JPS62131052A - 低発煙性の改質ポリプロピレン絶縁組成物 - Google Patents

低発煙性の改質ポリプロピレン絶縁組成物

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JPS62131052A
JPS62131052A JP28053086A JP28053086A JPS62131052A JP S62131052 A JPS62131052 A JP S62131052A JP 28053086 A JP28053086 A JP 28053086A JP 28053086 A JP28053086 A JP 28053086A JP S62131052 A JPS62131052 A JP S62131052A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性絶縁組成物およびその製造方法に関す
る。
電線およびケーブルの絶縁被覆材料の可燃性を減少させ
る最も一般的な方法は、有機臭素もしくは塩素化合物と
酸化アンチモンとを併用する方法である。この系の材料
は、難燃剤として極めて有効であるが、燃焼すると濃厚
な黒煙が発生し、さらには腐食性の有毒な塩化水素もし
くは臭化水素が発生する。従って、燃焼したとき発生す
る発煙量および腐食性の有毒ガス量の少ない難燃剤の提
供が要求されている。この要求を満たす手段として次の
２つの主たる手段が考えられる。第１の手段は、この系
からハロゲンを除去し、その代りに多量のアルミナ三水
塩、他の一般的な難燃剤または類似の水酸化マグネシウ
ム充填剤を使用することである。第２の手段は、ハロゲ
ン化物系の発煙量および酸性ガス発生量を減少させるよ
うな添加剤を開発することである。発煙性および毒性を
低減させることに加えて、これらの組成物は電線および
ケーブルに使用するに十分な物理的性質（硬さ、耐磨耗
性、環境安定性、変形耐性、低温町撓性、耐油性および
良好な電気的性ＪＪＩＤを有していなければならない。
現在、金属水化物充填ポリエチレンを含む数種の新規な
材料が市販されているが、発煙性、毒性及び難燃性の点
で十分でない。
アルミナ三水塩および水酸化マグネシウムのような金属
水化物は、金属原子により結晶構造に結合した水を含有
する。これら化合物を高温度に加熱すると分解して水が
ｌ遊離し、次いで蒸発する。
この分解および蒸発の過程で絶縁材料は熱を吸収し、そ
の初期加熱速度が緩慢になる結果、その後の材料の燃焼
が遅くなる。しかしながら、この遅緩（ｃｏｏｌｉｎｇ
　）効果がなくなると、金属水和物は後続の燃焼工程に
殆んど影響を及ぼさない。ハロダン化難燃性組成物とは
異なり、非ハロゲン化ポリオレフイ／を含む金属水化物
組成物は急速にモノマ一単位まで分解し、多量の煙を発
生することなく比較的きれいに（ｃｌｅａｎｌｙ）燃焼
する。さらに金属水化物は系に対し水を付加するだけに
すぎないため、この系より既に発生している以上の量の
毒性又は腐食性ガスが放出することはない。
水酸化マグネシウム充填剤は、アルミナ三水塩充填剤と
一緒に難燃性、ＩＶ　ＩＪプロピレン組成物に使用され
ている。一般Ｋ、アルミナ三水塩充填剤は水酸化マグネ
シウムより多量の水を含んでいるため、より有効な難燃
剤である。しかしながら、水酸化マグネシウムには幾つ
かの利点がある。たとえばポリオレフ４フ組成物中に配
合したときの処理特性（ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉ　ｌ　ｉ
ｔｙ　）は良好であり、アルミナ三水塩（２３０℃）よ
りも分解温度が高い（３３０℃）。
分解温度が高いために、水酸化マグネシウムを含有する
難燃性重合体組成物はアルミナ三水塩を含む組成物より
も高温度で処理することができ、処理温度が高いときに
は粘度は低いため極めて迅速に処理することができる。
手ごろな価格で容易に入手しうるポリプロピレンが望ま
しい物理的性質、たとえば慣用手段により簡単に製造で
きること、立体規則性（たとえばアイソタクチック）ポ
リプロピレンの融点が高いこと、多くの他の市販樹脂と
相容性を有する等の性質によって工業的に多くの用途を
有していることが知見されている。ポリプロピレンの脆
性の問題は、プロピレンをエチレンと共重合させてブロ
ック共重合体を形成するか或いはホモポリプロピレンを
ザムと配合することにより解消することができる。
自消性で低発煙性のハロゲンを含有しない絶縁組成物で
あって、高度の最終伸び率を示しかつ比較的処理しゃす
い難燃性絶縁組成物が知見された。
絶縁組成物中のポリプロピレンを官能化する（　ｆｕｎ
ｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ　）と物理的性質、たと
えば引張強さおよび伸び率が向上することが判明した。
脆性の問題も、官能化ポリプロピレンを使用するととＫ
より実質的に解消されうろことも判明した。
官能化ポリプロピレンは反応基を有しており、前記反応
基がポリプロピレンにグラフトされている一方充填剤に
結合しており、ポリプロピレンと充填剤との間に結合が
形成されているために一層良好な物理的性質を有してい
る。
成分（，３）即ち官能化低分子量ポリプロピレンワック
スの非存在下では、慣用の水酸化マグネシウム充填剤を
ゴム改質（ｒｕｂｂｅｒ　ｍｏｄｉｆｌｅｄ）　ｙｔ？
リプロピレン組成物中にうまく配合することができない
ことも判明した。前記組成物を適当量の水酸化マグネシ
ウムに充填すると、充填剤粒子が凝集するため充填剤の
有効粒子サイズが著しく増大し、最終生成物の処理特性
および性質が劣化する。
したがって、良好な物理的性質を有しかつ凝集によシ処
理特性に悪影響を与えないような水酸化マグネシウム充
填剤を使用することが望ましい。
このためには、充填剤を配合前に充填剤をカップリング
剤で表面処理して官能化ポリプロピレンとツクスを組成
物に添加すると組成物の引張強さが著しく増大すること
も判明した。
したがって、本発明により提供される難燃性絶縁組成物
は次の成分： （ａ）　　少なくとも２個のＡブロックと少なくとも１
個のＢブロックとを有する水素化モノアルキルアレー／
囚−共役ジエン（Ｂ）ブロック共重合体５〜４０重量％
と、 （ｂ）　　可塑剤１〜２０重量％と、 （Ｃ）　　官能化もしくは非官能化ホリプロピレン１〜
４０重′ｆｌチと、 （ｄ）　　必要に応じカップリング剤で表面処理した水
和無機光填剤１０〜８５重量％と、 （ｅ）　　必要に応じ官能化低分子＃＃）プロピレンラ
ンク２０．２５〜１０重量％と からなり、成分（ｅ）の非存在下ではカップリング剤で
表面処理した水和無機充填剤を含有する。
本発明組成物は、所要成分を、たとえば！ムミ合するこ
とにより製造される。通常操作は高分子材料の溶融温度
より高い温度で行なわれる。
非官能化ポリプロピレンもしくはホモポリプロピレンは
アイソタクチックであることが好ましく、念とえば米国
テキサス州ヒユーストンのＳｈｅ　ｌ　ｌＣｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＳｈｅ　１１
ＰＰ　−５９４４Ｓ、　　ＰＰ−５５２０およびＰＰ　
ＤＸ−５０８８に相当するタイプである。多くの市販の
アイソタクチック、ｔ？　ＩＪプロピレンが本発明組成
物に好適に使用される。シン：）オタクチツク・ホモポ
リマーも使用することができる。
官能化ポリプロピレンは当業者に周知であり、たとえば
ＵＳＰ３，４８０，５８０または３．４８１．９１０に
記載された方法で製造することができる。これら重合体
の出発物質はホモ、ｔ？　ＩＪプロピレンであシ、好ま
しくはアイソタクチックである。たとえば上記５ｈｅｌ
ｌ　ＰＰ−５９４４Ｓ、　　ＰＰ−５５２０およびＰＰ
　ＤＸ−５０８８に相当するタイプである。シンジオタ
クチック・ホモポリマーも使用することができる。好適
な官能化ポリプロピレンは無水マレイン酸で官能化した
ポリプロピレンであって、米国イリノイ州Ｒｏｌ　ｌ　
ｉｎｇ　ＭｅａｄｏｗｓのＮｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｅｔｒ
ｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販のＰｌｅ
ｘａｒ　２１１０　Ｋ相当するタイプのものである。
本発明で使用する充填剤は水和無機充填剤、たとえば水
和酸化アルミニウム（Ａ　ｈｏ３・３＆０またはＡＪ（
ＯＨ）ｓ　）、水和マグネシア、水和珪酸カルシウムお
よび硼酸亜鉛である。これらのうち、最も好適なものは
水和酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムである
。
カップリング剤としては脂肪酸金属塩たとえばオレイン
酸塩もしくはステアリン酸塩、シラ／、マレイノ酸塩、
チタネートおよびジルコ−アルミネートが挙げられる。
充填剤の粒子サイズは余り重要でなく、従来技術で使用
きれた充填剤と同様のサイズでよい。好適粒子サイズは
５μｍ未満である。クリスタライトアスペクト比が高い
形状と大きな粒子サイズを有する水酸化マグネシウム充
填剤も、アスペクト比の低い充填剤よりも凝集しくくい
ことが判明したうクリスタライトアスペクト比（ｃｒｙ
ｓｔａｌｌｉｔｅａｓｐｅｃｔ　ｒａｔｉｏ）は４より
大とすべきであり、二次粒子（凝集物）平均サイズは３
μｍ未満とすべきであり、好ましくは０．６〜１．２μ
ｍである。
官能化低分子量ポリプロピレンワックスは当業者に周知
であり、たとえばＵＳＰ２．９６９．３４５および３．
９１９．１７６　Ｋ記載され北方法にしたがって製造さ
れた重合体から作成することができる。前記ワックスを
含む本発明組成物は好ましくは非官能化ポリプロピレン
を含有するが、官能化ポリプロピレンを含有させること
もできる。
特に好適な官能化低分子量ポリプロピレンワックスは反
応性カルボン酸基を有するモノマーにより改質され友、
通常固体の熱可塑性エチレン系重合体であって、特に多
量のエチレンと少量（典型的には１〜３０重量％、好ま
しくは２〜２０１量チ）のエチレン性不飽和カルボン酸
との共重合体である。適当なエチレン性不飽和カルボン
酸（この用語には、−塩基酸および多塩基酸、酸無水物
および多塩基酸の部分エステルが包含される）としては
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸。
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、７マル
酸モノメチル、フマル酸モノエチル。
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル酸マレエ
ートマタはエチレングリコールモノフェニルエーテル酸
マレエート（ａｃｉｄ　ｍａｌｅａｔｅ　）である。
カルボン酸モノマーは、好ましくは１分子当り３〜８個
の炭素原子を有するα、β−エチレン性不飽和モノ−お
よびポリ−カルボン酸および酸無水物、並びＫこれら、
Ｎ　ＩＪカルボン酸の部分エステル（ここで酸部分は少
なくとも１個のカルボン酸基を有しかつアルコール部分
は１〜２０個の炭素原子を有する）から選択される。共
重合体が、さらにアクリル酸エステル等の他の共重合可
能なモノマーを含んでいてもよい。コモノマーは、任意
の方法で、たとえばランダム共重合体として、ブロフク
もしくは連続（５ｅｑｕｅｎｔｉａｌ　）共重合体とし
て、或いはグラフト共重合体として共重合体に配合させ
ることができる。これらの種類の材料およびこれらの製
造方法は当業者に周知でちる。この種の共重合体として
は、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレ／−マレイン酸共重合体が例示
される。
官能化低分子量ポリプロピレンワックスは、たとえばＥ
ａｓｔｒｍｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　
Ｉｎｃ、から”ｈ：ｐｏｌｅｎｓ（Ｒ）Ｅ４３”として
市販されている。
本発明で有用な水素化モノアルキルアレーン−共役ジエ
ンブロック共重合体は当業者に周知である。このブロッ
ク共重合体はたとえばＵＳＰ　４．１１０．３０３に記
載されておシ、モノアルケニルアレー　ｙ　重合体末端
ブロックＡを少なくとも２個とほぼ完全に水素化された
共役ジエン重合体ブロック、エチレン−ゾロピレン重合
体ブロックまたはエチレン−ブテン重合体ブロックの重
合体中間ブロックＢを少なくとも１個とを有する。本発
明で使用されるブロック共重合体は各種の幾何学的構造
を有することができる。何故なら、本発明は特定の幾何
学的構造に依存せず、むしろ各重合体ブロックの化学的
構成に依存するからである。各共重合体が少なくとも２
個の重合体末端ブロックＡと少なくとも１個の上記した
ような重合体中間ブロック（ｍｉ　ｄｂｌｏｃｋ）Ｂと
を有する限シ線状、ラジアルもしくは分校状の何れの構
造でもとシうる。この種の重合体の製造方法は当業者に
公知である。前駆重合体（水素化前の重合体）を製造す
るためＫ　リチウムをペースとする触媒特にリチウムア
ルキルを使用することは公知である。ＵＳＰ３，５９５
．９４２は本発明の成る種の１合体を記載しているだけ
でなく、これらを水素化する適当な方法をも記載してい
る。重合体の構造は、その重合方法によって決定される
。
たとえば、リチウムアルキルもしくはジリチオスチルベ
ンなどの開始剤を用いて所望の複数の単量体を反則とカ
ップリングさせるととＫよシ、線状重合体を得ることか
できる。分枝状重合体は、３種もしくはそれ以上の前駆
重合体に対して官能性を有する適当なカップリング剤を
用いて得ることができる。
カップリングは、ジハロアルカン類もしくはアルケン類
およびジビニル４ンゼンのような多官能性カップリング
剤並びにハロゲン化珪素、シロキサンまたは一価のアル
コールとカルボン酸トのエステルなどの成る種の樟性化
合物を用いて行なうことができる。重合体中にカップリ
ング残基が存在していても差しつかえない。同様に、一
般的意味において、特定構造も無視することができる。
本発明で特に好ましく使用される重合体は、水素化前に
下記の典型的な配列を有する選択的に水素化された重合
体である： ポリスチレンーボリブタジエンーボリスチレン（ＳＢＳ
）。
ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ
）。
ポ１バα−メチルスチレン）−ポリブタジェン−ポリ（
α−メチルスチレン）および ポリ（ロ）−メチルスチレン）−ポリインプシン−ポリ
（α−メチルスチレン）：ブロックＡおよびＢの両者は
、これらブロックを特徴付ける少なくとも１種の単量体
が各ブロックの主体を成している限りかつＡブロックの
主体がモノアルケニルアレーンであり、ｌＢジブロック
主体がジエン類である限り、単独重合体またはランダム
共重合体ブロックのいずれであってもよい。
「モノアルケニルアレーン」という用語には特に、α−
メチルスチレンおよび環置換（ｒｉｎｇ　−５ｕｂｓｉ
　ｔｕｔｅｄ　）スチレンｌ（特に吏メチル化スチレン
）を含むスチレンおよびその同族体が包含される。好適
なモノアルケニルアレーンは、スチレンおよびα−メチ
ルスチレンであり、スチレンが特に好適である。
ブロックＢはその主体が共役ジエン単位である限り、ブ
タジェンもしくはイソプレンの単独重合体およびこれら
２独のジエンの一方とモノアルケニルアレーンとの共重
合体から構成されうる。使用するモノマーがブタジェン
である場合、ブタジェン重合体ブロック巾約３５〜約５
５モル係の縮合ブタジェン単位が１，２配置を有してい
るのが好適である。従って、この種のブロックを水素化
して得られる生成物はエチレンと１−ブテンとの規則性
（ｒｅｇｕｌａｒ　）共重合体ブロック（ＥＢ）である
かまたはそれに近似している。使用する共役ジエンがイ
ソプレンであれば、得られる水素化生成物はエチレンと
プロピレンとの規則性共重合体ブロック（ＥＰ）である
かまたはそれに近似している。
共役ジエン共重合体ブロックの水素化によらずに直接重
合により製造されたエチレン−ブテンもしくはエチレン
−プロピレンブロックも、本発明で使用することができ
る。
必要に応じ、前駆ブロック共重合体を、アルミニウムア
ルキル化合物とニッケルモジくはコノぞルトカルボン酸
塩もしくはアルコキシドとの反応生成物からなる触媒を
脂肪族二重結合の少なくとも８０％をほぼ完全に水素化
しかつアルケニルアレーン芳香族二重結合は約２５％以
下しか水素化されないような条件下で使用することによ
り水素化することが好ましい。好適ブロック共１合体ハ
、れていｆｃいような共重合体である。
イ：Ｍ々のブロックの平均分子量は成る範囲内で変化さ
せることができる。多くの場合、モノアルケニルアレー
ンブロックはｓ、ｏｏｏ〜１２５，０００、好ましくは
７，０００〜６０，０００の数平均分子量を有するに対
し、水素化前または水素化後の共役ジエンブロックは１
０，０００〜３００，０００、好ましくは３０，０００
〜１５０．０００の平均分子量を有する。ブロック共重
合体の総平均分子梱は典型的には２５，０００〜２５０
，０００、好ましくは３５，０００〜２００，０００で
ある。これらの分子１ｉ−は、トリチウム計数法または
浸透圧ｄ１１１定法によって最も正確に決定される。
モノアルケニルアレーンブロックの割合１ｔ’ｉ、’ｆ
ロック共１■合体の約８〜５５３ｉ　％係、好ましくは
約１０〜３５？ｆ係とすべきである。
さらに１本発明の組成物が可塑剤（たとえば飽和炭化水
未もしくは鉱油）、水素化もしくは飽和炭化水素樹脂な
どの他の成分を、たとえば安定剤および酸化明止削のよ
うな添加物と共に含有していてもよい。脂肪原油および
樹脂は芳香族油脂および樹脂よりも好適である。何故な
ら、芳香族化合物類は壇化して着色する傾向を有してい
るからである。好１１チな油は主として脂肪族のｆｌ和
鉱油である。好適な樹脂は飽和もしくは水素化炭化水素
樹脂、たとえばジエンとオレフィンとの水素化重合体、
好ましくはスチレン−ブタジェンジブロック共重合体で
ある。これらの追加成分はブロック共重合体成分と相容
性で７（ければならない。これら他の成分は多数の要因
たとえば′は線の神覆方法などにより選択される。
上記したように、本発明の組成物を安定剤および酸化阻
止４すなどの補助材料で改質することができる。安定剤
および酸化阻止剤は典型的には、組成物の製造および使
用中に重合体が劣化するのを防止すべく組成物に添加さ
れる。各種の重合体が受ける劣化が様々のメカニズムに
起因しているので、安定剤の１合はしばしば有効である
。成る種の立体障害フェノール、有機金属化合物、芳香
族アミンおよび硫黄化合物がこの目的に有用である。
特に有効な種類の物質を次に例示する。
１）ベンゾチアゾール、たとえば２−（ジアルキル−ヒ
ドロキシベンジル−チオ）−！ンゾチアゾール ２）ヒドロキシベンジルアルコールのエステル、たとえ
ば３，５−ジアルキル−１−ヒドロキシ−ベンジルアル
コールの安息香酸、フタル酸、ステアリン酸、アジピン
酸もしくはアクリル酸エステル ３）フェニルカテコール酸第−錫（５ｔａｎｎｏｕＳ：
ｔｐｈｅｎｙｌ　ｃａｔｅｃｈｏｌａｔｅｓ　）４）ジ
アルキルジチオカル・々ミン酸亜鉛５）アルキルフェノ
ール、たとえば２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール ６）ジラウリルチオ−ジプロピオネート（＋）Ｌｉ’Ｄ
Ｐ　）　：市販の酸化防止剤としては”工ｏｎｏｘ　２
２０　”　Ｃ４−４−メチレン−ビス（２，６−ジーｔ
−ブチル−７エ／−ル））、Ｉｏｎｏｘ３３０”　［３
，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ヒド
ロキシ−インジル）−］、］３．５−ｚメ＋ルベンゼン
　、　”　Ｉ）ａｌｐａｃ　４　Ｃ″〔２，６−ジ（１
−ブチル）−ｐ−クレゾール〕、″’　Ｎａｕｇａｗｈ
ｉｔｅ”〔アルキル化ビスフェノ−＃　］　、　”　Ｂ
ｕｔｙｌ　Ｚｉ＋ｎａ−１ｅ”［ジブチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛〕、並びにＡｇｅｒＩｔｅＧｅｌｔｒｏｌ′
″〔アルキル化アリール化ビスフェノールホスファイト
〕が例示される。約０．０１〜約５．０ｉｉ％の１柚も
しくはそれ以上の酸化防止剤が一般に組成物に添加され
る。
下記第１表は本発明の組成物における成分（ａｔ、（ｂ
）、（Ｃ）および（ｄ）の典型的好適および％に好適な
含有量（重量％）を示している。
第１表 各成分の特定量は、使用し九成分およびその相対１１に
応じて得られる組成物で若干変更することができる。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１−１１ 使用した成分は次の通りであるニ ブロック共重合体１は約２９，０００−１２５，０００
−２９．０００　＋７）　ＧＰＣフｏ　７　／　分子ｆ
ｒｉ’　ヲ有−ｉる５−ＥＢ−８である。
ブロック共重合体２は約１０，０００−５０．０００−
１０．０００のＧＰＣブロック分子薪を有する５−ＥＢ
−８である。
プｃｒｙり共重合体３は７，０００−３５．０００−７
，０００　ノＧＰＣブロック分子量を有する５−ＥＢ−
ｓである。
油けＰｌｎｒｅｃｏ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販のｐｅｎ
ｒｅｃｏ　４４３４油を使用した。ポリプロピレンは、
５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉ　−ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製
のホモポリプロピｖ　ｙ　ＰＰ　５５２０を使用した。
改質ポリプロピレンは無水マレイン酸官能化ポリプロピ
レン、すなわちＮｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｅｔｒｏ−ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ＷのＰｌｅｘａｒ　２１
１０を使用した。ＡＴＨはＡｌｃｏａ製の１、ＯＡｍ沈
降Ｈｙｄｒａｌ　７１０　Ｂのアルミナ三水和物であっ
た。Ｍｙ（０１−１）、は、約４μｍの二次（凝集物）
粒子サイズを有するＭｏｒｔｏｎ　’ｌ”ｂｉｏｃｏｌ
　Ｉｎｃ、　ノＶｅｎｔｒｏｎ部門からの製品を使用し
た。表面処理したＭｙ　（０た。
次の酸化防止剤を使用した。
Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０　；　Ｃ１ｂａ　−Ｇｅｉｇ
ｙ　＊シのテトラ−ビスメチレン　３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−フロピオン
ネートメタン Ｉ　ｒｇａｎｏｘ　Ｍｌ〕−１０２４；　Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ’Ｎ（Ｄ安定剤１）ＬＴＤＰ　；　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ製ＩＤ　Ｐｌａｓｔａｎｏｘ
ｌ）ＬＴＤＰ 組成は重ｉｋ’ｌ’で示した。
実陶例では１８ＡＷＧｔｉ！ｔ１体導電体０７６２寵試
料に対して押出？２縁被覆を行なった。Ｐ縁被覆は全て
１９０　Ｃの溶（独幌度で行なった。
実楕例１においては、慣用の非官能化ホモポリプロピレ
ンを使用した。実施例２−１１は、無水マレイン酸官能
化ポリプロピレンを使用した。
結果を下記第１表に示す。
実施例２−１１では実施例１と比較して破断時応力が少
なくとも２〜３倍に増〃０し、改変ホリプロピレンが組
成物を強化するのに有効であることが明らかである。各
実施例は表面処理したＭｙ（ＯＩ］）、を含有しており
、同等の物理的性質と処理特性を示した。
比較例ＡおよびＢ 実施例１−１１および第■表に示したように比較実験Ａ
およびＢを行なった。第■表には、慣用のＭ　ｔ　（Ｏ
Ｈ）、またはＡＴＨを含有する比較ブレンド物につき得
られた性質も示した。これら組成物は、第　　■　　表 脣　被覆は不可能であった。
実施例１２−１７ 実施例１２−１７は実施例１−１１および第■表に記載
したように行なった。丸だし官能化低分子近−ホリプロ
ピレンワックスを使用した。このワックスとしては無水
マレイン酸で官能化されている、ｌａｓｔｍａｎ　（：
：ｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販の”　Ｂ
ｐｏｌｅｎｅＥ４３″を使用した。これら実施例１２−
１７および実施例１の結果を第■表に示す。
実施例１は官能化低分子４ｉｋｄ”）プロピレンワック
ス成分を含まない組成物の例である。実施例１２−１７
では、破断時応力として表わした引張強さが極めて向上
した。より多音の官能化低分子′ｉｉｔポリプロピレン
ワックスを存在させると、腑い組成物が生成される傾向
を示した。
実施例１８−２０ 実施例１−１】および第１表に記載したように実施例１
８−２０を行なった。ただし、実施例１２−１７で使用
したと同一の官能化低分子量ポリプロピレンワックスを
使用した。結果を第１表に示す。
実施例５と実施例１８−２０との比較から、ワックスを
在存芒せると破断時応力が増大しかつ押出機におけるヘ
ラ１圧が減少し入力が低下することから明らかなように
容易に処理することができる。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次の成分： （ａ）少なくとも２個のＡブロックと少なくとも１個の
    Ｂブロックとを有する水素化モノ アルキルアレーン（Ａ）−共役ジエン（Ｂ）ブロック共
    重合体５〜４０重量％と、 （ｂ）可塑剤１〜２０重量％と、 （ｃ）官能化もしくは非官能化ポリプロピレン１〜４０
    重量％と、 （ｄ）必要に応じカップリング剤で表面処理した水和無
    機充填剤１０〜８５重量％と、 （ｅ）必要に応じ官能化低分子量ポリプロピレンワック
    ス０．２５〜１０重量％と からなり、成分（ｅ）の非存在下ではカップリング剤で
    表面処理した水和無機充填剤を含有することを特徴とす
    る難燃性絶縁組成物。
  2. （２）ブロック共重合体が水素化スチレン−ブタジエン
    −スチレンブロック共重合体である特許請求の範囲第１
    項に記載の組成物。
  3. （３）ポリプロピレンが無水マレイン酸で官能化されて
    いる特許請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物
    。
  4. （４）可塑剤が鉱油またはスチレン／ブタジエンジブロ
    ック共重合体である特許請求の範囲第１項〜第３項のい
    ずれかに記載の組成物。
  5. （５）充填剤がアルミナ三水塩である特許請求の範囲第
    １項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
  6. （６）充填剤が水酸化マグネシウムである特許請求の範
    囲第１項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
  7. （７）カップリング剤が脂肪酸金属塩、マレイン酸塩、
    シラン、チタネートまたはジルコ−アルミネートである
    特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成
    物。
  8. （８）カップリング剤がオレイン酸塩またはステアリン
    酸塩である特許請求の範囲第７項に記載の組成物。
  9. （９）水和水酸化マグネシウムが０．６〜１．２μｍの
    平均二次粒子サイズを有する特許請求の範囲第１項〜第
    ８項のいずれかに記載の組成物。
  10. （１０）水和水酸化マグネシウムが４より大きいクリス
    タライトアスペクト比を有する特許請求の範囲第１項〜
    第９項のいずれかに記載の組成物。
  11. （１１）官能化低分子量ポリプロピレンワックスが無水
    マレイン酸官能化低分子量ポリプロピレンワックスであ
    る特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の
    組成物。
  12. （１２）１５〜２０重量％の成分（ａ）と４〜８重量％
    の成分（ｂ）と４〜８重量％の成分（ｃ）と６３〜７５
    重量％の成分（ｄ）とからなる特許請求の範囲第１項〜
    第１１項のいずれかに記載の組成物。
  13. （１３）さらに０．５〜５重量％の成分（ｅ）を含む特
    許請求の範囲第１２項に記載の組成物。
  14. （１４）（ａ）少なくとも２個のＡブロックと少なくと
    も１個のＢブロックとを含有する水素化モ ノアルキルアレーン（Ａ）−共役ジエン（Ｂ）ブロック
    共重合体５〜４０重量％と、 （ｂ）可塑剤１〜２０重量％と、 （ｃ）官能化もしくは非官能化ポリプロピレン１〜４０
    重量％と、 （ｄ）必要に応じカップリング剤で表面処理した水和無
    機充填剤１０〜８５重量％と、 （ｅ）必要に応じ官能化低分子量ポリプロピレンワック
    ス０．２５〜１０重量％と を配合し、成分（ｅ）の非存在下ではカップリング剤で
    表面処理した水和無機充填剤を含有させることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項〜第１３項のいずれかに記載
    の難燃性絶縁組成物の製造方法。
JP61280530A 1985-11-27 1986-11-25 低発煙性の改質ポリプロピレン絶縁組成物 Expired - Lifetime JPH0798888B2 (ja)

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NZ (1) NZ218397A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5561185A (en) * 1993-11-12 1996-10-01 The Furukawa Electric Co., Ltd. Fire-retardant resin composition and a covered electric wire
US6130282A (en) * 1997-10-01 2000-10-10 Kyowa Chemical Industry Co Ltd Flame retardant resin composition
JP2001200106A (ja) * 1999-03-02 2001-07-24 Jsr Corp 難燃性重合体組成物
JP2002146154A (ja) * 2000-11-10 2002-05-22 Bridgestone Corp 放熱性エラストマー組成物及び放熱シート
WO2016031550A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物、及び成形品
WO2022138522A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 Ｅｎｅｏｓ株式会社 熱可塑性エラストマー組成物および成形体

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4783504A (en) * 1986-02-28 1988-11-08 Shell Oil Company Hot melt adhesive containing a silane grafted hydrogenated block polymer
JPH0778155B2 (ja) * 1987-12-24 1995-08-23 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US5260366A (en) * 1987-12-24 1993-11-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic elastomer composition and process for producing same
TW222014B (ja) * 1992-02-13 1994-04-01 Shell Internat Res Schappej B V
US5288785A (en) * 1993-06-14 1994-02-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Low voltage power cables
GB9504705D0 (en) * 1995-03-08 1995-04-26 Scapa Group Plc Wire coating composition
US6576160B1 (en) 1998-09-14 2003-06-10 Hans-Jurgen Eichler Surface-modified filling material composition
US6646205B2 (en) 2000-12-12 2003-11-11 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Electrical wire having a resin composition covering

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60170651A (ja) * 1984-02-16 1985-09-04 Hitachi Cable Ltd 非腐蝕性難燃性樹脂組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3271340A (en) * 1960-12-30 1966-09-06 Eastman Kodak Co Olefin polymers modified with polypropylene wax
US3480580A (en) * 1965-10-22 1969-11-25 Eastman Kodak Co Modified polymers
US3464850A (en) * 1966-04-25 1969-09-02 Shell Oil Co Fibrous organic material bonded with a block copolymer
US3793283A (en) * 1972-03-16 1974-02-19 Shell Oil Co Impact-improved polypropylene compositions
US3830767A (en) * 1973-05-02 1974-08-20 Shell Oil Co Block copolymer compositions
US4006116A (en) * 1975-11-26 1977-02-01 Shell Oil Company Block copolymer compositions and articles
US4373039A (en) * 1980-06-11 1983-02-08 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Elastomer coated fillers and composites thereof comprising at least 60% by wt. of a hydrated filler and an elastomer containing an acid substituent
JPS5911332A (ja) * 1982-07-12 1984-01-20 Showa Denko Kk 熱可塑性樹脂と添加剤とを混合させる方法
JPS60133039A (ja) * 1983-12-21 1985-07-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフィン重合体系二次加工用シート

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60170651A (ja) * 1984-02-16 1985-09-04 Hitachi Cable Ltd 非腐蝕性難燃性樹脂組成物

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5561185A (en) * 1993-11-12 1996-10-01 The Furukawa Electric Co., Ltd. Fire-retardant resin composition and a covered electric wire
US6130282A (en) * 1997-10-01 2000-10-10 Kyowa Chemical Industry Co Ltd Flame retardant resin composition
JP2001200106A (ja) * 1999-03-02 2001-07-24 Jsr Corp 難燃性重合体組成物
JP2002146154A (ja) * 2000-11-10 2002-05-22 Bridgestone Corp 放熱性エラストマー組成物及び放熱シート
JP4503811B2 (ja) * 2000-11-10 2010-07-14 株式会社ブリヂストン 放熱性エラストマー組成物及び放熱シート
WO2016031550A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物、及び成形品
JP5942055B1 (ja) * 2014-08-26 2016-06-29 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物、及び成形品
WO2022138522A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 Ｅｎｅｏｓ株式会社 熱可塑性エラストマー組成物および成形体

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Publication number Publication date
CA1307864C (en) 1992-09-22
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NZ218397A (en) 1989-06-28
EP0227139A3 (en) 1988-11-09
NO172055C (no) 1993-06-02
FI864793A0 (fi) 1986-11-25
BR8605782A (pt) 1987-08-25
DE3688454T2 (de) 1993-09-30
EP0227139B1 (en) 1993-05-19
DK565386A (da) 1987-05-28
NO864720D0 (no) 1986-11-25
FI89603C (fi) 1993-10-25

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