JP2001172530A - Dispersant for carbon black pigment, carbon black pigment dispersion, and black ink for writing or recording - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a carbon black dispersant which is excellent in capability for dispersing a carbon black pigment and enables a carbon black dispersion excellent in viscosity stability to be produced, and to provide a black ink for writing or recording which is prepared by using the dispersant and an alcohol- soluble resin and has a low viscosity and in which a pigment is well dispersed. SOLUTION: A compound represented by formula I wherein X is a hydrogen atom or an acylamino group; and Y is, e.g. an anthraquinonylamino group having a hydrogen atom or an acylamino group bonded to the 4-position is used as the dispersant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カーボンブラック
顔料（以下単にＣＢ顔料という）の分散剤、ＣＢ顔料分
散液及び筆記用又は記録用黒色インキに関し、更に詳し
くは分散剤及びその顔料分散剤を用い、流動性、分散安
定性、貯蔵安定性等に優れ、特に筆記用又は記録用黒色
インキの製造に適したＣＢ顔料分散液に関する。The present invention relates to a dispersant for carbon black pigment (hereinafter simply referred to as CB pigment), a CB pigment dispersion and a black ink for writing or recording, and more particularly to a dispersant and a pigment dispersant for the same. The present invention relates to a CB pigment dispersion having excellent fluidity, dispersion stability, storage stability and the like, and particularly suitable for producing a black ink for writing or recording.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、繊維束芯やフエルト芯を使用した
筆記用具に使用するマーキングインキは、樹脂と色素と
溶剤とから作られ、色素としては染料が使用されてい
る。溶剤は樹脂に対する溶解性や染料に対する溶解性の
点からエステル系や芳香族系の溶剤が使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a marking ink used for a writing instrument using a fiber bundle core or a felt core is made of a resin, a dye and a solvent, and a dye is used as the dye. Ester or aromatic solvents are used as the solvent in view of solubility in resins and solubility in dyes.

【０００３】しかしながら、芳香族系溶剤は作業者の健
康に対して悪影響（有機溶剤中毒）を及ぼしたり、大気
汚染物質であるために使用しないことが望ましい。筆記
用インキは水性化が進んでいるが、未だに溶剤系のマー
キングペンが広く使用されている。これは溶剤系のイン
キがポリエチレン等のプラスチックフィルムに対する筆
記性や、プラスチックフィルムに筆記した直後の乾燥性
が優れているからである。However, it is desirable that aromatic solvents not be used because they have a bad effect on the health of workers (organic solvent poisoning) and are air pollutants. Although writing inks are becoming more water-based, solvent-based marking pens are still widely used. This is because solvent-based inks have excellent writing properties on plastic films such as polyethylene and drying properties immediately after writing on plastic films.

【０００４】又、インクジェット印刷は、コンピュータ
ーに制御されたデジタル印刷であり、その印刷情報信号
はコンピューターからプリンターに直接供給され、製版
は必要ない。そのため印刷部数の少ない各種画像の印刷
には特に適しており、近年のインクジェット印刷機の進
歩は高精細で大きな各種画像の印刷を可能にしている。[0004] Ink-jet printing is digital printing controlled by a computer, and the printing information signal is directly supplied from the computer to the printer, and plate making is not required. Therefore, it is particularly suitable for printing various images with a small number of copies, and recent advances in ink jet printers have enabled printing of various images with high definition and large size.

【０００５】インクジェット印刷用インキは、低粘度
で、安定性に優れていることが必要であり、有機溶剤系
で染料を使用したインキはあるが、ＣＢ顔料を使用した
インクジェット印刷用黒色インキは技術的に困難なた
め、ＣＢ顔料タイプでは水性インキが使われている。し
かしながら、水性黒色インキは樹脂を展色剤として少し
しか含んでいないので、そのため良好な発色が得られて
いない。又、プラスチックフィルムに対する接着の問題
もある。このような事情から、ＣＢ顔料を使用した発色
の良いアルコール系のインクジェット印刷用黒色インキ
の開発が強く望まれている。[0005] Ink jet printing inks are required to have low viscosity and excellent stability. Some inks use dyes in an organic solvent system, but black inks for ink jet printing using CB pigments are technically required. For this reason, water-based inks are used for the CB pigment type. However, the water-based black ink contains only a small amount of a resin as a vehicle, so that good color formation has not been obtained. There is also a problem of adhesion to a plastic film. Under these circumstances, there is a strong demand for the development of alcohol-based black inks for inkjet printing that use CB pigments and have good coloring.

【０００６】ところで、従来の技術では塗料等で見られ
る如く、ＣＢ顔料を樹脂溶液に分散させる際には、樹脂
のＣＢ顔料に対する分散力に多くを期待し、樹脂のＣＢ
顔料に対する分散力が不十分な場合には、顔料分散剤
（顔料処理剤）（以下単に分散剤という）が使用されて
きた。通常の塗料では従来の分散剤で十分なＣＢ顔料の
分散が得られた。In the prior art, when a CB pigment is dispersed in a resin solution as seen in a paint or the like, a large amount of dispersing power of the resin to the CB pigment is expected.
When the dispersing power for the pigment is insufficient, a pigment dispersant (pigment treating agent) (hereinafter simply referred to as a dispersant) has been used. In the case of ordinary paints, a sufficient dispersion of the CB pigment was obtained with the conventional dispersant.

【０００７】しかしながら、筆記用又は記録用黒色イン
キは、塗料と比べ、要求される粘度が極端に低く、更に
要求されるＣＢ顔料の分散程度も極めて高度である。こ
のような要求に対して、従来の樹脂や分散剤の使用で
は、ＣＢ顔料の十分な分散が得られなかったり、分散剤
のＣＢ顔料からの脱着やＣＢ顔料と樹脂との親和性不足
から、ＣＢ顔料分散液の粘度に経時変化が起こり、要求
される性能を有するＣＢ顔料分散液を得ることは極めて
困難であった。[0007] However, the black ink for writing or recording is required to have an extremely low required viscosity and a very high degree of dispersion of the required CB pigment as compared with the paint. In response to such a demand, the use of a conventional resin or dispersant cannot provide a sufficient dispersion of the CB pigment, or the desorption of the dispersant from the CB pigment or a lack of affinity between the CB pigment and the resin. The viscosity of the CB pigment dispersion changed with time, and it was extremely difficult to obtain a CB pigment dispersion having the required performance.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】有機溶剤系の黒色イン
キにおいて、溶剤としてエチルアルコール等のアルコー
ル系の溶剤が使用できれば、筆記具を使用している人
や、同一環境にいる人の健康に及ぼす悪影響が少なく、
又、芳香族系溶剤を使用しないことで大気汚染の問題も
改善が可能となり、更に水性インキの欠点である乾燥性
やプラスチックフィルムに対する濡れの問題も解消され
る。そのうえ、アルコール系溶剤は自然界からの再生可
能な資源であり、このような溶剤の使用は好ましいこと
である。しかしながら、従来公知のアルコール系溶剤に
可溶な樹脂では、分散剤を使用しても低粘度、高分散及
び高分散安定性の要求が満足されたＣＢ顔料インキを得
ることは極めて困難である。In an organic solvent-based black ink, if an alcohol-based solvent such as ethyl alcohol can be used as a solvent, adverse effects on the health of a person using a writing instrument or a person in the same environment are considered. Less,
In addition, the problem of air pollution can be improved by not using an aromatic solvent, and the problems of drying property and wetting on a plastic film, which are disadvantages of the aqueous ink, can be solved. Moreover, alcoholic solvents are a renewable resource from nature, and the use of such solvents is preferred. However, it is extremely difficult to obtain a CB pigment ink which satisfies the requirements of low viscosity, high dispersion and high dispersion stability even if a resin soluble in a conventionally known alcohol solvent is used even if a dispersant is used.

【０００９】従って本発明の目的は、ＣＢ顔料の分散性
に優れ、粘度安定性に優れたＣＢ顔料分散液の製造を可
能とする分散剤、及び有機溶剤、特にアルコール系溶剤
に可溶な樹脂をＣＢ顔料に対して十分な量を使用し、低
粘度で且つＣＢ顔料分散性が良好で、粘度安定性にも優
れ、筆記具又は記録器具を使用している人や、同一環境
にいる人の健康に及ぼす悪影響が少ない、ＣＢ顔料を着
色剤とするＣＢ顔料分散液、筆記用又は記録用黒色イン
キを提供することである。Accordingly, an object of the present invention is to provide a dispersant capable of producing a CB pigment dispersion having excellent dispersibility of the CB pigment and excellent viscosity stability, and a resin soluble in an organic solvent, particularly an alcohol solvent. Is used in a sufficient amount with respect to the CB pigment, has a low viscosity and good dispersibility of the CB pigment, has excellent viscosity stability, and is suitable for a person using a writing instrument or a recording instrument or a person in the same environment. An object of the present invention is to provide a CB pigment dispersion liquid and a black ink for writing or recording, which use a CB pigment as a coloring agent and have a small adverse effect on health.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、下記の一般式
（Ｉ）で表わされる化合物からなることを特徴とするＣ
Ｂ顔料の分散剤；ＣＢ顔料と分散剤と被膜形成樹脂と有
機溶剤とからなるＣＢ顔料分散液において、分散剤が上
記分散剤であるＣＢ顔料分散液；該分散液からなる筆記
用又は記録用黒色インキ；及び該インキを有する筆記具
又は記録用機器を提供する（以下「ＣＢ顔料分散液、筆
記用又は記録用黒色インキ」を纏めて単に「黒色イン
キ」という）。 （但し、上記式中のＸは水素原子又はアシルアミノ基で
あり、Ｙは５位に水素原子又はアシルアミノ基を有する
アントラキノニルアミノ基、フェニルアミノ基或いはフ
ェノキシ基であり、Ａ及びＢはアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基であり、Ａ又はＢの少なくとも一
方は塩基性窒素原子を有する置換基を少なくとも１個有
する上記の基を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基又はベンゾイルアミ
ノ基を表す。） 上記「塩基性窒素原子を有する置換基」とは、１級、２
級又は３級アミノ基、第４級アンモニウム基及び／又は
ピリジニウム基であり、特に３級アミノ基が好ましい。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (I):
B pigment dispersant: a CB pigment dispersion comprising a CB pigment, a dispersant, a film-forming resin, and an organic solvent, wherein the dispersant is the above-mentioned dispersant; a CB pigment dispersion; A black ink; and a writing instrument or a recording device having the ink (hereinafter, “CB pigment dispersion, black ink for writing or recording” is simply referred to as “black ink”). (Where X in the above formula is a hydrogen atom or an acylamino group, Y is an anthraquinonylamino group having a hydrogen atom or an acylamino group at the 5-position, a phenylamino group or a phenoxy group, and A and B are alkyl groups , A cycloalkyl group or an aryl group, at least one of A or B represents the above group having at least one substituent having a basic nitrogen atom, and Z is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, A nitro group or a benzoylamino group.) The “substituent having a basic nitrogen atom” is a primary or secondary substituent.
It is a tertiary or tertiary amino group, a quaternary ammonium group and / or a pyridinium group, particularly preferably a tertiary amino group.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳細に説明する。本発明の分散剤は、各種
塗料、各種印刷インキ、各種顔料捺染剤、合成樹脂の着
色剤等に使用される従来公知の各種ＣＢ顔料の分散剤と
して有用である。特に有用な用途はインキにおけるＣＢ
顔料の分散剤としての用途であり、以下本発明を黒色イ
ンキを代表例として説明する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. The dispersant of the present invention is useful as a dispersant for conventionally known various CB pigments used in various paints, various printing inks, various pigment printing agents, coloring agents for synthetic resins, and the like. A particularly useful application is CB in inks
This is an application as a pigment dispersant, and the present invention will be described below using a black ink as a representative example.

【００１２】本発明の分散剤は、例えば、特公昭４６−
３３２３２号公報、特公昭４６−３３２３３号及び特公
昭４６−３４５１８号公報に開示されている製造方法或
いはそれに準じる方法で製造される。１例を挙げれば、
１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノン１モ
ルとアニリン又はフェノール１モルと塩化シアヌル１モ
ルとをｏ−ジクロロベンゼン等の不活性な溶媒中で１３
０℃〜１６０℃で２〜６時間、更に少なくとも１個の２
級アミノ基と少なくとも１個の３級アミノ基を有し且つ
１級アミノ基を有さないポリアミン１モルを添加して１
５０〜１７０℃で３〜４時間反応させることによって得
られる。The dispersant of the present invention is described in, for example,
No. 33232, JP-B-46-33233, and JP-B-46-34518. To give one example,
1 mol of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone, 1 mol of aniline or phenol and 1 mol of cyanuric chloride are mixed in an inert solvent such as o-dichlorobenzene.
0 ° C. to 160 ° C. for 2 to 6 hours, and at least one 2
1 mole of a polyamine having a primary amino group and at least one tertiary amino group and having no primary amino group
It is obtained by reacting at 50 to 170 ° C. for 3 to 4 hours.

【００１３】上記方法において使用する「少なくとも１
個の２級アミノ基と少なくとも１個の３級アミノ基を有
し、且つ１級アミノ基を有さないポリアミン」として
は、例えば、 Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−エチレンジアミン Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−エチレンジアミン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチル−エチレンジアミン Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−プロピレンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−プロピレンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチル−プロピレンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ’−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−ｍ−フェニレンジアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチル−１，４−ジアミノシ
クロヘキサン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチル−１，３−ジアミノシ
クロヘキサン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，４−ジアミノシクロヘ
キサン Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチル−１，４−ジアミノシクロヘ
キサン Ｎ−メチルピペラジン Ｎ−エチルピペラジン Ｎ−イソブチルピペラジン ２−クロロフェニルピペラジン Ｎ−（２−ピリジル）ピペラジン Ｎ−（４−ピリジル）ピペラジン メチルホモピペラジン等が挙げられる。[0013] The "at least one"
Examples of the polyamine having two secondary amino groups and at least one tertiary amino group and having no primary amino group include, for example, N, N, N'-trimethyl-ethylenediamine N, N-dimethyl -N'-ethyl-ethylenediamine N, N-diethyl-N'-methyl-ethylenediamine N, N-dimethyl-N'-ethyl-propylenediamine N, N, N'-trimethyl-propylenediamine N, N, N'- Triethyl-propylenediamine N, N, N'-trimethyl-hexamethylenediamine N, N-diethyl-N'-methyl-p-phenylenediamine N, N-dipropyl-N'-methyl-p-phenylenediamine N, N, N'-trimethyl-p-phenylenediamine N, N, N'-trimethyl-m-phenylenediamine N, N, N'-triethyl-p-phenyl Diamine N, N-diethyl-N'-methyl-1,4-diaminocyclohexane N, N-diethyl-N'-methyl-1,3-diaminocyclohexane N, N, N'-trimethyl-1,4-diamino Cyclohexane N, N, N'-triethyl-1,4-diaminocyclohexane N-methylpiperazine N-ethylpiperazine N-isobutylpiperazine 2-chlorophenylpiperazine N- (2-pyridyl) piperazine N- (4-pyridyl) piperazine Methyl homo And piperazine.

【００１４】上記化合物に加えて、特に好ましいものと
しては， Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジエチレントリアミ
ン Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｎ−プロピル）ジエチレ
ントリアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｉ−プロピル）ジエチレ
ントリアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｎ−ブチル）ジエチレン
トリアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｉ−ブチル）ジエチレン
トリアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｓ−ブチル）ジエチレン
トリアミン Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｔ−ブチル）ジエチレン
トリアミン ３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミ
ン） ３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピルアミ
ン） ３，３’−イミノビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）プ
ロピルアミン〕 ３，３’−イミノビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）プ
ロピルアミン〕 ３，３’−イミノビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）プロ
ピルアミン〕 ３，３’−イミノビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−ブチル）プロ
ピルアミン〕 ３，３’−イミノビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｓ−ブチル）プロ
ピルアミン〕 ３，３’−イミノビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）プロ
ピルアミン〕 ４，４’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミ
ン） ４，４’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルブチルアミ
ン） ２，９−ジメチル−２，５，９−トリアザデカン ２，１２−ジメチル−２，６，１２−トリアザトリデカ
ン ２，１２−ジメチル−２，５，１２−トリアザトリデカ
ン ２，１６−ジメチル−２，９，１６−トリアザヘプタデ
カン ３−エチル−１０−メチル−３，６，１０−トリアザウ
ンデカン ５，１３−ジ（ｎ−ブチル）−５，９，１３−トリアザ
ヘプタデカン ２，２’−ジピコリルアミン ３，３’−ジピコリルアミン等が挙げられる。In addition to the above compounds, particularly preferred are N, N, N ", N" -tetramethyldiethylenetriamine N, N, N ", N" -tetra (n-propyl) diethylenetriamine N, N, N ", N" -tetra (i-propyl) diethylenetriamine N, N, N ", N" -tetra (n-butyl) diethylenetriamine N, N, N ", N" -tetra (i-butyl) diethylenetriamine N, N, N ", N" -tetra (s-butyl) diethylenetriamine N, N, N ", N" -tetra (t-butyl) diethylenetriamine 3,3'-iminobis (N, N-dimethylpropylamine) 3,3'- Iminobis (N, N-diethylpropylamine) 3,3′-iminobis [N, N-di (n-propyl) propylamine] 3,3′-iminobi [N, N-di (i-propyl) propylamine] 3,3′-iminobis [N, N-di (n-butyl) propylamine] 3,3′-iminobis [N, N-di (i-butyl) ) Propylamine] 3,3'-iminobis [N, N-di (s-butyl) propylamine] 3,3'-iminobis [N, N-di (t-butyl) propylamine] 4,4'-iminobis (N, N-dimethylbutylamine) 4,4′-iminobis (N, N-diethylbutylamine) 2,9-dimethyl-2,5,9-triazadecane 2,12-dimethyl-2,6,12-triazatriamine Decane 2,12-dimethyl-2,5,12-triazatridecane 2,16-dimethyl-2,9,16-triazaheptadecane 3-ethyl-10-methyl-3,6,10-triazaundecane 5,13 Di (n- butyl) 5,9,13 triazacyclononane heptadecane 2,2'-dipicolylamine 3,3'-dipicolylamine, and the like.

【００１５】上記方法により得られる本発明の分散剤の
うちで、好ましい分散剤は下記の一般式（１）で表され
る化合物であり、更に好ましい分散剤は下記の一般式
（２）で表される化合物であり、特に更に好ましい分散
剤は下記の一般式（３）で表される化合物である。 （但し、上記式中のＸ、Ｙ及びＺは前記定義の通りであ
り、Ｒ₁〜Ｒ₄は、同じでも異なってもよく、置換若しく
は未置換のアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ
₁とＲ₂及び／又はＲ₃とＲ₄は、夫々隣接する窒素原子と
ともに窒素、窒素と酸素又は窒素と硫黄原子を含んでも
よい複素環を形成してもよく、Ｒ₅及びＲ₆は、アルキレ
ン基、シクロアルキレン基又はアリーレン基である。）Among the dispersants of the present invention obtained by the above method, preferred dispersants are compounds represented by the following formula (1), and more preferred dispersants are represented by the following formula (2). A particularly preferred dispersant is a compound represented by the following general formula (3). (Where X, Y and Z in the above formula are as defined above, and R _{1 to} R ₄ may be the same or different, and are a substituted or unsubstituted alkyl group or cycloalkyl group;
₁ and R ₂ and / or R ₃ and R ₄ may form a heterocyclic ring which may contain nitrogen, nitrogen and oxygen or nitrogen and sulfur atoms together with adjacent nitrogen atoms, and R ₅ and R ₆ are It is an alkylene group, a cycloalkylene group or an arylene group. )

【００１６】 （但し、上記式中のＸ、Ｙ、Ｚ及びＲ₁〜Ｒ₄は前記定義
の通りであり、ｎ及びｍは２〜３０の整数である。） 尚、前記の式（Ｉ）及び上記の式（１）におけるアシル
アミノ基は、−ＮＨＣＯＲで示される基であり、Ｒはフ
ェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等である。[0016] (Where X, Y, Z and R _{1 to} R ₄ in the above formula are as defined above, and n and m are integers of 2 to 30). The acylamino group in the formula (1) is a group represented by -NHCOR, and R is a phenyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or the like.

【００１７】 （但し、上記式中のＸ及びＺは水素原子であり、Ｒ₁〜
Ｒ₄は、同じでも異なってもよく、メチル基又はエチル
基を、ｎ及びｍは２又は３を表す。）[0017] (However, X and Z in the above formula are hydrogen atoms, and R ₁ to
R ₄ may be the same or different and represents a methyl group or an ethyl group, and n and m represent 2 or 3. )

【００１８】本発明において好ましい分散剤の具体例を
以下に挙げるが、本発明で使用する分散剤はこれらの例
示に限定されるものではない。尚、以下の式中のＸはベ
ンゾイルアミノ基を表わす。 Specific examples of preferred dispersants in the present invention are shown below, but the dispersants used in the present invention are not limited to these examples. X in the following formula represents a benzoylamino group.

【００１９】 [0019]

【００２０】 [0020]

【００２１】 [0021]

【００２２】 [0022]

【００２３】 [0023]

【００２４】 [0024]

【００２５】 及び上記具体例１〜６の第４級アンモニウム化合物及び
具体例７〜８のピリジニウム化合物。[0025] And the quaternary ammonium compounds of Examples 1 to 6 and the pyridinium compounds of Examples 7 to 8.

【００２６】本発明の黒色インキは、上記の分散剤とＣ
Ｂ顔料と被膜形成樹脂と有機溶剤とから構成される。本
発明で使用されるＣＢ顔料としては、従来公知のＣＢ顔
料はいずれも使用することができる。例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
６、その他筆記用又は記録用に使用されている公知のカ
ーボンブラックが挙げられる。The black ink of the present invention comprises the above dispersant and C
It is composed of a B pigment, a film-forming resin, and an organic solvent. As the CB pigment used in the present invention, any conventionally known CB pigment can be used. For example, C.I. I.
Pigment Black 7, C.I. I. Pigment Black 6 and other known carbon blacks used for writing or recording.

【００２７】本発明で使用される有機溶剤としては、各
種塗料、コーティング剤、印刷インキ等に使用されてい
る従来公知の有機溶剤が何れも使用できる。本発明の黒
色インキを筆記用又は記録器具用のインキとして使用す
る場合にはアルコール系溶剤を使用することが好まし
い。アルコール系溶剤としては、沸点が１５０℃以下の
アルコールを含む溶剤が好ましい。アルコール系溶剤中
のアルコールの使用割合は、少なくとも１０重量％であ
り、好ましくは５０〜１００重量％である。As the organic solvent used in the present invention, any of conventionally known organic solvents used for various paints, coating agents, printing inks and the like can be used. When the black ink of the present invention is used as an ink for writing or recording equipment, it is preferable to use an alcohol solvent. As the alcohol solvent, a solvent containing an alcohol having a boiling point of 150 ° C. or lower is preferable. The use ratio of alcohol in the alcohol-based solvent is at least 10% by weight, and preferably 50 to 100% by weight.

【００２８】アルコールとしては、例えば、エチルアル
コール、プロピルアルコール、メトキシプロパノール、
エトキシプロパノール、プロピルオキシエタノール等が
好ましい。これらは単独で又は二種以上を混合して使用
することができる。又、これら以外の溶剤についても本
発明の趣旨に反しない範囲で使用することができ、例え
ば、酢酸エチル、酢酸プロピル、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等が併用できる。As the alcohol, for example, ethyl alcohol, propyl alcohol, methoxypropanol,
Ethoxypropanol, propyloxyethanol and the like are preferred. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, solvents other than these can be used within a range not inconsistent with the gist of the present invention. For example, ethyl acetate, propyl acetate, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, methylethylketone, methylpropylketone, and the like can be used in combination.

【００２９】本発明で使用する被膜形成樹脂（以下単に
樹脂と称する。）は、前記有機溶剤、特に前記アルコー
ル系溶剤に可溶であることが必要であり、このような樹
脂はカルボキシル基、水酸基又はアミド基を有する付加
重合性単量体及びこれらと付加共重合可能な単量体を構
成単量体とする樹脂である。以下に本発明に使用される
樹脂を構成する単量体について説明する。The film-forming resin (hereinafter simply referred to as resin) used in the present invention needs to be soluble in the above-mentioned organic solvent, especially in the above-mentioned alcohol-based solvent. Alternatively, it is a resin comprising an addition polymerizable monomer having an amide group and a monomer capable of being addition-copolymerized therewith as a constituent monomer. Hereinafter, the monomers constituting the resin used in the present invention will be described.

【００３０】カルボキシル基を有する単量体は、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸；フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、及びこれらのアルキルモノエステル、
ヒドロキシアルキルモノエステル等；（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テルと二塩基酸、例えば、無水琥珀酸、無水フタル酸、
又は無水シクロヘキサンジカルボン酸等とのモノエステ
ル等が挙げられる。尚、本発明では、アクリル酸及びメ
タクリル酸を（メタ）アクリル酸と称する。Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid; fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and alkyl monoesters thereof.
Hydroxyalkyl monoesters and the like; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate and dibasic acids, for example, succinic anhydride, phthalic anhydride,
Or a monoester with cyclohexanedicarboxylic anhydride or the like. In the present invention, acrylic acid and methacrylic acid are referred to as (meth) acrylic acid.

【００３１】水酸基を有する単量体としては、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、例えば、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピ
ル；上記の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テルと二塩基酸とのモノエステルとジヒドロキシアルキ
ル化合物とのエステル、例えば、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル又はヒドロキシプロピル等と琥珀酸、フ
タル酸、又はシクロヘキサンジカルボン酸等とのモノエ
ステルとエチレングリコール又はプロピレングリコール
等のジヒドロキシアルキル化合物とのモノエステル等が
ある。尚、上記のカルボキシル基や水酸基を有する単量
体におけるアルキル基の炭素数は１〜１２程度である。Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth)
Hydroxyalkyl acrylates, for example, hydroxyethyl or hydroxypropyl (meth) acrylate; esters of the above-mentioned hydroxyalkyl (meth) acrylates with dibasic acids and esters of dihydroxyalkyl compounds, for example, (meth) Monoesters of hydroxyethyl acrylate or hydroxypropyl acrylate with succinic acid, phthalic acid, or cyclohexanedicarboxylic acid and dihydroxyalkyl compounds such as ethylene glycol or propylene glycol are examples. The alkyl group of the monomer having a carboxyl group or a hydroxyl group has about 1 to 12 carbon atoms.

【００３２】又、アミド基を有する単量体としては、例
えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アク
リルアミド、例えば、（メタ）アクリル酸ブトキシメチ
ルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ア
ルキルオキシエチル（メタ）アクリルアミド等が使用で
きる。Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide and N-substituted (meth) acrylamide, for example, butoxymethylamide (meth) acrylate, N-tert-butylacrylamide,
tert-butyl methacrylamide, diacetone acrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-
Dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-alkyloxyethyl (meth) acrylamide and the like can be used.

【００３３】上記単量体以外にも樹脂に耐水性や可撓性
その他の物性を付与するために、アルコール系溶剤に可
溶な範囲で上記の各単量体と共重合可能な付加重合性単
量体を用いることができる。例えば（メタ）アクリル酸
のエステル、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸べンジル、（メタ）アクリル酸イソボル
ニル、（メタ）アクリル酸テトラフルフリル等；スチレ
ン、スチレン誘導体、例えば、α−メチルスチレン等；
二塩基酸のジアルキルエステル、例えば、マレイン酸の
ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、イ
タコン酸のジアルキルエステル等；更に酢酸ビニル、
（メタ）アクリロニトリル等が使用できる。In order to impart water resistance, flexibility, and other physical properties to the resin in addition to the above monomers, an addition polymerizable copolymerizable with each of the above monomers in a range that is soluble in an alcoholic solvent. Monomers can be used. For example, esters of (meth) acrylic acid, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, Tetrafurfuryl (meth) acrylate and the like; styrene, styrene derivatives, for example, α-methylstyrene and the like;
Dialkyl esters of dibasic acids, for example, dialkyl esters of maleic acid, dialkyl fumarate, dialkyl esters of itaconic acid and the like; further vinyl acetate,
(Meth) acrylonitrile and the like can be used.

【００３４】本発明で使用する樹脂は、上記の単量体を
使用し、従来公知のラジカル重合開始剤を用いて、或い
は用いずに、例えば、懸濁重合やアルコール系溶剤を用
いる溶液重合によって共重合させることで得ることがで
きる。本発明で使用する樹脂としては、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキルエステルとの二塩基酸のモノエ
ステル（一般式ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−ＣＯＯ−Ｒ²−Ｏ−
ＣＯ−Ｒ³−ＣＯＯＨ（式中のＲ¹は水素原子又はメチル
基、Ｒ²は分岐鎖を有してもよい炭素数が２〜６のアル
キレン鎖、Ｒ³は分岐鎖又は不飽和基を有してもよいア
ルキレン基、シクロアルキレン基又はアリーレン基であ
る。）で表わされる）モノマーを共重合体の少なくとも
一部として共重合させた樹脂を使用することが好まし
い。又、該共重合体と、上記特定のモノマーを含まない
共重合体との混合物を使用してもよい。何れの場合にも
樹脂全体の中で１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重
量％が（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
と二塩基酸とのモノエステルモノマー単位を含むことが
好ましい。該単量体単位の含有量が少なすぎると、ＣＢ
顔料の分散効果が少なく、多すぎると筆記物又は印字物
の耐アルカリ性が悪くなるので好ましくない。The resin used in the present invention is prepared by using the above-mentioned monomers, with or without a conventionally known radical polymerization initiator, for example, by suspension polymerization or solution polymerization using an alcohol solvent. It can be obtained by copolymerization. As the resin used in the present invention, a monoester of a dibasic acid with a hydroxyalkyl (meth) acrylate (general formula: CH ₂ ＣC (R ¹ ) —COO—R ² —O—
CO-R ³ -COOH (R ¹ in the formula is a hydrogen atom or a methyl group, an alkylene chain of R ² is carbon atoms, which may have a branched chain 2-6, the R ³ is branched-chain or unsaturated group A) an alkylene group, a cycloalkylene group or an arylene group which may be present.) It is preferable to use a resin obtained by copolymerizing a monomer as at least a part of the copolymer. Further, a mixture of the copolymer and a copolymer not containing the above specific monomer may be used. In any case, it is preferable that 1 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight, of the whole resin contains a monoester monomer unit of a hydroxyalkyl (meth) acrylate and a dibasic acid. If the content of the monomer unit is too small, CB
If the effect of dispersing the pigment is small, and if the amount is too large, the alkali resistance of the written matter or printed matter deteriorates, which is not preferable.

【００３５】上記の単量体の混合物を共重合して樹脂を
得る場合には、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル
エステルと二塩基酸とのモノエステルが、単量体混合物
中１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％であるこ
とが好ましい。その他の単量体の使用割合は、得られる
樹脂がアルコール系溶剤に可溶である範囲で、樹脂に要
求される性能を満足するように適宜決められ、使用割合
は特に限定されない。該樹脂の数平均分子量（該樹脂を
ＧＰＣで測定し、得られたデータを標準ポリスチレンの
対応するデータを参照して換算して得られる数平均分子
量）は、通常、２，０００〜１００，０００、好ましく
は２，０００〜５０，０００である。又、該樹脂の酸価
は、通常、０．５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。When a resin is obtained by copolymerizing a mixture of the above monomers, a monoester of a hydroxyalkyl (meth) acrylate and a dibasic acid is used in an amount of 1 to 50% by weight in the monomer mixture. And preferably 3 to 40% by weight. The proportion of other monomers used is appropriately determined so as to satisfy the performance required for the resin within a range in which the obtained resin is soluble in the alcohol-based solvent, and the proportion of use is not particularly limited. The number average molecular weight of the resin (the number average molecular weight obtained by measuring the resin by GPC and converting the obtained data with reference to the corresponding data of standard polystyrene) is usually from 2,000 to 100,000. , Preferably 2,000 to 50,000. The acid value of the resin is usually 0.5 to 300 mgKOH / g, preferably 5 to 180 mgKOH / g.

【００３６】本発明の黒色インキは、前記のＣＢ顔料と
分散剤と被膜形成樹脂と有機溶剤とを使用し、従来の黒
色インキや塗料の製造におけると同様にして製造するこ
とができ、製造方法自体は特に限定されない。例えば、
ＣＢ顔料を予め前記の分散剤で処理した後、前記の樹脂
のアルコール系溶剤溶液に分散させる方法、未処理のＣ
Ｂ顔料と前記の分散剤とを上記の樹脂溶液と混合し、更
に分散機でＣＢ顔料を分散処理する方法等が挙げられ
る。The black ink of the present invention can be produced by using the above-mentioned CB pigment, dispersant, film-forming resin and organic solvent in the same manner as in the production of a conventional black ink or paint. It is not particularly limited. For example,
A method in which a CB pigment is previously treated with the dispersant, and then dispersed in an alcohol-based solvent solution of the resin.
A method of mixing the B pigment and the above-mentioned dispersant with the above resin solution, and further subjecting the CB pigment to a dispersion treatment with a dispersing machine, etc.

【００３７】ＣＢ顔料を予め分散剤で処理した後、樹脂
のアルコール系溶剤溶液に分散させる方法を採用する場
合には、顔料の処理は例えば次のように実施できる。
（１）分散剤を硫酸、塩酸、又は酢酸等の塩とし、これ
を水中でＣＢ顔料と混合し、必要に応じ、分散機で分散
処理してＣＢ顔料の表面に分散剤を吸着させた後、アル
カリ析出し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕により処理ＣＢ
顔料を得る、又は（２）酢酸等の液状の有機酸に分散剤
を溶解し、これにＣＢ顔料を加えて、必要により、分散
機で分散処理をしてＣＢ顔料表面に分散剤を吸着させた
後、濾過、アルカリ洗浄、水洗、乾燥及び粉砕により処
理ＣＢ顔料を得る。このようにして得られる処理ＣＢ顔
料を、樹脂のアルコール系溶液に分散させることにより
本発明の黒色インキが製造される。When a method is used in which the CB pigment is preliminarily treated with a dispersant and then dispersed in an alcoholic solvent solution of the resin, the pigment can be treated, for example, as follows.
(1) The dispersing agent is a salt such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or acetic acid, which is mixed with the CB pigment in water and, if necessary, dispersed by a disperser to adsorb the dispersing agent on the surface of the CB pigment. CB treated by filtration, washing with water, drying and grinding
A pigment is obtained, or (2) a dispersing agent is dissolved in a liquid organic acid such as acetic acid, and a CB pigment is added thereto. If necessary, a dispersing process is performed by a dispersing machine to adsorb the dispersing agent on the surface of the CB pigment. After that, the treated CB pigment is obtained by filtration, alkali washing, water washing, drying and pulverization. The black ink of the present invention is produced by dispersing the treated CB pigment thus obtained in an alcoholic solution of the resin.

【００３８】又、未処理ＣＢ顔料と分散剤を樹脂溶液に
混合し、分散機で分散処理する方法を用いる場合には、
樹脂のアルコール系溶剤溶液にＣＢ顔料と分散剤とを添
加し、必要であれば、予備混合し、分散機で分散して黒
色インキとする。本発明において使用できる分散機は特
に制限されず、例えば、ニーダー、アトライター、ボー
ルミル、ガラスやジルコン等を使用したサンドミルや横
型メディア分散機、コロイドミル等が挙げられる。分散
処理したＣＢ顔料を使用する場合には、更に処理ＣＢ顔
料を固形の樹脂に分散させてＣＢ顔料チップを得、該Ｃ
Ｂ顔料チップをアルコール系溶剤に溶解し、必要であれ
ば、更に樹脂を追加して黒色インキを得ることもでき
る。In the case of using a method in which an untreated CB pigment and a dispersant are mixed with a resin solution and subjected to dispersion treatment with a disperser,
A CB pigment and a dispersant are added to a solution of the alcoholic solvent of the resin, and if necessary, premixed and dispersed by a disperser to obtain a black ink. The disperser that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a kneader, an attritor, a ball mill, a sand mill using glass or zircon, a horizontal media disperser, and a colloid mill. In the case of using a CB pigment which has been subjected to a dispersion treatment, the treated CB pigment is further dispersed in a solid resin to obtain a CB pigment chip.
The black pigment ink can be obtained by dissolving the B pigment chip in an alcohol solvent and, if necessary, further adding a resin.

【００３９】ＣＢ顔料チップを得る方法としては、例え
ば、（１）懸濁重合で得た固形の樹脂又は溶液重合で得
た樹脂の溶液から分離した固形の樹脂と分散処理ＣＢ顔
料とを、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロ
ール又は三本ロール等で混練する操作のいずれかを単独
で又は組み合わせて加熱下にＣＢ顔料を樹脂中に分散さ
せ、次いで粉砕又は切断してチップを得る方法、（２）
樹脂の水溶性溶剤溶液と、処理ＣＢ顔料のプレスケーキ
をニーダーで混合し、樹脂の軟化温度又はそれ以上に加
熱して水を除去し、必要であれば、更に三本ロールや押
し出し機等を用いてＣＢ顔料を分散させ、粉砕又切断し
てＣＢ顔料チップを得る方法、（３）分散処理ＣＢ顔料
のプレスケーキと固形の樹脂とを、樹脂の軟化温度以上
でフラッシングする方法等がある。As a method for obtaining a CB pigment chip, for example, (1) a solid resin obtained by suspension polymerization or a solid resin separated from a solution of a resin obtained by solution polymerization and a dispersion-treated CB pigment are kneaded. A method of kneading with a Banbury mixer, mixing roll, or three rolls alone or in combination to disperse the CB pigment in a resin under heating, and then pulverizing or cutting to obtain chips, (2)
A water-soluble solvent solution of the resin and a press cake of the treated CB pigment are mixed in a kneader, and heated to or above the softening temperature of the resin to remove water, and if necessary, further provided with a three-roll or extruder. CB pigment is dispersed and crushed or cut to obtain a CB pigment chip, and (3) a method in which a press cake of the CB pigment dispersed and a solid resin is flushed at a temperature equal to or higher than the softening temperature of the resin.

【００４０】本発明の黒色インキにおいては、前記の分
散剤は、ＣＢ顔料１００重量部に対して、通常、０．５
〜５０重量部、好ましくは、１〜３０重量部の割合で使
用する。又、前記の樹脂に対するＣＢ顔料の使用割合
は、樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量
部の範囲である。本発明の黒色インキ中のＣＢ顔料濃度
は、ＣＢ顔料の種類にもよるが、通常０．３〜５０重量
％、好ましくは０．５〜３０重量％である。又、黒色イ
ンキの粘度は、通常１〜５０ミリパスカル・秒（ｍＰａ
・ｓ）、好ましくは２〜３０ｍＰａ・ｓであるが、筆記
具の構造により７ｍＰａ・ｓより低いことが必要な場合
もある。黒色インキにおいて特に重要なことは、粘度の
経時安定性に優れていることであるが、本発明の黒色イ
ンキは、ＣＢ顔料とともに前記の分散剤及び樹脂を用い
ることで、優れた粘度の経時安定性が付与される。In the black ink of the present invention, the above-mentioned dispersant is usually used in an amount of 0.5 to 100 parts by weight of the CB pigment.
To 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight. The use ratio of the CB pigment to the resin is usually in the range of 5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. The concentration of the CB pigment in the black ink of the present invention is usually 0.3 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, though it depends on the type of the CB pigment. The viscosity of the black ink is usually 1 to 50 millipascal-second (mPa
S), preferably 2 to 30 mPa · s, but may need to be lower than 7 mPa · s depending on the structure of the writing instrument. What is particularly important in black ink is that it has excellent viscosity stability over time. However, the black ink of the present invention has excellent viscosity stability over time by using the above dispersant and resin together with CB pigment. Is imparted.

【００４１】尚、本発明の黒色インキには、更に各種の
添加剤を加えることができる。かかる添加剤としては、
例えば、紫外線吸収剤、抗酸化剤等の耐久性向上剤；沈
降防止剤；剥離剤又は剥離性向上剤；芳香剤、抗菌剤；
可塑剤、乾燥防止剤等が使用でき、更に必要であれば、
染料を添加することもできる。又、樹脂として、前記の
本発明で使用する樹脂と相溶性のある樹脂を、ＣＢ顔料
の分散安定性を低下させない限りにおいて併用すること
もできる。得られた黒色インキは通常そのままで使用で
きるが、遠心分離機、超遠心分離機又はろ過機で、場合
により僅かに存在するかも知れないＣＢ顔料の粗大粒子
を除去することにより、筆記用具又は記録用具の信頼性
を高めることができるので好ましい。Incidentally, various additives can be further added to the black ink of the present invention. Such additives include:
For example, durability improvers such as ultraviolet absorbers and antioxidants; anti-settling agents; release agents or release improvers; fragrances, antibacterial agents;
Plasticizers, anti-drying agents, etc. can be used, and if necessary,
Dyes can also be added. As the resin, a resin compatible with the resin used in the present invention can be used in combination as long as the dispersion stability of the CB pigment is not reduced. The resulting black ink can usually be used as is, but by using a centrifuge, ultracentrifuge or filter to remove coarse particles of the CB pigment which may be slightly present, it is possible to use a writing implement or recording instrument. This is preferable because the reliability of the tool can be improved.

【００４２】このようにして得られた本発明の黒色イン
キを、多孔質芯を有する容器に充填することで本発明に
よる筆記具が得られる。容器は従来公知の多孔質芯を有
する各種筆記具と同様、筆記し易い大きさと形状であれ
ばよく、特に制限されない。容器の材質は蓋を含めて、
溶剤の透過が実質的にないものであれば金属でも、プラ
スチックでもよく、或いはこれらの複合材料でもよい。The writing implement according to the present invention is obtained by filling the thus obtained black ink of the present invention into a container having a porous core. The container is not particularly limited, as long as it has a size and a shape easy to write, like various conventionally-known writing tools having a porous core. The material of the container, including the lid,
A metal, a plastic, or a composite material thereof may be used as long as it has substantially no solvent permeation.

【００４３】又、多孔質芯は容器の中から筆記に応じて
黒色インキが芯の先端まで移動できるものであれば構造
や材質は問わないが、優れた筆記性、耐久性及び耐溶剤
性が必要である。例えば、繊維束やフエルト状芯の繊維
としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、
ポリアクリロニトリル、ビニロン等の合成繊維やセルロ
ース及びセルロース系再生繊維、更には羊毛や絹や綿等
の天然繊維等が使用でき、プラスチックの連続気泡性発
泡体としては硬質及び軟質のウレタン樹脂発泡体やポリ
ビニルアルコールのアセタール化物の発泡体や再生繊維
の発泡体が使用できる。黒色インキ吸蔵体としては繊維
を束にしたもの、フエルト状にしたもの、編んだもの
等、プラスチックの連続気泡性発泡体等が使用できる。The porous core may be of any structure and material as long as the black ink can move to the tip of the core from the inside of the container as it is written, but it has excellent writing properties, durability and solvent resistance. is necessary. For example, fiber bundles and felt core fibers include polyester, polypropylene, nylon,
Polyacrylonitrile, synthetic fibers such as vinylon, and cellulose and cellulose-based regenerated fibers, as well as natural fibers such as wool, silk, and cotton, can be used.As plastic open-cell foams, hard and soft urethane resin foams and the like can be used. A foam of acetalized polyvinyl alcohol or a foam of regenerated fiber can be used. As the black ink occluding body, a plastic open-cell foam or the like, such as a bundle of fibers, a felt, or a knit, can be used.

【００４４】以上の説明においては、本発明の分散剤を
使用した黒色インキを代表例として説明したが、本発明
は黒色インキのみに限定されるものではなく、例えば、
本発明の分散剤は、従来公知の各種ＣＢ顔料の分散剤と
して有用であり、各種塗料、各種印刷インキ、各種顔料
捺染剤、合成樹脂の着色剤等に使用される各種ＣＢ顔料
の分散剤として有用である。In the above description, a black ink using the dispersant of the present invention has been described as a representative example. However, the present invention is not limited to only a black ink.
The dispersant of the present invention is useful as a dispersant for various conventionally known CB pigments, and as a dispersant for various CB pigments used in various paints, various printing inks, various pigment printing agents, colorants for synthetic resins, and the like. Useful.

【００４５】[0045]

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは重量基
準である。 実施例１ ｏ−ジクロロベンゼン６００部に６２部の１−アミノア
ントラキノンと２５部の塩化シアヌルを加え１３０℃で
５時間撹拌する。冷却後、更にＮ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テ
トラエチルジエチレントリアミン５０部を添加して１７
０℃にて３時間撹拌する。濾過後得られたフィルターケ
ーキをエチルアルコールで洗浄し、乾燥後、前記具体例
（１）の分散剤１を得た。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. It should be noted that “part” or “%” in the text is based on weight. Example 1 To 600 parts of o-dichlorobenzene, 62 parts of 1-aminoanthraquinone and 25 parts of cyanuric chloride were added, and the mixture was stirred at 130 ° C for 5 hours. After cooling, 50 parts of N, N, N ", N" -tetraethyldiethylenetriamine were added and
Stir at 0 ° C. for 3 hours. The filter cake obtained after the filtration was washed with ethyl alcohol and dried to obtain Dispersant 1 of the above specific example (1).

【００４６】実施例２ 合成例１と同様にして、塩化シアヌルに１−アミノアン
トラキノン及び３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルプロピルアミン）を順次縮合反応させて前記具体例
（２）の分散剤２を得た。Example 2 In the same manner as in Synthesis Example 1, 1-aminoanthraquinone and 3,3′-iminobis (N, N-dimethylpropylamine) were successively condensed with cyanuric chloride to give the specific example (2). Dispersant 2 was obtained.

【００４７】実施例３ 合成例１と同様にして、塩化シアヌルに１−アミノアン
トラキノン及び３−エチル−１０−メチル−３，６，１
０−トリアザウンデカンを順次縮合反応させて前記具体
例（３）の分散剤３を得た。Example 3 In the same manner as in Synthesis Example 1, 1-aminoanthraquinone and 3-ethyl-10-methyl-3,6,1 were added to cyanuric chloride.
0-triazaundecane was sequentially subjected to a condensation reaction to obtain Dispersant 3 of the above specific example (3).

【００４８】実施例４ 合成例１と同様にして、塩化シアヌルに１−アミノ−５
−ベンゾイルアミノアントラキノン及び３，３’−イミ
ノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）を順次縮合
反応させて前記具体例（４）の分散剤４を得た。Example 4 In the same manner as in Synthesis Example 1, 1-amino-5 was added to cyanuric chloride.
-Benzoylaminoanthraquinone and 3,3'-iminobis (N, N-dimethylpropylamine) were successively subjected to a condensation reaction to obtain Dispersant 4 of the above specific example (4).

【００４９】実施例５ 合成例１と同様にして、塩化シアヌルに１−アミノ−５
−ベンゾイルアミノアントラキノン、アニリン及び３，
３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）
を順次縮合反応させて前記具体例（５）の分散剤５を得
た。Example 5 In the same manner as in Synthesis Example 1, 1-amino-5 was added to cyanuric chloride.
-Benzoylaminoanthraquinone, aniline and 3,
3'-Iminobis (N, N-dimethylpropylamine)
Were sequentially subjected to a condensation reaction to obtain Dispersant 5 of the above specific example (5).

【００５０】実施例６ 合成例１と同様にして、塩化シアヌルに１−アミノアン
トラキノン及び５，１３−ジ（ｎ−ブチル）−５，９，
１３−トリアザヘプタデカンを順次縮合反応させて前記
具体例（６）の分散剤６を得た。Example 6 In the same manner as in Synthesis Example 1, 1-aminoanthraquinone and 5,13-di (n-butyl) -5,9,
13-Triazaheptadecane was sequentially subjected to a condensation reaction to obtain Dispersant 6 of the above specific example (6).

【００５１】実施例７ 合成例１と同様にして、塩化シアヌルに１−アミノアン
トラキノン及び２，２’−ジピコリルアミンを順次縮合
反応させて前記具体例（７）の分散剤７を得た。Example 7 In the same manner as in Synthesis Example 1, 1-aminoanthraquinone and 2,2'-dipicolylamine were sequentially condensed with cyanuric chloride to obtain Dispersant 7 of the above specific example (7).

【００５２】実施例８ 合成例１と同様にして、塩化シアヌルに１−アミノアン
トラキノン及び３，３’−ジピコリルアミンを順次縮合
反応させて前記具体例（８）の分散剤８を得た。Example 8 In the same manner as in Synthesis Example 1, 1-aminoanthraquinone and 3,3′-dipicolylamine were sequentially condensed with cyanuric chloride to obtain Dispersant 8 of the above specific example (8).

【００５３】被膜形成樹脂の合成例 ヒドロキシエチルメタクリレート７５部、α−メチルス
チレン２５部、メチルメタクリレート１００部、アクリ
ロイルオキシエチルサクシネート７５部、ラウリルメタ
クリレート７５部、ジアセトンアクリルアミド１５０
部、アゾビスイソブチロニトリル１５部、エタノール５
５０部、メチルシクロヘキサン１５０部及び酢酸エチル
５０部を重合容器に仕込み、冷却管をセットして７５℃
で１０時間重合する。冷却後、樹脂溶液を重合容器から
取り出した。これを樹脂液とする。樹脂分は４０％で、
粘度は２５０ｍＰａ・ｓであり、樹脂の数平均分子量
（ＧＰＣで測定、標準ポリスチレン換算）は８，６００
で、酸価は３９であった。 Synthesis Example of Film-Forming Resin 75 parts of hydroxyethyl methacrylate, 25 parts of α-methylstyrene, 100 parts of methyl methacrylate, 75 parts of acryloyloxyethyl succinate, 75 parts of lauryl methacrylate, 150 parts of diacetone acrylamide
Parts, azobisisobutyronitrile 15 parts, ethanol 5
A polymerization vessel was charged with 50 parts, 150 parts of methylcyclohexane and 50 parts of ethyl acetate.
For 10 hours. After cooling, the resin solution was taken out of the polymerization vessel. This is referred to as a resin liquid. The resin content is 40%,
The viscosity is 250 mPa · s, and the number average molecular weight (measured by GPC, standard polystyrene conversion) of the resin is 8,600.
And the acid value was 39.

【００５４】実施例９ 上記の樹脂液の２５０部とＣ．Ｉ．ピグメントブラック
７５０部、実施例１の分散剤（１）４部、エタノール５
３６部、メチルシクロヘキサン６０部及びエトキシプロ
パノール１００部を横型メディア分散機を使用して分散
させ、更に、超遠心分離により粗大粒子を除去して本発
明の黒色インキを得た。ＣＢ顔料の平均の粒子径は９５
ｎｍで、粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。又、該黒色
インキを５０℃で１週間保存したがＣＢ顔料の沈降は認
められず、粘度を計ったところ３．５ｍＰａ・ｓであ
り、粘度変化はなかった。Example 9 250 parts of the above resin solution and C.I. I. Pigment Black 750 parts, dispersant (1) of Example 1 4 parts, ethanol 5
36 parts, 60 parts of methylcyclohexane and 100 parts of ethoxypropanol were dispersed by using a horizontal media disperser, and coarse particles were removed by ultracentrifugation to obtain a black ink of the present invention. The average particle size of the CB pigment is 95
In nm, the viscosity was 3.5 mPa · s. The black ink was stored at 50 ° C. for one week, but no sedimentation of the CB pigment was observed, and the viscosity was measured to be 3.5 mPa · s, showing no change in viscosity.

【００５５】次に、上記の黒色インキを繊維束の芯を有
するペン体に詰めてポリエチレンフィルムに筆記したと
ころ、良好に筆記できた。又、該黒色インキ１００部に
エトキシプロパノール２０部とベンジルアルコール５部
を追加して得た黒色インキを使用して、インキジェット
印刷機にて印刷したところ、良好な印刷物が得られた。Next, the above black ink was filled in a pen body having a core of a fiber bundle and was written on a polyethylene film. Further, when a black ink obtained by adding 20 parts of ethoxypropanol and 5 parts of benzyl alcohol to 100 parts of the black ink was used to perform printing with an ink jet printer, a good printed matter was obtained.

【００５６】実施例１０〜１６ 分散剤として、実施例２〜８の分散剤のそれぞれを用い
た以外は、実施例９と同様にして黒色インキを得、実施
例９と同様にして評価した。この結果を実施例９の結果
とともに表１に示す。表中の○は筆記性が良好な場合及
びインキジェット印刷性が良好な場合を、△は筆記性が
不充分な場合を、又、インキジェット印刷性が不充分な
場合を示している。 比較例１ 分散剤を使用しなかった以外は実施例９と同様にして黒
色インキを得、実施例９と同様にして評価した。この結
果を表１に示す。Examples 10 to 16 A black ink was obtained in the same manner as in Example 9 except that each of the dispersants of Examples 2 to 8 was used as the dispersant, and evaluation was performed in the same manner as in Example 9. The results are shown in Table 1 together with the results of Example 9. In the table, ○ indicates the case where the writability is good and the ink jet printability is good, Δ indicates the case where the writability is insufficient, and the case where the ink jet printability is insufficient. Comparative Example 1 A black ink was obtained in the same manner as in Example 9 except that no dispersant was used, and evaluated in the same manner as in Example 9. Table 1 shows the results.

【００５７】 [0057]

【００５８】実施例１７ 分散剤２の１０部を氷酢酸５部を含む２００部の水溶液
に溶解させ、この溶液をＣ．Ｉ．ピグメントブラック７
のスラリー（ＣＢ顔料分１００部）中に添加して６０分
間撹拌する。次に水酸化ナトリウムの１０％水溶液を徐
々に加えて系のｐＨを８．５に調整する。更に３０分間
撹拌した後、生成した固形物を濾過及び洗浄して９０℃
で乾燥及び粉砕して、分散剤で表面処理された１０８部
の黒色顔料粉末を得た。Example 17 10 parts of Dispersant 2 was dissolved in 200 parts of an aqueous solution containing 5 parts of glacial acetic acid. I. Pigment Black 7
(CB pigment content: 100 parts) and stirred for 60 minutes. Next, the pH of the system is adjusted to 8.5 by gradually adding a 10% aqueous solution of sodium hydroxide. After stirring for an additional 30 minutes, the resulting solid was filtered and washed,
And 108 parts of a black pigment powder surface-treated with a dispersant was obtained.

【００５９】このようにして得られた表面処理ＣＢ顔料
を、市販のメラミン／アルキド塗料中にボールミルにて
分散（ＣＢ顔料分１５％）したところ、得られた着色塗
料は低粘度であり、ほぼニュートニアン流動に近い流動
性を示した。又、この黒色塗料を市販のメラミン／アル
キドの白塗料と混合して灰色塗料を作成し、１週間保存
したところ、色の分離が無く均一な状態であった。 比較例２ 分散剤２で表面処理をしない他は同じＣＢ顔料を使用し
た以外は実施例１７と同様にして塗料を作製し、実施例
１７と同様にして評価したところ、該塗料は高粘度であ
り、白塗料との混合塗料ではＣＢ顔料顔料が凝集を起こ
して、分離及び沈降を起こしていた。The surface-treated CB pigment thus obtained was dispersed in a commercially available melamine / alkyd paint by a ball mill (CB pigment content: 15%). It showed fluidity close to Newtonian flow. Further, this black paint was mixed with a commercially available white paint of melamine / alkyd to prepare a gray paint, and stored for one week. As a result, the color was uniform without color separation. Comparative Example 2 A paint was prepared in the same manner as in Example 17 except that the same CB pigment was used except that the surface treatment was not performed with the dispersant 2, and evaluated in the same manner as in Example 17. The paint had a high viscosity. In some cases, the CB pigment pigment was agglomerated in the mixed paint with the white paint, causing separation and sedimentation.

【００６０】実施例１８ 分散剤３の８部を氷酢酸５部を含む１００部の水溶液に
溶解させ、この溶液をＣ．Ｉ．ピグメントブラック７の
スラリー（ＣＢ顔料分１００部）中に添加して６０分間
撹拌する。次に水酸化ナトリウムの１０％水溶液を徐々
に加え、系のｐＨを８．５に調整する。更に３０分間撹
拌した後、生成した固形物を濾過及び洗浄して９０℃で
乾燥及び粉砕して分散剤で表面処理された１０５部の黒
色粉末を得た。Example 18 8 parts of Dispersant 3 was dissolved in 100 parts of an aqueous solution containing 5 parts of glacial acetic acid. I. Pigment Black 7 (100 parts of CB pigment) and stirred for 60 minutes. Next, a 10% aqueous solution of sodium hydroxide is gradually added to adjust the pH of the system to 8.5. After stirring for an additional 30 minutes, the resulting solid was filtered and washed, dried and pulverized at 90 ° C. to obtain 105 parts of a black powder surface-treated with a dispersant.

【００６１】このようにして得られた表面処理ＣＢ顔料
を、市販のアクリルラッカーにビーズミルを使用して分
散し、ＣＢ顔料分１３％の黒色塗料を作成した。この塗
料をラッカー用シンナーにて粘度調整し、鉄板にスプレ
ー塗装を行い、乾燥膜厚３２μｍの黒色塗装板を得た。
このものは鮮映性に優れ、高光沢を示した。 比較例３ 分散剤３で表面処理をしない他は同じＣＢ顔料を使用し
た以外は実施例１８と同様にして塗料を作製し、同様に
粘度調整し、実施例１８と同様にして評価したところ、
黒色塗装板の塗膜表面が平滑ではなく光沢も低いもので
あった。The surface-treated CB pigment thus obtained was dispersed in a commercially available acrylic lacquer using a bead mill to prepare a black paint having a CB pigment content of 13%. The viscosity of this paint was adjusted with a lacquer thinner, and spray coating was performed on an iron plate to obtain a black painted plate having a dry film thickness of 32 μm.
This was excellent in sharpness and showed high gloss. Comparative Example 3 A coating material was prepared in the same manner as in Example 18 except that the same CB pigment was used except that the surface treatment was not performed with the dispersant 3, and the viscosity was similarly adjusted. The evaluation was performed in the same manner as in Example 18.
The coating surface of the black painted plate was not smooth and had low gloss.

【００６２】[0062]

【発明の効果】上記本発明によれば、従来公知の各種Ｃ
Ｂ顔料の分散剤として有用であり、黒色インキ、各種塗
料、各種印刷インキ、各種顔料捺染剤、合成樹脂の着色
剤等に使用される各種ＣＢ顔料の分散剤が提供される。
特に本発明の分散剤を各種ＣＢ顔料を含む黒色インキの
分散剤として添加して使用することにより、低粘度の黒
色インキを安定に製造することができ、最終的に優れた
黒色インキを得ることができる。According to the present invention, various types of conventionally known C
It is useful as a dispersant for B pigments and provides various CB pigment dispersants used in black inks, various paints, various printing inks, various pigment printing agents, colorants for synthetic resins, and the like.
In particular, by adding and using the dispersant of the present invention as a dispersant for a black ink containing various CB pigments, it is possible to stably produce a low-viscosity black ink, and finally obtain an excellent black ink. Can be.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｂ４３Ｋ 8/02 Ｚ // Ｂ４１Ｊ 2/01 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 福田 哲男 東京都足立区堀ノ内１−９−４ 大日精化 工業株式会社技術研究センター内 (72)発明者 狩野 和夫 東京都足立区堀ノ内１−９−４ 大日精化 工業株式会社技術研究センター内 (72)発明者 杉戸 善文 東京都足立区堀ノ内１−９−４ 大日精化 工業株式会社技術研究センター内 (72)発明者 山宮 士郎 東京都足立区堀ノ内１−９−４ 大日精化 工業株式会社技術研究センター内 (72)発明者 阿部 好夫 東京都足立区堀ノ内１−９−４ 大日精化 工業株式会社技術研究センター内 (72)発明者 中村 道衛 東京都足立区堀ノ内１−９−４ 大日精化 工業株式会社技術研究センター内 Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2C350 GA04 NA00 2H086 BA54 BA59 BA62 4J037 AA02 CB04 CB19 CC16 DD04 DD23 DD24 EE43 FF05 FF15 FF23 4J039 AD03 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 AD13 AD14 BA04 BC02 BC05 BC07 BC12 BC16 BC17 BC20 BC33 BC36 BC47 BC50 BC52 BC68 BE01 BE12 BE22 CA07 DA02 DA08 EA19 EA44 EA45 FA02 GA24 GA26 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 17/00 B43K 8/02 Z // B41J 2/01 B41J 3/04 101Y (72) Inventor Tetsuo Fukuda 1-9-4 Horinouchi, Adachi-ku, Tokyo Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. Technology Research Center (72) Inventor Kazuo Kano 1-9-4 Horinouchi, Adachi-ku, Tokyo Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. Technical Research Center (72) Inventor Yoshifumi Sugito 1-9-4 Horinouchi, Adachi-ku, Tokyo Dainichisei Chemical Industry Research Center (72) Inventor Shiro Yamamiya 1-9-4, Horinouchi, Adachi-ku, Tokyo Dainichi Seika Industry Research Center (72) Inventor Yoshio Abe 1-9-4 Horinouchi, Adachi-ku, Tokyo Dainichi Seika Industry Co., Ltd. 72) Inventor Michie Nakamura 1-9-4 Horinouchi, Adachi-ku, Tokyo Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.F-term (reference) 2C056 FC01 2C350 GA04 NA00 2H086 BA54 BA59 BA62 4J037 AA02 CB04 CB19 CC16 DD04 DD23 DD24 EE43 FF05 FF15 FF23 4J039 AD03 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 AD13 AD14 BA04 BC02 BC05 BC07 BC12 BC16 BC17 BC20 BC33 BC36 BC47 BC50 BC52 BC68 BE01 BE12 BE22 CA07 DA02 DA08 EA19 EA44 EA45 FA02 GA24 GA26

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
からなることを特徴とするカーボンブラック顔料の分散
剤。 （但し、上記式中のＸは水素原子又はアシルアミノ基で
あり、Ｙは５位に水素原子又はアシルアミノ基を有する
アントラキノニルアミノ基、フェニルアミノ基或いはフ
ェノキシ基であり、Ａ及びＢはアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基であり、Ａ又はＢの少なくとも一
方は塩基性窒素原子を有する置換基を少なくとも１個有
する上記の基を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基又はベンゾイルアミ
ノ基を表す。）1. A carbon black pigment dispersant comprising a compound represented by the following general formula (I). (Where X in the above formula is a hydrogen atom or an acylamino group, Y is an anthraquinonylamino group having a hydrogen atom or an acylamino group at the 5-position, a phenylamino group or a phenoxy group, and A and B are alkyl groups , A cycloalkyl group or an aryl group, at least one of A or B represents the above group having at least one substituent having a basic nitrogen atom, and Z is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, Represents a nitro group or a benzoylamino group.) 【請求項２】 前記塩基性窒素原子を有する少なくとも
１個の置換基が、１級、２級又は３級アミノ基、第４級
アンモニウム基又はピリジニウム基であり、該塩基性窒
素原子を有する置換基が２個以上存在する場合には、そ
れらは同種であっても異種であってもよい請求項１に記
載のカーボンブラック顔料の分散剤。2. The method according to claim 1, wherein the at least one substituent having a basic nitrogen atom is a primary, secondary or tertiary amino group, a quaternary ammonium group or a pyridinium group. The carbon black pigment dispersant according to claim 1, wherein when two or more groups are present, they may be the same or different. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物が、下
記の一般式（１）で表わされる請求項１に記載のカーボ
ンブラック顔料の分散剤。 （但し、上記式中のＸ、Ｙ及びＺは前記定義の通りであ
り、Ｒ₁〜Ｒ₄は、同じでも異なってもよく、置換若しく
は未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のシクロ
アルキル基であり、Ｒ₁とＲ₂及び／又はＲ₃とＲ₄は、夫
々隣接する窒素原子と結合して更に窒素原子、酸素原子
又は硫黄原子を含んでもよい複素環を形成してもよく、
Ｒ₅及びＲ₆は、アルキレン基、シクロアルキレン基又は
アリーレン基である。）3. The carbon black pigment dispersant according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is represented by the following general formula (1). (However, X, Y and Z in the above formula are as defined above, and R _{1 to} R ₄ may be the same or different, and may be a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group. R ₁ and R ₂ and / or R ₃ and R ₄ may be respectively bonded to an adjacent nitrogen atom to form a heterocyclic ring which may further contain a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom;
R ₅ and R ₆ are an alkylene group, a cycloalkylene group or an arylene group. ) 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物が、下
記の一般式（２）で表わされる化合物である請求項１に
記載のカーボンブラック顔料の分散剤。 （但し、上記式中のＸ、Ｙ及びＺは前記定義の通りであ
り、Ｒ₁〜Ｒ₄は、同じでも異なってもよく、置換若しく
は未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のシクロ
アルキル基であり、Ｒ₁とＲ₂及び／又はＲ₃とＲ₄は、そ
れぞれ隣接する窒素原子と結合して更に窒素原子、酸素
原子又は硫黄原子を含んでもよい複素環を形成してもよ
く、ｎ及びｍは２〜３０の整数である。）4. The carbon black pigment dispersant according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (2). (However, X, Y and Z in the above formula are as defined above, and R _{1 to} R ₄ may be the same or different, and may be a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group. R ₁ and R ₂ and / or R ₃ and R ₄ may be bonded to an adjacent nitrogen atom to form a heterocyclic ring which may further contain a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom; And m are integers of 2 to 30.) 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物が、下
記一般式（３）で表わされる化合物である請求項１に記
載のカーボンブラック顔料の分散剤。 （但し、上記式中のＸ及びＺは水素原子であり、Ｒ₁〜
Ｒ₄は、同じでも異なってもよく、メチル基又はエチル
基を、ｎ及びｍは２又は３を表す。）5. The carbon black pigment dispersant according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (3). (However, X and Z in the above formula are hydrogen atoms, and R ₁ to
R ₄ may be the same or different and represents a methyl group or an ethyl group, and n and m represent 2 or 3. ) 【請求項６】 カーボンブラック顔料と分散剤と被膜形
成樹脂と有機溶剤とからなるカーボンブラック顔料分散
液において、分散剤が請求項１〜５のいずれか１項に記
載の分散剤であるカーボンブラック顔料分散液。6. A carbon black pigment dispersion comprising a carbon black pigment, a dispersant, a film-forming resin and an organic solvent, wherein the dispersant is a carbon black as the dispersant according to any one of claims 1 to 5. Pigment dispersion. 【請求項７】 有機溶剤が、アルコール系溶剤である請
求項６に記載のカーボンブラック顔料分散液。7. The carbon black pigment dispersion according to claim 6, wherein the organic solvent is an alcohol solvent. 【請求項８】 アルコール系溶剤が、沸点が１５０℃以
下のアルコールを含む溶剤である請求項７に記載のカー
ボンブラック顔料分散液。8. The carbon black pigment dispersion according to claim 7, wherein the alcohol solvent is a solvent containing an alcohol having a boiling point of 150 ° C. or lower. 【請求項９】 被膜形成樹脂が、アルコール系溶剤に可
溶である請求項６に記載のカーボンブラック顔料分散
液。9. The carbon black pigment dispersion according to claim 6, wherein the film-forming resin is soluble in an alcohol-based solvent. 【請求項１０】 被膜形成樹脂が、１〜５０重量％の
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルと二塩
基酸とのモノエステル（一般式ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−ＣＯ
Ｏ−Ｒ²−Ｏ−ＣＯ−Ｒ³−ＣＯＯＨ（式中のＲ¹は水素
原子又はメチル基、Ｒ²は分岐鎖を有してもよい炭素数
が２〜６のアルキレン鎖、Ｒ³は分岐鎖又は不飽和基を
有してもよいアルキレン基、シクロアルキレン基又はア
リーレン基である。）で表わされる）モノマー単位を含
む請求項９に記載のカーボンブラック顔料分散液。10. A film-forming resin comprising a monoester of hydroxyalkyl (meth) acrylate and a dibasic acid in an amount of 1 to 50% by weight (general formula CH ₂ ＣC (R ¹ ) -CO
O—R ² —O—CO—R ³ —COOH (wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is an alkylene chain having 2 to 6 carbon atoms which may have a branched chain, and R ³ is The carbon black pigment dispersion according to claim 9, which comprises an alkylene group, a cycloalkylene group or an arylene group which may have a branched or unsaturated group. 【請求項１１】 被膜形成樹脂の数平均分子量（ＧＰＣ
で測定し、標準ポリスチレン換算の数平均分子量）が、
２，０００〜１００，０００であり、且つ該樹脂の酸価
が０．５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１０に記
載のカーボンブラック顔料分散液。11. The number average molecular weight (GPC) of a film-forming resin.
And the number average molecular weight in terms of standard polystyrene)
The carbon black pigment dispersion according to claim 10, wherein the dispersion is 2,000 to 100,000, and the acid value of the resin is 0.5 to 300 mgKOH / g. 【請求項１２】 請求項６〜１１の何れか１項に記載の
カーボンブラック顔料分散液からなることを特徴とする
筆記用又は記録用黒色インキ。A black ink for writing or recording, comprising the carbon black pigment dispersion according to any one of claims 6 to 11. 【請求項１３】 分散剤を、カーボンブラック顔料１０
０重量部に対して０．５〜５０重量部の割合で使用し、
カーボンブラック顔料を樹脂１００重量部に対して５〜
５００重量部の範囲で使用し、インキ中のカーボンブラ
ック顔料濃度が０．３〜５０重量％であり、インキの粘
度が１〜５０ミリパスカル・秒（ｍＰａ・ｓ）である請
求項１２に記載の筆記用又は記録用黒色インキ。13. A dispersant comprising carbon black pigment 10
0 to 50 parts by weight with respect to 0 parts by weight,
5 to 100 parts by weight of carbon black pigment
The carbon black pigment concentration in the ink is from 0.3 to 50% by weight, and the viscosity of the ink is from 1 to 50 millipascal-second (mPa · s) when used in the range of 500 parts by weight. Black ink for writing or recording. 【請求項１４】 請求項１２又は１３に記載の筆記用又
は記録用顔料インキを有することを特徴とする筆記具又
は記録用機器。14. A writing instrument or a recording device comprising the pigment ink for writing or recording according to claim 12.