JP2001200106A - 難燃性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】難燃性に優れるとともに、燃焼した場合であっ
てもハロゲンガス等の有毒ガスの発生がなく、また、リ
ンや鉛等の環境汚染物質を含有することがなく、さら
に、成形加工性、引張強さ、引張伸び、可撓性（耐折り
曲げ白化性）、耐屈曲性及び柔軟性等の諸物性のバラン
スに優れ、機器内配線や自動車用ハーネス等の電線被覆
材、絶縁テープ等の工業用材料等の用途に特に有用な難
燃性のオレフィン系重合体組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）（ａ−１）オレフィン系重合体１〜
９９重量％、並びに（ａ−２）共役ジエン系重合体の共
役ジエン部分の二重結合の８０％以上が飽和された水添
共役ジエン系重合体及び／又は（ａ−３）エチレンと炭
素数が３〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体
９９〜１重量％からなる混合物１００重量部に対し、
（Ｂ）無機系難燃剤を５重量部以上含有することを特徴
とする難燃性重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性重合体組成
物に関する。さらに詳しくは、難燃性に優れるととも
に、燃焼した場合であってもハロゲンガス等の有毒ガス
の発生がなく、また、リンや鉛等の環境汚染物質を含有
することがなく、さらに、成形加工性、引張強さ、引張
伸び、可撓性（耐折り曲げ白化性）、耐屈曲性及び柔軟
性等の諸物性のバランスに優れ、機器内配線や自動車用
ハーネス等の電線被覆材、絶縁テープ等の工業用材料等
の用途に特に有用な難燃性のポリオレフィン系重合体組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系重合体（樹脂）は、物
理的性質及び化学的性質に優れるところから、押出成
形、射出成形等の種々の方法で、フィルム、シート、パ
イプ、容器、電線、ケーブル等に成形され、家庭用品及
び工業用材料として汎用されている。このようなオレフ
ィン系樹脂は、易燃性であるため、これを難燃化するた
めの方法が従来から種々開示されている。例えば、

【０００３】その最も一般的な方法として、オレフィン
系樹脂にハロゲン系の有機難燃剤を用いる方法が知られ
ている。しかし、これらの難燃剤は少量の配合で難燃効
果を発揮するものの、燃焼時に腐食性で有毒なガスを発
生するという問題がある。

【０００４】また、近年、ハロゲン系有機難燃剤を用い
ない難燃性プロピレン樹脂組成物が開示されている（例
えば、特開平２−２６３８５１号公報）。しかし、この
組成物は、難燃剤として、リン系の難燃剤を用いてお
り、その吸湿性に基づくブリードを防止する必要があ
り、ブリードの防止については、オレフィン系合成ゴム
及びシランカップリング剤の配合によって一定の改良が
認められるものの、可撓性や柔軟性等の物性及び無公害
かつ環境調和の観点からは必ずしも十分に満足し得るも
のではなかった。

【０００５】また、プロピレンホモ重合体、エチレン−
プロピレン共重合ゴム、テトラブロモビスフェノールＳ
のビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテル及び三酸
化アンチモンを有する難燃性ポリプロピレン組成物が開
示されている（特開昭６１−１８３３３７号公報）。し
かし、この組成物は、難燃剤としてテトラブロモビスフ
ェノールＳのビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテ
ルを用いているが、この化合物はいわゆる環境ホルモン
の疑いがあり、環境調和の観点から必ずしも十分に満足
し得るものではなかった。また、この組成物は、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴムを用いていることから衝撃強
度においては一定の改良が認められるものの、例えば、
電線被覆材として用いられる場合、配線、組み立て時に
要求される柔軟性については必ずしも十分に満足し得る
ものではなかった。

【０００６】さらに、最近、無公害かつ環境調和型の難
燃剤として、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
等の無機系金属化合物の水和物を用いる方法が開示され
ている（例えば、特開平１０−２７９７３６号公報）。
しかし、このような無機系金属化合物の水和物を用いた
難燃性組成物においては、難燃性を高めるためには無機
系金属化合物の水和物の充填量を高める必要があり、充
填量を高めると機械的特性、特に引張伸びが低下し、ま
た成形加工性が低下するという問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題に
鑑みなされたもので、難燃性に優れるとともに、燃焼し
た場合であってもハロゲンガス等の有毒ガスの発生がな
く、また、リンや鉛等の環境汚染物質を含有することが
なく、さらに、成形加工性、引張強さ、引張伸び、可撓
性（耐折り曲げ白化性）、耐屈曲性及び柔軟性等の諸物
性のバランスに優れ、機器内配線や自動車用ハーネス等
の電線被覆材、絶縁テープ等の工業用材料等の用途に特
に有用な難燃性のポリオレフィン系重合体組成物を提供
することを目的とする。

【０００８】

【発明を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するため鋭意研究した結果、（Ａ）ポリオレフィン系
重合体、並びに特定の水添共役ジエン系重合体及び／又
はエチレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体からなる混合物１００重量部に対し、
（Ｂ）無機系難燃剤を５重量部以上含有させることによ
って、燃焼時に有毒ガスの発生がなく、また、環境汚染
物質を含有することがなく、かつ上記諸特性を全て満足
する難燃性重合体組成物が得られることを知見し本発明
を完成させた。 すなわち、本発明によって、下記の難
燃性重合体組成物が提供される。

【０００９】［１］（Ａ）（ａ−１）ポリオレフィン系
重合体１〜９９重量％、並びに（ａ−２）共役ジエン系
重合体の共役ジエン部分の二重結合の８０％以上が飽和
された水添共役ジエン系重合体及び／又は（ａ−３）エ
チレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体９９〜１重量％からなる混合物１００重量部
に対し、（Ｂ）無機系難燃剤を５重量部以上含有するこ
とを特徴とする難燃性重合体組成物。

【００１０】［２］前記（Ａ）成分を構成する（ａ−
１）ポリオレフィン系重合体が、未変性のポリオレフィ
ン系重合体と、官能基を含む変性ポリオレフィン系重合
体との混合物である前記［１］に記載の難燃性重合体組
成物。

【００１１】［３］前記変性ポリオレフィン系重合体に
含まれる官能基が、酸無水物基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、イソシアネート基及びエポキシ
基からなる群から選ばれる少なくとも１種である前記
［２］に記載の難燃性重合体組成物。

【００１２】［４］前記（Ａ）成分を構成する（ａ−
２）水添共役ジエン系重合体の、水添前の共役ジエン部
分の側鎖ビニル結合含量が、５５重量％以上である前記
［１］に記載の難燃性重合体組成物。

【００１３】［５］前記（Ａ）成分を構成する（ａ−
３）エチレンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとの
ランダム共重合体が、エチレンと１−ブテンとのランダ
ム共重合体及びエチレンと１−オクテンとのランダム共
重合体又はそのいずれかである前記［１］に記載の難燃
性重合体組成物。

【００１４】［６］前記（Ｂ）無機系難燃剤が、水酸化
マグネシウム及び水酸化アルミニウム又はそのいずれか
からなるものである前記［１］に記載の難燃性重合体組
成物。

【００１５】［７］前記（Ｂ）無機系難燃剤が、シラン
カップリング剤で表面処理をしたものである前記［２］
又は［６］に記載の難燃性重合体組成物。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の難燃性重合体組成
物の実施の形態を具体的に説明する。本発明の難燃性重
合体組成物は、（Ａ）（ａ−１）ポリオレフィン系重合
体（１〜９９重量％、並びに（ａ−２）共役ジエン系重
合体の共役ジエン部分の二重結合の８０％以上が飽和さ
れた水添共役ジエン系重合体及び／又は（ａ−３）エチ
レンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとのランダム
共重合体９９〜１重量％からなる混合物（以下、「混合
物（Ａ）」ということがある）１００重量部に対し、
（Ｂ）無機系難燃剤（以下、「無機系難燃剤（Ｂ）」と
いうことがある）を５重量部以上含有することを特徴と
する。以下、各構成要素ごとにさらに具体的に説明す
る。

【００１７】１．混合物（Ａ） 本発明に用いられる混合物（Ａ）は、（ａ−１）ポリオ
レフィン系重合体（以下、「ポリオレフィン系重合体
（ａ−１）」ということがある）１〜９９重量％、並び
に（ａ−２）共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二
重結合の８０％以上が飽和された水添共役ジエン系重合
体（以下、「水添共役ジエン系重合体（ａ−２）」とい
うことがある）及び／又は（ａ−３）エチレンと炭素数
が３〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体（以
下、「エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ
−３）」ということがある）９９〜１重量％からなるも
のである。

【００１８】（１）ポリオレフィン系重合体（ａ−１） 本発明に用いられるポリオレフィン系重合体（ａ−１）
は、１種又は２種以上のモノオレフィンを高圧法又は低
圧法のいずれかによる重合から得られる結晶性のポリオ
レフィン樹脂（重合体）であり、中でも、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−１が好ましい。この
ポリオレフィン樹脂は単独重合体であってもよく、下記
に示す、他のモノマと共重合してなる共重合体であって
もよい。

【００１９】共重合可能な他のモノマーとしては、例え
ば、エチレン（主たる重合体がポリエチレンの場合は除
く）、プロピレン（主たる重合体がポリプロピレンの場
合は除く）、ブテン−１（主たる重合体がポリブテン−
１である場合は除く）、ペンテン−１、ヘキセン−１、
ヘプテン−１、オクテン−１等の直鎖状α−オレフィ
ン；４−メチルペンテン−１、２−メチルプロペン−
１、３−メチルペンテン−１、５−メチルヘキセン−
１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテ
ン−１等の分岐状α−オレフィン；並びに、前記α−オ
レフィンと共重合することができるモノマーを挙げるこ
とができる。これら共重合可能なモノマー成分の配合量
としては、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましく
は１０重量％以下である。これらを共重合した場合の共
重合体の様式については特に制限はなく、例えば、ラン
ダム型、ブロック型、グラフト型、これらの混合型等の
いずれであってもよい。

【００２０】ポリオレフィン系重合体（ａ−１）として
用いられる好ましい共重合体としては、プロピレン−エ
チレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、ブ
テン−１−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−
ブテン−１共重合体等を挙げることができる。これらポ
リポリオレフィン系重合体は１種単独で又は２種以上を
組合わせて用いることができる。

【００２１】ポリオレフィン系重合体（ａ−１）として
は、上述のポリオレフィン系重合体に、酸無水物基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネ
ート基、及びエポキシ基からなる群から選ばれる少なく
とも１種を含む変性ポリオレフィン系重合体を用いるこ
ともでき、また、未変性のポリオレフィン系重合体と、
官能基を含む変性ポリオレフィン系重合体との混合物を
用いることもできる。混合物を用いる場合の混合比は、
未変性のポリオレフィン系重合体１００重量部に対し
て、変性ポリオレフィン系重合体を５〜１５０重量部混
合することが好ましい。５重量部未満であると、機械的
強度の改良効果が不十分となることがあり、１５０重量
部を超えると、引張伸びが低下することがある。

【００２２】ポリオレフィン系重合体（ａ−１）の混合
物（Ａ）中における配合量は、１〜９９重量％であり、
好ましくは、２０〜８０重量％である。１重量％未満で
あると、本発明の組成物の機械的強度、耐熱性が低下
し、９９重量％を超えると、引張伸び及び柔軟性が低下
する。

【００２３】（２）水添共役ジエン系重合体（ａ−２） 本発明に用いられる水添共役ジエン系重合体（ａ−２）
としては、例えば、共役ジエンの単独重合体、共役ジエ
ンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体、芳香族
ビニル化合物の重合体ブロックと共役ジエン化合物の重
合体ブロックとからなるブロック共重合体、芳香族ビニ
ル化合物の重合体ブロックと共役ジエン及び芳香族ビニ
ル化合物のランダム共重合体ブロックとからなるブロッ
ク共重合体、共役ジエン化合物の重合体ブロックと共役
ジエン及び芳香族ビニル化合物の共重合体ブロックとか
らなるブロック共重合体、共役ジエン化合物の重合体ブ
ロックと芳香族ビニル化合物及び共役ジエンからなり芳
香族ビニル化合物が漸増するテーパー状ブロックとから
なるブロック共重合体、共役ジエン及び芳香族ビニル化
合物のランダム共重合体ブロックと芳香族ビニル化合物
及び共役ジエンからなり芳香族ビニル化合物が漸増する
テーパー状ブロックとからなるブロック共重合体、ビニ
ル結合が３０重量％以下のポリブタジエンブロックとビ
ニル結合が３０重量％を超える共役ジエン化合物の重合
体ブロックとからなるブロック共重合体等のジエン系重
合体（以下、「水添前重合体」ということがある）の水
素添加物等を挙げることができる。

【００２４】また、水添共役ジエン系重合体（ａ−２）
において、水添前共重合体の共役ジエン部分の側鎖ビニ
ル結合含量（水添前共重合体の共役ジエン部分の１，２
−及び３，４−ビニル結合の割合）としては特に制限は
ないが、５５重量％以上であることが好ましい。５５重
量％未満であると、折り曲げ白化性の改良効果が不十分
となることがある。

【００２５】また、水添共役ジエン系重合体（ａ−２）
は、官能基で変性したものであってもよく、例えば、酸
無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ
基、イソシアネート基、及びエポキシ基からなる群から
選ばれる少なくとも１種を含む官能基変性重合体であっ
てもよい。

【００２６】水添前重合体を構成する共役ジエン化合物
と芳香族ビニル化合物との配合割合（共役ジエン化合物
／芳香族ビニル化合物）は、重量比で、９５／５〜４０
／６０が好ましく、さらに好ましくは９３／７〜５０／
５０である。

【００２７】水添共役ジエン系重合体（ａ−２）に用い
られる共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブ
タジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３
−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエ
チル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オ
クタジエン、クロロプレン等を挙げることができるが、
工業的に利用でき、また物性の優れた水添共役ジエン系
重合体を得るためには、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエンが好ましく、１，３−ブタジ
エン、イソプレンがさらに好ましい。また、芳香族ビニ
ル化合物としては、例えば、スチレン、α―メチルスチ
レン、ｐ―メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビ
ニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、ビニルピリジン等を挙げることができ、スチレン、
α−メチルスチレンが好ましい。

【００２８】前記水添前重合体は、カップリング剤の使
用により重合体分子鎖がカップリング残基を介して延長
又は分岐された重合体であってもよい。この際用いられ
るカップリング剤としては、例えば、アジピン酸ジエチ
ル、ジビニルベンゼン、メチルジクロロシラン、四塩化
ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロ錫、ブ
チルトリクロロ錫、ジメチルクロロケイ素、テトラクロ
ロゲルマニウム、１，２−ジブロモエタン、１，４−ク
ロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタ
ン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、
１，２，４−ベンゼントリイソシアネート等を挙げるこ
とができる。

【００２９】なお、水添共役ジエン系重合体（ａ−２）
としては、２種又はそれ以上の水添前重合体のブレンド
物を水素添加したものであってもよい。さらに、２種又
はそれ以上の水添共役ジエン系重合体同士のブレンド物
であってもよい。

【００３０】水添共役ジエン系重合体（ａ−２）は、共
役ジエン化合物を主体とする重合体を水素添加したもの
であり、共役ジエン部分の二重結合の８０％以上、好ま
しくは９０％以上が飽和されたものである。飽和の割合
が８０％未満であると、耐候性等が低下する。

【００３１】水添共役ジエン系重合体（ａ−２）の好ま
しい数平均分子量は、１万〜７０万、さらに好ましくは
５万〜６０万である。１万未満であると、水添共役ジエ
ン系重合体をペレット化した場合ブロッキングしやすく
なり、かつポリポリオレフィン系重合体（ａ−１）とブ
レンドした場合、機械的強度が低下する。７０万を超え
ると、流動性、加工性、成形外観等が劣るものとなる。

【００３２】水添共役ジエン系重合体（ａ−２）は、例
えば、特開平３−７２５１２号公報第４頁右上欄第１３
行〜第６頁左下第１行、特開平５−２７１３２５号公報
第３頁左欄４２行〜第７頁右欄１９行、特開平５−２７
１３２７号公報第３頁左欄３６行〜第７頁右欄３１行に
開示されている方法によって得ることができる。

【００３３】水添共役ジエン系重合体（ａ−２）の、混
合物（Ａ）中における配合量は、１〜９９重量％であ
り、好ましくは、２０〜８０重量％である。１重量％未
満であると、引張伸び及び柔軟性が低下し、９９重量％
を超えると、機械的強度及び耐熱性が低下する。後述す
るエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ−
３）と併用する場合の配合量は、エチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体（ａ−３）との合計で、１〜９９
重量％であり、好ましくは、２０〜８０重量％である。

【００３４】（３）エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（ａ−３） 本発明に用いられるエチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（ａ−３）は、エチレン成分の含有率が、好ま
しくは３５〜８５重量％、さらに好ましくは４０〜８５
重量％のものである。３５重量％未満であると、本発明
の難燃性重合体組成物の引張り特性が低下することがあ
り、８５重量％を超えると、耐屈曲性が低下することが
ある。また、ＤＳＣ（示査熱走査計）によって測定され
る融点ピークが、好ましくは１００℃以下、さらに好ま
しくは９５℃以下のものである。１００℃を超えると、
本発明の難燃性重合体組成物の耐屈曲性が低下すること
がある。この共重合体を構成するα−オレフィン成分の
炭素数は、３〜１０であり、引張強度及び引張伸びの観
点からは、４〜１０が好ましい。

【００３５】また、エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（ａ−３）は、官能基を含む変性エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体であってもよい。このよ
うな官能基としては、酸無水物基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、及びエポ
キシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種のを挙げ
ることができる。変性エチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体は、変性ポリポリオレフィン系重合体と同様
な方法で製造することができる。

【００３６】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（ａ−３）を構成するα−オレフィンとしては、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１−ペンテン等
を挙げることができる。中でも、１−ブテン、１−オク
テンが好ましい。従って、エチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体（ａ−３）の好ましい具体例としては、
エチレンと１−ブテンとのランダム共重合体及びエチレ
ンと１−オクテンとのランダム共重合体又はそのいずれ
かを挙げることができる。

【００３７】また、エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（ａ−３）は、本発明の難燃性重合体組成物の
特性を損なわない範囲であれば、必要に応じて他の重合
性モノマーとの共重合体であってもよい。このような他
の重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニル
シクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボ
ルネン等のビニル化合物類；酢酸ビニル等のビニルエス
テル類；（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽
和有機酸又はその無水物；１，４−ヘキサジエン、１，
６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン、６−メチルー１，５−ヘプタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボ
ルネン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５
−イソプロピルデン−２−ノルボルネン、６−クロロメ
チル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、２，３
−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリ
デン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等の非共役ポリ
エン類等を挙げることができる。

【００３８】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（ａ−３）は、このような他の重合性モノマーから導
かれる単位を、全繰り返し構造単位の１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下、さらに好ましくは３モル％以
下の量で含有していてもよい。

【００３９】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（ａ−３）は、エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体を１種単独で用いてもよく、また２種以上を組合
わせて用いてもよい。

【００４０】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（ａ−３）のメルトフローレート（ＭＦＲ：温度２３
０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、好ましくは０．０１〜１
００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／
１０分である。１００ｇ／１０分を超えると、本発明の
難燃性重合体組成物の機械的強度が低下することがあ
り、０．０５未満であると、組成物の流動性、加工性、
成形外観等が劣るものとなることがある。

【００４１】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（ａ−３）の、混合物（Ａ）中における配合量は、１
〜９９重量％であり、好ましくは、２０〜８０重量％で
ある。１重量％未満であると、引張伸び及び柔軟性が低
下し、９９重量％を超えると、機械的強度及び耐熱性が
低下する。水添共役ジエン系重合体（ａ−２）と併用す
る場合の配合量は、水添共役ジエン系重合体（ａ−２）
との合計で、１〜９９重量％であり、好ましくは、２０
〜８０重量％である。

【００４２】２．無機系難燃剤（Ｂ）本発明に用いられ
る無機系難燃剤（Ｂ）としては、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸
マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、酸化錫の水和物、硼砂
等の無機金属化合物の水和物,赤リン等を挙げることが
できる。中でも、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウムが好ましい。これら無機系難燃剤（Ｂ）は１種単独
で又は２種以上を組合わせて用いることができる。

【００４３】本発明においては、無機系難燃剤（Ｂ）の
表面を、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の
脂肪酸又はその金属塩；パラフィン、ワックス、ポリエ
チレンワックス、又はそれらの変性物；有機ボラン、有
機チタネート等の有機金属化合物；シランカップリング
剤等で表面処理をしたものであってもよい。中でも、ポ
リオレフィン系重合体が未変性のポリオレフィン系重合
体と官能基を含む変性ポリオレフィン系重合体との混合
物である場合、シランカップリング剤で表面処理をした
ものは、引張強度の改良効果が著しいので好ましい。

【００４４】また、本発明においては、無機系難燃剤
（Ｂ）の難燃効果を高めるために、必要に応じて、ポリ
燐酸アンモニウム系難燃剤、燐酸エステル等の燐系難燃
剤、シリコーン化合物；石英硝子等を用いてもよく、ま
た難燃助剤として、水ガラス、フリット等を用いてもよ
く、さらに、ドリップ防止のため窒化珪素短繊維等を用
いてもよい。

【００４５】無機系難燃剤（Ｂ）の組成物中の含有量
は、混合物（Ａ）１００重量部に対し、５重量部以上、
好ましくは、２５重量部以上、さらに好ましくは、５０
重量部以上である。５重量部未満であると、十分な難燃
性を有する組成物が得られない。上限としては特に制限
はないが、例えば、５００重量部を挙げることができ
る。

【００４６】本発明の難燃性重合体組成物は、必要に応
じて、従来公知の方法により、硫黄架橋、過酸化物架
橋、金属イオン架橋、シラン架橋、樹脂架橋等によって
架橋されたものであってもよい。

【００４７】３．難燃性重合体組成物の製造方法 本発明の難燃性重合体組成物の製造方法としては特に制
限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、
各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等
の公知の混練機、及びそれらを組み合わせた混練機によ
り溶融混練する方法、また射出成形機でドライブレンド
する方法等を挙げることができる。本発明の組成物を製
造するには、各成分を一括して混合してもよく、任意の
成分をあらかじめ予備混合したのち、残りの成分を混合
してもよい。

【００４８】本発明の組成物は、従来公知の方法、例え
ば、押出成形、射出成形、二色射出成形、サンドイッチ
成形、中空成形、圧縮成形、真空成形、回転成形、パウ
ダースラッシュ成形、蒸気発泡成形、積層成形、カレン
ダー成形、ブロー成形等によって、実用上有用な成形品
に加工することができる。また、必要に応じて、発泡、
粉末、延伸、接着、印刷、塗装、メッキ等の加工を施し
てもよい。

【００４９】本発明の組成物には、必要に応じて各種添
加剤、例えば、老化防止剤、熱安定剤、耐候剤、金属不
活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、銅害防止剤等の安定
剤；防菌・防かび剤；分散剤；軟化剤；可塑剤；発泡
剤；発泡助剤；酸化チタン、カーボンブラック等の着色
剤；フェライト等の金属粉末；ガラス繊維；金属繊維等
の無機繊維；炭素繊維、アラミド繊維等の有機繊維；複
合繊維、チタン酸カリウムウィスカー等の無機ウィスカ
ー；ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、
アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリ
カ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリ
ン、けい藻土、グラファイト、軽石、エボ粉、コットン
フロック、コルク粉、硫酸バリウム、フッ素樹脂、ポリ
マービーズ等の充填剤又はこれらの混合物；ポリオレフ
ィンワックス、セルロースパウダー、ゴム粉等の充填
剤；低分子量ポリマー等を配合してもよい。

【００５０】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制
限を受けるものではない。なお、実施例、比較例中の部
及び％は、特に断らない限り重量基準である。また、実
施例、比較例中の各種測定は、下記の方法に拠った。 １，２−結合等の側鎖ビニル結合含量 １，２−結合等の側鎖ビニル結合含量は、赤外分析法を
用い、ハンプトン法により算出した。 水添率 共役ジエンの水添率は、四塩化エチレンを溶媒に用い、
１００ＭＨｚ、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。 水添共役ジエン系重合体の数平均分子量 水添共役ジエン系重合体の数平均分子量（以下、「分子
量」ともいう）は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算で求めた。 エチレン・α−オレフィンランダム共重合体のエチレン
成分含有量 赤外分析法を用いて測定した。 流動性 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、荷重２．１
６ｋｇでのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定し、成
形加工性の指標とした。 引張特性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に従ってサンプルの引張強さ、伸び
を測定した。 可撓性（耐折り曲げ白化性） 厚さ２ｍｍの短冊状シートを１８０度折り曲げて、外側
の白化程度を観察し、下記の基準で評価した。 ○：ほとんど白化しないか、又は白化しない場合 △：やや白化が観察される場合 ×：白化が著しい場合 耐屈曲性 厚さ２ｍｍの短冊状シートの１８０度折り曲げを１０回
行い、下記の３段階で評価した。 ○：亀裂なし △：やや亀裂が観察される ×：割れる 酸素指数（Ｏ．Ｉ．） ＪＩＳ Ｋ７２０１に従って酸素指数を測定した。酸素
指数は、所定の試験条件下において、材料の燃焼を持続
するために必要な酸素と窒素との混合気体の容量％で表
される最低酸素濃度の数値であり、この値が大きな程、
難燃性に優れていることになる。

【００５１】実施例及び比較例において用いた各種の成
分は、以下の通りである。 １．混合物（Ａ） （１）ポリオレフィン系重合体（ａ−１） 未変性ポリオレフィン系重合体 Ｐ−１：プロピレン−エチレンランダム共重合体（日本
ポリオレフィン（株）製、商品名：ＭＤ７７２Ｈ、ＭＦ
Ｒ＝３０ｇ／１０分） Ｐ−２：プロピレン−エチレンブロック共重合体（日本
ポリケム（株）製、商品名：ＢＣ０５Ｂ、ＭＦＲ＝５０
ｇ／１０分） Ｐ−３：日本ポリケム（株）製 低密度ポリエチレン、
ＬＪ８００、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（１９０℃、２．
１６ｋｇ荷重）

【００５２】変性ポリオレフィン系重合体 Ｑ−１：酸無水物変性のポリプロピレン（三洋化成工業
（株）製、商品名：ユーメックス１００１） Ｑ−２：水酸基変性のポリプロピレン（三洋化成工業
（株）製、商品名：ユーメックス１２１０）

【００５３】（２）水添共役ジエン系重合体（ａ−２） 表１〜２に示す構造を有する水添共役ジエン系重合体
（Ｓ−１〜Ｓ−９）。

【００５４】（３）エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体（ａ−３） ＥＰ：エチレン・プロピレンランダム共重合体（ＪＳＲ
（株）製、商品名：ＥＰ９６１ＳＰ、ＭＦＲ＝０．８ｇ
／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、エチレン含量＝
７７重量％、融点＝４１℃） ＥＢ：ＪＳＲ（株）製、ＥＢＭ２０２１Ｐ（エチレン・
１−ブテンランダム共重合体）、ＭＦＲ＝１．３ｇ／１
０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、エチレン含量＝８０
重量％、融点＝６９℃ ＥＯ：エチレン・１−オクテンランダム共重合体（ダウ
・ケミカル社製、商品名：ＥＮＧＡＧＥ８００３、ＭＦ
Ｒ＝１ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、エチレ
ン含量＝８２重量％、融点＝８６℃） Ｍ−ＥＰ：無水マレイン酸変性エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＥＰＴ７７
４１Ｐ、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分（２３０℃、２．１
６ｋｇ）、エチレン含量＝７７重量％、融点＝４１℃）

【００５５】２．無機系難燃剤（Ｂ） Ｘ−１：高級脂肪酸にて表面処理された水酸化マグネシ
ウム（協和化学（株）製、商品名：キスマ５Ａ） Ｘ−２：シランカップリング剤にて表面処理された水酸
化マグネシウム（協和化学（株）製、商品名：キスマ５
ＮＨ）

【００５６】３．シリコーン化合物 Ｙ−１：東レ・ダウ・コーニング・シリコーン（株）
製、商品名：ＤＣ４−７１０５

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例１〜２７、比較例１〜３ 混合物（Ａ）としてポリオレフィン系重合体（ａ−１）
及び水添共役ジエン系重合体（ａ−２）、並びに無機系
難燃剤（Ｂ）を２２０℃に設定した単軸押出機を用い
て、表３〜７に示す配合処方で混合・ペレット化し、射
出成形により物性評価用の試験片を作製した。物性評価
の結果を表３〜７に示す。表３〜７に示す実施例１〜２
７の結果から、本発明の樹脂組成物は、表８に示す比較
例１〜３に比べて、引張強さ、引張伸び、難燃性、柔軟
性、可撓性（耐折り曲げ白化性）、耐屈曲性のバランス
に優れることがわかる。また、表５に示す実施例１５〜
１６、表７に示す実施例２３、２７は、水添共役ジエン
系重合体とともにゴム質重合体として、ＥＰ（エチレン
−プロピレン共重合体）［日本合成ゴム（株）製、商品
名：ＥＰ０２Ｐ］、ＥＯ（エチレン−オクテン共重合
体）［ダウ・ケミカル製、商品名：ＥＮＧＡＧＥ８２０
０］、Ｍ−ＥＰ（無水マレイン酸変性エチレン−プロピ
レン共重合体）［ＪＳＲ（株）製、ＥＰＴ７７４１Ｐ］
を用いた場合であり、いずれも引張強さ、引張伸び、難
燃性、可撓性（耐折り曲げ白化性）、耐屈曲性のバラン
スに優れることがわかる。

【００６０】これに対し、比較例１〜３は、配合割合が
本発明の範囲外であるため、引張強さ、引張伸び、難燃
性、可撓性（耐折り曲げ白化性）、耐屈曲性のバランス
が劣る。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【表５】

【００６４】

【表６】

【００６５】

【表７】

【００６６】

【表８】

【００６７】実施例２８〜３８、比較例４〜６ 混合物（Ａ）としてポリオレフィン系重合体（ａ−１）
及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ−
３）、並びに無機系難燃剤（Ｂ）を２２０℃に設定した
単軸押出機を用いて、表９〜１３に示す重量比率で混合
・ペレット化し、射出成形により物性評価用の試験片を
作製した。物性評価の結果を表９〜１３に示す。なお、
表９〜１３の配合処方の数値は、重量部である。

【００６８】表９〜１２に示す実施例２８〜３８の結果
から、以下のことがわかる。本発明の実施例２８〜３８
の組成物は、表１３に示す比較例４〜６の組成物と比べ
て、引張強さ、引張伸び、難燃剤、及び可撓性のバラン
スに優れている。これに対し、比較例６の組成物は、エ
チレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ−３）が
配合されていないため、引張伸びが小さく僅かな変形に
よって破壊し易い。比較例４は、ポリオレフィン系重合
体（ａ−１）が配合されていないため、引張強度に劣り
僅かな応力により大きく変形する。

【００６９】

【表９】

【００７０】

【表１０】

【００７１】

【表１１】

【００７２】

【表１２】

【００７３】

【表１３】

【００７４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
難燃性に優れるとともに、燃焼した場合であってもハロ
ゲンガス等の有毒ガスの発生がなく、また、リンや鉛等
の環境汚染物質を含有することがなく、さらに、成形加
工性、引張強さ、引張伸び、可撓性（耐折り曲げ白化
性）、耐屈曲性及び柔軟性等の諸物性のバランスに優
れ、機器内配線や自動車用ハーネス等の電線被覆材、絶
縁テープ等の工業用材料等の用途に特に有用な難燃性の
ポリオレフィン系重合体組成物を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 53/02 53/02 Ｆターム(参考） 4J002 BB00W BB03W BB05W BB05X BB12W BB14W BB15W BB17W BB20W BB21W BB28W BC05X BL00X BP01X BP03X DA056 DE066 DE076 DE086 DE096 DE146 DE236 DE266 DE286 DK006 FB086 FB096 FB166 FD136 GC00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ａ−１）ポリオレフィン系重合体
   １〜９９重量％、並びに（ａ−２）共役ジエン系重合体
   の共役ジエン部分の二重結合の８０％以上が飽和された
   水添共役ジエン系重合体及び／又は（ａ−３）エチレン
   と炭素数が３〜１０のα−オレフィンとのランダム共重
   合体９９〜１重量％からなる混合物１００重量部に対
   し、（Ｂ）無機系難燃剤を５重量部以上含有することを
   特徴とする難燃性重合体組成物。
2. 【請求項２】前記（Ａ）成分を構成する（ａ−１）ポリ
   オレフィン系重合体が、未変性のポリオレフィン系重合
   体と、官能基を含む変性ポリオレフィン系重合体との混
   合物である請求項１に記載の難燃性重合体組成物。
3. 【請求項３】前記変性ポリオレフィン系重合体に含まれ
   る官能基が、酸無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシ
   ル基、アミノ基、イソシアネート基及びエポキシ基から
   なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記
   載の難燃性重合体組成物。
4. 【請求項４】前記（Ａ）成分を構成する（ａ−２）水添
   共役ジエン系重合体の、水添前の共役ジエン部分の側鎖
   ビニル結合含量が、５５重量％以上である請求項１に記
   載の難燃性重合体組成物。
5. 【請求項５】前記（Ａ）成分を構成する（ａ−３）エチ
   レンと炭素数が３〜１０のα−オレフィンとのランダム
   共重合体が、エチレンと１−ブテンとのランダム共重合
   体及びエチレンと１−オクテンとのランダム共重合体又
   はそのいずれかである請求項１に記載の難燃性重合体組
   成物。
6. 【請求項６】前記（Ｂ）無機系難燃剤が、水酸化マグネ
   シウム及び水酸化アルミニウム又はそのいずれかからな
   るものである請求項１に記載の難燃性重合体組成物。
7. 【請求項７】前記（Ｂ）無機系難燃剤が、シランカップ
   リング剤で表面処理をしたものである請求項２又は６に
   記載の難燃性重合体組成物。