JP2001278944A - ポリカルボジイミドベースのブロックコポリマー及びその使用 - Google Patents
ポリカルボジイミドベースのブロックコポリマー及びその使用Info
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エステル基含有のポリマーにおいて、低供与
量で高効率を有し、無毒で、高い耐熱性を有し、熱にさ
らした場合に有毒な分解生成物を放出せず、かつポリマ
ーマトリックスと良好な相溶性を有する加水分解防止
剤。 【解決手段】 式（Ｉ） Ｘ−［−（Ａ）ｍ−（Ｂ）ｎ−］ｏ−Ｘ （Ｉ）、 で示されるポリカルボジイミドベースのブロックコポリ
マー。
量で高効率を有し、無毒で、高い耐熱性を有し、熱にさ
らした場合に有毒な分解生成物を放出せず、かつポリマ
ーマトリックスと良好な相溶性を有する加水分解防止
剤。 【解決手段】 式（Ｉ） Ｘ−［−（Ａ）ｍ−（Ｂ）ｎ−］ｏ−Ｘ （Ｉ）、 で示されるポリカルボジイミドベースのブロックコポリ
マー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規ポリカルボジ
イミドベースのブロックコポリマー、その製造法並びに
エステル基含有のポリマーにおける加水分解安定剤とし
てのその使用に関する。
イミドベースのブロックコポリマー、その製造法並びに
エステル基含有のポリマーにおける加水分解安定剤とし
てのその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機カルボジイミドは公知である。その
化学及びその製造は、例えば、Chemical Reviews, vol.
81(1981), 第589〜639頁及びAngewandte Chemie 74 (1
962),第801〜806頁に記載されている。
化学及びその製造は、例えば、Chemical Reviews, vol.
81(1981), 第589〜639頁及びAngewandte Chemie 74 (1
962),第801〜806頁に記載されている。
【０００３】モノカルボジイミド及びオリゴマーポリカ
ルボジイミドは、例えば、塩基触媒のモノイソシアネー
ト又はポリイソシアネートに及ぼす作用下に製造される
ことができる。塩基触媒として適しているのは、例え
ば、英国特許第１０８３４１０号明細書によるヘテロ環
のリン含有化合物及びドイツ連邦共和国特許出願公告第
１１３０５９４号明細書に挙げられたホスホレン(phosp
holene)及びホスホリジン(phospholidine)並びにその酸
化物及び硫化物である。
ルボジイミドは、例えば、塩基触媒のモノイソシアネー
ト又はポリイソシアネートに及ぼす作用下に製造される
ことができる。塩基触媒として適しているのは、例え
ば、英国特許第１０８３４１０号明細書によるヘテロ環
のリン含有化合物及びドイツ連邦共和国特許出願公告第
１１３０５９４号明細書に挙げられたホスホレン(phosp
holene)及びホスホリジン(phospholidine)並びにその酸
化物及び硫化物である。
【０００４】更に、末端ウレタン基を有するポリカルボ
ジイミドは、例えば米国特許第２９４１９８３号及びド
イツ連邦共和国特許出願公告第２２４８７５１号明細書
に記載されている。製品は、例えば立体障害性イソシア
ネート基を有するジイソシアネートのカルボジイミド化
及び引き続き末端ＮＣＯ基とアルコールとの部分的な又
は完全なウレタン化によって製造されることができる。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２２４８７５１号明細
書に記載されているように、異なる反応性を有するイソ
シアネート基を含有する芳香族ジイソシアネートが使用
される場合には、アルコールを有するより高い反応性を
有するイソシアネート基は、部分的に又は完全に相応す
るウレタン基に変換されることができ、かつ残留するイ
ソシアネート基は二酸化炭素の脱離を伴い反応してカル
ボジイミド基を形成することができる。
ジイミドは、例えば米国特許第２９４１９８３号及びド
イツ連邦共和国特許出願公告第２２４８７５１号明細書
に記載されている。製品は、例えば立体障害性イソシア
ネート基を有するジイソシアネートのカルボジイミド化
及び引き続き末端ＮＣＯ基とアルコールとの部分的な又
は完全なウレタン化によって製造されることができる。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２２４８７５１号明細
書に記載されているように、異なる反応性を有するイソ
シアネート基を含有する芳香族ジイソシアネートが使用
される場合には、アルコールを有するより高い反応性を
有するイソシアネート基は、部分的に又は完全に相応す
るウレタン基に変換されることができ、かつ残留するイ
ソシアネート基は二酸化炭素の脱離を伴い反応してカル
ボジイミド基を形成することができる。
【０００５】カルボジイミド及びポリカルボジイミド
は、好ましくは安定剤として、ポリエステルベースのプ
ラスチックの加水開裂を防止するために使用される。ド
イツ連邦共和国特許出願公開第１４９４００９号明細書
によれば、芳香族及び／又は脂環式のモノカルボジイミ
ドは、特に２及び２′位で置換されている、例えば２，
２′，６，６′−テトライソプロピルジフェニルカルボ
ジイミドがこのために適している。５００を上回る分子
量及び３個を上回るカルボジイミド基の含量を有するポ
リカルボジイミドは、ドイツ連邦共和国特許出願公告第
１２８５７４７号明細書において、エステル基含有のプ
ラスチック中の熱及び水分の影響に対抗するための安定
剤として記載されている。
は、好ましくは安定剤として、ポリエステルベースのプ
ラスチックの加水開裂を防止するために使用される。ド
イツ連邦共和国特許出願公開第１４９４００９号明細書
によれば、芳香族及び／又は脂環式のモノカルボジイミ
ドは、特に２及び２′位で置換されている、例えば２，
２′，６，６′−テトライソプロピルジフェニルカルボ
ジイミドがこのために適している。５００を上回る分子
量及び３個を上回るカルボジイミド基の含量を有するポ
リカルボジイミドは、ドイツ連邦共和国特許出願公告第
１２８５７４７号明細書において、エステル基含有のプ
ラスチック中の熱及び水分の影響に対抗するための安定
剤として記載されている。
【０００６】湿熱、水及び水蒸気に関してエステル基含
有のプラスチックの実質的な安定性は、安定剤として前
記の（ポリ）カルボジイミドを添加することにより達成
されることができるけれども、生成物も欠点を有する。
テトラアルキル置換されたモノカルボジイミド、例え
ば、好ましくは工業的に使用される２，２′，６，６′
−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドの欠点
は、その比較的高い蒸気圧及び低分子量の結果としての
重付加生成物、例えば熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）
又は重縮合生成物、例えばポリテレフタレートから移行
する傾向である。この欠如を排除するために、欧州特許
出願公開第０４６０４８１号明細書によれば、末端イソ
シアネート基を有する置換モノカルボジイミド又はオリ
ゴマー置換ポリカルボジイミドが使用され、これらは置
換ジイソシアネートから製造されかつ、熱い、例えば通
常の加工条件下又は室温での場合にも、カルボジイミド
に由来する有毒な揮発性物質を事実上放出しない。この
種類のポリカルボジイミドは、より高い融点を有するか
又は溶解し得ず、かつポリウレタン及び／又はそれらの
親物質中に、装置及び時間に関してかなりの費用を伴っ
てのみ導入されることができる。エステル基含有のプラ
スチック中のポリカルボジイミドの分布は、従ってしば
しば不十分に均質なので、安定剤作用は期待に添わな
い。
有のプラスチックの実質的な安定性は、安定剤として前
記の（ポリ）カルボジイミドを添加することにより達成
されることができるけれども、生成物も欠点を有する。
テトラアルキル置換されたモノカルボジイミド、例え
ば、好ましくは工業的に使用される２，２′，６，６′
−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドの欠点
は、その比較的高い蒸気圧及び低分子量の結果としての
重付加生成物、例えば熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）
又は重縮合生成物、例えばポリテレフタレートから移行
する傾向である。この欠如を排除するために、欧州特許
出願公開第０４６０４８１号明細書によれば、末端イソ
シアネート基を有する置換モノカルボジイミド又はオリ
ゴマー置換ポリカルボジイミドが使用され、これらは置
換ジイソシアネートから製造されかつ、熱い、例えば通
常の加工条件下又は室温での場合にも、カルボジイミド
に由来する有毒な揮発性物質を事実上放出しない。この
種類のポリカルボジイミドは、より高い融点を有するか
又は溶解し得ず、かつポリウレタン及び／又はそれらの
親物質中に、装置及び時間に関してかなりの費用を伴っ
てのみ導入されることができる。エステル基含有のプラ
スチック中のポリカルボジイミドの分布は、従ってしば
しば不十分に均質なので、安定剤作用は期待に添わな
い。
【０００７】より簡単に溶融するポリカルボジイミド誘
導体は、末端イソシアネート基の一部をウレタン基に変
換することにより、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
開第２２４８７５１号又は米国特許第２９４１９８３号
明細書に従って得ることができる。
導体は、末端イソシアネート基の一部をウレタン基に変
換することにより、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
開第２２４８７５１号又は米国特許第２９４１９８３号
明細書に従って得ることができる。
【０００８】モノカルボジイミド及び短鎖の類縁物の統
計的発生のために、これらの化合物にも、低い蒸気圧を
有し、かつプラスチック中で移行する高い傾向を有し、
かつより高い加工温度でガス発生傾向がある分解生成物
を形成する傾向がある。
計的発生のために、これらの化合物にも、低い蒸気圧を
有し、かつプラスチック中で移行する高い傾向を有し、
かつより高い加工温度でガス発生傾向がある分解生成物
を形成する傾向がある。
【０００９】水素橋結合を形成するのが不可能であるポ
リマー、例えばポリエステル及びポリカーボネートにお
いて、末端でマスクしたウレタン基は、その有効性を制
限する不相溶性作用をまねく。
リマー、例えばポリエステル及びポリカーボネートにお
いて、末端でマスクしたウレタン基は、その有効性を制
限する不相溶性作用をまねく。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の欠点を完全に又は少なくとも部分的に排除し、かつエ
ステル基含有のポリマーにおいて、低供与量で高効率を
有し、無毒で、高い耐熱性を有し、熱にさらした場合に
有毒な分解生成物を放出せず、かつポリマーマトリック
スと良好な相溶性を有し、かつ従って、エステル基含有
のポリマーからエフロレセンスしない加水分解防止剤を
提供することにあった。
の欠点を完全に又は少なくとも部分的に排除し、かつエ
ステル基含有のポリマーにおいて、低供与量で高効率を
有し、無毒で、高い耐熱性を有し、熱にさらした場合に
有毒な分解生成物を放出せず、かつポリマーマトリック
スと良好な相溶性を有し、かつ従って、エステル基含有
のポリマーからエフロレセンスしない加水分解防止剤を
提供することにあった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】意外なことに、この課題
は、式（Ｉ） Ｘ−［−（Ａ）ｍ−（Ｂ）ｎ−］ｏ−Ｘ （Ｉ）、 ｛式中、Ｘは同じか又は異なり、かつ−ＮＨＣＯ−Ｒ、
−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ、−ＮＨＣＯＯ−Ｒ、−ＮＨＣＯＳ
−Ｒ、−ＣＯＯ−Ｒ、−Ｏ−Ｒ、−ＮＲ２、−Ｓ−Ｒ、
−ＯＨ、−Ｓ−Ｈ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ及び−ＮＣＯを
含む基から選択され、しかし好ましくは−ＮＨＣＯＮＨ
−Ｒ、ＮＨＣＯＯ−Ｒ、−ＯＨを表し、かつここで基Ｒ
は炭素原子１〜３０個、好ましくは２〜１８個を有する
アルキル、シクロアルキル、アラルキル又はアリール基
を表し、ｍ、ｎは互いに独立して１〜１０００、好まし
くは５〜２００の整数であり、ｏは１〜５００であり、
好ましくは３〜１００の整数であり、Ａは式（ＩＩ） −（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｙ−）− （ＩＩ）、 ［式中、Ｙはオルト−又はビスオルト−置換された芳香
族化合物、カルボジイミド基に結合した炭素原子がＣ１
〜Ｃ１４−アルキル基により置換されているアラルキレ
ン及びカルボジイミド基に結合した炭素原子がＣ１〜Ｃ
１４アルキル基によって置換されているシクロアルキレ
ンを含む群から選択されている］で示されるカルボジイ
ミド又はポリカルボジイミドを含む群から選択されてお
り、かつBは（ポリ）ジオール、（ポリ）ジアミン、
（ポリ）ジメルカプタン、（ポリ）アミノアルコール、
（ポリ）アミノメルカプタン及び（ポリ）メルカプトア
ルコールを含む群から選択されている｝で示されるポリ
カルボジイミドベースのブロックコポリマーを用いるこ
とによって達成された。
は、式（Ｉ） Ｘ−［−（Ａ）ｍ−（Ｂ）ｎ−］ｏ−Ｘ （Ｉ）、 ｛式中、Ｘは同じか又は異なり、かつ−ＮＨＣＯ−Ｒ、
−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ、−ＮＨＣＯＯ−Ｒ、−ＮＨＣＯＳ
−Ｒ、−ＣＯＯ−Ｒ、−Ｏ−Ｒ、−ＮＲ２、−Ｓ−Ｒ、
−ＯＨ、−Ｓ−Ｈ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ及び−ＮＣＯを
含む基から選択され、しかし好ましくは−ＮＨＣＯＮＨ
−Ｒ、ＮＨＣＯＯ−Ｒ、−ＯＨを表し、かつここで基Ｒ
は炭素原子１〜３０個、好ましくは２〜１８個を有する
アルキル、シクロアルキル、アラルキル又はアリール基
を表し、ｍ、ｎは互いに独立して１〜１０００、好まし
くは５〜２００の整数であり、ｏは１〜５００であり、
好ましくは３〜１００の整数であり、Ａは式（ＩＩ） −（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｙ−）− （ＩＩ）、 ［式中、Ｙはオルト−又はビスオルト−置換された芳香
族化合物、カルボジイミド基に結合した炭素原子がＣ１
〜Ｃ１４−アルキル基により置換されているアラルキレ
ン及びカルボジイミド基に結合した炭素原子がＣ１〜Ｃ
１４アルキル基によって置換されているシクロアルキレ
ンを含む群から選択されている］で示されるカルボジイ
ミド又はポリカルボジイミドを含む群から選択されてお
り、かつBは（ポリ）ジオール、（ポリ）ジアミン、
（ポリ）ジメルカプタン、（ポリ）アミノアルコール、
（ポリ）アミノメルカプタン及び（ポリ）メルカプトア
ルコールを含む群から選択されている｝で示されるポリ
カルボジイミドベースのブロックコポリマーを用いるこ
とによって達成された。
【００１２】更に、本発明は、本発明によるブロックコ
ポリマーを製造する方法及び安定剤としての、エステル
基含有のポリマーの加水分解による劣化を防止するため
の本発明によるブロックコポリマーの使用を提供する。
ポリマーを製造する方法及び安定剤としての、エステル
基含有のポリマーの加水分解による劣化を防止するため
の本発明によるブロックコポリマーの使用を提供する。
【００１３】式（Ｉ）の本発明によるブロックコポリマ
ー中に配合されたポリカルボジイミド（成分Ａ、式Ｉ
Ｉ）を製造するために、出発化合物としてジイソシアネ
ートは、高められた温度、例えば４０〜２００℃の温度
で触媒の存在で、二酸化炭素の放出下に縮合されること
ができる。適した方法は、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第１１３０５９４号明細書に記載されている。強塩基
又はリン化合物は、例えば、触媒として満足するもので
あることが判明している。ホスホレンオキシド、ホスホ
リジン及びホスホリンオキシドが好ましくは使用され
る。本発明による成分Ａを製造するのに適しているの
は、全てのジイソシアネートであり、その際、Ｃ１〜Ｃ
４−アルキルによって置換された芳香族ジイソシアネー
ト、例えば２，４，６−トリイソプロピルフェニル１，
３−ジイソシアネート、２，４，６−トリエチルフェニ
ル１，３−ジイソシアネート又は２，４，６−トリメチ
ルフェニル１，３−ジイソシアネート、置換ジイソシア
ナトジフェニルメタン、例えば２，４−ジイソシアナト
ジフェニルメタン、３，３′，５，５′−テトライソプ
ロピル−４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン又
は３，３′，５，５′−テトラエチル−４，４′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン及び置換アラルキル、例え
ば１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエチ
ル）ベンゼンが好ましくは使われる。これらのジイソシ
アネートは、個々にか又は混合物として式（Ｉ）の化合
物Ａを製造するのに使用されることができる。
ー中に配合されたポリカルボジイミド（成分Ａ、式Ｉ
Ｉ）を製造するために、出発化合物としてジイソシアネ
ートは、高められた温度、例えば４０〜２００℃の温度
で触媒の存在で、二酸化炭素の放出下に縮合されること
ができる。適した方法は、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第１１３０５９４号明細書に記載されている。強塩基
又はリン化合物は、例えば、触媒として満足するもので
あることが判明している。ホスホレンオキシド、ホスホ
リジン及びホスホリンオキシドが好ましくは使用され
る。本発明による成分Ａを製造するのに適しているの
は、全てのジイソシアネートであり、その際、Ｃ１〜Ｃ
４−アルキルによって置換された芳香族ジイソシアネー
ト、例えば２，４，６−トリイソプロピルフェニル１，
３−ジイソシアネート、２，４，６−トリエチルフェニ
ル１，３−ジイソシアネート又は２，４，６−トリメチ
ルフェニル１，３−ジイソシアネート、置換ジイソシア
ナトジフェニルメタン、例えば２，４−ジイソシアナト
ジフェニルメタン、３，３′，５，５′−テトライソプ
ロピル−４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン又
は３，３′，５，５′−テトラエチル−４，４′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン及び置換アラルキル、例え
ば１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエチ
ル）ベンゼンが好ましくは使われる。これらのジイソシ
アネートは、個々にか又は混合物として式（Ｉ）の化合
物Ａを製造するのに使用されることができる。
【００１４】式（Ｉ）中ｍのそれぞれ縮合度又は重合度
は、反応条件、例えば反応温度、反応時間及び触媒の量
の選択によって調節されることができる。このことは、
ＮＣＯ含量を測定することによるか又は発生した二酸化
炭素により簡単に追跡されることができる。好ましく
は、縮合度は、１〜８質量％の範囲の残留イソシアネー
トがポリカルボジイミド（成分Ａ）中になお存在するよ
うに調節される。
は、反応条件、例えば反応温度、反応時間及び触媒の量
の選択によって調節されることができる。このことは、
ＮＣＯ含量を測定することによるか又は発生した二酸化
炭素により簡単に追跡されることができる。好ましく
は、縮合度は、１〜８質量％の範囲の残留イソシアネー
トがポリカルボジイミド（成分Ａ）中になお存在するよ
うに調節される。
【００１５】ジオール、ジアミン、ジメルカプタン、ア
ミノアルコール、アミノメルカプタン、メルカプトアル
コール又はその重合生成物及びその混合物は、本発明に
よるブロックコポリマー（Ｉ）の成分Ｂとして使用され
ることができる。好ましいのは、次のものを含む群から
のジオールである：１，２−エタンジオール、１，４−
ブタンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール及びテトラメチレングリコール及びその混合物をベ
ースとしたポリ（エーテルジオール）、アジピン酸、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール及び／又はテトラメチレングリコールをベースとし
たポリ（エステルジオール）、エチレングリコール及び
リン酸をベースとしたポリ（エステルジオール）、ポリ
オレフィンから、例えばエチレン／ブチレンポリマーか
ら誘導されたジオール。特に、３００〜１００００ｇ／
モルの範囲内の平均の分子量を有する、アジピン酸及び
エタンジオールをベースとしたポリ（エステルジオー
ル）及びエチレングリコール又はプロピレングリコール
をベースとしたポリ（エーテルジオール）が挙げられう
る。
ミノアルコール、アミノメルカプタン、メルカプトアル
コール又はその重合生成物及びその混合物は、本発明に
よるブロックコポリマー（Ｉ）の成分Ｂとして使用され
ることができる。好ましいのは、次のものを含む群から
のジオールである：１，２−エタンジオール、１，４−
ブタンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール及びテトラメチレングリコール及びその混合物をベ
ースとしたポリ（エーテルジオール）、アジピン酸、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール及び／又はテトラメチレングリコールをベースとし
たポリ（エステルジオール）、エチレングリコール及び
リン酸をベースとしたポリ（エステルジオール）、ポリ
オレフィンから、例えばエチレン／ブチレンポリマーか
ら誘導されたジオール。特に、３００〜１００００ｇ／
モルの範囲内の平均の分子量を有する、アジピン酸及び
エタンジオールをベースとしたポリ（エステルジオー
ル）及びエチレングリコール又はプロピレングリコール
をベースとしたポリ（エーテルジオール）が挙げられう
る。
【００１６】好ましいジアミンは、ヘキサメチレンジア
ミン、エチレンジアミン及びアミンでポリエーテルを停
止させることにより製造されるポリ（エーテルアミン）
である。３００〜１００００ｇ／モルの平均分子量を有
する、プロピレングリコール及び／又はエチレングリコ
ールをベースとしたポリ（エーテルアミン）が挙げられ
うる。
ミン、エチレンジアミン及びアミンでポリエーテルを停
止させることにより製造されるポリ（エーテルアミン）
である。３００〜１００００ｇ／モルの平均分子量を有
する、プロピレングリコール及び／又はエチレングリコ
ールをベースとしたポリ（エーテルアミン）が挙げられ
うる。
【００１７】好ましいジメルカプタンは１，６−ヘキサ
ンジチオール、１，１２−ドデシルジチオール、１，１
８−オクタデシルジチオール及び５００〜１００００ｇ
／モルの平均分子量を有するポリエーテル／ポリジスル
フィド、いわゆるチオコールである。
ンジチオール、１，１２−ドデシルジチオール、１，１
８−オクタデシルジチオール及び５００〜１００００ｇ
／モルの平均分子量を有するポリエーテル／ポリジスル
フィド、いわゆるチオコールである。
【００１８】成分Ｂの挙げられた化合物の製造は、一般
に公知である。従って、例えばポリ（エーテルジオー
ル）の合成は、Kunststoff-Handbuch, 第7巻, 第3版(19
93), Hanser-Verlag, 第58〜65頁に記載されており、か
つポリ（エステルジオール）の合成は、Kunststoff-Han
dbuch, 第7巻, 第3版(1993), Hanser-Verlag, 第67〜71
頁に記載されている。本明細書中に挙げられたジオール
は、従って本発明の対象である。
に公知である。従って、例えばポリ（エーテルジオー
ル）の合成は、Kunststoff-Handbuch, 第7巻, 第3版(19
93), Hanser-Verlag, 第58〜65頁に記載されており、か
つポリ（エステルジオール）の合成は、Kunststoff-Han
dbuch, 第7巻, 第3版(1993), Hanser-Verlag, 第67〜71
頁に記載されている。本明細書中に挙げられたジオール
は、従って本発明の対象である。
【００１９】本発明によるブロックコポリマーは、２つ
の出発成分Ａ及びＢの共重合により製造される。原則と
して、公知の重合方法、例えばフリーラジカル重合、カ
チオン重合、アニオン重合、重縮合又は重付加がこのた
めに使用されることができる。本発明によるブロックコ
ポリマーは、ポリウレタンを形成するためにはジオール
と、ポリ尿素を形成するためにはジアミンと、ジイソシ
アネートとの重付加を用いて、Kunststoff-Handbuch,
第7巻, 第3版(1993), Hanser-Verlag, 第11〜15頁に記
載されているようにして、好ましくは製造される。この
ためには、成分Ａの残留イソシアネート含有のポリカル
ボジイミドは、末端官能基、即ちアミン又はアルコール
と、高められた温度で触媒を用いて反応される。反応温
度は、この場合に３０〜２００℃である。常用のポリウ
レタン触媒、例えばスズ（ＩＩ）化合物、スズ（ＩＶ）
化合物又は第三アミン、例えばKunststoff-Handbuch,
第7巻, 第3版(1993), Hanser-Verlag, 第104〜110頁で
記載されているものが、触媒として使用されることがで
きる。約０．０５〜１質量％の濃度のジブチルスズジラ
ウレート及び／又はトリエチレンジアミンが、特に適し
たものであることが判明している。
の出発成分Ａ及びＢの共重合により製造される。原則と
して、公知の重合方法、例えばフリーラジカル重合、カ
チオン重合、アニオン重合、重縮合又は重付加がこのた
めに使用されることができる。本発明によるブロックコ
ポリマーは、ポリウレタンを形成するためにはジオール
と、ポリ尿素を形成するためにはジアミンと、ジイソシ
アネートとの重付加を用いて、Kunststoff-Handbuch,
第7巻, 第3版(1993), Hanser-Verlag, 第11〜15頁に記
載されているようにして、好ましくは製造される。この
ためには、成分Ａの残留イソシアネート含有のポリカル
ボジイミドは、末端官能基、即ちアミン又はアルコール
と、高められた温度で触媒を用いて反応される。反応温
度は、この場合に３０〜２００℃である。常用のポリウ
レタン触媒、例えばスズ（ＩＩ）化合物、スズ（ＩＶ）
化合物又は第三アミン、例えばKunststoff-Handbuch,
第7巻, 第3版(1993), Hanser-Verlag, 第104〜110頁で
記載されているものが、触媒として使用されることがで
きる。約０．０５〜１質量％の濃度のジブチルスズジラ
ウレート及び／又はトリエチレンジアミンが、特に適し
たものであることが判明している。
【００２０】モル質量及び、従って本発明によるブロッ
クコポリマーの重合度ｏ及び末端基は、化学量論的組成
を用いて調節されることができる。好ましくは、成分Ａ
と成分Ｂとのモル比は０．７〜１．３：１、殊に０．９
０〜１．１０：１の範囲内にある。
クコポリマーの重合度ｏ及び末端基は、化学量論的組成
を用いて調節されることができる。好ましくは、成分Ａ
と成分Ｂとのモル比は０．７〜１．３：１、殊に０．９
０〜１．１０：１の範囲内にある。
【００２１】２つの成分の反応は、化学の典型的な反応
器中で実施されることができる。反応器として特に適し
ているのは、撹拌タンク、配合機、２−成分ミキサー、
例えばKunststoff−Handbuch 第7巻, 第3版(1993), Han
ser-Verlag, 第143〜147頁に記載されているもの及び押
出機である。
器中で実施されることができる。反応器として特に適し
ているのは、撹拌タンク、配合機、２−成分ミキサー、
例えばKunststoff−Handbuch 第7巻, 第3版(1993), Han
ser-Verlag, 第143〜147頁に記載されているもの及び押
出機である。
【００２２】成分Ａ及びＢの本発明による反応において
製造されたブロックコポリマーは、なお反応性末端基、
例えばイソシアネート、アミノ、ヒドロキシル及びメル
カプト基を含有し、これらは通常の化学の方法により、
炭素原子１〜３０個、好ましくは炭素原子２〜１８個を
有する、適当な官能化されたアルキル、シクロアルキ
ル、アラルキル又はアリル化合物と反応して、式（Ｉ）
中の所望の末端基Ｘを形成することができる。
製造されたブロックコポリマーは、なお反応性末端基、
例えばイソシアネート、アミノ、ヒドロキシル及びメル
カプト基を含有し、これらは通常の化学の方法により、
炭素原子１〜３０個、好ましくは炭素原子２〜１８個を
有する、適当な官能化されたアルキル、シクロアルキ
ル、アラルキル又はアリル化合物と反応して、式（Ｉ）
中の所望の末端基Ｘを形成することができる。
【００２３】式（Ｉ）の本発明によるブロックコポリマ
ーは、約１０００〜１０００００ｇ／モルの平均分子量
を有する。
ーは、約１０００〜１０００００ｇ／モルの平均分子量
を有する。
【００２４】本発明によるブロックコポリマーは、酸捕
集剤として、殊に有機酸のそれとして顕著に適してお
り、従ってエステル基含有のポリマーの加水分解による
劣化を防止するための安定剤として好ましくは使用され
る。これに関連して、ポリマーの群は、重縮合生成物、
例えばポリエステル、ポリアミド、ポリカプロラクト
ン、ポリエステルアミド、ポリエーテルイミド及びポリ
エーテルエステル並びに重付加生成物、例えばポリウレ
タン、ポリ尿素及びポリ尿素／ポリウレタンエラストマ
ー及びフリーラジカルで製造されたポリマー、例えばポ
リビニルアセテート及び天然ポリマー、例えばセルロー
ス及びデンプンの誘導体、殊にセルロースラクテートの
双方を含有する。
集剤として、殊に有機酸のそれとして顕著に適してお
り、従ってエステル基含有のポリマーの加水分解による
劣化を防止するための安定剤として好ましくは使用され
る。これに関連して、ポリマーの群は、重縮合生成物、
例えばポリエステル、ポリアミド、ポリカプロラクト
ン、ポリエステルアミド、ポリエーテルイミド及びポリ
エーテルエステル並びに重付加生成物、例えばポリウレ
タン、ポリ尿素及びポリ尿素／ポリウレタンエラストマ
ー及びフリーラジカルで製造されたポリマー、例えばポ
リビニルアセテート及び天然ポリマー、例えばセルロー
ス及びデンプンの誘導体、殊にセルロースラクテートの
双方を含有する。
【００２５】安定すべきエステル基含有ポリマー中の本
発明によるブロックコポリマーの濃度は、全混合物に対
して、一般に０．０１〜１５質量％、好ましくは０．１
〜５質量％である。ポリマーが特に応力を受ける個々の
場合に、濃度がより高くてもよい。
発明によるブロックコポリマーの濃度は、全混合物に対
して、一般に０．０１〜１５質量％、好ましくは０．１
〜５質量％である。ポリマーが特に応力を受ける個々の
場合に、濃度がより高くてもよい。
【００２６】本発明によるブロックコポリマーは、多様
な方法によって安定すべきエステル基含有のポリマー中
に導入されることができる。例えば、本発明によるブロ
ックコポリマーは、ポリマーを製造するために使用され
るエダクト、例えばイソシアネート又はポリオールの１
つとブレンドされてもよく、又はブロックコポリマーは
ポリウレタンの製造中に反応混合物に直接添加されても
よい。更に、本発明によるブロックコポリマーは、反応
の最終段階でポリマーメルトに添加されてもよい。別の
手順によれば、本発明によるブロックコポリマーは、キ
ャリヤー材料、例えば熱可塑性成形用組成物中に、最終
施与における固体グラニュール中に原則として存在する
これらのマスターバッチを引き続き添加するために、再
分散されてもよい。
な方法によって安定すべきエステル基含有のポリマー中
に導入されることができる。例えば、本発明によるブロ
ックコポリマーは、ポリマーを製造するために使用され
るエダクト、例えばイソシアネート又はポリオールの１
つとブレンドされてもよく、又はブロックコポリマーは
ポリウレタンの製造中に反応混合物に直接添加されても
よい。更に、本発明によるブロックコポリマーは、反応
の最終段階でポリマーメルトに添加されてもよい。別の
手順によれば、本発明によるブロックコポリマーは、キ
ャリヤー材料、例えば熱可塑性成形用組成物中に、最終
施与における固体グラニュール中に原則として存在する
これらのマスターバッチを引き続き添加するために、再
分散されてもよい。
【００２７】
【実施例】１．カルボジイミド合成 例１ａ：２９．５質量％のＮＣＯ含量を有する２，４，
６−トリイソプロピルフェニル１，３−ジイソシアネー
ト２９５．０ｇ（１．０３モル）を、無水キシレン２０
０ｍｌ中の１−メチルホスホレン１−オキシド０．２質
量％（０．５９ｇ）の存在で１００℃に加熱し、かつ二
酸化炭素の放出下にこの温度で縮合させる。反応混合物
中での５．０質量％のＮＣＯ含量が達成された（反応時
間約１１時間）後、溶剤、残留モノマー及び触媒残留物
を真空で留去する。
６−トリイソプロピルフェニル１，３−ジイソシアネー
ト２９５．０ｇ（１．０３モル）を、無水キシレン２０
０ｍｌ中の１−メチルホスホレン１−オキシド０．２質
量％（０．５９ｇ）の存在で１００℃に加熱し、かつ二
酸化炭素の放出下にこの温度で縮合させる。反応混合物
中での５．０質量％のＮＣＯ含量が達成された（反応時
間約１１時間）後、溶剤、残留モノマー及び触媒残留物
を真空で留去する。
【００２８】７．０質量％のＮＣＯ含量及び１２．６質
量％のカルボジイミド含量を有するオリゴマーポリカル
ボジイミド混合物２７０．２ｇが得られる。化合物の構
造をＩＲスペクトルによって同定した。
量％のカルボジイミド含量を有するオリゴマーポリカル
ボジイミド混合物２７０．２ｇが得られる。化合物の構
造をＩＲスペクトルによって同定した。
【００２９】例１ｂ：１９．３質量％のＮＣＯ含量を有
する３，３′，５，５′−テトライソプロピル４，４′
−ジイソシアナトジフェニルメタン５００ｇ（１．２モ
ル）を、無水キシレン５００ｍｌ中の１−メチルホスホ
レン１−オキシド０．２質量％（１．０ｇ）の存在で１
２０℃に加熱し、かつこの温度で二酸化炭素の放出下に
縮合させる。反応混合物中の２．９質量％のＮＣＯ含量
が達成された（反応時間約１０時間）後、溶剤、残留モ
ノマー及び触媒残留物を真空で留去する。
する３，３′，５，５′−テトライソプロピル４，４′
−ジイソシアナトジフェニルメタン５００ｇ（１．２モ
ル）を、無水キシレン５００ｍｌ中の１−メチルホスホ
レン１−オキシド０．２質量％（１．０ｇ）の存在で１
２０℃に加熱し、かつこの温度で二酸化炭素の放出下に
縮合させる。反応混合物中の２．９質量％のＮＣＯ含量
が達成された（反応時間約１０時間）後、溶剤、残留モ
ノマー及び触媒残留物を真空で留去する。
【００３０】２．３質量％のＮＣＯ含量、９．４質量％
のカルボジイミド含量、５８℃のガラス転移点及びゲル
浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した３２
００ｇ／モルの平均モル質量を有するオリゴマーポリカ
ルボジイミドの混合物２８０ｇが得られる。化合物の構
造をＩＲスペクトルによって同定した。
のカルボジイミド含量、５８℃のガラス転移点及びゲル
浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した３２
００ｇ／モルの平均モル質量を有するオリゴマーポリカ
ルボジイミドの混合物２８０ｇが得られる。化合物の構
造をＩＲスペクトルによって同定した。
【００３１】例１ｃ：３４．３質量％のＮＣＯ含量を有
する１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエチ
ル）ベンゼン３００ｇ（１．２４モル）を、溶剤の不在
で１−メチルホスホリン１−オキシド０．２質量％
（０．６ｇ）の存在で１８０℃に加熱し、かつこの温度
で二酸化炭素の放出下に縮合させる。反応混合物中の
８．８質量％のＮＣＯ含量が達成された（反応時間約１
５時間）後、残留モノマー及び触媒残留物を真空で留去
する。
する１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアナトエチ
ル）ベンゼン３００ｇ（１．２４モル）を、溶剤の不在
で１−メチルホスホリン１−オキシド０．２質量％
（０．６ｇ）の存在で１８０℃に加熱し、かつこの温度
で二酸化炭素の放出下に縮合させる。反応混合物中の
８．８質量％のＮＣＯ含量が達成された（反応時間約１
５時間）後、残留モノマー及び触媒残留物を真空で留去
する。
【００３２】８．４質量％のＮＣＯ含量、１２質量％の
カルボジイミド含量及びＤＩＮ６１６２により測定され
るヨウ素色素価１２．０を有するオリゴマーカルボジイ
ミド混合物２１５ｇが得られる。化合物の構造をＩＲス
ペクトルによって同定した。
カルボジイミド含量及びＤＩＮ６１６２により測定され
るヨウ素色素価１２．０を有するオリゴマーカルボジイ
ミド混合物２１５ｇが得られる。化合物の構造をＩＲス
ペクトルによって同定した。
【００３３】２．ブロックコポリマー合成 例２ａ：例１ａからのオリゴマーポリカルボジイミド８
５ｇを、窒素下で６０℃で無水トルエン１００ｍｌ中に
均質化する。ついで粉末にした２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン１６．３ｇ（０．１４モル）
をバッチ式に添加し、引き続き、触媒１．５ｇ、ジプロ
ピレングリコール中のトリエチレンジアミンの３３％溶
液を添加する。混合物を還流下に１２時間沸騰させる。
ついで溶剤を真空で留去する。
５ｇを、窒素下で６０℃で無水トルエン１００ｍｌ中に
均質化する。ついで粉末にした２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン１６．３ｇ（０．１４モル）
をバッチ式に添加し、引き続き、触媒１．５ｇ、ジプロ
ピレングリコール中のトリエチレンジアミンの３３％溶
液を添加する。混合物を還流下に１２時間沸騰させる。
ついで溶剤を真空で留去する。
【００３４】０質量％のＮＣＯ含量、１０．６質量％の
カルボジイミド含量、７５．２℃のガラス転移点及び５
３００ｇ／モルの平均分子量を有する脆い粉末９３ｇが
得られる。
カルボジイミド含量、７５．２℃のガラス転移点及び５
３００ｇ／モルの平均分子量を有する脆い粉末９３ｇが
得られる。
【００３５】例２ｂ：例１ｂからのオリゴマーポリカル
ボジイミド１００ｇを、窒素下に無水トルエン１００ｍ
ｌ中で溶解させる。ついで、１１０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
のヒドロキシル価及び２３℃で測定した２２０ｍＰａ・
ｓの粘度を有し、バイエル社(Bayer AG)により供給され
る線状ポリエステルであるDesmophen 1600 u ２９．４
ｇ及び触媒ジブチルスズジラウレート０．３ｇを添加
し、かつ反応混合物を８０℃で３時間撹拌する。ついで
溶剤を真空で留去する。
ボジイミド１００ｇを、窒素下に無水トルエン１００ｍ
ｌ中で溶解させる。ついで、１１０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
のヒドロキシル価及び２３℃で測定した２２０ｍＰａ・
ｓの粘度を有し、バイエル社(Bayer AG)により供給され
る線状ポリエステルであるDesmophen 1600 u ２９．４
ｇ及び触媒ジブチルスズジラウレート０．３ｇを添加
し、かつ反応混合物を８０℃で３時間撹拌する。ついで
溶剤を真空で留去する。
【００３６】０質量％のＮＣＯ含量、７．３質量％のカ
ルボジイミド含量及び３６．３℃のガラス転移点を有す
る、脆く、琥珀色のブロックコポリマー７７．４ｇが得
られる。
ルボジイミド含量及び３６．３℃のガラス転移点を有す
る、脆く、琥珀色のブロックコポリマー７７．４ｇが得
られる。
【００３７】例２ｃ：例１ｃからのオリゴマーポリカル
ボジイミド１００ｇを、撹拌しながら７０℃で撹拌容器
中に導入する。ついでジブチルスズジラウレート０．３
ｇ及び融解したポリエチレングリコール６４．７ｇ（モ
ル質量６００ｇ／モル、ヒドロキシル価１７４．７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）を添加し、かつ混合物を５分間７０℃で
激しく撹拌する。ついで撹拌機を取り除き、高度に粘稠
な反応混合物を７０℃で２時間、乾燥オーブン中でアニ
ールする。
ボジイミド１００ｇを、撹拌しながら７０℃で撹拌容器
中に導入する。ついでジブチルスズジラウレート０．３
ｇ及び融解したポリエチレングリコール６４．７ｇ（モ
ル質量６００ｇ／モル、ヒドロキシル価１７４．７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）を添加し、かつ混合物を５分間７０℃で
激しく撹拌する。ついで撹拌機を取り除き、高度に粘稠
な反応混合物を７０℃で２時間、乾燥オーブン中でアニ
ールする。
【００３８】０質量％のＮＣＯ含量、９．１質量％のカ
ルボジイミド含量、−２６℃のガラス転移点及び９００
０ｇ／モルの平均モル質量を有する高度に粘稠なブロッ
クコポリマー１５４ｇが得られる。
ルボジイミド含量、−２６℃のガラス転移点及び９００
０ｇ／モルの平均モル質量を有する高度に粘稠なブロッ
クコポリマー１５４ｇが得られる。
【００３９】例２ｄ：エチレン及びブチレンのコポリマ
ーからなり、かつ２５℃で測定した粘度５０，０００ｃ
ｐｓ及３３．８ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有す
るジオール１６８．１ｇを、５０℃でフラスコ中に導入
する。例１ｃからのオリゴマーポリカルボジイミド５０
ｇ及びジブチルスズジラウレート０．６５ｇを、撹拌し
ながら今添加する。反応混合物を、ついで１００℃で２
時間加熱する。
ーからなり、かつ２５℃で測定した粘度５０，０００ｃ
ｐｓ及３３．８ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有す
るジオール１６８．１ｇを、５０℃でフラスコ中に導入
する。例１ｃからのオリゴマーポリカルボジイミド５０
ｇ及びジブチルスズジラウレート０．６５ｇを、撹拌し
ながら今添加する。反応混合物を、ついで１００℃で２
時間加熱する。
【００４０】０質量％のＮＣＯ含量、３．４質量％のカ
ルボジイミド含量、−５５．３℃のガラス転移点及び８
４００ｇ／モルの平均モル質量を有する高度に粘稠なブ
ロックコポリマー２１５ｇが得られる。
ルボジイミド含量、−５５．３℃のガラス転移点及び８
４００ｇ／モルの平均モル質量を有する高度に粘稠なブ
ロックコポリマー２１５ｇが得られる。
【００４１】例２ｅ：４８．９ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロ
キシル価を有し、アジピン酸及びブタンジオールからな
るポリエステルポリオール１１６ｇを、６０℃の温度
で、４２：６Ｄのスクリュージオメトリーを有する不連
続な２軸スクリュー配合機中に導入する。ついで、ジブ
チルスズジラウレート０．８ｇ及び例１ｃからのオリゴ
マーポリカルボジイミド４９ｇを、供給末端を通して２
軸スクリュー配合機に添加する。反応を３０分後に停止
させ、かつ反応混合物をフロント・プレート中の出口を
通して配合機から排出する。
キシル価を有し、アジピン酸及びブタンジオールからな
るポリエステルポリオール１１６ｇを、６０℃の温度
で、４２：６Ｄのスクリュージオメトリーを有する不連
続な２軸スクリュー配合機中に導入する。ついで、ジブ
チルスズジラウレート０．８ｇ及び例１ｃからのオリゴ
マーポリカルボジイミド４９ｇを、供給末端を通して２
軸スクリュー配合機に添加する。反応を３０分後に停止
させ、かつ反応混合物をフロント・プレート中の出口を
通して配合機から排出する。
【００４２】０質量％のＮＣＯ含量、４．４質量％のカ
ルボジイミド含量、５２℃の融点及び４０００ｇ／モル
の平均モル質量を有するブロックコポリマー１５０ｇが
得られる。
ルボジイミド含量、５２℃の融点及び４０００ｇ／モル
の平均モル質量を有するブロックコポリマー１５０ｇが
得られる。
【００４３】例２ｆ：例１ｃからのオリゴマーポリカル
ボジイミド３４６．５ｇを、撹拌しながら６０℃で撹拌
容器中に導入する。ついでトリエチレンジアミン３．２
ｇ及び１，６−ヘキサンジチオール４９．５ｇを添加す
る。混合物を、６０℃で６時間撹拌する。
ボジイミド３４６．５ｇを、撹拌しながら６０℃で撹拌
容器中に導入する。ついでトリエチレンジアミン３．２
ｇ及び１，６−ヘキサンジチオール４９．５ｇを添加す
る。混合物を、６０℃で６時間撹拌する。
【００４４】０質量％のＮＣＯ含量、１３．０質量％の
カルボジイミド含量、１０℃のガラス転移点及び１７０
００ｇ／モルの平均モル質量を有する高度に粘稠なブロ
ックコポリマー３９１が得られる。
カルボジイミド含量、１０℃のガラス転移点及び１７０
００ｇ／モルの平均モル質量を有する高度に粘稠なブロ
ックコポリマー３９１が得られる。
【００４５】例２ｇ：例１ａからのオリゴマーポリカル
ボジイミド８５．０ｇを、５０℃で窒素下に無水トルエ
ン２００ｍｌ中で均質化する。ついで、３０４．６ｍｇ
ＨＣｌ／ｇのアミン価を有するポリ（プロピレングリコ
ール）からなるポリ（エーテルジアミン）１７．１ｇ
を、１５分かけて滴加する。混合物を、ついで６０℃で
１時間撹拌する。ついで溶剤を真空で留去する。
ボジイミド８５．０ｇを、５０℃で窒素下に無水トルエ
ン２００ｍｌ中で均質化する。ついで、３０４．６ｍｇ
ＨＣｌ／ｇのアミン価を有するポリ（プロピレングリコ
ール）からなるポリ（エーテルジアミン）１７．１ｇ
を、１５分かけて滴加する。混合物を、ついで６０℃で
１時間撹拌する。ついで溶剤を真空で留去する。
【００４６】０質量％のＮＣＯ含量、１０．５質量％の
カルボジイミド含量及び１２２．７℃のガラス転移点を
有する脆い粉末８１．７ｇが得られる。
カルボジイミド含量及び１２２．７℃のガラス転移点を
有する脆い粉末８１．７ｇが得られる。
【００４７】例２ｈ：例１ｃからのオリゴマーポリカル
ボジイミド１００ｇを、撹拌しながら６０℃で撹拌容器
中に導入する。ついでジブチルスズジラウレート０．２
ｇ及び１，４−ブタンジオール９．２ｇを添加し、かつ
混合物を６０℃で２０分間激しく撹拌する。
ボジイミド１００ｇを、撹拌しながら６０℃で撹拌容器
中に導入する。ついでジブチルスズジラウレート０．２
ｇ及び１，４−ブタンジオール９．２ｇを添加し、かつ
混合物を６０℃で２０分間激しく撹拌する。
【００４８】０質量％のＮＣＯ含量、１３．７質量％の
カルボジイミド含量、１８℃のガラス転移点及び１２１
５０ｇ／モルの平均モル質量を有する硬質ブロックコポ
リマー１０８ｇが得られる。
カルボジイミド含量、１８℃のガラス転移点及び１２１
５０ｇ／モルの平均モル質量を有する硬質ブロックコポ
リマー１０８ｇが得られる。
【００４９】例２ｉ：例１ｃからのオリゴマーポリカル
ボジイミド３５０ｇを、撹拌しながら９０℃で撹拌容器
中に導入する。ついでトリエチレンジアミン１．３ｇ及
び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７
６．７ｇを添加し、かつ反応混合物を１０℃で４時間撹
拌する。
ボジイミド３５０ｇを、撹拌しながら９０℃で撹拌容器
中に導入する。ついでトリエチレンジアミン１．３ｇ及
び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７
６．７ｇを添加し、かつ反応混合物を１０℃で４時間撹
拌する。
【００５０】０質量％のＮＣＯ含量、１２．２質量％の
カルボジイミド含量、２５℃のガラス転移点及び３７５
６ｇ／モルの平均モル質量を有する脆いブロックコポリ
マー４２６ｇが得られる。
カルボジイミド含量、２５℃のガラス転移点及び３７５
６ｇ／モルの平均モル質量を有する脆いブロックコポリ
マー４２６ｇが得られる。
【００５１】３．施与例 例３ａ：例２ａ及び２ｂからの本発明によるブロックコ
ポリマーを粉砕し、ついで１．４１ｇ／ｃｍ３の密度、
６２０００ｇ／モルの平均モル質量及び０．８２ｄｌ／
ｇの固有粘度を有し、不安定で、乾燥しかつ粉砕したポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）中に配合する。混
合物中の濃度は、そのつど２質量％である。比較例とし
て、一方では純粋な粉砕したＰＥＴを更に加工し、かつ
他方では、１３．５質量％のカルボジイミド含量を有す
る２，４，６−トリイソプロピルフェニル１，３−ジイ
ソシアネートをベースとした商業的に入手可能なポリカ
ルボジイミド２質量％を含有する粉砕したＰＥＴを更に
加工する。
ポリマーを粉砕し、ついで１．４１ｇ／ｃｍ３の密度、
６２０００ｇ／モルの平均モル質量及び０．８２ｄｌ／
ｇの固有粘度を有し、不安定で、乾燥しかつ粉砕したポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）中に配合する。混
合物中の濃度は、そのつど２質量％である。比較例とし
て、一方では純粋な粉砕したＰＥＴを更に加工し、かつ
他方では、１３．５質量％のカルボジイミド含量を有す
る２，４，６−トリイソプロピルフェニル１，３−ジイ
ソシアネートをベースとした商業的に入手可能なポリカ
ルボジイミド２質量％を含有する粉砕したＰＥＴを更に
加工する。
【００５２】Ｆ−３標準棒を、２５５℃の処理温度で、
常用の射出成形機を用いて混合物から射出成形法により
製造する。試験棒を、ついでオートクレーブ中で１２０
℃で２日間、蒸気で老化させる。
常用の射出成形機を用いて混合物から射出成形法により
製造する。試験棒を、ついでオートクレーブ中で１２０
℃で２日間、蒸気で老化させる。
【００５３】最終的に、老化させた試験棒を、破断点伸
びに関する引張り試験及び極限引張り強さを用いて試験
する。
びに関する引張り試験及び極限引張り強さを用いて試験
する。
【００５４】
【表１】
【００５５】施与例は、本発明によるブロックコポリマ
ーがＰＥＴ中の加水分解による劣化に対してより良好な
又は同等の安定化作用を有することは明らかである。同
時に、本発明によるブロックコポリマーの配合挙動は良
好であり、かつ加工中の臭害は示されない。
ーがＰＥＴ中の加水分解による劣化に対してより良好な
又は同等の安定化作用を有することは明らかである。同
時に、本発明によるブロックコポリマーの配合挙動は良
好であり、かつ加工中の臭害は示されない。
【００５６】例３ｂ：例２ｈ及び２ｉからの本発明によ
るブロックコポリマーを粉砕し、ついで不安定で、乾燥
しかつ粉砕した熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、１．
２ｇ／ｃｍ３の密度及び８４のショア−Ａ硬さを有する
ポリエステル／ポリウレタン中に配合する。混合物中の
濃度は、そのつど２質量％である。比較例として、一方
では、純粋な粉砕したＴＰＵを更に処理し、かつ他方で
は、１０．５質量％のカルボジイミド含量を有する２，
６−ジイソプロピルフェニルイソシアネートをベースと
した商業的に入手可能なカルボジイミド２質量％を含有
する粉砕したＴＰＵを更に処理する。
るブロックコポリマーを粉砕し、ついで不安定で、乾燥
しかつ粉砕した熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、１．
２ｇ／ｃｍ３の密度及び８４のショア−Ａ硬さを有する
ポリエステル／ポリウレタン中に配合する。混合物中の
濃度は、そのつど２質量％である。比較例として、一方
では、純粋な粉砕したＴＰＵを更に処理し、かつ他方で
は、１０．５質量％のカルボジイミド含量を有する２，
６−ジイソプロピルフェニルイソシアネートをベースと
した商業的に入手可能なカルボジイミド２質量％を含有
する粉砕したＴＰＵを更に処理する。
【００５７】Ｆ−３標準棒を、１９０℃の処理温度で、
常用の射出成形機を用いて混合物から射出成形法により
製造する。試験棒を、ついでオートクレーブで１００℃
で４日間蒸気で老化させる。最後に、老化させた試験棒
は、破断点伸びに関する引張り試験及び極限引張り強さ
を用いて調査する。
常用の射出成形機を用いて混合物から射出成形法により
製造する。試験棒を、ついでオートクレーブで１００℃
で４日間蒸気で老化させる。最後に、老化させた試験棒
は、破断点伸びに関する引張り試験及び極限引張り強さ
を用いて調査する。
【００５８】
【表２】
【００５９】施与例は、本発明によるブロックコポリマ
ーがＴＰＵ中の加水分解による劣化に対してより良好な
安定化作用を有することが明らかである。同時に、本発
明によるブロックコポリマーの配合挙動は極めて良好で
あり、かつ加工中の臭害は明らかにならない。
ーがＴＰＵ中の加水分解による劣化に対してより良好な
安定化作用を有することが明らかである。同時に、本発
明によるブロックコポリマーの配合挙動は極めて良好で
あり、かつ加工中の臭害は明らかにならない。
フロントページの続き (72)発明者 ルトガー ハイリガー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ハー ルター トレッペンヴェーク 11 (72)発明者 フォルカー ミュラー ドイツ連邦共和国 フィリップスブルク シュッツェンヴェーク ７
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ） Ｘ−［−（Ａ）ｍ−（Ｂ）ｎ−］ｏ−Ｘ （Ｉ） ｛式中、Ｘは同じか又は異なり、かつ−ＮＨＣＯ−Ｒ、
−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ、−ＮＨＣＯＯ−Ｒ、−ＮＨＣＯＳ
−Ｒ、−ＣＯＯ−Ｒ、−Ｏ−Ｒ、−ＮＲ２、−Ｓ−Ｒ、
−ＯＨ、−Ｓ−Ｈ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ及び−ＮＣＯを
含む群から選択されており、ここで基Ｒは１〜３０個の
炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アラルキ
ル又はアリール基を表し、ｍ、ｎは、互いに独立して１
〜１０００の整数であり、ｏは、１〜５００の整数であ
り、Ａは、式（ＩＩ） −（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｙ−）− （ＩＩ）、 ［式中、Ｙは、オルト−又はビスオルト−置換された芳
香族化合物、カルボジイミド基に結合した炭素原子がＣ
１〜Ｃ１４−アルキル基により置換されたアラルキレン
及びカルボジイミド基に結合した炭素原子がＣ１〜Ｃ
１４−アルキル基により置換されたシクロアルキレンを
含む群から選択されている］で示されるカルボジイミド
又はポリカルボジイミドを含む群から選択され、かつＢ
は、（ポリ）ジオール、（ポリ）ジアミン、（ポリ）ジ
メルカプタン、（ポリ）アミノアルコール、（ポリ）ア
ミノメルカプタン及び（ポリ）メルカプトアルコールを
含む群から選択される｝で示される、ポリカルボジイミ
ドベースのブロックコポリマー。 - 【請求項２】 エステル基含有ポリマーにおける加水分
解安定剤としての、請求項１に記載のブロックコポリマ
ーの使用。
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| NL130563C (ja) | 1960-12-31 | |||
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