JP3029014B2

JP3029014B2 - 感熱記録シート

Info

Publication number: JP3029014B2
Application number: JP8232827A
Authority: JP
Inventors: 薫濱田; 佳美緑川; 豊脇田; 共章永井; 昭夫関根; 博上田
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 1995-09-19
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 2000-04-04
Anticipated expiration: 2016-09-03
Also published as: JPH09142034A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発色感度に優れた感
熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録シートは通常無色ない
し淡色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機
顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両
者を混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及
びその他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗工したもの
であり、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ
−ザ−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、
記録画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コ
ンピュ−タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レ
コ−ダ−等に広範囲に使用されている。近年、記録装置
の多様化や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の
画像形成も可能となってきており、感熱記録体の記録感
度に対してより優れた品質が求められている。

【０００３】この要求を満たす方法として、染料と顕色
剤にさらに増感剤を併用することが提案されている。例
えば顕色剤がビスフェノ−ルＡに代表されるフェノ−ル
系化合物からなる場合、ｐ−ベンジルビフェニル（特開
昭６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベンジルナ
フチルエ−テル（特開昭５８−８７０９４号）等が好適
な増感剤として使用されている。増感剤を用いた場合、
加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが染料及び顕色
剤を溶かし込むことによって両者が分子レベルで混じり
合い発色反応が誘発されるので、用いる増感剤と染料や
顕色剤についての検討が重要となる。

【０００４】一方、本発明者らは、特願平６−１０００
８２号明細書、特願平６−１６８５１６号明細書、特願
平６−１９５５６８号明細書等において、アミノスルホ
ニル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）を有するアミノベンゼンスル
ホンアミド誘導体を顕色剤として用いた感熱記録体を提
案しているが、この化合物は印加エネルギーが高い場合
は発色感度は良好であったが、印加エネルギーが低かっ
たり高速で印字した場合には十分な発色濃度が得られ
ず、これらを必要とする機器への実用には不十分であっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アミノベン
ゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤として用いた感熱記
録体において、発色感度を大幅に向上させた感熱記録体
を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤と
して用い、これにアミノスルホニル基（−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ₂）を有する芳香族化合物を増感剤として用いること
により、記録感度を大幅に向上させることに成功し本発
明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、支持体上に、無色な
いし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けた感熱記録シートにおい
て、該感熱発色層が有機顕色剤として下記一般式（Ｉ）
で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体を含有
し、かつ増感剤として下記一般式（II）で表されるスル
ホンアミド化合物を下記一般式（Ｉ）で表される顕色剤
１部に対して０．０１〜２部の割合で含有することを特
徴とする感熱記録シートに関する。

【０００８】

【化３】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を、Ｙは炭素数１
〜６の低級アルキル基または電子吸引性基を表し、ｍは
０〜４の整数を表す。Ｒは無置換或いは置換されたフェ
ニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基を表す。）

【０００９】

【化４】（式中、Ｚは炭素数１〜６の低級アルキル基、或いは電
子吸引性基（但し尿素又はチオ尿素を含む基は除く）を
表す。ｎは０〜２の整数を表す。）

【００１０】本発明では、一般式（Ｉ）によって表され
る少なくとも１種類のアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体を有機顕色剤として用いる。一般に、フェノ−ル性
水酸基或いはカルボキシル基などの酸性官能基を有する
顕色剤は顕色能力が高い。本発明において用いられる式
（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体
はこれらの官能基を有していないが、塩基性染料に対し
て強い顕色能力を示す。この理由は明確には解明されて
いないが、次のように推定される。

【００１１】本発明で用いるアミノベンゼンスルホンア
ミド誘導体は、ある条件下で下記式のように中性型から
酸性型への構造変化（互変異性）が起こると考えられ、
酸性型の構造となったとき顕色剤として機能する。中性
型から酸性型への互変異性を起こすためには高温が必要
であり、感熱記録の場合、サ−マルヘッドは瞬間的に２
００〜３００℃以上の高温になるので、感熱記録体の記
録層中に含有される式（Ｉ）で表される化合物は互変異
性を起こして酸性型となり、顕色能力が発現する。これ
により染料のラクトン環が開裂し、発色するものと考え
られる。

【００１２】

【化５】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表す）

【００１３】一般式（Ｉ）において、Ｘは酸素原子或い
は硫黄原子であり、Ｙは発色能力を低下させない置換基
であればよく、このような置換基としてはメチル基、エ
チル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基或いは塩素原
子、ニトロ基、メトキシ基等の電子吸引性基等が挙げら
れる。また、Ｒは炭化水素基を表しており、具体的には
フェニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキ
ル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６
の低級アルケニル基、或いはナフチル基等が挙げられ
る。また、Ｒには発色を阻害しないような置換基を入れ
ることができ、置換基としてはメチル基、エチル基等の
炭素数１〜６の低級アルキル基或いは塩素原子、ニトロ
基、メトキシ基等の電子吸引性基等が挙げられる。

【００１４】一般式（Ｉ）で表される化合物を具体的に
例示すると以下に示す（Ｉ−１）〜（Ｉ−７２）が挙げ
られ、本発明はこれらに限定されるものではないが原料
の入手性や合成の容易さという点から（Ｉ−１０）が好
ましく用いられる。また、本発明では、感度向上の目的
で従来公知の顕色剤を一般式（Ｉ）の化合物１部に対し
て０．０１〜０．９部程度併用することも可能である。

【００１５】

【化６】

【化７】

【００１６】

【化８】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【化１３】

【００１９】また、本発明では、増感剤として一般式
（II）によって表される少なくとも一種類のスルホンア
ミド化合物を用いる。本発明において用いられる式（I
I）で表される増感剤は、式（Ｉ）で表される顕色剤と
共に溶融した際に、顕色剤の中性型から酸性型への構造
変化を誘発する作用があると考えられる。

【００２０】一般式（II）において、Ｚは増感効果を阻
害しないような置換基であればよく、このような置換基
としてはメチル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級ア
ルキル基或いは塩素原子、ニトロ基、メトキシ基等の電
子吸引性基等が挙げられる。一般式（II）で表される化
合物を具体的に例示すると以下に示す（II−１）〜（II
−３０）が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。中でも前記した顕色剤（Ｉ−１０）と使用した時
の効果が良好なことから（II−２）または（II−４）が
好ましく用いられる。

【００２１】本発明においては、一般式（II）で表され
る増感剤の含有量は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１
部に対して０．０１部未満の場合は増感効果が十分でな
く、顕色剤１部に対して２部より多く含有させた場合は
十分な発色濃度が得られない。従って、一般式（II）で
表される増感剤は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１部
に対して０．０１〜２部の割合で使用することが望まし
い。

【００２２】

【化１４】

【化１５】

【００２３】

【化１６】

【化１７】

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、塩基性無
色染料と、顕色剤として前記一般式（Ｉ）で表される少
なくとも一種類のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体
と、増感剤として前記一般式（II）で表される少なくと
も一種類のスルホンアミド化合物とを、バインダ−と共
に各々分散し、填料や必要に応じて増感剤、滑剤、紫外
線吸収剤、耐水化剤及び消泡剤等の助剤を加え感熱発色
層塗液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥すること
によって製造される。一般式（II）で表されるスルホン
アミド化合物は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１部に
対して０．０１〜２部の割合で使用する。

【００２５】本発明の感熱記録体に使用する染料として
は、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のもの
は全て使用可能であり、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料の具体例を示す。また、これらの染料
は単独または２種以上混合して使用してもよい。

【００２６】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラクト
ン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］

【００２７】＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチル
アミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン

【００２８】＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´
−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，
３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］

【００２９】＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−
［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メ
トキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラ
ブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００３０】＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００３１】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を併用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレリン−ビ
ス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチルフェノキ
シメチル）ビフェニルを例示することができるが、特
に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤
は単独または２種以上混合して使用してもよい。

【００３２】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００３３】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００３４】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００３５】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００３６】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１
部に対して、染料０．１〜２部、一般式（II）で表され
る増感剤０．０１〜２部、填料０．５〜４部を使用し、
バインダ−は全固形分５〜２５％が適当である。

【００３７】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。

【００３８】さらに、保存性を高める目的で、高分子物
質等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることも
できる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填
料または無機填料を含有するアンダーコート層を発色層
と支持体の間に設けることもできる。

【００３９】

【実施例】

＜感熱記録体の製造＞以下に本発明の感熱記録体を実施
例によって説明する。尚、説明中の部及び％は、特に断
らない限りそれぞれ重量部及び重量％を表す。

【００４０】［実施例１〜５］実施例１〜５は、本発明
の感熱記録体に、顕色剤として化合物（Ｉ−１）、（Ｉ
−１０）、（Ｉ−１３）、（Ｉ−１９）又は（Ｉ−２
６）、染料として３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）、増感剤として化合物
（II−４）を使用した例である。下記配合の顕色剤の分
散液（Ａ液）と染料分散液（Ｂ液）及び増感剤分散液
（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダ−で平均
粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤６．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（増感剤分散液）化合物（II−４）４．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−４）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４１】［実施例６〜８］実施例６〜８は、顕色剤
として化合物（Ｉ−１０）、染料としてＯＤＢ以外の下
記に示す染料、増感剤として化合物（II−４）を使用し
た例である。（染料）ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＰＳＤ−１７０；３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド実施例１〜５と同様にして化合物（Ｉ−１０）の顕色剤
分散液及び化合物（II−４）の増感剤分散液を処理し
た。ＯＤＢ以外の染料分散液（Ｄ液）は、それぞれ別々
にサンドグラインダ−で平均粒径１ミクロンになるまで
湿式磨砕を行なった。Ｄ液（ＯＤＢ以外の染料分散液）前記の染料２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（ＯＤＢ以外の染料分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−４）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４２】［実施例９］実施例９は、顕色剤として化
合物（Ｉ−１０）、染料としてＯＤＢ、増感剤として化
合物（II−２）を使用した例である。実施例６〜８と同
様にして化合物（Ｉ−１０）の顕色剤分散液及びＯＤＢ
分散液を処理し、化合物（II−２）は化合物（II−４）
と同様にして処理して分散液Ｅ液を得た。次いで下記の
割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｅ液（増感剤［化合物（II−２）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４３】［実施例１０］実施例１０は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１）及び（Ｉ−１０）、染料としてＯＤ
Ｂ、増感剤として化合物（II−４）を使用した例であ
る。実施例１〜４と同様にして化合物（Ｉ−１）及び
（Ｉ−１０）の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液、及び化合
物（II−４）の増感剤分散液を処理した。次いで下記の
割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１）］分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）１８．０部Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−４）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４４】［実施例１１］実施例１１は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、染料としてＯＤＢ及びＰＳＤ−
１７０、増感剤として化合物（II−４）を使用した例で
ある。実施例１〜８と同様にして化合物（Ｉ−１０）の
顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液及びＰＳＤ−１７０分散
液、及び化合物（II−４）の増感剤分散液を処理した。
次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液）４．６部Ｄ液（染料［ＰＳＤ−１７０］分散液）４．６部Ｃ液（増感剤［化合物（II−４）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４５】［実施例１２］実施例１２は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、染料としてＯＤＢ、増感剤とし
て化合物（II−２）及び（II−４）を使用した例であ
る。実施例１〜９と同様にして化合物（Ｉ−１０）の顕
色剤分散液、ＯＤＢ分散液、化合物（II−２）及び化合
物（II−４）の増感剤分散液を処理した。次いで下記の
割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−４）］分散液）１７．０部Ｅ液（増感剤［化合物（II−２）］分散液）１７．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４６】［実施例１３〜１７］実施例１３〜１７
は、顕色剤として化合物（Ｉ−１）、化合物（Ｉ−１
０）、又は化合物（Ｉ−１９）のいずれかを使用し、染
料として下記に示す化合物を使用し、増感剤として化合
物（II−２）、又は化合物（II−４）を使用した例であ
る（表１に記載）。（染料）Ｓ２０５；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオランＢｌａｃｋ１００；３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン上記染料分散液（Ｆ液）は、それぞれ別々にサンドグラ
インダ−で平均粒径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行
った。顕色剤及び増感剤に関しては、前記の実施例１〜
１０と同様にして、分散液を処理した。Ｆ液（染料分散液）前記の染料２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｆ液（染料分散液）９．２部Ｃ液（増感剤分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４７】［実施例１８］実施例１８は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、染料としてＯＤＢ及びＳ２０
５、増感剤として化合物（II−４）を使用した例であ
る。実施例１〜１７と同様にして化合物（Ｉ−１０）の
顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液及びＳ２０５分散液、及び
化合物（II−４）の増感剤分散液を処理した。次いで下
記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液）４．６部Ｆ液（染料［Ｓ２０５］分散液）４．６部Ｃ液（増感剤［化合物（II−４）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４８】［実施例１９］実施例１９は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、染料としてＯＤＢ−２及びＳ２
０５、増感剤として化合物（II−４）を使用した例であ
る。実施例１〜１７と同様にして化合物（Ｉ−１０）の
顕色剤分散液、ＯＤＢ−２分散液及びＳ２０５分散液、
及び化合物（II−４）の増感剤分散液を処理した。次い
で下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整し
た。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（染料［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｆ液（染料［Ｓ２０５］分散液）４．６部Ｃ液（増感剤［化合物（II−４）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００４９】［実施例２０］実施例２０は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、染料としてＰＳＤ−１７０及び
Ｂｌａｃｋ１００、増感剤として化合物（II−２）を使
用した例である。実施例１〜１７と同様にして化合物
（Ｉ−１０）の顕色剤分散液、ＰＳＤ−１７０分散液及
びＢｌａｃｋ１００分散液、及び化合物（II−２）の増
感剤分散液を処理した。次いで下記の割合で分散液を混
合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（染料［ＰＳＤ−１７０］分散液）４．６部Ｆ液（染料［Ｂｌａｃｋ１００］分散液）４．６部Ｃ液（増感剤［化合物（II−２）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。

【００５０】［比較例１］実施例９と同様の操作を行な
った。但し、発色層の形成において分散液Ｅを混合しな
かった。

【００５１】［比較例２］実施例９と同様の操作を行な
った。但し、分散液Ｅの調製に当たり、化合物（II−
２）のかわりにｐ−ベンジルビフェニル（ＰＢＢ）を用
いた。

【００５２】＜感熱記録体の評価＞作製した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用
い、印加エネルギ−０．３０ｍｊ／ｄｏｔ及び０．３８
ｍｊ／ｄｏｔで印字した。記録部の記録濃度は、マクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバ−フィルタ−使用）で
測定した（表１参照）。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１から明らかなように、一般式（Ｉ）で
表される顕色剤と、一般式（II）で表される増感剤を用
いた本発明の実施例１〜２０では、高い増感効果が得ら
れている。これに対し、一般式（II）で表される増感剤
を使用しない比較例１、および従来の代表的な顕色剤で
あるビスフェノ−ルＡに対して優れた増感効果を有する
ことで知られるｐ−ベンジルビフェニルを使用した比較
例２では、増感効果に劣り記録濃度が低くなっている。

【００５５】

【発明の効果】本発明では、顕色剤として前記一般式
（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体
を用いた場合に、前記一般式（II）で表されるスルホン
アミド化合物を増感剤として含有することによって、発
色感度が高く記録画像の良好な感熱記録体が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者永井共章東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者関根昭夫東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者上田博東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (56)参考文献特開平８−53407（ＪＰ，Ａ) 特開平８−290671（ＪＰ，Ａ) 特開平８−59603（ＪＰ，Ａ) 特開平７−304727（ＪＰ，Ａ) 特開平８−310134（ＪＰ，Ａ) 特開平９−76633（ＪＰ，Ａ) 特開平９−99645（ＪＰ，Ａ) 特開平８−295078（ＪＰ，Ａ) 特開平８−282123（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/30 B41M 5/26

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色
染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層
を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が有機
顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼ
ンスルホンアミド誘導体を含有し、かつ増感剤として下
記一般式（II）で表されるスルホンアミド化合物を一般
式（Ｉ）で表される顕色剤１部に対して０．０１〜２部
の割合で含有することを特徴とする感熱記録シート。【化１】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を、Ｙは炭素数１
〜６の低級アルキル基または電子吸引性基を表し、ｍは
０〜４の整数を表す。Ｒは無置換或いは置換されたフェ
ニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基を表す。）【化２】（式中、Ｚは炭素数１〜６の低級アルキル基、或いは電
子吸引性基（但し尿素又はチオ尿素を含む基は除く）を
表す。ｎは０〜２の整数を表す。）