JP2001524492A - オレフィン系単量体の重合触媒 - Google Patents
オレフィン系単量体の重合触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
ビス−シクロペンタジエニル系リガンドが配位結合しているこの遷移金属化合物は、中心金属に立体障害を付与し立体障害の方向を調整しているが、それは従来技術のようにシクロペンタジエニル五員環を直接ジラジカルに結合するのでなく、一般式（Ｘ）と（XI）に示すように適切な原子数と架橋位置を選択することによって達成している。
【化１】
ここで、Ｒ1〜Ｒ6は各々非水素原子の数が１〜２０個である置換基であって、互いに同一または異なることがある。
Description
【０００１】
本発明はエチレン、α-オレフィン系単量体及びシクロオレフィン系単量体の 単独重合体または共重合体の製造に使用する触媒に関する。さらに詳しくはエチ
レン、α-オレフィン系単量体及びシクロオレフィン系単量体の単一重合体また は共重合体の製造に用いることができる遷移金属化合物の構造体に関する。
レン、α-オレフィン系単量体及びシクロオレフィン系単量体の単一重合体また は共重合体の製造に用いることができる遷移金属化合物の構造体に関する。
【０００２】
１９８０年代の初めに、カミンスキー教授は、メタロセンの第４族との化合物
は、これをアルキルアルミノキサンで活性化すれば、オレフィンの重合において
優れた活性を示すことをドイツ特許ＤＥ３１２７１３３で報告している。それ以
来、シクロペンタジエニルリガンドの構造を変化させて、新規の触媒を開発すべ
く活発な研究がなされた。
は、これをアルキルアルミノキサンで活性化すれば、オレフィンの重合において
優れた活性を示すことをドイツ特許ＤＥ３１２７１３３で報告している。それ以
来、シクロペンタジエニルリガンドの構造を変化させて、新規の触媒を開発すべ
く活発な研究がなされた。
【０００３】 シクロペンタジエニル、ヒドロインデニルまたはフルオレニルリガンドの二つ
が架橋結合したメタロセン化合物（架橋結合したメタロセン化合物）を合成して
重合試験をした結果、架橋結合がないメタロセン化合物を使用したのでは見られ
ない特徴的な反応性が現れた。 例えば、二つの（ヒドロ）インデニル系リガンドを含むＣ２対称性架橋結合の
メタロセン化合物はα-オレフィン重合体製造でアイソタクチック立体選択性を 与えた（例えば、ドイツ特許ＤＥ３５０８８８７、ヨーロッパ特許ＥＰ-Ａ-４８
５８２１及びＥＰ-Ａ-４８５８２３）。しかし、これと同一組成であるが、別の
対称性、つまり、Ｃｓ対称性を有するメソ-化合物は、シクロオレフィンとエチ レンとの、またはα-オレフィンとの共重合体の製造に用いられた時、重合体鎖 内に一様なコモノマー組成を与えるということが知られていた（ドイツ特許出願
ＤＥ４１０７６８２）。
が架橋結合したメタロセン化合物（架橋結合したメタロセン化合物）を合成して
重合試験をした結果、架橋結合がないメタロセン化合物を使用したのでは見られ
ない特徴的な反応性が現れた。 例えば、二つの（ヒドロ）インデニル系リガンドを含むＣ２対称性架橋結合の
メタロセン化合物はα-オレフィン重合体製造でアイソタクチック立体選択性を 与えた（例えば、ドイツ特許ＤＥ３５０８８８７、ヨーロッパ特許ＥＰ-Ａ-４８
５８２１及びＥＰ-Ａ-４８５８２３）。しかし、これと同一組成であるが、別の
対称性、つまり、Ｃｓ対称性を有するメソ-化合物は、シクロオレフィンとエチ レンとの、またはα-オレフィンとの共重合体の製造に用いられた時、重合体鎖 内に一様なコモノマー組成を与えるということが知られていた（ドイツ特許出願
ＤＥ４１０７６８２）。
【０００４】 また、シクロペンタジエニルおよびフルオレニルの架橋結合されたリガンドか
ら得れたメタロセン化合物は、α-オレフィン重合体製造でシンジオタクチック 立体選択性を示した（ヨーロッパ特許ＥＰ-Ａ-３５１３９２）。 前記架橋結合は、公知の架橋結合したメタロセン化合物におけるメチレン、エ
チレン及びジアルキルシリレンジラジカルによってシクロペンタジエニル、イン
デニル、ヒドロインデニルまたはフルオレニルリガンドのような二つの５-員環 の化合物を直接連結する。Ｒ．Ｈ．Ｈａｌｔｅｒｍａｎが、これに関することを
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、９２、６５９（１９９２）に要約している。
ら得れたメタロセン化合物は、α-オレフィン重合体製造でシンジオタクチック 立体選択性を示した（ヨーロッパ特許ＥＰ-Ａ-３５１３９２）。 前記架橋結合は、公知の架橋結合したメタロセン化合物におけるメチレン、エ
チレン及びジアルキルシリレンジラジカルによってシクロペンタジエニル、イン
デニル、ヒドロインデニルまたはフルオレニルリガンドのような二つの５-員環 の化合物を直接連結する。Ｒ．Ｈ．Ｈａｌｔｅｒｍａｎが、これに関することを
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、９２、６５９（１９９２）に要約している。
【０００５】
本発明は、遷移金属化合物内で架橋が異なる方法で二つのリガンドを連結して
いる架橋結合された遷移金属化合物の新規な構造体を提示する。 架橋結合は間接的に二つのシクロペンタジエニル環を連結する。つまり、二つ
の隣接する炭素がトリラジカルによって結合され、新しく形成された環内に一つ
のラジカルを含む有環シクロペンタジエニルリガンドが形成され、そのシクロペ
ンタジエニルリガンドが前記の残存する一つのラジカルと架橋結合によって架橋
される。新規架橋結合されたメタロセン化合物はこの架橋結合されたリガンドに
より合成できる。
いる架橋結合された遷移金属化合物の新規な構造体を提示する。 架橋結合は間接的に二つのシクロペンタジエニル環を連結する。つまり、二つ
の隣接する炭素がトリラジカルによって結合され、新しく形成された環内に一つ
のラジカルを含む有環シクロペンタジエニルリガンドが形成され、そのシクロペ
ンタジエニルリガンドが前記の残存する一つのラジカルと架橋結合によって架橋
される。新規架橋結合されたメタロセン化合物はこの架橋結合されたリガンドに
より合成できる。
【０００６】 既存の架橋結合されたメタロセン化合物において、立体障害はシクロペンタジ
エニルリガンドの環によって与えられる。 本発明で記載されたメタロセン化合物は、公知の架橋結合されたメタロセン化
合物とは互いに異なる立体障害を生じ、特に前記立体障害は架橋結合の長さと架
橋位置を変えて調節できる。
エニルリガンドの環によって与えられる。 本発明で記載されたメタロセン化合物は、公知の架橋結合されたメタロセン化
合物とは互いに異なる立体障害を生じ、特に前記立体障害は架橋結合の長さと架
橋位置を変えて調節できる。
【０００７】 ラセミ体-エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド化合物には δ-形態とλ-形態とが互いに変わる２つの配座流動運動（ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉ
ｏｎａｌ ｆｌｕｘｉｏｎａｌ ｍｏｔｉｏｎ）が存在する（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ
ａｌｌｉｃｓ、１４、１２５６（１９９５））。この流動運動は高温でのα-オ レフィン重合において立体選択性を減少させることが分かっている（Ｍｅｔａｌ
ｌｏｃｅｎｅｓ '９５Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ４０３ｆ、及びここに引用され た参考文献）。本発明で提供する架橋結合されたメタロセン、例えば、二つのイ
ンデニルリガンドがインデニル環の６番目の位置を通してエチレンにより結合さ
れているラセミ体のメタロセン化合物は、前記のような配座流動運動をすること
ができない。
ｏｎａｌ ｆｌｕｘｉｏｎａｌ ｍｏｔｉｏｎ）が存在する（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ
ａｌｌｉｃｓ、１４、１２５６（１９９５））。この流動運動は高温でのα-オ レフィン重合において立体選択性を減少させることが分かっている（Ｍｅｔａｌ
ｌｏｃｅｎｅｓ '９５Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ４０３ｆ、及びここに引用され た参考文献）。本発明で提供する架橋結合されたメタロセン、例えば、二つのイ
ンデニルリガンドがインデニル環の６番目の位置を通してエチレンにより結合さ
れているラセミ体のメタロセン化合物は、前記のような配座流動運動をすること
ができない。
【０００８】 既知の架橋結合された化合物の合成において専らメソ-化合物のみを合成する ことは不可能であった。例えば、Ｓ．ＣｏｌｌｉｎｓとＲ．Ｂ．Ｒａｕｓｈは、
それぞれＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．、３４２、２１（１９９８）とＯ
ｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１０、１５０１（１９９１）でラセミ体-化合 物とメソ-化合物とは常に殆ど混合物として得られ、その分離には多大の時間が 必要であると報告した。さらに、メソ-化合物は常に少量の異性体であるために 、工業的にメソ異性体を使用するのは適当でない。本発明では立体化学的にはメ
ソ異性体のみを与える新規構造の架橋リガンドと新規な架橋メタロセン化合物を
開示するものである。
それぞれＪ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．、３４２、２１（１９９８）とＯ
ｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１０、１５０１（１９９１）でラセミ体-化合 物とメソ-化合物とは常に殆ど混合物として得られ、その分離には多大の時間が 必要であると報告した。さらに、メソ-化合物は常に少量の異性体であるために 、工業的にメソ異性体を使用するのは適当でない。本発明では立体化学的にはメ
ソ異性体のみを与える新規構造の架橋リガンドと新規な架橋メタロセン化合物を
開示するものである。
【０００９】
本発明は下記の一般式（Ｉ）の構造を有する遷移金属化合物に関する。
【００１０】
【化８】
【００１１】 前記式で、Ｍは周期律表上の第３族、第４族、第５族または第６族の中から選
択された遷移金属である。 Ａ1及びＡ2は、各々独立的に、シクロペンタジエニル環と共有結合した二つよ
り多くの炭素原子からなる、あるいはホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、ケイ素原
子のうちの一つ以上を含む０〜１０個の炭素原子からなるヒドロカルビルトリラ
ジカルであり、ここで前記トリラジカルは、１〜２０個の非水素原子を含む同一
または異なる置換基を有してもよい。
択された遷移金属である。 Ａ1及びＡ2は、各々独立的に、シクロペンタジエニル環と共有結合した二つよ
り多くの炭素原子からなる、あるいはホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、ケイ素原
子のうちの一つ以上を含む０〜１０個の炭素原子からなるヒドロカルビルトリラ
ジカルであり、ここで前記トリラジカルは、１〜２０個の非水素原子を含む同一
または異なる置換基を有してもよい。
【００１２】 Ｂは１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビルジラジカル、または０〜２０
個の炭素原子、ホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、またはケイ素原子を含む、置換
されたヒドロカルビルのジラジカルであり、前記ジラジカルは、共有結合により
架橋を形成するようにＣ1とＣ2とに連結されたラジカルと１〜２０個の非水素原
子を含む同一または異なる置換基を有してもよい。
個の炭素原子、ホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、またはケイ素原子を含む、置換
されたヒドロカルビルのジラジカルであり、前記ジラジカルは、共有結合により
架橋を形成するようにＣ1とＣ2とに連結されたラジカルと１〜２０個の非水素原
子を含む同一または異なる置換基を有してもよい。
【００１３】 Ｃ1及びＣ2は、各々独立的に、Ａ1とＡ2の二つのラジカル位及びＭの一つのラ
ジカル位に共有結合で連結されたシクロペンタジエニル部分のトリラジカルであ
り、前記トリラジカルは１〜２０個の非水素原子を含む同一または異なる置換基
を有してもよく、前記置換基は１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラ
ジカルあるいはホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、ケイ素原子の１個以上および１
〜２０個の炭素原子を含むラジカルであってもよい。
ジカル位に共有結合で連結されたシクロペンタジエニル部分のトリラジカルであ
り、前記トリラジカルは１〜２０個の非水素原子を含む同一または異なる置換基
を有してもよく、前記置換基は１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラ
ジカルあるいはホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、ケイ素原子の１個以上および１
〜２０個の炭素原子を含むラジカルであってもよい。
【００１４】 Ｘは各々独立的にハロゲン、１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アミド、アリールアミド、フォスファイド、アリー
ルフォスファイド、スルファイドまたはアリールスルファイドなどのリガンドで
ある。 ｎはＭの酸化状態により変動する０〜４の整数である。
ルコキシ、アリールオキシ、アミド、アリールアミド、フォスファイド、アリー
ルフォスファイド、スルファイドまたはアリールスルファイドなどのリガンドで
ある。 ｎはＭの酸化状態により変動する０〜４の整数である。
【００１５】 前記の一般式（Ｉ）でＭは好ましくはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウム
、スカンジウム、クロム、バナジウム、及びタングステンが好ましく、更に好ま
しくはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムである。 架橋結合されたシクロペンタジエニルリガンド（Ｒ1−Ａ1−Ｂ−Ａ2−Ｒ2）は
、例えば、下記の通りであるが、これらに限定されるものではない。ビス（４- インデニル）メタン、ビス（５-インデニル）メタン、ビス（７-インデニル）メ
タン、ビス（１-フルオレニル）メタン、ビス（２-フルオレニル）メタン、ビス
（３-フルオレニル）メタン、ビス（４-フルオレニル）メタン、ビス（４-（２ ）-インデニル）メタン、ビス（５-（２）-インデニル）メタン、ビス（５-（２
）-インデニル）メタン、ビス（６-（２）-インデニル）メタン、ビス（７-（２
）-インデニル）メタン、ビス（４-（１）-インデニル）メタン、ビス（５-（１
-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（１-メチル）インデニル）メタン、 ビス（７-（１-メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（３-メチル）インデニ
ル）メタン、ビス（５-（３-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（３-メチ
ル）インデニル）メタン、ビス（７-（３-メチル）インデニル）メタン、ビス（
４-（５-メチル）インデニル）メタン、ビス（５-（６-メチル）インデニル）メ
タン、ビス（６-（５-メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（５-メチル）イ
ンデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）インデニル）メタン、ビス（５-（ ４-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（４-メチル）インデニル）メタン 、ビス（７-（４-メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）インデ
ニル）メタン、ビス（５-（７-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（７-メ
チル）インデニル）メタン、ビス（７-（６-メチル）インデニル）メタン、ビス
（４-（７-メチル）インデニル）メタン、（４-（７-メチル）インデニル）（７
-（４-メチル）インデニル）メタン、（４-（７-メチル）インデニル）（５-（ ４-メチル）インデニル）メタン、（４-（７-メチル）インデニル）（６-（４- メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（２、５-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（４-（２、６-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（２、７-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（１、５-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（４-（１、６-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（１、２-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（２、３-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（４-（５、６-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（５、７-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（６、７-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（７-（２、５-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（７-（１、５-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（１、６-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（７-（１、２-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（７-（２、３-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（５、６-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（７-（４、５-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（７-（４、６-ジ
メチル）インデニル）メタン、（４-（２、７-ジメチル）インデニル）（７-（ ２、４-ジメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（４-インデニル）エタン 、１、２-ビス（５-インデニル）エタン、１、２-ビス（５-インデニル）エタン
、１、２-ビス（７-インデニル）エタン、ビス（４-（７-メチル）インデニル）
エタン、（４-（７-メチル）インデニル）（７-（４-メチル）インデニル）エタ
ン、(４-（７-メチル）インデニル)（５-（４-メチル）インデニル）エタン、（
４-（７-メチル）インデニル）（６-（４-メチル）インデニル）エタン、ビス（
４-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５
-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６- （２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（
２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１
-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（１- メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（１-メ
チル）-４、５、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（１-メ チル）−４、５、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（３-メ
チル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（３-メチ
ル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（３-メチル
）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（３-メチル）
-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（５-メチル）- ４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（６-メチル）-４
、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（５-メチル）-４、
５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（５-メチル）-４、５
、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）-４、５ 、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２-メチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（４-メチル-４、５、６、
７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（４-メチル）-４、５、６、７
-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（４-メチル）-４、５、６、７- テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）-４、５、６、７-テ
トラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（７-メチル）-４、５、６、７-テト
ラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（７-メチル）-４、５、６、７-テトラ
ヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（６-メチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、５-ジメチル）-４、５、６、７-テト
ラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、６-ジメチル）-４、５、６、７-
テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、７-ジメチル）-４、５、６ 、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、５-ジメチル）-４、５
、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、６、-ジメチル）
-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、２-ジメチ
ル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、３-ジ
メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（５、 ６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（
５、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（ ４-（６、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビ
ス（７-（２、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン
、ビス（７-（２、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メ
タン、ビス（７-（２、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル
）メタン、ビス（７-（１、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデ
ニル）メタン、ビス（７-（１、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ
ンデニル）メタン、ビス（７-（１、２、-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（７-（２、３、-ジメチル）-４、５、６、７-テ
トラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（５、６-ジメチル）-４、５、６、 ７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（４、５-ジメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（４、６-ジメチル）-４、
５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（４-４、５、６、 ７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-４、５、６、７-テトラ
ヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）エタン、１、２-ビス（７-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル ）エタン、１、３-ビス（１-フルオレニル）プロパン、１、２-ビス（２-フルオ
レニル）エタン、１、２-ビス（３-フルオレニル）エタン、１、２-ビス（４-フ
ルオレニル）エタン、１、２-ビス（４-（２-メチル）インデニル）エタン、１ 、２-ビス（５-（２-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（２-メチ
ル）インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（２-メチル）インデニル）エタン 、１、２-ビス（４-（１-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（１-
メチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（１-メチル）インデニル）メ タン、１、２-ビス（７-（１-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４- （３-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３-メチル）インデニル
）エタン、１、２-ビス（６-（３-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（
７-（３-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４-（５-メチル）インデ ニル）エタン、１、２-ビス（５-（６-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビ
ス（６-（５-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（５-メチル）イ ンデニル）エタン、１、２-ビス（４-（６-メチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（５-（７-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（７-メチル
）インデニル）エタン、１、２-ビス（７（-６-メチル）インデニル）エタン、 １、２-ビス（４-（２、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４- （２、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４-（２、７-ジメチル
）インデニル）エタン、１、２-ビス（４-（１、５-ジメチル）インデニル）エ タン、１、２-ビス（４-（１、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス
（４-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、３-ビス（４-（２、３-ジ メチル）プロパン、１、２-ビス（４-（５、６-ジメチル）インデニル）エタン 、１、２-ビス（４-（５、７-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４
-（６、７-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチ ル）インデニル）エタン、１、２-ビス（-（２、６-ジメチル）インデニル）エ タン、１、２-ビス（５-（２、４-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス
（５-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（１、３-ジ メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（１、４-ジメチル）インデニ ル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（５-（４、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（４ 、７-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３、６-ジメチル）イ
ンデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３、７-ジメチル）インデニル）エタン 、１、２-ビス（６-（２、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６
-（２、４-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（２、３-ジメチ ル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、５-ジメチル）インデニル） エタン、１、２-ビス（６-（１、３-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビ
ス（６-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（５、７- ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（４、５-ジメチル）インデ ニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、４-ジメチル）インデニル）エタン、１ 、２-ビス（７-（２、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（ ２、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、４-ジメチル）
インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（１、５-ジメチル）インデニル）エタ ン、１、２-（ビス（７-（１、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス
（７-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、３-ジ メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（５、６-ジメチル）インデニ ル）エタン、１、２-ビス（７-（４、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（７-（４、６-ジメチル）インデニル）エタン、ビス-（４-（１、２、 ３-トリメチル）インデニル）メタン、ビス-（７−（１、２、４-トリメチル） インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（１、２、４-トリメチル）インデニル ）メタン、ビス（４-（１、２、７-トリメチル）インデニル）メタン、ビス（４
-（１、３、５-トリメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（５-（１、２、
４-トリメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（１、２、３-トリメチ
ル）インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（４、５、６-トリメチル）インデ ニル）メタン、１、３-ビス（４-（５、６、７-トリメチル）インデニル）プロ パン、１、２-ビス（６-（４、５、７-トリメチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（５-（４、６、７-トリメチル）インデニル）エタン、ビス（４-（５、
６、７-トリメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（１、２、３、５-テトラ メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（１、２、３、４-テトラメチル）イン
デニル）メタン、１、２-ビス（７-（１、２、３、４-テトラメチル）インデニ ル）エタン、ビス（４-（２、５、６、７-テトラメチルインデニル）メタン、ビ
ス（４-（１、３、５、６-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（ ５-（１、２、３、４-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（
１、２、３、４-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（２、 ４、５、６-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（４-（２、５、 ６、７-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（３、４、５、 ７-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（５-（１、４、６、７-テ
トラメチル）インデニル）メタン、１、２−ビス（４-（１、５、６、７-テトラ
メチル）インデニル）メタン、（４-インデニル）（４-（１-メチル）インデニ ル）メタン、ビス（４-（インデニル）メチルメタン、ビス（４-（２-メチル） インデニル）ジメチルメタン、（４-フルオレニル）（４-インデニル）メタン、
１-、２-ビス（５-インデニル）-１、２-ジメチルエタン、１、２-ビス（４-（ ２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（
５-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２- ビス（６-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１
、２-ビス（７-（２-メチル-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン 、１、２-ビス（４-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル） エタン、１、２-ビス（５-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデ ニル）エタン、１、２-ビス（６-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロ インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラ ヒドロインデニル）エタン、１、３-ビス（４-（３-メチル）-４、５、６、７- テトラヒドロインデニル）プロパン、１、２-ビス（４-（３-メチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（３-メチル）-４ 、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（３-メチル
）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（５- メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-
（６-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス
（６-（５-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２
-ビス（７-（５-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、 １、２-ビス（４-（６-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エ タン、１、２-ビス（５-（４-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニ ル）エタン、１、２-ビス（６-（４-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）エタン、１、２-ビス（７-（４-メチル）-４、５、６、７-テトラヒ ドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（６-メチル）-４、５、６、７-テ トラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（７-メチル）-４、５、６、
７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（７-メチル）-４、５ 、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（６-メチル）- ４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（２、５-
ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（ ４-（２、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１
、２-ビス（４-（２、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル ）エタン、１、２-ビス（４-（１、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒド ロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（１、６-ジメチル）-４、５、６、７
-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（１、２-ジメチル）-４ 、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、３-ビス（４-（２、３-ジ
メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-
（５、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、 ２-ビス（４-（５、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル） エタン、１、２-ビス（４-（６、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロ インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７- テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、６-ジメチル）-４、
５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、４-ジメ
チル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（
１、２-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-
ビス（５-（１、３-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタ
ン、１、２-ビス（５-（１、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイン デニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７-テト ラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（４、６-ジメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（４、７-ジメチル
）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３、
６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス
（６-（２、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、
１、２-ビス（６-（２、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニ ル）エタン、１、２-ビス（６-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒ ドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、５-ジメチル）-４、５、６、
７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、３-ジメチル）- ４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、２-
ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（ ６-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１
、２-ビス（６-（５、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル ）エタン、１、２-ビス（６-（４、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒド ロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、４-ジメチル）-４、５、６、７
-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、５-ジメチル）-４ 、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、６-ジ
メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-
（２、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、 ２-ビス（７-（１、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニルエ タン、１、２-ビス（７-（１、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）エタン、１、２-ビス（７-（１、２-ジメチル）-４、５、６、７-テ トラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、３-ジメチル）-４、５
、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（５、６-ジメチ
ル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（４
、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビ
ス（７-（４、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン
、ビス（４-（１、２、４-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニ
ル）メタン、ビス（７-（１、２、４-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒド
ロインデニル）メタン、１、２-ビス（７-（１、２、４-トリメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、２、７-トリメチル ）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、３、５-
トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス （５-（１、２、４-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エ
タン、１、２-ビス（６-（１、２、３-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒ ドロインデニル）エタン、１、３-ビス（５-（５、６、７-トリメチル）-４、５
、６、７-テトラヒドロインデニル）プロパン、１、２-ビス（-（４、５、７-ト
リメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（ ５-（１３、６、７-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エ
タン、１、２−ビス（４-（５、６、７-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、２、３、５-テトラメチル）４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（１、２、３、４-テトラ メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（７-
（１、２、３、４-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル） エタン、ビス（４-（２、５、６、７-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、３、５、６-テトラメチル）-４、５ 、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（５-（１、２、３、 ４-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-
ビス（６-（１、２、３、４-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイン
デニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、４、５、６-テトラメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（２、５、６、７-
テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビ ス（６-（３、４、５、７-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデ
ニル）エタン、１、２-ビス（５-（１、４、６、７-テトラメチル）-４、５、６
、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２−ビス（４-（１、５、６、７- テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、（４-４、 ５、６、７-テトラヒドロインデニル）（４-（１-メチル）-４、５、６、７-テ トラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-４、５、６、７-テトラヒドロインデ
ニル）メチルメタン、ビス（４-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ
ンデニル）ジメチルメタン、（４-フルオレニル）（４-４、５、６、７-テトラ ヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（５-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）-１、２-ジメチルエタン、１、３-ビス（４-インデニル）プロパン。
、スカンジウム、クロム、バナジウム、及びタングステンが好ましく、更に好ま
しくはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムである。 架橋結合されたシクロペンタジエニルリガンド（Ｒ1−Ａ1−Ｂ−Ａ2−Ｒ2）は
、例えば、下記の通りであるが、これらに限定されるものではない。ビス（４- インデニル）メタン、ビス（５-インデニル）メタン、ビス（７-インデニル）メ
タン、ビス（１-フルオレニル）メタン、ビス（２-フルオレニル）メタン、ビス
（３-フルオレニル）メタン、ビス（４-フルオレニル）メタン、ビス（４-（２ ）-インデニル）メタン、ビス（５-（２）-インデニル）メタン、ビス（５-（２
）-インデニル）メタン、ビス（６-（２）-インデニル）メタン、ビス（７-（２
）-インデニル）メタン、ビス（４-（１）-インデニル）メタン、ビス（５-（１
-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（１-メチル）インデニル）メタン、 ビス（７-（１-メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（３-メチル）インデニ
ル）メタン、ビス（５-（３-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（３-メチ
ル）インデニル）メタン、ビス（７-（３-メチル）インデニル）メタン、ビス（
４-（５-メチル）インデニル）メタン、ビス（５-（６-メチル）インデニル）メ
タン、ビス（６-（５-メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（５-メチル）イ
ンデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）インデニル）メタン、ビス（５-（ ４-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（４-メチル）インデニル）メタン 、ビス（７-（４-メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）インデ
ニル）メタン、ビス（５-（７-メチル）インデニル）メタン、ビス（６-（７-メ
チル）インデニル）メタン、ビス（７-（６-メチル）インデニル）メタン、ビス
（４-（７-メチル）インデニル）メタン、（４-（７-メチル）インデニル）（７
-（４-メチル）インデニル）メタン、（４-（７-メチル）インデニル）（５-（ ４-メチル）インデニル）メタン、（４-（７-メチル）インデニル）（６-（４- メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（２、５-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（４-（２、６-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（２、７-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（１、５-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（４-（１、６-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（１、２-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（２、３-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（４-（５、６-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（５、７-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（４-（６、７-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（７-（２、５-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（７-（１、５-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（１、６-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（７-（１、２-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（７-（２、３-ジ
メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（５、６-ジメチル）インデニル）メタ
ン、ビス（７-（４、５-ジメチル）インデニル）メタン、ビス（７-（４、６-ジ
メチル）インデニル）メタン、（４-（２、７-ジメチル）インデニル）（７-（ ２、４-ジメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（４-インデニル）エタン 、１、２-ビス（５-インデニル）エタン、１、２-ビス（５-インデニル）エタン
、１、２-ビス（７-インデニル）エタン、ビス（４-（７-メチル）インデニル）
エタン、（４-（７-メチル）インデニル）（７-（４-メチル）インデニル）エタ
ン、(４-（７-メチル）インデニル)（５-（４-メチル）インデニル）エタン、（
４-（７-メチル）インデニル）（６-（４-メチル）インデニル）エタン、ビス（
４-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５
-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６- （２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（
２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１
-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（１- メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（１-メ
チル）-４、５、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（１-メ チル）−４、５、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（３-メ
チル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（３-メチ
ル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（３-メチル
）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（３-メチル）
-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（５-メチル）- ４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（６-メチル）-４
、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（５-メチル）-４、
５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（５-メチル）-４、５
、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）-４、５ 、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２-メチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（４-メチル-４、５、６、
７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（４-メチル）-４、５、６、７
-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（４-メチル）-４、５、６、７- テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（６-メチル）-４、５、６、７-テ
トラヒドロインデニル）メタン、ビス（５-（７-メチル）-４、５、６、７-テト
ラヒドロインデニル）メタン、ビス（６-（７-メチル）-４、５、６、７-テトラ
ヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（６-メチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、５-ジメチル）-４、５、６、７-テト
ラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、６-ジメチル）-４、５、６、７-
テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、７-ジメチル）-４、５、６ 、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、５-ジメチル）-４、５
、６、７−テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、６、-ジメチル）
-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、２-ジメチ
ル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（２、３-ジ
メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（５、 ６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（
５、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（ ４-（６、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビ
ス（７-（２、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン
、ビス（７-（２、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メ
タン、ビス（７-（２、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル
）メタン、ビス（７-（１、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデ
ニル）メタン、ビス（７-（１、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ
ンデニル）メタン、ビス（７-（１、２、-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（７-（２、３、-ジメチル）-４、５、６、７-テ
トラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（５、６-ジメチル）-４、５、６、 ７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（４、５-ジメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（４、６-ジメチル）-４、
５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（４-４、５、６、 ７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-４、５、６、７-テトラ
ヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）エタン、１、２-ビス（７-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル ）エタン、１、３-ビス（１-フルオレニル）プロパン、１、２-ビス（２-フルオ
レニル）エタン、１、２-ビス（３-フルオレニル）エタン、１、２-ビス（４-フ
ルオレニル）エタン、１、２-ビス（４-（２-メチル）インデニル）エタン、１ 、２-ビス（５-（２-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（２-メチ
ル）インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（２-メチル）インデニル）エタン 、１、２-ビス（４-（１-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（１-
メチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（１-メチル）インデニル）メ タン、１、２-ビス（７-（１-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４- （３-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３-メチル）インデニル
）エタン、１、２-ビス（６-（３-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（
７-（３-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４-（５-メチル）インデ ニル）エタン、１、２-ビス（５-（６-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビ
ス（６-（５-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（５-メチル）イ ンデニル）エタン、１、２-ビス（４-（６-メチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（５-（７-メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（７-メチル
）インデニル）エタン、１、２-ビス（７（-６-メチル）インデニル）エタン、 １、２-ビス（４-（２、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４- （２、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４-（２、７-ジメチル
）インデニル）エタン、１、２-ビス（４-（１、５-ジメチル）インデニル）エ タン、１、２-ビス（４-（１、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス
（４-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、３-ビス（４-（２、３-ジ メチル）プロパン、１、２-ビス（４-（５、６-ジメチル）インデニル）エタン 、１、２-ビス（４-（５、７-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（４
-（６、７-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチ ル）インデニル）エタン、１、２-ビス（-（２、６-ジメチル）インデニル）エ タン、１、２-ビス（５-（２、４-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス
（５-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（１、３-ジ メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（１、４-ジメチル）インデニ ル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（５-（４、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（４ 、７-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３、６-ジメチル）イ
ンデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３、７-ジメチル）インデニル）エタン 、１、２-ビス（６-（２、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６
-（２、４-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（２、３-ジメチ ル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、５-ジメチル）インデニル） エタン、１、２-ビス（６-（１、３-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビ
ス（６-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（５、７- ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（６-（４、５-ジメチル）インデ ニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、４-ジメチル）インデニル）エタン、１ 、２-ビス（７-（２、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（ ２、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、４-ジメチル）
インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（１、５-ジメチル）インデニル）エタ ン、１、２-（ビス（７-（１、６-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス
（７-（１、２-ジメチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、３-ジ メチル）インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（５、６-ジメチル）インデニ ル）エタン、１、２-ビス（７-（４、５-ジメチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（７-（４、６-ジメチル）インデニル）エタン、ビス-（４-（１、２、 ３-トリメチル）インデニル）メタン、ビス-（７−（１、２、４-トリメチル） インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（１、２、４-トリメチル）インデニル ）メタン、ビス（４-（１、２、７-トリメチル）インデニル）メタン、ビス（４
-（１、３、５-トリメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（５-（１、２、
４-トリメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（１、２、３-トリメチ
ル）インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（４、５、６-トリメチル）インデ ニル）メタン、１、３-ビス（４-（５、６、７-トリメチル）インデニル）プロ パン、１、２-ビス（６-（４、５、７-トリメチル）インデニル）エタン、１、 ２-ビス（５-（４、６、７-トリメチル）インデニル）エタン、ビス（４-（５、
６、７-トリメチル）インデニル）メタン、ビス（４-（１、２、３、５-テトラ メチル）インデニル）メタン、ビス（７-（１、２、３、４-テトラメチル）イン
デニル）メタン、１、２-ビス（７-（１、２、３、４-テトラメチル）インデニ ル）エタン、ビス（４-（２、５、６、７-テトラメチルインデニル）メタン、ビ
ス（４-（１、３、５、６-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（ ５-（１、２、３、４-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（
１、２、３、４-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（７-（２、 ４、５、６-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（４-（２、５、 ６、７-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（６-（３、４、５、 ７-テトラメチル）インデニル）メタン、１、２-ビス（５-（１、４、６、７-テ
トラメチル）インデニル）メタン、１、２−ビス（４-（１、５、６、７-テトラ
メチル）インデニル）メタン、（４-インデニル）（４-（１-メチル）インデニ ル）メタン、ビス（４-（インデニル）メチルメタン、ビス（４-（２-メチル） インデニル）ジメチルメタン、（４-フルオレニル）（４-インデニル）メタン、
１-、２-ビス（５-インデニル）-１、２-ジメチルエタン、１、２-ビス（４-（ ２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（
５-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２- ビス（６-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１
、２-ビス（７-（２-メチル-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン 、１、２-ビス（４-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル） エタン、１、２-ビス（５-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデ ニル）エタン、１、２-ビス（６-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロ インデニル）エタン、１、２-ビス（７-（１-メチル）-４、５、６、７-テトラ ヒドロインデニル）エタン、１、３-ビス（４-（３-メチル）-４、５、６、７- テトラヒドロインデニル）プロパン、１、２-ビス（４-（３-メチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（３-メチル）-４ 、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（３-メチル
）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（５- メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-
（６-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス
（６-（５-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２
-ビス（７-（５-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、 １、２-ビス（４-（６-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エ タン、１、２-ビス（５-（４-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニ ル）エタン、１、２-ビス（６-（４-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）エタン、１、２-ビス（７-（４-メチル）-４、５、６、７-テトラヒ ドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（６-メチル）-４、５、６、７-テ トラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（７-メチル）-４、５、６、
７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（７-メチル）-４、５ 、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（６-メチル）- ４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（２、５-
ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（ ４-（２、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１
、２-ビス（４-（２、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル ）エタン、１、２-ビス（４-（１、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒド ロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（１、６-ジメチル）-４、５、６、７
-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（１、２-ジメチル）-４ 、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、３-ビス（４-（２、３-ジ
メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-
（５、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、 ２-ビス（４-（５、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル） エタン、１、２-ビス（４-（６、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロ インデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７- テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、６-ジメチル）-４、
５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、４-ジメ
チル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（
１、２-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-
ビス（５-（１、３-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタ
ン、１、２-ビス（５-（１、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイン デニル）エタン、１、２-ビス（５-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７-テト ラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（４、６-ジメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（４、７-ジメチル
）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（５-（３、
６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス
（６-（２、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、
１、２-ビス（６-（２、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニ ル）エタン、１、２-ビス（６-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒ ドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、５-ジメチル）-４、５、６、
７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、３-ジメチル）- ４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、２-
ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（ ６-（２、３-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１
、２-ビス（６-（５、７-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル ）エタン、１、２-ビス（６-（４、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒド ロインデニル）エタン、１、２-ビス（６-（１、４-ジメチル）-４、５、６、７
-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、５-ジメチル）-４ 、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、６-ジ
メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-
（２、４-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、 ２-ビス（７-（１、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニルエ タン、１、２-ビス（７-（１、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）エタン、１、２-ビス（７-（１、２-ジメチル）-４、５、６、７-テ トラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、３-ジメチル）-４、５
、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（５、６-ジメチ
ル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（７-（４
、５-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビ
ス（７-（４、６-ジメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン
、ビス（４-（１、２、４-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニ
ル）メタン、ビス（７-（１、２、４-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒド
ロインデニル）メタン、１、２-ビス（７-（１、２、４-トリメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、２、７-トリメチル ）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、３、５-
トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス （５-（１、２、４-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エ
タン、１、２-ビス（６-（１、２、３-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒ ドロインデニル）エタン、１、３-ビス（５-（５、６、７-トリメチル）-４、５
、６、７-テトラヒドロインデニル）プロパン、１、２-ビス（-（４、５、７-ト
リメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（ ５-（１３、６、７-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エ
タン、１、２−ビス（４-（５、６、７-トリメチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、２、３、５-テトラメチル）４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、ビス（７-（１、２、３、４-テトラ メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（７-
（１、２、３、４-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル） エタン、ビス（４-（２、５、６、７-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒ
ドロインデニル）メタン、ビス（４-（１、３、５、６-テトラメチル）-４、５ 、６、７-テトラヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（５-（１、２、３、 ４-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-
ビス（６-（１、２、３、４-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイン
デニル）エタン、１、２-ビス（７-（２、４、５、６-テトラメチル）-４、５、
６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビス（４-（２、５、６、７-
テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２-ビ ス（６-（３、４、５、７-テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデ
ニル）エタン、１、２-ビス（５-（１、４、６、７-テトラメチル）-４、５、６
、７-テトラヒドロインデニル）エタン、１、２−ビス（４-（１、５、６、７- テトラメチル）-４、５、６、７-テトラヒドロインデニル）エタン、（４-４、 ５、６、７-テトラヒドロインデニル）（４-（１-メチル）-４、５、６、７-テ トラヒドロインデニル）メタン、ビス（４-４、５、６、７-テトラヒドロインデ
ニル）メチルメタン、ビス（４-（２-メチル）-４、５、６、７-テトラヒドロイ
ンデニル）ジメチルメタン、（４-フルオレニル）（４-４、５、６、７-テトラ ヒドロインデニル）メタン、１、２-ビス（５-４、５、６、７-テトラヒドロイ ンデニル）-１、２-ジメチルエタン、１、３-ビス（４-インデニル）プロパン。
【００１６】 本発明の架橋結合されたシクロペンタジエンリガンドは前記の例に制限される
わけではない。本発明はリガンド、Ｍ、Ｘとｎの置換基を変化させることで一般
式（Ｉ）で示される全ての化合物を含む。 本発明によって製造されたラセミ体-メタロセン化合物の構造の例としては下 記の一般式（X）で記述される。
わけではない。本発明はリガンド、Ｍ、Ｘとｎの置換基を変化させることで一般
式（Ｉ）で示される全ての化合物を含む。 本発明によって製造されたラセミ体-メタロセン化合物の構造の例としては下 記の一般式（X）で記述される。
【００１７】
【化９】
【００１８】 前記式で、Ｍ、Ｘ、Ａ1、Ａ2、Ｂは前記に定義したことと同一であり、Ｒ1〜 Ｒ6は各々非水素原子の数が１〜２０個を含む置換基して互いに同一であるか異 なる。 一般式（Ｘ）で表現された構造は、シクロペンタジエン環の炭素原子と直接的
に架橋連結されている既知のラセミ体-メタロセン化合物の構造とは全く異なる 。さらに、Ａ1とＡ2の位置と架橋結合のＢは、自由に調節できる。既知のラセミ
体-エチレンビス（１-インデニル）ジルコニウムジクロライドでは配座流動運動
があるのに反し、一般式（Ｘ）で定義されたラセミ体-架橋結合されたメタロセ ンは、構造が硬いためにそのような配座流動運動を有しない。
に架橋連結されている既知のラセミ体-メタロセン化合物の構造とは全く異なる 。さらに、Ａ1とＡ2の位置と架橋結合のＢは、自由に調節できる。既知のラセミ
体-エチレンビス（１-インデニル）ジルコニウムジクロライドでは配座流動運動
があるのに反し、一般式（Ｘ）で定義されたラセミ体-架橋結合されたメタロセ ンは、構造が硬いためにそのような配座流動運動を有しない。
【００１９】 本発明によって合成されたメソ-メタロセン化合物の構造は下記の一般式（XI ）に表示される。
【００２０】
【化１０】
【００２１】 前記式で、Ｍ、Ｘ、Ａ1、Ａ2、及びＲ1-Ｒ6は前記に定義したことと同一であ る。 専らメソ化合物だけを合成するのは理にかなっている方法ではないが、本発明
は、ラセミ体-化合物を形成することができないようにＡ1とＡ2の位置とＢの長 さを調節することによりメソ-化合物だけが合成できる方法を与える。
は、ラセミ体-化合物を形成することができないようにＡ1とＡ2の位置とＢの長 さを調節することによりメソ-化合物だけが合成できる方法を与える。
【００２２】 例えば、（置換）ビス（５-インデニル）メタンや（置換）１、２-ビス（５- インデニル）エタン等は、このようなものが金属錯化合物（ｍｅｔａｌｌａｔｅ
ｄ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ）に変換される時、ラセミ体錯化合物を形成することは できない。 一般式（Ｉ）で示される化合物は、下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または
（ＩＶ）で示される助触媒を伴って、オレフィン重合または共重合に用いること
ができる。
ｄ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ）に変換される時、ラセミ体錯化合物を形成することは できない。 一般式（Ｉ）で示される化合物は、下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または
（ＩＶ）で示される助触媒を伴って、オレフィン重合または共重合に用いること
ができる。
【００２３】
【化１１】
【００２４】 前記式で、Ｒ7はハロゲンラジカル、１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカル ビルラジカル、ハロゲンに置換された１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビ
ルラジカルであり、ｍは２より大きい整数、Ｒ7各々は同一であるか、または異 なる。
ルラジカルであり、ｍは２より大きい整数、Ｒ7各々は同一であるか、または異 なる。
【００２５】
【化１２】
【００２６】 前記式で、Ｎはアルミニウムまたはホウ素であり、Ｒ8はＲ7について定義した
ことと同一であり、Ｒ8各々は互いに同一であるか、または異なる。
ことと同一であり、Ｒ8各々は互いに同一であるか、または異なる。
【００２７】
【化１３】
【００２８】 前記式で、Ｑは+１価に荷電した無機または有機カチオンであり、Ｎはアルミ ニウムまたはホウ素であり、Ｒ9はＲ7について定義したことと同一であり、Ｒ9 の各々は同一であるか、または異なる。 一般式（II）で示されるアルキルアルミノキサン（Ａｌｋｙｌａｌｕｍｉｎｏ
ｘａｎｅ）化合物は、線状、環状または網状の化合物として存在することができ
、前記の化合物は単一化合物または混合物として使用可能である。
ｘａｎｅ）化合物は、線状、環状または網状の化合物として存在することができ
、前記の化合物は単一化合物または混合物として使用可能である。
【００２９】 前記一般式（II）で示されるアルキルアルミノキサンの例としては、メチルア
ルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、ブチルアル
ミノキサン、ヘキシルアルミノキサン、オクチルアルミノキサンなどがある。 前記一般式（III）で示されるアルキル金属化合物の例としてはトリメチルア ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルクロロアルミニウム、ジ
メチルイソブチルアルミニウム、ジメチルエチルアルミニウム、ジエチルクロロ
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブチルアルミニ
ウム、トリシクロペンチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリイソ
ペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム
、エチルジメチルアルミニウム、メチルジエチルアルミニウム、トリフェニルア
ルミニウム、トリ−ｐ−トリルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド
、トリメチルホウ素、トリエチルホウ素、トリイソブチルホウ素、トリプロピル
ホウ素、トリブチルホウ素などがある。
ルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、ブチルアル
ミノキサン、ヘキシルアルミノキサン、オクチルアルミノキサンなどがある。 前記一般式（III）で示されるアルキル金属化合物の例としてはトリメチルア ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルクロロアルミニウム、ジ
メチルイソブチルアルミニウム、ジメチルエチルアルミニウム、ジエチルクロロ
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブチルアルミニ
ウム、トリシクロペンチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリイソ
ペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム
、エチルジメチルアルミニウム、メチルジエチルアルミニウム、トリフェニルア
ルミニウム、トリ−ｐ−トリルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド
、トリメチルホウ素、トリエチルホウ素、トリイソブチルホウ素、トリプロピル
ホウ素、トリブチルホウ素などがある。
【００３０】 前記一般式（ＩＶ）で示されるイオン性化合物の例としてはトリエチルアンモ
ニウムテトラフェニルボロン、トリブチルアンモニウムテトラフェニルボロン、
トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリメチルアンモニウム（ｐ
-トリル）ボロン、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｐ-トリル）ボロン、トリ
エチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフェニル）ボロン、トリメチルア ンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウ ムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）ボロン、トリメチルアンモニウム テトラ（ｐ-トリクロロメチルフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテト ラペンタフルオロフェニルボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニル ボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニルボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルア
ニリニウムペンタフルオロフェニルボロン、ジエチルアンモニウムテトラペンタ
フルオロフェニルボロン、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルボロン
、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルボロン、トリエチルアンモニウ
ムテトラフェニルアルミニウム、トリブチルアンモニウムテトラフェニルアルミ
ニウム、トリメチルアンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリプロピルア
ンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ- トリル）アルミニウム、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｐ-トリル）アルミ ニウム、トリエチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフェニル）アルミニ ウム、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリクロロメチルフェニル）アルミ ニウム、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリクロロメチルフェニル）アル ミニウム、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルアルミニウム
、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニルアルミニウム、Ｎ、Ｎ-ジエチルア
ニリウムテトラフェニルアルミニウム、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラペン タフルオロフェニルアルミニウム、ジエチルアンモニウムテトラペンタフルオロ
フェニルアルミニウム、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルアルミニ
ウム、トリメチルフォスフォニウムテトラフェニルアルミニウム、トリメチルフ
ォスフォニウムテトラフェニルアルミニウム、トリエチルアンモニウムテトラフ
ェニルボロン、トリブチルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリメチルアン
モニウムテトラフェニルボロン、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボロ
ン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリル）ボロン、トリプロピルアンモ ニウムテトラ（ｐ-トリル）ボロン、トリエチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジ
メチルフェニル）ボロン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフ ェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェ ニル）ボロン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェニ ル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン、Ｎ
、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニルボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテ
トラペンタフルオロフェニルボロン、ジエチルアンモニウムテトラペンタフルオ
ロフェニルボロン、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルボロン、トリ
フェニルカルボニウムテトラフェニルボロン、トリフェニルカルボニウムテトラ
フェニルボロン、トリフェニルカルボニウムテトラフェニルアルミニウム、トリ
フェニルカルボニウムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）ボロン、トリ フェニルカルボニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン。
ニウムテトラフェニルボロン、トリブチルアンモニウムテトラフェニルボロン、
トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボロン、トリメチルアンモニウム（ｐ
-トリル）ボロン、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｐ-トリル）ボロン、トリ
エチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフェニル）ボロン、トリメチルア ンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウ ムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）ボロン、トリメチルアンモニウム テトラ（ｐ-トリクロロメチルフェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテト ラペンタフルオロフェニルボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニル ボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニルボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルア
ニリニウムペンタフルオロフェニルボロン、ジエチルアンモニウムテトラペンタ
フルオロフェニルボロン、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルボロン
、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルボロン、トリエチルアンモニウ
ムテトラフェニルアルミニウム、トリブチルアンモニウムテトラフェニルアルミ
ニウム、トリメチルアンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリプロピルア
ンモニウムテトラフェニルアルミニウム、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ- トリル）アルミニウム、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｐ-トリル）アルミ ニウム、トリエチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフェニル）アルミニ ウム、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリクロロメチルフェニル）アルミ ニウム、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリクロロメチルフェニル）アル ミニウム、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルアルミニウム
、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニルアルミニウム、Ｎ、Ｎ-ジエチルア
ニリウムテトラフェニルアルミニウム、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラペン タフルオロフェニルアルミニウム、ジエチルアンモニウムテトラペンタフルオロ
フェニルアルミニウム、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルアルミニ
ウム、トリメチルフォスフォニウムテトラフェニルアルミニウム、トリメチルフ
ォスフォニウムテトラフェニルアルミニウム、トリエチルアンモニウムテトラフ
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モニウムテトラフェニルボロン、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボロ
ン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリル）ボロン、トリプロピルアンモ ニウムテトラ（ｐ-トリル）ボロン、トリエチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジ
メチルフェニル）ボロン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ、ｐ-ジメチルフ ェニル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェ ニル）ボロン、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェニ ル）ボロン、トリブチルアンモニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン、Ｎ
、Ｎ-ジエチルアニリウムテトラフェニルボロン、Ｎ、Ｎ-ジエチルアニリウムテ
トラペンタフルオロフェニルボロン、ジエチルアンモニウムテトラペンタフルオ
ロフェニルボロン、トリフェニルフォスフォニウムテトラフェニルボロン、トリ
フェニルカルボニウムテトラフェニルボロン、トリフェニルカルボニウムテトラ
フェニルボロン、トリフェニルカルボニウムテトラフェニルアルミニウム、トリ
フェニルカルボニウムテトラ（ｐ-トリフルオロメチルフェニル）ボロン、トリ フェニルカルボニウムテトラペンタフルオロフェニルボロン。
【００３１】 本発明の重合反応は通常の方法によって実施できる。例えば、ガラス反応器に
適当量の不活性有機溶媒と少量の助触媒を添加する。この状態で、液体単量体を
使用するのであれば適当な溶剤とともにその単量体を反応器に投入する。ガス状
の単量体の場合には常圧で反応器に充填する。次いで、触媒溶液を例えば注射器
で注入することで重合反応を開始する。
適当量の不活性有機溶媒と少量の助触媒を添加する。この状態で、液体単量体を
使用するのであれば適当な溶剤とともにその単量体を反応器に投入する。ガス状
の単量体の場合には常圧で反応器に充填する。次いで、触媒溶液を例えば注射器
で注入することで重合反応を開始する。
【００３２】 重合は０〜５００℃範囲の温度及び１０〜５００psig範囲の圧力下で遂行する
ことができる。助触媒は、メタロセン触媒を基準にして１〜１００、０００モル
当量の範囲で使用できる。触媒、助触媒、溶剤、オレフィン単量体、またはコモ
ノマーの接触順序または導入順序は限定されない。適当な時間重合反応させた後
、重合反応を塩酸含有エタノールを添加して停止した。メタノールで洗浄、ろ過
して重合体を得ることができた。重合体を真空オーブンで乾燥した。
ことができる。助触媒は、メタロセン触媒を基準にして１〜１００、０００モル
当量の範囲で使用できる。触媒、助触媒、溶剤、オレフィン単量体、またはコモ
ノマーの接触順序または導入順序は限定されない。適当な時間重合反応させた後
、重合反応を塩酸含有エタノールを添加して停止した。メタノールで洗浄、ろ過
して重合体を得ることができた。重合体を真空オーブンで乾燥した。
【００３３】
以下、下記の実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。但し、これら
実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明がこれらに限られるわけで
はない。 実施例で、触媒の製造及び重合に必要な有機試薬と溶媒はＡｌｄｒｉｃｈ、Ｓ
ｔｒｅｍ、Ｓｉｇｍａ、Ａｃｒｏｓ、Ｂ＆Ｊ，Ｍｅｒｃｋ，Ｌａｎｃａｓｔｅｒ
、Ｍｅｒｃｋ から購入して標準方法（Ｄ．Ｄ．Ｐｅｒｒｉｎ、"Ｐｕｒｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ"３版、Ｐｅｒｇａ
ｍｏｎ Ｐｒｅｓｓｐｌｃ:Ｏｘｆｏｒｄ、１９８８）に従って精製した。空気 に敏感な化合物は、標準シュレンク（Ｓｈｌｅｎｋ）技術、またはグローブボッ
クス内の精製された窒素またはアルゴン中で（Ｄ．Ｆ．Ｓｈｒｉｖｅｒ、"Ｔｈ ｅ Ｍａｎｉｐｕｌａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ａｉｒ-Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｃｏｍｐｏ ｕｎｄｓ"２版、Ｊｏｈｎ ＆ Ｗｉｌｅｙ:Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８６）取扱い 、製造した。アルキルアンモニウム化合物はＡｋｚｏ社とＷｉｔｃｏ社から購入
した。比較例のメタロセン化合物はＡｌｄｒｉｃｈ社から購入し、それ以上精製
せずに使用した。Ａｐｐｌｉｅｄ Ｇａｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｉｇｙ社から購入した
高純度の気体単量体は水分と酸素のトラップを通過させた。Ａｌｄｒｉｃｈ社か
ら購入した液体単量体は、標準精製した後に使用した。触媒製造と重合の全ての
段階で、空気と湿気は実験の再現性を高めるために反応システムから遮断した。
実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明がこれらに限られるわけで
はない。 実施例で、触媒の製造及び重合に必要な有機試薬と溶媒はＡｌｄｒｉｃｈ、Ｓ
ｔｒｅｍ、Ｓｉｇｍａ、Ａｃｒｏｓ、Ｂ＆Ｊ，Ｍｅｒｃｋ，Ｌａｎｃａｓｔｅｒ
、Ｍｅｒｃｋ から購入して標準方法（Ｄ．Ｄ．Ｐｅｒｒｉｎ、"Ｐｕｒｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ"３版、Ｐｅｒｇａ
ｍｏｎ Ｐｒｅｓｓｐｌｃ:Ｏｘｆｏｒｄ、１９８８）に従って精製した。空気 に敏感な化合物は、標準シュレンク（Ｓｈｌｅｎｋ）技術、またはグローブボッ
クス内の精製された窒素またはアルゴン中で（Ｄ．Ｆ．Ｓｈｒｉｖｅｒ、"Ｔｈ ｅ Ｍａｎｉｐｕｌａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ａｉｒ-Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｃｏｍｐｏ ｕｎｄｓ"２版、Ｊｏｈｎ ＆ Ｗｉｌｅｙ:Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８６）取扱い 、製造した。アルキルアンモニウム化合物はＡｋｚｏ社とＷｉｔｃｏ社から購入
した。比較例のメタロセン化合物はＡｌｄｒｉｃｈ社から購入し、それ以上精製
せずに使用した。Ａｐｐｌｉｅｄ Ｇａｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｉｇｙ社から購入した
高純度の気体単量体は水分と酸素のトラップを通過させた。Ａｌｄｒｉｃｈ社か
ら購入した液体単量体は、標準精製した後に使用した。触媒製造と重合の全ての
段階で、空気と湿気は実験の再現性を高めるために反応システムから遮断した。
【００３４】 合成された触媒の構造は、２７０ＭＨｚ ＦＲ-ＮＭＲ（Ｊｏｅｌ Ｃｏ．）を 使用して確認した。重合体の分子量を、１４０℃で溶剤としてトリクロロベンゼ
ンを用いて高温ゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ;Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔ
ｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（１５０ＣＶ、Ｗａｔｅｒｓ ｉｎ Ｕ ．Ｓ．Ａ）を使用して測定した。
ンを用いて高温ゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ;Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔ
ｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）（１５０ＣＶ、Ｗａｔｅｒｓ ｉｎ Ｕ ．Ｓ．Ａ）を使用して測定した。
【００３５】
【実施例１】 段階１: １，２-ジ（ｐ-トリル）エタンの合成 方法１ ４-メチルベンジルブロマイド２モルをＢｕｒｔｚのカプリング反応（Ｊ．Ｍ ａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４４９-４ ５１，４th．ｅｄ．，１９９２、Ａ Ｗｉｌｅｙ-Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）を
改変してカプリングした。
改変してカプリングした。
【００３６】 テトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解させた５０ｇのα-ブロモキシレンと１ ２．５ｇのナトリウムを２５０ｍｌシュレンクフラスコに投入し、次いで反応混
合物をアルゴン雰囲気下で７日間反応させた。反応を停止するためにアルコール
を投入した。水を添加した後、ジエチルエーテルで生成物を抽出した。有機層を
集めて無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを除去するためにろ
過した後、ロータリーエバポレータを使用して全ての溶剤を気化除去した。純粋
な化合物をエタノールで再結晶して得た。収率は２６．９２ｇ（９４．８％）で
あった。
合物をアルゴン雰囲気下で７日間反応させた。反応を停止するためにアルコール
を投入した。水を添加した後、ジエチルエーテルで生成物を抽出した。有機層を
集めて無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを除去するためにろ
過した後、ロータリーエバポレータを使用して全ての溶剤を気化除去した。純粋
な化合物をエタノールで再結晶して得た。収率は２６．９２ｇ（９４．８％）で
あった。
【００３７】 1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ;ＤＭＳＯ-ｄ3:δ７．１０（ｓ、８Ｈ）、２．８７
（ｓ、４Ｈ）、２．３３（ｓ、６Ｈ） 方法２ ４-メチルベンゼンクロライドから公知の合成法（Ｊ．Ｈ．Ｇｅｒｄｎｅｒａ ｎｄ Ｐ．Ｂｏｒｇｓｔｒｏｍ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｒｉｃａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、５１、３３７５（１９２９）を改変して１，２-
ジ（ｐ-トリル）エタンを合成した。
（ｓ、４Ｈ）、２．３３（ｓ、６Ｈ） 方法２ ４-メチルベンゼンクロライドから公知の合成法（Ｊ．Ｈ．Ｇｅｒｄｎｅｒａ ｎｄ Ｐ．Ｂｏｒｇｓｔｒｏｍ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｒｉｃａｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、５１、３３７５（１９２９）を改変して１，２-
ジ（ｐ-トリル）エタンを合成した。
【００３８】 ４-メチルベンジルクロライド２０ｇをテトラヒドロフラン100ｍｌ中の３．８
ｇのマグネシウムに滴下して投入し、反応混合物を攪拌してグリニャール試薬を
作った。このグリニャール試薬を、新らたに乾燥したテトラヒドロフランに溶か
した同一モル数の臭化銀スラリ−に加えた。１時間還流した後、反応混合物を室
温まで冷却した。全ての固体をろ過で除去した。水とジエチルエーテルを添加し
た後、有機層を分離して集めた。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、全ての溶
剤を減圧下で除去した。生成物はカラムクロマトグラフィで精製した。収率は２
１ｇ（７０％）であった。 方法３ ４-メチルベンジルクロライド２０ｇを、１００ｍｌのテトラヒドロフランと ３．８ｇのマグネシウムを含有するシュレンクフラスコに１滴ずつ添加してグリ
ニャール試薬を製造した。このグリニャール試薬を新らたに乾燥したテトラヒド
ロフランに溶かした同一モル数の４-メチルベンジルクロライドを含有するシュ レンクフラスコに投入した。反応混合物を３時間還流した後、室温まで冷却した
。飽和アンモニウムクロライド水溶液を注入した後、生成物をジエチルエーテル
で抽出した。有機層を分離して集めて無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マ
グネシウムを除去するためにろ過した後、全ての溶剤をロータリーエバポレータ
を使用して気化除去した。カラムクロマトグラフィを使用して純粋な化合物を得
た。収率は９．１ｇ（３０％）であった。 段階２: １，２-ビス（７-（２，４-ジメチル）インダノニル）エタンの合成 １，２-ジ（ｐ-トリル）エタンを２-ブロモイソブチリルブロマイドと反応さ せて１，２-（７-（２，４-ジメチル）インダノニル）エタンを文献上の方法（ Ｓｔｅｈｌｉｎｇ他，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３，９６８（１９９
４））で得た。石油エーテルで再結晶して純粋な化合物を得た。
ｇのマグネシウムに滴下して投入し、反応混合物を攪拌してグリニャール試薬を
作った。このグリニャール試薬を、新らたに乾燥したテトラヒドロフランに溶か
した同一モル数の臭化銀スラリ−に加えた。１時間還流した後、反応混合物を室
温まで冷却した。全ての固体をろ過で除去した。水とジエチルエーテルを添加し
た後、有機層を分離して集めた。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、全ての溶
剤を減圧下で除去した。生成物はカラムクロマトグラフィで精製した。収率は２
１ｇ（７０％）であった。 方法３ ４-メチルベンジルクロライド２０ｇを、１００ｍｌのテトラヒドロフランと ３．８ｇのマグネシウムを含有するシュレンクフラスコに１滴ずつ添加してグリ
ニャール試薬を製造した。このグリニャール試薬を新らたに乾燥したテトラヒド
ロフランに溶かした同一モル数の４-メチルベンジルクロライドを含有するシュ レンクフラスコに投入した。反応混合物を３時間還流した後、室温まで冷却した
。飽和アンモニウムクロライド水溶液を注入した後、生成物をジエチルエーテル
で抽出した。有機層を分離して集めて無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マ
グネシウムを除去するためにろ過した後、全ての溶剤をロータリーエバポレータ
を使用して気化除去した。カラムクロマトグラフィを使用して純粋な化合物を得
た。収率は９．１ｇ（３０％）であった。 段階２: １，２-ビス（７-（２，４-ジメチル）インダノニル）エタンの合成 １，２-ジ（ｐ-トリル）エタンを２-ブロモイソブチリルブロマイドと反応さ せて１，２-（７-（２，４-ジメチル）インダノニル）エタンを文献上の方法（ Ｓｔｅｈｌｉｎｇ他，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３，９６８（１９９
４））で得た。石油エーテルで再結晶して純粋な化合物を得た。
【００３９】 1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ;ＤＭＳＯ-ｄ3）:δ７．１９-７．０１（ｄｄ，４ Ｈ），３．１９-３．０９（ｍ，２Ｈ），２．９０（ｓ，４Ｈ），２．５９（ｓ ，６Ｈ），２．６１-２．３１（ｍ，４Ｈ），１．２４-１．２０（ｑ，６Ｈ） 段階３: １，２-ビス（７-（２，４-ジメチル）インデニル）エタンの合成 １，２-ビス（７-（２，４-ジメチル）インダノニル）エタンと４０ｍｌのテ トラヒドロフラン及び４０ｍｌのエタノール溶液、３．５ｇのホウ水素化ナトリ
ウムを０℃で連続的にフラスコに投入した。１６時間攪拌した後、１００ｇの氷
を投入した。溶液のｐＨが約１になるまで塩酸を添加した。ジエチルエーテルを
使用して生成物を三度にわたり抽出した。結合したジエチルエーテルを重炭酸ナ
トリウム水溶液で洗浄した。有機層を分離して集め、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。全ての溶剤はロータリーエバポレータで気化除去し、残渣を得た。残渣
、つまり１，２−ビス（７−（２，４−ジメチル）インダノニル）エタンはそれ
以上精製せずに使用した。
ウムを０℃で連続的にフラスコに投入した。１６時間攪拌した後、１００ｇの氷
を投入した。溶液のｐＨが約１になるまで塩酸を添加した。ジエチルエーテルを
使用して生成物を三度にわたり抽出した。結合したジエチルエーテルを重炭酸ナ
トリウム水溶液で洗浄した。有機層を分離して集め、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。全ての溶剤はロータリーエバポレータで気化除去し、残渣を得た。残渣
、つまり１，２−ビス（７−（２，４−ジメチル）インダノニル）エタンはそれ
以上精製せずに使用した。
【００４０】 残渣を含むフラスコにトルエンと０．２ｇのｐ-トルエンスルホン酸一水和物 を添加した。反応混合物を２時間還流した。前記混合物を重炭酸ナトリウム水溶
液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶剤をロータリーエバ
ポレータで除去した。得られた生成物をカラムクロマトグラフィにて精製した。 収率は９２．５％（４．１６ｇ）であった。
液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶剤をロータリーエバ
ポレータで除去した。得られた生成物をカラムクロマトグラフィにて精製した。 収率は９２．５％（４．１６ｇ）であった。
【００４１】 1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ;ＣＤＣｌ3）:δ７．０１-６．９８（ｄｄ，４Ｈ）
，６．５８（ｓ，２Ｈ），３．１９（ｓ，４Ｈ），２．９２（ｓ，４Ｈ），２．
３７（ｓ，６Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ） 段階４: 二塩化エチレンビス（７-（２，４-ジメチル）インデニル）ジルコニ ウムの合成 １，２-ビス（７-（２，４-ジメチル）インデニル）エタン１．３６ｇが入っ ているアルゴンガス雰囲気のシュレンクフラスコに２０ｍｌの新しく乾燥したヘ
キサン、２．５Ｍのｎ-ブチルリチウム３．５ｍｌを添加した。１７時間攪拌し た後、ジルコニウムテトラクロライド１ｇを室温で添加した。前記混合物を１８
時間攪拌した。溶媒をデカンテーション除去して暗灰色の固体を分離した。この
固体を２０ｍｌのジクロロメタンで３回抽出した。得られた黄色の溶液を減圧蒸
発して約２０ｍｌになるようにした。生成物を再結晶化するために前記溶液にヘ
キサンを添加した。オレンジ色の固体である本発明の化合物を得た。収率は０．
５ｇであった。
，６．５８（ｓ，２Ｈ），３．１９（ｓ，４Ｈ），２．９２（ｓ，４Ｈ），２．
３７（ｓ，６Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ） 段階４: 二塩化エチレンビス（７-（２，４-ジメチル）インデニル）ジルコニ ウムの合成 １，２-ビス（７-（２，４-ジメチル）インデニル）エタン１．３６ｇが入っ ているアルゴンガス雰囲気のシュレンクフラスコに２０ｍｌの新しく乾燥したヘ
キサン、２．５Ｍのｎ-ブチルリチウム３．５ｍｌを添加した。１７時間攪拌し た後、ジルコニウムテトラクロライド１ｇを室温で添加した。前記混合物を１８
時間攪拌した。溶媒をデカンテーション除去して暗灰色の固体を分離した。この
固体を２０ｍｌのジクロロメタンで３回抽出した。得られた黄色の溶液を減圧蒸
発して約２０ｍｌになるようにした。生成物を再結晶化するために前記溶液にヘ
キサンを添加した。オレンジ色の固体である本発明の化合物を得た。収率は０．
５ｇであった。
【００４２】 1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ;ＣＤ2ＣＩ2）:δ６．８９-６．３３（ｍ，４Ｈ） ，３．３９-３．１９（ｍ，２Ｈ），２．３３-２．３０（ｄ，６Ｈ）， 段階５:エチレン重合 ４００ｍｌのガラス反応器にヘキサン２００ｍｌとメチルアルミノキサン（Ｍ
ＡＯ，トルエン溶液、６．４重量％Ａ１）４．０ｍｌを添加した。８０℃で０．
５ｍｌのトルエンに溶解させたエチレンビス（７-（２，４-ジメチル）インデニ
ル）二塩化ジルコニウム０．００８ｍｍｏｌを添加した。４０psigの圧力で１０
分間激しく攪拌しながらエチレンを継続して供給した。エタノール２０ ｍｌを 加えて重合を完了させ、１０％塩酸含有メタノール溶液を注入した。固体生成物
を集めてメタノールで洗浄した。前記重合体を６０℃、真空オーブンで乾燥した
。収率は７．４５ｇであった。触媒の活性は１．９Ｋｇ（ＰＥ）/ｍｍｏｌ（Ｚ ｒ）ｈであった。
ＡＯ，トルエン溶液、６．４重量％Ａ１）４．０ｍｌを添加した。８０℃で０．
５ｍｌのトルエンに溶解させたエチレンビス（７-（２，４-ジメチル）インデニ
ル）二塩化ジルコニウム０．００８ｍｍｏｌを添加した。４０psigの圧力で１０
分間激しく攪拌しながらエチレンを継続して供給した。エタノール２０ ｍｌを 加えて重合を完了させ、１０％塩酸含有メタノール溶液を注入した。固体生成物
を集めてメタノールで洗浄した。前記重合体を６０℃、真空オーブンで乾燥した
。収率は７．４５ｇであった。触媒の活性は１．９Ｋｇ（ＰＥ）/ｍｍｏｌ（Ｚ ｒ）ｈであった。
【００４３】
【実施例２】 実施例１の段階４で合成されたものと同一の触媒を使用してエチレンとノボル
ネン（ｎｏｂｏｒｎｅｎｅ）とを共重合させた。 ４００ｍｌのガラス反応器にノボルネン３０ｇを溶解するヘキサン溶液２５０
ｍｌとメチルアルミノキサン（ＭＡＯ、トルエン溶液、６．４重量％Ａｌ）４．
０ｍｌを添加した。０．５ｍｌのトルエンに溶解されたエチレンビス（７-（２ ，４-ジメチル）インデニル）二塩化ジルコニウム０．００８ｍｍｏｌを８０℃ で添加した。４０psigの圧力下で１０分間激しく攪拌しながらエチレンを連続的
に供給した。エタノール２０ｍｌを添加して重合反応を完結した。１０％塩酸含
有メタノール溶液を注入した。固体生成物を集めてメタノールで洗浄した。前記
重合体を真空オーブンで６０℃で乾燥した。収率は１４．５ｇであった。触媒の
活性は７．２５Ｋｇ（ＰＥ）/ｍｍｏｌ（Ｚｒ）ｈであった。
ネン（ｎｏｂｏｒｎｅｎｅ）とを共重合させた。 ４００ｍｌのガラス反応器にノボルネン３０ｇを溶解するヘキサン溶液２５０
ｍｌとメチルアルミノキサン（ＭＡＯ、トルエン溶液、６．４重量％Ａｌ）４．
０ｍｌを添加した。０．５ｍｌのトルエンに溶解されたエチレンビス（７-（２ ，４-ジメチル）インデニル）二塩化ジルコニウム０．００８ｍｍｏｌを８０℃ で添加した。４０psigの圧力下で１０分間激しく攪拌しながらエチレンを連続的
に供給した。エタノール２０ｍｌを添加して重合反応を完結した。１０％塩酸含
有メタノール溶液を注入した。固体生成物を集めてメタノールで洗浄した。前記
重合体を真空オーブンで６０℃で乾燥した。収率は１４．５ｇであった。触媒の
活性は７．２５Ｋｇ（ＰＥ）/ｍｍｏｌ（Ｚｒ）ｈであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パク ジャエ−ヘオン 大韓民国 ダエジェオン−シティ 305− 340 ユセオング−ク 388−11 ドリョン グ−ドング エルジー−グーエオンリップ ７ (72)発明者 パク ヤング−ホワァン 大韓民国 ダエジェオン−シティ 305− 340 ユセオング−ク 381−42 ドリョン グ−ドング エルジー−サタエク ６− 102 Ｆターム(参考） 4H049 VN06 VP01 VQ06 VR22 VR32 VU14 4H050 AA03 AB40 4J028 AA01A AB00A AB01A AC00A AC01A AC10A AC28A AC31A AC39A AC41A AC42A AC44A AC49A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC12B BC13B BC15B BC25B BC40B EB01 EB02 GB01 GB02
Claims (7)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で示される化合物: 【化１】 前記式で、 Ｍは周期律表上の第３族、第４族、第５族及び第６族に属する元素より選択さ
れる遷移金属であり、 Ａ1及びＡ2は各々独立的に、シクロペンタジエニル環に共有結合をしている二
つより多くの炭素原子からなるヒドロカルビルトリラジカル、またはホウ素、窒
素、燐、硫黄、酸素またはケイ素原子を一つ以上含む０〜１０個の炭素原子から
なるヒドロカルビルトリラジカルであり、前記トリラジカルは１〜２０個の非水
素原子を含む同一または異なる置換基を有してもよく、 Ｂは１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビルジラジカルまたは０〜２０個
の炭素原子、ホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、またはケイ素原子を含む置換され
たヒドロカルビルジラジカルであり、前記ジラジカルは共有結合により架橋を形
成するようにＣ1とＣ2とに結合されたジラジカルおよび１〜２０個の非水素原子
を含む同一であるかまたは異なる置換基を有してもよく、 Ｃ1及びＣ2は各々独立的に、Ａ1及びＡ2の二つのラジカル位、及びＭの一つの
ラジカル位に共有結合で連結されたシクロペンタジエニル部分のトリラジカルで
あり、前記トリラジカルは１〜２０個の非水素原子を含む同一または異なる置換
基を有してもよく、前記置換基は１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル
ラジカル、またはホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、またはケイ素原子の１つ以上
および１〜２０個の炭素原子を含むラジカルを有してもよく、 Ｘは各々独立的にハロゲン、１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アミド、アリールアミド、フォスファイド、アリー
ルフォスファイド、スルファイド、アリールスルファイドのリガンドであり、 ｎは金属Ｍの酸化状態により決定される０〜４の整数である。 - 【請求項２】 触媒として下記の一般式（Ｉ）で示される化合物および助触媒としてアルミニ
ウム化合物またはホウ素化合物のうち一つ以上を使用することによるエチレン、
α-オレフィンまたはシクロオレフィンの単独重合体または共重合体の製造方法: 【化２】 ここで、Ｍ、Ａ1、Ａ2、Ｃ1、Ｃ2、Ｂ、Ｘ、及びｎは請求項１において述べた
ものと同一である。 - 【請求項３】 助触媒が鎖式、環式または網状として存在できる下記の一般式（ＩＩ）で示さ
れる化合物である請求項２に記載の方法: 【化３】 前記式で、Ｒ7はハロゲンラジカル、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカル ビルラジカル、またはハロゲンで置換された１〜１０個の炭素原子を含むヒドロ
カルビルラジカルであり、ｍは２より大きい整数であり、Ｒ7は各々互いに同一 であるか、または異なる。 - 【請求項４】 助触媒が下記の一般式（III）で示される化合物である請求項２に記載の方法: 【化４】 前記式で、Ｎはアルミニウムまたはホウ素原子であり、 Ｒ8はハロゲンラジカル、１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビルラジカ ル、またはハロゲンで置換された１〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビルラ
ジカルであり、Ｒ8各々は同一であるか、または異なる。 - 【請求項５】 助触媒が下記の一般式（VI）で示される化合物である請求項２に記載の方法: 【化５】 前記式で、Ｑは＋１に荷電した無機または有機カチオンであり、Ｎはアルミニ
ウムまたはホウ素であり、Ｒ9はハロゲンラジカル、１〜１０個の炭素原子を含 むヒドロカルビルラジカル、またはハロゲンで置換された１〜１０個の炭素原子
を含むヒドロカルビルラジカルであり、Ｒ9各々は同一であるか、または異なる 。 - 【請求項６】 下記一般式（Ｘ）の化合物: 【化６】 前記式で、 Ｍは周期律表上の第３族、第４族、第５族及び第６族に属する元素からなる群
より選択される遷移金属であり、 Ａ1及びＡ2は各々独立的に、シクロペンタジエニル環に共有結合をしている二
つより多くの炭素原子からなるヒドロカルビルトリラジカルまたはホウ素、窒素
、燐、硫黄、酸素、またはケイ素原子を一つ以上含む０〜１０個の炭素原子から
なるヒドロカルビルトリラジカルであり、前記トリラジカルは１〜２０個の非水
素原子を含む同一または異なる置換基を有してもよく、 Ｂは１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビルジラジカルまたは０〜２０個
の炭素原子、ホウ素、窒素、燐、硫黄、酸素、またはケイ素原子を含む置換され
たヒドロカルビルジラジカルであり、前記ジラジカルは１〜２０個の非水素原子
を含む同一または異なる置換基および共有結合による架橋を形成するようにＣ1 とＣ2とに結合されたラジカルを有してもよく、 Ｒ1〜Ｃ6は各々１〜２０個の非水素原子を含む互いに同一または異なる置換基
であり、 Ｘは各々独立的にハロゲン、１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アミド、アリールアミド、フォスファイド、アリー
ルフォスファイド、スルファイドまたはアリールスルファイドのリガンドである
。 - 【請求項７】 下記一般式（Ｘ）の化合物: 【化７】 前記式で、Ｍ、Ａ1、Ａ2、Ｂ、Ｒ1-Ｒ6、及びＸは請求項６で定義されたもの である。
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|---|---|---|---|
| KR1019970062461A KR100274973B1 (ko) | 1997-11-24 | 1997-11-24 | 올레핀계 단량체의 중합 촉매 |
| KR1997/62461 | 1997-11-24 | ||
| PCT/KR1998/000375 WO1999026985A1 (en) | 1997-11-24 | 1998-11-24 | Polymerization catalyst for olefin monomers |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=19525492
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|---|---|---|---|
| JP2000522140A Pending JP2001524492A (ja) | 1997-11-24 | 1998-11-24 | オレフィン系単量体の重合触媒 |
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| ES2071888T3 (es) * | 1990-11-12 | 1995-07-01 | Hoechst Ag | Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas. |
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| JP3423378B2 (ja) * | 1993-11-12 | 2003-07-07 | 三井化学株式会社 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
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