JP2001063213A

JP2001063213A - 感熱記録型剥離ラベル

Info

Publication number: JP2001063213A
Application number: JP24080099A
Authority: JP
Inventors: Tatsuhiko Sakamoto; 達彦坂本; Yoshihide Kimura; 義英木村; Naomi Sumikawa; 直美澄川; Hidenori Ogawa; 秀憲小川
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 1999-08-27
Publication date: 2001-03-13
Also published as: US6596358B1; DE60006196T2; EP1079356A1; DE60006196D1; EP1079356B1

Abstract

(57)【要約】【課題】印字濃度が高く、地色及び地色保存性が良好
であると共に、水付着時や高湿条件下においても粘着剤
層の剥がれのない感熱記録型剥離ラベルの提供。【解決手段】支持体上に感熱記録層を設け、支持体裏
面に粘着剤層および剥離紙を設けた感熱記録型剥離ラベ
ルにおいて、該支持体が湿潤紙力増強剤を含有する中性
紙であって、かつ填料を対パルプ５〜２０重量％含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、裏面側に粘着剤層
および剥離紙を設けた感熱記録型剥離ラベルに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、シート状支持体の表面に無色又
は淡色の塩基性無色染料と、加熱により該塩基性無色染
料を発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記
録層を設けた感熱記録紙は広く知られており、この感熱
記録紙の裏側に粘着剤層および剥離紙を設け、感熱記録
型の包装ラベルあるいはスーパー等の食品用ＰＯＳラベ
ル等として利用することが提案されている。このような
感熱記録型剥離ラベルの場合、その印字方式はサーマル
ヘッドによるものであるため、従来のインク又はインク
リボンによる印字方式のものに比べて簡単かつ美麗に行
いうるという利点がある。

【０００３】しかしながら、この種の感熱記録型剥離ラ
ベルは、一般に支持体や粘着剤層表面が親水性であるた
めに、水が付着したり高湿条件下に置かれると吸水して
膨潤し、粘着剤層が支持体から容易に剥がれてしまう問
題があった。そこで、粘着剤層と支持体との耐水剥離性
を向上させる目的で、支持体として耐水性の高いジアゾ
原紙を使用することが一般的に行われている。しかしこ
の場合、感熱記録紙の地色及び地色保存性が悪化した
り、また発色感度が低下するなどの欠点があった。さら
に、水が付着すると透明化してしまい、バーコードの読
み取りに支障が出る場合も多く、粘着剤層中に酸化チタ
ン等を添加する等の対策をとる必要があった。

【０００４】一方、感熱記録紙の分野において、中性紙
を支持体として使用することは知られているが、感熱記
録型剥離離ラベルの支持体として中性紙を用いると、粘
着剤層の結着力が低下する傾向があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、印字濃度が
高く、地色及び地色保存性が良好であると共に、水付着
時や高湿条件下においても粘着剤層の剥がれのない感熱
記録型剥離ラベルを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、本発明の感熱記録型剥離ラベルを得た。すなわ
ち、本発明は、支持体上に感熱記録層を設け、支持体裏
面に粘着剤層および剥離紙を設けた感熱記録型剥離ラベ
ルにおいて、該支持体が湿潤紙力増強剤を含有する中性
紙であって、かつ填料を対パルプ５〜２０重量％含有す
るものであることを特徴とする感熱記録型剥離ラベルに
関する。

【０００７】本発明は、支持体として中性紙を用いるこ
とにより、ジアゾ原紙を用いた場合にみられる問題を解
消し得ることを見出しなされたものである。感熱記録型
剥離ラベルの支持体として従来用いられているジアゾ原
紙は、耐水性は高いものの、感熱記録紙の地色及び地色
保存性の悪化を招きやすい。これはジアゾ原紙が酸性で
あることにより、劣化が促進されたり感熱記録層の成分
が悪影響を受けるためと考えられる。

【０００８】さらに、本発明に用いられる中性紙は、湿
潤紙力増強剤を含有することが重要である。湿潤紙力増
強剤を含有する場合は、填料が含有されていると湿潤紙
力増強剤を吸着してしまい所望の湿潤強度が得られ難く
なるため、酸性紙、中性紙に関わらず填料は通常無添加
か対パルプ固形分４重量％以下程度として抄造すること
が一般的であり、ジアゾ原紙の場合も同様である。これ
に対し本発明に用いられる中性紙では、填料を固形分で
対パルプ５〜２０重量％含有することが有効である。こ
の範囲で含有することにより感熱記録型剥離ラベルの支
持体として十分な紙力強度を維持しつつ、高い発色感度
が得られるとともに、水分付着時の透明化を防止するこ
とができる。より好ましくは７〜１５重量％である。

【０００９】また、本発明において、支持体として中性
紙を用いた場合の粘着剤層の結着力低下が改善される理
由はわからないが、結着力の低下は中性紙中に含有され
るカルシウムイオンと粘着剤とが反応して引き起こされ
ると考えられ、本発明では湿潤紙力増強剤の存在が何ら
かの作用を及ぼし、前記の反応が有効に抑制されるので
はないかと思われる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる中性紙を製造
するにあたり、使用される湿潤紙力増強剤としては特に
限定されるものではなく、例えば尿素樹脂、メラミン樹
脂、尿素―ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、ポリアミド−ポリ尿素―ホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒド
リン樹脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリ
ン樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミ
ン樹脂、アルデヒドテンプン、ケトンアルデヒド樹脂等
が挙げられ、必要に応じて２種類以上を併用することも
可能である。中でも、ポリアミドーエピクロルヒドリン
樹脂やポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹
脂が特に好ましく用いられる。

【００１１】湿潤紙力増強剤は、含有量が少なすぎると
十分な耐水性が得られにくく、多すぎるとピッチトラブ
ルやプレス汚れが発生しやすくなるため、固形分で対パ
ルプ０．３〜１．０重量％含有することが望ましい。本
発明ではこの範囲で含有することにより、操業性に支障
をきたすことなく目標とする耐水性を効率良く得ること
ができる。より好ましくは０．３〜０．５重量％であ
る。

【００１２】また、填料としてはクレー、タルク、炭酸
カルシウム、酸化チタン等の各種填料が挙げられるが、
特に炭酸カルシウムが好ましい。

【００１３】原紙に使用するパルプとしては、ＮＢＫ
Ｐ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＣＧＰ、ＧＰ、古
紙パルプ各種非木材パルプ等が挙げられる。

【００１４】本発明で用いられる中性紙において、中性
サイズ剤としてはアルキルケテンダイマー、アルケニル
コハク酸無水物、石油系樹脂、スチレン系樹脂、高級ア
ルコール類が挙げられるが、特にアルキルケテンダイマ
ーが好ましく、その添加量は対パルプ０．０５〜１．５
重量％である。また、これらの中性サイズ剤の定着剤と
しては、硫酸バンド、ポリアミド、アクリルアマイド、
カチオン化デンプン等が用いられる。サイズプレス液と
してはデンプン、ＰＶＡ、アルキルケテンダイマー、ア
ルケニルコハク酸無水物、石油系樹脂、スチレン系樹脂
等を単独又は併用して用いることができ、さらに必要に
応じてグリオキザール等の耐水化剤を添加することもで
きる。

【００１５】本発明の支持体裏面と剥離紙との間に設け
られる粘着剤層の材料としては、ラベル製造に一般に用
いられているものを使用することができる。

【００１６】本発明の感熱記録層において、用いられる
塩基性無色染料としては、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系、フルオラン系、アザフタリ
ド系、フルオレン系等のロイコ染料が好ましく、以下に
これらの具体例を示す。これらの塩基性無色染料は、単
独又は二種以上を混合して使用することもできる。

【００１７】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン

【００１８】３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイディノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン

【００１９】２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン

【００２０】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００２１】感熱記録層に用いられる有機顕色剤として
は、特に制限されるものではないが、例えば下記の如き
公知の顕色剤が挙げられる。活性白土、アタパルジャイ
ト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性
物質、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベン
ジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフ
ェニル−４’−メチルフェニルスルホン、特開平８−５
９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メ
タン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢
酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４’
−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビ
ス［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３−tert−オ
クチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−tert−
オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０
号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノ
ール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ
ウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食
子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカル
ボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル
酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキ
シ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン
酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド
酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられ
る。これらの有機顕色剤は、単独又は二種以上を混合し
て使用することもできる。

【００２２】この他、特開平１０−２５８５７７号公報
記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合
物などの金属キレート型発色成分を使用することもでき
る。

【００２３】本発明では、感熱記録発色感度を向上させ
るために、感熱記録層中に感度向上剤を含有させること
ができる。感度向上剤としては、従来から感熱記録体で
使用されている化合物であればいずれも使用しうる。例
えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド、エチレンビスアミド、モンタンワックス、
ポリエチレンワックス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカー
ボネート、ｐ−ベンジルビフェニル、フェニルα−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，
２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）、β−ベンジルオキシナフタレ
ン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、Ｏ−キシレ
ン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフ
ェノキシメチル）ビフェニル、ｐ−トルエンスルホンア
ミド、ｏ−トルエンスルホンアミド等を添加することが
できるが、特にこれらに制限されるものではない。これ
らの感度向上剤は、単独または二種以上混合して使用し
てもよい。

【００２４】本発明においては、主に発色記録画像の保
存性向上のために、感熱記録層中に画像安定剤を含有さ
せても良い。このような画像安定剤としては、例えば
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’
−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）］ビスフェノール、および４，４’−［１，３−フ
ェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノー
ル、４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′
−ジメチル−４，４′−スルホニルジフェノールなどの
フェノール系の化合物、４−ベンジルオキシフェニル−
４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキ
シ）フェニルスルホン、４−（２−メチル−１，２−エ
ポキシエチル）ジフェニルスルホン、および４−（２−
エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン
等のエポキシ化合物、並びに１，３，５−トリス（２，
６−ジメチルベンジル−３−ヒドロキシ−４−tert−ブ
チル）イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物から
選ばれた一種以上を含むものを用いることができる。こ
れらの画像安定剤は、単独または二種以上を混合して使
用することもできる。

【００２５】本発明の感熱記録体を製造するために、塩
基性無色染料及び有機顕色剤を支持体上に結合支持させ
る場合、従来公知のバインダーを適宜用いることができ
る。その具体例としては、重合度が２００〜１９００の
完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリ
ビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコー
ル、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、並びにエチルセルロース、アセチルセルロ
ースのようなセルロース誘導体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸エステル、ポリビニルブチラールポリスチロ
ールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコ
ン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ
ン樹脂等が挙げられる。これらの高分子物質は水、アル
コール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かし
て使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト
状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用する
ことも出来る。

【００２６】感熱記録層に含有される充填剤としては、
シリカ、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオ
リン、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、タルク、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤、並びに、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹
脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン等の有機充填剤
などが挙げられる。

【００２７】このほかに、脂肪酸金属塩などの離型剤、
ワックス類などの滑剤、グリオキザールなどの耐水化
剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料、紫外線吸
収剤等、感熱記録体に慣用の従来公知の材料を適宜使用
することができる。

【００２８】本発明の感熱記録層用塗液の調製方法は特
に限定されるものではないが、一般に使用される塩基性
無色染料及び有機顕色剤、その他の各種成分の種類及び
量は要求される性能および記録適性に従って決定され、
通常、塩基性無色染料１部に対して有機顕色剤１〜８
部、充填剤１〜２０部を使用し、バインダーは全固形分
中５〜２５％が適当である。これらの塩基性無色染料、
有機顕色剤並びに必要に応じて添加する材料はボールミ
ル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機ある
いは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径に
なるまで微粒化し、バインダー及び必要に応じて各種の
添加材料を加えて塗液とする。

【００２９】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、例えばブレードコーター、エアナイフコータ
ー、バーコーター、リバースロールコーター等により上
記組成から成る塗液を支持体上に塗布、乾燥することに
よって目的とする感熱記録体が得られる。

【００３０】本発明の感熱記録体は、必要に応じて記録
画像の保存安定性を向上させる目的で、感熱記録層の上
にバインダーや充填剤を含有する保護層を、また支持体
と感熱記録層との間にバインダーや充填剤を含有する下
塗り層を、さらに支持体の裏面にバックコート層を設け
ることができる。

【００３１】下塗り層を設ける場合、バインダー、充填
剤および各種助剤としては、感熱記録層の構成成分とし
て例示された材料を要求品質に応じて適宜使用すること
ができる。なお、特公平３−５４０７４号公報記載の殻
を有する微小中空球粒子や特開平１０−２５８５７７号
公報記載のお椀型状中空重合体粒子など従来感熱記録体
の下塗り層に用いられている公知の中空粒子や焼成カオ
リンは、断熱効果が高く、下塗り層の充填剤としてより
好ましい。下塗り層用の塗液の調整方法については特に
限定されるものではなく、一般に水を分散媒体とし、バ
インダー、充填剤の他に、必要に応じて添加される消泡
剤等を混合して調製される。下塗り層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えば前記感熱記録層の形成方法
の如き各種の塗布方法により下塗り層用塗液を支持体上
に塗布・乾燥するなどの方法で形成される。

【００３２】保護層を設ける場合、バインダー、充填剤
および各種助剤としては、感熱記録層の構成成分として
例示された材料を要求品質に応じて適宜使用することが
できる。このとき架橋剤を添加して、保護層に耐水性を
付与することがより好ましい。保護層用塗液の調製方法
については特に限定されるものではなく、一般に水を分
散媒体とし、水性バインダーの他に、必要に応じて添加
される充填剤および滑剤などを混合して調製される。保
護層の形成方法については特に限定されず、例えば前記
の如き各種の塗布方法により保護層用塗液を感熱記録層
上に塗布・乾燥するなどの方法で形成される。保護層に
用いられる樹脂としては、この他にも疎水性樹脂及び紫
外線硬化樹脂、さらには電子線硬化樹脂等を用いること
もできる。

【００３３】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は、特に断わらない限り重量部を示す。［実施例１］（原紙配合）ＬＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）８０．０重量部ＮＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）２０．０重量部軽質炭酸カルシウム（白石工業製、ＰＣＸ−８５０）１０．０重量部アルキルケテンダイマー１．０重量部硫酸バンド１．０重量部ポリアミドエピクロルヒドリン（日本ＰＭＣ製、ＷＳ５３５）３０％水溶液１．５重量部上記配合のパルプスラリーを用いて、抄速３５０ｍ／分
の長網抄紙機により、坪量４５ｇ／ｍ²の原紙を製造し
た。（サイズプレス液配合）この原紙に、以下の配合で固形
分付着量１．２ｇ／ｍ²となるように、サイズプレス処
理を行った。酸化デンプン４．０重量部アルキルケテンダイマー０．５重量部水９５．５重量部

【００３４】（下塗り層の形成）１０％ポリビニルアルコール水溶液１５０部焼成カオリン（４０％分散液）２５０部上記の割合で材料を混合、撹拌し、下塗り層用塗液とし
た。この塗液を原紙の片面に塗布量５．０ｇ/ｍ²となる
ように塗布乾燥して、下塗り層を形成した。（感熱記録層の形成）下記の組成物の各液をサンドグラ
イダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。Ａ液（顕色剤分散液）２、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（塩基性無色染料分散液）３−ジ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（感度向上剤分散液）パラベンジルビフェニル４．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液５．０部水３．０部次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、感熱記録層
用塗液とした。Ａ液３６．０部Ｂ液９．２部Ｃ液１２．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記塗液を下塗り層上に塗布量６．０ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布乾燥して感熱記録層を得た。（保護層の形成）下記の割合で分散液を混合、撹拌し、
保護層用塗液とした。１０％ポリビニルアルコール水溶液６０．０部水酸化アルミニウム（５０％分散液）３０．０部ステアリン酸亜鉛１０．０部水５０．０部上記塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布乾燥して保護層を得た。

【００３５】このシートをスーパーカレンダーでベック
平滑度が２００〜６００秒となるよう処理し、感熱記録
体を得て、さらに裏面に粘着剤層を設け、剥離紙を貼り
合わせて感熱記録型剥離ラベルを作製した。

【００３６】［比較例１］原紙配合及びサイズプレス液
を以下のように変更した以外は、全て実施例１と同様に
して比較例１を得た。（原紙配合：ジアゾ原紙）ＬＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）８０．０重量部ＮＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）２０．０重量部タルク４．０重量部ロジンサイズ１．５重量部硫酸バンド３．０重量部ポリアミドエピクロルヒドリン（日本ＰＭＣ製、ＷＳ５３５）３０％水溶液１．５重量部（サイズプレス液配合）酸化デンプン４．０重量部水９６．０重量部

【００３７】［比較例２］原紙配合を以下のように変更
した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２を得
た。（原紙配合：中性紙）ＬＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）８０．０重量部ＮＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）２０．０重量部軽質炭酸カルシウム（白石工業製、ＰＣＸ−８５０）１０．０重量部アルキルケテンダイマー１．０重量部硫酸バンド１．０重量部

【００３８】［比較例３］原紙配合を以下のように変更
した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３を得
た。（原紙配合：湿潤紙力増強紙）ＬＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）８０．０重量部ＮＢＫＰ（濾水度：３００ｍｌ、ｃｓｆ）２０．０重量部軽質炭酸カルシウム（白石工業製、ＰＣＸ−８５０）４．０重量部アルキルケテンダイマー１．０重量部硫酸バンド１．０重量部ポリアミドエピクロルヒドリン（日本ＰＭＣ製、ＷＳ５３５）３０％水溶液１．５重量部

【００３９】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録型剥離ラベルについて、以下の品質性能試験を行い、
その結果を表１に示す。なお、表１中、（１）は１８ｍ
Ｊ／ｍｍ²、（２）は２６ｍＪ／ｍｍ²を示す。

【００４０】［画像濃度］ＵＢＩプリンター２０１（Ｕ
ＢＩ製）を使用し、作製した感熱記録型剥離ラベルに印
加エネルギー１８ｍＪ／ｍｍ²、２６ｍＪ／ｍｍ²で印字
を行った。印字後の画像濃度はマクベス濃度計（ＲＤ９
１４、アンバーフィルター使用）で測定した。

【００４１】［地色白色度］ハンター白色度計（東洋精
機製作所製、ブルーフィルター）を使用し、未発色部の
サンプル片の白色度を測定した。

【００４２】［耐熱試験］ＵＢＩプリンター２０１（Ｕ
ＢＩ製）を使用し、印加エネルギー２６ｍＪ／ｍｍ ²で
印字したサンプル片と、未発色部のサンプル片を８０℃
の環境下に２４時間放置後、発色部の画像濃度はマクベ
ス濃度計で濃度を測定し、未発色部の白色度はハンター
白色度計（東洋精機製作所製、ブルーフィルター）で測
定した。

【００４３】［耐水剥離性］水に２分間浸せきした後
の、支持体と粘着剤層との密着性を以下の基準で評価し
た。 ○…指でこすっても粘着剤層が剥離しない ×…粘着剤層が容易に剥離する

【００４４】

【表１】

【００４５】以上の結果から明らかなように、本発明の
要件を満たす実施例１では発色感度、地色の白色度、耐
熱性及び粘着剤層と支持体の耐水剥離性に優れ、バラン
スの良い品質となっている。これに対し、酸性のジアゾ
原紙を用いた比較例１では発色感度、白色度及び地色の
耐熱性に劣り、湿潤紙力増強剤を添加しない中性紙を用
いた比較例２は十分な地色耐熱性が得られず、耐水剥離
性にも劣っていた。また、湿潤紙力増強剤を添加した中
性紙ではあっても、填料の含有量が本発明で規定する範
囲より少ない比較例３では、発色感度に劣り、地色耐熱
性も不十分であった。

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、特に印字濃度が高く、
白色度及び地色保存性が良好であると共に、水付着時や
高湿条件下においても粘着剤層の剥がれのない感熱記録
型剥離ラベルが提供される。また、水分による透明化も
防止されるため、バーコード読み取りを行う用途に使用
しても、エラーを生じることがなく高い読み取り精度が
得られる。このように、本発明の感熱記録型剥離ラベル
は、実用的価値が高く極めて有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者澄川直美東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者小川秀憲東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB01 DD32 DD48 DD58 EE03 FF29

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感熱記録層を設け、支持体裏
面に粘着剤層および剥離紙を設けた感熱記録型剥離ラベ
ルにおいて、該支持体が湿潤紙力増強剤を含有する中性
紙であって、かつ填料を対パルプ５〜２０重量％含有す
るものであることを特徴とする感熱記録型剥離ラベル。