JP3063078B2

JP3063078B2 - 感熱記録体

Info

Publication number: JP3063078B2
Application number: JP8309825A
Authority: JP
Inventors: 忠一福地; 薫濱田; 共章永井; 信弘工藤; 昭夫関根
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 1995-12-08
Filing date: 1996-11-21
Publication date: 2000-07-12
Anticipated expiration: 2016-11-21
Also published as: JPH09216461A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像保存性に優れた
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡
色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他
の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチック等の支持体に塗工した物であり、サ−
マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ−光等の
加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を
得るものである。

【０００３】感熱記録体は、ファクシミリ、コンピュ−
タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−ダ−
等広範囲に使用でき、近年は宅配伝票や食品用バーコー
ドラベルなど様々な用途に用いられている。しかし、支
持体上に塩基性無色染料、顕色剤及び結着剤を有効成分
とする感熱発色層を塗工した従来のいわゆる染料型感熱
記録体においては、発色画像が経時的に消色することが
知られており問題となっていた。この消色は曝光、高
温、高湿雰囲気下において加速され、さらに水中での長
時間の放置、サラダオイルのような油、可塑剤との接触
によって著しく進行し、画像は読取り不可能になってし
まう。

【０００４】このような消色現象を抑制するために、無
色ないし淡色のラクトン環化合物を主とする塩基性無色
染料を用いた感熱記録体について、数多くの技術が開示
されてきた。例えば特開昭６０−７８７８２号及び特開
昭５９−１１４０９６号に見られるようにフェノ−ル系
酸化防止剤を感熱発色層中に配合したもの、特開昭５６
−１４６７９４号に見られるように疎水性高分子化合物
エマルジョン等を保護層に使用したもの、特開昭６２−
１６４５７９号に見られるようにフェノ−ル系顕色剤に
エポキシ化合物を併用したもの等が知られている。しか
しながら、実用化には未だ不十分であり、画像を安定さ
せる新しい手段の探索が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、塩基
性無色染料とフェノ−ル系顕色剤からなる感熱記録体の
画像安定性、特に可塑剤に対する安定性を大幅に向上さ
せることを課題とした。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、感熱発色層中に特定の安定剤を含有させることに
より、上記目的を達成することを見出し本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、無色ないし淡色の塩
基性染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発
色層を設けた感熱記録体において、該感熱記録発色層が
安定剤として下記一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼ
ンスルホンアミド誘導体を顕色剤１部に対して０．０１
〜０．９部の割合で含有し、かつ下記一般式（II）で表
される少なくとも１種のメチロ−ル化脂肪酸アマイドを
顕色剤１部に対して０．０１〜２部の割合で含有する感
熱記録体に関する。

【０００７】

【化３】（式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭
素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは炭素数２〜６
の低級アルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級
アルキル基、又は電子吸引性基を表す。ｎは０〜４の整
数を表し、ｐは１〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦５
を満たす。）

【０００８】

【化４】（式中、Ｒ₁ は炭素数１１〜２１のアルキル基を表
す。）

【０００９】本発明では、感熱発色層中に一般式（Ｉ）
で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体を含有
する。一般式（Ｉ）中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子で
あり、Ｚは安定剤としての機能を妨げないような置換基
であればよく、このような置換基としてはメチル基、エ
チル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基或いは塩素原
子、ニトロ基、メトキシ基等の電子吸引性基が挙げられ
る。また、Ｒは炭化水素基を表しており、具体的にはフ
ェニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基が挙げられる。ま
た、Ｒには安定効果を阻害しない置換基を入れることが
でき、置換基としてはメチル基、エチル基等の炭素数１
〜６の低級アルキル基、イソプロペニル基等の炭素数１
〜６の低級アルケニル基或いは塩素原子、ニトロ基、メ
トキシ基等の電子吸引性基が挙げられる。一般式（Ｉ）
で表される化合物を具体的に例示すると以下に示す（Ｉ
−１）〜（Ｉ−７２）が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。ここで、原料の入手性や合成の容易
さという点から（Ｉ−１０）が好ましく用いられる。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】

【化１１】

【００１７】

【化１２】

【００１８】本発明において、一般式（Ｉ）で表される
アミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、顕色剤１部に
対して０．０１部未満の場合十分な安定効果が期待でき
ず、顕色剤１部に対して０．９部より多い場合は十分な
発色濃度が得られない。従って、安定効果及び発色濃度
の両方を満足させるバランスの良い品質の感熱記録体と
するには、一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスル
ホンアミド誘導体を顕色剤１部に対して０．０１〜０．
９部の割合で使用することが望ましい。

【００１９】さらに、本発明では、前記一般式（Ｉ）の
化合物とともに一般式（II）で表される少なくとも１種
のメチロ−ル化脂肪酸アマイドを感熱発色層中に含有す
る。

【００２０】一般式（II）中、Ｒ₁は炭化水素基を表し
ており、具体的には炭素数１１〜２１のアルキル基が挙
げられる。一般式（II）で表される化合物を具体的に例
示すると以下に示す(II−１) 〜(II−４) が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。ここで、入手性
及び前記（Ｉ−１０）と併用した時の安定効果という点
では(II−３) が好ましく用いられる。

【００２１】

【化１３】

【００２２】本発明において、一般式（II）で表される
メチロ−ル化脂肪酸アマイドは顕色剤１部に対して０．
０１部未満の場合は十分な安定効果が期待できず、顕色
剤１部に対して２部より多い場合は十分な発色濃度が得
られない。従って、安定効果及び発色濃度の両方を満足
させるバランスの良い品質の感熱記録体とするために、
一般式（II）で表されるメチロ−ル化脂肪酸アマイドを
顕色剤１部に対して０．０１〜２部の割合で使用するこ
とが望ましい。

【００２３】本発明において、安定剤として用いられる
一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスルホンアミド
誘導体は、それ自体にも顕色能力が認められるが、一般
に感熱記録体に用いられる有機顕色剤の顕色能力よりも
劣っている。しかし、有機顕色剤１部に対して一般式
（Ｉ）の化合物を特定の割合で使用することによって、
一般式（Ｉ）の化合物は安定剤としての機能を発揮す
る。この理由については明確には解明されていないが、
次のように推定される。

【００２４】一般に、感熱記録体は塩基性無色染料を電
子供与体とし、有機酸性物質を電子受容体として構成さ
れている。これらの塩基性無色染料と顕色剤との間では
熱溶融により電子の授受が行われ、これにより一種の錯
体が形成され発色画像が得られる。そして、一般式
（Ｉ）の化合物は、塩基性無色染料と顕色剤との化学結
合力を強め、記録画像を安定させるものと考えられる。
一方、一般式（II）の化合物は、化合物（Ｉ）と共融さ
れる際に前述の錯体と一般式（Ｉ）の化合物との相互作
用を強めると考えられる。それゆえ本発明では、一般式
（Ｉ）と一般式（II）の化合物を併用することによっ
て、高い安定性を有する感熱記録体が得られる。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、塩基性無
色染料、顕色剤、安定剤として前記一般式（Ｉ）で表さ
れる少なくとも１種類のアミノベンゼンスルホンアミド
誘導体、及び安定剤として前記一般式（II）で表される
少なくとも１種類のメチロール化脂肪酸アマイドを、バ
インダ−と共に各々分散し、填料や必要に応じてその他
の添加剤を加えて感熱発色層塗料を調製し、これを支持
体上に塗布、乾燥することによって得られる。

【００２６】本発明の感熱記録体に使用する塩基性無色
染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公
知のものは全て使用可能であり、特に制限されるもので
はないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系
化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好まし
い。以下に代表的な塩基性無色染料の具体例を示す。ま
た、これらの塩基性無色染料は単独または２種以上混合
して使用してもよい。

【００２７】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］

【００２８】＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン

【００２９】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］

【００３０】＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００３１】＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３２】本発明において、塩基性無色染料の違いに
よる画像安定性への影響は、決定的なものではないが多
少の差を与える。この理由は明らかではないが、画像安
定性は塩基性無色染料の極性（薄層クロマトグラフィー
の展開状態によって判明する。）にほぼ依存しているた
めと考えられる。例えば、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランは極性が比較的高く、こ
れに比べ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの極性
は低い。発色画像はこれら塩基性無色染料と顕色剤との
反応性が決定し、このことが安定化に関与するとともに
可塑剤との溶解性に影響すると考えられる。但し、極性
が高い場合、顕色剤との反応性が大きく地色発色を引き
起こす原因となるので注意を要する。また、塩基性無色
染料を混合して用いると、耐可塑剤性が向上する。この
理由は明確にはわあらないが、単独の塩基性無色染料を
用いた場合に比べ、電荷移動錯体が強固な反応体となっ
ているためと推定される。

【００３３】本発明の感熱記録体に使用する有機顕色剤
としては、例えば、特開平３−２０７６８８号、特開平
５−２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、
４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシ
フェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニル
アリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキ
シフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノ
ールスルホン類が例示される。以下に代表的な公知の顕
色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限されるもので
はない。また、これらの顕色剤は単独または２種類以上
混合しても良い。

【００３４】＜ビスフェノールＡ類＞４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４，４´−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン

【００３５】＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル

【００３６】＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル

【００３７】＜フタル酸モノエステル類＞フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル

【００３８】＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド類＞ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００３９】＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ン類＞４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン

【００４０】＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ナート類＞４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト

【００４１】＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン類＞１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン

【００４２】＜レゾルシノール類＞１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００４３】＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００４４】＜ビスフェノールスルホン類（II）＞４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル

【００４５】＜その他＞ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００４６】本発明において、複数のフェノール系水酸
基を持つ顕色剤は水系塗工や空気中の湿気により地色の
汚染（地色発色）が進むことがあるため、より高い地色
安定性を求める場合モノフェノール系の顕色剤を好まし
く用いる。特に、上記した４−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホン類に代表されるモノフェノール系スルホン
顕色剤は、スルホニル基を構造内に有しており、このス
ルホニル基の電子吸引作用によって強い電子受容部がで
きるので、塩基性無色染料と強い反応性を示し高い発色
性が得られると同時に、地色安定性にも優れた感熱記録
体が得られ望ましい。

【００４７】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、モンタン酸ワ
ックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β
−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−ト
リルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキ
シエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロ
ロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テ
レフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−
ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレ
ン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、ｏ−キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４
−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示す
ることができるが、特に、これらに制限されるものでは
ない。これらの増感剤は単独または２種以上混合して使
用してもよい。

【００４８】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００４９】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、フタル酸モノベンジルエステル金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）またはジフェニルスルホン誘導体を
添加することも可能である。

【００５０】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００５１】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００５２】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。

【００５３】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
塩基性無色染料の量、その他の各種成分の種類及び量は
要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に制
限されるものではないが、通常、有機顕色剤１部に対し
て染料０．１〜２部、填料０．５〜４部を使用し、バイ
ンダーは全固形分中５〜２５％が適当である。また、本
発明の一般式（Ｉ）の化合物は顕色剤１部に対して０．
０１〜０．９部使用し、一般式（II）の化合物は顕色剤
１部に対して０．０１〜２部使用する。

【００５４】これらの顕色剤、染料並びに必要に応じて
添加する材料はボールミル、アトライター、サンドグラ
インダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって
数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダ
ー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とす
る。塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター
法、ロールコーター法、エアナイフコーター法、ブレン
ドコーター法、フローコーター法、コンマダイレクト
法、グラビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバ
ース・ロールコーター法等が上げられる。又、噴霧、吹
き付け又は浸漬後、乾燥しても良い。

【００５５】さらに、保存性を高める目的で、高分子物
質等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることも
できる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填
料または無機填料を含有するアンダーコート層を発色層
と支持体の間に設けることもできる。

【００５６】

【実施例】

〈感熱記録体の製造〉以下に本発明の感熱記録体を実施
例によって説明する。尚、説明中の部及び％は、特に断
らない限り、それぞれ重量部及び重量％を表す。

【００５７】［実施例１］実施例１は、本発明の感熱記
録体に、顕色剤として４−ヒドロキシ−４´−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン（Ｄ−８）、塩基性無色染料
として３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｓ−２０５）、安
定剤として化合物（Ｉ−１０）及び（II−３）を使用し
た例である。下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基
性無色染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）
を、それぞれ別々にサンドグラインダ−で平均粒子径１
ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン（Ｄ−８）６．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（Ｓ−２０５）２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（安定剤分散液）化合物（Ｉ−１０）４．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部Ｄ液（安定剤分散液）化合物（II−３）４．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）９．２部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３４．０部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ² 感熱記録体を得た。

【００５８】［実施例２］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、Ａ液の調製にあたり、４−ヒド
ロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン（Ｄ
−８）の代わりに４，４´−イソプロピリデンジフェノ
−ル（ビスフェノ−ルＡ、表中ＢＰＡと略記する）を用
いた。

【００５９】［実施例３］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、顕色剤としては４，４´−イソ
プロピリデンジフェノ−ル（ビスフェノ−ルＡ）及び４
−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン（Ｄ−８）の２種類を用いた。尚、それぞれの分散液
は下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤［ビスフェノ−ルＡ］分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）１８．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）９．２部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３４．０部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部

【００６０】［実施例４〜７］実施例１と同様にして感
熱記録紙を作成した。但し、Ｂ液の調製にあたり３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン（Ｓ−２０５）の代わりに３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ−２；実施例４）、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ；実施例
５）、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン（ＰＳＤ−１７０；実施例６）及び３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（ＣＶＬ；実施例７）を用いた。

【００６１】［実施例８］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、染料としては３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（Ｓ−２０５）及び３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）の２
種類を用いた。尚、それぞれの分散液は下記の如く混
合、撹拌し、塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）４．６部Ｂ液（染料［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３４．０部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部

【００６２】［実施例９〜１２］実施例８と同様にして
感熱記録紙を作成した。但し、Ｃ液の調製にあたり化合
物（Ｉ−１０）の代わりに化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−１
３）、（Ｉ−１９）及び（Ｉ−２６）を用いた。

【００６３】［実施例１３］実施例８と同様にして感熱
記録紙を作成した。但し、Ｃ液における安定剤としては
化合物（Ｉ−１０）及び化合物（Ｉ−１）の２種類を用
いた。尚、それぞれの分散液は下記の如く混合、撹拌
し、塗布液を調製した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）９．２部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１）］分散液）１７．０部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）１７．０部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部

【００６４】［実施例１４］実施例８と同様にして感熱
記録紙を作成した。但し、Ｄ液の調製にあたり化合物
（II−３）の代わりに（II−４）を用いた。

【００６５】［実施例１５］実施例８と同様にして感熱
記録紙を作成した。但し、Ｄ液における安定剤としては
化合物（II−３）及び（III −３）を用いた。尚、それ
ぞれの分散液は下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製
した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）９．２部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３４．０部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）１７．０部Ｄ液（安定剤［化合物（II−４）］分散液）１７．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部

【００６６】［比較例１］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＣ液及び
Ｄ液を混合しなかった。

【００６７】［比較例２］実施例８と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＣ液及び
Ｄ液を混合しなかった。

【００６８】［比較例３］実施例８と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＤ液を混
合しなかった。

【００６９】［比較例４］実施例８と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＣ液を混
合しなかった。

【００７０】［比較例５］実施例１５と同様にして感熱
記録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＣ液を
混合しなかった。

【００７１】［比較例６］実施例８と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＣ液を下
記のように調整した。Ｃ´液（安定剤分散液）化合物（Ｉ−１０）０．０３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液０．１４１部水０．０８４部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）４．６部Ｂ液（染料［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｃ´液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）０．２５５部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００７２】［比較例７］実施例８と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＤ液を下
記のように調整した。Ｄ´液（安定剤分散液）化合物（II−３）０．０３０部１０％ポリビニルアルコール水溶液０．１４１部水０．０８４部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）４．６部Ｂ液（染料［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３４．０部Ｄ´液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）０．２５５部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００７３】［比較例８］実施例８と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＣ液を下
記のように調整した。Ｃ液（安定剤分散液）化合物（Ｉ−１０）９．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４２．３部水２５．２部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）４．６部Ｂ液（染料［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）７６．５部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）３４．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００７４】［比較例９］実施例８と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成においてＤ液を下
記のように調整した。Ｄ液（安定剤分散液）化合物（II−３）１８．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液８４．６部水５０．４部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［Ｓ−２０５］分散液）４．６部Ｂ液（染料［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３４．０部Ｄ液（安定剤［化合物（II−３）］分散液）１５３．０部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部

【００７５】〈感熱記録体の評価〉作成した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用
い、印加エネルギ−０．４１ｍｊ／ｄｏｔで印字した。
この記録したサンプルの画像記録濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバ−フィルタ−使用）で測定し、
未処理の濃度とした。そして、紙管に塩ビラップ（三井
東圧製ハイラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、この上に
記録した感熱記録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラッ
プを３重に巻き付けたものを４０℃４時間放置した後に
画像部のマクベス濃度を測定した。また、地色濃度も同
様にして測定した。（表１、２参照）

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】表１、２の結果から明らかなように、一般
式（Ｉ）で表される化合物と一般式（II）で表される化
合物とを用いた本発明の実施例１〜１５は、どちらも使
用しない比較例１、２、あるいは一方しか存在しない比
較例３〜５に比べ、可塑剤に対する画像安定性が格段に
高い。従って、一般式（Ｉ）と一般式（II）で表される
化合物は、それぞれ単独で用いた場合は安定剤として機
能せず、併用したときのみ優れた安定効果を示すことが
わかる。

【００８１】また、顕色剤１部に対し、一般式（Ｉ）の
化合物を比較例６では０．００５部、比較例８では１．
５部の割合で含有し、一方、一般式（II）の化合物を比
較例７では０．００５部、比較例９では３部の割合で含
有しているが、いずれも耐可塑剤性に劣っており、特に
どちらかが多すぎる場合（比較例８、９）は記録濃度も
低かった。すなわち、たとえ一般式（Ｉ）と一般式（I
I）の化合物とが同時に存在する場合でも、本発明で規
定する一般式（Ｉ）の化合物は顕色剤１部に対して０．
０１〜０．９部の割合で、一般式（II）の化合物は顕色
剤１部に対して０．０１〜２部の割合で含有するという
条件を満たさなければ、目的とする安定性は得られない
ことがわかる。

【００８２】さらに、実施例１と実施例２から、顕色剤
としてはＤ−８を用いた方がＢＰＡを用いた場合よりも
地色の着色が少なく優れていることが示される。耐可塑
剤性についても同様に、Ｄ−８を用いた方が良好な品質
が得られる。塩基性無色染料の違いによる耐可塑剤性の
差については、単独使用の場合、ＰＳＤ−１７０を使用
した実施例６が最も優れていたが、地色に多少問題があ
った。これに対して、Ｓ−２０５及びＯＤＢ−２を併用
した実施例８では、耐可塑剤性と地色の点でともに優れ
たものとなっていた。

【００８３】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、十分な発色感度
を有するとともに、画像安定性、特に可塑剤に対する安
定性に極めて優れている。従って、ラップフィルムや革
製品等に含有されている可塑剤と接触しても、記録画像
が消色することがないため実用性が高い。また、本発明
の感熱記録体は、発色層中に一般式（Ｉ）で表される化
合物と一般式（II）で表される化合物を含有しているこ
とから、保護層などを必要とすることなく耐可塑剤性を
付与することができ、経済性にも優れている。

フロントページの続き (72)発明者工藤信弘東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者関根昭夫東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社中央研究所内 (56)参考文献特開平７−304727（ＪＰ，Ａ) 特開平７−237357（ＪＰ，Ａ) 特開平６−210961（ＪＰ，Ａ) 特開平６−179289（ＪＰ，Ａ) 特開平９−76633（ＪＰ，Ａ) 特開平９−142524（ＪＰ，Ａ) 特開平８−295078（ＪＰ，Ａ) 特開平９−207456（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が安定剤
として下記一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスル
ホンアミド誘導体を顕色剤１部に対して０．０１〜０．
９部の割合で含有し、かつ下記一般式（II）で表される
メチロ−ル化脂肪酸アマイドを顕色剤１部に対して０．
０１〜２部の割合で少なくとも一種類含有することを特
徴とする感熱記録体。【化１】（式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭
素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは炭素数２〜６
の低級アルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級
アルキル基、又は電子吸引性基を表す。ｎは０〜４の整
数を表し、ｐは１〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦５
を満たす。）【化２】（式中、Ｒ₁ は炭素数１１〜２１のアルキル基を表
す。）