JP2001164244A - 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム - Google Patents
冷却液、冷却液の封入方法および冷却システムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 燃料電池スタック用の冷却液として低導電
性、防錆性、高熱伝達性および不凍性を備える燃料電池
の冷却液を提供する。 【解決手段】燃料電池スタック冷却用の冷却液は、水と
グリコール類の混合溶液からなる基剤と、冷却液の導電
率を低導電率にて維持すると共に冷却液の水素イオン指
数をほぼ中性に維持する防錆添加剤とを含有する。この
防錆添加剤には、トリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、およびモノエタノールアミンを含むエタノール
アミン系のアルカリ性添加剤およびトリアゾール類、リ
ン酸類および有機リン酸類から構成される群から選択さ
れる酸性添加剤の少なくとも一方が含まれ得る。
性、防錆性、高熱伝達性および不凍性を備える燃料電池
の冷却液を提供する。 【解決手段】燃料電池スタック冷却用の冷却液は、水と
グリコール類の混合溶液からなる基剤と、冷却液の導電
率を低導電率にて維持すると共に冷却液の水素イオン指
数をほぼ中性に維持する防錆添加剤とを含有する。この
防錆添加剤には、トリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、およびモノエタノールアミンを含むエタノール
アミン系のアルカリ性添加剤およびトリアゾール類、リ
ン酸類および有機リン酸類から構成される群から選択さ
れる酸性添加剤の少なくとも一方が含まれ得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、冷却液、冷却液の
封入方法および冷却液を用いた冷却液システムに関す
る。より詳細には、燃料電池を冷却するための冷却液、
燃料電池冷却システムの冷却回路に冷却液を封入する方
法および燃料電池の冷却システムに関する。
封入方法および冷却液を用いた冷却液システムに関す
る。より詳細には、燃料電池を冷却するための冷却液、
燃料電池冷却システムの冷却回路に冷却液を封入する方
法および燃料電池の冷却システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、燃料電池のスタックは複数の
単電池の積層構造体であり、数層の単電池から構成され
るサブスタック毎にスタック（単電池）を冷却するため
の冷却板が介装されている。冷却板内部には冷却液通路
が形成されており、その冷却液通路を冷却液が流れるこ
とによってスタックが冷却される。このように、燃料電
池の冷却液は、発電を実行しているスタック内、すなわ
ちサブスタック間を循環するため、スタック外部への漏
電および冷却液の抵抗に起因する発電効率の低下（エネ
ルギロスの軽減）を防止するために高い絶縁性能が要求
される。これら絶縁性能の確保、冷却効率の確保等の要
求を満たすため、従来技術では純水が冷却液として用い
られてきた。これら要求の他に、燃料電池スタック用冷
却液には、冷却板の製品寿命を長く維持するために防錆
性も要求される。この要求に対しては、一般的に、冷却
板に防錆性の高いステンレス材料を用いたり、特開平２
−２１５７２号公報に開示されているように冷却液中に
鉄イオンを添加することによって対処されてきた。
単電池の積層構造体であり、数層の単電池から構成され
るサブスタック毎にスタック（単電池）を冷却するため
の冷却板が介装されている。冷却板内部には冷却液通路
が形成されており、その冷却液通路を冷却液が流れるこ
とによってスタックが冷却される。このように、燃料電
池の冷却液は、発電を実行しているスタック内、すなわ
ちサブスタック間を循環するため、スタック外部への漏
電および冷却液の抵抗に起因する発電効率の低下（エネ
ルギロスの軽減）を防止するために高い絶縁性能が要求
される。これら絶縁性能の確保、冷却効率の確保等の要
求を満たすため、従来技術では純水が冷却液として用い
られてきた。これら要求の他に、燃料電池スタック用冷
却液には、冷却板の製品寿命を長く維持するために防錆
性も要求される。この要求に対しては、一般的に、冷却
板に防錆性の高いステンレス材料を用いたり、特開平２
−２１５７２号公報に開示されているように冷却液中に
鉄イオンを添加することによって対処されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の対処方法は、いわゆる固定式、設置型の中・
大型燃料電池、常時作動型の燃料電池に対しては効果を
奏し得るが、例えば、車両に搭載される燃料電池といっ
た非設置型の小型の燃料電池、間欠作動型の燃料電池に
対しては必ずしも有効であるとはいえなかった。
うな従来の対処方法は、いわゆる固定式、設置型の中・
大型燃料電池、常時作動型の燃料電池に対しては効果を
奏し得るが、例えば、車両に搭載される燃料電池といっ
た非設置型の小型の燃料電池、間欠作動型の燃料電池に
対しては必ずしも有効であるとはいえなかった。
【０００４】例えば、間欠運転型、非設置型の燃料電池
の場合、冷却液は非動作時に周囲温度にまで低下するた
め、周囲温度が氷点下以下となる条件下では不凍性を備
えることが要求される。冷却液が凍結した場合には、冷
却板等を含む冷却回路が損傷を受けることがあるからで
ある。また、冷却回路が損傷を受けた場合には、燃料電
池がその機能を十分に発揮しないおそれがある。
の場合、冷却液は非動作時に周囲温度にまで低下するた
め、周囲温度が氷点下以下となる条件下では不凍性を備
えることが要求される。冷却液が凍結した場合には、冷
却板等を含む冷却回路が損傷を受けることがあるからで
ある。また、冷却回路が損傷を受けた場合には、燃料電
池がその機能を十分に発揮しないおそれがある。
【０００５】ここで、不凍性を考慮した場合、例えば、
冷却液として、内燃機関冷却用の冷却液を不凍性冷却液
として使用することが考えられ得る。ところが、内燃機
関冷却用の冷却液は本質的に電気の発生しない部分にお
いて用いられるため、低導電性が考慮されておらず、極
めて高い電気導電率を有している。一方、燃料電池スタ
ックの冷却管には電気が流れているため、冷却液の電気
伝導率が高いと燃料電池で生じた電気が冷却液へと流
れ、電気を損出する。したがって、燃料電池スタックを
冷却する冷却液としては不適当である。
冷却液として、内燃機関冷却用の冷却液を不凍性冷却液
として使用することが考えられ得る。ところが、内燃機
関冷却用の冷却液は本質的に電気の発生しない部分にお
いて用いられるため、低導電性が考慮されておらず、極
めて高い電気導電率を有している。一方、燃料電池スタ
ックの冷却管には電気が流れているため、冷却液の電気
伝導率が高いと燃料電池で生じた電気が冷却液へと流
れ、電気を損出する。したがって、燃料電池スタックを
冷却する冷却液としては不適当である。
【０００６】また、車両搭載用等の非設置型の燃料電池
の場合には、冷却回路を含む燃料電池システムの軽量化
は重要な克服課題である。したがって、軽量化の観点か
ら、今後は冷却板、熱交換器等に、例えば、アルミニウ
ム材料をはじめとする熱伝導性の高い軽金属が用いられ
ることが予想される。これら軽金属は、一般的に、ステ
ンレス材料ほど高い防錆性を有しおらず、したがって、
冷却液自身が防錆性を有することが要求される。
の場合には、冷却回路を含む燃料電池システムの軽量化
は重要な克服課題である。したがって、軽量化の観点か
ら、今後は冷却板、熱交換器等に、例えば、アルミニウ
ム材料をはじめとする熱伝導性の高い軽金属が用いられ
ることが予想される。これら軽金属は、一般的に、ステ
ンレス材料ほど高い防錆性を有しおらず、したがって、
冷却液自身が防錆性を有することが要求される。
【０００７】本発明は、上記問題を解決するためになさ
れたものであり、燃料電池スタック用の冷却液として低
導電性、防錆性、高熱伝達性および不凍性を備える燃料
電池の冷却液を提供することを目的とする。
れたものであり、燃料電池スタック用の冷却液として低
導電性、防錆性、高熱伝達性および不凍性を備える燃料
電池の冷却液を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】上
記課題を解決するために本発明の第１の態様は、水を含
む基剤と、前記冷却液の導電率を低導電率にて維持する
と共に前記冷却液の水素イオン指数をほぼ中性に維持す
る防錆添加剤とを含む冷却液を提供する。
記課題を解決するために本発明の第１の態様は、水を含
む基剤と、前記冷却液の導電率を低導電率にて維持する
と共に前記冷却液の水素イオン指数をほぼ中性に維持す
る防錆添加剤とを含む冷却液を提供する。
【０００９】本発明の第１の態様によれば、低導電性、
防錆性、高熱伝達性および不凍性を満たす冷却液を実現
することができる。
防錆性、高熱伝達性および不凍性を満たす冷却液を実現
することができる。
【００１０】本発明の第１の態様に係る冷却液におい
て、前記基剤は、さらにグリコール類を含む混合溶液で
あってもよい。記防錆添加剤は、弱アルカリ性添加剤お
よび弱酸性添加剤のうち少なくとも一方を含んでも良
く、あるいは、アルカリ性添加剤と酸性添加剤とを含む
ことができる。さらに、前記アルカリ性添加剤はエタノ
ールアミン系の物質であっても良い。また、前記エタノ
ールアミン系物質は、トリエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、およびモノエタノールアミンを含むことが
できる。
て、前記基剤は、さらにグリコール類を含む混合溶液で
あってもよい。記防錆添加剤は、弱アルカリ性添加剤お
よび弱酸性添加剤のうち少なくとも一方を含んでも良
く、あるいは、アルカリ性添加剤と酸性添加剤とを含む
ことができる。さらに、前記アルカリ性添加剤はエタノ
ールアミン系の物質であっても良い。また、前記エタノ
ールアミン系物質は、トリエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、およびモノエタノールアミンを含むことが
できる。
【００１１】本発明の第１の態様に係る冷却液におい
て、前記酸性添加剤はトリアゾール類、リン酸類および
有機リン酸類から構成される群から選択されることがで
きる。また、前記防錆添加剤は前記冷却液を水素イオン
指数約６〜約９の範囲に維持するものであっても良い。
さらに、前記防錆添加剤は前記冷却液を約１００μＳ／
ｃｍ未満の低導電率に維持するものであっても良い。ま
たさらに、前記防錆添加剤は特にアルミニウム材料に対
して防錆性を有することができる。
て、前記酸性添加剤はトリアゾール類、リン酸類および
有機リン酸類から構成される群から選択されることがで
きる。また、前記防錆添加剤は前記冷却液を水素イオン
指数約６〜約９の範囲に維持するものであっても良い。
さらに、前記防錆添加剤は前記冷却液を約１００μＳ／
ｃｍ未満の低導電率に維持するものであっても良い。ま
たさらに、前記防錆添加剤は特にアルミニウム材料に対
して防錆性を有することができる。
【００１２】本発明の第１の態様に係る冷却液におい
て、前記防錆添加剤は、ノニオン系物質であっても良
く、前記ノニオン系物質は、糖類および非イオン界面活
性剤の少なくとも一方を含んでもよい。また、前記冷却
液は、イオン交換樹脂を用いた冷却液精製システムによ
って精製されても良く、さらに脱酸素処理が施されてい
ても良い。防錆添加剤としてノニオン系物質を用いる場
合には、冷却液中で防錆添加剤がイオン化せず、イオン
交換樹脂を用いることによりイオン化している不純物の
みを容易に取り除くことができる。また、脱酸素処理に
より冷却液の品質の劣化を長期にわたり防止することが
できる。
て、前記防錆添加剤は、ノニオン系物質であっても良
く、前記ノニオン系物質は、糖類および非イオン界面活
性剤の少なくとも一方を含んでもよい。また、前記冷却
液は、イオン交換樹脂を用いた冷却液精製システムによ
って精製されても良く、さらに脱酸素処理が施されてい
ても良い。防錆添加剤としてノニオン系物質を用いる場
合には、冷却液中で防錆添加剤がイオン化せず、イオン
交換樹脂を用いることによりイオン化している不純物の
みを容易に取り除くことができる。また、脱酸素処理に
より冷却液の品質の劣化を長期にわたり防止することが
できる。
【００１３】本発明の第２の態様は、本発明の第１の態
様に係る冷却液を燃料電池のスタック冷却回路に封入す
るための方法を提供する。この方法は、前記冷却液に対
して脱酸素処理を施し、脱酸素処理された前記冷却液を
不活性ガスと共に前記冷却回路に封入することを特徴と
する。
様に係る冷却液を燃料電池のスタック冷却回路に封入す
るための方法を提供する。この方法は、前記冷却液に対
して脱酸素処理を施し、脱酸素処理された前記冷却液を
不活性ガスと共に前記冷却回路に封入することを特徴と
する。
【００１４】本発明の第２の態様によれば、冷却回路中
の冷却液の品質の劣化を長期にわたり防止することがで
きる。
の冷却液の品質の劣化を長期にわたり防止することがで
きる。
【００１５】本発明の第３の態様は、燃料電池のスタッ
ク冷却システムを提供する。この冷却システムは、本発
明の第１の態様に係る冷却液と、その冷却液と不活性ガ
スとが封入されている冷却回路とを備えることを特徴と
する。
ク冷却システムを提供する。この冷却システムは、本発
明の第１の態様に係る冷却液と、その冷却液と不活性ガ
スとが封入されている冷却回路とを備えることを特徴と
する。
【００１６】本発明の第３の態様によれば、冷却システ
ムは、低導電性、防錆性、高熱伝達性および不凍性を有
することができる。また、冷却回路中の冷却液の品質の
劣化を長期にわたり防止することができる。
ムは、低導電性、防錆性、高熱伝達性および不凍性を有
することができる。また、冷却回路中の冷却液の品質の
劣化を長期にわたり防止することができる。
【００１７】本発明の第４の態様は、冷却液の製造方法
を提供する。本発明の第４の態様に係る冷却液の製造方
法は、水を含む基剤を調整し、前記冷却液の導電率を低
導電率にて維持すると共に前記冷却液の水素イオン指数
をほぼ中性に維持する防錆添加剤を調整し、前記基剤と
前記防錆添加剤を混合し、イオン交換樹脂を用いて前記
基剤と前記防錆添加剤との混合溶液を精製することを特
徴とする。
を提供する。本発明の第４の態様に係る冷却液の製造方
法は、水を含む基剤を調整し、前記冷却液の導電率を低
導電率にて維持すると共に前記冷却液の水素イオン指数
をほぼ中性に維持する防錆添加剤を調整し、前記基剤と
前記防錆添加剤を混合し、イオン交換樹脂を用いて前記
基剤と前記防錆添加剤との混合溶液を精製することを特
徴とする。
【００１８】本発明の第４の態様に係る冷却液の製造方
法によれば、低導電性、防錆性、高熱伝達性および不凍
性を満たす冷却液を製造することができる。なお、基剤
の調整に際しては、水に加えてグリコール類を用いても
良い。また、防錆添加剤の調整に際しては、アルカリ性
添加剤と酸性添加剤とを用いても良く、あるいは、ノニ
オン系物質を用いて調整してもよい。
法によれば、低導電性、防錆性、高熱伝達性および不凍
性を満たす冷却液を製造することができる。なお、基剤
の調整に際しては、水に加えてグリコール類を用いても
良い。また、防錆添加剤の調整に際しては、アルカリ性
添加剤と酸性添加剤とを用いても良く、あるいは、ノニ
オン系物質を用いて調整してもよい。
【００１９】
【発明の実施の形態】・第１の発明の実施の形態：
【００２０】以下、本発明に係る冷却液について表１お
よび表２を参照して説明する。
よび表２を参照して説明する。
【００２１】先ず、表１を参照して各冷却液の特性につ
いて説明する。表１は本発明に従う第１実施例〜第９実
施例において用いた冷却液の組成並びに水素イオン指数
（ｐＨ）、および比較例１〜比較例６の冷却液の組成並
びにｐＨを示す。表２は表１に示した第１実施例〜第９
実施例において用いた冷却液および比較例１〜比較例６
の冷却液の比較試験結果を示す。なお、表１中において
は、第１実施例〜第９実施例を実施例１〜実施例９とし
て示す。
いて説明する。表１は本発明に従う第１実施例〜第９実
施例において用いた冷却液の組成並びに水素イオン指数
（ｐＨ）、および比較例１〜比較例６の冷却液の組成並
びにｐＨを示す。表２は表１に示した第１実施例〜第９
実施例において用いた冷却液および比較例１〜比較例６
の冷却液の比較試験結果を示す。なお、表１中において
は、第１実施例〜第９実施例を実施例１〜実施例９とし
て示す。
【００２２】
【表１】 第１実施例の冷却液は、基剤としてエチレングリコール
（５０重量％）およびイオン交換水（４８．９重量％）
を含み、防錆添加剤としてトリエタノールアミン（１．
０重量％）およびオルト燐酸（０．１重量％）を含む。
エチレングリコールはプロピレングリコールと共にグリ
コール類に属すると共に、混合対象の溶液に不凍性特性
をもたらす物質として周知である。また、イオン交換水
とグリコール類の混合溶液である基剤は、車両の内燃機
関用冷却液として一般的に用いられていることからも理
解されるように、熱伝導特性に優れている。
（５０重量％）およびイオン交換水（４８．９重量％）
を含み、防錆添加剤としてトリエタノールアミン（１．
０重量％）およびオルト燐酸（０．１重量％）を含む。
エチレングリコールはプロピレングリコールと共にグリ
コール類に属すると共に、混合対象の溶液に不凍性特性
をもたらす物質として周知である。また、イオン交換水
とグリコール類の混合溶液である基剤は、車両の内燃機
関用冷却液として一般的に用いられていることからも理
解されるように、熱伝導特性に優れている。
【００２３】ここで、トリエタノールアミンはエタノー
ルアミン系のアルカリ性防錆添加剤であり、オルト燐酸
は燐酸類に属する酸性防錆酸化剤である。この第１実施
例の冷却液はｐＨ８．１である。なお、防錆性能確保お
よび導電率抑制の観点からトリエタノールアミンは０．
１〜３．０重量％の範囲で添加可能であり、オルト燐酸
は０．１〜１．０重量％の範囲で添加可能である。かか
る場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体の
組成が１００重量％に調整される。また、トリエタノー
ルアミンに代えてモノエタノールアミン、ジエタノール
アミンといった他のエタノールアミン系物質を用いても
良く、オルト燐酸に代えて他の燐酸類物質を用いても良
い。
ルアミン系のアルカリ性防錆添加剤であり、オルト燐酸
は燐酸類に属する酸性防錆酸化剤である。この第１実施
例の冷却液はｐＨ８．１である。なお、防錆性能確保お
よび導電率抑制の観点からトリエタノールアミンは０．
１〜３．０重量％の範囲で添加可能であり、オルト燐酸
は０．１〜１．０重量％の範囲で添加可能である。かか
る場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体の
組成が１００重量％に調整される。また、トリエタノー
ルアミンに代えてモノエタノールアミン、ジエタノール
アミンといった他のエタノールアミン系物質を用いても
良く、オルト燐酸に代えて他の燐酸類物質を用いても良
い。
【００２４】第２実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．６５５重量％）を含み、防錆添加剤としてトリエタ
ノールアミン（０．３４重量％）およびホスホン酸
（０．００５重量％）を含む。ホスホン酸は有機燐酸類
に属する酸性防錆酸化剤である。この第２実施例の冷却
液はｐＨ８．１である。なお、防錆性能確保および導電
率抑制の観点からトリエタノールアミンは０．１〜３．
０重量％の範囲で添加可能であり、ホスホン酸は０．０
０１〜０．０１重量％の範囲で添加可能である。かかる
場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体の組
成が１００重量％に調整される。また、トリエタノール
アミンに代えてモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミンといった他のエタノールアミン系物質を用いても良
く、ホスホン酸に代えて他の有機燐酸類物質を用いても
良い。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．６５５重量％）を含み、防錆添加剤としてトリエタ
ノールアミン（０．３４重量％）およびホスホン酸
（０．００５重量％）を含む。ホスホン酸は有機燐酸類
に属する酸性防錆酸化剤である。この第２実施例の冷却
液はｐＨ８．１である。なお、防錆性能確保および導電
率抑制の観点からトリエタノールアミンは０．１〜３．
０重量％の範囲で添加可能であり、ホスホン酸は０．０
０１〜０．０１重量％の範囲で添加可能である。かかる
場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体の組
成が１００重量％に調整される。また、トリエタノール
アミンに代えてモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミンといった他のエタノールアミン系物質を用いても良
く、ホスホン酸に代えて他の有機燐酸類物質を用いても
良い。
【００２５】第３実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９重量％）を含み、防錆添加剤としてベンゾトリア
ゾール（０．１重量％）を含む。ベンゾトリアゾールは
トリアゾール類に属する酸性防錆酸化剤である。この第
３実施例の冷却液はｐＨ６．２である。なお、防錆性能
確保および導電率抑制の観点からベンゾトリアゾールは
０．１〜０．６重量％の範囲で添加可能である。かかる
場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体の組
成が１００重量％に調整される。また、ベンゾトリアゾ
ールに代えて他のトリアゾール類を用いても良い。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９重量％）を含み、防錆添加剤としてベンゾトリア
ゾール（０．１重量％）を含む。ベンゾトリアゾールは
トリアゾール類に属する酸性防錆酸化剤である。この第
３実施例の冷却液はｐＨ６．２である。なお、防錆性能
確保および導電率抑制の観点からベンゾトリアゾールは
０．１〜０．６重量％の範囲で添加可能である。かかる
場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体の組
成が１００重量％に調整される。また、ベンゾトリアゾ
ールに代えて他のトリアゾール類を用いても良い。
【００２６】以下の第４実施例〜第９実施例の冷却液
は、防錆添加剤として水溶液中にてイオン化しないノニ
オン系物質を用いた点に特徴を有する。ノニオン系物質
には、糖類、非イオン系界面活性剤等が含まれる。
は、防錆添加剤として水溶液中にてイオン化しないノニ
オン系物質を用いた点に特徴を有する。ノニオン系物質
には、糖類、非イオン系界面活性剤等が含まれる。
【００２７】第４実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９５重量％）を含み、防錆添加剤としてノニオン系
物質であり配糖類の一種であるクエルセチン（3,3',4',
5,7-pentahydroxyflavone)（０．０５重量％）を含む。
この第４実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。なお、防
錆性能確保および導電率抑制の観点からクエルセチンは
０．００５〜０．２重量％の範囲で添加可能である。か
かる場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体
の組成が１００重量％に調整される。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９５重量％）を含み、防錆添加剤としてノニオン系
物質であり配糖類の一種であるクエルセチン（3,3',4',
5,7-pentahydroxyflavone)（０．０５重量％）を含む。
この第４実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。なお、防
錆性能確保および導電率抑制の観点からクエルセチンは
０．００５〜０．２重量％の範囲で添加可能である。か
かる場合、イオン交換水の重量％を調整することで全体
の組成が１００重量％に調整される。
【００２８】第５実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として単糖類の一
種であるグルコース（０．１０重量％）を含む。この第
５実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。なお、防錆性能
確保および導電率抑制の観点からグルコースは０．０５
〜０．５重量％の範囲で添加可能である。かかる場合、
イオン交換水の重量％を調整することで全体の組成が１
００重量％に調整される。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として単糖類の一
種であるグルコース（０．１０重量％）を含む。この第
５実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。なお、防錆性能
確保および導電率抑制の観点からグルコースは０．０５
〜０．５重量％の範囲で添加可能である。かかる場合、
イオン交換水の重量％を調整することで全体の組成が１
００重量％に調整される。
【００２９】第６実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として少糖類の一
種であるマルトース（０．１０重量％）を含む。この第
６実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として少糖類の一
種であるマルトース（０．１０重量％）を含む。この第
６実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。
【００３０】第７実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．５０重量％）を含み、防錆添加剤として少糖類の一
種であるマルトース（０．５０重量％）を含む。この第
７実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．５０重量％）を含み、防錆添加剤として少糖類の一
種であるマルトース（０．５０重量％）を含む。この第
７実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。
【００３１】第８実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として非イオン系
界面活性剤の一種であるアルキルグルコシド（０．１０
重量％）を含む。この第８実施例の冷却液はｐＨ７〜８
である。なお、防錆性能確保および導電率抑制の観点か
らアルキルグルコシドは０．０５〜０．５重量％の範囲
で添加可能である。かかる場合、イオン交換水の重量％
を調整することで全体の組成が１００重量％に調整され
る。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として非イオン系
界面活性剤の一種であるアルキルグルコシド（０．１０
重量％）を含む。この第８実施例の冷却液はｐＨ７〜８
である。なお、防錆性能確保および導電率抑制の観点か
らアルキルグルコシドは０．０５〜０．５重量％の範囲
で添加可能である。かかる場合、イオン交換水の重量％
を調整することで全体の組成が１００重量％に調整され
る。
【００３２】第９実施例の冷却液は、基剤としてエチレ
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として非イオン系
界面活性剤の一種であるポリオキシエチレン（ＰＯＥ）
ソルビタンモノパルミテート（０．１０重量％）を含
む。この第９実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。な
お、防錆性能確保および導電率抑制の観点からＰＯＥソ
ルビタンモノパルミテートは０．０５〜０．５重量％の
範囲で添加可能である。かかる場合、イオン交換水の重
量％を調整することで全体の組成が１００重量％に調整
される。
ングリコール（５０重量％）およびイオン交換水（４
９．９０重量％）を含み、防錆添加剤として非イオン系
界面活性剤の一種であるポリオキシエチレン（ＰＯＥ）
ソルビタンモノパルミテート（０．１０重量％）を含
む。この第９実施例の冷却液はｐＨ７〜８である。な
お、防錆性能確保および導電率抑制の観点からＰＯＥソ
ルビタンモノパルミテートは０．０５〜０．５重量％の
範囲で添加可能である。かかる場合、イオン交換水の重
量％を調整することで全体の組成が１００重量％に調整
される。
【００３３】なお、本発明の実施の形態では、燃料電池
が車両に搭載される際には、冷却板並びに冷却回路中の
熱交換器等の材質として、アルミニウムおよびアルミニ
ウム合金が用いられることを考慮し、特にアルミニウム
材料に対する防食性等を考慮した。燃料電池を車載する
際には、軽量化、低コスト化等が要求されることとな
り、これら要求に応え得る材料として現在でも車両用ラ
ジエタ等に多用されているアルミニウム材料が適当と考
えられるからである。
が車両に搭載される際には、冷却板並びに冷却回路中の
熱交換器等の材質として、アルミニウムおよびアルミニ
ウム合金が用いられることを考慮し、特にアルミニウム
材料に対する防食性等を考慮した。燃料電池を車載する
際には、軽量化、低コスト化等が要求されることとな
り、これら要求に応え得る材料として現在でも車両用ラ
ジエタ等に多用されているアルミニウム材料が適当と考
えられるからである。
【００３４】したがって、第１実施例〜第９実施例にお
いて用いられる各防錆添加剤は、あくまで、例示であ
り、この他にもアルミニウム材料に対して良好な防錆性
を示す防錆剤が用いられ得る。あるいは、アルミニウム
材料以外の材料が用いられる際には、用いられる材料に
対して防錆性を備える防錆添加剤を用いればよい
いて用いられる各防錆添加剤は、あくまで、例示であ
り、この他にもアルミニウム材料に対して良好な防錆性
を示す防錆剤が用いられ得る。あるいは、アルミニウム
材料以外の材料が用いられる際には、用いられる材料に
対して防錆性を備える防錆添加剤を用いればよい
【００３５】比較例１の冷却液は、一般的に自動車の内
燃機関冷却用に用いられる冷却液であり、基剤としてエ
チレングリコール（５０重量％）およびイオン交換水
（４６．７８重量％）を含み、防錆添加剤としてオルト
燐酸（０．２重量％）、ベンゾトリアゾール（０．１重
量％）、硝酸ナトリウム（０．１重量％）、モリブデン
酸ナトリウム（０．２重量％）、安息香酸ナトリウム
（２．５重量％）および水酸化ナトリウム（０．１２重
量％）を含む。比較例１の冷却液のｐＨは７．３であ
る。
燃機関冷却用に用いられる冷却液であり、基剤としてエ
チレングリコール（５０重量％）およびイオン交換水
（４６．７８重量％）を含み、防錆添加剤としてオルト
燐酸（０．２重量％）、ベンゾトリアゾール（０．１重
量％）、硝酸ナトリウム（０．１重量％）、モリブデン
酸ナトリウム（０．２重量％）、安息香酸ナトリウム
（２．５重量％）および水酸化ナトリウム（０．１２重
量％）を含む。比較例１の冷却液のｐＨは７．３であ
る。
【００３６】比較例２の冷却液は、エチレングリコール
（５０重量％）およびイオン交換水（５０重量％）を含
む冷却液であり、防錆添加剤を含まない場合におけるエ
チレングリコール−イオン交換水系の特性を検討するた
めに用いた。この冷却水はｐＨ６．８である。
（５０重量％）およびイオン交換水（５０重量％）を含
む冷却液であり、防錆添加剤を含まない場合におけるエ
チレングリコール−イオン交換水系の特性を検討するた
めに用いた。この冷却水はｐＨ６．８である。
【００３７】比較例３の冷却液は、プロピレングリコー
ル（５０重量％）およびイオン交換水（５０重量％）を
含む冷却液であり、防錆添加剤を含まない場合における
プロピレングリコール−イオン交換水系の特性を検討す
るために用いた。この冷却水はｐＨ６．８である。
ル（５０重量％）およびイオン交換水（５０重量％）を
含む冷却液であり、防錆添加剤を含まない場合における
プロピレングリコール−イオン交換水系の特性を検討す
るために用いた。この冷却水はｐＨ６．８である。
【００３８】比較例４の冷却液は、グリセリン（５０重
量％）およびイオン交換水（５０重量％）を含む冷却液
であり、比較参照のために用いた。
量％）およびイオン交換水（５０重量％）を含む冷却液
であり、比較参照のために用いた。
【００３９】比較例５は一般の水道水（１００重量％）
であり、水道水の特性を検討するために用いた。
であり、水道水の特性を検討するために用いた。
【００４０】比較例６は、従来より、燃料電池冷却用冷
却液として用いられているイオン交換水（１００重量
％）であり、比較参照のために用いた。
却液として用いられているイオン交換水（１００重量
％）であり、比較参照のために用いた。
【００４１】上記各実施例および比較例におけるｐＨ調
整にあたっては、従来のようにｐＨ調整剤（例えば、水
酸化カリウム等）を用いることなく、防錆添加剤の添加
量を調整することによってｐＨ６〜９の範囲に収まるよ
うに調整した。なお、ｐＨ測定は市販のｐＨ計測器を用
いて２５℃で実施した。
整にあたっては、従来のようにｐＨ調整剤（例えば、水
酸化カリウム等）を用いることなく、防錆添加剤の添加
量を調整することによってｐＨ６〜９の範囲に収まるよ
うに調整した。なお、ｐＨ測定は市販のｐＨ計測器を用
いて２５℃で実施した。
【００４２】次に、表２を参照して各種比較試験の結果
を説明、検討する。表２は表１に列挙した第１実施例〜
第９実施例、並びに比較例１〜比較例６に対する各種試
験結果を示す。
を説明、検討する。表２は表１に列挙した第１実施例〜
第９実施例、並びに比較例１〜比較例６に対する各種試
験結果を示す。
【００４３】
【表２】 先ず、導電率（電気伝導度）（μＳ／ｃｍ）の試験結果
について比較する。この導電率試験は、試験対象の冷却
液中に２本の電極を投入し、これら電極間における電流
の流れ易さを計測する試験であり、その方法は当業者に
とって周知である。なお、本発明の実施の形態において
は、市販の導電率計用いて２５℃の条件下で測定した。
なお、表２中においては、第１実施例〜第９実施例を実
施例１〜実施例９として示す。
について比較する。この導電率試験は、試験対象の冷却
液中に２本の電極を投入し、これら電極間における電流
の流れ易さを計測する試験であり、その方法は当業者に
とって周知である。なお、本発明の実施の形態において
は、市販の導電率計用いて２５℃の条件下で測定した。
なお、表２中においては、第１実施例〜第９実施例を実
施例１〜実施例９として示す。
【００４４】先ず、従来より自動車の内燃機関冷却用に
用いられてきた冷却液である比較例１について検討する
と、導電率は５９６０（μＳ／ｃｍ）であり、他の各実
施例および比較例と比較して極めて高い導電率を示し
た。これは、比較例１が添加物として水酸化ナトリウ
ム、硝酸ナトリウムといった微量でも高い導電率をもた
らす強電解質物質を含んでいることが原因と考えられ
る。この他に、従来より防錆剤として広く用いられてき
た物質には、硝酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム等があり、また、溶液の中和剤
として用いられてきた物質には水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等がある。
用いられてきた冷却液である比較例１について検討する
と、導電率は５９６０（μＳ／ｃｍ）であり、他の各実
施例および比較例と比較して極めて高い導電率を示し
た。これは、比較例１が添加物として水酸化ナトリウ
ム、硝酸ナトリウムといった微量でも高い導電率をもた
らす強電解質物質を含んでいることが原因と考えられ
る。この他に、従来より防錆剤として広く用いられてき
た物質には、硝酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム等があり、また、溶液の中和剤
として用いられてきた物質には水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等がある。
【００４５】また、比較例５もその性質上、種々のイオ
ンを含有しており、２８６（μＳ／ｃｍ）という高い導
電率を示した。これに対して、比較例４はイオンをほと
んど有しないので１．８（μＳ／ｃｍ）という比較的低
い導電率を示した。また、従来より燃料電池用冷却液と
して用いられてきたイオン交換水（比較例６）は、イオ
ンをほとんど含有しないので、０．８８（μＳ／ｃｍ）
という最も低い導電率を示した。
ンを含有しており、２８６（μＳ／ｃｍ）という高い導
電率を示した。これに対して、比較例４はイオンをほと
んど有しないので１．８（μＳ／ｃｍ）という比較的低
い導電率を示した。また、従来より燃料電池用冷却液と
して用いられてきたイオン交換水（比較例６）は、イオ
ンをほとんど含有しないので、０．８８（μＳ／ｃｍ）
という最も低い導電率を示した。
【００４６】第２実施例の導電率は５．０１（μＳ／ｃ
ｍ）であり、この導電率は、第２実施例の冷却液の基剤
である比較例２の導電率３．４６（μＳ／ｃｍ）と近似
する値を、また同じグリコール類に属するプロピレング
リコールを含有する比較例３の導電率１．６３（μＳ／
ｃｍ）に近い値を示した。
ｍ）であり、この導電率は、第２実施例の冷却液の基剤
である比較例２の導電率３．４６（μＳ／ｃｍ）と近似
する値を、また同じグリコール類に属するプロピレング
リコールを含有する比較例３の導電率１．６３（μＳ／
ｃｍ）に近い値を示した。
【００４７】また、第３実施例の導電率は２．１１（μ
Ｓ／ｃｍ）であり、この導電率は、第３実施例の冷却液
の基剤である比較例２の導電率３．４６（μＳ／ｃｍ）
および同じグリコール類に属するプロピレングリコール
を含有する比較例３の導電率１．６３（μＳ／ｃｍ）と
ほぼ同一の値を示した。
Ｓ／ｃｍ）であり、この導電率は、第３実施例の冷却液
の基剤である比較例２の導電率３．４６（μＳ／ｃｍ）
および同じグリコール類に属するプロピレングリコール
を含有する比較例３の導電率１．６３（μＳ／ｃｍ）と
ほぼ同一の値を示した。
【００４８】溶液中のイオン濃度を増大させる電解質物
質である添加剤の添加は、通常、導電率を増大させる傾
向にある。しかしながら、第２実施例および第３実施例
における冷却液においては、添加剤の添加による導電率
変化は無視できる。
質である添加剤の添加は、通常、導電率を増大させる傾
向にある。しかしながら、第２実施例および第３実施例
における冷却液においては、添加剤の添加による導電率
変化は無視できる。
【００４９】第４実施例および第７実施例の導電率はそ
れぞれ５．３（μＳ／ｃｍ）および５．０（μＳ／ｃ
ｍ）であり、この導電率は、第４実施例および第７実施
例の冷却液の基剤である比較例２の導電率３．４６（μ
Ｓ／ｃｍ）と近似する値を示した。
れぞれ５．３（μＳ／ｃｍ）および５．０（μＳ／ｃ
ｍ）であり、この導電率は、第４実施例および第７実施
例の冷却液の基剤である比較例２の導電率３．４６（μ
Ｓ／ｃｍ）と近似する値を示した。
【００５０】第５実施例、第６実施例、第８実施例およ
び第９実施例の導電率は、それぞれ、３．６（μＳ／ｃ
ｍ）、３．５（μＳ／ｃｍ）３．２（μＳ／ｃｍ）４．
４（μＳ／ｃｍ）であり、この導電率は、第５、第６、
第８および第９実施例の冷却液の基剤である比較例２の
導電率３．４６（μＳ／ｃｍ）とほぼ同一の値を示し
た。
び第９実施例の導電率は、それぞれ、３．６（μＳ／ｃ
ｍ）、３．５（μＳ／ｃｍ）３．２（μＳ／ｃｍ）４．
４（μＳ／ｃｍ）であり、この導電率は、第５、第６、
第８および第９実施例の冷却液の基剤である比較例２の
導電率３．４６（μＳ／ｃｍ）とほぼ同一の値を示し
た。
【００５１】第４実施例〜第９実施例に用いた防錆添加
剤は、溶液中にてイオン化しないノニオン系の物質であ
るため、理論的には溶媒の有する導電率と同一の値を取
ることが予想される。実験結果としての第４実施例〜第
９実施例では、いずれの実施例においても、溶媒が有す
る導電率とほぼ同一、あるいは、極めて近似する値を示
すことが確認された。したがって、第４実施例〜第９実
施例における冷却液においては、添加剤の添加による導
電率変化は無視できる。
剤は、溶液中にてイオン化しないノニオン系の物質であ
るため、理論的には溶媒の有する導電率と同一の値を取
ることが予想される。実験結果としての第４実施例〜第
９実施例では、いずれの実施例においても、溶媒が有す
る導電率とほぼ同一、あるいは、極めて近似する値を示
すことが確認された。したがって、第４実施例〜第９実
施例における冷却液においては、添加剤の添加による導
電率変化は無視できる。
【００５２】ここで、第４実施例において防錆添加剤と
して用いたクエルセチンについてその添加量と導電率と
の関係を図１を参照して説明する。図１はエチレングリ
コール５０％希釈液にクエルセチンを添加した場合の導
電率の推移を示すグラフであり、横軸はクエルセチン添
加量（ppm）を縦軸は導電率（μＳ／ｃｍ）を示す。図
１から理解されるように、クエルセチン添加量が７００
ppmまでは導電率は約５〜６（μＳ／ｃｍ）であり、添
加量によらず溶媒（例えば、比較例２）が示す導電率
３．５（μＳ／ｃｍ）と近似した導電率を示している。
また、クエルセチン添加量が７００ppmを超えた後も、
導電率は増加するものの、その値は、例えば、クエルセ
チン添加量１０００ppmにおいて約７（μＳ／ｃｍ）で
ある。したがって、ノニオン系物質であるクエルセチン
は、その添加量によらず低い導電率を示すことが理解さ
れ、低い導電率が要求される冷却液にとって良好な防錆
添加剤であるということができる。
して用いたクエルセチンについてその添加量と導電率と
の関係を図１を参照して説明する。図１はエチレングリ
コール５０％希釈液にクエルセチンを添加した場合の導
電率の推移を示すグラフであり、横軸はクエルセチン添
加量（ppm）を縦軸は導電率（μＳ／ｃｍ）を示す。図
１から理解されるように、クエルセチン添加量が７００
ppmまでは導電率は約５〜６（μＳ／ｃｍ）であり、添
加量によらず溶媒（例えば、比較例２）が示す導電率
３．５（μＳ／ｃｍ）と近似した導電率を示している。
また、クエルセチン添加量が７００ppmを超えた後も、
導電率は増加するものの、その値は、例えば、クエルセ
チン添加量１０００ppmにおいて約７（μＳ／ｃｍ）で
ある。したがって、ノニオン系物質であるクエルセチン
は、その添加量によらず低い導電率を示すことが理解さ
れ、低い導電率が要求される冷却液にとって良好な防錆
添加剤であるということができる。
【００５３】第１実施例の導電率は２９．０（μＳ／ｃ
ｍ）であり、比較例２および比較例３の導電率（５．０
１（μＳ／ｃｍ）、３．４６（μＳ／ｃｍ））と比較す
ると高いが、その値は比較例５の１／１０であり、さら
に比較例１の１／１００以下である。
ｍ）であり、比較例２および比較例３の導電率（５．０
１（μＳ／ｃｍ）、３．４６（μＳ／ｃｍ））と比較す
ると高いが、その値は比較例５の１／１０であり、さら
に比較例１の１／１００以下である。
【００５４】このように、第１実施例〜第３実施例に係
る冷却液のｐＨ調整は、防錆添加剤の有する酸性、アル
カリ性の特性を利用して調整されるので、ｐＨ調整剤を
用いる場合と比較して、冷却液の導電率は極めて低い値
に維持される。また、第４実施例〜第９実施例に係る冷
却水の防錆添加剤は中性であるとともにノニオン系物質
であるため、ｐＨ調整することなく冷却液の導電率を溶
媒の導電率とほぼ同一の値に維持することができる。
る冷却液のｐＨ調整は、防錆添加剤の有する酸性、アル
カリ性の特性を利用して調整されるので、ｐＨ調整剤を
用いる場合と比較して、冷却液の導電率は極めて低い値
に維持される。また、第４実施例〜第９実施例に係る冷
却水の防錆添加剤は中性であるとともにノニオン系物質
であるため、ｐＨ調整することなく冷却液の導電率を溶
媒の導電率とほぼ同一の値に維持することができる。
【００５５】次に試験対象金属が不動態化される電流で
ある不動態化電流密度（不動態化保持電流）（μＡ／ｃ
ｍ2）について比較する。この試験では、試験試料であ
るアルミニウム材料（ＡＣ２Ａ）を一方の電極に用い、
白金電極を他方の電極に用い、両電極を表１に示す各冷
却液（８８℃、３００ｍｌ）中に浸し、Ｎ2１０ｍｌ／m
inでバブリングを行い、冷却液に脱酸素処理を施した状
態で両電極間を流れる電流を計測した。電流密度は、試
験材料が電気分解する際に単位面積当たりに発生する電
流の大きさを示しており、一般的に、電流密度が高いほ
ど、試験材料が溶けだし易い、すなわち腐食され易いこ
とを意味する。したがって、本試験では、電流密度が高
いほどアルミニウム材料の腐食速度が高いことを意味す
る。
ある不動態化電流密度（不動態化保持電流）（μＡ／ｃ
ｍ2）について比較する。この試験では、試験試料であ
るアルミニウム材料（ＡＣ２Ａ）を一方の電極に用い、
白金電極を他方の電極に用い、両電極を表１に示す各冷
却液（８８℃、３００ｍｌ）中に浸し、Ｎ2１０ｍｌ／m
inでバブリングを行い、冷却液に脱酸素処理を施した状
態で両電極間を流れる電流を計測した。電流密度は、試
験材料が電気分解する際に単位面積当たりに発生する電
流の大きさを示しており、一般的に、電流密度が高いほ
ど、試験材料が溶けだし易い、すなわち腐食され易いこ
とを意味する。したがって、本試験では、電流密度が高
いほどアルミニウム材料の腐食速度が高いことを意味す
る。
【００５６】なお、表２中にて測定値をかっこで括る第
４実施例〜第９実施例、および比較例２〜比較例４につ
いては測定の際、指示電解質としてＨＣＯ3 -を５０ppm
添加して測定を実行した。指示電解質としてＨＣＯ3 -を
５０ppm添加したものでは、ＨＣＯ3 -（イオン）が溶存
しているため、電流密度の値が高くなっている。
４実施例〜第９実施例、および比較例２〜比較例４につ
いては測定の際、指示電解質としてＨＣＯ3 -を５０ppm
添加して測定を実行した。指示電解質としてＨＣＯ3 -を
５０ppm添加したものでは、ＨＣＯ3 -（イオン）が溶存
しているため、電流密度の値が高くなっている。
【００５７】また、第１実施例〜第３実施例、比較例１
〜比較例３、および比較例５については、Ａｉｒ通気下
での実験も実施した。
〜比較例３、および比較例５については、Ａｉｒ通気下
での実験も実施した。
【００５８】第１実施例はＮ2通気下で４．８（μＡ／
ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で２．４（μＡ／ｃｍ2）、第２
実施例はＮ2通気下で１１（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気
下で１２（μＡ／ｃｍ2）、第３実施例はＮ2通気下で
２．４（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で２．４（μＡ
／ｃｍ2）の不動態化電流密度をそれぞれ示した。ま
た、第４実施例は７（μＡ／ｃｍ2）、第５実施例は１
５（μＡ／ｃｍ2）、第６実施例は１６（μＡ／ｃｍ2）
の不動態化電流密度をそれぞれ示した。さらに、第７実
施例は１６（μＡ／ｃｍ2）、第８実施例は６０（μＡ
／ｃｍ2）、第９実施例は８０（μＡ／ｃｍ2）の不動態
化電流密度を示した。
ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で２．４（μＡ／ｃｍ2）、第２
実施例はＮ2通気下で１１（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気
下で１２（μＡ／ｃｍ2）、第３実施例はＮ2通気下で
２．４（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で２．４（μＡ
／ｃｍ2）の不動態化電流密度をそれぞれ示した。ま
た、第４実施例は７（μＡ／ｃｍ2）、第５実施例は１
５（μＡ／ｃｍ2）、第６実施例は１６（μＡ／ｃｍ2）
の不動態化電流密度をそれぞれ示した。さらに、第７実
施例は１６（μＡ／ｃｍ2）、第８実施例は６０（μＡ
／ｃｍ2）、第９実施例は８０（μＡ／ｃｍ2）の不動態
化電流密度を示した。
【００５９】これに対して、比較例１はＮ2通気下で
３．０（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で３．０（μＡ
／ｃｍ2）、比較例２はＮ2通気下で１００（μＡ／ｃｍ
2）、Ａｉｒ通気下で２．０（μＡ／ｃｍ2）、比較例３
はＮ2通気下で１００（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で
１．３（μＡ／ｃｍ2）の不動態化電流密度をそれぞれ
示した。また、比較例４は１００（μＡ／ｃｍ2）、比
較例５はＮ2通気下で７６（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気
下で２１０（μＡ／ｃｍ2）の不動態化電流密度をそれ
ぞれ示した。
３．０（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で３．０（μＡ
／ｃｍ2）、比較例２はＮ2通気下で１００（μＡ／ｃｍ
2）、Ａｉｒ通気下で２．０（μＡ／ｃｍ2）、比較例３
はＮ2通気下で１００（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気下で
１．３（μＡ／ｃｍ2）の不動態化電流密度をそれぞれ
示した。また、比較例４は１００（μＡ／ｃｍ2）、比
較例５はＮ2通気下で７６（μＡ／ｃｍ2）、Ａｉｒ通気
下で２１０（μＡ／ｃｍ2）の不動態化電流密度をそれ
ぞれ示した。
【００６０】したがって、第１実施例〜第７実施例に係
る冷却液は、比較例２ないし比較例５の冷却液と比較し
てアルミニウム材料が腐食しにくい冷却液であるといえ
る。特に、第４実施例〜第７実施例に係る冷却液には指
示電解質が含まれているにも拘わらず極めて低い不動態
化電流密度を示し、本来的にアルミニウム材料を腐食し
にくい冷却液であることが理解される。
る冷却液は、比較例２ないし比較例５の冷却液と比較し
てアルミニウム材料が腐食しにくい冷却液であるといえ
る。特に、第４実施例〜第７実施例に係る冷却液には指
示電解質が含まれているにも拘わらず極めて低い不動態
化電流密度を示し、本来的にアルミニウム材料を腐食し
にくい冷却液であることが理解される。
【００６１】また、第８実施例および第９実施例に係る
冷却液は、第１実施例〜第７実施例に係る冷却液と比較
すれば高めの値を取るが、比較例２ないし比較例４と比
較すればアルミニウム材料が腐食しにくい冷却液である
といえる。なお、指示電解質を含まない比較例１の冷却
液は、同様に指示電解質を含まない第１実施例〜第３実
施例に係る冷却液とほぼ同等の低い不動態化電流密度を
示すが、その導電率が極めて高いので冷却液として適当
でないのは既述の通りである。さらに、比較例５の冷却
液に至っては、第１実施例〜第３実施例に係る冷却液と
比較して不動態化電流密度も高く、その導電率も高いの
で冷却液として適当でない。
冷却液は、第１実施例〜第７実施例に係る冷却液と比較
すれば高めの値を取るが、比較例２ないし比較例４と比
較すればアルミニウム材料が腐食しにくい冷却液である
といえる。なお、指示電解質を含まない比較例１の冷却
液は、同様に指示電解質を含まない第１実施例〜第３実
施例に係る冷却液とほぼ同等の低い不動態化電流密度を
示すが、その導電率が極めて高いので冷却液として適当
でないのは既述の通りである。さらに、比較例５の冷却
液に至っては、第１実施例〜第３実施例に係る冷却液と
比較して不動態化電流密度も高く、その導電率も高いの
で冷却液として適当でない。
【００６２】最後に、金属防食性試験、ここでは冷却液
中におけるアルミニウム材料の腐食減量（単位面積当た
りの質量減：ｍｇ／ｃｍ2）を測定する試験について検
討する。この試験は、８８℃に加熱された各冷却溶液中
にアルミニウム材料を空気通気の下、３６０時間放置す
ることにより行われた。また、この試験は第１実施例〜
第７実施例、および比較例１〜比較例３、比較例５、比
較例６についてはＡｉｒ通気の下２回実施し、第１実施
例、第３実施例、および比較例３についてはＮ 2通気の
下２回実施した。表中の金属防食試験の負の値はアルミ
ニウム材料が腐食されたことを意味し、他はアルミニウ
ム材料が腐食されず、その表面に何らかの物質が付着し
たことを意味する。
中におけるアルミニウム材料の腐食減量（単位面積当た
りの質量減：ｍｇ／ｃｍ2）を測定する試験について検
討する。この試験は、８８℃に加熱された各冷却溶液中
にアルミニウム材料を空気通気の下、３６０時間放置す
ることにより行われた。また、この試験は第１実施例〜
第７実施例、および比較例１〜比較例３、比較例５、比
較例６についてはＡｉｒ通気の下２回実施し、第１実施
例、第３実施例、および比較例３についてはＮ 2通気の
下２回実施した。表中の金属防食試験の負の値はアルミ
ニウム材料が腐食されたことを意味し、他はアルミニウ
ム材料が腐食されず、その表面に何らかの物質が付着し
たことを意味する。
【００６３】最も腐食が懸念される比較例５は、１回
目、−０．５２（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、−０．４３
（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。また、各実施例の
基剤である比較例２は、１回目、−０．１２（ｍｇ／ｃ
ｍ2）、２回目、０．１０（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示
し、グリコール類に含まれるプロピレングリコールを含
む比較例３は、１回目、−０．１２（ｍｇ／ｃｍ2）、
２回目、０．０９（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。
目、−０．５２（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、−０．４３
（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。また、各実施例の
基剤である比較例２は、１回目、−０．１２（ｍｇ／ｃ
ｍ2）、２回目、０．１０（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示
し、グリコール類に含まれるプロピレングリコールを含
む比較例３は、１回目、−０．１２（ｍｇ／ｃｍ2）、
２回目、０．０９（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。
【００６４】これに対して、第１実施例は、１回目、
０．０１（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、−０．０１（ｍｇ
／ｃｍ2）の腐食量を示し、第２実施例は、１回目、２
回目共に−０．０４の腐食量を示し、第３実施例は、１
回目、０．０４（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、０．１５
（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。第４実施例は、１
回目、−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、０．０１
（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示し、第５実施例は、１回
目、２回目共に−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を
示し、第６実施例は、１回目、−０．０３（ｍｇ／ｃｍ
2）、２回目、−０．０１（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示
し、第７実施例は、１回目、０．００（ｍｇ／ｃ
ｍ2）、２回目、−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を
示した。
０．０１（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、−０．０１（ｍｇ
／ｃｍ2）の腐食量を示し、第２実施例は、１回目、２
回目共に−０．０４の腐食量を示し、第３実施例は、１
回目、０．０４（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、０．１５
（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。第４実施例は、１
回目、−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、０．０１
（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示し、第５実施例は、１回
目、２回目共に−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を
示し、第６実施例は、１回目、−０．０３（ｍｇ／ｃｍ
2）、２回目、−０．０１（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示
し、第７実施例は、１回目、０．００（ｍｇ／ｃ
ｍ2）、２回目、−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を
示した。
【００６５】したがって、第１〜第７実施例のいずれの
実施例においても、比較例４が示した数値を大きく下回
ると共に、その基剤である比較例２との対比においても
防食性を向上させていることが分かる。
実施例においても、比較例４が示した数値を大きく下回
ると共に、その基剤である比較例２との対比においても
防食性を向上させていることが分かる。
【００６６】なお、比較例６は、１回目、２回目共に
０．１０（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示し、比較例１
は、１回目、−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、
０．０３（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。
０．１０（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示し、比較例１
は、１回目、−０．０２（ｍｇ／ｃｍ2）、２回目、
０．０３（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示した。
【００６７】これら比較例と比較しても、各実施例はほ
ぼ同等の腐食量、あるいは、より少ない腐食量を示して
いる。
ぼ同等の腐食量、あるいは、より少ない腐食量を示して
いる。
【００６８】次に、第１実施例、第３実施例、および比
較例３に係る冷却液に対するＮ2通気の下での腐食量に
ついて検討する。第１実施例は、１回目、０．００（ｍ
ｇ／ｃｍ2）、２回目、−０．０１（ｍｇ／ｃｍ2）の腐
食量を示し、第３実施例は、１回目、０．０４（ｍｇ／
ｃｍ2）、２回目、０．０５（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を
示し、比較例３は、１回目、０．０２（ｍｇ／ｃ
ｍ2）、２回目、０．０４（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示
した。
較例３に係る冷却液に対するＮ2通気の下での腐食量に
ついて検討する。第１実施例は、１回目、０．００（ｍ
ｇ／ｃｍ2）、２回目、−０．０１（ｍｇ／ｃｍ2）の腐
食量を示し、第３実施例は、１回目、０．０４（ｍｇ／
ｃｍ2）、２回目、０．０５（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を
示し、比較例３は、１回目、０．０２（ｍｇ／ｃ
ｍ2）、２回目、０．０４（ｍｇ／ｃｍ2）の腐食量を示
した。
【００６９】これら各腐食量をＡｉｒ通気の場合と比較
すると、第１実施例については同様の結果が得られ、第
３実施例についてはほぼ同様の結果が得られた。これに
対して、比較例３では、Ｎ2通気により腐食が防止され
た結果が得られた。すなわち、窒素（Ｎ2）等の不活性
ガスを吹き込む脱酸素処理を実施することによって、冷
却液中の溶存酸素が減少し、アルミニウム材料の腐食を
抑制できることが示された。したがって、窒素ガス等を
用いて冷却液を脱酸素処理することにより、冷却液回路
を形成する材料として用いられるアルミニウム材料の腐
食を防止することができる。
すると、第１実施例については同様の結果が得られ、第
３実施例についてはほぼ同様の結果が得られた。これに
対して、比較例３では、Ｎ2通気により腐食が防止され
た結果が得られた。すなわち、窒素（Ｎ2）等の不活性
ガスを吹き込む脱酸素処理を実施することによって、冷
却液中の溶存酸素が減少し、アルミニウム材料の腐食を
抑制できることが示された。したがって、窒素ガス等を
用いて冷却液を脱酸素処理することにより、冷却液回路
を形成する材料として用いられるアルミニウム材料の腐
食を防止することができる。
【００７０】以上の比較試験結果を振り返ると、比較例
６の冷却液、すなわち、これまで用いられてきたイオン
交換水（純水）は、導電率、腐食減量の各試験結果にお
いて、良好な数値を示している。しかしながら、イオン
交換水は、氷点下以下の環境下において凍結してしま
う。そのため、冷却液としてイオン交換水を用いた場
合、氷点下以下の環境下に置かれる可能性のある燃料電
池では、凍結防止回路を儲け、凍結防止回路を常時運転
しなければならない。しかしながら、非設置型、間欠作
動型の燃料電池に対して凍結防止回路を設けることは困
難である。したがて、氷点下以下の環境下に置かれる可
能性のある非設置型、間欠作動型の燃料電池にイオン交
換水を用いるのは不適当である。
６の冷却液、すなわち、これまで用いられてきたイオン
交換水（純水）は、導電率、腐食減量の各試験結果にお
いて、良好な数値を示している。しかしながら、イオン
交換水は、氷点下以下の環境下において凍結してしま
う。そのため、冷却液としてイオン交換水を用いた場
合、氷点下以下の環境下に置かれる可能性のある燃料電
池では、凍結防止回路を儲け、凍結防止回路を常時運転
しなければならない。しかしながら、非設置型、間欠作
動型の燃料電池に対して凍結防止回路を設けることは困
難である。したがて、氷点下以下の環境下に置かれる可
能性のある非設置型、間欠作動型の燃料電池にイオン交
換水を用いるのは不適当である。
【００７１】また、比較例１の冷却液、すなわち、従来
の内燃機関冷却用の冷却液は、不凍性、防錆性等に関し
ては良好な結果を示すものの、その導電率は極めて高
く、低導電率性能が要求される燃料電池スタック冷却用
の冷却液には不向きである。
の内燃機関冷却用の冷却液は、不凍性、防錆性等に関し
ては良好な結果を示すものの、その導電率は極めて高
く、低導電率性能が要求される燃料電池スタック冷却用
の冷却液には不向きである。
【００７２】さらに、比較例２および比較例３の冷却
液、すなわち、第１実施例〜第３実施例の基剤、および
その基剤と同等な基剤を全成分とする冷却液は、導電
率、不凍性については良好な結果を示すものの、防食性
（防錆性）の観点からは、燃料電池スタック冷却用の冷
却液として不向きである。
液、すなわち、第１実施例〜第３実施例の基剤、および
その基剤と同等な基剤を全成分とする冷却液は、導電
率、不凍性については良好な結果を示すものの、防食性
（防錆性）の観点からは、燃料電池スタック冷却用の冷
却液として不向きである。
【００７３】したがって、第１実施例〜第９実施例の冷
却液の組成は、不凍性、防錆性、導電率、熱伝導率の観
点から、燃料電池スタック用の冷却液として好適である
ことが分かる。
却液の組成は、不凍性、防錆性、導電率、熱伝導率の観
点から、燃料電池スタック用の冷却液として好適である
ことが分かる。
【００７４】上記したｐＨ測定、導電率試験は１ａｔ
ｍ、２５℃の条件下で行い、金属防食試験、不動態化電
流密度試験は１ａｔｍ、８８℃の条件下で行ったが、こ
れら圧力下、温度下だけでなく、使用条件、例えば、１
〜１．９ａｔｍ、−３５℃〜１００℃において、ｐＨを
約６〜約９、導電率を約１００μＳ／ｃｍ未満となるよ
うに添加剤を調整することが望ましい。
ｍ、２５℃の条件下で行い、金属防食試験、不動態化電
流密度試験は１ａｔｍ、８８℃の条件下で行ったが、こ
れら圧力下、温度下だけでなく、使用条件、例えば、１
〜１．９ａｔｍ、−３５℃〜１００℃において、ｐＨを
約６〜約９、導電率を約１００μＳ／ｃｍ未満となるよ
うに添加剤を調整することが望ましい。
【００７５】また、第３実施例では弱酸性のベンゾトリ
アゾールを用いて冷却液を調整したが、弱アルカリ性の
エタノールアミン系の添加剤を用いて、所望の防錆性、
導電率、ｐＨに冷却液を調整してもよい。
アゾールを用いて冷却液を調整したが、弱アルカリ性の
エタノールアミン系の添加剤を用いて、所望の防錆性、
導電率、ｐＨに冷却液を調整してもよい。
【００７６】なお、第１実施例〜第９実施例、および比
較例１〜比較例３の凍結温度は氷点下３０℃であり、比
較例５および比較例６の凍結温度は０℃であった。
較例１〜比較例３の凍結温度は氷点下３０℃であり、比
較例５および比較例６の凍結温度は０℃であった。
【００７７】・第２の発明の実施の形態：
【００７８】第２の発明の実施の形態では、第１の発明
の実施の形態の各実施例である冷却液を冷媒として備え
る燃料電池のスタック冷却システムについて図２および
図３を参照して説明する。図２は本発明の実施の形態が
適用され得る燃料電池スタック冷却システムの構成図で
ある。図３は、単電池２０の積層構造を示す分解斜視図
である。
の実施の形態の各実施例である冷却液を冷媒として備え
る燃料電池のスタック冷却システムについて図２および
図３を参照して説明する。図２は本発明の実施の形態が
適用され得る燃料電池スタック冷却システムの構成図で
ある。図３は、単電池２０の積層構造を示す分解斜視図
である。
【００７９】燃料電池１０のスタック１２は積層配置さ
れた複数の単電池２０から構成されている。単電池２０
は空気極２１、燃料極２２、空気極２１および燃料極２
２に挟まれたマトリックス（電解質）２３、燃料極２２
および空気極２１の外側面に配置される緻密質カーボン
製のセパレータ２４を備えている。そして、この単電池
２０が数層積み上げられる毎にセパレータ２４上にアル
ミニウム製の冷却セパレータ３０が配置される。
れた複数の単電池２０から構成されている。単電池２０
は空気極２１、燃料極２２、空気極２１および燃料極２
２に挟まれたマトリックス（電解質）２３、燃料極２２
および空気極２１の外側面に配置される緻密質カーボン
製のセパレータ２４を備えている。そして、この単電池
２０が数層積み上げられる毎にセパレータ２４上にアル
ミニウム製の冷却セパレータ３０が配置される。
【００８０】本実施例において、セパレータ２４は、端
部セパレータ４０、中央セパレータ５０のいずれかとし
て構成されている。冷却セパレータ３０およびこれらの
セパレータ４０、５０は、積層面が正方形状である板状
に形成されている。冷却セパレータ３０、端部セパレー
タ４０および中央セパレータ５０には、その周辺部の２
カ所（図３中の上部両隅）に、断面が円形の冷却液孔８
１，８２が形成されている。この冷却液孔８１，８２
は、上記スタックを形成した際、スタックを積層方向に
貫通する冷却液の流路を形成する。また、上記三種類の
セパレータの積層面の各辺の縁付近には、それぞれの辺
に沿って、細長い一対の燃料ガス孔８３，８４および一
対の酸化ガス孔８５，８６が形成されている。この燃料
ガス孔８３，８４および酸化ガス孔８５，８６は、スタ
ックを形成した際、水素を含有する燃料ガスおよび酸素
を含有する酸化ガスの流路を、スタックの積層方向に貫
通して形成する。
部セパレータ４０、中央セパレータ５０のいずれかとし
て構成されている。冷却セパレータ３０およびこれらの
セパレータ４０、５０は、積層面が正方形状である板状
に形成されている。冷却セパレータ３０、端部セパレー
タ４０および中央セパレータ５０には、その周辺部の２
カ所（図３中の上部両隅）に、断面が円形の冷却液孔８
１，８２が形成されている。この冷却液孔８１，８２
は、上記スタックを形成した際、スタックを積層方向に
貫通する冷却液の流路を形成する。また、上記三種類の
セパレータの積層面の各辺の縁付近には、それぞれの辺
に沿って、細長い一対の燃料ガス孔８３，８４および一
対の酸化ガス孔８５，８６が形成されている。この燃料
ガス孔８３，８４および酸化ガス孔８５，８６は、スタ
ックを形成した際、水素を含有する燃料ガスおよび酸素
を含有する酸化ガスの流路を、スタックの積層方向に貫
通して形成する。
【００８１】この冷却セパレータ３０は、冷却液通路を
介して外部冷却回路３２と接続され、冷却セパレータ３
０を含めて冷却回路３４が構成される。冷却セパレータ
３０の片面（図３中裏面側）には、対向する酸化ガス孔
８５，８６間を連絡する複数の平行な溝状のリブ６３が
形成されている。リブ６３は、スタックを形成した際に
は隣接する空気極２１との間に酸化ガス流路を形成す
る。また、冷却セパレータ３０の他面（図３中正面側）
には、既述した冷却液孔８１，８２間を連絡する葛折状
の溝８７が形成されている。スタックを形成する際に
は、冷却セパレータ３０は、端部セパレータ４０と隣接
し、このとき溝８７は、端部セパレータ４０のフラット
な面との間で冷却液路を形成する。
介して外部冷却回路３２と接続され、冷却セパレータ３
０を含めて冷却回路３４が構成される。冷却セパレータ
３０の片面（図３中裏面側）には、対向する酸化ガス孔
８５，８６間を連絡する複数の平行な溝状のリブ６３が
形成されている。リブ６３は、スタックを形成した際に
は隣接する空気極２１との間に酸化ガス流路を形成す
る。また、冷却セパレータ３０の他面（図３中正面側）
には、既述した冷却液孔８１，８２間を連絡する葛折状
の溝８７が形成されている。スタックを形成する際に
は、冷却セパレータ３０は、端部セパレータ４０と隣接
し、このとき溝８７は、端部セパレータ４０のフラット
な面との間で冷却液路を形成する。
【００８２】端部セパレータ４０の片面（図３中正面
側）には、対向する燃料ガス孔８３，８４間を連絡する
複数の平行な溝状のリブ６２が形成されている。リブ６
２は、スタックを形成した際には隣接する燃料極２２と
の間に燃料ガス流路を形成する。端部セパレータ４０の
他面（図３中裏面側）は、溝構造のないフラットな面と
なっている。
側）には、対向する燃料ガス孔８３，８４間を連絡する
複数の平行な溝状のリブ６２が形成されている。リブ６
２は、スタックを形成した際には隣接する燃料極２２と
の間に燃料ガス流路を形成する。端部セパレータ４０の
他面（図３中裏面側）は、溝構造のないフラットな面と
なっている。
【００８３】中央セパレータ５０の片面（図３中正面
側）には、対向する燃料ガス孔８３，８４間を連絡する
複数の平行な溝状のリブ６２が形成されている。リブ６
２は、スタックを形成した際には隣接する燃料極２２と
の間に燃料ガス流路を形成する。中央セパレータ５０の
他面（図３中裏面側）には、対向する酸化ガス孔８５，
８６間を連絡し、リブ６２と直交する複数の溝状のリブ
６３が形成されている。リブ６３は、スタックを形成し
た際には、隣接する空気極２１との間に酸化ガス流路を
形成する。
側）には、対向する燃料ガス孔８３，８４間を連絡する
複数の平行な溝状のリブ６２が形成されている。リブ６
２は、スタックを形成した際には隣接する燃料極２２と
の間に燃料ガス流路を形成する。中央セパレータ５０の
他面（図３中裏面側）には、対向する酸化ガス孔８５，
８６間を連絡し、リブ６２と直交する複数の溝状のリブ
６３が形成されている。リブ６３は、スタックを形成し
た際には、隣接する空気極２１との間に酸化ガス流路を
形成する。
【００８４】なお、上記セパレータ２４（４０、５０）
は、緻密質カーボンによって形成することとしたが、導
電性を有する他の部材によって形成することとしてもよ
い。例えば、剛性および伝熱性を重視して、銅合金やア
ルミニウム合金などの金属で形成してもよい。
は、緻密質カーボンによって形成することとしたが、導
電性を有する他の部材によって形成することとしてもよ
い。例えば、剛性および伝熱性を重視して、銅合金やア
ルミニウム合金などの金属で形成してもよい。
【００８５】冷却回路内の冷却液には、第１の発明の実
施の形態に係る冷却液（すなわち、第１実施例〜第９実
施例の冷却液）が用いられており、また、これら冷却液
を冷却回路３４内に封入する際には、不活性ガス、例え
ば、窒素ガスが共に封入される。したがって、冷却回路
３４内の空気および冷却液中の溶存酸素は窒素ガスにて
置換され、溶存酸素に起因する冷却液の劣化が防止され
る。このことは、第１の発明の実施の形態における試験
結果によって裏付けられる。
施の形態に係る冷却液（すなわち、第１実施例〜第９実
施例の冷却液）が用いられており、また、これら冷却液
を冷却回路３４内に封入する際には、不活性ガス、例え
ば、窒素ガスが共に封入される。したがって、冷却回路
３４内の空気および冷却液中の溶存酸素は窒素ガスにて
置換され、溶存酸素に起因する冷却液の劣化が防止され
る。このことは、第１の発明の実施の形態における試験
結果によって裏付けられる。
【００８６】・第３の発明の実施の形態：第３の発明の
実施の態様では、図４を参照して第１の発明の実施の態
様に係る冷却液の製造方法について説明する。図４は第
１の発明の実施の態様に係る冷却液を製造する工程の概
略を示す説明図である。
実施の態様では、図４を参照して第１の発明の実施の態
様に係る冷却液の製造方法について説明する。図４は第
１の発明の実施の態様に係る冷却液を製造する工程の概
略を示す説明図である。
【００８７】先ず、イオン交換水およびエチレングリコ
ールを用いて基剤を調整する。例えば、製造後冷却液に
おいてエチレングリコールが５０重量％となるように、
防錆添加剤の添加量も考慮して調整する（工程１）。続
いて、アルカリ性添加剤と酸性添加剤とを用いて、ある
いは、ノニオン系物質を用いて防錆添加剤を調整する
（工程２）。防錆添加剤としては第１の発明の実施の形
態にて述べた化学物質を用いることができる。例えば、
第１実施例の防錆添加剤を調整する場合には、製造後冷
却液にてトリエタノールアミンが１．０重量％となり、
オルト燐酸が０．１重量％となるように調整される。
ールを用いて基剤を調整する。例えば、製造後冷却液に
おいてエチレングリコールが５０重量％となるように、
防錆添加剤の添加量も考慮して調整する（工程１）。続
いて、アルカリ性添加剤と酸性添加剤とを用いて、ある
いは、ノニオン系物質を用いて防錆添加剤を調整する
（工程２）。防錆添加剤としては第１の発明の実施の形
態にて述べた化学物質を用いることができる。例えば、
第１実施例の防錆添加剤を調整する場合には、製造後冷
却液にてトリエタノールアミンが１．０重量％となり、
オルト燐酸が０．１重量％となるように調整される。
【００８８】基剤と防錆添加剤を調整した後、基剤と防
錆添加剤とを混合させて混合溶液とする（工程３）。混
合に際しては、撹拌を同時に実行しても良い。最後に、
イオン交換樹脂膜を用いて混合溶液を濾過（精製）し
て、混合溶液中のイオン化物質を除去する（工程４）。
イオン交換樹脂膜によって精製された混合溶液が第１の
発明の実施の形態に係る冷却液となる。
錆添加剤とを混合させて混合溶液とする（工程３）。混
合に際しては、撹拌を同時に実行しても良い。最後に、
イオン交換樹脂膜を用いて混合溶液を濾過（精製）し
て、混合溶液中のイオン化物質を除去する（工程４）。
イオン交換樹脂膜によって精製された混合溶液が第１の
発明の実施の形態に係る冷却液となる。
【００８９】かかる製造方法によれば、不凍性、防錆
性、導電率、熱伝導率の観点から、燃料電池スタック用
の冷却液として好適な冷却液を製造することができる。
性、導電率、熱伝導率の観点から、燃料電池スタック用
の冷却液として好適な冷却液を製造することができる。
【００９０】なお、イオン交換樹脂で精製する場合、イ
オン交換樹脂膜、繊維状のイオン交換樹脂を用いて精製
しても良いし、イオン交換樹脂粒子で充填したカラムに
被精製液を通して精製しても良い。また、基剤と防錆添
加剤との混合液とイオン交換樹脂を所定時間撹拌し、Ｐ
ＴＦＥ製の濾過膜によって混合液を精製しても良い。イ
オン交換樹脂を使用するに当たっては、混合液を精製す
る前に、酸溶液（例えば、濃塩酸）によって処理し、イ
オン交換樹脂に吸着されている金属イオンを除去してお
くと良い。
オン交換樹脂膜、繊維状のイオン交換樹脂を用いて精製
しても良いし、イオン交換樹脂粒子で充填したカラムに
被精製液を通して精製しても良い。また、基剤と防錆添
加剤との混合液とイオン交換樹脂を所定時間撹拌し、Ｐ
ＴＦＥ製の濾過膜によって混合液を精製しても良い。イ
オン交換樹脂を使用するに当たっては、混合液を精製す
る前に、酸溶液（例えば、濃塩酸）によって処理し、イ
オン交換樹脂に吸着されている金属イオンを除去してお
くと良い。
【００９１】以上、いくつかの発明の実施の形態に基づ
き本発明に係る燃料電池冷却液、を説明してきたが、上
記した発明の実施の形態は、本発明の理解を容易にする
ためのものであり、本発明を限定するものではない。本
発明は、その趣旨並びに特許請求の範囲を逸脱すること
なく、変更、改良され得ると共に、本発明にはその等価
物が含まれることはもちろんである。
き本発明に係る燃料電池冷却液、を説明してきたが、上
記した発明の実施の形態は、本発明の理解を容易にする
ためのものであり、本発明を限定するものではない。本
発明は、その趣旨並びに特許請求の範囲を逸脱すること
なく、変更、改良され得ると共に、本発明にはその等価
物が含まれることはもちろんである。
【００９２】例えば、上記第１の発明の実施の形態の各
実施例において用いた各組成成分の比率は例示であり、
例えば、トリエタノールアミンは０．１〜３．０重量％
の範囲で、オルト燐酸は０．１〜１．０重量％の範囲
で、ホスホン酸は０．００１〜０．０１重量％の範囲
で、ベンゾトリアゾールは０．１〜０．６重量％の範囲
でそれぞれ所望の不凍性、防錆性、導電率、熱伝導率を
有し得る。
実施例において用いた各組成成分の比率は例示であり、
例えば、トリエタノールアミンは０．１〜３．０重量％
の範囲で、オルト燐酸は０．１〜１．０重量％の範囲
で、ホスホン酸は０．００１〜０．０１重量％の範囲
で、ベンゾトリアゾールは０．１〜０．６重量％の範囲
でそれぞれ所望の不凍性、防錆性、導電率、熱伝導率を
有し得る。
【００９３】また、ｐＨ値についても、各実施例は６．
２および８．１の値を取るが、特にアルミニウム材料を
冷却回路に用いる場合には、ｐＨ６〜９の範囲の値を取
ってもアルミニウム材料は腐食されることはない。
２および８．１の値を取るが、特にアルミニウム材料を
冷却回路に用いる場合には、ｐＨ６〜９の範囲の値を取
ってもアルミニウム材料は腐食されることはない。
【００９４】さらに、第２の発明の実施の形態の説明に
際して用いた燃料電池スタック冷却システムの構成図は
例示であり、不活性ガスと共に封入される第１の発明の
実施の形態に係る冷却液を冷却回路の冷媒として備える
冷却システムであればこれに限られない。
際して用いた燃料電池スタック冷却システムの構成図は
例示であり、不活性ガスと共に封入される第１の発明の
実施の形態に係る冷却液を冷却回路の冷媒として備える
冷却システムであればこれに限られない。
【００９５】また、上記各発明の実施の形態において
は、特に、冷却板を含む冷却回路にアルミニウム材料が
用いられることを想定して各防錆添加剤、冷却液のｐＨ
を決定した。しかしながら、冷却回路に他の材料が用い
られることを妨げるものでなく、他の材料が用いられる
場合には、用いられる材料に適当な防錆添加剤を用い、
要求されるｐＨを実現すればよい。
は、特に、冷却板を含む冷却回路にアルミニウム材料が
用いられることを想定して各防錆添加剤、冷却液のｐＨ
を決定した。しかしながら、冷却回路に他の材料が用い
られることを妨げるものでなく、他の材料が用いられる
場合には、用いられる材料に適当な防錆添加剤を用い、
要求されるｐＨを実現すればよい。
【図１】エチレングリコール５０％希釈液にクエルセチ
ンを添加した場合の導電率の推移を示すグラフである。
ンを添加した場合の導電率の推移を示すグラフである。
【図２】第２の発明の実施の形態が適用され得る燃料電
池スタック冷却システムの構成図である。
池スタック冷却システムの構成図である。
【図３】単電池２０の積層構造を示す分解斜視図であ
る。
る。
【図４】第３の発明の実施の形態に従う、第１の発明の
実施の態様に係る冷却液を製造する工程の概略を示す説
明図である。
実施の態様に係る冷却液を製造する工程の概略を示す説
明図である。
１０…燃料電池 １２…スタック ２０…単電池 ２１…空気極 ２２…燃料極 ２３…マトリックス ２４…セパレータ ３０…冷却セパレータ ３２…外部冷却回路 ３４…冷却回路 ４０…端部セパレータ ５０…中央セパレータ ６２、６３…リブ ８１、８２…冷却液孔 ８３、８４…燃料ガス孔 ８５、８６…酸化ガス孔 ８７…溝
フロントページの続き (72)発明者 谷川 正峰 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 渡辺 久記 静岡県清水市吉川813番地 日本ケミカル 工業株式会社内 (72)発明者 黒川 佳久 静岡県清水市吉川813番地 日本ケミカル 工業株式会社内 (72)発明者 杉山 智 静岡県清水市吉川813番地 日本ケミカル 工業株式会社内 (72)発明者 八重田 一人 静岡県清水市吉川813番地 日本ケミカル 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 3L044 AA03 BA09 CA13 DB02 KA04 4K062 AA03 BA08 BB12 BB25 BB30 CA03 CA10 DA01 FA05 GA10 5H027 AA02 CC06
Claims (17)
- 【請求項１】 冷却液であって、 水を含む基剤と、 前記冷却液の導電率を低導電率にて維持すると共に前記
冷却液の水素イオン指数をほぼ中性に維持する防錆添加
剤とを含む冷却液。 - 【請求項２】 請求項１に記載の冷却液において、 前記基剤はさらに、グリコール類を含む混合溶液である
ことを特徴とする冷却液。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の冷却液
において、 前記防錆添加剤は、弱アルカリ性添加剤および弱酸性添
加剤のうち少なくとも一方を含むことを特徴とする冷却
液。 - 【請求項４】 請求項１または請求項２に記載の冷却液
において、 前記防錆添加剤は、アルカリ性添加剤と酸性添加剤とを
含むことを特徴とする冷却液。 - 【請求項５】 請求項４に記載の冷却液において、 前記アルカリ性添加剤はエタノールアミン系の物質であ
ることを特徴とする冷却液。 - 【請求項６】 請求項５に記載の冷却液において、 前記エタノールアミン系物質は、トリエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、およびモノエタノールアミン
を含むことを特徴とする冷却液。 - 【請求項７】 請求項４ないし請求項６のいずれかの請
求項に記載の冷却液において、 前記酸性添加剤はトリアゾール類、リン酸類および有機
リン酸類から構成される群から選択されることを特徴と
する冷却液。 - 【請求項８】 請求項１ないし請求項７のいずれかの請
求項に記載の冷却液において、 前記防錆添加剤は前記冷却液を水素イオン指数約６〜約
９の範囲に維持することを特徴とする冷却液。 - 【請求項９】 請求項１ないし請求項８のいずれかの請
求項に記載の冷却液において、 前記防錆添加剤は前記冷却液を約１００μＳ／ｃｍ未満
の低導電率に維持することを特徴とする冷却液。 - 【請求項１０】請求項１ないし請求項９のいずれかの請
求項に記載の冷却液において、 前記防錆添加剤は特にアルミニウム材料に対して防錆性
を有することを特徴とする冷却液。 - 【請求項１１】請求項１に記載の冷却液において、 前記防錆添加剤は、ノニオン系物質であることを特徴と
する冷却液。 - 【請求項１２】請求項１１に記載の冷却液において、 前記ノニオン系物質は、糖類および非イオン界面活性剤
の少なくとも一方を含むことを特徴とする冷却液。 - 【請求項１３】請求項１１または請求項１２に記載の冷
却液において、 前記冷却液は、イオン交換樹脂を用いた冷却液精製シス
テムによって精製されることを特徴とする冷却液。 - 【請求項１４】請求項１ないし請求項１３のいずれかの
請求項に記載の冷却液において、 前記冷却液は脱酸素処理が施されていることを特徴とす
る冷却液。 - 【請求項１５】 請求項１ないし請求項１３のいずれか
の請求項に記載の冷却液を燃料電池のスタック冷却回路
に封入するための方法であって、 前記冷却液に対して脱酸素処理を施し、 脱酸素処理された前記冷却液を不活性ガスと共に前記冷
却回路に封入する方法。 - 【請求項１６】燃料電池のスタック冷却システムであっ
て、 請求項１ないし請求項１３のいずれかの請求項に記載の
冷却液と、 その冷却液と不活性ガスとが封入されている冷却回路と
を備える燃料電池の冷却システム。 - 【請求項１７】冷却液の製造方法であって、 水を含む基剤を調整し、 前記冷却液の導電率を低導電率にて維持すると共に前記
冷却液の水素イオン指数をほぼ中性に維持する防錆添加
剤を調整し、 前記基剤と前記防錆添加剤を混合し、 イオン交換樹脂を用いて前記基剤と前記防錆添加剤との
混合溶液を精製する冷却液の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000176464A JP4842420B2 (ja) | 1999-09-28 | 2000-06-13 | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
| PCT/JP2000/006683 WO2001023495A1 (fr) | 1999-09-28 | 2000-09-27 | Refrigerant, procede d'encapsulation d'un refrigerant et systeme de refroidissement |
| EP00962904A EP1262535A4 (en) | 1999-09-28 | 2000-09-27 | Colorants, method for encapsulating coolant and cooling system |
| US10/049,816 US7344655B1 (en) | 1999-09-28 | 2000-09-27 | Coolant, method of enclosing coolant, and cooling system |
| CA002382930A CA2382930C (en) | 1999-09-28 | 2000-09-27 | Coolant, method of enclosing coolant, and cooling system |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27381399 | 1999-09-28 | ||
| JP1999273813 | 1999-09-28 | ||
| JP11-273813 | 1999-09-28 | ||
| JP2000176464A JP4842420B2 (ja) | 1999-09-28 | 2000-06-13 | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
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|---|---|
| JP2001164244A true JP2001164244A (ja) | 2001-06-19 |
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Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030000454A (ko) * | 2001-06-25 | 2003-01-06 | 현대자동차주식회사 | 엔진냉각 방청제 조성물 |
| EP1304367A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-23 | Texaco Development Corporation | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems |
| JP2004143265A (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Toyota Motor Corp | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
| WO2004042856A1 (ja) * | 2002-11-05 | 2004-05-21 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| WO2005006475A1 (ja) | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| WO2005038853A1 (ja) * | 2003-10-17 | 2005-04-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Ｘ線装置 |
| JP2005129384A (ja) * | 2003-10-24 | 2005-05-19 | Calsonic Kansei Corp | 冷却液およびそれを用いた燃料電池冷却システム |
| JP2005517796A (ja) * | 2002-02-19 | 2005-06-16 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 燃料電池アセンブリのための高い電気抵抗を有する伝熱組成物 |
| JP2005203148A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Toyota Motor Corp | 冷却液および冷却システム |
| WO2005091412A1 (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| WO2005091413A1 (ja) | 2004-03-24 | 2005-09-29 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2006510168A (ja) * | 2002-12-12 | 2006-03-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 燃料電池−冷却系用のアゾール誘導体を含有している１，３−プロパンジオールをベースとする冷却剤 |
| JPWO2005006475A1 (ja) * | 2003-07-11 | 2006-08-24 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
| WO2006092857A1 (ja) | 2005-03-02 | 2006-09-08 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2006278199A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Cci Corp | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2006278197A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Cci Corp | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2007504326A (ja) * | 2003-09-02 | 2007-03-01 | アラスカ オーシャン プロダクツ | 有機冷却媒体およびその使用法 |
| CN1309111C (zh) * | 2002-01-15 | 2007-04-04 | 巴斯福股份公司 | 燃料电池使用的冷却介质的去离子化方法和设备 |
| JP2008546910A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ろう付けされた金属表面において腐食を抑制する方法、ならびに、それに使用するための冷却剤および添加剤 |
| KR100936305B1 (ko) | 2007-12-13 | 2010-01-12 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 엔진 조립용 방청제 조성물 |
| DE102011113149A1 (de) | 2010-09-14 | 2012-03-15 | Showa Water Industries Co., Ltd. | Brennstoffzellensystem und Brennstoffzellenfahrzeug |
| WO2014162421A1 (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-09 | 千代田ケミカル株式会社 | 循環系用冷却水処理剤 |
| JP2015532940A (ja) * | 2012-10-30 | 2015-11-16 | ハイドロムクス インターナショナル キムヤ サナイ ヴェ ティジャーレット アノニム シルケティＨｙｄｒｏｍｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｋｉｍｙａ Ｓａｎａｙｉ Ｖｅ Ｔｉｃａｒｅｔ Ａｎｏｎｉｍ Ｓｉｒｋｅｔｉ | エネルギー節減流体 |
| JP2019089928A (ja) * | 2017-11-14 | 2019-06-13 | 花王株式会社 | 粘度特性改良剤 |
| WO2020137703A1 (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-02 | 株式会社デンソー | 冷却システム |
| JP2020106029A (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | 株式会社デンソー | 冷却システム |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10063951A1 (de) | 2000-12-20 | 2002-06-27 | Basf Ag | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben |
| DE10128530A1 (de) * | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Basf Ag | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate |
| DE60136359D1 (de) * | 2001-09-25 | 2008-12-11 | Nucellsys Gmbh | Betriebsverfahren für ein Brennstoffzellen-Kühlungssystem und Kühlungssystem für Brennstoffzelle |
| WO2003094271A1 (fr) * | 2002-05-02 | 2003-11-13 | Shishiai-Kabushikigaisha | Composition liquide de refroidissement pour pile a combustible |
| US7138199B2 (en) * | 2002-10-30 | 2006-11-21 | Mohapatra Satish C | Fuel cell and fuel cell coolant compositions |
| US20040159184A1 (en) * | 2003-02-19 | 2004-08-19 | General Electric Company | Non-corrosive treatment to enhance pressurized and non-pressurized pulverized coal combustion |
| JP2004281106A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池スタック用冷却液組成物 |
| CN100584919C (zh) | 2003-10-01 | 2010-01-27 | Cci株式会社 | 冷却液组合物 |
| JP4785734B2 (ja) * | 2004-03-30 | 2011-10-05 | シーシーアイ株式会社 | 熱媒体組成物 |
| WO2006009323A1 (ja) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 冷却液組成物、冷却系、及び冷却液組成物の製造方法 |
| US9587154B2 (en) | 2004-09-08 | 2017-03-07 | Prestone Products Corporation | Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use |
| AU2005282359A1 (en) | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Honeywell International Inc. | Corrosion inhibitors, corrosion inhibiting heat transfer fluids, and the use thereof |
| US7985349B2 (en) | 2004-09-08 | 2011-07-26 | Honeywell International Inc. | Non-conductive colored heat transfer fluids |
| US8658326B2 (en) | 2004-09-08 | 2014-02-25 | Prestone Products Corporation | Heat transfer system, fluid, and method |
| ZA200701790B (en) | 2004-09-08 | 2008-11-26 | Honeywell Int Inc | Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use |
| EP1928973B1 (en) | 2005-08-12 | 2011-11-30 | Honeywell International Inc. | Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution |
| CA2577766A1 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-17 | Nuvera Fuel Cells, Inc. | Method of cleaning fuel cell |
| JP4869347B2 (ja) * | 2006-07-14 | 2012-02-08 | 国立大学法人北海道大学 | 過冷却促進剤 |
| WO2010082920A1 (en) * | 2009-01-13 | 2010-07-22 | Utc Power Corporation | Fuel cell coolant |
| EP2549575B1 (de) * | 2011-07-20 | 2015-11-25 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zum Kühlen einer Brennstoffzellenanordnung |
| KR101420746B1 (ko) * | 2011-09-23 | 2014-07-21 | 극동제연공업 주식회사 | 하이드로퀴논 또는 퀴놀린을 포함하는 연료전지 냉각액 조성물 |
| US9023235B2 (en) | 2012-09-07 | 2015-05-05 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluid additive composition |
| JP6033402B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2016-11-30 | 日鍛バルブ株式会社 | 中空ポペットバルブ |
| CA2909022C (en) | 2013-04-11 | 2019-08-27 | Nittan Valve Co., Ltd. | Hollow poppet valve |
| DE102015223208A1 (de) * | 2015-11-24 | 2017-05-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Kühlvorrichtung |
| CN109148915A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种燃料电池冷却液及其应用 |
| CN110914520B (zh) | 2018-03-20 | 2021-11-16 | 日锻汽门株式会社 | 排气用中空提升阀 |
| JP7190506B2 (ja) | 2018-11-12 | 2022-12-15 | 株式会社Nittan | エンジンのポペットバルブの製造方法 |
| CN113446805A (zh) * | 2020-03-24 | 2021-09-28 | 合肥华凌股份有限公司 | 储物容器和冰箱 |
| EP4129525A4 (en) | 2020-03-30 | 2023-06-14 | Nittan Corporation | METHOD OF MANUFACTURING AN ENGINE POPPET VALVE |
| CN113652210B (zh) * | 2021-06-28 | 2024-04-02 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种低电导率长效冷却液及其制备方法 |
| CN114032077A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-02-11 | 郑州轻工业大学 | 一种新型绿色长效燃料电池防冻冷却液及其制备方法 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB564721A (en) | 1943-06-07 | 1944-10-10 | British Insulated Cables Ltd | Improvements in electric heating systems for buildings |
| US3507702A (en) | 1967-02-15 | 1970-04-21 | United Aircraft Corp | Fuel cell system including cooling and humidifying means |
| US3940285A (en) * | 1974-12-13 | 1976-02-24 | United Technologies Corporation | Corrosion protection for a fuel cell coolant system |
| US3964930A (en) | 1975-07-21 | 1976-06-22 | United Technologies Corporation | Fuel cell cooling system |
| JPS5828311B2 (ja) | 1976-02-05 | 1983-06-15 | 日石三菱株式会社 | 不凍液組成物 |
| JPS5439389A (en) | 1977-09-02 | 1979-03-26 | Toyo Kogyo Co | Engine entifreeze |
| GB2013168B (en) * | 1978-01-28 | 1982-06-03 | Fospur Ltd | Corrosion inhibition |
| JPS5632581A (en) | 1979-08-27 | 1981-04-02 | Asahi Denka Kogyo Kk | Antifreezing liquid composition |
| CA1169847A (en) * | 1980-01-24 | 1984-06-26 | Carl A. Eggers | Hydraulic fluid, hydraulic equipment containing this fluid and a concentrate of this fluid |
| SU899635A1 (ru) * | 1980-06-25 | 1982-01-23 | Предприятие П/Я А-1977 | Смазочно-охлаждающа жидкость дл гор чей прокатки алюмини и его сплавов |
| GB2095615B (en) | 1981-03-25 | 1984-06-20 | Bingley A J Ltd | Apparatus for cutting and/or welding laminar thermoplastics material |
| US4774351A (en) * | 1983-01-07 | 1988-09-27 | The Lubrizol Corporation | Aqueous fluids compositions containing dithiophosphorus/amine salts |
| GB2178220B (en) * | 1985-06-18 | 1989-07-05 | Int Fuel Cells Corp | Fuel cell powerplant employing an aqueous solution |
| JPS6245681A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-02-27 | Nissan Motor Co Ltd | 沸騰冷却式エンジン用冷却液 |
| JP2914665B2 (ja) * | 1988-06-27 | 1999-07-05 | 三菱電機株式会社 | 燃料電池水処理装置 |
| JPH0221572A (ja) | 1988-07-08 | 1990-01-24 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | 燃料電池水冷却系の高温浄化システム |
| JPH0221992A (ja) * | 1988-07-08 | 1990-01-24 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | 高温吸着処理方法 |
| JPH04279690A (ja) | 1991-03-07 | 1992-10-05 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 液冷式内燃機関用ロングライフクーラント組成物 |
| JP2706198B2 (ja) | 1992-01-28 | 1998-01-28 | 鹿島建設株式会社 | 空調用腐食防止装置 |
| JPH05294880A (ja) | 1992-04-16 | 1993-11-09 | Kao Corp | 多価アルコールアルキレンオキシド付加物の製造法 |
| JP3177306B2 (ja) | 1992-07-29 | 2001-06-18 | 三洋電機株式会社 | 画像処理装置 |
| JPH06223852A (ja) | 1993-01-21 | 1994-08-12 | Hitachi Ltd | 燃料電池システム |
| JPH07157792A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-06-20 | Xerox Corp | 水性ベース切削油剤 |
| JP2800876B2 (ja) * | 1993-12-27 | 1998-09-21 | アサヒビール株式会社 | ボイラ水処理管理方法及びボイラ水処理剤 |
| US5453144A (en) | 1994-03-04 | 1995-09-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of making biodegradable cigarette filters using water sensitive hot melt adhesives |
| JPH0935239A (ja) | 1995-07-14 | 1997-02-07 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
| JPH0992315A (ja) | 1995-09-28 | 1997-04-04 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | リン酸型燃料電池用純水製造装置 |
| ES2160892T3 (es) | 1996-05-30 | 2001-11-16 | Nalco Chemical Co | Uso de una mezcla de tensioactivos para inhibir la corrosion. |
| JPH10208764A (ja) | 1997-01-27 | 1998-08-07 | Toshiba Corp | 燃料電池発電装置の冷却システム |
| EP0903384B1 (en) * | 1997-03-11 | 2003-05-07 | Kabushiki Kaisha Pilot | Direct filling type water-base ball-point ink having metallic sheen |
| JPH10324982A (ja) | 1997-05-26 | 1998-12-08 | Daiwa Kasei Kenkyusho:Kk | 腐食・変色抑制剤 |
| US6235348B1 (en) * | 1998-05-13 | 2001-05-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Rust prevention |
| ATE295616T1 (de) * | 1998-09-22 | 2005-05-15 | Ballard Power Systems | Kühlsubsystem mit frostschutzmittel |
| CA2344856C (en) | 1998-09-22 | 2008-09-02 | Ballard Power Systems Inc. | Antifreeze cooling subsystem |
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Cited By (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030000454A (ko) * | 2001-06-25 | 2003-01-06 | 현대자동차주식회사 | 엔진냉각 방청제 조성물 |
| EP1304367A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-23 | Texaco Development Corporation | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems |
| WO2003033616A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Texaco Development Corporation | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems |
| US7201982B2 (en) | 2001-10-17 | 2007-04-10 | Texaco, Inc. | Methods for fuel cell coolant systems |
| JP2005505908A (ja) * | 2001-10-17 | 2005-02-24 | テキサコ ディベラップメント コーポレイション | 燃料電池冷却剤系のための腐食防止組成物及び方法 |
| CN1309111C (zh) * | 2002-01-15 | 2007-04-04 | 巴斯福股份公司 | 燃料电池使用的冷却介质的去离子化方法和设备 |
| KR100982223B1 (ko) * | 2002-02-19 | 2010-09-14 | 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 | 연료 전지 어셈블리용 고전기저항을 갖는 열전이 조성물 |
| JP2005517796A (ja) * | 2002-02-19 | 2005-06-16 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 燃料電池アセンブリのための高い電気抵抗を有する伝熱組成物 |
| JP2004143265A (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Toyota Motor Corp | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
| WO2004042856A1 (ja) * | 2002-11-05 | 2004-05-21 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2006510168A (ja) * | 2002-12-12 | 2006-03-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 燃料電池−冷却系用のアゾール誘導体を含有している１，３−プロパンジオールをベースとする冷却剤 |
| JP4944381B2 (ja) * | 2002-12-12 | 2012-05-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 燃料電池−冷却系用のアゾール誘導体を含有している１，３−プロパンジオールをベースとする冷却剤 |
| WO2005006476A1 (ja) * | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| US8187763B2 (en) | 2003-07-11 | 2012-05-29 | Honda Motor Co., Ltd. | Cooling liquid composition for fuel cell |
| JPWO2005006475A1 (ja) * | 2003-07-11 | 2006-08-24 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP4785527B2 (ja) * | 2003-07-11 | 2011-10-05 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
| CN100382371C (zh) * | 2003-07-11 | 2008-04-16 | Cci株式会社 | 用于燃料电池的冷却剂组合物 |
| WO2005006475A1 (ja) | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2007504326A (ja) * | 2003-09-02 | 2007-03-01 | アラスカ オーシャン プロダクツ | 有機冷却媒体およびその使用法 |
| JP4828941B2 (ja) * | 2003-10-17 | 2011-11-30 | 株式会社東芝 | Ｘ線装置 |
| WO2005038853A1 (ja) * | 2003-10-17 | 2005-04-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Ｘ線装置 |
| JPWO2005038853A1 (ja) * | 2003-10-17 | 2007-11-22 | 株式会社東芝 | Ｘ線装置 |
| US7206380B2 (en) | 2003-10-17 | 2007-04-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | X-ray apparatus |
| JP2005129384A (ja) * | 2003-10-24 | 2005-05-19 | Calsonic Kansei Corp | 冷却液およびそれを用いた燃料電池冷却システム |
| EP2375483A2 (en) | 2004-01-13 | 2011-10-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Coolant and cooling system |
| JP2005203148A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Toyota Motor Corp | 冷却液および冷却システム |
| WO2005068581A1 (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 冷却液および冷却システム |
| KR100816048B1 (ko) * | 2004-01-13 | 2008-03-24 | 도요다 지도샤 가부시끼가이샤 | 냉각액 및 냉각시스템 |
| CN1910259B (zh) * | 2004-01-13 | 2010-12-22 | 丰田自动车株式会社 | 冷却剂和冷却*** |
| US7501196B2 (en) | 2004-01-13 | 2009-03-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Coolant and cooling system |
| WO2005091412A1 (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JPWO2005091412A1 (ja) * | 2004-03-22 | 2007-08-30 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JPWO2005091413A1 (ja) * | 2004-03-24 | 2007-08-30 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
| WO2005091413A1 (ja) | 2004-03-24 | 2005-09-29 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| US7670498B2 (en) | 2005-03-02 | 2010-03-02 | Honda Motor Co., Ltd. | Coolant composition for fuel cell |
| WO2006092857A1 (ja) | 2005-03-02 | 2006-09-08 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2006278199A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Cci Corp | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2006278197A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Cci Corp | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP2008546910A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ろう付けされた金属表面において腐食を抑制する方法、ならびに、それに使用するための冷却剤および添加剤 |
| KR100936305B1 (ko) | 2007-12-13 | 2010-01-12 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 엔진 조립용 방청제 조성물 |
| DE102011113149A1 (de) | 2010-09-14 | 2012-03-15 | Showa Water Industries Co., Ltd. | Brennstoffzellensystem und Brennstoffzellenfahrzeug |
| US8951689B2 (en) | 2010-09-14 | 2015-02-10 | Suzuki Motor Corporation | Fuel cell system including coolant additive and ion exchange resin and fuel-cell vehicle |
| JP2015532940A (ja) * | 2012-10-30 | 2015-11-16 | ハイドロムクス インターナショナル キムヤ サナイ ヴェ ティジャーレット アノニム シルケティＨｙｄｒｏｍｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｋｉｍｙａ Ｓａｎａｙｉ Ｖｅ Ｔｉｃａｒｅｔ Ａｎｏｎｉｍ Ｓｉｒｋｅｔｉ | エネルギー節減流体 |
| WO2014162421A1 (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-09 | 千代田ケミカル株式会社 | 循環系用冷却水処理剤 |
| JP2019089928A (ja) * | 2017-11-14 | 2019-06-13 | 花王株式会社 | 粘度特性改良剤 |
| WO2020137703A1 (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-02 | 株式会社デンソー | 冷却システム |
| JP2020106029A (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | 株式会社デンソー | 冷却システム |
| JP7287260B2 (ja) | 2018-12-26 | 2023-06-06 | 株式会社デンソー | 冷却システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2382930A1 (en) | 2001-04-05 |
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| JP4842420B2 (ja) | 2011-12-21 |
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| WO2001023495A1 (fr) | 2001-04-05 |
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