JPH08269295A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剛性／耐衝撃性、耐熱性／耐衝撃性のバラン
スに優れた、ポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂にガラス
転移点１２０℃以上の重合体を形成するビニルモノマー
をグラフト共重合させた変性ポリプロピレン系樹脂、ま
たは該変性ポリプロピレン系樹脂とポリプロピレン系樹
脂との混合物であって、ビニルモノマーに由来する単位
が０．０３〜３０重量％である樹脂成分５０〜９５重量
％、 成分（Ｂ）：スチレン系ゴム叉はスチレン系ゴムとオレ
フィン系ゴムの混合物からなるゴム成分５０〜５重量
％、からなるポリプロピレン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高剛性、高耐熱性で、
耐衝撃性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、剛性、表面光沢、耐
熱性に優れているが、低温衝撃性に劣るという欠点を有
している。耐衝撃性を改良する方法としては、ゴムをブ
レンド或いは多段重合等によって加える方法が広く行わ
れている。しかしながら、これらの方法は、ポリプロピ
レンの本来の特徴である剛性、表面硬度、耐熱性等を低
下させるという欠点を有している。ゴムを含んだポリプ
ロピレン系樹脂の耐衝撃性を改良する目的で、タルク、
ガラス繊維等のフイラーを用いる試みも多く行われてい
るが、密度の上昇、外観の悪化等から、量的に制限さ
れ、材料として満足するものが得られていない。グラフ
ト共重合体を利用し、ポリプロピレン系樹脂の耐衝撃性
を改良したものとしては、スチレングラフトポリプロピ
レンと芳香族炭化水素を含むゴムとのブレンド（特開平
４−２２４８５４）、スチレン／メチル（メタ）アクリ
レート、スチレン／アクリロニトリル他共グラフトポリ
プロピレンと幅広い分子量分布を有するポリプロピレン
とゴムとのブレンド（特開平６−１４５４３９）が挙げ
られる。これらの組成物では、剛性と耐衝撃性のバラン
スは向上しているものの、耐熱性については明記されて
おらず、剛性／耐熱性／耐衝撃性のバランスに優れたポ
リプロピレン系樹脂組成物を得るための適切な手法は提
案されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点を解消し、剛性、耐熱性を低下させることなく
耐衝撃性の改良されたポリプロピレン系樹脂組成物を提
供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、前記課題を解決す
るために、発明者らは鋭意研究を重ねた結果、成分
（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂にガラス転移点１２０℃
以上の重合体を形成するビニルモノマーをグラフト共重
合させた変性ポリプロピレン系樹脂、または該変性ポリ
プロピレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合物で
あって、ビニルモノマーに由来する単位が０．０３〜３
０重量％である樹脂成分５０〜９５重量％と 成分（Ｂ）：スチレン系ゴム叉はスチレン系ゴムとオレ
フィン系ゴムの混合物からなるゴム成分５０〜５重量％
よりなるポリプロピレン系樹脂組成物が、剛性／耐熱性
／耐衝撃性のバランスに優れることを見いだした。本発
明は、かかる知見に基ずいて完成されたものである。

【０００５】以下本発明の内容を詳細に説明する。本発
明に関わるポリプロピレン系樹脂組成物の構成成分であ
る変性ポリプロピレン系樹脂は、ガラス転移点１２０℃
以上の重合体を形成するビニルモノマーをポリプロピレ
ン系樹脂にグラフト共重合させることにより得られる。
ガラス転移点１２０℃以上の重合体を形成するビニルモ
ノマーとしては、２−メチルスチレン、２，５−ジメチ
ルスチレン、４−ジメチルアミノスチレン、ヒドロキシ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、４−フェニルスチレン、９−ビニルアントラ
セン、２−ビニルナフタレン、メタクリル酸等を挙げる
事ができる。これらは２種類以上同時に併用しても差し
支えない。このうち成分（Ｂ）のゴム成分と混和性の良
好な芳香族環を有し、ラジカル重合性の高いビニルモノ
マーが好ましい。

【０００６】本発明の成分（Ａ）である変性ポリプロピ
レン系樹脂、または該変性ポリプロピレン系樹脂とポリ
プロピレン系樹脂との混合物において、該ビニルモノマ
ーに由来する単位は０．０３〜３０重量％であり、好ま
しくは０．０５〜２０重量％、更に好ましくは０．１〜
１０重量％である。該ビニルモノマーに由来する単位が
０．０３重量％より少なくなると、ゴム成分（Ｂ）とブ
レンドした時の耐衝撃性向上が充分でなく、該ビニルモ
ノマーに由来する単位が３０重量％を越えると、ポリプ
ロピレン系樹脂の持つ耐衝撃性等の機械的特性が低下す
る。

【０００７】本発明に用いる変性ポリプロピレン系樹脂
を製造するにあたっては、通常知られているところの種
々の方法が利用できる。ポリプロピレン系樹脂を溶媒に
溶解して溶液とし、ラジカル開始剤と前記ビニルモノマ
ーを混合して反応させる溶液グラフト法、溶媒を使用せ
ず、押出機内で変性する溶融グラフト法、ポリプロピレ
ン系樹脂、ラジカル開始剤、前記ビニルモノマーをポリ
プロピレン系樹脂の融点以下で反応させる低温グラフト
法、ポリプロピレン系樹脂に電子線、放射線等の高エネ
ルギー電離線を照射後、前記ビニルモノマーを接触させ
る、またポリプロピレン系樹脂と前記ビニルモノマー混
合物に、電子線、放射線等の高エネルギー電離線を照射
する方法が利用できる。さらに、未反応のビニルモノマ
ーを除去する意味で、グラフト変性後に、溶剤洗浄もし
くは温水等により、未反応物、反応副生物等を除去する
工程を経る事ができる。グラフト変性法としては、ポリ
プロピレン系樹脂の変性後の分子量低下等から、低温グ
ラフト法及び高エネルギー電離線を使用する方法が好ま
しい。

【０００８】前記ラジカル開始剤としては、有機過酸化
物叉はアゾ系開始剤を使用することができる。さらに、
グラフト変性する温度での分解半減期が３００分以下の
上記開始剤を使用することが好ましい。有機過酸化物と
しては、ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ｏ−メチルパーオキシド
等のジアシルパーオキシド、ジｔ−ブチルパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキル
パーオキシド、ジｉ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト等のパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパ
ーオキシエステル、メチルエチルケトンパーオキシド、
シクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシ
ド、１，１−ビスｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン
等のパーオキシケタール、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
シド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオ
キシドが挙げられる。アゾ系開始剤としては、２，２−
アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。架橋効率
などから有機過酸化物が好ましい。

【０００９】本発明の成分（Ａ）中の構成成分であるポ
リプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体及
びプロピレンとエチレン叉は炭素数４〜１０のα−オレ
フィンとの共重合体が挙げられる。炭素数４〜１０のα
−オレフィンとしては、１−ブテン、イソブチレン、１
−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、
３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メ
チル−１−ヘキセン等が挙げられる。共重合体はランダ
ム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい
が、ブロック共重合体が好ましく、プロピレン−エチレ
ン共重合体がさらに好ましい。

【００１０】本発明の成分（Ａ）である変性ポリプロピ
レン系樹脂、叉は該変性ポリプロピレン系樹脂とポリプ
ロピレン系樹脂との混合物の使用量は、ポリプロピレン
系樹脂組成物に対して５０〜９５重量％の範囲、好まし
くは６０〜９０重量％の範囲である。この量が５０重量
％未満では、ポリプロピレン系樹脂が有する優れた剛
性、耐熱性等の機械的特性が損なわれる。逆に９５重量
％を越えると、ポリプロピレン系樹脂組成物の充分な耐
衝撃性が得られない。またここで用いられる変性ポリプ
ロピレン系樹脂、叉は該変性ポリプロピレン系樹脂とポ
リプロピレン系樹脂との混合物のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７
２１０ 表１条件１４に従う）は０．０１〜１０００ｇ
／１０分の範囲、好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分
の範囲である。

【００１１】本発明の成分（Ｂ）であるゴム成分の構成
成分であるスチレン系ゴムとしては、１種以上のモノア
ルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンコポリマー叉はそ
の水素化物を挙げることができる。好ましくは、１種以
上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロッ
クコポリマー叉はその水素化物を挙げることができる。
モノアルケニル芳香族炭化水素系モノマーの具体例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のアルキルスチレンが挙げられる。好ましくはスチレ
ンが用いられる。共役ジエンモノマーの具体例として
は、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。これらの
モノマーは単独でも、あるいは２種以上を併せて用いる
こともできる。

【００１２】モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーはＡ−Ｂ（ジブロック構造）、線
状Ａ−Ｂ−Ａ（トリブロック構造）、線状Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ（テトラブロック構造）構造等である。上記のＡはモ
ノアルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであり、
上記のＢは共役ジエンポリマーブロックである。この様
なスチレン系ゴムの具体例は、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体及びその水添物、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体及びその水添物を挙げるこ
とができる。

【００１３】本発明の成分（Ｂ）であるゴム成分の構成
成分であるオレフィン系ゴムとしては、例えばチーグラ
ー系触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンまたはそ
れらと非共役ジエンを共重合することによって得られる
エチレン−α−オレフィン系共重合体を挙げることがで
きる。かかるエチレン−α−オレフィン共重合体の共重
合モノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数
３〜１２のα−オレフィンであり、具体例としてはプロ
ピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン−１、オクテン−１等を挙げることができ、好ましく
はプロピレン及びブテン−１が用いられる。これらのα
−オレフィンは単独でも、あるいは２種以上併せて用い
ることもできる。またα−オレフィンと共に非共役ジエ
ンを共重合させることも可能であり、かかる非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタ
ジエン、５−メチル−２，５−ノルボルナジエン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、シクロオクタジエン、
ビニルシクロヘキセン、１，４−ヘキサジエン、１，６
−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１．９−デカン
ジエン、３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、
４，５−ジメチル−１，７−オクタジエン等が挙げられ
る。この様なエチレンとα−オレフィンまたはさらに非
共役ジエンを共重合したオレフィン系ゴムの具体例とし
ては、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・
ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体ゴムを挙げることができる。これらオレフ
ィン系ゴム中のエチレン含有量は、３０〜８０重量％の
ものが好適に用いられる。

【００１４】本発明の成分（Ｂ）であるスチレン系ゴム
叉はスチレン系ゴムとオレフィン系ゴムの混合物からな
るゴム成分のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 表１条件１
４に従う）は０．０１〜３００ｇ／１０分の範囲、好ま
しくは０．０５〜１００ｇ／１０分の範囲である。

【００１５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のＭ
ＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 表１条件１４に従う）は
０．１〜５００の範囲、好ましくは０．３〜３００の範
囲である。この範囲を外れてＭＦＲが小さすぎたり、大
きすぎたりした場合は成形が困難となり好ましくない。

【００１６】また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物には、無機及び有機充填剤、補強剤をポリプロピレン
系樹脂組成物１００重量部に対し５〜１００重量部、任
意の製造、成形過程において添加することができる。無
機充填剤、補強剤を具体的に例示すると炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、タルク、クレー、マ
イカ等の珪酸塩、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の
粉末物、ガラス繊維、金属被覆ガラス繊維等の繊維、ガ
ラスビーズ、ガラスバルーン等の球状物等を挙げること
ができる。また上記無機充填剤、補強剤の表面をシラン
系化合物、チタネート系化合物等で表面処理しておいて
も良い。有機充填材、補強剤を具体的に例示するとアク
リル繊維、アラミド繊維、ナイロン、ポリエステル繊維
等の有機繊維等を挙げることができる。上記充填材、補
強剤の使用量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
１００重量部に対し、５〜１００重量部が好ましい。５
重量部未満では補強効果が充分でなく、１００重量部を
越えると比重の増加、外観の悪化などから好ましくな
い。

【００１７】また、本発明に関するポリプロピレン系樹
脂組成物には、該組成物の特徴を損なわない範囲で各種
の添加剤、配合剤を使用することが可能である。これら
を具体的に示せば、酸化防止剤（耐熱安定剤）、紫外線
吸収剤（光安定剤）、核剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃
剤、滑剤（スリップ剤、アンチブロッキング剤）、着色
剤（染料、顔料）、香料等が挙げられる。

【００１８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造法には、通常知られている種々の樹脂の混合方法を用
いることができる。その具体的方法を例示すれば、各成
分を溶融状態で混合する方法、即ち一般に用いられてい
る加圧ニーダー、ロール、バンバリーミキサー、スタテ
ィックミキサー、スクリュー式押出機等を用いる方法を
挙げることができる。本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物は、従来公知の任意の成形加工法、例えば射出成形
法、押出成形法などによって各種形状の成形物に容易に
加工できる。

【００１９】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。 （評価方法） ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０表１条件１４に従う） 曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７２０３に従う） Ｉｚｏｄ衝撃強度（ＪＩＳ Ｋ７１１０ ノッチ付きに
従う） ＨＤＴ（ＪＩＳ Ｋ７２０７表１Ｂ法 荷重４．６ｋｇ
ｆ／ｃｍ² に従う） ポリプロピレン系樹脂の製造法 ［参考例ａ］ （工程１）固体触媒の調整 窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウム４７．６ｇ（５０
０ｍｍｏｌ）、デカン２５９ｍｌおよび２−エチルヘキ
シルアルコール２３４ｍｌ（１．５ｍｏｌ）を１３０℃
で２時間加熱反応を行い均一溶液とした後、この溶液中
に無水フタル酸１１．１ｇ（７５ｍｍｏｌ）を添加し、
１３０℃にて更に１時間撹拌混合を行い、無水フタル酸
を該均一溶液に溶解させた。得られた均一溶液を室温に
冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２．０
Ｌ（１８ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴下した。
滴下終了後、混合溶液の温度を４時間かけて１１０℃に
昇温し、１１０℃に到達したところでフタル酸ジイソブ
チル２６．８ｍｌ（１２５ｍｍｏｌ）を添加し、２時間
１１０℃で撹拌反応させた。反応終了後、熱時濾過にて
固体成分を採取し、その後、この反応物に四塩化チタン
２．０Ｌ（１８ｍｏｌ）を懸濁させた後、１１０℃で２
時間反応させた。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体
成分を採取し、１１０℃のデカン２．０Ｌで７回、室温
のヘキサン２．０Ｌで３回洗浄した。 （工程２）ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯⁱ Ｃ₄ Ｈ₉ ）
₂ ］の調整 四塩化チタン１９ｇ（１００ｍｍｏｌ）を含むヘキサン
１．０Ｌの溶液にフタル酸ジイソブチル２７．８ｇ（１
００ｍｍｏｌ）を０℃を維持しながら約３０分間で滴下
した。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応させ
た。反応終了後、固体成分を採取しヘキサン５００ｍｌ
で５回洗浄し目的物を得た。 （工程３）重合触媒成分の調整 上記で得られた固体触媒４０ｇをトルエン６００ｍｌに
懸濁させ、２５℃でＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯⁱ Ｃ
₄ Ｈ₉ ）₂ ］１０．３ｇ（２２ｍｍｏｌ）と１時間反応
させた。反応終了後、四塩化チタン２００ｍｌ（１．８
ｍｏｌ）を加えて、１１０℃で２時間反応させた。反応
終了後、熱時濾過にて固体成分を採取し、その後、この
反応物にトルエン６００ｍｌ、四塩化チタン２００ｍｌ
（１．８ｍｏｌ）を懸濁させた後、１１０℃で２時間反
応させた。反応終了後、再度熱時濾過にて固体成分を採
取し、１１０℃のトルエン１．０Ｌで７回、室温のヘキ
サン１．０Ｌで３回洗浄した。 （工程４）予備重合 窒素雰囲気下のもと内容積３Ｌのオートクレーブ中に、
ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム６．
０ｇ（０．０５３ｍｏｌ）、ｔ−ブチルトリメトキシシ
ラン３．１ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、及び上記で得られ
た重合触媒成分１００ｇを投入し、０〜５℃の温度範囲
で５分間撹拌した。次に重合触媒成分１ｇあたり１０ｇ
のプロピレンが重合するようにプロピレンをオートクレ
ーブ中に供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予重合し
た。得られた予重合触媒は、ｎ−ヘプタン５００ｍｌで
３回洗浄を行い、以下の重合に使用した。 （工程５）本重合 窒素雰囲気下、内容積６Ｌの撹拌機付きオートクレーブ
を用いて、以下のように重合を行った。上記の方法で調
整された予備重合触媒成分２．０ｇ、トリエチルアルミ
ニウム１１．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルトリ
メトキシシラン５．９ｇ（３３ｍｍｏｌ）を入れ、次い
でプロピレン１８ｋｇ、ポリマーのＭＦＲが３０ｇ／１
０分になるように水素を供給し、７０℃で３０分間重合
を行った。重合終了後、未反応ガスを除去し、ＭＦＲ３
５ｇ／１０分のプロピレン単独重合体を得た。

【００２０】［参考例ｂ］本重合工程において、水素の
供給量を代える以外は参考例ａと同様に行い、ＭＦＲ
１．５ｇ／１０分のプロピレン単独重合体を得た。

【００２１】［参考例ｃ］ （工程１）固体触媒の調整 無水塩化マグネシウム５６．８ｇを無水エタノール１０
０ｇ、出光興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５０
０ｍｌ及び信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ９
６）５００ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２０
℃で完全溶解した。この混合物を特殊機化工業社製ＴＫ
ホモミキサーを用いて１２０℃、３００回転／分で３分
間撹拌した。次いで、撹拌を維持しながら２Ｌの無水ヘ
プタン中に０℃以下を維持するように冷却しながら移送
した。得られた白色固体は無水ヘプタン中で十分洗浄
し、室温下で真空乾燥した。得られた白色固体３０ｇを
無水ヘプタン２００ｍｌ中に懸濁させ、０℃で撹拌しな
がら四塩化チタン５００ｍｌを１時間かけて滴下した。
次に、加熱を始めて４０℃になったところでフタル酸ジ
イソブチル４．９６ｇを加え、１００℃まで約１時間で
上昇させた。１００℃で２時間反応した後、熱時濾過に
て固体成分を採取した。得られた固体成分に四塩化チタ
ン５００ｍｌを加え、撹拌下１２０℃で１時間反応した
後、再度熱時濾過にて固体成分を採取し、６０℃のヘキ
サン１Ｌで７回、さらに室温のヘキサン１Ｌで３回洗浄
した。 （工程２）ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯⁱ Ｃ₄ Ｈ₉ ）
₂ ］の調整 四塩化チタン１９ｇを含むヘキサン１Ｌの溶液に、フタ
ル酸ジイソブチル２７．８ｇを０℃を維持しながら約３
０分間で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し、３０
分間反応した。反応終了後、固体成分を採取しヘキサン
５００ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。 （工程３）重合触媒成分の調整 上記で得られた固体触媒２０ｇをトルエン３００ｍｌに
懸濁させ、２５℃でＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯⁱ Ｃ
₄ Ｈ₉ ）₂ ］５．２ｇで１時間処理した。反応終了後、
熱時濾過にて固体成分を採取し、トルエン３００ｍｌと
四塩化チタン１０ｍｌに再懸濁させ、９０℃で１時間反
応させた。反応終了後、再度熱時濾過にて固体成分を採
取し、９０℃のトルエン５００ｍｌで５回、室温のヘキ
サン５００ｍｌで３回洗浄した。 （工程４）予備重合 窒素雰囲気下、内容積３Ｌのオートクレーブ中にｎ−ヘ
プタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム６．０ｇ、
ジシクロペンチルジメトキシシラン３．９ｇ及び上記の
方法で調整された重合触媒成分１０ｇを投入し、０〜５
℃の温度範囲で５分間撹拌した。次に、重合触媒成分１
ｇあたり１０ｇのプロピレンが重合するようにプロピレ
ンをオートクレーブ中に供給し、０〜５℃の温度範囲で
１時間予備重合した。得られた予備重合触媒はｎ−ヘプ
タン５００ｍｌで３回洗浄を行い、以下の重合に使用し
た。 （工程５）本重合 第一段重合：窒素雰囲気下、内容積６０Ｌの撹拌機付き
オートクレーブに上記の方法で調整された予備重合触媒
２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１１．４ｇ、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン６．８４ｇを入れ、次いで
プロピレン１８ｋｇ、プロピレンに対して１３０００モ
ルｐｐｍになるように水素を挿入し、７５℃まで昇温し
１時間重合を行った。その後、未反応のプロピレンを除
去し重合を終結させた。反応終了後、反応生成物をサン
プリングした。 第二段重合：第一段重合終了後、液体プロピレンを除去
し、温度７５℃でエチレン／プロピレン＝４０／６０
（モル比）の混合ガス２．２Ｎｍ³ ／時間、水素２０Ｎ
リットル／時間の供給速度で４０分間共重合した。重合
終了後、未反応ガスを除去し重合を終結した。その結
果、エチレン含量が９．５重量％及びＭＦＲ１７ｇ／１
０分であるプロピレン−エチレンブロック共重合体を得
た。

【００２２】変性ポリプロピレン系樹脂の製造法 （参考例１）１０Ｌオートクレーブ中に、ポリプロピレ
ン系樹脂として、参考例ａで得られたＭＦＲ３５ｇ／１
０分のプロピレン単独重合体１００重量部、ビニルモノ
マーとしてＮ−ビニルカルバゾール（重合体のガラス転
移点１９０℃）１０重量部、ラジカル開始剤としてベン
ゾイルパーオキシド４０重量％のキシレン溶液２．５重
量部を入れ、系内を充分窒素置換した。回転数１００ｒ
ｐｍ、系内温度７０℃で３０分撹拌後、系内温度を１０
０℃に上げ、９０分撹拌した。得られた粗変性ポリプロ
ピレン系樹脂１００重量部に対し３倍量（重量比）のク
ロロホルムを用い、５０℃、１時間洗浄を行った。得ら
れた変性ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは３７ｇ／１０
分、Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する単位は１．５重
量％（赤外吸収スペクトルにより決定した）であった。

【００２３】（参考例２）ポリプロピレン系樹脂とし
て、参考例ｂで得られたＭＦＲ１．５ｇ／１０分のプロ
ピレン単独重合体１００重量部、ビニルモノマーとして
Ｎ−ビニルカルバゾール５重量部、ラジカル開始剤とし
てベンゾイルパーオキシド／ラウロイルパーオキシド＝
５０／５０重量比の混合物２重量部をヘンシェルミキサ
ーでドライブレンド後、３０ｍｍφ単軸押出機を用い、
１８０℃で溶融変性を行った。得られた粗変性ポリプロ
ピレン系樹脂を参考例１と同様に洗浄し、ＭＦＲ３０ｇ
／１０分、Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する単位１．
２重量％の変性ポリプロピレン系樹脂を得た。

【００２４】（参考例３）ビニルモノマーとして、α−
メチルスチレン（重合体のガラス転移点１６８℃）１０
重量部を、洗浄溶媒としてメチルエチルケトンを使用す
る以外は参考例１と同様に行い、ＭＦＲ３３ｇ／１０
分、α−メチルスチレンに由来する単位２．５重量％の
変性ポリプロピレン系樹脂を得た。

【００２５】（参考例４）ビニルモノマーとして、２，
５ジメチルスチレン（重合体のガラス転移点１４３℃）
１０重量部を使用する以外は、参考例３と同様に行い、
ＭＦＲ１８ｇ／１０分、２，５ジメチルスチレンに由来
する単位３．２重量％の変性ポリプロピレン系樹脂を得
た。

【００２６】（参考例５）ビニルモノマーとして４−フ
ェニルスチレン（重合体のガラス転移点１６１℃）５重
量部を用い、洗浄溶媒としてメチルエチルケトンを使用
する以外は、参考例２と同様に行い、ＭＦＲ１５ｇ／１
０分、４−フェニルスチレンに由来する単位１．６重量
％の変性ポリプロピレン系樹脂を得た。

【００２７】（参考例６）ポリプロピレン系樹脂とし
て、参考例ｃで得られたＭＦＲ１７ｇ／１０分のプロピ
レン−エチレンブロック共重合体（エチレン含量９．５
重量％）を使用する以外は参考例４と同様に行い、ＭＦ
Ｒ１０ｇ／１０分、２，５ジメチルスチレンに由来する
単位４．２重量％の変性ポリプロピレン系樹脂を得た。

【００２８】（比較参考例１）ビニルモノマーとしてＮ
−ビニルカルバゾール０．２重量部、ラジカル開始剤
０．１重量部を使用する以外は参考例１と同様に行い、
ＭＦＲ３６ｇ／１０分、Ｎ−ビニルカルバゾールに由来
する単位０．０４重量％の変性ポリプロピレン系樹脂を
得た。

【００２９】（比較参考例２）ビニルモノマーとしてス
チレン（重合体のガラス転移点１００℃）１０重量部を
使用する以外は、参考例３と同様に行い、ＭＦＲ１５ｇ
／１０分、スチレンに由来する単位４．０重量％の変性
ポリプロピレン系樹脂を得た。

【００３０】ポリプロピレン系樹脂組成物の製造法 （実施例１）成分（Ａ）として、参考例１で得られた変
性ポリプロピレン系樹脂３０重量％、参考例ａで得られ
たプロピレン単独重合体（ＭＦＲ３５ｇ／１０分）４５
重量％、成分（Ｂ）のゴム成分として、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体水添物（旭化成(
株) 製タフテックＨ１０５２、ＭＦＲ１２．０ｇ／１０
分、スチレンに由来する単位２０重量％）２５重量％、
成分（Ａ）＋成分（Ｂ）１００重量部に対し、市販の安
定剤ＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０１０
０．０５重量部、カルシウムステアレート０．１重量
部、核剤（ＡＰＢＢ）０．４重量部をドライブレンド
後、２０ｍｍφ同方向２軸押出機を用い２１０℃で混練
し、ポリプロピレン系樹脂組成物を得た。該ポリプロピ
レン系樹脂組成物を東芝機械社製射出成形機（ＩＳ−１
７０ＦＩＩ）を用いて、温度２００℃、金型冷却温度５
０℃で、射出成形した。得られた試験片を相対湿度５０
％、温度２３℃の恒温室に２日間放置し、状態調整を行
った後、各物性評価を行った。結果を表２に示す。

【００３１】（実施例２）成分（Ａ）として、参考例２
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂１５重量％、実施
例１で用いたプロピレン単独重合体６０重量％を使用す
る以外は、実施例１と同様に行い、各物性評価を行っ
た。結果を表２に示す。

【００３２】（実施例３）成分（Ａ）として、参考例３
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂６０重量％、実施
例１で用いたプロピレン単独重合体１５重量％を使用す
る以外は、実施例１と同様に行い、各物性評価を行っ
た。結果を表２に示す。

【００３３】（実施例４）成分（Ａ）として、参考例４
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂３０重量％を使用
する以外は実施例１と同様に行い、各物性評価を行っ
た。結果を表２に示す。

【００３４】（実施例５）成分（Ａ）として、参考例５
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂１５重量％、実施
例１で用いたプロピレン単独重合体６０重量％を使用す
る以外は、実施例１と同様に行い、各物性評価を行っ
た。結果を表２に示す。

【００３５】（実施例６）成分（Ａ）として、参考例６
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂３０重量％、参考
例ｃで得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体
（エチレン含量９．５重量％ ＭＦＲ１７ｇ／１０分）
５２重量％、成分（Ｂ）として、実施例１で用いたスチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体水添物１
８重量％を使用する以外は、実施例１と同様に行い、各
物性評価を行った。結果を表２に示す。

【００３６】（実施例７）成分（Ａ）として、参考例１
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂４５重量％、実施
例１で用いたプロピレン単独重合体４０重量％、成分
（Ｂ）として、実施例１で用いたスチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体水添物１５重量％を使用す
る以外は実施例１と同様に行い、各物性評価を行った。
結果を表２に示す。

【００３７】（実施例８）成分（Ａ）として、参考例１
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂７５重量％、成分
（Ｂ）として、実施例１で用いたスチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体水添物１５重量％、エチレ
ン−プロピレンゴム（三井石油化学（株）製タフマーＰ
０４８０ ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、エチレンに由来す
る単位７０重量％）１０重量％を使用する以外は実施例
１と同様に行い、各物性評価を行った。結果を表２に示
す。

【００３８】（実施例９）成分（Ａ）として、参考例１
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂４５重量％、実施
例１で用いたプロピレン単独重合体１５重量％、充填剤
としてタルク（林化成（株）製ミセルトン）１５重量％
を使用する以外は実施例８と同様に行い、各物性評価を
行った。結果を表２に示す。

【００３９】（比較例１）成分（Ａ）として、実施例１
で用いたプロピレン単独重合体７５重量％を使用する以
外は実施例１と同様に行い、各物性評価を行った。結果
を表２に示す。

【００４０】（比較例２）成分（Ａ）として、実施例１
で用いたプロピレン単独重合体７５重量％を使用する以
外は実施例８と同様に行い、各物性評価を行った。結果
を表２に示す。

【００４１】（比較例３）成分（Ａ）として、実施例１
で用いたプロピレン単独重合体６０重量％を使用する以
外は実施例９と同様に行い、各物性評価を行った。結果
を表２に示す。

【００４２】（比較例４）成分（Ａ）として、実施例１
で用いたプロピレン単独重合体８５重量％を使用する以
外は実施例７と同様に行い、各物性評価を行った。結果
を表２に示す。

【００４３】（比較例５）成分（Ａ）として、比較参考
例１で得られた変性ポリプロピレン系樹脂１５重量％を
使用する以外は実施例２と同様に行い、各物性評価を行
った。結果を表２に示す。

【００４４】（比較例６）成分（Ａ）として、比較参考
例２で得られた変性ポリプロピレン系樹脂３０重量％を
使用する以外は実施例１と同様に行い、各物性評価を行
った。結果を表２に示す。

【００４５】（比較例７）成分（Ａ）として、参考例１
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂３０重量％、実施
例１で用いたプロピレン単独重合体６７重量％、成分
（Ｂ）として実施例１で用いたスチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体水添物３重量％を使用する以
外は実施例１と同様に行い、各物性評価を行った。結果
を表２に示す。

【００４６】（比較例８）成分（Ａ）として、参考例１
で得られた変性ポリプロピレン系樹脂３０重量％、実施
例１で用いたプロピレン単独重合体１５重量％、成分
（Ｂ）として、実施例１で用いたスチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体水添物５５重量％を使用す
る以外は実施例１と同様に行い、各物性評価を行った。
結果を表２に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明により、高剛性、高耐熱性で耐衝
撃性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物が提供され
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂にガ
   ラス転移点１２０℃以上の重合体を形成するビニルモノ
   マーをグラフト共重合させた変性ポリプロピレン系樹
   脂、または該変性ポリプロピレン系樹脂とポリプロピレ
   ン系樹脂との混合物であって、ビニルモノマーに由来す
   る単位が０．０３〜３０重量％である樹脂成分５０〜９
   ５重量％、 成分（Ｂ）：スチレン系ゴム叉はスチレン系ゴムとオレ
   フィン系ゴムの混合物からなるゴム成分５０〜５重量
   ％、からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）中のガラス転移点１２０℃以
   上の重合体を形成するビニルモノマーが、芳香族環を有
   するビニルモノマーからなる請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 成分（Ｂ）中のスチレン系ゴムが、１種
   以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンコポ
   リマー叉はその水素化物、オレフィン系ゴムがエチレン
   −プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
   チレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体からな
   る請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 充填剤、補強剤を前記ポリプロピレン系
   樹脂組成物１００重量部に対し５〜１００重量部含む請
   求項１ないし３のいずれかに記載の組成物。