JP2001335955A - 耐食性に優れた有機被覆鋼板 - Google Patents
耐食性に優れた有機被覆鋼板Info
- Publication number
- JP2001335955A JP2001335955A JP2000161050A JP2000161050A JP2001335955A JP 2001335955 A JP2001335955 A JP 2001335955A JP 2000161050 A JP2000161050 A JP 2000161050A JP 2000161050 A JP2000161050 A JP 2000161050A JP 2001335955 A JP2001335955 A JP 2001335955A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic
- steel sheet
- film
- resin
- corrosion resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/22—Orthophosphates containing alkaline earth metal cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 製造工程や使用する際にも安全、無害であっ
て、しかも優れた耐食性が得られる有機被覆鋼板を提供
する。 【解決手段】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して、（ａ）Ｃａイオン交換シリカ及
びリン酸塩、（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及
び酸化ケイ素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ
素、（ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ
素、（ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、のうちのい
ずれかの防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する有機皮膜を有することを特徴とす
る。
て、しかも優れた耐食性が得られる有機被覆鋼板を提供
する。 【解決手段】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して、（ａ）Ｃａイオン交換シリカ及
びリン酸塩、（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及
び酸化ケイ素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ
素、（ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ
素、（ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、のうちのい
ずれかの防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する有機皮膜を有することを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、家電、建
材用途などに最適な有機被覆鋼板に関し、製品を取扱う
作業者やユーザーへの影響、製造時の排水処理対策、さ
らには使用環境下における製品からの有害物質の揮発・
溶出などの環境問題に適応するために、製造時及び製品
中に環境・人体に有害なクロム、鉛、カドミウム、水銀
などの重金属を全く含まない環境適応型表面処理鋼板に
関するものである。
材用途などに最適な有機被覆鋼板に関し、製品を取扱う
作業者やユーザーへの影響、製造時の排水処理対策、さ
らには使用環境下における製品からの有害物質の揮発・
溶出などの環境問題に適応するために、製造時及び製品
中に環境・人体に有害なクロム、鉛、カドミウム、水銀
などの重金属を全く含まない環境適応型表面処理鋼板に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】家電製品用鋼板、建材用鋼板、自動車用
鋼板には、従来から亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、耐食性（耐白錆性、耐赤錆性）
を向上させる目的で、クロム酸、重クロム酸又はその塩
類を主要成分とした処理液によるクロメート処理が施さ
れた鋼板が幅広く用いられている。このクロメート処理
は耐食性に優れ、且つ比較的簡単に行うことができる経
済的な処理方法である。
鋼板には、従来から亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、耐食性（耐白錆性、耐赤錆性）
を向上させる目的で、クロム酸、重クロム酸又はその塩
類を主要成分とした処理液によるクロメート処理が施さ
れた鋼板が幅広く用いられている。このクロメート処理
は耐食性に優れ、且つ比較的簡単に行うことができる経
済的な処理方法である。
【０００３】クロメート処理は公害規制物質である６価
クロムを使用するものであるが、この６価クロムは処理
工程においてクローズドシステムで処理され、完全に還
元・回収されて自然界には放出されていないこと、ま
た、有機皮膜によるシーリング作用によってクロメート
皮膜中からのクロム溶出もほぼゼロにできることから、
実質的には６価クロムによって環境や人体が汚染される
ことはない。しかしながら、最近の地球環境問題から、
６価クロムを含めた重金属の使用を自主的に削減しよう
とする動きが高まりつつある。また、廃棄製品のシュレ
ッダーダストを投棄した場合に環境を汚染しないように
するため、製品中にできるだけ重金属を含ませない若し
くはこれを削減しようとする動きも始まっている。
クロムを使用するものであるが、この６価クロムは処理
工程においてクローズドシステムで処理され、完全に還
元・回収されて自然界には放出されていないこと、ま
た、有機皮膜によるシーリング作用によってクロメート
皮膜中からのクロム溶出もほぼゼロにできることから、
実質的には６価クロムによって環境や人体が汚染される
ことはない。しかしながら、最近の地球環境問題から、
６価クロムを含めた重金属の使用を自主的に削減しよう
とする動きが高まりつつある。また、廃棄製品のシュレ
ッダーダストを投棄した場合に環境を汚染しないように
するため、製品中にできるだけ重金属を含ませない若し
くはこれを削減しようとする動きも始まっている。
【０００４】このようなことから、亜鉛系めっき鋼板の
白錆の発生を防止するために、クロメート処理によらな
い無公害な処理技術、所謂クロムフリー技術が数多く提
案されている。このうち有機系化合物や有機樹脂を利用
した方法もいくつか提案されており、例えば、以下のよ
うな方法を挙げることができる。
白錆の発生を防止するために、クロメート処理によらな
い無公害な処理技術、所謂クロムフリー技術が数多く提
案されている。このうち有機系化合物や有機樹脂を利用
した方法もいくつか提案されており、例えば、以下のよ
うな方法を挙げることができる。
【０００５】（１）タンニン酸を用いる方法（例えば、
特開昭５１−７１２３３号） （２）エポキシ樹脂とアミノ樹脂とタンニン酸を混合し
た熱硬化性塗料を用いる方法（例えば、特開昭６３−９
０５８１号） （３）水系樹脂と多価フェノールカルボン酸の混合組成
物を用いる方法（例えば、特開平８−３２５７６０号）
などのようなタンニン酸のキレート力を利用する方法
特開昭５１−７１２３３号） （２）エポキシ樹脂とアミノ樹脂とタンニン酸を混合し
た熱硬化性塗料を用いる方法（例えば、特開昭６３−９
０５８１号） （３）水系樹脂と多価フェノールカルボン酸の混合組成
物を用いる方法（例えば、特開平８−３２５７６０号）
などのようなタンニン酸のキレート力を利用する方法
【０００６】（４）ヒドラジン誘導体水溶液をブリキ又
は亜鉛鉄板の表面に塗布する表面処理方法（例えば、特
公昭５３−２７６９４号、特公昭５６−１０３８６号） （５）アシルザルコシンとベンゾトリアソールとの混合
物にアミンを付加させて得られたアミン付加塩を含む防
錆剤を用いる方法（例えば、特開昭５８−１３０２８４
号） （６）ベンゾチアゾール化合物などの複素環化合物とタ
ンニン酸を混合した処理剤を用いる方法（例えば、特開
昭５７−１９８２６７号）
は亜鉛鉄板の表面に塗布する表面処理方法（例えば、特
公昭５３−２７６９４号、特公昭５６−１０３８６号） （５）アシルザルコシンとベンゾトリアソールとの混合
物にアミンを付加させて得られたアミン付加塩を含む防
錆剤を用いる方法（例えば、特開昭５８−１３０２８４
号） （６）ベンゾチアゾール化合物などの複素環化合物とタ
ンニン酸を混合した処理剤を用いる方法（例えば、特開
昭５７−１９８２６７号）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来技術には以下に述べるような問題点がある。ま
ず、上記（１）〜（４）の方法はいずれも耐食性の面で
問題がある。これは、いずれの方法によっても、得られ
る皮膜が自己補修効果を有していないことに一因があ
る。すなわち、クロメート皮膜では、 (a) バリア効果：３価Ｃｒ主体の難溶性化合物（水和酸
化物）による腐食因子（水、酸素、塩素など）に対する
障壁効果 (b) 自己補修効果：６価Ｃｒによる腐食起点での保護皮
膜形成効果 の両者の相乗効果によって高度の耐食性を発現する。と
ころが、従来のクロムフリー技術では、バリア効果につ
いてはクロムに頼らなくとも有機樹脂などによってある
程度付与できるが、自己補修効果については、６価Ｃｒ
の代替となる自己補修性発現物質が提供されていなかっ
たため、高度の耐食性は実現できなかった。
の従来技術には以下に述べるような問題点がある。ま
ず、上記（１）〜（４）の方法はいずれも耐食性の面で
問題がある。これは、いずれの方法によっても、得られ
る皮膜が自己補修効果を有していないことに一因があ
る。すなわち、クロメート皮膜では、 (a) バリア効果：３価Ｃｒ主体の難溶性化合物（水和酸
化物）による腐食因子（水、酸素、塩素など）に対する
障壁効果 (b) 自己補修効果：６価Ｃｒによる腐食起点での保護皮
膜形成効果 の両者の相乗効果によって高度の耐食性を発現する。と
ころが、従来のクロムフリー技術では、バリア効果につ
いてはクロムに頼らなくとも有機樹脂などによってある
程度付与できるが、自己補修効果については、６価Ｃｒ
の代替となる自己補修性発現物質が提供されていなかっ
たため、高度の耐食性は実現できなかった。
【０００８】また、上記（１）の方法では耐食性が不十
分であるだけでなく、処理後の均一な外観が得られな
い。また、上記（２）の方法は、特に亜鉛系又はアルミ
ニウム系めっき表面に直接、薄膜状（０．１〜５μｍ）
の防錆皮膜を形成することを狙いとしたものではなく、
このため亜鉛系又はアルミニウム系めっき表面に薄膜状
に適用したとしても十分な防食効果は得られない。ま
た、上記（３）の方法についても同様に耐食性が不十分
である。
分であるだけでなく、処理後の均一な外観が得られな
い。また、上記（２）の方法は、特に亜鉛系又はアルミ
ニウム系めっき表面に直接、薄膜状（０．１〜５μｍ）
の防錆皮膜を形成することを狙いとしたものではなく、
このため亜鉛系又はアルミニウム系めっき表面に薄膜状
に適用したとしても十分な防食効果は得られない。ま
た、上記（３）の方法についても同様に耐食性が不十分
である。
【０００９】さらに上記（４）の方法は亜鉛系又はアル
ミニウム系めっき鋼板について適用したものではなく、
また、仮に亜鉛系又はアルミニウム系めっき鋼板に適用
したとしても、得られる皮膜はネットワーク構造を有し
ていないため十分なバリヤー性がなく、このため耐食性
が不十分である。また、特公昭５３−２３７７２号、特
公昭５６−１０３８６号には皮膜の均一性向上を狙いと
してヒドラジン誘導体水溶液に水溶性高分子化合物（ポ
リビニルアルコール類、マレイン酸エステル共重合体、
アクリル酸エステル共重合体など）を混合することが開
示されているが、ヒドラジン誘導体水溶液と水溶性高分
子化合物との単なる混合物では十分な耐食性は得られな
い。
ミニウム系めっき鋼板について適用したものではなく、
また、仮に亜鉛系又はアルミニウム系めっき鋼板に適用
したとしても、得られる皮膜はネットワーク構造を有し
ていないため十分なバリヤー性がなく、このため耐食性
が不十分である。また、特公昭５３−２３７７２号、特
公昭５６−１０３８６号には皮膜の均一性向上を狙いと
してヒドラジン誘導体水溶液に水溶性高分子化合物（ポ
リビニルアルコール類、マレイン酸エステル共重合体、
アクリル酸エステル共重合体など）を混合することが開
示されているが、ヒドラジン誘導体水溶液と水溶性高分
子化合物との単なる混合物では十分な耐食性は得られな
い。
【００１０】さらに、上記（５）、（６）の方法も亜鉛
系又はアルミニウム系めっき鋼板表面に短時間で防錆皮
膜を形成することを狙いとしたものではなく、また、仮
に処理剤をめっき鋼板表面に塗布したとしても、酸素や
水などの腐食因子へのバリヤー性がないため優れた耐食
性は得られない。また、（６）の方法については、添加
剤として樹脂（エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂、ニトロセルロース樹脂、塩化ビニル樹脂など）と
の混合についても述べられているが、ベンゾチアゾール
化合物などの複素環化合物と樹脂との単なる混合物では
十分な耐食性は得られない。
系又はアルミニウム系めっき鋼板表面に短時間で防錆皮
膜を形成することを狙いとしたものではなく、また、仮
に処理剤をめっき鋼板表面に塗布したとしても、酸素や
水などの腐食因子へのバリヤー性がないため優れた耐食
性は得られない。また、（６）の方法については、添加
剤として樹脂（エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂、ニトロセルロース樹脂、塩化ビニル樹脂など）と
の混合についても述べられているが、ベンゾチアゾール
化合物などの複素環化合物と樹脂との単なる混合物では
十分な耐食性は得られない。
【００１１】また、上記（１）〜（６）の方法はいずれ
も、プレス加工などで表面に塗布した油を除去するため
に、スプレーなどによるｐＨ９〜１１程度のアルカリ脱
脂を行うような実用条件においては、アルカリ脱脂によ
って皮膜が剥離又は損傷し、耐食性を保持できないとい
う問題がある。したがって、これらの方法は、防錆皮膜
を形成する方法としては実用に適したものではない。し
たがって本発明の目的は、このような従来技術の課題を
解決し、皮膜中に６価クロムなどの重金属を含まず、製
造工程や使用する際にも安全、無害であって、しかも優
れた耐食性が得られる有機被覆鋼板を提供することにあ
る。
も、プレス加工などで表面に塗布した油を除去するため
に、スプレーなどによるｐＨ９〜１１程度のアルカリ脱
脂を行うような実用条件においては、アルカリ脱脂によ
って皮膜が剥離又は損傷し、耐食性を保持できないとい
う問題がある。したがって、これらの方法は、防錆皮膜
を形成する方法としては実用に適したものではない。し
たがって本発明の目的は、このような従来技術の課題を
解決し、皮膜中に６価クロムなどの重金属を含まず、製
造工程や使用する際にも安全、無害であって、しかも優
れた耐食性が得られる有機被覆鋼板を提供することにあ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明者らが鋭意検討を行った結果、亜鉛系めっき鋼
板又はアルミニウム系めっき鋼板の表面に、必要に応じ
て、６価クロムを含有しない化成処理皮膜を形成した上
で、皮膜形成有機樹脂中に６価クロムに代わる特定の自
己補修性発現物質（防錆添加成分）を適量配合した有機
皮膜を形成することにより、環境や人体に悪影響を及ぼ
すおそれのあるクロメート処理を行うことなく、無公害
で且つ耐食性に極めて優れた有機被覆鋼板が得られるこ
とを見い出した。本発明はこのような知見に基づきなさ
れたもので、その特徴とする構成は以下の通りである。
に本発明者らが鋭意検討を行った結果、亜鉛系めっき鋼
板又はアルミニウム系めっき鋼板の表面に、必要に応じ
て、６価クロムを含有しない化成処理皮膜を形成した上
で、皮膜形成有機樹脂中に６価クロムに代わる特定の自
己補修性発現物質（防錆添加成分）を適量配合した有機
皮膜を形成することにより、環境や人体に悪影響を及ぼ
すおそれのあるクロメート処理を行うことなく、無公害
で且つ耐食性に極めて優れた有機被覆鋼板が得られるこ
とを見い出した。本発明はこのような知見に基づきなさ
れたもので、その特徴とする構成は以下の通りである。
【００１３】［1］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ａ）〜（ｆ）のうちの
いずれかの防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量
部（固形分）含有する、 （ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩 （ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素 （ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ａ）〜（ｆ）のうちの
いずれかの防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量
部（固形分）含有する、 （ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩 （ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素 （ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００１４】［2］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｇ）及び
（ｈ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｇ）及び
（ｈ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００１５】［3］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）及び（ｉ）の防錆
添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含
有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）及び（ｉ）の防錆
添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含
有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００１６】［4］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｆ）、（ｇ）及び
（ｈ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｆ）、（ｇ）及び
（ｈ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００１７】［5］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｆ）及び（ｉ）の防錆
添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含
有する、 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｆ）及び（ｉ）の防錆
添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含
有する、 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００１８】［6］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）及び（ｆ）の防錆
添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含
有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）及び（ｆ）の防錆
添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含
有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００１９】［7］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）
及び（ｈ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重
量部（固形分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）
及び（ｈ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重
量部（固形分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００２０】［8］亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｆ）及び
（ｉ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
系めっき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００
重量部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｆ）及び
（ｉ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００２１】［9］上記［1］〜［8］のいずれかの有機
被覆鋼板において、有機皮膜が、さらに固形潤滑剤
（Ｃ）を含み、該固形潤滑剤（Ｃ）の含有量が皮膜形成
有機樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）に対して１〜８
０重量部（固形分）であることを特徴とする耐食性に優
れた有機被覆鋼板。 ［10］上記［1］〜［9］のいずれかの有機被覆鋼板にお
いて、皮膜形成有機樹脂（Ａ）がＯＨ基及び／又はＣＯ
ＯＨ基を有する有機高分子樹脂であることを特徴とする
耐食性に優れた有機被覆鋼板。
被覆鋼板において、有機皮膜が、さらに固形潤滑剤
（Ｃ）を含み、該固形潤滑剤（Ｃ）の含有量が皮膜形成
有機樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）に対して１〜８
０重量部（固形分）であることを特徴とする耐食性に優
れた有機被覆鋼板。 ［10］上記［1］〜［9］のいずれかの有機被覆鋼板にお
いて、皮膜形成有機樹脂（Ａ）がＯＨ基及び／又はＣＯ
ＯＨ基を有する有機高分子樹脂であることを特徴とする
耐食性に優れた有機被覆鋼板。
【００２２】［11］上記［10］の有機被覆鋼板におい
て、有機高分子樹脂が熱硬化性樹脂であることを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 ［12］上記［11］の有機被覆鋼板において、熱硬化性樹
脂がエポキシ樹脂及び／又は変性エポキシ樹脂であるこ
とを特徴とする耐食性に優れた有機被覆鋼板。 ［13］上記［1］〜［12］のいずれかの有機被覆鋼板に
おいて、亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系めっき鋼
板の表面に、６価クロムを含まない化成処理皮膜を有
し、その上層に有機皮膜を有することを特徴とする耐食
性に優れた有機被覆鋼板。
て、有機高分子樹脂が熱硬化性樹脂であることを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 ［12］上記［11］の有機被覆鋼板において、熱硬化性樹
脂がエポキシ樹脂及び／又は変性エポキシ樹脂であるこ
とを特徴とする耐食性に優れた有機被覆鋼板。 ［13］上記［1］〜［12］のいずれかの有機被覆鋼板に
おいて、亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系めっき鋼
板の表面に、６価クロムを含まない化成処理皮膜を有
し、その上層に有機皮膜を有することを特徴とする耐食
性に優れた有機被覆鋼板。
【００２３】本発明の有機被覆鋼板の基本的な特徴は、
亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系めっき鋼板の表面
に、必要に応じて、６価クロムを含まない化成処理皮膜
を形成した上で、皮膜形成有機樹脂（Ａ）、好ましくは
ＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基を有する有機高分子樹脂
（さらに好ましくは熱硬化性樹脂、特に好ましくはエポ
キシ樹脂及び／又は変性エポキシ樹脂）に自己補修性発
現物質（防錆添加成分）として、（ａ）Ｃａイオン交換
シリカ及びリン酸塩、（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リ
ン酸塩及び酸化ケイ素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸
化ケイ素、（ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化
ケイ素、（ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール
類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チ
ウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、のう
ちのいずれか、若しくは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に
他の成分を複合添加した防錆添加成分（Ｂ）を配合した
有機皮膜を形成した点にある。
亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系めっき鋼板の表面
に、必要に応じて、６価クロムを含まない化成処理皮膜
を形成した上で、皮膜形成有機樹脂（Ａ）、好ましくは
ＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基を有する有機高分子樹脂
（さらに好ましくは熱硬化性樹脂、特に好ましくはエポ
キシ樹脂及び／又は変性エポキシ樹脂）に自己補修性発
現物質（防錆添加成分）として、（ａ）Ｃａイオン交換
シリカ及びリン酸塩、（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リ
ン酸塩及び酸化ケイ素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸
化ケイ素、（ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化
ケイ素、（ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール
類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チ
ウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、のう
ちのいずれか、若しくは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に
他の成分を複合添加した防錆添加成分（Ｂ）を配合した
有機皮膜を形成した点にある。
【００２４】本発明では、上記のように有機皮膜中に、 （ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩 （ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素 （ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 のうちのいずれかの、若しくは上記（ｅ）及び／又は
（ｆ）に他の成分を複合添加した防錆添加成分（Ｂ）
（自己補修性発現物質）を適量配合することにより、特
に優れた防食性能（自己修復効果）を得ることができ
る。このような有機皮膜中に上記（ａ）〜（ｆ）の成分
を配合したことにより得られる防食機構は以下のように
考えられる。
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 のうちのいずれかの、若しくは上記（ｅ）及び／又は
（ｆ）に他の成分を複合添加した防錆添加成分（Ｂ）
（自己補修性発現物質）を適量配合することにより、特
に優れた防食性能（自己修復効果）を得ることができ
る。このような有機皮膜中に上記（ａ）〜（ｆ）の成分
を配合したことにより得られる防食機構は以下のように
考えられる。
【００２５】まず、上記（ａ）〜（ｄ）の成分は沈殿作
用によって自己補修性を発現するもので、その反応機構
は以下のステップで進むと考えられる。 ［第１ステップ］：腐食環境下において、めっき金属で
ある亜鉛やアルミニウムよりも卑なカルシウムが優先溶
解する。 ［第２ステップ］：リン酸塩の場合、加水分解反応によ
り解離したリン酸イオンと上記第１ステップで優先溶解
したカルシウムイオンが錯形成反応を起こし、また酸化
ケイ素の場合、表面に上記第１ステップで優先溶解した
カルシウムイオンが吸着し、表面電荷を電気的中和して
凝集する。その結果、いずれの場合も緻密且つ難溶性の
保護皮膜が生成し、これが腐食起点を封鎖することによ
って腐食反応を抑制する。
用によって自己補修性を発現するもので、その反応機構
は以下のステップで進むと考えられる。 ［第１ステップ］：腐食環境下において、めっき金属で
ある亜鉛やアルミニウムよりも卑なカルシウムが優先溶
解する。 ［第２ステップ］：リン酸塩の場合、加水分解反応によ
り解離したリン酸イオンと上記第１ステップで優先溶解
したカルシウムイオンが錯形成反応を起こし、また酸化
ケイ素の場合、表面に上記第１ステップで優先溶解した
カルシウムイオンが吸着し、表面電荷を電気的中和して
凝集する。その結果、いずれの場合も緻密且つ難溶性の
保護皮膜が生成し、これが腐食起点を封鎖することによ
って腐食反応を抑制する。
【００２６】また、上記（ｅ）の成分は不動態化効果に
よって自己補修性を発現する。すなわち、腐食環境下で
溶存酸素と共にめっき皮膜表面に緻密な酸化物を形成
し、これが腐食起点を封鎖することによって腐食反応を
抑制する。また、上記（ｆ）の成分は吸着効果によって
自己補修性を発現する。すなわち、腐食によって溶出し
た亜鉛やアルミニウムが、上記（ｆ）の成分が有する窒
素や硫黄を含む極性基に吸着して不活性皮膜を形成し、
これが腐食起点を封鎖することによって腐食反応を抑制
する。
よって自己補修性を発現する。すなわち、腐食環境下で
溶存酸素と共にめっき皮膜表面に緻密な酸化物を形成
し、これが腐食起点を封鎖することによって腐食反応を
抑制する。また、上記（ｆ）の成分は吸着効果によって
自己補修性を発現する。すなわち、腐食によって溶出し
た亜鉛やアルミニウムが、上記（ｆ）の成分が有する窒
素や硫黄を含む極性基に吸着して不活性皮膜を形成し、
これが腐食起点を封鎖することによって腐食反応を抑制
する。
【００２７】また、上記のような自己補修性発現物質に
よる防食作用に加え、有機皮膜の皮膜形成有機樹脂
（Ａ）にＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基を有する有機高分
子樹脂（好ましくは熱硬化性樹脂、さらに好ましくはエ
ポキシ樹脂及び／又は変性エポキシ樹脂）を使用するこ
とにより、この有機高分子樹脂が架橋剤との反応により
緻密なバリヤー皮膜を形成し、このバリヤー皮膜は、酸
素などの腐食因子の透過抑制能に優れ、また分子中のＯ
Ｈ基やＣＯＯＨ基により素地との強固な結合力が得られ
るため、特に優れた耐食性（バリヤー性）が得られる。
よる防食作用に加え、有機皮膜の皮膜形成有機樹脂
（Ａ）にＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基を有する有機高分
子樹脂（好ましくは熱硬化性樹脂、さらに好ましくはエ
ポキシ樹脂及び／又は変性エポキシ樹脂）を使用するこ
とにより、この有機高分子樹脂が架橋剤との反応により
緻密なバリヤー皮膜を形成し、このバリヤー皮膜は、酸
素などの腐食因子の透過抑制能に優れ、また分子中のＯ
Ｈ基やＣＯＯＨ基により素地との強固な結合力が得られ
るため、特に優れた耐食性（バリヤー性）が得られる。
【００２８】また、上記（ａ）〜（ｄ）、（ｅ）、
（ｆ）の各成分によって得られる自己補修効果からし
て、より高度な自己補修性を得るには上記（ｅ）及び／
又は（ｆ）を必須成分とし、これに他の成分を複合させ
た以下のような組み合せの防錆添加成分（Ｙ）を調整
（配合）するのが好ましく、特に、下記(6)及び(7)の場
合に最も高度な自己補修性（すなわち、耐白錆性）が得
られる。
（ｆ）の各成分によって得られる自己補修効果からし
て、より高度な自己補修性を得るには上記（ｅ）及び／
又は（ｆ）を必須成分とし、これに他の成分を複合させ
た以下のような組み合せの防錆添加成分（Ｙ）を調整
（配合）するのが好ましく、特に、下記(6)及び(7)の場
合に最も高度な自己補修性（すなわち、耐白錆性）が得
られる。
【００２９】(1) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｇ）カルシ
ウム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩
及び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分 (2) （ｅ）モリブデン酸塩、及び（ｉ）Ｃａイオン交換
シリカ、を配合した防錆添加成分 (3) （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾー
ル類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種
以上の有機化合物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシ
ウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ
素、を配合した防錆添加成分 (4) （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾー
ル類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種
以上の有機化合物、及び（ｉ）Ｃａイオン交換シリカ、
を配合した防錆添加成分
ウム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩
及び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分 (2) （ｅ）モリブデン酸塩、及び（ｉ）Ｃａイオン交換
シリカ、を配合した防錆添加成分 (3) （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾー
ル類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種
以上の有機化合物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシ
ウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ
素、を配合した防錆添加成分 (4) （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾー
ル類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種
以上の有機化合物、及び（ｉ）Ｃａイオン交換シリカ、
を配合した防錆添加成分
【００３０】(5) （ｅ）モリブデン酸塩、及び（ｆ）ト
リアゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾ
ール類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化
合物、を配合した防錆添加成分 (6) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、（ｇ）カル
シウム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リン酸
塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分 (7) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、及び（ｉ）
Ｃａイオン交換シリカ、を配合した防錆添加成分
リアゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾ
ール類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化
合物、を配合した防錆添加成分 (6) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、（ｇ）カル
シウム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リン酸
塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分 (7) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、及び（ｉ）
Ｃａイオン交換シリカ、を配合した防錆添加成分
【００３１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細とその限定理
由を説明する。本発明の有機被覆鋼板のベースとなる亜
鉛系めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ｎｉ
合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板（電気めっ
き鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板）、Ｚｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｍｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃ
ｏ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ合金めっき鋼板、
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｆｅ合
金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板（例えば、Ｚ
ｎ−５％Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−５５％Ａｌ合金め
っき鋼板）、Ｚｎ−Ｍｇ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ−
Ｍｇめっき鋼板、さらにはこれらのめっき鋼板のめっき
皮膜中に金属酸化物、ポリマーなどを分散した亜鉛系複
合めっき鋼板（例えば、Ｚｎ−ＳｉＯ２分散めっき鋼
板）などを用いることができる。
由を説明する。本発明の有機被覆鋼板のベースとなる亜
鉛系めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ｎｉ
合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板（電気めっ
き鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板）、Ｚｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｍｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃ
ｏ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ合金めっき鋼板、
Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｆｅ合
金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板（例えば、Ｚ
ｎ−５％Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−５５％Ａｌ合金め
っき鋼板）、Ｚｎ−Ｍｇ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ−
Ｍｇめっき鋼板、さらにはこれらのめっき鋼板のめっき
皮膜中に金属酸化物、ポリマーなどを分散した亜鉛系複
合めっき鋼板（例えば、Ｚｎ−ＳｉＯ２分散めっき鋼
板）などを用いることができる。
【００３２】また、上記のようなめっきのうち、同種又
は異種のものを２層以上めっきした複層めっき鋼板を用
いることもできる。また、本発明の有機被覆鋼板のベー
スとなるアルミニウム系めっき鋼板としては、アルミニ
ウムめっき鋼板、Ａｌ−Ｓｉ合金めっき鋼板などを用い
ることができる。また、めっき鋼板としては、鋼板面に
予めＮｉなどの薄目付めっきを施し、その上に上記のよ
うな各種めっきを施したものであってもよい。めっき方
法としては、電解法（水溶液中での電解又は非水溶媒中
での電解）、溶融法及び気相法のうち、実施可能ないず
れの方法を採用することもできる。
は異種のものを２層以上めっきした複層めっき鋼板を用
いることもできる。また、本発明の有機被覆鋼板のベー
スとなるアルミニウム系めっき鋼板としては、アルミニ
ウムめっき鋼板、Ａｌ−Ｓｉ合金めっき鋼板などを用い
ることができる。また、めっき鋼板としては、鋼板面に
予めＮｉなどの薄目付めっきを施し、その上に上記のよ
うな各種めっきを施したものであってもよい。めっき方
法としては、電解法（水溶液中での電解又は非水溶媒中
での電解）、溶融法及び気相法のうち、実施可能ないず
れの方法を採用することもできる。
【００３３】また、後述するような二層皮膜をめっき皮
膜表面に形成した際に皮膜欠陥やムラが生じないように
するため、必要に応じて、予めめっき皮膜表面にアルカ
リ脱脂、溶剤脱脂、表面調整処理（アルカリ性の表面調
整処理、酸性の表面調整処理）などの処理を施しておく
ことができる。また、有機被覆鋼板の使用環境下での黒
変（めっき表面の酸化現象の一種）を防止する目的で、
必要に応じて予めめっき皮膜表面に鉄族金属イオン（Ｎ
ｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオン）を含む酸性又はア
ルカリ性水溶液による表面調整処理を施しておくことも
できる。また、電気亜鉛めっき鋼板を下地鋼板として用
いる場合には、黒変を防止する目的で電気めっき浴に鉄
族金属イオン（Ｎｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオン）
を添加し、めっき皮膜中にこれらの金属を１ｐｐｍ以上
含有させておくことができる。この場合、めっき皮膜中
の鉄族金属濃度の上限については特に制限はない。
膜表面に形成した際に皮膜欠陥やムラが生じないように
するため、必要に応じて、予めめっき皮膜表面にアルカ
リ脱脂、溶剤脱脂、表面調整処理（アルカリ性の表面調
整処理、酸性の表面調整処理）などの処理を施しておく
ことができる。また、有機被覆鋼板の使用環境下での黒
変（めっき表面の酸化現象の一種）を防止する目的で、
必要に応じて予めめっき皮膜表面に鉄族金属イオン（Ｎ
ｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオン）を含む酸性又はア
ルカリ性水溶液による表面調整処理を施しておくことも
できる。また、電気亜鉛めっき鋼板を下地鋼板として用
いる場合には、黒変を防止する目的で電気めっき浴に鉄
族金属イオン（Ｎｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオン）
を添加し、めっき皮膜中にこれらの金属を１ｐｐｍ以上
含有させておくことができる。この場合、めっき皮膜中
の鉄族金属濃度の上限については特に制限はない。
【００３４】亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系めっ
き鋼板の表面には、必要に応じてクロメート皮膜（６価
クロムを含有する化成処理皮膜）以外の化成処理皮膜、
すなわち６価クロムを含まない化成処理皮膜を形成する
ことができる。この化成処理皮膜はめっき鋼板の活性度
を抑制し、耐食性、密着性を向上する目的で形成される
もので、６価クロムを含有しない化成処理皮膜であれば
その種類に制限はない。
き鋼板の表面には、必要に応じてクロメート皮膜（６価
クロムを含有する化成処理皮膜）以外の化成処理皮膜、
すなわち６価クロムを含まない化成処理皮膜を形成する
ことができる。この化成処理皮膜はめっき鋼板の活性度
を抑制し、耐食性、密着性を向上する目的で形成される
もので、６価クロムを含有しない化成処理皮膜であれば
その種類に制限はない。
【００３５】６価クロムを含有しない化成処理皮膜とし
ては、例えば、 （１）リン酸塩処理皮膜 （２）モリブデート又はタングステート処理皮膜、リン
酸／モリブデン酸処理皮膜などの不動態化皮膜、 （３）酸化リチウムなどのアルカリ金属酸化物と酸化ケ
イ素からなるアルカリシリケート処理皮膜 （４）３価クロムからなる複合酸化物皮膜 （５）酸化チタン、酸化ジルコニウムからなる酸化物皮
膜 などの無機系皮膜を適用することができる。
ては、例えば、 （１）リン酸塩処理皮膜 （２）モリブデート又はタングステート処理皮膜、リン
酸／モリブデン酸処理皮膜などの不動態化皮膜、 （３）酸化リチウムなどのアルカリ金属酸化物と酸化ケ
イ素からなるアルカリシリケート処理皮膜 （４）３価クロムからなる複合酸化物皮膜 （５）酸化チタン、酸化ジルコニウムからなる酸化物皮
膜 などの無機系皮膜を適用することができる。
【００３６】なお、上記（４）の３価クロムからなる複
合酸化物皮膜としては、３価クロムの酸化物や水酸化物
とシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛
などの酸化物からなる複合酸化物皮膜などがそれに相当
する。また、その製造方法については特に限定しない
が、水溶性の３価クロム化合物を処理液として用いるこ
とが有効である。この水溶性の３価クロム化合物として
は、水溶性のものであれば特に限定はなく、例えば、塩
化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、ギ酸クロムなどが
挙げられるが、特に酢酸クロムやギ酸クロムなどのカル
ボン酸クロムが好ましい。また、シリカ、アルミナ、チ
タニア、ジルコニア、酸化亜鉛などの酸化物としては、
それら酸化物のコロイド及び／又は粉末を処理液に添加
することが好ましい。
合酸化物皮膜としては、３価クロムの酸化物や水酸化物
とシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛
などの酸化物からなる複合酸化物皮膜などがそれに相当
する。また、その製造方法については特に限定しない
が、水溶性の３価クロム化合物を処理液として用いるこ
とが有効である。この水溶性の３価クロム化合物として
は、水溶性のものであれば特に限定はなく、例えば、塩
化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、ギ酸クロムなどが
挙げられるが、特に酢酸クロムやギ酸クロムなどのカル
ボン酸クロムが好ましい。また、シリカ、アルミナ、チ
タニア、ジルコニア、酸化亜鉛などの酸化物としては、
それら酸化物のコロイド及び／又は粉末を処理液に添加
することが好ましい。
【００３７】また、上記無機系皮膜以外に、例えば、 （６）薄膜有機樹脂皮膜（膜厚０．１〜２μｍ）又は有
機複合シリケート皮膜 （７）タンニン酸、フィチン酸、ホスホン酸などのキレ
ート形成有機皮膜 （８）上記（１），（２），（３）のいずれかの無機系
皮膜中に有機樹脂を配合した複合皮膜 などを適用することができる。上記のなかでも特に酸化
ケイ素を含有する難溶性皮膜（例えば、アルカリシリケ
ート皮膜など）が、亜鉛の白錆を抑制する観点から最も
望ましい。
機複合シリケート皮膜 （７）タンニン酸、フィチン酸、ホスホン酸などのキレ
ート形成有機皮膜 （８）上記（１），（２），（３）のいずれかの無機系
皮膜中に有機樹脂を配合した複合皮膜 などを適用することができる。上記のなかでも特に酸化
ケイ素を含有する難溶性皮膜（例えば、アルカリシリケ
ート皮膜など）が、亜鉛の白錆を抑制する観点から最も
望ましい。
【００３８】上記化成処理皮膜中には、皮膜の加工性、
耐食性を向上させることを目的として、さらに有機樹脂
を配合することができる。この有機樹脂としては、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリル−エ
チレン共重合体、アクリル−スチレン共重合体、アルキ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン樹脂などの１種又
は２種以上を用いることができる。これらは水溶性樹脂
及び／又は水分散性樹脂として皮膜中に導入できる。さ
らに、これらの水系樹脂に加えて、水溶性エポキシ樹
脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性ブタジエンラバー
（ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲ）、メラミン樹脂、ブロック
イソシアネート、オキサゾリン化合物などを架橋剤とし
て併用することが有効である。
耐食性を向上させることを目的として、さらに有機樹脂
を配合することができる。この有機樹脂としては、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリル−エ
チレン共重合体、アクリル−スチレン共重合体、アルキ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン樹脂などの１種又
は２種以上を用いることができる。これらは水溶性樹脂
及び／又は水分散性樹脂として皮膜中に導入できる。さ
らに、これらの水系樹脂に加えて、水溶性エポキシ樹
脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性ブタジエンラバー
（ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲ）、メラミン樹脂、ブロック
イソシアネート、オキサゾリン化合物などを架橋剤とし
て併用することが有効である。
【００３９】上記化成処理皮膜中には、耐食性をさらに
向上させるための添加剤として、さらに、ポリリン酸
塩、リン酸塩（例えば、リン酸亜鉛、リン酸二水素アル
ミニウム、亜リン酸亜鉛など）、モリブデン酸塩、リン
モリブデン酸塩（例えば、リンモリブデン酸アルミニウ
ムなど）、有機リン酸及びその塩（例えば、フィチン
酸、フィチン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩及びこれ
らの金属塩、アルカリ金属塩など）、有機インヒビター
（例えば、ヒドラジン誘導体、チオール化合物、ジチオ
カルバミン酸塩など）、有機化合物（例えば、ポリエチ
レングリコールなど）などの１種又は２種以上を配合し
てもよい。
向上させるための添加剤として、さらに、ポリリン酸
塩、リン酸塩（例えば、リン酸亜鉛、リン酸二水素アル
ミニウム、亜リン酸亜鉛など）、モリブデン酸塩、リン
モリブデン酸塩（例えば、リンモリブデン酸アルミニウ
ムなど）、有機リン酸及びその塩（例えば、フィチン
酸、フィチン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩及びこれ
らの金属塩、アルカリ金属塩など）、有機インヒビター
（例えば、ヒドラジン誘導体、チオール化合物、ジチオ
カルバミン酸塩など）、有機化合物（例えば、ポリエチ
レングリコールなど）などの１種又は２種以上を配合し
てもよい。
【００４０】さらに、その他の添加剤として、有機着色
顔料（例えば、縮合多環系有機顔料、フタロシアニン系
有機顔料など）、着色染料（例えば、有機溶剤可溶性ア
ゾ系染料、水溶性アゾ系金属染料など）、無機顔料（例
えば、酸化チタンなど）、キレート剤（例えば、チオー
ルなど）、導電性顔料（例えば、亜鉛、アルミニウム、
ニッケルなどの金属粉末、リン化鉄、アンチモンドーブ
型酸化錫など）、カップリング剤（例えば、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤など）、メラミン・
シアヌル酸付加物などの１種又は２種以上を添加するこ
ともできる。
顔料（例えば、縮合多環系有機顔料、フタロシアニン系
有機顔料など）、着色染料（例えば、有機溶剤可溶性ア
ゾ系染料、水溶性アゾ系金属染料など）、無機顔料（例
えば、酸化チタンなど）、キレート剤（例えば、チオー
ルなど）、導電性顔料（例えば、亜鉛、アルミニウム、
ニッケルなどの金属粉末、リン化鉄、アンチモンドーブ
型酸化錫など）、カップリング剤（例えば、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤など）、メラミン・
シアヌル酸付加物などの１種又は２種以上を添加するこ
ともできる。
【００４１】また、上記化成処理皮膜中には、有機被覆
鋼板の使用環境下での黒変（めっき表面の酸化現象の一
種）を防止する目的で、鉄族金属イオン（Ｎｉイオン，
Ｃｏイオン，Ｆｅイオン）の１種以上を添加してもよ
い。なかでもＮｉイオンの添加が最も好ましい。この場
合、鉄族金属イオンの濃度としては、処理組成物中で１
／１０００００Ｍ以上あれば所望の効果が得られる。鉄
族イオン濃度の上限は特に定めないが、濃度の増加に伴
い耐食性に影響を及ぼさない程度とするのが好ましい。
これらの化成処理皮膜の膜厚は３μｍ以下とする。膜厚
が３μｍを超えると、加工性、導電性が低下するためで
ある。下限は特に定めないが、耐食性向上効果が認めら
れる膜厚とすればよい。
鋼板の使用環境下での黒変（めっき表面の酸化現象の一
種）を防止する目的で、鉄族金属イオン（Ｎｉイオン，
Ｃｏイオン，Ｆｅイオン）の１種以上を添加してもよ
い。なかでもＮｉイオンの添加が最も好ましい。この場
合、鉄族金属イオンの濃度としては、処理組成物中で１
／１０００００Ｍ以上あれば所望の効果が得られる。鉄
族イオン濃度の上限は特に定めないが、濃度の増加に伴
い耐食性に影響を及ぼさない程度とするのが好ましい。
これらの化成処理皮膜の膜厚は３μｍ以下とする。膜厚
が３μｍを超えると、加工性、導電性が低下するためで
ある。下限は特に定めないが、耐食性向上効果が認めら
れる膜厚とすればよい。
【００４２】亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系めっ
き鋼板の表面には、必要に応じて上記化成処理皮膜を形
成した上で、特定の自己補修性発現物質を含有する有機
皮膜を形成する。有機皮膜の基体樹脂としては特に制限
はなく、水溶性樹脂、水分散性樹脂、有機溶剤可溶性樹
脂のいずれも用いることができるが、特に耐食性の観点
からはＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基を有する有機高分子
樹脂（Ａ）を用いることが好ましい。また、そのなかで
も熱硬化性樹脂が好ましく、さらにエポキシ樹脂又は変
性エポキシ樹脂が最も好ましい。
き鋼板の表面には、必要に応じて上記化成処理皮膜を形
成した上で、特定の自己補修性発現物質を含有する有機
皮膜を形成する。有機皮膜の基体樹脂としては特に制限
はなく、水溶性樹脂、水分散性樹脂、有機溶剤可溶性樹
脂のいずれも用いることができるが、特に耐食性の観点
からはＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基を有する有機高分子
樹脂（Ａ）を用いることが好ましい。また、そのなかで
も熱硬化性樹脂が好ましく、さらにエポキシ樹脂又は変
性エポキシ樹脂が最も好ましい。
【００４３】ＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基を有する有機
高分子樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリヒド
ロキシポリエーテル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、エ
チレン−アクリル酸共重合体樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミン樹脂、ポリフェニレン樹脂類及びこれら
の樹脂の２種以上の混合物若しくは付加重合物などが挙
げられる。
高分子樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリヒド
ロキシポリエーテル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、エ
チレン−アクリル酸共重合体樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミン樹脂、ポリフェニレン樹脂類及びこれら
の樹脂の２種以上の混合物若しくは付加重合物などが挙
げられる。
【００４４】（１）エポキシ樹脂 エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、ノボラックなどをグリシジルエーテル化したエ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド又はポリアルキレングリコール
を付加し、グリシジルエーテル化したエポキシ樹脂、さ
らには脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、ポリ
エーテル系エポキシ樹脂などを用いることができる。こ
れらエポキシ樹脂は、特に低温での硬化を必要とする場
合には、数平均分子量１５００以上のものが望ましい。
なお、上記エポキシ樹脂は単独又は異なる種類のものを
混合して使用することもできる。
ールＦ、ノボラックなどをグリシジルエーテル化したエ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド又はポリアルキレングリコール
を付加し、グリシジルエーテル化したエポキシ樹脂、さ
らには脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、ポリ
エーテル系エポキシ樹脂などを用いることができる。こ
れらエポキシ樹脂は、特に低温での硬化を必要とする場
合には、数平均分子量１５００以上のものが望ましい。
なお、上記エポキシ樹脂は単独又は異なる種類のものを
混合して使用することもできる。
【００４５】変性エポキシ樹脂としては、上記エポキシ
樹脂中のエポキシ基又はビドロキシル基に各種変性剤を
反応させた樹脂が挙げられる。例えば、乾性油脂肪酸中
のカルボキシル基を反応させたエポキシエステル樹脂、
アクリル酸、メタクリル酸などで変性したエポキシアク
リレート樹脂、イソシアネート化合物を反応させたウレ
タン変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂にイソシアネート
化合物を反応させたウレタン変性エポキシ樹脂にアルカ
ノールアミンを付加したアミン付加ウレタン変性エポキ
シ樹脂などを挙げることができる。
樹脂中のエポキシ基又はビドロキシル基に各種変性剤を
反応させた樹脂が挙げられる。例えば、乾性油脂肪酸中
のカルボキシル基を反応させたエポキシエステル樹脂、
アクリル酸、メタクリル酸などで変性したエポキシアク
リレート樹脂、イソシアネート化合物を反応させたウレ
タン変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂にイソシアネート
化合物を反応させたウレタン変性エポキシ樹脂にアルカ
ノールアミンを付加したアミン付加ウレタン変性エポキ
シ樹脂などを挙げることができる。
【００４６】上記ポリヒドロキシポリエーテル樹脂は、
単核型若しくは２核型の２価フェノール又は単核型と２
核型との混合２価フェノールを、アルカリ触媒の存在下
にほぼ等モル量のエピハロヒドリンと重縮合させて得ら
れる重合体である。単核型２価フェノールの代表例とし
てはレゾルシン、ハイドロキノン、カテコールが挙げら
れ、２核型フェノールの代表例としてはビスフェノール
Ａが挙げられ、これらは単独で使用しても或いは２種以
上を併用してもよい。
単核型若しくは２核型の２価フェノール又は単核型と２
核型との混合２価フェノールを、アルカリ触媒の存在下
にほぼ等モル量のエピハロヒドリンと重縮合させて得ら
れる重合体である。単核型２価フェノールの代表例とし
てはレゾルシン、ハイドロキノン、カテコールが挙げら
れ、２核型フェノールの代表例としてはビスフェノール
Ａが挙げられ、これらは単独で使用しても或いは２種以
上を併用してもよい。
【００４７】（２）ウレタン樹脂 ウレタン樹脂としては、例えば、油変性ポリウレタン樹
脂、アルキド系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリ
ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリカー
ボネート系ポリウレタン樹脂などを挙げることができ
る。 （３）アルキド樹脂 アルキド樹脂としは、例えば、油変性アルキド樹脂、ロ
ジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、
スチレン化アルキド樹脂、シリコン変性アルキド樹脂、
アクリル変性アルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹
脂、高分子量オイルフリーアルキド樹脂などを挙げるこ
とができる。
脂、アルキド系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリ
ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリカー
ボネート系ポリウレタン樹脂などを挙げることができ
る。 （３）アルキド樹脂 アルキド樹脂としは、例えば、油変性アルキド樹脂、ロ
ジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、
スチレン化アルキド樹脂、シリコン変性アルキド樹脂、
アクリル変性アルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹
脂、高分子量オイルフリーアルキド樹脂などを挙げるこ
とができる。
【００４８】（４）アクリル系樹脂 アクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸及び
その共重合体、ポリアクリル酸エステル及びその共重合
体、ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体、ポリ
メタクリル酸エステル及びその共重合体、ウレタン−ア
クリル酸共重合体（又はウレタン変性アクリル樹脂）、
スチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられ、さらに
これらの樹脂を他のアルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂などによって変性させた樹脂を用いてもよ
い。
その共重合体、ポリアクリル酸エステル及びその共重合
体、ポリメタクリル酸エステル及びその共重合体、ポリ
メタクリル酸エステル及びその共重合体、ウレタン−ア
クリル酸共重合体（又はウレタン変性アクリル樹脂）、
スチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられ、さらに
これらの樹脂を他のアルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂などによって変性させた樹脂を用いてもよ
い。
【００４９】（５）エチレン樹脂（ポリオレフィン樹
脂） エチレン樹脂としては、例えば、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、カルボキ
シル変性ポリオレフィン樹脂などのエチレン系共重合
体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン系
アイオノマーなどが挙げられ、さらに、これらの樹脂を
他のアルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂など
によって変性させた樹脂を用いてもよい。 （６）アクリルシリコン樹脂 アクリルシリコン樹脂としては、例えば、主剤としてア
クリル系共重合体の側鎖又は末端に加水分解性アルコキ
シシリル基を含み、これに硬化剤を添加したものなどが
挙げられる。これらのアクリルシリコン樹脂を用いた場
合、優れた耐候性が期待できる。
脂） エチレン樹脂としては、例えば、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、カルボキ
シル変性ポリオレフィン樹脂などのエチレン系共重合
体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン系
アイオノマーなどが挙げられ、さらに、これらの樹脂を
他のアルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂など
によって変性させた樹脂を用いてもよい。 （６）アクリルシリコン樹脂 アクリルシリコン樹脂としては、例えば、主剤としてア
クリル系共重合体の側鎖又は末端に加水分解性アルコキ
シシリル基を含み、これに硬化剤を添加したものなどが
挙げられる。これらのアクリルシリコン樹脂を用いた場
合、優れた耐候性が期待できる。
【００５０】（７）フッ素樹脂 フッ素樹脂としては、フルオロオレフィン系共重合体が
あり、これには例えば、モノマーとしてアルキルビニル
エーテル、シンクロアルキルビニルエーテル、カルボン
酸変性ビニルエステル、ヒドロキシアルキルアリルエー
テル、テトラフルオロプロピルビニルエーテルなどと、
フッ素モノマー（フルオロオレフィン）とを共重合させ
た共重合体がある。これらフッ素樹脂を用いた場合に
は、優れた耐候性と優れた疎水性が期待できる。
あり、これには例えば、モノマーとしてアルキルビニル
エーテル、シンクロアルキルビニルエーテル、カルボン
酸変性ビニルエステル、ヒドロキシアルキルアリルエー
テル、テトラフルオロプロピルビニルエーテルなどと、
フッ素モノマー（フルオロオレフィン）とを共重合させ
た共重合体がある。これらフッ素樹脂を用いた場合に
は、優れた耐候性と優れた疎水性が期待できる。
【００５１】また、樹脂の乾燥温度の低温化を狙いとし
て、樹脂粒子のコア部分とシェル部分とで異なる樹脂種
類、又は異なるガラス転移温度の樹脂からなるコア・シ
ェル型水分散性樹脂を用いることができる。また、自己
架橋性を有する水分散性樹脂を用い、例えば、樹脂粒子
にアルコキシシラン基を付与することによって、樹脂の
加熱乾燥時にアルコキシシランの加水分解によるシラノ
ール基の生成と樹脂粒子間のシラノール基の脱水縮合反
応を利用した粒子間架橋を利用することができる。ま
た、有機皮膜に使用する樹脂としては、有機樹脂をシラ
ンカップリング剤を介してシリカと複合化させた有機複
合シリケートも好適である。
て、樹脂粒子のコア部分とシェル部分とで異なる樹脂種
類、又は異なるガラス転移温度の樹脂からなるコア・シ
ェル型水分散性樹脂を用いることができる。また、自己
架橋性を有する水分散性樹脂を用い、例えば、樹脂粒子
にアルコキシシラン基を付与することによって、樹脂の
加熱乾燥時にアルコキシシランの加水分解によるシラノ
ール基の生成と樹脂粒子間のシラノール基の脱水縮合反
応を利用した粒子間架橋を利用することができる。ま
た、有機皮膜に使用する樹脂としては、有機樹脂をシラ
ンカップリング剤を介してシリカと複合化させた有機複
合シリケートも好適である。
【００５２】本発明では有機皮膜の耐食性や加工性の向
上を狙いとして、特に熱硬化性樹脂を用いることが望ま
しい。この場合、尿素樹脂（ブチル化尿素樹脂など）、
メラミン樹脂（ブチル化メラミン樹脂）、ブチル化尿素
・メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのアミノ樹
脂、ブロックイソシアネート、オキサゾリン化合物、フ
ェノール樹脂などの硬化剤を配合することができる。
上を狙いとして、特に熱硬化性樹脂を用いることが望ま
しい。この場合、尿素樹脂（ブチル化尿素樹脂など）、
メラミン樹脂（ブチル化メラミン樹脂）、ブチル化尿素
・メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのアミノ樹
脂、ブロックイソシアネート、オキサゾリン化合物、フ
ェノール樹脂などの硬化剤を配合することができる。
【００５３】以上述べた有機樹脂の中で、耐食性、加工
性、塗装性を考慮すると、エポキシ樹脂、エチレン系樹
脂が好ましく、特に、酵素などの腐食因子に対して優れ
た遮断性を有する熱硬化性のエポキシ樹脂や変性エポキ
シ樹脂が特に好適である。これらの熱硬化性樹脂として
は、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性変性エポキシ樹
脂、エポキシ基含有モノマーと共重合したアクリル系共
重合体樹脂、エポキシ基を有するポリブタジエン樹脂、
エポキシ基を有するポリウレタン樹脂、及びこれらの樹
脂の付加物もしくは縮合物などが挙げられ、これらのエ
ポキシ基含有樹脂の１種を単独で、または２種以上混合
して用いることができる。
性、塗装性を考慮すると、エポキシ樹脂、エチレン系樹
脂が好ましく、特に、酵素などの腐食因子に対して優れ
た遮断性を有する熱硬化性のエポキシ樹脂や変性エポキ
シ樹脂が特に好適である。これらの熱硬化性樹脂として
は、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性変性エポキシ樹
脂、エポキシ基含有モノマーと共重合したアクリル系共
重合体樹脂、エポキシ基を有するポリブタジエン樹脂、
エポキシ基を有するポリウレタン樹脂、及びこれらの樹
脂の付加物もしくは縮合物などが挙げられ、これらのエ
ポキシ基含有樹脂の１種を単独で、または２種以上混合
して用いることができる。
【００５４】本発明では、有機皮膜中に自己補修性発現
物質である下記（ａ）〜（ｆ）のうちのいずれかの防錆
添加成分（Ｂ）、 （ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩 （ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素 （ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 若しくは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を配合
した防錆添加成分（Ｂ）を添加する。これら成分（ａ）
〜（ｆ）による防食機構については先に述べた通りであ
る。
物質である下記（ａ）〜（ｆ）のうちのいずれかの防錆
添加成分（Ｂ）、 （ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩 （ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素 （ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 若しくは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を配合
した防錆添加成分（Ｂ）を添加する。これら成分（ａ）
〜（ｆ）による防食機構については先に述べた通りであ
る。
【００５５】上記成分（ａ）、（ｂ）中に含まれるＣａ
イオン交換シリカは、カルシウムイオンを多孔質シリカ
ゲル粉末の表面に固定したもので、腐食環境下でＣａイ
オンが放出されて沈殿膜を形成する。Ｃａイオン交換シ
リカとしては任意のものを用いることができるが、平均
粒子径が６μｍ以下、望ましくは４μｍ以下のものが好
ましく、例えば、平均粒子径が２〜４μｍのものを用い
ることができる。Ｃａイオン交換シリカの平均粒子径が
６μｍを超えると耐食性が低下するとともに、塗料組成
物中での分散安定性が低下する。
イオン交換シリカは、カルシウムイオンを多孔質シリカ
ゲル粉末の表面に固定したもので、腐食環境下でＣａイ
オンが放出されて沈殿膜を形成する。Ｃａイオン交換シ
リカとしては任意のものを用いることができるが、平均
粒子径が６μｍ以下、望ましくは４μｍ以下のものが好
ましく、例えば、平均粒子径が２〜４μｍのものを用い
ることができる。Ｃａイオン交換シリカの平均粒子径が
６μｍを超えると耐食性が低下するとともに、塗料組成
物中での分散安定性が低下する。
【００５６】Ｃａイオン交換シリカ中のＣａ濃度は１ｗ
ｔ％以上、望ましくは２〜８ｗｔ％であることが好まし
い。Ｃａ濃度が１ｗｔ％未満ではＣａ放出による防錆効
果が十分に得られない。なお、Ｃａイオン交換シリカの
表面積、ｐＨ、吸油量については特に限定されない。
ｔ％以上、望ましくは２〜８ｗｔ％であることが好まし
い。Ｃａ濃度が１ｗｔ％未満ではＣａ放出による防錆効
果が十分に得られない。なお、Ｃａイオン交換シリカの
表面積、ｐＨ、吸油量については特に限定されない。
【００５７】以上のようなＣａイオン交換シリカとして
は、商品名でW.R.Grace＆Co．製のＳＨＩＥＬＤＥＸ Ｃ
３０３（平均粒子径２．５〜３．５μｍ、Ｃａ濃度３ｗ
ｔ％）、ＳＨＩＥＬＤＥＸ ＡＣ３（平均粒子径２．３
〜３．１μｍ、Ｃａ濃度６ｗｔ％）、ＳＨＩＥＬＤＥＸ
ＡＣ５（平均粒子径３．８〜５．２μｍ、Ｃａ濃度６
ｗｔ％）、富士シリシア化学（株）製のＳＨＩＥＬＤＥ
Ｘ（平均粒子径３μｍ、Ｃａ濃度６〜８ｗｔ％）、ＳＨ
ＩＥＬＤＥＸ ＳＹ７１０（平均粒子径２．２〜２．５
μｍ、Ｃａ濃度６．６〜７．５ｗｔ％）などを用いるこ
とができる。
は、商品名でW.R.Grace＆Co．製のＳＨＩＥＬＤＥＸ Ｃ
３０３（平均粒子径２．５〜３．５μｍ、Ｃａ濃度３ｗ
ｔ％）、ＳＨＩＥＬＤＥＸ ＡＣ３（平均粒子径２．３
〜３．１μｍ、Ｃａ濃度６ｗｔ％）、ＳＨＩＥＬＤＥＸ
ＡＣ５（平均粒子径３．８〜５．２μｍ、Ｃａ濃度６
ｗｔ％）、富士シリシア化学（株）製のＳＨＩＥＬＤＥ
Ｘ（平均粒子径３μｍ、Ｃａ濃度６〜８ｗｔ％）、ＳＨ
ＩＥＬＤＥＸ ＳＹ７１０（平均粒子径２．２〜２．５
μｍ、Ｃａ濃度６．６〜７．５ｗｔ％）などを用いるこ
とができる。
【００５８】上記成分（ａ）、（ｂ）、（ｄ）中に含ま
れるリン酸塩は、単塩、複塩などの全ての種類の塩を含
む。また、それを構成する金属カチオンに限定はなく、
リン酸亜鉛、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、
リン酸アルミニウムなどのいずれの金属カチオンでもよ
い。また、リン酸イオンの骨格や縮合度などにも限定は
なく、正塩、二水素塩、一水素塩又は亜リン酸塩のいず
れでもよく、さらに、正塩はオルトリン酸塩の他、ポリ
リン酸塩などの全ての縮合リン酸塩を含む。
れるリン酸塩は、単塩、複塩などの全ての種類の塩を含
む。また、それを構成する金属カチオンに限定はなく、
リン酸亜鉛、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、
リン酸アルミニウムなどのいずれの金属カチオンでもよ
い。また、リン酸イオンの骨格や縮合度などにも限定は
なく、正塩、二水素塩、一水素塩又は亜リン酸塩のいず
れでもよく、さらに、正塩はオルトリン酸塩の他、ポリ
リン酸塩などの全ての縮合リン酸塩を含む。
【００５９】上記成分（ｃ）、（ｄ）中に含まれるカル
シウム化合物は、カルシウム酸化物、カルシウム水酸化
物、カルシウム塩のいずれでもよく、これらの１種また
は２種以上を使用できる。また、カルシウム塩の種類に
も特に制限はなく、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウムなどのようなカチオンとしてカル
シウムのみを含む単塩のほか、リン酸カルシウム・亜
鉛、リン酸カルシウム・マグネシウムなどのようなカル
シウムとカルシウム以外のカチオンを含む複塩を使用し
てももよい。
シウム化合物は、カルシウム酸化物、カルシウム水酸化
物、カルシウム塩のいずれでもよく、これらの１種また
は２種以上を使用できる。また、カルシウム塩の種類に
も特に制限はなく、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウムなどのようなカチオンとしてカル
シウムのみを含む単塩のほか、リン酸カルシウム・亜
鉛、リン酸カルシウム・マグネシウムなどのようなカル
シウムとカルシウム以外のカチオンを含む複塩を使用し
てももよい。
【００６０】上記成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）中に含ま
れる酸化ケイ素は、コロイダルシリカ、乾式シリカのい
ずれでもよい。コロイダルシリカとしては、水系皮膜形
成樹脂をベースとする場合には、例えば、商品名で日産
化学工業（株）製のスノーテックスＯ、スノーテックス
Ｎ、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノー
テックス４０、スノーテックスＣ、スノーテックスＳ、
触媒化成工業（株）製のカタロイドＳ、カタロイドＳＩ
−３５０、カタロイドＳＩ−４０、カタロイドＳＡ、カ
タロイドＳＮ、旭電化工業（株）製のアデライトＡＴ−
２０〜５０、アデライトＡＴ−２０Ｎ、アデライトＡＴ
−３００、アデライトＡＴ−３００Ｓ、アデライトＡＴ
２０Ｑなどを用いることができる。
れる酸化ケイ素は、コロイダルシリカ、乾式シリカのい
ずれでもよい。コロイダルシリカとしては、水系皮膜形
成樹脂をベースとする場合には、例えば、商品名で日産
化学工業（株）製のスノーテックスＯ、スノーテックス
Ｎ、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノー
テックス４０、スノーテックスＣ、スノーテックスＳ、
触媒化成工業（株）製のカタロイドＳ、カタロイドＳＩ
−３５０、カタロイドＳＩ−４０、カタロイドＳＡ、カ
タロイドＳＮ、旭電化工業（株）製のアデライトＡＴ−
２０〜５０、アデライトＡＴ−２０Ｎ、アデライトＡＴ
−３００、アデライトＡＴ−３００Ｓ、アデライトＡＴ
２０Ｑなどを用いることができる。
【００６１】また、溶剤系皮膜形成樹脂をベースとする
場合には、例えば、商品名で日産化学工業（株）製のオ
ルガノシリカゾルＭＡ−ＳＴ−Ｍ、オルガノシリカゾル
ＩＰＡ−ＳＴ、オルガノシリカゾルＥＧ−ＳＴ、オルガ
ノシリカゾルＥ−ＳＴ−ＺＬ、オルガノシリカゾルＮＰ
Ｃ−ＳＴ、オルガノシリカゾルＤＭＡＣ−ＳＴ、オルガ
ノシリカゾルＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ、オルガノシリカゾ
ルＸＢＡ−ＳＴ、オルガノシリカゾルＭＩＢＫ−ＳＴ、
触媒化成工業（株）製のＯＳＣＡＬ−１１３２、ＯＳＣ
ＡＬ−１２３２、ＯＳＣＡＬ−１３３２、ＯＳＣＡＬ−
１４３２、ＯＳＣＡＬ−１５３２、ＯＳＣＡＬ−１６３
２、ＯＳＣＡＬ−１７２２などを用いることができる。
場合には、例えば、商品名で日産化学工業（株）製のオ
ルガノシリカゾルＭＡ−ＳＴ−Ｍ、オルガノシリカゾル
ＩＰＡ−ＳＴ、オルガノシリカゾルＥＧ−ＳＴ、オルガ
ノシリカゾルＥ−ＳＴ−ＺＬ、オルガノシリカゾルＮＰ
Ｃ−ＳＴ、オルガノシリカゾルＤＭＡＣ−ＳＴ、オルガ
ノシリカゾルＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ、オルガノシリカゾ
ルＸＢＡ−ＳＴ、オルガノシリカゾルＭＩＢＫ−ＳＴ、
触媒化成工業（株）製のＯＳＣＡＬ−１１３２、ＯＳＣ
ＡＬ−１２３２、ＯＳＣＡＬ−１３３２、ＯＳＣＡＬ−
１４３２、ＯＳＣＡＬ−１５３２、ＯＳＣＡＬ−１６３
２、ＯＳＣＡＬ−１７２２などを用いることができる。
【００６２】特に、有機溶剤分散型シリカゾルは、分散
性に優れ、ヒュームドシリカよりも耐食性に優れてい
る。また、ヒュームドシリカとしては、例えば、商品名
で日本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７
１、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１
１、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０
２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ １３
０、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、
ＡＥＲＯＳＩＬ ３００ＣＦなどを用いることができ
る。
性に優れ、ヒュームドシリカよりも耐食性に優れてい
る。また、ヒュームドシリカとしては、例えば、商品名
で日本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７
１、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１
１、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０
２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ １３
０、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、
ＡＥＲＯＳＩＬ ３００ＣＦなどを用いることができ
る。
【００６３】微粒子シリカは、腐食環境下において緻密
で安定な亜鉛の腐食生成物の生成に寄与し、この腐食生
成物がめっき表面に緻密に形成されることによって、腐
食の促進を抑制することができると考えられている。耐
食性の観点からは、微粒子シリカは粒子径が５〜５０ｎ
ｍ、望ましくは５〜２０ｎｍ、さらに好ましくは５〜１
５ｎｍのものを用いるのが好ましい。前記成分（ｅ）の
モリブデン酸塩は、その骨格、縮合度に限定はなく、例
えばオルトモリブデン酸塩、パラモリブデン酸塩、メタ
モリブデン酸塩などが挙げられる。また、単塩、複塩な
どの全ての塩を含み、複塩としてはリン酸モリブデン酸
塩などが挙げられる。
で安定な亜鉛の腐食生成物の生成に寄与し、この腐食生
成物がめっき表面に緻密に形成されることによって、腐
食の促進を抑制することができると考えられている。耐
食性の観点からは、微粒子シリカは粒子径が５〜５０ｎ
ｍ、望ましくは５〜２０ｎｍ、さらに好ましくは５〜１
５ｎｍのものを用いるのが好ましい。前記成分（ｅ）の
モリブデン酸塩は、その骨格、縮合度に限定はなく、例
えばオルトモリブデン酸塩、パラモリブデン酸塩、メタ
モリブデン酸塩などが挙げられる。また、単塩、複塩な
どの全ての塩を含み、複塩としてはリン酸モリブデン酸
塩などが挙げられる。
【００６４】上記成分（ｆ）の有機化合物のうち、トリ
アゾール類としては、１，２，４−トリアゾール、３−
アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾ
ールなどが、またチオール類としては、１，３，５−ト
リアジン−２，４，６−トリチオール、２−メルカプト
ベンツイミダゾールなどが、またチアジアゾール類とし
ては、５−アミノ−２−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールなどが、またチアゾール類としては、２−
Ｎ，Ｎ−ジエチルチオベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール類などが、またチウラム類として
は、テトラエチルチウラムジスルフィドなどが、それぞ
れ挙げられる。
アゾール類としては、１，２，４−トリアゾール、３−
アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾ
ールなどが、またチオール類としては、１，３，５−ト
リアジン−２，４，６−トリチオール、２−メルカプト
ベンツイミダゾールなどが、またチアジアゾール類とし
ては、５−アミノ−２−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールなどが、またチアゾール類としては、２−
Ｎ，Ｎ−ジエチルチオベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール類などが、またチウラム類として
は、テトラエチルチウラムジスルフィドなどが、それぞ
れ挙げられる。
【００６５】上記成分（ａ）において、Ｃａイオン交換
シリカ（ａ１）とリン酸塩（ａ２）の配合比は固形分の
重量比で（ａ１）／（ａ２）＝１／９９〜９９／１、好
ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２
０／８０〜８０／２０が適当である。（ａ１）／（ａ
２）が１／９９未満では、カルシウム溶出量が少なく、
腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成できない。一
方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必要
以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、そのカ
ルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸イオン
が十分供給されないため、耐食性が却って低下してしま
う。
シリカ（ａ１）とリン酸塩（ａ２）の配合比は固形分の
重量比で（ａ１）／（ａ２）＝１／９９〜９９／１、好
ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２
０／８０〜８０／２０が適当である。（ａ１）／（ａ
２）が１／９９未満では、カルシウム溶出量が少なく、
腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成できない。一
方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必要
以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、そのカ
ルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸イオン
が十分供給されないため、耐食性が却って低下してしま
う。
【００６６】上記成分（ｂ）において、Ｃａイオン交換
シリカ（ｂ１）とリン酸塩（ｂ２）と酸化ケイ素（ｂ
３）の配合比は固形分の重量比で（ｂ１）／（ｂ２）＋
（ｂ３）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０
〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２
０が適当であり、また（ｂ２）／（ｂ３）＝１／９９〜
９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに
好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。（ｂ
１）／（ｂ２）＋（ｂ３）が１／９９未満又は（ｂ２）
／（ｂ３）が１／９９未満では、カルシウム溶出量やリ
ン酸イオン量が少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護
皮膜を形成できない。一方、（ｂ１）／（ｂ２）＋（ｂ
３）が９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必
要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、その
カルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸イオ
ンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素が十
分に供給されず、また、（ｂ２）／（ｂ３）が９９／１
を超えると溶出したカルシウムを吸着させるのに必要な
酸化ケイ素が十分に供給されず、いずれの場合も耐食性
が却って低下してしまう。
シリカ（ｂ１）とリン酸塩（ｂ２）と酸化ケイ素（ｂ
３）の配合比は固形分の重量比で（ｂ１）／（ｂ２）＋
（ｂ３）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０
〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２
０が適当であり、また（ｂ２）／（ｂ３）＝１／９９〜
９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに
好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。（ｂ
１）／（ｂ２）＋（ｂ３）が１／９９未満又は（ｂ２）
／（ｂ３）が１／９９未満では、カルシウム溶出量やリ
ン酸イオン量が少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護
皮膜を形成できない。一方、（ｂ１）／（ｂ２）＋（ｂ
３）が９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必
要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、その
カルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸イオ
ンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素が十
分に供給されず、また、（ｂ２）／（ｂ３）が９９／１
を超えると溶出したカルシウムを吸着させるのに必要な
酸化ケイ素が十分に供給されず、いずれの場合も耐食性
が却って低下してしまう。
【００６７】上記成分（ｃ）において、カルシウム化合
物（ｃ１）と酸化ケイ素（ｃ２）の配合比は固形分の重
量比で（ｃ１）／（ｃ２）＝１〜９９〜９９／１、好ま
しくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０
／８０〜８０／２０が適当である。（ｃ１）／（ｃ２）
が１／９９未満では、カルシウム溶出量が少なく、腐食
起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成できない。一方、
９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必要以上
の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、そのカルシ
ウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素が十分に供給さ
れないため、耐食性が却って低下してしまう。
物（ｃ１）と酸化ケイ素（ｃ２）の配合比は固形分の重
量比で（ｃ１）／（ｃ２）＝１〜９９〜９９／１、好ま
しくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０
／８０〜８０／２０が適当である。（ｃ１）／（ｃ２）
が１／９９未満では、カルシウム溶出量が少なく、腐食
起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成できない。一方、
９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必要以上
の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、そのカルシ
ウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素が十分に供給さ
れないため、耐食性が却って低下してしまう。
【００６８】上記成分（ｄ）において、カルシウム化合
物（ｄ１）とリン酸塩（ｄ２）と酸化ケイ素（ｄ３）の
配合比は固形分の重量比で（ｄ１）／（ｄ２）＋（ｄ
３）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９
０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０が
適当であり、また、（ｄ２）／（ｄ３）＝１／９９〜９
９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好
ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。（ｄ
１）／（ｄ２）＋（ｄ３）が１／９９未満又は（ｄ２）
／（ｄ３）が１／９９未満では、カルシウム溶出量やリ
ン酸イオン量が少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護
皮膜を形成できない。一方、（ｄ１）／（ｄ２）＋（ｄ
３）が９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必
要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、その
カルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸イオ
ンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素が十
分に供給されず、また、（ｄ２）／（ｄ３）が９９／１
を超えると溶出したカルシウムを吸着させるのに必要な
酸化ケイ素が十分に供給されず、いずれの場合も耐食性
が却って低下してしまう。
物（ｄ１）とリン酸塩（ｄ２）と酸化ケイ素（ｄ３）の
配合比は固形分の重量比で（ｄ１）／（ｄ２）＋（ｄ
３）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９
０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０が
適当であり、また、（ｄ２）／（ｄ３）＝１／９９〜９
９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好
ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。（ｄ
１）／（ｄ２）＋（ｄ３）が１／９９未満又は（ｄ２）
／（ｄ３）が１／９９未満では、カルシウム溶出量やリ
ン酸イオン量が少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護
皮膜を形成できない。一方、（ｄ１）／（ｄ２）＋（ｄ
３）が９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとって必
要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、その
カルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸イオ
ンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素が十
分に供給されず、また、（ｄ２）／（ｄ３）が９９／１
を超えると溶出したカルシウムを吸着させるのに必要な
酸化ケイ素が十分に供給されず、いずれの場合も耐食性
が却って低下してしまう。
【００６９】上記の防錆添加成分（ａ）〜（ｆ）は、先
に述べたように腐食環境下において沈殿効果（成分
（ａ）〜（ｄ）の場合）、不動態化効果（成分（ｅ）の
場合）、吸着効果（成分（ｆ）の場合）により、それぞ
れ保護皮膜を形成する。また、上記（ａ）〜（ｄ）、
（ｅ）、（ｆ）の各成分によって得られる自己補修効果
（上述した３つのタイプの保護皮膜形成効果）からし
て、より高度な自己補修性を得るには上記（ｅ）及び／
又は（ｆ）に他の成分を複合添加した以下のような組み
合せの防錆添加成分（Ｂ）を調整（配合）するのが好ま
しく、特に、下記(6)及び(7)の場合に最も高度な自己補
修性（すなわち、耐白錆性）が得られる。
に述べたように腐食環境下において沈殿効果（成分
（ａ）〜（ｄ）の場合）、不動態化効果（成分（ｅ）の
場合）、吸着効果（成分（ｆ）の場合）により、それぞ
れ保護皮膜を形成する。また、上記（ａ）〜（ｄ）、
（ｅ）、（ｆ）の各成分によって得られる自己補修効果
（上述した３つのタイプの保護皮膜形成効果）からし
て、より高度な自己補修性を得るには上記（ｅ）及び／
又は（ｆ）に他の成分を複合添加した以下のような組み
合せの防錆添加成分（Ｂ）を調整（配合）するのが好ま
しく、特に、下記(6)及び(7)の場合に最も高度な自己補
修性（すなわち、耐白錆性）が得られる。
【００７０】(1) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｇ）カルシ
ウム及び／又はカルシウム化合物、 及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した
防錆添加成分 (2) （ｅ）モリブデン酸塩、及び（ｉ）Ｃａイオン交換
シリカ、を配合した防錆添加成分 (3) （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾー
ル類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種
以上の有機化合物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシ
ウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ
素、を配合した防錆添加成分
ウム及び／又はカルシウム化合物、 及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した
防錆添加成分 (2) （ｅ）モリブデン酸塩、及び（ｉ）Ｃａイオン交換
シリカ、を配合した防錆添加成分 (3) （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾー
ル類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種
以上の有機化合物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシ
ウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ
素、を配合した防錆添加成分
【００７１】(4) （ｆ）トリアゾール類、チオール類、
チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の中から
選ばれる１種以上の有機化合物、及び（ｉ）Ｃａイオン
交換シリカ、を配合した防錆添加成分 (5) （ｅ）モリブデン酸塩、及び（ｆ）トリアゾール
類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チ
ウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、を配
合した防錆添加成分
チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の中から
選ばれる１種以上の有機化合物、及び（ｉ）Ｃａイオン
交換シリカ、を配合した防錆添加成分 (5) （ｅ）モリブデン酸塩、及び（ｆ）トリアゾール
類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チ
ウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、を配
合した防錆添加成分
【００７２】(6) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリア
ゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾール
類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化合
物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物、及
び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した防
錆添加成分 (7) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、及び（ｉ）
Ｃａイオン交換シリカ、を配合した防錆添加成分 ここで、適用し得るカルシウム化合物、リン酸塩、酸化
ケイ素、Ｃａイオン交換シリカについては、先に（ａ）
〜（ｄ）の成分に関して述べたものと同様である。
ゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チアゾール
類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機化合
物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物、及
び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した防
錆添加成分 (7) （ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チ
オール類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム
類の中から選ばれる１種以上の有機化合物、及び（ｉ）
Ｃａイオン交換シリカ、を配合した防錆添加成分 ここで、適用し得るカルシウム化合物、リン酸塩、酸化
ケイ素、Ｃａイオン交換シリカについては、先に（ａ）
〜（ｄ）の成分に関して述べたものと同様である。
【００７３】上記(1)の（ｅ）モリブデン酸塩、（ｇ）
カルシウム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リ
ン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分
において、これら（ｅ）、（ｇ）及び（ｈ）の配合比は
固形分の重量比で（ｅ）／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜
９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに
好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当であり、また
（ｇ）／（ｈ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０
／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８
０／２０が適当である。
カルシウム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リ
ン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分
において、これら（ｅ）、（ｇ）及び（ｈ）の配合比は
固形分の重量比で（ｅ）／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜
９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに
好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当であり、また
（ｇ）／（ｈ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０
／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８
０／２０が適当である。
【００７４】ここで、（ｅ）／（ｇ）＋（ｈ）が１／９
９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複
合させることによる効果が十分に得られない。また、
（ｇ）／（ｈ）が１／９９未満ではカルシウム溶出量が
少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成でき
ず、一方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとっ
て必要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、
そのカルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸
イオンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素
が十分に供給されないため、十分な自己補修効果が得ら
れない。
９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複
合させることによる効果が十分に得られない。また、
（ｇ）／（ｈ）が１／９９未満ではカルシウム溶出量が
少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成でき
ず、一方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとっ
て必要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、
そのカルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸
イオンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素
が十分に供給されないため、十分な自己補修効果が得ら
れない。
【００７５】上記(2)の（ｅ）モリブデン酸塩及び
（ｉ）Ｃａイオン交換シリカ、を配合した防錆添加成分
において、（ｅ）及び（ｉ）の配合比は固形分の重量比
で（ｅ）／（ｉ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１
０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜
８０／２０が適当である。ここで、（ｅ）／（ｉ）が１
／９９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果
を複合させることによる効果が十分に得られない。
（ｉ）Ｃａイオン交換シリカ、を配合した防錆添加成分
において、（ｅ）及び（ｉ）の配合比は固形分の重量比
で（ｅ）／（ｉ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１
０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜
８０／２０が適当である。ここで、（ｅ）／（ｉ）が１
／９９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果
を複合させることによる効果が十分に得られない。
【００７６】上記(3)の（ｆ）トリアゾール類、チオー
ル類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の
中から選ばれる１種以上の有機化合物、（ｇ）カルシウ
ム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩及
び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分におい
て、これら（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）の配合比は固形分
の重量比で（ｆ）／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜９９／
１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好まし
くは２０／８０〜８０／２０が適当であり、また、
（ｇ）／（ｈ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０
／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８
０／２０が適当である。
ル類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の
中から選ばれる１種以上の有機化合物、（ｇ）カルシウ
ム及び／又はカルシウム化合物、及び（ｈ）リン酸塩及
び／又は酸化ケイ素、を配合した防錆添加成分におい
て、これら（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）の配合比は固形分
の重量比で（ｆ）／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜９９／
１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好まし
くは２０／８０〜８０／２０が適当であり、また、
（ｇ）／（ｈ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０
／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８
０／２０が適当である。
【００７７】ここで、（ｆ）／（ｇ）＋（ｈ）が１／９
９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複
合させることによる効果が十分に得られない。また、
（ｇ）／（ｈ）が１／９９未満ではカルシウム溶出量が
少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成でき
ず、一方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとっ
て必要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、
そのカルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸
イオンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素
が十分に供給されないため、十分な自己補修効果が得ら
れない。
９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複
合させることによる効果が十分に得られない。また、
（ｇ）／（ｈ）が１／９９未満ではカルシウム溶出量が
少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成でき
ず、一方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとっ
て必要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、
そのカルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸
イオンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素
が十分に供給されないため、十分な自己補修効果が得ら
れない。
【００７８】上記(4)の（ｆ）トリアゾール類、チオー
ル類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の
中から選ばれる１種以上の有機化合物及び（ｉ）Ｃａイ
オン交換シリカ、を配合した防錆添加成分において、
（ｆ）及び（ｉ）の配合比は固形分の重量比で（ｆ）／
（ｉ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜
９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０
が適当である。ここで、（ｆ）／（ｉ）が１／９９未満
又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複合させ
ることによる効果が十分に得られない。
ル類、チアジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の
中から選ばれる１種以上の有機化合物及び（ｉ）Ｃａイ
オン交換シリカ、を配合した防錆添加成分において、
（ｆ）及び（ｉ）の配合比は固形分の重量比で（ｆ）／
（ｉ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜
９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０
が適当である。ここで、（ｆ）／（ｉ）が１／９９未満
又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複合させ
ることによる効果が十分に得られない。
【００７９】上記(5)の（ｅ）モリブデン酸塩、及び
（ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物、を配合した防錆添加成分において、
（ｅ）及び（ｆ）の配合比は固形分の重量比で（ｅ）／
（ｆ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜
９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０
が適当である。ここで、（ｅ）／（ｆ）が１／９９未満
又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複合させ
ることによる効果が十分に得られない。
（ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物、を配合した防錆添加成分において、
（ｅ）及び（ｆ）の配合比は固形分の重量比で（ｅ）／
（ｆ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜
９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０
が適当である。ここで、（ｅ）／（ｆ）が１／９９未満
又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複合させ
ることによる効果が十分に得られない。
【００８０】上記(6)の（ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）
トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チア
ゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機
化合物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合
物、及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合
した防錆添加成分において、これら（ｅ）、（ｆ）、
（ｇ）及び（ｈ）の配合比は固形分の重量比で（ｅ）／
（ｆ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜
９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０
が適当であり、（ｅ）／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜９
９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好
ましくは２０／８０〜８０／２０が適当であり、（ｆ）
／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１
０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜
８０／２０が適当であり、（ｇ）／（ｈ）＝１／９９〜
９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに
好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。
トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チア
ゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機
化合物、（ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合
物、及び（ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素、を配合
した防錆添加成分において、これら（ｅ）、（ｆ）、
（ｇ）及び（ｈ）の配合比は固形分の重量比で（ｅ）／
（ｆ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜
９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０
が適当であり、（ｅ）／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜９
９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好
ましくは２０／８０〜８０／２０が適当であり、（ｆ）
／（ｇ）＋（ｈ）＝１／９９〜９９／１、好ましくは１
０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜
８０／２０が適当であり、（ｇ）／（ｈ）＝１／９９〜
９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに
好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。
【００８１】ここで、（ｅ）／（ｆ）、（ｅ）／（ｇ）
＋（ｈ）、（ｆ）／（ｇ）＋（ｈ）が、それぞれ１／９
９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複
合させることによる効果が十分に得られない。また、
（ｇ）／（ｈ）が１／９９未満ではカルシウム溶出量が
少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成でき
ず、一方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとっ
て必要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、
そのカルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸
イオンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素
が十分に供給されないため、十分な自己補修効果が得ら
れない。
＋（ｈ）、（ｆ）／（ｇ）＋（ｈ）が、それぞれ１／９
９未満又は９９／１超えでは、異なる自己補修効果を複
合させることによる効果が十分に得られない。また、
（ｇ）／（ｈ）が１／９９未満ではカルシウム溶出量が
少なく、腐食起点を封鎖するだけの保護皮膜を形成でき
ず、一方、９９／１を超えると、保護皮膜の形成にとっ
て必要以上の量のカルシウムが溶出するばかりでなく、
そのカルシウムと錯形成反応を起こすのに必要なリン酸
イオンやカルシウムを吸着させるのに必要な酸化ケイ素
が十分に供給されないため、十分な自己補修効果が得ら
れない。
【００８２】上記(7)の（ｅ）モリブデン酸塩、（ｆ）
トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チア
ゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機
化合物、及び（ｉ）Ｃａイオン交換シリカ、を配合した
防錆添加成分において、これら（ｅ）、（ｆ）及び
（ｉ）の配合比は固形分の重量比で（ｅ）／（ｆ）＝１
／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１
０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当で
あり、（ｅ）／（ｉ）＝１／９９〜９９／１、好ましく
は１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８
０〜８０／２０が適当であり、（ｆ）／（ｉ）＝１／９
９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さ
らに好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。
ここで、（ｅ）／（ｆ）、（ｅ）／（ｉ）、（ｆ）／
（ｉ）が、それぞれ１／９９未満又は９９／１超えで
は、異なる自己補修効果を複合させることによる効果が
十分に得られない。
トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール類、チア
ゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以上の有機
化合物、及び（ｉ）Ｃａイオン交換シリカ、を配合した
防錆添加成分において、これら（ｅ）、（ｆ）及び
（ｉ）の配合比は固形分の重量比で（ｅ）／（ｆ）＝１
／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１
０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当で
あり、（ｅ）／（ｉ）＝１／９９〜９９／１、好ましく
は１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８
０〜８０／２０が適当であり、（ｆ）／（ｉ）＝１／９
９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さ
らに好ましくは２０／８０〜８０／２０が適当である。
ここで、（ｅ）／（ｆ）、（ｅ）／（ｉ）、（ｆ）／
（ｉ）が、それぞれ１／９９未満又は９９／１超えで
は、異なる自己補修効果を複合させることによる効果が
十分に得られない。
【００８３】有機皮膜中での上記防錆添加成分（Ｂ）の
配合量（上記成分（ａ）〜（ｆ）のうちのいずれか、若
しくは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を複合添
加した自己補修性発現物質の合計の配合量）は、皮膜形
成有機樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）に対して、１
〜１００重量部（固形分）、好ましくは５〜８０重量部
（固形分）、さらに好ましくは１０〜５０重量部（固形
分）とする。防錆添加成分（Ｂ）の配合量が１重量部未
満では耐食性向上効果が小さい。一方、配合量が１００
重量部を超えると、耐食性が低下するので好ましくな
い。
配合量（上記成分（ａ）〜（ｆ）のうちのいずれか、若
しくは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を複合添
加した自己補修性発現物質の合計の配合量）は、皮膜形
成有機樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）に対して、１
〜１００重量部（固形分）、好ましくは５〜８０重量部
（固形分）、さらに好ましくは１０〜５０重量部（固形
分）とする。防錆添加成分（Ｂ）の配合量が１重量部未
満では耐食性向上効果が小さい。一方、配合量が１００
重量部を超えると、耐食性が低下するので好ましくな
い。
【００８４】また、有機皮膜中には上記の防錆添加成分
（Ｂ）に加えて、腐食抑制剤として、他の酸化物微粒子
（例えば、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタン、酸化セリウム、酸化アンチモンなど）、リンモ
リブデン酸塩（例えば、リンモリブデン酸アルミニウム
など）、有機リン酸及びその塩（例えば、フィチン酸、
フィチン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩、及びこれら
の金属塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩な
ど）、有機インヒビター（例えば、ヒドラジン誘導体、
チオール化合物、ジチオカルバミン酸塩など）などの１
種又は２種以上を添加できる。
（Ｂ）に加えて、腐食抑制剤として、他の酸化物微粒子
（例えば、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタン、酸化セリウム、酸化アンチモンなど）、リンモ
リブデン酸塩（例えば、リンモリブデン酸アルミニウム
など）、有機リン酸及びその塩（例えば、フィチン酸、
フィチン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩、及びこれら
の金属塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩な
ど）、有機インヒビター（例えば、ヒドラジン誘導体、
チオール化合物、ジチオカルバミン酸塩など）などの１
種又は２種以上を添加できる。
【００８５】有機皮膜中には、さらに必要に応じて、皮
膜の加工性を向上させる目的で固形潤滑剤（Ｃ）を配合
することができる。本発明に適用できる固形潤滑剤
（Ｃ）としては、例えば、以下のようなものが挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。。 （１）ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス：
例えば、ポリエチレンワックス、合成パラフィン、天然
パラフィン、マイクロワックス、塩素化炭化水素など （２）フッ素樹脂微粒子：例えば、ポリフルオロエチレ
ン樹脂（ポリ４フッ化エチレン樹脂など）、ポリフッ化
ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂など
膜の加工性を向上させる目的で固形潤滑剤（Ｃ）を配合
することができる。本発明に適用できる固形潤滑剤
（Ｃ）としては、例えば、以下のようなものが挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。。 （１）ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス：
例えば、ポリエチレンワックス、合成パラフィン、天然
パラフィン、マイクロワックス、塩素化炭化水素など （２）フッ素樹脂微粒子：例えば、ポリフルオロエチレ
ン樹脂（ポリ４フッ化エチレン樹脂など）、ポリフッ化
ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂など
【００８６】また、この他にも、脂肪酸アミド系化合物
（例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロア
ミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、アルキレン
ビス脂肪酸アミドなど）、金属石けん類（例えば、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、ラウリン酸カル
シウム、パルミチン酸カルシウムなど）、金属硫化物
（例えば、二硫化モリブデン、二硫化タングステンな
ど）、グラファイト、フッ化黒鉛、窒化ホウ素、ポリア
ルキレングリコール、アルカリ金属硫酸塩などの１種又
は２種以上を用いてもよい。
（例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロア
ミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、アルキレン
ビス脂肪酸アミドなど）、金属石けん類（例えば、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、ラウリン酸カル
シウム、パルミチン酸カルシウムなど）、金属硫化物
（例えば、二硫化モリブデン、二硫化タングステンな
ど）、グラファイト、フッ化黒鉛、窒化ホウ素、ポリア
ルキレングリコール、アルカリ金属硫酸塩などの１種又
は２種以上を用いてもよい。
【００８７】以上の固形潤滑剤の中でも、特に、ポリエ
チレンワックス、フッ素樹脂微粒子（なかでも、ポリ４
フッ化エチレン樹脂微粒子）が好適である。ポリエチレ
ンワックスとしては、例えば、ヘキスト社製のセリダス
ト ９６１５Ａ、セリダスト ３７１５、セリダスト ３
６２０、セリダスト ３９１０、三洋化成（株）製のサ
ンワックス １３１−Ｐ、サンワックス １６１−Ｐ、三
井石油化学（株）製のケミパール Ｗ−１００、ケミパ
ール Ｗ−２００、ケミパールＷ−５００、ケミパール
Ｗ−８００、ケミパール Ｗ−９５０などを用いること
ができる。
チレンワックス、フッ素樹脂微粒子（なかでも、ポリ４
フッ化エチレン樹脂微粒子）が好適である。ポリエチレ
ンワックスとしては、例えば、ヘキスト社製のセリダス
ト ９６１５Ａ、セリダスト ３７１５、セリダスト ３
６２０、セリダスト ３９１０、三洋化成（株）製のサ
ンワックス １３１−Ｐ、サンワックス １６１−Ｐ、三
井石油化学（株）製のケミパール Ｗ−１００、ケミパ
ール Ｗ−２００、ケミパールＷ−５００、ケミパール
Ｗ−８００、ケミパール Ｗ−９５０などを用いること
ができる。
【００８８】また、フッ素樹脂微粒子としては、テトラ
フルオロエチレン微粒子が最も好ましく、例えば、ダイ
キン工業（株）製のルブロン Ｌ−２、ルブロン Ｌ−
５、三井・デュポン（株）製のＭＰ１１００、ＭＰ１２
００、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフル
オンディスパージョン ＡＤ１、フルオンディスパージ
ョン ＡＤ２、フルオン Ｌ１４１Ｊ、フルオン Ｌ１５
０Ｊ、フルオン Ｌ１５５Ｊなどが好適である。また、
これらのなかで、ポリオレフィンワックスとテトラフル
オロエチレン微粒子の併用により特に優れた潤滑効果が
期待できる。
フルオロエチレン微粒子が最も好ましく、例えば、ダイ
キン工業（株）製のルブロン Ｌ−２、ルブロン Ｌ−
５、三井・デュポン（株）製のＭＰ１１００、ＭＰ１２
００、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフル
オンディスパージョン ＡＤ１、フルオンディスパージ
ョン ＡＤ２、フルオン Ｌ１４１Ｊ、フルオン Ｌ１５
０Ｊ、フルオン Ｌ１５５Ｊなどが好適である。また、
これらのなかで、ポリオレフィンワックスとテトラフル
オロエチレン微粒子の併用により特に優れた潤滑効果が
期待できる。
【００８９】有機皮膜中での固形潤滑剤（Ｃ）の配合量
は、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）に
対して、１〜８０重量部（固形分）、好ましくは３〜４
０重量部（固形分）とする。固形潤滑剤（Ｃ）の配合量
が１重量部未満では潤滑効果が乏しく、一方、配合量が
８０重量部を超えると塗装性が低下するので好ましくな
い。
は、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）に
対して、１〜８０重量部（固形分）、好ましくは３〜４
０重量部（固形分）とする。固形潤滑剤（Ｃ）の配合量
が１重量部未満では潤滑効果が乏しく、一方、配合量が
８０重量部を超えると塗装性が低下するので好ましくな
い。
【００９０】本発明の有機被覆鋼板が有する有機皮膜
は、通常、皮膜形成有機樹脂（Ａ）に自己補修性発現物
質である、（ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩、
（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ
素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素、（ｄ）カ
ルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素、（ｅ）モリ
ブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チオール類、チア
ジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の中から選ば
れる１種以上の有機化合物、のうちのいずれかの、若し
くは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を複合添加
した防錆添加成分（Ｂ）が配合され、必要に応じて、固
形潤滑剤（Ｃ）及び硬化剤などが添加されるが、さらに
必要に応じて、添加剤として、有機着色顔料（例えば、
縮合多環系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料な
ど）、着色染料（例えば、有機溶剤可溶性アゾ系染料、
水溶性アゾ系金属染料など）、無機顔料（例えば、酸化
チタンなど）、キレート剤（例えば、チオールなど）、
導電性顔料（例えば、亜鉛、アルミニウム、ニッケルな
どの金属粉末、リン化鉄、アンチモンドープ型酸化錫な
ど）、カップリング剤（例えば、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤など）、メラミン・シアヌル
酸付加物などの１種又は２種以上を添加することができ
る。
は、通常、皮膜形成有機樹脂（Ａ）に自己補修性発現物
質である、（ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩、
（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ
素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素、（ｄ）カ
ルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素、（ｅ）モリ
ブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チオール類、チア
ジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の中から選ば
れる１種以上の有機化合物、のうちのいずれかの、若し
くは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を複合添加
した防錆添加成分（Ｂ）が配合され、必要に応じて、固
形潤滑剤（Ｃ）及び硬化剤などが添加されるが、さらに
必要に応じて、添加剤として、有機着色顔料（例えば、
縮合多環系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料な
ど）、着色染料（例えば、有機溶剤可溶性アゾ系染料、
水溶性アゾ系金属染料など）、無機顔料（例えば、酸化
チタンなど）、キレート剤（例えば、チオールなど）、
導電性顔料（例えば、亜鉛、アルミニウム、ニッケルな
どの金属粉末、リン化鉄、アンチモンドープ型酸化錫な
ど）、カップリング剤（例えば、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤など）、メラミン・シアヌル
酸付加物などの１種又は２種以上を添加することができ
る。
【００９１】また、上記皮膜形成有機樹脂及び添加成分
を含む皮膜形成用の塗料組成物は、通常、溶媒（有機溶
剤及び／又は水）を含有し、さらに必要に応じて中和剤
などが添加される。有機皮膜の乾燥膜厚は０．１〜５μ
ｍ、好ましくは０．３〜３μｍ、さらに好ましくは０．
５〜２μｍとする。有機皮膜の膜厚が０．１μｍ未満で
は耐食性が不十分であり、一方、膜厚が５μｍを超える
と導電性、加工性が低下する。
を含む皮膜形成用の塗料組成物は、通常、溶媒（有機溶
剤及び／又は水）を含有し、さらに必要に応じて中和剤
などが添加される。有機皮膜の乾燥膜厚は０．１〜５μ
ｍ、好ましくは０．３〜３μｍ、さらに好ましくは０．
５〜２μｍとする。有機皮膜の膜厚が０．１μｍ未満で
は耐食性が不十分であり、一方、膜厚が５μｍを超える
と導電性、加工性が低下する。
【００９２】次に、本発明の有機被覆鋼板の製造方法に
ついて説明する。本発明の有機被覆鋼板は、亜鉛系めっ
き鋼板又はアルミニウム系めっき鋼板の表面を必要に応
じて化成処理した後、上述した皮膜形成有機樹脂（Ａ）
に対して、（ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩、
（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ
素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素、（ｄ）カ
ルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素、（ｅ）モリ
ブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チオール類、チア
ジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の中から選ば
れる１種以上の有機化合物、のうちのいずれかの、若し
くは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を複合添加
した防錆添加成分（Ｂ）が添加され、さらに必要に応じ
て固形潤滑剤（Ｃ）などが添加された塗料組成物を塗布
し、加熱乾燥させることにより製造される。なお、めっ
き鋼板の表面は、上記化成処理液又は塗料組成物を塗布
する前に必要に応じてアルカリ脱脂処理し、さらに密着
性、耐食性を向上させるために表面調整処理などの前処
理を施すことができる。
ついて説明する。本発明の有機被覆鋼板は、亜鉛系めっ
き鋼板又はアルミニウム系めっき鋼板の表面を必要に応
じて化成処理した後、上述した皮膜形成有機樹脂（Ａ）
に対して、（ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩、
（ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ
素、（ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素、（ｄ）カ
ルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素、（ｅ）モリ
ブデン酸塩、（ｆ）トリアゾール類、チオール類、チア
ジアゾール類、チアゾール類、チウラム類の中から選ば
れる１種以上の有機化合物、のうちのいずれかの、若し
くは上記（ｅ）及び／又は（ｆ）に他の成分を複合添加
した防錆添加成分（Ｂ）が添加され、さらに必要に応じ
て固形潤滑剤（Ｃ）などが添加された塗料組成物を塗布
し、加熱乾燥させることにより製造される。なお、めっ
き鋼板の表面は、上記化成処理液又は塗料組成物を塗布
する前に必要に応じてアルカリ脱脂処理し、さらに密着
性、耐食性を向上させるために表面調整処理などの前処
理を施すことができる。
【００９３】めっき鋼板表面に化成処理液をコーティン
グする方法としては、塗布方式、浸漬方式、スプレー方
式のいずれでもよく、塗布方式ではロールコーター（３
ロール方式、２ロール方式など）、スクイズコーター、
ダイコーターなどのいずれの塗布手段を用いてもよい。
また、スクイズコーターなどによる塗布処理、浸漬処
理、スプレー処理の後に、エアナイフ法やロール絞り法
により塗布量の調整、外観の均一化、膜厚の均一化を行
うことも可能である。
グする方法としては、塗布方式、浸漬方式、スプレー方
式のいずれでもよく、塗布方式ではロールコーター（３
ロール方式、２ロール方式など）、スクイズコーター、
ダイコーターなどのいずれの塗布手段を用いてもよい。
また、スクイズコーターなどによる塗布処理、浸漬処
理、スプレー処理の後に、エアナイフ法やロール絞り法
により塗布量の調整、外観の均一化、膜厚の均一化を行
うことも可能である。
【００９４】上記のように化成処理液をコーティングし
た後、必要に応じて水洗した後、加熱乾燥を行う。コー
ティングした処理液を加熱乾燥する方法は任意であり、
例えば、ドライヤー、熱風炉、高周波誘導加熱炉、赤外
線炉などの手段を用いることができる。この加熱乾燥処
理は到達板温で４０〜３５０℃、望ましくは８０〜２０
０℃、さらに望ましくは８０〜１６０℃の範囲で行うこ
とが好ましい。加熱乾燥温度が４０℃未満では皮膜中に
水分が多量に残り、耐食性が不十分となる。一方、加熱
乾燥温度が３５０℃を超えると非経済的であるばかりで
なく、皮膜に欠陥が生じやすくなり、耐食性が低下す
る。
た後、必要に応じて水洗した後、加熱乾燥を行う。コー
ティングした処理液を加熱乾燥する方法は任意であり、
例えば、ドライヤー、熱風炉、高周波誘導加熱炉、赤外
線炉などの手段を用いることができる。この加熱乾燥処
理は到達板温で４０〜３５０℃、望ましくは８０〜２０
０℃、さらに望ましくは８０〜１６０℃の範囲で行うこ
とが好ましい。加熱乾燥温度が４０℃未満では皮膜中に
水分が多量に残り、耐食性が不十分となる。一方、加熱
乾燥温度が３５０℃を超えると非経済的であるばかりで
なく、皮膜に欠陥が生じやすくなり、耐食性が低下す
る。
【００９５】以上のように必要に応じて化成処理皮膜を
形成した後、有機皮膜形成用の塗料組成物を塗布する。
塗料組成物を塗布する方法としては、塗布法、浸漬法、
スプレー法などの任意の方法を採用できる。塗布法とし
ては、ロールコーター（３ロール方式、２ロール方式な
ど）、スクイズコーター、ダイコーターなどのいずれの
方法を用いてもよい。また、スクイズコーターなどによ
る塗布処理、浸漬処理又はスプレー処理の後に、エアナ
イフ法やロール絞り法により塗布量の調整、外観の均一
化、膜厚の均一化を行うことも可能である。
形成した後、有機皮膜形成用の塗料組成物を塗布する。
塗料組成物を塗布する方法としては、塗布法、浸漬法、
スプレー法などの任意の方法を採用できる。塗布法とし
ては、ロールコーター（３ロール方式、２ロール方式な
ど）、スクイズコーター、ダイコーターなどのいずれの
方法を用いてもよい。また、スクイズコーターなどによ
る塗布処理、浸漬処理又はスプレー処理の後に、エアナ
イフ法やロール絞り法により塗布量の調整、外観の均一
化、膜厚の均一化を行うことも可能である。
【００９６】塗料組成物の塗布後、通常は水洗すること
なく加熱乾燥を行うが、塗料組成物の塗布後に水洗工程
を実施しても構わない。加熱乾燥処理には、ドライヤ
ー、熱風炉、高周波誘導加熱炉、赤外線炉などを用いる
ことができる。加熱処理は、到達板温で５０〜３５０
℃、好ましくは８０℃〜２５０℃の範囲で行うことが望
ましい。加熱温度が５０℃未満では皮膜中の水分が多量
に残り、耐食性が不十分となる。また、加熱温度が３５
０℃を超えると非経済的であるばかりでなく、皮膜に欠
陥が生じて耐食性が低下するおそれがある。
なく加熱乾燥を行うが、塗料組成物の塗布後に水洗工程
を実施しても構わない。加熱乾燥処理には、ドライヤ
ー、熱風炉、高周波誘導加熱炉、赤外線炉などを用いる
ことができる。加熱処理は、到達板温で５０〜３５０
℃、好ましくは８０℃〜２５０℃の範囲で行うことが望
ましい。加熱温度が５０℃未満では皮膜中の水分が多量
に残り、耐食性が不十分となる。また、加熱温度が３５
０℃を超えると非経済的であるばかりでなく、皮膜に欠
陥が生じて耐食性が低下するおそれがある。
【００９７】本発明は、以上述べたような皮膜を両面ま
たは片面に有する鋼板を含むものである。したがって、
本発明鋼板の形態としては、例えば、以下のようなもの
がある。 （１）片面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜、片
面：めっき皮膜 （２）片面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜、片
面：めっき皮膜−化成処理皮膜 （３）両面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜 （４）片面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜、片
面：めっき皮膜−有機皮膜 （５）両面：めっき皮膜−有機皮膜
たは片面に有する鋼板を含むものである。したがって、
本発明鋼板の形態としては、例えば、以下のようなもの
がある。 （１）片面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜、片
面：めっき皮膜 （２）片面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜、片
面：めっき皮膜−化成処理皮膜 （３）両面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜 （４）片面：めっき皮膜−化成処理皮膜−有機皮膜、片
面：めっき皮膜−有機皮膜 （５）両面：めっき皮膜−有機皮膜
【００９８】
【実施例】有機皮膜形成用の有機樹脂として表３に示す
ものを用い、この樹脂組成物には表４（表４−１及び表
４−２）に示す防錆添加成分（自己補修性発現物質）、
表５に示す固形潤滑剤を適宜配合し、塗料用分散機（サ
ンドグラインダー）を用いて必要時間分散させて所望の
塗料組成物とした。
ものを用い、この樹脂組成物には表４（表４−１及び表
４−２）に示す防錆添加成分（自己補修性発現物質）、
表５に示す固形潤滑剤を適宜配合し、塗料用分散機（サ
ンドグラインダー）を用いて必要時間分散させて所望の
塗料組成物とした。
【００９９】家電、建材、自動車部品用の有機被覆鋼板
を得るため、板厚：０．８ｍｍ、表面粗さＲａ：１．０
μｍの冷延鋼板に各種亜鉛系めっきまたはアルミニウム
系めっきを施した表１に示すめっき鋼板を処理原板とし
て用い、このめっき鋼板の表面をアルカリ脱脂処理及び
水洗乾燥した後、必要に応じて表２に示す条件で化成処
理を行った。次いで、有機皮膜形成用の塗料組成物をロ
ールコーターにより塗布し、加熱乾燥して有機皮膜を形
成させ、本発明例および比較例の有機被覆鋼板を製造し
た。有機皮膜の膜厚は、塗料組成物の固形分（加熱残
分）または塗布条件（ロールの圧下力、回転速度など）
により調整した。
を得るため、板厚：０．８ｍｍ、表面粗さＲａ：１．０
μｍの冷延鋼板に各種亜鉛系めっきまたはアルミニウム
系めっきを施した表１に示すめっき鋼板を処理原板とし
て用い、このめっき鋼板の表面をアルカリ脱脂処理及び
水洗乾燥した後、必要に応じて表２に示す条件で化成処
理を行った。次いで、有機皮膜形成用の塗料組成物をロ
ールコーターにより塗布し、加熱乾燥して有機皮膜を形
成させ、本発明例および比較例の有機被覆鋼板を製造し
た。有機皮膜の膜厚は、塗料組成物の固形分（加熱残
分）または塗布条件（ロールの圧下力、回転速度など）
により調整した。
【０１００】得られた有機被覆鋼板について、品質性能
（皮膜外観、耐白錆性、アルカリ脱脂後の耐白錆性、塗
料密着性、加工性）の評価を行った。その結果を化成処
理皮膜および有機皮膜の皮膜構成等とともに表６〜表２
１に示す。有機被覆鋼板の品質性能の評価は以下のよう
にして行った。
（皮膜外観、耐白錆性、アルカリ脱脂後の耐白錆性、塗
料密着性、加工性）の評価を行った。その結果を化成処
理皮膜および有機皮膜の皮膜構成等とともに表６〜表２
１に示す。有機被覆鋼板の品質性能の評価は以下のよう
にして行った。
【０１０１】(1) 皮膜外観 各サンプルについて、皮膜外観の均一性（ムラの有り無
し）を目視で評価した。評価基準は、以下の通りであ
る。 ○：ムラが全くない均一な外観 △：ムラが若干目立つ外観 ×：ムラが目立つ外観
し）を目視で評価した。評価基準は、以下の通りであ
る。 ○：ムラが全くない均一な外観 △：ムラが若干目立つ外観 ×：ムラが目立つ外観
【０１０２】(2) 耐白錆性 各サンプルについて以下に示す複合腐食試験（ＣＣＴ）
を行い、所定サイクル後の白錆発生面積率で評価した。 ［複合腐食試験（ＣＣＴ）の１サイクル内容］ ３ｗｔ％塩水噴霧試験（３０℃；０．５時間） ↓ 湿潤試験（３０℃、９５％ＲＨ；１．５時間） ↓ 熱風乾燥試験（５０℃、２０％ＲＨ；２．０時間） ↓ 熱風乾燥試験（３０℃、２０％ＲＨ；２．０時間） 評価基準は、以下の通りである。 ◎ ：白錆発生なし ○＋：白錆発生面積率５％未満 ○ ：白錆発生面積率５％以上、１０％未満 ○−：白錆面積率１０％以上、２５％未満 △ ：白錆発生面積率２５％以上、５０％未満 × ：白錆発生面積率５０％以上
を行い、所定サイクル後の白錆発生面積率で評価した。 ［複合腐食試験（ＣＣＴ）の１サイクル内容］ ３ｗｔ％塩水噴霧試験（３０℃；０．５時間） ↓ 湿潤試験（３０℃、９５％ＲＨ；１．５時間） ↓ 熱風乾燥試験（５０℃、２０％ＲＨ；２．０時間） ↓ 熱風乾燥試験（３０℃、２０％ＲＨ；２．０時間） 評価基準は、以下の通りである。 ◎ ：白錆発生なし ○＋：白錆発生面積率５％未満 ○ ：白錆発生面積率５％以上、１０％未満 ○−：白錆面積率１０％以上、２５％未満 △ ：白錆発生面積率２５％以上、５０％未満 × ：白錆発生面積率５０％以上
【０１０３】(3) アルカリ脱脂後の耐白錆性 各サンプルについて、日本パーカライジング（株）製の
アルカリ処理液ＣＬＮ−３６４Ｓ（６０℃，スプレー２
分）でアルカリ脱脂を行った後、上記の複合腐食試験
（ＣＣＴ）を行い、所定サイクル後の白錆面積率で評価
した。評価基準は、以下の通りである。 ◎ ：白錆発生なし ○＋：白錆発生面積率５％未満 ○ ：白錆発生面積率５％以上、１０％未満 ○−：白錆発生面積率１０％以上、２５％未満 △ ：白錆発生面積率２５％以上、５０％未満 × ：白錆発生面積率５０％以上
アルカリ処理液ＣＬＮ−３６４Ｓ（６０℃，スプレー２
分）でアルカリ脱脂を行った後、上記の複合腐食試験
（ＣＣＴ）を行い、所定サイクル後の白錆面積率で評価
した。評価基準は、以下の通りである。 ◎ ：白錆発生なし ○＋：白錆発生面積率５％未満 ○ ：白錆発生面積率５％以上、１０％未満 ○−：白錆発生面積率１０％以上、２５％未満 △ ：白錆発生面積率２５％以上、５０％未満 × ：白錆発生面積率５０％以上
【０１０４】(4) 塗料密着性 各サンプルについて、メラミン系の焼付塗料（膜厚３０
μｍ）を塗装した後、沸水中に２時間浸漬し、直ちに碁
盤目（１ｍｍ間隔で１０×１０の碁盤目）のカットを入
れて、粘着テープによる貼着・剥離を行い、塗膜の剥離
面積率で評価した。評価基準は以下の通りである。 ◎：剥離なし ○：剥離面積率５％未満 △：剥離面積率５％以上、２０％未満 ×：剥離面積率２０％以上
μｍ）を塗装した後、沸水中に２時間浸漬し、直ちに碁
盤目（１ｍｍ間隔で１０×１０の碁盤目）のカットを入
れて、粘着テープによる貼着・剥離を行い、塗膜の剥離
面積率で評価した。評価基準は以下の通りである。 ◎：剥離なし ○：剥離面積率５％未満 △：剥離面積率５％以上、２０％未満 ×：剥離面積率２０％以上
【０１０５】(5) 加工性 ブランク径φ１２０ｍｍ、ダイス径φ５０ｍｍで深絞り
成形（無塗油条件）を行い、割れが生ずるまでの成形高
さで評価した。評価基準は以下の通りである。 ◎：絞り抜け ○：成形高さ３０ｍｍ以上 △：成形高さ２０ｍｍ以上、３０ｍｍ未満 ×：成形高さ２０ｍｍ未満
成形（無塗油条件）を行い、割れが生ずるまでの成形高
さで評価した。評価基準は以下の通りである。 ◎：絞り抜け ○：成形高さ３０ｍｍ以上 △：成形高さ２０ｍｍ以上、３０ｍｍ未満 ×：成形高さ２０ｍｍ未満
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
【表５】
【０１１１】下記の表６〜表２１において、表中に記載
してある *1〜*6 は以下のような内容を示す。 *1：表１に記載のめっき鋼板Ｎｏ． *2：表２に記載の第１層皮膜用組成物Ｎｏ． *3：表３に記載の第２層皮膜用樹脂組成物Ｎｏ． *4：表４に記載の防錆添加成分Ｎｏ． *5：表５に記載の固形潤滑剤Ｎｏ． *6：樹脂組成物の固形分１００重量部に対する配合量
（重量部）
してある *1〜*6 は以下のような内容を示す。 *1：表１に記載のめっき鋼板Ｎｏ． *2：表２に記載の第１層皮膜用組成物Ｎｏ． *3：表３に記載の第２層皮膜用樹脂組成物Ｎｏ． *4：表４に記載の防錆添加成分Ｎｏ． *5：表５に記載の固形潤滑剤Ｎｏ． *6：樹脂組成物の固形分１００重量部に対する配合量
（重量部）
【０１１２】
【表６】
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
【表８】
【０１１５】
【表９】
【０１１６】
【表１０】
【０１１７】
【表１１】
【０１１８】
【表１２】
【０１１９】
【表１３】
【０１２０】
【表１４】
【０１２１】
【表１５】
【０１２２】
【表１６】
【０１２３】
【表１７】
【０１２４】
【表１８】
【０１２５】
【表１９】
【０１２６】
【表２０】
【０１２７】
【表２１】
【０１２８】
【発明の効果】以上述べたように本発明の有機被覆鋼板
は、製造時の処理液や製品の皮膜成分中に６価クロムを
全く含まず、しかも建材、家電、自動車等の用途の有機
被覆鋼板として高度の耐食性を有し、また、皮膜外観、
塗料密着性等にも優れている。
は、製造時の処理液や製品の皮膜成分中に６価クロムを
全く含まず、しかも建材、家電、自動車等の用途の有機
被覆鋼板として高度の耐食性を有し、また、皮膜外観、
塗料密着性等にも優れている。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｇ ４Ｋ０６２ 15/18 15/18 27/38 27/38 Ｃ０９Ｄ 5/08 Ｃ０９Ｄ 5/08 163/00 163/00 201/00 201/00 Ｃ２３Ｃ 22/40 Ｃ２３Ｃ 22/40 22/42 22/42 26/00 26/00 Ａ 28/00 28/00 Ａ Ｃ Ｃ２３Ｆ 11/00 Ｃ２３Ｆ 11/00 Ｃ (72)発明者 吉見 直人 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 窪田 隆広 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 CA33 DB02 DB05 DB07 DC01 DC12 DC18 EA17 EB33 4F100 AA02B AA02H AA04B AA04H AA17 AA20B AA20H AB03A AB09B AB09H AB10A AB18A AB31 AH07B AH07H AJ11 AJ11H AK01B AK04 AK04H AK16 AK18 AK18H AK36 AK36H AK41 AK51 AK51H AK53 AK53B AK70 AK71 AL06 AL06B AR00C BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA13 CA02 CA14 CA14B CA19 CA19B EH46 EH71 EH71A EJ42 EJ68 EJ68C EJ86 GB07 GB32 GB48 JA20B JB02 JB13B JK06 JL01 JL02 JM02B YY00B 4J038 DB001 DB301 HA216 HA246 HA416 HA446 JB17 JB34 JC02 JC18 NA03 PB05 PB07 PC02 4K026 AA02 AA07 AA09 AA12 AA13 AA22 BA01 BA02 BA03 BA08 BB04 BB06 BB08 BB09 CA02 CA16 CA23 CA29 CA36 CA37 CA39 CA41 DA15 DA16 4K044 AA02 AB02 BA10 BA14 BA17 BA21 BB03 BB04 BC02 BC04 BC05 CA11 CA18 CA53 4K062 AA01 BA08 BA10 BA14 BB18 BB21 BB22 BC07 BC09 BC12 BC15 BC19 CA02 CA04 FA12 FA16 GA08
Claims (13)
- 【請求項１】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ａ）〜（ｆ）のうちのいず
れかの防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ａ）Ｃａイオン交換シリカ及びリン酸塩 （ｂ）Ｃａイオン交換シリカ、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｃ）カルシウム化合物及び酸化ケイ素 （ｄ）カルシウム化合物、リン酸塩及び酸化ケイ素 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項２】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｇ）及び（ｈ）の
防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形
分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項３】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ｅ）及び（ｉ）の防錆添加
成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含有す
る、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項４】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）の
防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形
分）含有する、 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項５】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ｆ）及び（ｉ）の防錆添加
成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含有す
る、 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項６】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ｅ）及び（ｆ）の防錆添加
成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形分）含有す
る、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項７】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）及び
（ｈ）の防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部
（固形分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｇ）カルシウム及び／又はカルシウム化合物 （ｈ）リン酸塩及び／又は酸化ケイ素 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項８】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系め
っき鋼板の表面に、皮膜形成有機樹脂（Ａ）１００重量
部（固形分）に対して下記（ｅ）、（ｆ）及び（ｉ）の
防錆添加成分（Ｂ）を合計で１〜１００重量部（固形
分）含有する、 （ｅ）モリブデン酸塩 （ｆ）トリアゾール類、チオール類、チアジアゾール
類、チアゾール類、チウラム類の中から選ばれる１種以
上の有機化合物 （ｉ）Ｃａイオン交換シリカ 膜厚が０．１〜５μmの有機皮膜を有することを特徴と
する耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項９】 有機皮膜が、さらに固形潤滑剤（Ｃ）を
含み、該固形潤滑剤（Ｃ）の含有量が皮膜形成有機樹脂
（Ａ）１００重量部（固形分）に対して１〜８０重量部
（固形分）であることを特徴とする請求項１、２、３、
４、５、６、７又は８に記載の耐食性に優れた有機被覆
鋼板。 - 【請求項１０】 皮膜形成有機樹脂（Ａ）がＯＨ基及び
／又はＣＯＯＨ基を有する有機高分子樹脂であることを
特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は
９に記載の耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項１１】 有機高分子樹脂が熱硬化性樹脂である
ことを特徴とする請求項１０に記載の耐食性に優れた有
機被覆鋼板。 - 【請求項１２】 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂及び／又
は変性エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１１
に記載の耐食性に優れた有機被覆鋼板。 - 【請求項１３】 亜鉛系めっき鋼板又はアルミニウム系
めっき鋼板の表面に、６価クロムを含まない化成処理皮
膜を有し、その上層に有機皮膜を有することを特徴とす
る請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、
１１又は１２に記載の耐食性に優れた有機被覆鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000161050A JP3911965B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000161050A JP3911965B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001335955A true JP2001335955A (ja) | 2001-12-07 |
| JP3911965B2 JP3911965B2 (ja) | 2007-05-09 |
Family
ID=18665147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000161050A Expired - Fee Related JP3911965B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3911965B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003042427A1 (fr) * | 2001-11-14 | 2003-05-22 | Jfe Steel Corporation | Feuille metallique traitee en surface et agent de traitement de la surface |
| JP2003213396A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Jfe Engineering Kk | 加工性と加工部耐食性に優れた表面処理鋼板及びその製造方法 |
| JP2005008982A (ja) * | 2002-12-24 | 2005-01-13 | Nippon Paint Co Ltd | 化成処理剤及び表面処理金属 |
| JP2005270861A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Nippon Paint Co Ltd | アルミ自動車車体の塗膜形成方法 |
| WO2006129682A1 (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Meira Corporation | 保護被膜形成用組成物、金属成型体の製造方法および金属成型体 |
| JP2007138248A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Jfe Steel Kk | 有機複合被覆鋼板 |
| JP2007217731A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Jfe Steel Kk | 表面処理鋼板 |
| US7578878B2 (en) | 2001-05-04 | 2009-08-25 | Wayne Pigment Corp. | Pigment grade corrosion inhibitor host-guest compositions and procedure |
| JP2010031297A (ja) * | 2009-11-16 | 2010-02-12 | Kansai Paint Co Ltd | 耐食性に優れた塗料組成物 |
| WO2011111571A1 (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-15 | 関西ペイント株式会社 | 耐白さび性に優れた塗膜形成亜鉛めっき鋼板 |
| WO2011158516A1 (ja) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 |
| WO2011158513A1 (ja) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 |
| KR101207765B1 (ko) | 2010-10-20 | 2012-12-03 | 주식회사 유니코정밀화학 | 도금강판의 피막 형성용 코팅용액 조성물 및 그 피막이 형성된 강판 |
| JP2013022840A (ja) * | 2011-07-21 | 2013-02-04 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | 耐端面赤錆性に優れたクリアコート鋼板 |
| WO2018008464A1 (ja) * | 2016-07-05 | 2018-01-11 | 星光Pmc株式会社 | 耐候性向上剤およびこれを含有する金属ナノワイヤ含有層被覆用樹脂組成物ならびに金属ナノワイヤ含有積層体 |
| WO2018116501A1 (ja) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 星光Pmc株式会社 | 耐候性向上剤、金属ナノワイヤ層被覆用樹脂組成物及び金属ナノワイヤ含有積層体 |
| JP2019166574A (ja) * | 2019-07-09 | 2019-10-03 | 有限会社昭和ケミカル静岡 | 冷間鍛造用の金属基体の表面潤滑処理方法 |
| US10508203B2 (en) | 2014-09-26 | 2019-12-17 | The Boeing Company | Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230092608A (ko) * | 2021-12-17 | 2023-06-26 | 주식회사 포스코 | 전기강판용 절연 피막 조성물, 전기강판, 및 이의 제조 방법 |
| KR20230095561A (ko) * | 2021-12-22 | 2023-06-29 | 주식회사 포스코 | 전기강판 절연 피막 조성물, 전기강판, 및 이의 제조 방법 |
-
2000
- 2000-05-30 JP JP2000161050A patent/JP3911965B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7578878B2 (en) | 2001-05-04 | 2009-08-25 | Wayne Pigment Corp. | Pigment grade corrosion inhibitor host-guest compositions and procedure |
| US7662312B2 (en) | 2001-05-04 | 2010-02-16 | Wayne Pigment Corp. | Pigment grade corrosion inhibitor host-guest compositions and procedure |
| WO2003042427A1 (fr) * | 2001-11-14 | 2003-05-22 | Jfe Steel Corporation | Feuille metallique traitee en surface et agent de traitement de la surface |
| JP2003213396A (ja) * | 2002-01-18 | 2003-07-30 | Jfe Engineering Kk | 加工性と加工部耐食性に優れた表面処理鋼板及びその製造方法 |
| JP2005008982A (ja) * | 2002-12-24 | 2005-01-13 | Nippon Paint Co Ltd | 化成処理剤及び表面処理金属 |
| JP4544450B2 (ja) * | 2002-12-24 | 2010-09-15 | 日本ペイント株式会社 | 化成処理剤及び表面処理金属 |
| JP2005270861A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Nippon Paint Co Ltd | アルミ自動車車体の塗膜形成方法 |
| JP4575008B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2010-11-04 | 日本ペイント株式会社 | アルミ自動車車体の塗膜形成方法 |
| WO2006129682A1 (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Meira Corporation | 保護被膜形成用組成物、金属成型体の製造方法および金属成型体 |
| JP2007138248A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Jfe Steel Kk | 有機複合被覆鋼板 |
| JP2007217731A (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-30 | Jfe Steel Kk | 表面処理鋼板 |
| JP2010031297A (ja) * | 2009-11-16 | 2010-02-12 | Kansai Paint Co Ltd | 耐食性に優れた塗料組成物 |
| WO2011111571A1 (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-15 | 関西ペイント株式会社 | 耐白さび性に優れた塗膜形成亜鉛めっき鋼板 |
| JP5665845B2 (ja) * | 2010-03-11 | 2015-02-04 | 関西ペイント株式会社 | 耐白さび性に優れた塗膜形成亜鉛めっき鋼板 |
| US9890461B2 (en) | 2010-06-18 | 2018-02-13 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Chemical conversion coated plated steel sheet and method for producing same |
| CN103069048A (zh) * | 2010-06-18 | 2013-04-24 | 日新制钢株式会社 | 化成处理镀层钢板及其制造方法 |
| JP5328981B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2013-10-30 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP5328980B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2013-10-30 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 |
| US8895153B2 (en) | 2010-06-18 | 2014-11-25 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Chemical conversion coated plated steel sheet and method for producing same |
| WO2011158513A1 (ja) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 |
| US9260786B2 (en) | 2010-06-18 | 2016-02-16 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Chemical conversion coated plated steel sheet and method for producing same |
| WO2011158516A1 (ja) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理めっき鋼板およびその製造方法 |
| KR101207765B1 (ko) | 2010-10-20 | 2012-12-03 | 주식회사 유니코정밀화학 | 도금강판의 피막 형성용 코팅용액 조성물 및 그 피막이 형성된 강판 |
| JP2013022840A (ja) * | 2011-07-21 | 2013-02-04 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | 耐端面赤錆性に優れたクリアコート鋼板 |
| US10508203B2 (en) | 2014-09-26 | 2019-12-17 | The Boeing Company | Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles |
| US11459466B2 (en) | 2014-09-26 | 2022-10-04 | The Boeing Company | Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles |
| WO2018008464A1 (ja) * | 2016-07-05 | 2018-01-11 | 星光Pmc株式会社 | 耐候性向上剤およびこれを含有する金属ナノワイヤ含有層被覆用樹脂組成物ならびに金属ナノワイヤ含有積層体 |
| JPWO2018008464A1 (ja) * | 2016-07-05 | 2019-04-25 | 星光Pmc株式会社 | 耐候性向上剤およびこれを含有する金属ナノワイヤ含有層被覆用樹脂組成物ならびに金属ナノワイヤ含有積層体 |
| JPWO2018116501A1 (ja) * | 2016-12-20 | 2019-06-24 | 星光Pmc株式会社 | 耐候性向上剤、金属ナノワイヤ層被覆用樹脂組成物及び金属ナノワイヤ含有積層体 |
| US11400693B2 (en) | 2016-12-20 | 2022-08-02 | Seiko Pmc Corporation | Weather resistance improver, resin composition for coating metal-nanowire layer, and metal nanowire-containing laminate |
| WO2018116501A1 (ja) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 星光Pmc株式会社 | 耐候性向上剤、金属ナノワイヤ層被覆用樹脂組成物及び金属ナノワイヤ含有積層体 |
| JP2019166574A (ja) * | 2019-07-09 | 2019-10-03 | 有限会社昭和ケミカル静岡 | 冷間鍛造用の金属基体の表面潤滑処理方法 |
| JP7029127B2 (ja) | 2019-07-09 | 2022-03-03 | 有限会社昭和ケミカル静岡 | 冷間鍛造用の金属基体の表面潤滑処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3911965B2 (ja) | 2007-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100551583B1 (ko) | 유기피복 강판 및 그의 제조방법 | |
| US6562474B1 (en) | Coated steel sheet having excellent corrosion resistance and method for producing the same | |
| JP3911965B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| WO2005049314A1 (ja) | 耐食性、導電性および皮膜外観に優れた表面処理鋼板 | |
| JP3903739B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP4935103B2 (ja) | 表面処理鋼板 | |
| JP4844128B2 (ja) | 高耐食性表面処理鋼板およびその製造方法 | |
| JP3968955B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP3903740B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP3480396B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板およびその製造方法 | |
| JP2002363766A (ja) | 耐食性と導電性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP4123702B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP4096524B2 (ja) | 高温多湿環境下での耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP3412537B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP3412540B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP4517737B2 (ja) | 耐食性、導電性および皮膜外観に優れた表面処理鋼板 | |
| JP2000000519A (ja) | 耐白錆性に優れた表面処理鋼板 | |
| JP3911966B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP2000160353A (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP4419533B2 (ja) | 耐食性、導電性および皮膜外観に優れた表面処理鋼板 | |
| JP3578018B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板およびその製造方法 | |
| JPH115062A (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP3412541B2 (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 | |
| JP3867202B2 (ja) | 耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 | |
| JP2000144449A (ja) | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040401 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060327 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060627 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060824 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070109 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070122 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3911965 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110209 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130209 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130209 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |