表面に負電荷の静電潜像を形
成して担持させ、当該静電潜像を担持した面に負に帯電
した前記湿式現像剤を供給して反転現像を行ってもよ
い。

【００４４】前記誘電体として露光部のみに一時的に導
電性を発現する感光性導電体を用い、その表面を画像状
に露光して静電潜像を形成してもよい。

【００４５】

【発明の実施の形態】（１）湿式現像剤とその製造方法本発明において提供される液圧転写性画像形成用の湿式
現像剤は、光輝性顔料を共重合樹脂で被覆してなるトナ
ー粒子を電気絶縁性分散媒中に分散させてなるものであ
って、前記共重合樹脂は、２−エチルヘキシルアクリレ
ート（ＥＨＡ）から誘導される電気絶縁性分散媒親和性
の第１モノマー単位と、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート（ＨＥＭＡ）から誘導される光輝性顔料親和性の
第２モノマー単位とから少なくとも構成され、前記第１
モノマー単位と前記第２モノマー単位の共重合比（第１
モノマー単位／第２モノマー単位）が、重量比で８５／
１５〜６５／３５の範囲にある。以下、本発明の湿式現
像剤について詳細に説明する。

【００４６】（光輝性顔料）共重合樹脂粒子の中に包含
させる光輝性顔料としては、真珠様光沢又は干渉光沢を
有する顔料、好ましくは燐片状箔片のものが用いられ
る。光輝性インキに使用されている公知のものを使用す
ることができる。例えば、（１）パール顔料と呼ばれる
もの、より具体的には、貝殻の内側の部分や真珠の粉砕
物、マイカの微粒子に酸化チタンや酸化鉄を焼き付けて
なる鱗片状箔片（二酸化チタン被覆雲母）等；（２）金
属粉、より具体的には、アルミニウム、真鍮、青銅、
金、銀等の粉末、好ましくは、１〜１２０μｍの微粒子
又は鱗片状箔片となっているもの；（３）蒸着されたプ
ラスチックフィルムの破片、より具体的には、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに上記のような金属、通常
はアルミニウム、を蒸着して粉砕した銀色粉、蒸着後に
透明な黄色に塗装してから粉砕した金色粉；（４）屈折
率の異なる２種以上の樹脂層、例えばポリエステル樹脂
層とアクリル樹脂層、であって、それぞれ数μｍ以下の
厚さのものが多数積層してなり、光の干渉による虹彩色
を生じさせる複合フィルムを細かく切断して得た箔粉な
どを例示することができる。

【００４７】上記の光輝性顔料の中でも特に好ましいの
は、パール顔料である。パール顔料は真珠様光沢を有す
る。ここで、真珠様光沢とは、並行に配列した二層の境
界で起こる、入射光の規則的多重反射によって得られる
光沢であり、虹彩色を帯びた干渉光沢や、金属光沢に近
い真珠様光沢のようなバリエーションもある。パール顔
料としては、例えば、メルクジャパン社から入手できる
商品名イリオジン（Ｉｒｉｏｄｉｎ）の各シリーズ、具
体的には１００シリーズ、２００シリーズ、３００シリ
ーズ及び５００シリーズを使用することができる。ホワ
イトパール顔料としては、上記イリオジン１００シリー
ズ（典型的にはイリオジン１００シルバーパール）を好
適に使用でき、ゴールドパール顔料としては、上記イリ
オジン３００シリーズ（典型的にはイリオジン３００ゴ
ールドパール）を好適に使用できる。

【００４８】本発明においては、通常、二次凝集状態で
の平均粒径が５〜２００μｍの光輝性顔料の粉末を用い
る。光輝性顔料は、トナー粒子中にＰ／Ｖ比（顔料重量
／樹脂重量）で４／１まで、好ましくは２／１まで包含
させることができる。本発明の光輝性湿式現像剤は、多
量の共重合樹脂粒子を含有させてもマクロ的凝集等の問
題を起こしにくいので、光輝性顔料の含有量を大きくす
ることができる。

【００４９】（共重合樹脂）着色剤粒子を被覆する共重
合樹脂としては、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｅ
ＨＡ）から誘導される電気絶縁性分散媒親和性の第１モ
ノマー単位と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）から誘導される光輝性顔料親和性の第２モ
ノマー単位とから少なくとも構成され、前記第１モノマ
ー単位と前記第２モノマー単位の共重合比（第１モノマ
ー単位／第２モノマー単位）が、重量比で８５／１５以
上で且つ６５／３５以下の範囲にあるものを用いる。

【００５０】本発明の主要な特徴のひとつが、このよう
な共重合体を用いて光輝性顔料を被覆することである。
共重合樹脂のモノマー単位と共重合比をこのように特定
したことによって、湿式現像剤を用いるオンデマンドタ
イプの印刷方式（例えば電子写真法）により、曲面印刷
用転写フィルムの支持フィルム上に光輝性を有する液圧
転写性画像を形成することができ、前記支持フィルム上
に液圧転写性画像を形成する際に良好な印刷適性が得ら
れ、なお且つ、曲面印刷用転写フィルムから被印刷体の
曲面に画像を液圧転写する際にも良好な液圧転写適性、
すなわち、画像の良好な伸びと画像の曲面に対する良好
な密着性が得られるようになる。

【００５１】本発明において用いられる共重合樹脂の分
子には、必須の構成単位として、２−エチルヘキシルア
クリレート（ＥＨＡ）から誘導される電気絶縁性分散媒
親和性の第１モノマー単位と、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）から誘導される光輝性顔料親
和性の第２モノマー単位とが含まれている。共重合樹脂
は、その分子構造中の第２モノマー単位の部分を介して
光輝性顔料の粒子の表面に吸着することによって、光輝
性顔料を被覆し、トナー粒子を形成する。得られたトナ
ー粒子は、光輝性顔料の周囲に主に上記第２モノマー単
位であるＨＥＭＡが吸着してなり且つ電気絶縁性分散媒
に不溶な核部分と、当該核部分の周囲を主に上記第１モ
ノマー単位であるＥＨＡによって包み込んでなり且つ電
気絶縁性分散媒に溶解又は膨潤する外縁部分とで構成さ
れているので、電気絶縁性分散媒中では核部分の光輝性
顔料相互の接近が阻まれ、良好な分散性を示す。

【００５２】ここで、電気絶縁性分散媒に対する第１モ
ノマー単位の親和性、及び、光輝性顔料に対する第２モ
ノマー単位の親和性は、第１モノマー単位と第２モノマ
ー単位の間における相対的な関係である。電気絶縁性分
散媒に対する第１モノマー単位の親和性、及び、光輝性
顔料に対する第２モノマー単位の親和性は、２つの物質
間における溶解度パラメーター（ＳＰ値）の差で表すこ
とができる。２つの物質間においてＳＰ値の差が小さい
ほど両者の親和性が大きく、ＳＰ値の差が大きいほど両
者の親和性が小さくなる。具体的には、共重合樹脂と溶
媒の関係ではＳＰ値の差が小さいほど溶媒に対する共重
合樹脂の溶解性が大きくなり、共重合樹脂と光輝性顔料
との関係ではＳＰ値の差が小さいほど光輝性顔料に対す
る共重合樹脂の吸着性が大きくなる。

【００５３】そして本発明においては、トナー粒子の分
散性の観点から、電気絶縁性分散媒のＳＰ値（δｄ）、
第１モノマー単位を誘導するモノマー（ＥＨＡ）のＳＰ
値（δｍ¹）、及び、第２モノマー単位を誘導するモノ
マー（ＨＥＨＡ）のＳＰ値（δｍ²）が、以下の関係を
満たしているのが好ましい。

【００５４】

【数１】｜δｍ¹−δｄ｜≦１．５｜δｍ²−δｄ｜≧１．５｜δｍ¹−δｍ²｜≧１．０

【００５５】なお、本発明において樹脂のＳＰ値として
は、分子引力定数により求められる値を使用する。ま
た、溶媒のＳＰ値としては、Hildebrand-Scatchardの溶
液理論（J. H. Hildebrand, R. L. Scott, 「The Solbi
lity of Nonelectrolytes」 3rd Ed., Reinhold Publis
hing cop., New York (1949)、G. Scatchard, Chem., R
ev., 8, 321(1931)）に基づき分子間の引き合う力を考
えて得られるもので、

【００５６】

【数２】ＳＰ値（δ）＝（ΔＥ_V／ΔＶ₁）^1/2

【００５７】［ただし、ΔＥ_V：蒸発エネルギー、Ｖ₁：
分子容、ΔＥ_V／ΔＶ₁：凝集エネルギー］で示されるも
ので、本発明においては、K. L. Hoy, J. Paint Techno
l., 42, 76(1970)に記載されている、２５℃での値を使
用する。

【００５８】また、共重合樹脂の第１モノマー単位とし
てＥＨＡを用いることにより、曲面印刷用転写フィルム
上にオンデマンド対応の印刷方法、特に静電潜像を現像
する工程を含む印刷方法、により本発明の湿式現像剤を
用いて転写性画像を形成する際に、画像濃度や自然乾燥
による定着性などの点で良好な印刷適性が得られる。

【００５９】また、共重合樹脂の第２モノマー単位とし
てＨＥＭＡを用いることにより、トナー粒子を形成する
際に、特に後述する冷却造粒法によりトナー粒子を形成
する際に、良好な負帯電性が再現性良く得られるように
なる。良好な負帯電トナーが得られると、誘電体上に負
電荷の静電潜像を形成して反転転写を行うことができる
ので、いわゆる「かぶり」（非印字部分がトナーによっ
て汚れる現象）の少ない高画質の画像が得られる。特に
後述する電子写真方式においては、誘電体として通常は
有機感光体を用いるので負電荷の静電潜像を形成するこ
とが多く、印字適性の観点から負帯電トナーを用いて反
転現像を行うことが好ましい。

【００６０】しかも、共重合樹脂の第２モノマー単位と
してＨＥＭＡを用いることにより、曲面印刷用転写フィ
ルムを水などの液体に浮かべた時に、支持フィルムの膨
潤に合わせて転写性画像が十分に伸び広がるようになる
ので、良好な液圧転写適性も得られる。

【００６１】本発明において光輝性顔料の粒子を被覆す
るために典型的には、２−エチルヘキシルアクリレート
と２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合比（Ｅ
ＨＡ／ＨＥＭＡ）が、重量比で８５／１５〜６５／３５
である２−エチルヘキシルアクリレート・２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート共重合樹脂（ＥＨＡ・ＨＥＭＡ
共重合樹脂）が使用される。しかしながら共重合樹脂の
分子構造には、本発明の目的に反しない程度であれば、
上記第１モノマー単位または上記第２モノマー単位以外
の構成単位が含まれていてもよい。

【００６２】これらの共重合樹脂の中でも、２−エチル
ヘキシルアクリレート・２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート共重合樹脂（ＥＨＡ・ＨＥＭＡ）を用いるのが好
ましい。この共重合樹脂を用いるとパール顔料を被覆し
やすく、従ってパール顔料を包含するトナー粒子を造粒
しやすい。また、この共重合樹脂を用いると、トナー粒
子が負帯電しやすい。さらに、この共重合樹脂は、活性
剤に対して十分に溶解する。

【００６３】また、共重合樹脂は、前記第１モノマー単
位と前記第２モノマー単位の共重合比（第１モノマー単
位／第２モノマー単位）が、重量比で８５／１５以上で
且つ６５／３５以下の範囲にあることが必要であり、特
に、当該共重合比（第１モノマー単位／第２モノマー単
位）が８０／２０以上で且つ７０／３０以下の範囲にあ
ることが好ましい。共重合比がこの範囲に入る共重合樹
脂を用いると、後述する冷却造粒のプロセスに適してい
る。また、トナー粒子の表面を被覆する共重合樹脂の共
重合比がこの範囲にあると、誘電体上に現像した画像を
中間転写体に転写した後に、さらに曲面印刷用転写フィ
ルムの支持体に熱転写する印刷システムにおいて、トナ
ー粒子が良好な熱転写特性を示す。

【００６４】また、共重合樹脂の重量平均分子量は、５
０，０００〜１５０，０００の範囲にあるのが好まし
く、特に、７０，０００〜１３０，０００の範囲にある
のが好ましい。共重合樹脂の分子量がこの範囲にある
と、後述する冷却造粒のプロセスに適している。

【００６５】光輝性顔料と共重合樹脂のＰ／Ｖ比は、通
常は１／３〜４／１の範囲に調節し、好ましくは１／２
〜２／１の範囲に調節する。このＰ／Ｖ比が１／３に満
たないと十分な画像濃度を得られにくくなる。一方、こ
のＰ／Ｖ比が４／１を超えると、誘電体上に現像した画
像を中間転写体に転写した後に、さらに曲面印刷用転写
フィルムの支持体に熱転写する印刷システムにおいて、
熱転写不良が発生しやすくなる。

【００６６】（電気絶縁性分散媒）電気絶縁性分散媒と
しては、通常、１０¹⁰Ω・ｃｍ以上の電気抵抗を有する
溶媒が使用され、そのような電気抵抗を有する液状の脂
肪族炭化水素を使用するのが好ましい。液状の脂肪族炭
化水素としては、ｎ−パラフィン系炭化水素、分岐鎖脂
肪族炭化水素（イソパラフィン系炭化水素）、これらの
パラフィン系炭化水素の混合物、或いは、ハロゲン化脂
肪族炭化水素等を例示できる。より具体的には、ｎ−ヘ
キサン（７．３）、ｎ−ヘプタン（７．５）、ｎ−オク
タン（７．５）、ノナン（７．６）、デカン（７．
７）、ドデカン（７．９）、シクロヘキサン（８．
２）、パークロロエチレン（９．３）、トリクロロエタ
ン（９．９）等が挙げられる。なお、上記化合物のカッ
コ内の数字は各溶媒のＳＰ値を示すものである。

【００６７】特に好ましいのは、分岐鎖脂肪族炭化水素
である。分岐鎖脂肪族炭化水素は、エクソン社からアイ
ソパーの商品名で供給されている。アイソパーには、ア
イソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパー
Ｌ、アイソパーＣ、アイソパーＭ等のグレードがあり、
共重合樹脂の種類に応じて適切なものを選択する。アイ
ソパーのＳＰ値は、７．０から７．３である。

【００６８】（その他の添加剤）本発明の湿式現像剤に
は、必要に応じて電荷制御剤、分散剤、定着剤、膨潤促
進剤等の添加剤が添加されていてもよい。

【００６９】電荷制御剤は、トナー粒子に所望の帯電極
性及び／又は帯電量を付与するために用いる。電荷制御
剤としては、例えば、中性または塩基性金属ペトロネー
ト、リン脂質、有機酸の金属塩化合物を使用することが
できる。

【００７０】中性または塩基性金属ペトロネートとは、
金属スルホネートと鉱油を大量に含有する中性または塩
基性の混合物である。中性または塩基性金属ペトロネー
トを構成する金属としては、例えば、カルシウム、マグ
ネシウム、バリウム、ナトリウム等がある。中性または
塩基性金属ペトロネートとしては、例えば、塩基性カル
シウムペトロネート（ＢＣＰ）、塩基性マグネシウムペ
トロネート（ＢＭＰ）、塩基性バリウムペトロネート
（ＢＢＰ）、塩基性ナトリウムペトロネート、ニュート
ラル（中性）カルシウムペトロネート（ＮＣＰ）等を例
示できる。ペトロネート類には石油からの抽出品と合成
品があるが、どちらを使用してもよい。

【００７１】リン脂質としては、例えば、レシチンやセ
ハリン等が挙げられる。レシチンは、次の式で表すこと
ができる。

【００７２】

【化１】

【００７３】［上式において、Ｒ¹ＣＯ及びＲ²ＣＯはそ
れぞれ飽和または不飽和のアシル基を示し、炭素数は特
に限定されない。］

【００７４】有機酸の金属塩化合物としては、例えば、
ジアルキルスルホコハク酸コバルト、ジアルキルスルホ
コハク酸マンガン、ジアルキルスルホコハク酸ジルコニ
ウム、ジアルキルスルホコハク酸イットリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ニッケル等のジアルキルスルホコハ
ク酸金属塩；ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウ
ム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナ
フテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフ
テン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウ
ム、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オク
チル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オ
クチル酸コバルト、オクチル酸クロム、オクチル酸亜
鉛、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガン、ド
デシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシ
ル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル
酸クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等
の金属石鹸；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン
酸金属塩などを使用できる。

【００７５】電荷制御剤の添加量は、電荷制御効果を示
す最低限の量でよく、通常は、湿式現像剤中に電荷制御
剤を０．０１〜５０重量％の割合で添加する。電荷制御
剤は、湿式現像剤の製造過程、或いは製造過程終了後の
いずれの段階で添加しても電荷制御効果を示す。

【００７６】トナー粒子に所望の帯電極性及び／又は帯
電量を付与するために、光輝性顔料や共重合樹脂の種類
や量に応じて、適切な帯電制御剤を選択する。特に、光
輝性顔料としてゴールドパール顔料を用いて後述する冷
却造粒法により、本発明の湿式現像剤を製造する場合に
は、光輝性顔料や共重合樹脂などを合計した固形分の割
合が２％程度のトナー２０００ｇに対して、レシチンを
通常は０．５〜１０ｇ、好ましくは１〜５ｇ添加するこ
とによって良好な負帯電性を再現性よく得ることができ
る。また、光輝性顔料としてホワイトパール顔料を用い
て後述する冷却造粒法により、本発明の湿式現像剤を製
造する場合には、光輝性顔料や共重合樹脂などを合計し
た固形分の割合が２％程度のトナー２０００ｇに対し
て、塩基性バリウムペトロネートを通常は０．５〜１０
ｇ、好ましくは１〜５ｇ添加することによって良好な負
帯電性を再現性よく得ることができる。このように本発
明によれば、負帯電した光輝性トナーを再現性よく得る
ことができるので、電子写真方式用で液圧転写性画像を
形成するのに好適に用いることができる。

【００７７】分散剤は、トナー粒子の粒径をサブミクロ
ン単位まで小さくし、且つ／又は、粒径分布を狭くする
ために用いられる。

【００７８】このような分散剤としては、例えば、ポリ
ヒドロキシカルボン酸エステル等の高分子分散剤を使用
することができる。ポリヒドロキシカルボン酸エステル
は、次の式で表わされるヒドロキシカルボン酸のエステ
ル誘導体の重合体である。

【００７９】ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨ［上式において、Ｘは炭素原子数１２以上で、２価の飽
和又は不飽和の脂肪族炭化水素であり、ヒドロキシ基と
カルボキシ基との間には少なくとも４個の炭素原子があ
る。］

【００８０】ヒドロキシカルボン酸の好ましいエステル
誘導体としては、例えば、１２−ヒドロキシステアリン
酸メチルエステル、１２−ヒドロキシステアリン酸エチ
ルエステル等のヒドロキシカルボン酸アルキルエステ
ル；１２−ヒドロキシカルボン酸リチウム、１２−ヒド
ロキシカルボン酸アルミニウム等のヒドロキシカルボン
酸金属塩；ヒドロキシカルボン酸アマイド；硬化ひまし
油等を例示することができる。

【００８１】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルを少量のアミン類若しくは
触媒の存在下で部分鹸化することにより重合させて得ら
れる淡灰褐色のワックス状物質であり、その重合形態と
して、分子間でエステル化したものや分子内でエステル
化したもの等の種々の形態のものを含有している。

【００８２】ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、ヒ
ドロキシカルボン酸エステルの３〜１０量体が好まし
い。ポリヒドロキシカルボン酸エステルの重合度が３よ
りも小さいか又は１０よりも大きいと分散媒との相溶性
がなく、分散剤としての効果が得られない。ポリヒドロ
キシカルボン酸エステルの添加量は特に限定されない
が、通常は樹脂重量あたり０．０１〜２００重量％とす
る。ポリヒドロキシカルボン酸エステルは、造粒工程以
前の製造工程中のどの時点で添加してもよい。

【００８３】定着剤としては、分散媒に可溶な各種樹脂
を使用することができ、より具体的には、変性又は未変
性のアルキッド樹脂、通常のアルキル樹脂、合成ゴム、
ポリアルキレンオキシド、ポリビニルアセタール（例え
ばポリビニルブチラール）、酢酸ビニル樹脂などを例示
できる。

【００８４】膨潤促進剤は、曲面印刷用転写フィルムを
水面に浮かべた時に、支持フィルムの膨潤に合わせて液
圧転写性画像が十分に伸び広がり、ひび割れが生じない
ようにするために、湿式現像剤中に添加される。膨潤促
進剤は、液圧転写性画像を形成しているトナー粒子の間
に入り込み、支持フィルムの膨潤する時にトナー粒子間
の流動性を向上させることにより、液圧転写性画像の伸
び広がりを促進する。膨潤促進剤としては、曲面印刷用
転写フィルムの使用前は固体状であって画像の乱れを起
こさず、液圧転写時は液状になって流動性を発揮する物
質が好ましく用いられる。例えば、ある種の溶媒に非常
に溶解性のある物質を膨潤促進剤として湿式現像剤中に
添加することができる。この場合、曲面印刷用転写フィ
ルムを所定の溶媒上に浮かべる前に、膨潤促進剤を溶解
する前記溶剤を活性剤として画像に塗布することによ
り、画像を伸び広がらせることができる。また、ある種
のエネルギー線を加えると液状化する物質を膨潤促進剤
として用いてもよい。

【００８５】また、加熱により液状化する物質を膨潤促
進剤として用いてもよい。この場合、曲面印刷用転写フ
ィルムの画像に赤外線を照射したり、或いは、曲面印刷
用転写フィルムを所定の溶媒上に浮かべてその上方から
加熱した被印刷体を下降させたり、或いは、曲面印刷用
転写フィルムを所定の温度に加熱した溶媒上に浮かべる
ことにより、画像を伸び広がらせることができる。加熱
により液状化する膨潤促進剤としては、例えば、みつろ
う、鯨ろう等の動物性ワックス、カルナバワックス、キ
ャンデリラワックス、木ろう等の植物系ワックス、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石
油系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、低
分子量ポリエチレン等の合成炭化水素類、炭素数２１以
上のｎ−パラフィンなどのワックス化合物や、ステアリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸などの脂肪酸類、ス
テアリルアルコール、ポリビニルエーテル等の高級アル
コール類、ソルビタンモノステアレート等の多価アルコ
ール脂肪酸エステル類、ポリオレフィン樹脂類、エポキ
シ樹脂類、ポリアミド樹脂類、ポリエステル樹脂類、ウ
レタン樹脂類が挙げられる。

【００８６】膨潤促進剤は、湿式現像剤中に、トナー粒
子の共重合樹脂１００重量部に対して５〜１００重量
部、好ましくは２０〜７０重量部添加することが好まし
い。添加量が５重量部より少ない場合は膨潤促進の効果
が得られにくく、１００重量部を超えると被印刷体に対
する接着性に問題が生じる可能性があるからである。膨
潤促進剤は、湿式現像剤の製造過程、或いは製造過程終
了後のいずれの段階で添加してもよい。

【００８７】（湿式現像剤の製造方法）本発明の湿式現
像剤は、例えば、溶媒置換法、冷却造粒法で製造するこ
とができ、その他の公知の方法で製造してもよい。本発
明の湿式現像剤を溶媒置換法によって製造するには、
（１）共重合樹脂を溶媒に溶解し、（２）共重合樹脂を
溶解した溶液を光輝性顔料の共存下で電気絶縁性分散媒
と混合し、その後、（３）溶媒を除去すればよい。トナ
ー粒子は、（２）の電気絶縁性分散媒を混合する工程、
若しくは、（３）の溶解溶媒を除去する工程の少なくと
も一つの工程で析出（造粒）される。また、本発明の湿
式現像剤を冷却造粒法によって製造するには、（１）電
気絶縁性分散媒を加熱して共重合樹脂を溶解すると共
に、その電気絶縁性分散媒中に共重合樹脂と同時に又は
別個に光輝性顔料を分散させて加熱混合物を調製し、
（２）その加熱混合物を冷却すればよい。トナー粒子
は、（２）の冷却工程や、その後に必要に応じて行われ
る希釈分散工程において析出（造粒）される。溶媒置換
法および冷却造粒法のいずれにおいても、電荷制御剤等
の添加剤は、各添加剤に応じてそれぞれ適切な時期に添
加する。

【００８８】冷却造粒法は、本発明の湿式現像剤を製造
するのに特に適している。冷却造粒法によれば、トナー
粒子の帯電の再現性が高く、同一の条件の下では同一極
性で帯電量の一定した湿式現像剤を容易に得ることがで
きる。また、冷却造粒法による場合には、トナー粒子中
の光輝性顔料の含有量を非常に高いものとすることがで
き、例えば、実用に適する極性と帯電量を保有したま
ま、トナー粒子中の光輝性顔料の含有率を、Ｐ／Ｖ比
（顔料重量／共重合樹脂重量）で２／１乃至４／１程度
まで高めることができる。

【００８９】そこで以下において、冷却造粒法について
詳細に説明する。冷却造粒法においては、先ず、電気絶
縁性分散媒を加熱して共重合樹脂を溶解すると共に、こ
の電気絶縁性分散媒中に光輝性顔料を添加して加熱混合
物を調製する。高温状態の混合物中において、共重合樹
脂は完全に溶解していなくても、膨潤状態になっていて
もよい。また、仮に不溶状態であったとしても共重合樹
脂中に存在する部分的なホモポリマー鎖が良好に分散し
ていればよい。また、加熱溶液中において加熱混合物中
において、共重合樹脂の一部が微細に析出して分散して
いてもよい。共重合樹脂を十分に溶解すると共に、加熱
混合物の冷却工程で液温の温度差を十分にとれるよう
に、加熱混合物を８０℃以上に加熱するのが好ましい。

【００９０】光輝性顔料は、電気絶縁性分散媒中に、共
重合樹脂と同時に添加してもよいし、別個に添加しても
よい。また、光輝性顔料を共重合樹脂とは別個に電気絶
縁性分散媒に添加する場合には、共重合樹脂を溶解した
電気絶縁性分散媒の加熱溶液と、光輝性顔料を含有した
電気絶縁性分散媒の加熱混合物（予備調製加熱混合物）
を別個に調製しておき、この加熱溶液と予備調製加熱混
合物を混合してもよい。上記加熱溶液に予備調製加熱混
合物を混合する時に液温が急降下するのを避けるため
に、予備調製加熱混合物も８０℃以上に加熱しておくの
が好ましい。

【００９１】なお、分散剤を加熱混合物中に０．１〜１
重量％程度含有させておくと、トナー粒子の分散状態を
良好なものとすることができる。

【００９２】本発明において光輝性顔料を被覆する共重
合樹脂はガラス転移温度が室温以下であり、単離された
状態では粘着性が大きくて取り扱い難い。このため当該
共重合樹脂は、ワニスの状態に調製されて保存されるこ
とが多い。ワニス中において共重合樹脂は、当該共重合
樹脂を重合させた溶媒（重合溶媒）又は重合後に追加さ
れた溶媒に溶解または分散している。ワニス中には例え
ば、重合溶媒として用られたトルエン／イソプロパノー
ル混液が、そのままワニス溶媒として残存している。

【００９３】このようなワニスを用いて冷却造粒法にて
トナー粒子を形成する場合には、ワニス溶媒が残ったま
まの加熱混合物を冷却すると、ワニス溶媒の樹脂に対す
る溶解性が高いため、樹脂が析出し難くなり、造粒が不
十分となる。また、ワニス溶媒として極性溶媒を使うこ
とが多いので、トナーの帯電制御、特に帯電量の制御が
困難になる。そこで、共重合樹脂を含有するワニスと電
気絶縁性分散媒とを少なくとも含有する混合物を減圧し
ながら加熱することにより、当該混合物からワニス溶媒
を除去する。また、ワニスと電気絶縁性分散媒を含有す
る混合物を減圧・加熱する前、途中または後のいずれか
の段階で当該混合物中に光輝性顔料を添加することによ
り、ワニス溶媒を実質的に含有していない前記加熱混合
物、すなわち、加熱された電気絶縁性分散媒中に光輝性
顔料が含有され、且つ共重合樹脂が溶解されてなる混合
液を得るのが好ましい。

【００９４】光輝性顔料は、減圧・加熱工程の開始前、
途中または完了後のいずれの段階で混合物中に添加して
もよい。例えば、共重合樹脂を含有するワニスと、電気
絶縁性分散媒とを混合し、減圧しながら加熱することに
よりワニス溶媒を除去して、前記電気絶縁性分散媒中に
前記共重合樹脂が溶解してなる加熱溶液を調製し、得ら
れた前記加熱溶液中に光輝性顔料をそのままの状態で或
いは前記した予備調製加熱混合物の状態で添加すること
により、ワニス溶媒を実質的に含有していない加熱混合
物を調製することができる。また、共重合樹脂を含有す
るワニスと、電気絶縁性分散媒と、光輝性顔料を全て混
合してから、減圧しながら加熱することによりワニス溶
媒を除去して前記加熱混合物を調製することができる。

【００９５】前記ワニスと前記電気絶縁性分散媒と、必
要に応じてさらに前記光輝性顔料とを含有する混合物
は、３００〜３０ｍｍHgの範囲の減圧下で８０℃以上に
加熱することによりワニス溶媒を除去するのが好まし
い。３００ｍｍHgよりも減圧度が弱い場合又は加熱温度
が８０℃に満たない場合には、ワニス溶媒を十分に除去
することが難しい。一方、減圧度を３０ｍｍHｇよりも
低くすると、電気絶縁性分散媒も一緒に徐々に除去され
てしまう。また、減圧度を徐々に強くしていくことによ
り、共重合樹脂の急激な析出を防ぎながら、ワニス溶媒
を除去できるので好ましい。好ましい減圧パターンとし
ては、例えば、−１００ｍｍHg／０．５ｈｏｕｒの速度
で常圧から１００ｍｍＨｇまで減圧し、その後、−２０
ｍｍHg／０．５ｈｏｕｒの速度で１００ｍｍＨｇから３
０ｍｍＨｇまで減圧する。

【００９６】次に、加熱混合物を冷却する工程において
は、調製した加熱混合物を攪拌しながら冷却することに
より、トナー粒子を析出（造粒）させる。加熱混合物は
急速に冷却するよりも、徐々に冷却したほうが好まし
い。冷却速度は、トナー粒子の粒径やトナー粒子間の凝
集に影響し、冷却速度を大きくすると大粒径となり、冷
却速度を小さくすると小粒径となる傾向がある。徐々に
行う冷却は、少なくとも加熱混合物中の共重合樹脂が光
輝性顔料の表面に付着し始める温度から付着が停止する
温度の間で行えばよく、共重合樹脂が光輝性顔料の表面
に付着し始める温度以上または付着が停止する温度以下
では必ずしも徐冷する必要はない。徐冷の速度は、用い
る電気絶縁性分散媒や共重合樹脂の共重合比等によって
異なるが、多くの場合は−２０℃／ｈｏｕｒ〜−２℃／
ｈｏｕｒの範囲とするのが好ましい。−２℃／ｈｏｕｒ
未満の冷却速度では仕事効率が悪くなり、実用的でな
い。一方、−２０℃／ｈｏｕｒを超える冷却速度では、
急激な造粒が生じるため、トナー特性が悪くなりやす
い。

【００９７】上記加熱混合物中および上記加熱溶液中に
おいては、共重合樹脂の分子鎖である第１モノマー単位
及び第２モノマー単位の少なくとも一方が、加熱された
電気絶縁性分散媒中で溶解、膨潤、または分子レベルで
分散し、樹脂としては溶解した状態となっている。そし
て、この加熱混合物が冷却されることによって、共重合
樹脂の分子鎖の少なくとも一方が、電気絶縁性分散媒に
対して溶解、膨潤、または分子レベルで分散した状態か
ら不溶状態に変化することによって共重合樹脂の析出が
起きる。そして、共重合樹脂が析出する時に、共重合樹
脂の分子鎖が、電気絶縁性分散媒に対してよりも光輝性
顔料に対して親和性の高い第２モノマー単位を介して光
輝性顔料の表面に吸着し、光輝性顔料を包み込む形で絡
まり合い、トナー粒子が形成される。

【００９８】このようにして析出したトナー粒子の表面
は、電気絶縁性分散媒に対して親和性の高い第１モノマ
ー単位の部分に富んでおり、電気絶縁性分散媒中で溶解
部分または膨潤部分となっているので、多量の光輝性顔
料を含有させても光輝性顔料の粒子同士の接触を回避
し、優れた分散安定性を発揮する。

【００９９】電気絶縁性分散媒に対する共重合樹脂の量
は、分散媒の種類や加熱温度によって任意となる。その
ため、その後の冷却工程でトナー粒子が析出（造粒）す
る際に、トナー粒子の濃分散液が直接得られることもあ
るが、通常は、トナー粒子が相互に接触していて、分散
状態になっていない、粘土状の混合物が得られる。ま
た、トナー粒子の濃分散液が直接得られる場合であって
も、望み通りの輝度になっていない場合がある。このよ
うな粘土状の混合物が得られる場合、または望み通りの
輝度になっていない場合には、冷却作業中または冷却終
了後に電気絶縁性分散媒を追加して攪拌を続けることに
より、トナー粒子を形成し或いはトナー粒子のサイズを
調節し、造粒を完了させることができる。徐冷工程完了
後の分散時間は、求められる輝度に応じて通常は１〜６
時間の範囲で変更される。そして造粒が完了して得られ
たトナー粒子の濃分散液に、さらに電気絶縁性分散媒を
追加することによって、トナー粒子の分散安定性を維持
しながら、トナー粒子を所望の濃度に調製することがで
きる。

【０１００】このようにして、本発明の湿式現像剤が得
られる。トナー粒子の核部分は、主として光輝性顔料と
当該光輝性顔料の表面に吸着した第２モノマー単位の部
分により形成されており、電気絶縁性分散媒に不溶であ
るが、核部分の周囲には電気絶縁性分散媒との親和性が
高い第１モノマー単位に富んだ外縁部分が形成されてい
る。従ってトナー粒子は、湿式現像剤中において良好に
分散しており、粒子濃度を高くしても、ゲル化、マクロ
的凝集、沈殿等を起こさず、分散安定性に優れている。
湿式現像剤中におけるトナー粒子の含有割合は、通常
０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％
とする。

【０１０１】（２）曲面印刷用転写フィルム及びその製
造方法本発明の湿式現像剤を用いて静電転写、静電記録、静電
印刷等の静電的な作用を利用する印刷方法により、曲面
印刷用転写フィルムの支持フィルム上に液圧転写性の光
輝性画像を形成することができる。

【０１０２】図１は、本発明の湿式現像剤を用いて静電
的作用を利用するオンデマンドの印字システムにより得
られた曲面印刷用転写フィルムの一例であり、その断面
を模式的に示したものである。図１において曲面印刷用
転写フィルム１は、所定の溶媒に膨潤する支持フィルム
２の一面に、中間層３と、中間層上に静電的作用を利用
するオンデマンドの印字システムにより印刷された液圧
転写性画像４の層と、液圧転写性画像を被覆する接着層
５とが、この順序に積層されてなるものである。以下に
おいて、このような曲面印刷用転写フィルムについて詳
細に説明する。

【０１０３】（支持フィルム）曲面印刷用転写フィルム
の支持フィルムは、カールフィットの印刷工程におい
て、溶媒上における転写時に、溶媒上で十分に膨潤し、
かつ多色印刷適性を有し、さらに転写性、すなわち被曲
面印刷体の表面に対し、十分にまつわりつく性質を有す
るものであることが好ましい。なお、本発明において
「所定の溶媒に膨潤する」とは、所定の溶媒に溶解する
か膨潤するかのいずれかの性質を有することを意味す
る。

【０１０４】このような支持フィルムの具体例として
は、例えば、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイ
ン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテ
ルと無水マレイン酸の共重合体、酢酸ビニルとイタコン
酸の共重合体、ポリビニルピロリドン、あるいはセルロ
ース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、
アルギン酸ソーダ等を挙げることができ、これらを単独
でもしくは混合して用いることができる。

【０１０５】本発明においては、上記所定の溶媒、すな
わちカールフィットにおいて転写フィルムを浮かべ、膨
潤させる溶媒は、特に限定されるものではないが、コス
ト面および安全面から水であることが好ましい。

【０１０６】このように所定の溶媒が水であった場合、
支持フィルムは水に膨潤するフィルムを用いることが好
ましく、具体的には上記したフィルムの内、澱粉系フィ
ルム、ポリビニルアルコール系フィルム、ポリビニルア
ルコールと澱粉との混合系からなるフィルム、あるいは
上記材料を紙、不織布、各種多孔質フィルムなどの液体
浸透性のあるベースにコーティングしたフィルムあるい
はラミネートしたフィルム等を挙げることができる。

【０１０７】本発明においては、中でもポリビニルアル
コール樹脂を主成分とするフィルムが最も好ましい。こ
のポリビニルアルコール樹脂を主成分とするフィルム
は、その重合度、けん化度、澱粉等の添加剤の配合等、
諸条件を変化させることにより、電子写真方式のような
オンデマンドタイプの印刷を行う際に必要な機械的強
度、取り扱い中の吸湿性、水に浮かべてからの吸水によ
る柔軟化の速度、延展ないし拡散に要する時間、転写時
の変形のしやすさ等を制御することができる。ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）樹脂を主成分とする好ましいフ
ィルムの例は、ＰＶＡ８０重量％、高分子性水溶性樹脂
１５重量％、および澱粉５重量％からなり、平衡水分が
３％程度のものである。

【０１０８】このような支持フィルムの厚みは、１０〜
１００μｍの範囲内が好ましく、より好ましくは２０〜
６０μｍの範囲内である。

【０１０９】（中間層）本発明の曲面印刷用転写フィル
ムにおいては、上記支持フィルムの表面に液圧転写性画
像を直接印刷してもよいが、必要に応じて支持フィルム
と液圧転写性画像の層との間に中間層を設けるようにし
てもよい。この中間層は、液圧転写性画像を支持フイル
ム上に直接印刷した際、支持フィルム上に絵柄（液圧転
写性画像）が定着・固定しにくい場合に、これを定着・
固定させるために設けられるものであり、また別の目的
としては、印刷後のフイルムを所定の溶媒に浮かべた際
に、液圧転写性画像の膨潤性が不均一であるために画像
が乱れることを防ぐために設けられものである。

【０１１０】この中間層は、上述した点から、画像記録
に用いるトナーをその表面あるいは内部に固定すること
ができる性質を有する必要がある。さらに中間層は、支
持フィルムを膨潤、溶解させるための所定の溶媒に不溶
で、曲面印刷時に液圧転写性画像上に塗布する活性剤に
対する膨潤性や、被印刷体の表面に対する接着性等を有
することが好ましい。

【０１１１】本発明で設けられる中間層は、樹脂を主成
分とし、必要に応じて各種の添加剤が混入されたもので
ある。中間層に用いる樹脂としては、適度な粘着性を有
するために、トナービヒクルに用いられる樹脂と同様に
Ｔｇの低いものが好ましい。

【０１１２】このような樹脂としては、例えば、脂肪酸
変性フタル酸アルキッド、マレイン酸アルキッドなどの
純枠あるいは変性アルキッド樹脂；ポリエチルアクリレ
ート、メタクリル酸／ラウリルメタクリレート共重合体
などの（メタ）アクリル樹脂およびその金属塩；アクリ
ルアミド／２−エチルヘキシルメタクリレート共重合体
などのアクリルアミド・アクリル共重合樹脂；スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体
などのスチレン系樹脂；スチレン／ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体などのスチレンアクリル樹脂；飽和、不
飽和の各種ポリエステル樹脂；ポリイソブチレンなどの
ポリオレフィン系樹脂；ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセタールなどのポリアセ
タール樹脂；エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン
／エチルアクリレート共重合樹脂などのポリエチレン系
樹脂；ポリビニルピロリドンおよびその共重合体；ポリ
エチレンオキサイド、カルボキシル化ポリエチレンオキ
サイドなどのアルキレンオキサイド樹脂；ポリエーテル
ポリオール；ポリビニルメチルエーテルなどのポリビニ
ルエーテル樹脂；アルギン酸ナトリウム；ゼラチン及び
その誘導体、カゼイン、トロロアオイ、トラガントガ
ム、プルラン、ベクチン、カラギニン、にかわ、アルブ
ミン、各種澱粉類、ふのり、大豆蛋白等の天然或いは半
合成樹脂；テルペン樹脂；ケトン樹脂；ロジン及びロジ
ンエステルなどを用いることができる。これらの樹脂
は、ホモポリマーとしてだけでなく、相溶する範囲でブ
レンドして用いても良い。

【０１１３】さらに、トナーの定着性を向上させるため
に、中間層に適当な表面凹凸又は空隙を設けることもで
きる。このためには中間層に填材を混入させる。用いら
れる填材としては、例えば、シリカ；アルミナ；カオリ
ナイト；モンモリロナイト、有機モンモリロナイト、サ
ポナイト、テニオライト、へクトライトなどの天然或い
は合成スメクタイト類粘土鉱物及びその誘導体；タル
ク；炭酸カルシウム；炭酸マグネシウム；硫酸カルシウ
ム；硫酸バリウム；各種ゼオライト；酸化チタン；酸化
セリウム；酸化マグネシウム；酸化ジルコニウム；珪酸
ソーダ；珪酸カルシウム；珪酸カリウム；珪酸マグネシ
ウム；珪酸アルミニウム：珪藻土；硫化亜鉛；水酸化亜
鉛；炭酸亜鉛；酸化亜鉛；酸化錫；硫酸マグネシウム；
水酸化アルミニウム；ハイドロタルサイト；リトボンな
どの無機顔料、及び、炭素樹脂顔料；ポリスチレン樹
脂；尿素樹脂；ペンゾクアナミン系プラスチックピグメ
ント；メラミン樹脂；シリコン系樹脂；ポリウレタン系
樹脂；ポリエステル系樹脂；フッ素系樹脂；ポリアクリ
ル系樹脂；ポリアクリルアミド系樹脂；ポリプロピレ
ン；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデンなどの有機顔
料が挙げられる。上記の材料のどれを選択してどのよう
な中間層の構成とするかは、画像形成の態様に応じて適
宜個別に設計されるものである。

【０１１４】このような中間層を支持フィルム上に形成
する手段としては、特に限定されるものではないが、グ
ラビアコート、オフセットグラビア、ロールコート、バ
ーコート、スプレーコート、超音波コート等の手段を挙
げることができ、上述した樹脂等の形成材料を適当な溶
剤に溶解する等により形成される。このような中間層の
厚みは、中間層に用いる材料の種類によって大きく異な
るものであるが、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ²の範囲内
である。

【０１１５】（液圧転写性画像）必要に応じて中間層を
設けた上記支持フィルム上に、本発明の湿式現像剤を用
いて静電転写、静電記録、静電印刷等の静電的な作用を
利用する印刷を行うことにより液圧転写性画像を形成す
ることができる。本発明においては、静電的な作用を利
用する印刷方法であれば、いかなる方式のものであって
も適用可能であるが、例えば、誘電体の表面に形成した
静電潜像を現像して可視画像を形成し、形成した可視画
像を被印刷体に転写することにより印刷製品を得る静電
転写や、誘電性表面を有する被印刷体の表面に静電潜像
を直接形成し現像して可視画像を形成することにより印
刷製品を得る静電記録や、或いは、グラビア版に帯電し
たトナーを画像状に担持すると共に被印刷体の表面にバ
イアスを印加し、グラビア版から被印刷体表面にトナー
を移行させて可視画像を形成することにより印刷製品を
得る静電グラビア印刷などを行うことができる。

【０１１６】本発明の湿式現像剤を用いれば、特に、静
電転写や静電記録のような印刷版を必要としないオンデ
マンドタイプの印字システムにより。曲面印刷時の膨潤
性に優れた画像を形成することができる。

【０１１７】また、本発明の湿式現像剤は、静電転写の
うちでも特に、誘電体上に形成した静電潜像を現像して
可視画像を形成し、形成した可視画像を転写（特に熱転
写）する方式に適用すると、非常に印刷適性に優れてい
るので、曲面印刷時の膨潤性に優れると共に、画質にも
非常に優れた液圧転写性画像を得ることができる。

【０１１８】ここで、誘電体とは、静電潜像を形成し、
担持することのできる誘電性表面を有する支持部材を意
味している。誘電体は、イオンプリンターに用いられる
ような誘電性を常時保持し得るものに限定されるわけで
はなく、たとえば、電子写真プリンターの感光性導電体
（感光体）のように誘電性が可逆的に変化するものや、
静電平版印刷の静電印刷版のように不変の導電性部位を
備えたものであってもよい。従って、誘電体上に静電潜
像を形成する手法も誘電体の性質に合わせて決定すれば
よく、特に制限されない。例えば、電子写真方式の場合
は感光体上に画像状またはそのネガパターン状に露光を
行うことにより静電潜像を形成することができ、イオン
プリンター方式の場合は誘電体の表面を針電極などで走
査して静電潜像を形成することができ、静電平版印刷の
場合は印刷したい画像状またはそのネガパターン状に導
電性部位を設けた静電印刷版にイオンを供給することに
より静電潜像を形成することができる。

【０１１９】また、このようにして形成した静電潜像を
現像して得られる可視画像は、意匠性を有するものに限
定されるわけではなく、各種パターンやべた塗りであっ
てもよい。

【０１２０】図２に、本発明の湿式現像剤を用いて曲面
印刷フィルム上に液圧転写性画像を形成するのに好適な
印刷システムの一例を示す。例示の印刷システム６に
は、電子写真方式が適用されている。

【０１２１】図２において、潜像担持手段７は、誘電体
として円筒形のいわゆる感光ドラム１２を備えている。
感光ドラムは感光体により形成されており、通常は誘電
性を有しているが、レーザー光のような光を照射された
部分だけ一時的に導電性を発現する。感光ドラムは、そ
の側面部１２ａに静電潜像を形成して担持することがで
き、自己の中心軸１２ｂ周りに矢印方向ｄへ向けて回転
する。

【０１２２】感光ドラムの側面部１２ａ、すなわち静電
潜像の担持面は、先ず、除電・クリーニング手段８にお
いて、清浄化され、電気的に中性にされる。除電・クリ
ーニング手段８は、少なくともクリーニング機構と除電
機構を備えている。クリーニング機構としては、たとえ
ば図示したようなブレード１３などを用いる。電子写真
方式を適用する場合すなわち感光体を用いる場合には、
通常、除電機構として大量露光装置１４を用いて、静電
潜像の担持面１２ａ全体を大光量で露光することにより
電気的中性にする。

【０１２３】静電潜像の担持面１２ａは、除電・クリー
ニング手段８を通過した後、潜像形成手段９に到達し、
そこで静電潜像が形成される。電子写真法を適用する場
合、潜像形成手段は少なくとも帯電機構と露光機構を備
えている。帯電機構は、静電潜像の担持面１２ａ全体を
均一に帯電させる機構であり、たとえば、スコロトロン
のようなコロナ放電装置１５を帯電機構として用いる。
また、露光機構は、静電潜像の担持面１２ａに適切な波
長及びエネルギーを有する光線を再生したい画像に合わ
せて選択的に照射できる機構であり、たとえば、レーザ
ー光を照射しながらその照射位置及びエネルギーを変更
できるレーザー光照射装置１６を露光装置として用い
る。

【０１２４】電子写真法の誘電体である感光体の表面を
均一に帯電させてから露光すると、光を照射した部分だ
け一時的に導電性を発現して電気的に中性になり、その
結果、静電潜像が形成される。有機感光体を用いる電子
写真法では、通常、負電荷の静電潜像が形成される。露
光後に正像現像したい場合には露光機構によりポジパタ
ーンの静電潜像を形成し、露光後に反転現像したい場合
には、露光機構によりネガパターンの静電潜像を形成す
る。一般的に反転現像は、正像現像と比べて「かぶり」
（非印字部分がトナーによって汚れる現象）が少ない。
この点で反転現像を行う利点がある。

【０１２５】静電潜像の担持面１２ａに静電潜像を形
成、担持した後、潜像形成部は感光ドラム１２の回転に
従って移動して現像手段１０に到達し、そこで湿式現像
剤が供給されて静電潜像の現像が行われる。現像手段１
０は、通常、現像剤供給部と共に、現像面に付着した過
剰の現像液を除去して付着量を一定にする計量機構を備
えている。

【０１２６】通常、現像剤供給部と静電潜像の担持面と
の間の非接触的位置関係が維持されたままの状態で、静
電気的作用により現像剤供給部から静電潜像の担持面に
湿式現像剤が供給される。図２においては、現像剤供給
部として円筒状の現像ローラー１７を用いている。現像
ローラー１７は、その側面部１７ａの下部が貯蔵槽１９
内の湿式現像剤２０に浸され、その側面部１７ａと静電
潜像の担持面１２ａとの最接近部に非常に狭い（通常は
１００μｍ程度）間隙が形成され、且つ、感光ドラム１
２と平行になるように配置されると共に、自己の中心軸
１７ｂ周りに回転する。回転する現像ローラーの側面部
１７ａにより湿式現像剤がかき上げられるので、その液
膜の厚みと、当該現像ローラーの側面部１７ａと静電潜
像の担持面１２ａの間の微小間隙の距離とを調整するこ
とで、当該微小間隔が湿式現像剤で満たされる。

【０１２７】すると、静電潜像の帯電部又は非帯電部に
トナーが選択的に付着し、可視画像が現像される。正像
現像を行う場合には、静電潜像とは逆の極性に帯電した
湿式現像剤を用い、現像剤中のトナーを電気泳動により
静電潜像の帯電部分に引きよせて付着させ、潜像の正像
を可視化する。一方、反転現像を行う場合には、静電潜
像と同じ極性に帯電した湿式現像剤を用い、現像ローラ
ーと感光ドラムの間に適度なバイアス電圧を印加するこ
とにより現像剤中のトナーを静電潜像の非帯電部分に付
着させ、潜像の反転像を可視化する。

【０１２８】現像後に現像液の付着量を一定にする計量
機構としては、たとえば、反転ローラー１８を用いるこ
とができる。

【０１２９】現像剤の貯蔵槽１９を設ける代わりに、図
３に示すように、現像ローラーの側面部１７ａに、或い
は現像ローラーの側面部１７ａと感光ドラムの側面部１
２ａの間の微小ギャップに、湿式現像剤２０を注入、滴
下、噴霧などの方法で強制的に供給してもよい。

【０１３０】また、現像剤供給部として現像ローラー１
７を設ける代わりに別の現像器を用いてもよく、湿式現
像剤用の現像器であれば特に限定されない。例えば図４
に示すように、感光ドラムの側面部１２ａに沿って非接
触的位置関係を維持した現像電極２３を設けてもよい。
現像電極２３は、感光ドラムの側面部１２ａとの間に非
常に狭い（通常は１００μｍ程度）間隙２４を形成する
ように配置されている。この微小間隙２４内に、供給路
２３ａから現像剤を供給して循環させることにより、感
光ドラムの側面部１２ａに担持された静電潜像を現像す
ることができる。現像を行う際、特に反転現像を行う際
には、現像電極２３と感光ドラムの側面部１２ａの間に
適切なバイアス電圧を印加する。

【０１３１】感光ドラム１２の側面部に現像された画像
は、感光ドラムの回転に従って移動して出力手段１１に
到達し、そこで中間転写体２１に転写されて一時的に担
持され、その後、曲面印刷用転写フィルムの支持フィル
ム２に熱転写される。感光ドラム等の誘電体と被印刷体
との間に適切な中間転写体を介在させると、誘電体と中
間転写体との接触圧が比較的弱くても画像を転写するこ
とができるので、誘電体の機械的損傷を少なくすること
ができる。また、中間転写体を介在させることにより、
誘電体を直接加熱しないで画像を支持フィルムに熱転写
（再転写）できるので、誘電体の熱的損傷を少なくする
ことができる。従って、誘電体が劣化しにくい。電子写
真法において通常用いられている有機感光体は熱的損傷
を受けやすいので、中間転写体が極めて有効である。こ
のような出力手段、すなわち誘電体から中間転写体を介
して曲面印刷用転写フィルムの支持フィルムに画像を転
写する出力手段を有する印刷システムに本発明の湿式現
像剤を用いると、誘電体から中間転写体への転写適性、
及び、中間転写体から支持フィルムへの転写適性（特に
熱転写時の適性）に非常に優れるので、高濃度の画像が
得られる。

【０１３２】出力手段１１は、中間転写体２１と中間転
写体の画像担持面を熱転写可能な温度に加熱する加熱機
構を少なくとも備え、これらと共に通常は、中間転写体
２１と支持フィルム２の適度な接触圧を得るために圧胴
２２のような圧接部材を備えている。

【０１３３】図２において、中間転写体２１は円筒形を
有し、その側面部２１ａは画像の一時的な担持面として
働く。中間転写体２１は、その側面部２１ａと感光ドラ
ムの側面部１２ａとが接触するように感光ドラムと平行
に配置され、当該感光ドラムの回転に同調して自己の中
心軸２１ｂ周りに回転する。圧胴２２は、熱転写を行う
位置において中間転写体２１と協働して支持フィルム２
を挟み込むように、中間転写体２１に近接又は接触し且
つ当該中間転写体と平行に配置されている。印字システ
ム６においては、加熱機構としてヒーターが中間転写体
の内部に設置されているが、図示されていない。

【０１３４】画像の一時的な担持面２１ａには、感光ド
ラム等の誘電体から画像を受容するためにトナー粒子に
対して適度な濡れ性、支持フィルムへ画像を再転写する
ために溶融したトナー粒子に対して適度な放出性、熱転
写工程に耐えられる耐熱性を有していることが求められ
る。さらに、誘電体から中間転写体への転写性ならびに
中間転写体から支持フィルムへの転写性を向上させるた
めに、中間転写体は柔軟なゴム状弾性を有する材料でで
きているのが好ましい。そのため、シリコーンゴムやフ
ッ素ゴムのような表面エネルギーの低いゴム系材料、或
いは、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリ
ロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴムのような
柔軟性の樹脂中にシリコーンオイルやフッ素系界面活性
剤のような添加剤を添加することにより低表面エネルギ
ーと柔軟性を付与された材料を用いて中間転写体の全体
又は表面を形成するのが好ましい。

【０１３５】低い表面エネルギーと共に柔軟性を確保す
るために、表面にシリコーンのような材料からなる低エ
ネルギー界面層を、また、下地にウレタンゴムのような
柔軟材料からなる密着性向上層を形成して２層構造とし
た中間転写体や、必要に応じてそれ以外の機能性層を付
加して３層以上の構造を有する中間転写体を用いてもよ
い。

【０１３６】感光ドラムの側面部１２ａ上に現像された
画像は、感光ドラムと中間転写体との接触回転により、
中間転写体の側面部２１ａ上に転写される。感光ドラム
の側面部１２ａ上における画線部と非画線部の電位差に
よる転写時の画像乱れに対処するために、転写前に感光
ドラムを露光するとよい。また、感光ドラムの側面部１
２ａと中間転写体の側面部２１ａの間に適度なバイアス
電圧をかけると転写が容易になる。そして中間転写体上
に一時的に担持された画像は、熱転写によって曲面印刷
用転写フィルムの支持フィルム２上に再転写される。熱
転写の際に、中間転写体の画像担持面は、トナー粒子を
被覆している共重合樹脂の融点以上、通常は６０℃から
１５０℃程度に加熱される。

【０１３７】このようにして曲面印刷用転写フィルムの
支持フィルム上に直接、または中間層を介して液圧転写
性画像が形成され、曲面印刷用転写フィルムが得られ
る。ただし、液圧転写性画像の上には、さらに接着層を
設けてもよい。一方、感光ドラムの側面部１２ａは、画
像を放出した後、再び除電・クリーニング手段８の位置
に回帰し、次の印刷サイクルに移行する。

【０１３８】（接着層）カールフィットにより画像を曲
面印刷用転写フィルムから被印刷体に転写する際に、液
圧転写性画像の層を構成するトナーの種類によっては、
被印刷体との接着性が乏しい場合がある。特に膨潤促進
剤の添加量が多い場合等においては、被印刷体に対する
接着性が低下するような場合もある。このような場合
に、液圧転写性画像の層の上に接着層を設けることによ
り、被印刷体との接着性を良好に保つことができる。

【０１３９】このような接着層は、特定の溶媒に膨潤し
て被印刷体への接着性を発現するような１種以上の樹脂
材料で構成される。そのような樹脂としては、例えば、
エチルセルロ−ス、ニトロセルロ−ス、酢酸セルロース
等のセルロース誘導体；脂肪酸変性フタル酸アルキッ
ド、マレイン酸アルキッドなどの純枠或いは変性アルキ
ッド樹脂；ポリメタクリル酸、ポリメチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート・メチルメタク
リレート共重合体、ラウリルメタクリレート・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド共重合体などの（メタ）アクリ
ル樹脂；スチレン・ｎ−ブチルメタクリレート共重合
体、ポリビニルトルエン、スチレン・イソプレン共重合
体などのスチレン系樹脂；ポリエステル樹脂；エポキシ
系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアセタール樹脂；エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリ
レート共重合樹脂などのポリエチレン系樹脂；アミド樹
脂；ポリビニルアルコール樹脂；ゼラチン、カセイン、
澱粉、大豆蛋白等の天然或いは半合成樹脂；テルペン樹
脂；ケトン樹脂；ロジン、ロジンエステルなどを用いる
ことができる。中間層と併用する場合は、中間層樹脂と
同一の溶媒に膨潤可能なものを選択することが好まし
い。

【０１４０】このような接着層を液圧転写性画像上に形
成する手段としては、特に限定されるものではないが、
グラビアコート、オフセットグラビア、ロールコート、
バーコート、スプレーコート、超音波コート等の手段を
挙げることができる。また、接着層の形成に際しては、
適当な溶剤に上記樹脂等を溶解させて形成してもよい。
さらに、この接着層の厚みは、接着層の材料の種類によ
り異なるものであるが、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ²の
範囲内である。

【０１４１】（３）曲面印刷体の製造方法次に、上述した曲面印刷用転写フイルムを用いて曲面印
刷体を製造する方法について、その一例を図面を用いて
説明する。

【０１４２】（活性剤の塗布）曲面印刷体を製造するに
は、先ず、曲面印刷用転写フィルム１の液圧転写性画像
４が設けられた側に、必要に応じて活性剤を塗布する。
ここで、液圧転写性画像４上に接着層が形成されている
場合は、接着層上に活性剤が塗布される。

【０１４３】このように活性剤を塗布するのは、活性剤
を塗布して液圧転写性画像の層等を膨潤させておかない
と、その後溶媒上に曲面印刷用転写フィルムを浮かべて
膨潤させた際に、支持フィルムの伸びに液圧転写性画像
の層等が追従できず、画像割れが生じる可能性があるか
らである。また、被印刷体を上方から曲面印刷用転写フ
ィルムに押し当てて転写する際に、曲面印刷用転写フィ
ルムが被印刷体の表面に密着することができず、転写が
うまくいかないためである。このような活性剤を塗布し
た際に、液圧転写性画像の層中に存在する膨潤促進剤が
この活性剤に可溶である場合は、この膨潤促進剤の液状
化を容易にすることができることから、液圧転写性画像
の画像割れ等の不具合をより効果的に防止することがで
きる。

【０１４４】このような活性剤は、液圧転写性画像の
層、中間層および接着層の少なくとも一つを膨潤させう
るものであればよく、また、液圧転写性画像の層に含有
される着色剤粒子を溶解させず、転写が行われるまで蒸
発せず、さらに被印刷体の表面を浸食したり、被印刷体
が塗料により下塗りされているときにはこの塗料に接触
する転写時にこの塗料を急激に溶解させないものである
ことが望ましい。さらに、上述した理由から、液圧転写
性画像を形成するトナーに含有される膨潤促進剤を溶解
することができるものであることが好ましい。

【０１４５】このような活性剤の例としては、例えばペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等、あるいはこ
れらの混合液であるガソリン、石油、ベンジン、ミネラ
ルスピリット、石油ナフサ等の脂肪族炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、トリクロルエチレン、パ
ークロルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロ
ゲン化炭化水素類、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルア
ルコール、ベンジルアルコール等の一価アルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン等の多価アルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、エチル
エーテル、イソプロピルエーテル、エチレングリコー
ル、モノ・メチルエーテル、エチレングリコール、モノ
・エチルエーテル、ジエチレングリコール等のエーテル
類、酢酸エステル類、酪酸エステル類等のエステル類、
ニトロ炭化水素類、ニトリル類、アミン類、その他アセ
タール類、酸類、フラン類等が挙げられ、これらが単独
あるいは混合溶剤として用いられる。

【０１４６】また、このような溶剤に、溶剤に対して親
和性を有する樹脂を添加したものを活性剤として用いる
ことができる。このような樹脂としては、例えば塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体、ス
チレンならびにその誘導体、酢酸ビニル等のビニルエス
テル単量体、アリルアルコールおよびアリルエステル
類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸またはフマル酸等の不飽和カルボン酸
類、上記の不飽和カルボン酸類のエステル誘導体、同ニ
トリル誘導体または同酸アミド誘導体、上記の不飽和カ
ルボン酸類の酸アミド誘導体のＮ−メチロール誘導体お
よび同Ｎ−アルキルメチロールエーテル誘導体、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、アリルイ
ソシアネート、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、
２−ヒドロキシエチル−メタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル−アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−
メタクリレート、エチレングリコール−モノアクリレー
ト、エチレングリコール−モノメタクリレート、エチレ
ングリコール−ジアクリレート、エチレングリコール−
ジメタクリレート、無水マレイン酸、無水イタコン酸、
メチルビニルケトン、ブタジエンエチレン、プロピレ
ン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリ
ジン、tert−ブチルアミノエチルメタクリレート、多価
アルコールのモノアリルエーテル等の単量体の単独重合
体ないし共重合体類等の熱可塑性樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン
系樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、フタル酸ジアリル
系樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン系樹脂等の熱硬化性
樹脂、またはそれらの変性樹脂もしくは初期縮合物、天
然樹脂、ロジンおよびその誘導体、セルロース誘導体、
天然または合成ゴム、石油樹脂等を挙げることができ
る。

【０１４７】これらの樹脂は、粘度調整が容易、塗布方
法を選ばない、トナーの保持時間が長い、転写時間を長
くとれる等の理由から、上記溶媒に添加して活性剤とす
ることが好ましく、添加量は５〜６０重量％の範囲内で
あることが好ましい。

【０１４８】このような活性剤の塗布手段としては、グ
ラビアコート、オフセットグラビア、ロールコート、バ
ーコート、スプレーコート、超音波コートなどが適用で
き、活性剤の塗布量は、２〜３０ｇ／ｍ²であり、好ま
しくは３〜１５ｇ／ｍ²である。

【０１４９】本発明においては、特にトナー中の膨潤促
進剤が上述した活性剤に可溶であることが好ましいが、
不溶な場合は、塗布する活性剤の温度をトナー中の膨潤
促進剤の融点以上とし、塗布後速やかに膨潤促進剤を溶
融することが好ましい。

【０１５０】（転写加工工程）次に、このように活性剤
が塗布された曲面印刷用転写フィルムを溶媒上、好まし
くは水上に浮かべる。この状態を図５（ａ）に示す。支
持フィルム２上に絵柄を構成する液圧転写性画像４が印
刷された曲面印刷用転写フィルム１を溶媒上に浮かべ
る。この際、所定の溶媒の温度は、液圧転写性画像４を
形成するトナーに必要に応じて含まれる膨潤促進剤の融
点より高い温度とされている。このように所定の溶媒の
温度を膨潤促進剤の融点より高い温度とすることによ
り、液圧転写性画像４の層に含有されている膨潤促進剤
が溶融して液状化し、液圧転写性画像４の層が支持フィ
ルム２の膨潤に伴って伸び広がる際に、液圧転写性画像
４の層を形成しているトナーの凝集等を防止することが
でき、画像割れ等の不具合を防止することができる。

【０１５１】上記支持フィルム２はこの溶媒に膨潤する
ものであることから、図５（ａ）に示すように支持フィ
ルム２は膨潤して広がった状態となる。この際、支持フ
ィルム２上の液圧転写性画像４の層も上述したように液
状化した膨潤促進剤が含有され、さらに活性剤が塗布さ
れているため、この支持フィルム２の広がりに合わせて
同様に広がる。これにより、曲面印刷用転写フィルム１
が広がった状態となる。

【０１５２】そして、このように曲面印刷用転写フィル
ム１が広がった状態で、図５（ｂ）に示すように、溶媒
２５上の曲面印刷用転写フィルム１の上方から被印刷体
２６を降下させ、その一部ないし全部を溶媒２５中に沈
降させ、溶媒２５の圧力により被印刷体２６の表面に曲
面印刷用転写フィルム１を延展・密着させる。

【０１５３】ここで、この被印刷体２６としては、曲面
印刷用転写フィルムの液圧転写性画像の層もしくは接着
層が接着しうる材料で形成されたものであれば、材料お
よび形態共に特に限定されるものではない。この被印刷
体に用いることができる材料としては、例えば、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＥＳ樹脂
（ＡＢＳ樹脂の耐候性向上品）、ポリプロピレン樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリオレフィンオキシド樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂等のホモポリマー、もしくはコポリマー
あるいはこれらのものから選択される混合物からなる合
成樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ホルマリン樹
脂、尿素樹脂、繊維素系樹脂等の射出成形品、押し出し
成形品、中空成形品、真空成形品等からなる各種合成樹
脂成形品をはじめ、金属製品、セラミックス成形品等を
挙げることができる。

【０１５４】また、形態面では、凹部または凸部を有す
るものや、平坦なもの、二次元もしくは三次元曲面を有
するものや貫通孔を有するもの、格子状のものなどほと
んどの形態のものを適用することができる。さらに、表
面に木、石、織物などの質感を生じさせるための微少な
エンボスが設けてあるもの等も適用することができる。

【０１５５】次いで、溶媒２５中から被印刷体２６を取
出し、支持フィルム２を除去する。この支持フィルム２
を除去するには、図５（ｃ）に示すように、上記溶媒２
５と同じ溶媒を用いて、膨潤した支持フィルムをシャワ
ー洗浄することが最も効率的であることから好ましい。
このようにシャワー洗浄を行うことにより、支持フィル
ムを完全に除去すると共に、転写の際に生じる汚れをも
除去することができる。ここでの溶媒の温度、洗浄時間
等は、用いる溶剤や支持フィルムにより大きく異なるも
のであるが、例えば支持フィルムとしてポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）を用い、溶媒として水を用いた場合
は、一般的には水温１５〜６０℃、１〜１０分程度洗浄
する事が好ましい。

【０１５６】そして、図５（ｄ）に示すように支持フィ
ルムを除去した被印刷体２６をエアーブロー、乾燥炉等
の手段により乾燥させる。乾燥後、被印刷体２６に保護
層用の塗料を塗装ガン等を用いて塗布し（図５
（ｅ））、塗布後乾燥炉内で乾燥させ（図５（ｆ））保
護層を形成して曲面印刷体とする。

【０１５７】ここで保護層に用いられる材料は、熱可塑
性樹脂であっても、硬化性樹脂であってもよい。具体的
には、熱硬化性アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂等の熱硬化
性樹脂、分子中にエチレン性不飽和結合を有するプレポ
リマーあるいはオリゴマーまたは分子中エチレン性不飽
和結合を有するモノマーあるいはこれらの混合物を主成
分とする組成物からなる電離性放射線硬化性組成物等が
を挙げることができる。

【０１５８】また、上述した電離性放射線硬化性組成物
に使用される、分子中にエチレン性不飽和結合を有する
プレポリマーあるいはオリゴマーとしては、例えば不飽
和ポリエステル類、ポリエステルアクリレート、エポキ
シアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールア
クリレート、メラミンアクリレートなどの各種アクリレ
ート類、ポリエステルメタクリレート、エポキシメタク
リレート、ウレタンメタクリレート、ポリオールメタク
リレート、メラミンメタクリレートなどの各種メタクリ
レート類などであり、分子中にエチレン性不飽和結合を
有するモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどのスチレン系モノマー、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキ
シエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニルな
どのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピルなどのメタクリル酸エステル類、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド、
アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、
メタクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アク
リル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルなどの
不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、エチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレートなどの多官能性化合物、および／または
分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化
合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレ
ート、トリメチロールプロパントリチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレートなど
が挙げられる。

【０１５９】さらに、保護層に用いられる熱可塑性樹脂
としては、例えば硝化綿、酢酸繊維素、酪酸繊維素、ア
クリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ビニ
ルブチラール樹脂等が挙げられる。

【０１６０】

【実施例】以下において本発明を、実施例を通じてさら
に詳述する。

【０１６１】（実施例１：ゴールドパールトナーの製
造）（１）ワニス溶媒置換工程（樹脂溶液の調製）下記成分・ＥＨＡ−ＨＥＭＡ共重合樹脂のワニス（ＥＨＡ：２−
エチルヘキシルアクリレート、ＨＥＭＡ：２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ＥＨＡ／ＨＥＭＡ共重合比：
７０／３０、重量平均分子量（Ｍｗ）：１００，００
０、固形分濃度：４０重量％、ワニス溶媒：トルエン／
ＩＰＡ）：１００ｇ・アイソパーＬ（エクソン社製）：２００ｇを、ナス型フラスコに入れ、オイルバスで加熱しながら
減圧度を調整可能なエバポレーターにて回転攪拌した。
オイルバスは８０℃にセットし、エバポレーターの減圧
度を５０ｍｍＨｇまで徐々に減圧することによりワニス
溶媒を回収して、ワニス溶媒を熱アイソパーＬに置換し
た。このようにして共重合樹脂とアイソパーLの重量比
（共重合樹脂／アイソパーＬ）を１：５に調整して、Ｅ
ＨＡ−ＨＥＭＡ共重合樹脂がアイソパーＬ中に溶解して
なる加熱溶液を得た。

【０１６２】（２）造粒工程下記成分・ゴールドパール顔料（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ３０
０ＧｏｌｄＰｅａｒｌ、メルクジャパン社製）：４
０ｇ・アイソパーＬ（エクソン社製）：１２０ｇをセパラブルフラスコに入れて８０℃に加熱して、顔料
を熱アイソパーＬ中に含有させてなる予備調製加熱混合
物を予め調製した。この予備調製加熱混合物中に、上記
のワニス溶媒置換工程において調製した加熱溶液を添加
し、温度を下げないようにしながら一軸攪拌機にて３時
間攪拌保持した。その後、攪拌を継続しながら温度を徐
々に下げて（冷却速度：１２時間かけて５５℃降下）、
顔料表面に樹脂を被覆させた。

【０１６３】（３）分散および希釈工程徐冷後、混合物をマヨネーズ瓶に移し、ガラスビーズを
４００ｇ加え、ペイントシェーカーにて３時間分散させ
た。ビーズ分散後、ガラスビーズを除去し、アイソパー
Ｌを添加し、全体量が２０００ｇとなるように希釈し
た。最後に、トナーを負帯電させるために、レシチン
を、希釈混合物２０００ｇに対して２．８ｇの割合で添
加してゴールドパールトナーの湿式現像剤を得た。

【０１６４】（実施例２：シルバーパールトナーの製
造）実施例１において、ゴールドパール顔料４０ｇを使
用したのに代えて、シルバーパール顔料（商品名：Ｉｒ
ｉｏｄｉｎ１００ＧＳＳｉｌｖｅｒＰｅａｒｌ、
メルクジャパン社製）を４０ｇ使用すると共に、トナー
を負帯電させるために、塩基性バリウムペトロネートを
分散・希釈工程後の希釈混合物２０００ｇに対して１．
７ｇの割合で添加した以外は実施例１と同様に行って、
ホワイトパールトナーの湿式現像剤を得た。

【０１６５】（比較例１：ゴールドパールトナーの製
造）実施例１のワニス溶媒置換工程において、ＥＨＡ−
ＨＥＭＡ共重合樹脂のワニスに代えて、ＥＨＭＡ−ＨＥ
ＭＡ共重合樹脂のワニス（ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシ
ルメタクリレート、ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ＥＨＭＡ／ＨＥＭＡ共重合比：８５／１
５、重量平均分子量（Ｍｗ）：１０５，０００、固形分
濃度：４０重量％、ワニス溶媒：トルエン／ＩＰＡ）を
１００ｇ用いた以外は実施例１と同様に行って、ゴール
ドパールトナーの湿式現像剤を得た。

【０１６６】（比較例２：ゴールドパールトナーの製
造）下記成分・ゴールドパール顔料（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ３００
ＧｏｌｄＰｅａｒｌ、メルクジャパン社製）：４０
ｇ・ＥＨＭＡ−ＥＡ共重合樹脂のワニス（ＥＨＭＡ：２−
エチルヘキシルメタクリレート、ＥＡ：エチルアクリレ
ート、ＥＨＭＡ／ＥＡ共重合比：７０／３０、重量平均
分子量（Ｍｗ）：１５０，０００、固形分濃度：４０重
量％、ワニス溶媒：アイソパー）：１００ｇ・アイソパーＬ（エクソン社製）：２６０ｇをマヨネーズ瓶に入れ、ガラスビーズを４００ｇ加え、
ペイントシェーカーにて３時間分散させた。ビーズ分散
後、ガラスビーズを除去し、アイソパーＬを添加し、全
体量が２０００ｇとなるように希釈した。最後に、トナ
ーを負帯電させるために、レシチンを、希釈混合物２０
００ｇに対して２．８ｇの割合で添加してゴールドパー
ルトナーの湿式現像剤を得た。この比較例では、ワニス
溶媒がアイソパーだったので、ワニス溶媒置換工程およ
び造粒工程を必要としなかった。

【０１６７】（評価方法）（１）熱転写性 ◎：造粒時にトナーが凝集することなく容易に分散す
る。 ○：造粒時にやや粒子が大きくなるものの、ビーズ分散
等により容易に再分散可能である。 ×：造粒時にトナーが凝集してしまい、容易に再分散で
きない（印刷することができない）。

【０１６８】（２）熱転写性 ◎：図２に示すような電子写真方式において感光ドラム
から中間転写体（表面がシリコン樹脂）を介して曲面印
刷用転写フィルムの支持体（ＰＶＡフィルム）に熱転写
する時に、熱転写不良が全く発生しない。 △：上記と同じの電子写真方式において熱転写不良が発
生するが、その発生割合（すなわち転写すべき画像のう
ちＰＶＡフィルムに転写せずに中間転写体上に残ってし
まった部分の面積割合）が５０％未満である。 ×：上記と同じの電子写真方式において、熱転写不良の
発生割合が５０％以上である。

【０１６９】（３）むら、流れ ◎：画像のむら、流れが全くない。 ×：画像のむら、流れが発生する。（４）水圧転写性 ◎：図２に示すような電子写真方式により得られた曲面
印刷用転写フィルムが、活性剤によって容易に膨潤す
る。

【０１７０】上記各項目の評価結果を次表に示す。な
お、表中において「−」は、早い段階の評価項目で悪い
結果が出たために、それ以降の評価を行わなかったこと
を示す。

【０１７１】

【表１】

【０１７２】

【発明の効果】上記本発明によれば、光輝性顔料を共重
合樹脂で被覆してなるトナー粒子を良好に分散させた光
輝性の湿式現像剤が提供される。特に、本発明の湿式現
像剤を冷却造粒法により製造する場合には、光輝性顔料
を極めて多量に含有しているにもかかわらず分散性に優
れた湿式現像剤を得ることができ、トナー粒子の極性及
び帯電量も再現性が良い。また、負帯電したトナー粒子
を必要とする場合（例えば、一般的な有機感光体を有す
る電子写真法に適用したい場合）には、冷却造粒法によ
りトナー粒子を形成すると共に、光輝性顔料の種類に合
わせて電荷制御剤を適宜選択して用いることにより、良
好な負帯電性を有する湿式現像剤を再現性良く得ること
ができる。

【０１７３】本発明の湿式現像剤を用い、静電転写、静
電記録、静電印刷などの静電的作用を利用する印刷方法
によって、曲面印刷用転写フィルムの支持フィルム上
に、光輝性を有する液圧転写性画像を形成することがで
きる。本発明の湿式現像剤は、静電的作用を利用する印
刷方法のうちでも電子写真法などのオンデマンドの印刷
方法に適用可能であり、所望の液圧転写性画像を有する
曲面印刷用転写フィルムを、印刷版を使用することな
く、迅速且つ容易に形成することができる。従って、生
産性が高く、開発段階での試作、プレゼンテーションの
ための見本作成、多品種少量の製品上市などの要望に迅
速に対応できる。

【０１７４】また、誘電体の表面に静電潜像を形成し、
本発明の湿式現像剤を用いて静電潜像を現像し、得られ
た可視画像を中間転写体を介して曲面印刷用転写フィル
ムの支持フィルムに転写すると、中間転写工程での転写
性に優れ、濃度の高い液圧転写性画像が得られる。従っ
て、本発明の湿式現像剤は、電子写真法などのオンデマ
ンドの印刷システムであって且つ中間転写体を備えるも
のに対して、特に優れた印刷適性を示す。

【０１７５】さらに、本発明の湿式現像剤を用いて形成
した光輝性を有する液圧転写性画像は、曲面印刷用転写
フィルムを溶媒上に浮かべた時に、支持フィルムの膨潤
に合わせて十分に伸び広がることができるので、ひび割
れを生じることなくカールフィットの曲面印刷を行うこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明により提供される曲面印刷用転写フィル
ムの一例を示す模式的断面図である。

【図2】曲面印刷用転写フィルムを印刷することのでき
る電子写真システムの一例を示す概略図である。

【図３】現像剤供給部の一例を示す概略図である。

【図４】現像剤供給部の一例を示す概略図である。

【図５】カールフィットによる曲面印刷の一例を示す概
略図である。

【符号の説明】

１…曲面印刷用転写フィルム２…支持フィルム３…中間層４…液圧転写性画像５…接着層６…印刷システム７…潜像担持手段８…除電・クリーニング手段９…潜像形成手段１０…現像手段１１…出力手段１２…感光ドラム１２ａ…側面部１２ｂ…中心軸１３…ブレード１４…大量露光装置１５…コロナ放電装置１６…レーザー光照射装置１７…現像ローラー１７ａ…側面部１７ｂ…中心軸１８…反転ローラー１９…貯蔵槽２０…湿式現像剤２１…中間転写体２１ａ…側面部２１ｂ…中心軸２２…圧胴２３…現像電極２４…微小間隔２５…溶媒２６…被印刷体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者楊まゆみ埼玉県入間郡三芳町竹間沢311番地大日本印刷建材株式会社内Ｆターム(参考） 2H069 AA01 BA01 CA03 CA27 CA30 DA05 DA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光輝性顔料を共重合樹脂で被覆してなる
トナー粒子を電気絶縁性分散媒中に分散させた湿式現像
剤であって、前記共重合樹脂は、２−エチルヘキシルアクリレートか
ら誘導される電気絶縁性分散媒親和性の第１モノマー単
位と、２−ヒドロキシエチルメタクリレートから誘導さ
れる光輝性顔料親和性の第２モノマー単位とから少なく
とも構成され、前記第１モノマー単位と前記第２モノマ
ー単位の共重合比（第１モノマー単位／第２モノマー単
位）が、重量比で８５／１５〜６５／３５であることを
特徴とする、液圧転写性画像形成用の湿式現像剤。
【請求項２】前記共重合樹脂が、２−エチルヘキシル
アクリレート・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共
重合樹脂（ＥＨＡ・ＨＥＭＡ）であることを特徴とす
る、請求項１記載の湿式現像剤。
【請求項３】前記共重合樹脂の重量平均分子量が、５
０，０００〜１５０，０００であることを特徴とする、
請求項１記載の湿式現像剤。
【請求項４】前記光輝性顔料と共重合樹脂の重量比
（光輝性顔料／共重合樹脂）が、１／３〜４／１である
ことを特徴とする、請求項１記載の湿式現像剤。
【請求項５】前記の電気絶縁性分散媒が、分岐鎖脂肪
族炭化水素であることを特徴とする、請求項１記載の湿
式現像剤。
【請求項６】前記の光輝性顔料が、パール顔料である
ことを特徴とする、請求項１記載の湿式現像剤。
【請求項７】前記のパール顔料がゴールドパールであ
り、さらに、電荷制御剤として少なくともレシチンを含
有しており、前記トナー粒子が負帯電していることを特
徴とする、請求項６記載の湿式現像剤。
【請求項８】前記のパール顔料がホワイトパールであ
り、さらに、電荷制御剤として少なくとも塩基性バリウ
ムペトロネートを含有しており、前記トナー粒子が負帯
電していることを特徴とする、請求項６記載の湿式現像
剤。
【請求項９】前記請求項１乃至８いずれかに記載の液
圧転写性画像形成用湿式現像剤を製造するための方法で
あって、加熱された電気絶縁性分散媒中に、光輝性顔料が分散さ
れていると共に、２−エチルヘキシルアクリレートから
誘導される電気絶縁性分散媒親和性の第１モノマー単位
と、２−ヒドロキシエチルメタクリレートから誘導され
る光輝性顔料親和性の第２モノマー単位とから少なくと
も構成され、前記第１モノマー単位と前記第２モノマー
単位の共重合比（第１モノマー単位／第２モノマー単
位）が重量比で８５／１５〜６５／３５である共重合樹
脂が溶解されてなる加熱混合物を攪拌しながら冷却する
ことによりトナー粒子を造粒することを特徴とする、湿
式現像剤の製造方法。
【請求項１０】前記加熱混合物の冷却中又は冷却終了
後に電気絶縁性分散媒を追加して攪拌を続けることによ
り造粒を完了させることを特徴とする、請求項９に記載
の湿式現像剤の製造方法。
【請求項１１】前記加熱混合物を８０℃以上に加熱す
ることを特徴とする、請求項９に記載の湿式現像剤の製
造方法。
【請求項１２】前記加熱混合物の冷却速度が２℃／ｈ
〜２０℃／ｈであることを特徴とする、請求項９記載の
湿式現像剤の製造方法。
【請求項１３】前記の共重合樹脂として、２−エチル
ヘキシルアクリレート・２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート共重合樹脂（ＥＨＡ・ＨＥＭＡ）を使用すると共
に、前記の電気絶縁性分散媒として、分岐鎖脂肪族炭化
水素を使用することを特徴とする、請求項９記載の湿式
現像剤の製造方法。
【請求項１４】前記の光輝性顔料としてパール顔料を
用いることを特徴とする、請求項９記載の湿式現像剤の
製造方法。
【請求項１５】前記のパール顔料としてゴールドパー
ルを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中または製
造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤または
その中間製造物中に電荷制御剤として、少なくともレシ
チンを添加することによって、前記トナー粒子を負帯電
させることを特徴とする、請求項１４記載の湿式現像剤
の製造方法。
【請求項１６】前記のパール顔料としてホワイトパー
ルを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中または製
造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤または
その中間製造物中に電荷制御剤として、少なくとも塩基
性バリウムペトロネートを添加することによって、前記
トナー粒子を負帯電させることを特徴とする、請求項１
４記載の湿式現像剤の製造方法。
【請求項１７】前記請求項１乃至８いずれかに記載の
液圧転写性画像形成用湿式現像剤を製造するための方法
であって、２−エチルヘキシルアクリレートから誘導される電気絶
縁性分散媒親和性の第１モノマー単位と、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートから誘導される光輝性顔料親和
性の第２モノマー単位とから少なくとも構成され、前記
第１モノマー単位と前記第２モノマー単位の共重合比
（第１モノマー単位／第２モノマー単位）が重量比で８
５／１５〜６５／３５である共重合樹脂を含有するワニ
スと、電気絶縁性分散媒とを少なくとも含有する混合物
を減圧しながら加熱することにより、当該混合物からワ
ニス溶媒を除去すると共に、前記混合物の減圧・加熱
前、途中または後のいずれかの段階で前記混合物中に、
光輝性顔料を添加することにより、加熱された電気絶縁
性分散媒中に前記光輝性顔料が含有され且つ前記共重合
樹脂が溶解されてなる加熱混合物を調製し、当該加熱混合物を攪拌しながら冷却することによりトナ
ー粒子を造粒することを特徴とする、湿式現像剤の製造
方法。
【請求項１８】前記加熱混合物の冷却中又は冷却終了
後に電気絶縁性分散媒を追加して攪拌を続けることによ
り造粒を完了させることを特徴とする、請求項１７に記
載の湿式現像剤の製造方法。
【請求項１９】前記ワニスと前記電気絶縁性分散媒と
を少なくとも含有する混合物を、３００〜３０ｍｍHgに
減圧しながら８０℃以上に加熱することによりワニス溶
媒を除去することを特徴とする、請求項１７に記載の湿
式現像剤の製造方法。
【請求項２０】前記ワニスと前記電気絶縁性分散媒と
を少なくとも含有する混合物を減圧しながら加熱するこ
とによりワニス溶媒を除去して、前記電気絶縁性分散媒
中に前記共重合樹脂が溶解してなる加熱溶液を調製し、
得られた前記加熱溶液中に前記光輝性顔料を、加熱した
電気絶縁性分散媒中に前記光輝性顔料を含有させてなる
予備調製加熱混合物の状態で添加することを特徴とす
る、請求項１７に記載の湿式現像剤の製造方法。
【請求項２１】前記の共重合樹脂として、２−エチル
ヘキシルアクリレート・２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート共重合樹脂を使用すると共に、前記の電気絶縁性
分散媒として、分岐鎖脂肪族炭化水素を使用することを
特徴とする、請求項１７記載の湿式現像剤の製造方法。
【請求項２２】前記の光輝性顔料としてパール顔料を
用いることを特徴とする、請求項１７記載の湿式現像剤
の製造方法。
【請求項２３】前記のパール顔料としてゴールドパー
ルを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中または製
造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤または
その中間製造物中に電荷制御剤として、少なくともレシ
チンを添加することによって、前記トナー粒子を負帯電
させることを特徴とする、請求項２２記載の湿式現像剤
の製造方法。
【請求項２４】前記のパール顔料としてホワイトパー
ルを用いると共に、前記湿式現像剤の製造途中または製
造後のいずれかの段階において、当該湿式現像剤または
その中間製造物中に電荷制御剤として、少なくとも塩基
性バリウムペトロネートを添加することによって、前記
トナー粒子を負帯電させることを特徴とする、請求項２
２記載の湿式現像剤の製造方法。
【請求項２５】所定の溶媒に膨潤する支持フィルムの
一面に、前記請求項１乃至８いずれかに記載の湿式現像
剤を用いて液圧転写性画像を形成してなることを特徴と
する、曲面印刷用転写フィルム。
【請求項２６】前記の液圧転写性画像は、（Ａ）誘電
体の表面に静電潜像を形成して担持させ、（Ｂ）当該静
電潜像を前記請求項１乃至９いずれかに記載の湿式現像
剤を用いて現像し、（Ｃ）現像された画像を、所定の溶
媒に膨潤する支持フィルムの一面に転写することにより
形成されたものであることを特徴とする、請求項２５に
記載の曲面印刷用転写フィルム。
【請求項２７】前記の液圧転写性画像を形成するため
に、前記誘電体の表面に現像された画像を中間転写体の
表面に転写して一時的に担持させた後、さらに当該中間
転写体の表面から所定の溶媒に膨潤する支持フィルムの
一面に熱転写したことを特徴とする、請求項２５に記載
の曲面印刷用転写フィルム。
【請求項２８】前記の液圧転写性画像を形成するため
に、前記誘電体の表面に負電荷の静電潜像を形成して担
持させると共に、当該静電潜像を担持した面に負に帯電
した前記湿式現像剤を供給して反転現像を行うことを特
徴とする、請求項２５に記載の曲面印刷用転写フィル
ム。
【請求項２９】前記の液圧転写性画像を形成するため
に、前記誘電体として露光部のみに一時的に導電性を発
現する感光性導電体を用い、その表面を画像状に露光し
て静電潜像を形成することを特徴とする、請求項２８に
記載の曲面印刷用転写フィルム。
【請求項３０】少なくとも下記の各工程を有すること
を特徴とする、曲面印刷用転写フィルムの製造方法。（Ａ）誘電体の表面に静電潜像を形成して担持させる工
程、（Ｂ）当該静電潜像を前記請求項１乃至８いずれか
に記載の湿式現像剤を用いて現像する工程、及び（Ｃ）
現像された画像を、所定の溶媒に膨潤する支持フィルム
の一面に転写して液圧転写性画像を形成する工程。
【請求項３１】前記誘電体の表面に現像された前記画
像を、中間転写体の表面に転写して一時的に担持させた
後、さらに当該中間転写体の表面から所定の溶媒に膨潤
する支持フィルムの一面に熱転写することにより液圧転
写性画像を形成することを特徴とする、請求項３０に記
載の曲面印刷用転写フィルムの製造方法。
【請求項３２】前記誘電体の表面に負電荷の静電潜像
を形成して担持させ、当該静電潜像を担持した面に負に
帯電した前記湿式現像剤を供給して反転現像を行うこと
を特徴とする、請求項３０に記載の曲面印刷用転写フィ
ルムの製造方法。
【請求項３３】前記誘電体として露光部のみに一時的
に導電性を発現する感光性導電体を用い、その表面を画
像状に露光して静電潜像を形成することを特徴とする、
請求項３２に記載の曲面印刷用転写フィルムの製造方
法。