JP2001055471A - 架橋性ゴム組成物および架橋物 - Google Patents
架橋性ゴム組成物および架橋物Info
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、耐屈曲疲労性、伸びなどに優れ、圧
縮永久ひずみが小さなニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ム架橋物を提供する。 【解決手段】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアル
キルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）およ
び塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物
架橋する。
縮永久ひずみが小さなニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ム架橋物を提供する。 【解決手段】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアル
キルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）およ
び塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物
架橋する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、耐熱性、耐屈曲疲
労性、伸びなどに優れ、圧縮永久ひずみが小さなゴム架
橋物とその材料となるスチーム架橋が可能なゴム組成物
に関する。
労性、伸びなどに優れ、圧縮永久ひずみが小さなゴム架
橋物とその材料となるスチーム架橋が可能なゴム組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、耐熱性、耐油性、耐オゾン性
を有するゴムとして、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムが知られている。ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
の架橋物は、タイミングベルト、ホース、ガスケット、
パッキン、オイルシールのような種々の自動車用ゴム製
品の材料として用いられている。しかし、自動車エンジ
ンの小型化、高出力化により耐熱性に優れた材料が求め
られるようになった。
を有するゴムとして、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムが知られている。ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
の架橋物は、タイミングベルト、ホース、ガスケット、
パッキン、オイルシールのような種々の自動車用ゴム製
品の材料として用いられている。しかし、自動車エンジ
ンの小型化、高出力化により耐熱性に優れた材料が求め
られるようになった。
【０００３】また、押出成形したホースなどのようにニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムの成形品を加硫釜を用
いて架橋する場合、硫黄架橋では十分な耐熱性と機械的
強度が得られず、有機過酸化物架橋では有機過酸化物の
ラジカルが空気との接触により失活しやすく、そのため
架橋物の表面と内部とでは架橋の程度が大きく異なると
いう問題もあった。
トリル基含有高飽和共重合体ゴムの成形品を加硫釜を用
いて架橋する場合、硫黄架橋では十分な耐熱性と機械的
強度が得られず、有機過酸化物架橋では有機過酸化物の
ラジカルが空気との接触により失活しやすく、そのため
架橋物の表面と内部とでは架橋の程度が大きく異なると
いう問題もあった。
【０００４】さらに、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムを有機過酸化物で架橋すると圧縮永久歪み性が改良さ
れるが、Ｏ−リングなどのような中央に空間の空いた形
状の場合は、改良効果が小さいという問題があった。Ｏ
−リングなどのような形状の架橋物でも、優れた圧縮永
久歪み性を有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが
求められていた。
ムを有機過酸化物で架橋すると圧縮永久歪み性が改良さ
れるが、Ｏ−リングなどのような中央に空間の空いた形
状の場合は、改良効果が小さいという問題があった。Ｏ
−リングなどのような形状の架橋物でも、優れた圧縮永
久歪み性を有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが
求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、耐屈曲疲労性、伸びなどに優れ、圧縮永久ひずみが
小さなニトリル基含有高飽和共重合体ゴム架橋物を提供
することにある。
性、耐屈曲疲労性、伸びなどに優れ、圧縮永久ひずみが
小さなニトリル基含有高飽和共重合体ゴム架橋物を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を続けた結果、ポリアミン系架橋剤および塩基性架橋促
進剤を用いれば、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノア
ルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムのスチーム架橋が可能であり、また、
その架橋物が、上記の特性を有することを見い出し、本
発明を完成させるに到った。
を続けた結果、ポリアミン系架橋剤および塩基性架橋促
進剤を用いれば、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノア
ルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムのスチーム架橋が可能であり、また、
その架橋物が、上記の特性を有することを見い出し、本
発明を完成させるに到った。
【０００７】かくして本発明によれば、エチレン性不飽
和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有
するニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、ポリア
ミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含
有する架橋性ゴム組成物が提供される。
和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有
するニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、ポリア
ミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含
有する架橋性ゴム組成物が提供される。
【０００８】また、本発明によれば、エチレン性不飽和
ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有す
るニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリル
ゴム（ｄ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架
橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物が提供され
る。
ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有す
るニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリル
ゴム（ｄ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架
橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物が提供され
る。
【０００９】さらに、本発明によれば、これらのゴム組
成物を架橋してなる架橋物が提供される。
成物を架橋してなる架橋物が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】（架橋性ゴム組成物（１））本発
明の架橋性ゴム組成物（１）は、エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有するニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系
架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する
ものである。
明の架橋性ゴム組成物（１）は、エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有するニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系
架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する
ものである。
【００１１】［ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
（ａ）］エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエ
ステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重
合体ゴム（ａ）は、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノ
アルキルエステル単量体と、α，β−エチレン性不飽和
ニトリル系単量体と、α−オレフィンまたはジエン系単
量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な単量体
を共重合することによって製造されるゴム、あるいはこ
れを水素添加させて、ジエン系単量体単位の不飽和結合
を水素添加することによって製造されるゴムであって、
ヨウ素価が１２０以下のものである。ヨウ素価はゴムの
炭素−炭素間の不飽和度を示す指標であり、ゴム１００
ｇに付加しうるヨウ素の量をグラムで示した数値であ
る。この値が小さいほど炭素−炭素間の不飽和結合が少
ない。
（ａ）］エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエ
ステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重
合体ゴム（ａ）は、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノ
アルキルエステル単量体と、α，β−エチレン性不飽和
ニトリル系単量体と、α−オレフィンまたはジエン系単
量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な単量体
を共重合することによって製造されるゴム、あるいはこ
れを水素添加させて、ジエン系単量体単位の不飽和結合
を水素添加することによって製造されるゴムであって、
ヨウ素価が１２０以下のものである。ヨウ素価はゴムの
炭素−炭素間の不飽和度を示す指標であり、ゴム１００
ｇに付加しうるヨウ素の量をグラムで示した数値であ
る。この値が小さいほど炭素−炭素間の不飽和結合が少
ない。
【００１２】エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキ
ルエステル単量体としては、含有されるアルキル基の炭
素数が５以下であるものが好ましい。アルキル基の炭素
数が多すぎると、架橋速度が遅くなったり、架橋物の物
性が劣ることがある。エチレン性不飽和ジカルボン酸モ
ノアルキルエステル単量体としては、例えば、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸モノプロピルエステル、マレイン酸モノ
−ｎ−ブチルエステルなどのマレイン酸モノアルキルエ
ステル；フマル酸モノメチルエステル、フマル酸モノエ
チルエステル、フマル酸モノプロピルエステル、フマル
酸モノ−ｎ−ブチルエステルなどのフマル酸モノアルキ
ルエステル；イタコン酸モノメチルエステル、イタコン
酸モノエチルエステル、イタコン酸モノプロピルエステ
ル、イタコン酸モノ−ｎ−ブチルエステルなどのイタコ
ン酸モノアルキルエステル；などが挙げられ、イタコン
酸モノ−ｎ−ブチルエステルが特に好ましい。
ルエステル単量体としては、含有されるアルキル基の炭
素数が５以下であるものが好ましい。アルキル基の炭素
数が多すぎると、架橋速度が遅くなったり、架橋物の物
性が劣ることがある。エチレン性不飽和ジカルボン酸モ
ノアルキルエステル単量体としては、例えば、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸モノプロピルエステル、マレイン酸モノ
−ｎ−ブチルエステルなどのマレイン酸モノアルキルエ
ステル；フマル酸モノメチルエステル、フマル酸モノエ
チルエステル、フマル酸モノプロピルエステル、フマル
酸モノ−ｎ−ブチルエステルなどのフマル酸モノアルキ
ルエステル；イタコン酸モノメチルエステル、イタコン
酸モノエチルエステル、イタコン酸モノプロピルエステ
ル、イタコン酸モノ−ｎ−ブチルエステルなどのイタコ
ン酸モノアルキルエステル；などが挙げられ、イタコン
酸モノ−ｎ−ブチルエステルが特に好ましい。
【００１３】ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）中
のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル
単量体単位の含有量の下限は、好ましくは０．５重量
％、より好ましくは１重量％、特に好ましくは２重量％
であり、上限は、好ましくは１５重量％、より好ましく
は１０重量％、特に好ましくは５重量％である。エチレ
ン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単位含有
量が少なすぎると十分に架橋しない場合があり、多すぎ
ると架橋後に残留するカルボキシル基により耐水性が損
なわれる場合がある。
のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル
単量体単位の含有量の下限は、好ましくは０．５重量
％、より好ましくは１重量％、特に好ましくは２重量％
であり、上限は、好ましくは１５重量％、より好ましく
は１０重量％、特に好ましくは５重量％である。エチレ
ン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単位含有
量が少なすぎると十分に架橋しない場合があり、多すぎ
ると架橋後に残留するカルボキシル基により耐水性が損
なわれる場合がある。
【００１４】α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量
体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。これらは複数種を併用してもよ
い。ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）中のα，β
−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量の下限
は、好ましくは１０重量％、より好ましくは１５重量
％、特に好ましくは、２０重量％であり、上限は、好ま
しくは６０重量％、より好ましくは５５重量％、特に好
ましくは５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和
ニトリル単量体単位含有量が少なすぎると耐油性が損な
われる場合があり、多すぎると耐寒性が損なわれる場合
がある。
体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。これらは複数種を併用してもよ
い。ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）中のα，β
−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量の下限
は、好ましくは１０重量％、より好ましくは１５重量
％、特に好ましくは、２０重量％であり、上限は、好ま
しくは６０重量％、より好ましくは５５重量％、特に好
ましくは５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和
ニトリル単量体単位含有量が少なすぎると耐油性が損な
われる場合があり、多すぎると耐寒性が損なわれる場合
がある。
【００１５】α−オレフィンは、好ましくは炭素数が２
〜１２のものであり、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテンなどが例示される。
〜１２のものであり、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテンなどが例示される。
【００１６】ジエン系単量体としては、１，３−ブタジ
エン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン、１，３−ペンタジエンなどの炭素数が４以上の共
役ジエン系単量体；１，４−ペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエンなどの好ましくは炭素数が５〜１２である非
共役ジエン系単量体が挙げられ、共役ジエン系単量体が
好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。
エン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン、１，３−ペンタジエンなどの炭素数が４以上の共
役ジエン系単量体；１，４−ペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエンなどの好ましくは炭素数が５〜１２である非
共役ジエン系単量体が挙げられ、共役ジエン系単量体が
好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。
【００１７】ニトリル基含有高飽和共重合ゴム中のジエ
ン系単量体単位またはα−オレフィン単位の含有量の下
限は、好ましくは２５重量％、より好ましくは３５重量
％、特に好ましくは４５重量％であり、上限は、好まし
くは８５重量％、より好ましくは８０重量％、特に好ま
しくは７５重量％である。これらの単位が少なすぎると
ゴム弾性が損なわれる場合があり、多すぎると耐熱性・
耐化学的安定性が損なわれる場合がある。なお、これら
の範囲内であっても、ジエン系単量体単位含有量が高い
場合は、ヨウ素価が高くなりすぎる場合がある。その場
合は、ジエン系単量体単位の主鎖構造の不飽和結合を前
述のように水素添加することにより飽和させればよい。
ン系単量体単位またはα−オレフィン単位の含有量の下
限は、好ましくは２５重量％、より好ましくは３５重量
％、特に好ましくは４５重量％であり、上限は、好まし
くは８５重量％、より好ましくは８０重量％、特に好ま
しくは７５重量％である。これらの単位が少なすぎると
ゴム弾性が損なわれる場合があり、多すぎると耐熱性・
耐化学的安定性が損なわれる場合がある。なお、これら
の範囲内であっても、ジエン系単量体単位含有量が高い
場合は、ヨウ素価が高くなりすぎる場合がある。その場
合は、ジエン系単量体単位の主鎖構造の不飽和結合を前
述のように水素添加することにより飽和させればよい。
【００１８】そのほか、α，β−エチレン性不飽和ニト
リル系単量体と共重合可能な単量体としては、エチレン
性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル以外のエチ
レン性不飽和カルボン酸エステル類、芳香族ビニル系単
量体、フッ素含有ビニル系単量体、不飽和多価カルボン
酸ポリアルキルエステル、エチレン性不飽和多価カルボ
ン酸の無水物、共重合性の老化防止剤などが例示され
る。
リル系単量体と共重合可能な単量体としては、エチレン
性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル以外のエチ
レン性不飽和カルボン酸エステル類、芳香族ビニル系単
量体、フッ素含有ビニル系単量体、不飽和多価カルボン
酸ポリアルキルエステル、エチレン性不飽和多価カルボ
ン酸の無水物、共重合性の老化防止剤などが例示され
る。
【００１９】エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキ
ルエステル以外のエチレン性不飽和カルボン酸エステル
類としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ドデシルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレートなどのアルキルアクリレ
ートおよびアルキルメタアクリレートであって、アルキ
ル基が炭素数１〜１８であるもの；メトキシメチルアク
リレート、メトキシエチルメタクリレートなどのアルコ
キシアルキルアクリレートおよびアルコキシメタクリレ
ートであって、アルコキシアルキル基が炭素数２〜１２
であるもの；α−シアノエチルアクリレート、β−シア
ノエチルアクリレート、シアノブチルメタクリレートな
どのシアノアルキルアクリレートおよびシアノアルキル
メクリレートであって、シアノアルキル基が炭素数２〜
１２であるもの；２−ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアル
キルアクリレートおよびヒドロキシアルキルアクリレー
トであって、ヒドロキシアルキル基が炭素数１〜１２で
あるもの； マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、
イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和
多価カルボン酸ポリアルキルエステル；ジメチルアミノ
メチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
トなどのアミノ基含有エチレン性不飽和カルボン酸エス
テル系単量体；トリフルオロエチルアクリレート、テト
ラフルオロプロピルメタクリレートなどのフルオロアル
キル基を有するアクリレートおよびメタクリレート；フ
ルオロベンジルアクリレート、フルオロベンジルメタク
リレートなどのフッ素置換ベンジルアクリレートおよび
フッ素置換ベンジルメタクリレート；などが挙げられ
る。
ルエステル以外のエチレン性不飽和カルボン酸エステル
類としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ドデシルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレートなどのアルキルアクリレ
ートおよびアルキルメタアクリレートであって、アルキ
ル基が炭素数１〜１８であるもの；メトキシメチルアク
リレート、メトキシエチルメタクリレートなどのアルコ
キシアルキルアクリレートおよびアルコキシメタクリレ
ートであって、アルコキシアルキル基が炭素数２〜１２
であるもの；α−シアノエチルアクリレート、β−シア
ノエチルアクリレート、シアノブチルメタクリレートな
どのシアノアルキルアクリレートおよびシアノアルキル
メクリレートであって、シアノアルキル基が炭素数２〜
１２であるもの；２−ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアル
キルアクリレートおよびヒドロキシアルキルアクリレー
トであって、ヒドロキシアルキル基が炭素数１〜１２で
あるもの； マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、
イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和
多価カルボン酸ポリアルキルエステル；ジメチルアミノ
メチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
トなどのアミノ基含有エチレン性不飽和カルボン酸エス
テル系単量体；トリフルオロエチルアクリレート、テト
ラフルオロプロピルメタクリレートなどのフルオロアル
キル基を有するアクリレートおよびメタクリレート；フ
ルオロベンジルアクリレート、フルオロベンジルメタク
リレートなどのフッ素置換ベンジルアクリレートおよび
フッ素置換ベンジルメタクリレート；などが挙げられ
る。
【００２０】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げら
れる。
ン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げら
れる。
【００２１】フッ素含有ビニル系単量体としては、フル
オロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエ
ーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフル
オロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレンなどが挙げられる。
オロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエ
ーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフル
オロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレンなどが挙げられる。
【００２２】エチレン性不飽和モノカルボン酸として
は、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
は、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
【００２３】エチレン性不飽和多価カルボン酸として
は、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられ
る。
は、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられ
る。
【００２４】エチレン性不飽和多価カルボン酸の無水物
としては、無水マレイン酸などが挙げられる。
としては、無水マレイン酸などが挙げられる。
【００２５】共重合性の老化防止剤としては、Ｎ−（４
−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニ
リノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノ
フェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）クロトンアミド、 Ｎ−フェニル−４−（３−ビニ
ルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４
−ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが例示される。
−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニ
リノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノ
フェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）クロトンアミド、 Ｎ−フェニル−４−（３−ビニ
ルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４
−ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが例示される。
【００２６】これらの共重合可能な単量体は、複数種類
を併用してもよい。
を併用してもよい。
【００２７】本発明で用いられるニトリル基含有高飽和
共重合ゴム（ａ）のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００
℃〕の下限は、好ましくは１５、より好ましくは３０、
さらに好ましくは４５であり、上限は、好ましくは２０
０、より好ましくは１００である。ムーニー粘度が小さ
すぎると、本発明の架橋物の強度特性が劣り、ムーニー
粘度が大きすぎると、本発明のゴム組成物の加工性が悪
くなる。
共重合ゴム（ａ）のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００
℃〕の下限は、好ましくは１５、より好ましくは３０、
さらに好ましくは４５であり、上限は、好ましくは２０
０、より好ましくは１００である。ムーニー粘度が小さ
すぎると、本発明の架橋物の強度特性が劣り、ムーニー
粘度が大きすぎると、本発明のゴム組成物の加工性が悪
くなる。
【００２８】ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）の
ヨウ素価の上限は、１２０、好ましくは８０、より好ま
しくは５０、特に好ましくは４０である。ヨウ素価が高
すぎると、本発明の架橋物の耐空気加熱老化性が低下す
る。ヨウ素価が高すぎる場合は、前述のように、水素添
加反応を行うことにより、ゴム構造中の不飽和結合を飽
和させて、ヨウ素価を低下させればよい。
ヨウ素価の上限は、１２０、好ましくは８０、より好ま
しくは５０、特に好ましくは４０である。ヨウ素価が高
すぎると、本発明の架橋物の耐空気加熱老化性が低下す
る。ヨウ素価が高すぎる場合は、前述のように、水素添
加反応を行うことにより、ゴム構造中の不飽和結合を飽
和させて、ヨウ素価を低下させればよい。
【００２９】［ポリアミン系架橋剤（ｂ）］本発明で用
いるポリアミン系架橋剤（ｂ）は、２つ以上のアミノ基
を有する化合物であって、脂肪族炭化水素や芳香族炭化
水素の複数の水素がアミノ基またはヒドラジド構造、す
なわち−ＣＯＮＨＮＨ2で表される構造で置換された化
合物である。その具体例として、例えば、ヘキサメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、テ
トラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シ
ンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミン−ジ
ベンゾエート塩などの脂肪族多価アミン類；４，４’−
メチレンジアニリン、４，４’−オキシジフェニルアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）な
どの芳香族多価アミン類；イソフタル酸ジヒドラジド、
アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなど
のヒドラジド構造を２つ以上有する化合物；などが挙げ
られる。
いるポリアミン系架橋剤（ｂ）は、２つ以上のアミノ基
を有する化合物であって、脂肪族炭化水素や芳香族炭化
水素の複数の水素がアミノ基またはヒドラジド構造、す
なわち−ＣＯＮＨＮＨ2で表される構造で置換された化
合物である。その具体例として、例えば、ヘキサメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、テ
トラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シ
ンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミン−ジ
ベンゾエート塩などの脂肪族多価アミン類；４，４’−
メチレンジアニリン、４，４’−オキシジフェニルアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）な
どの芳香族多価アミン類；イソフタル酸ジヒドラジド、
アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなど
のヒドラジド構造を２つ以上有する化合物；などが挙げ
られる。
【００３０】ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）１
００重量部あたりのポリアミン系架橋剤（ｂ）の配合量
の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１
重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ま
しくは１０重量部、より好しくは７．５重量部、特に好
ましくは５重量部である。ポリアミン系架橋剤（ｂ）が
少なすぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあ
り、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、
架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがあ
る。架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速度や架橋密度が
低下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定
性が低下したり、架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆
くなることがある。
００重量部あたりのポリアミン系架橋剤（ｂ）の配合量
の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１
重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ま
しくは１０重量部、より好しくは７．５重量部、特に好
ましくは５重量部である。ポリアミン系架橋剤（ｂ）が
少なすぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあ
り、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、
架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがあ
る。架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速度や架橋密度が
低下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定
性が低下したり、架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆
くなることがある。
【００３１】［塩基性架橋促進剤（ｃ）］本発明におい
ては、架橋助剤として、塩基性架橋促進剤を用いる。塩
基性架橋促進剤（ｃ）は、テトラメチルグアニジン、テ
トラエチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジオル
トトリルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジカテ
コールホウ酸のジオルトトリルグアジジン塩などのグア
ニジン系架橋促進剤；ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、
アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミ
ンなどのアルデヒドアミン系架橋促進剤；などが挙げら
れる。中でもグアニジン系架橋促進剤が好ましい。
ては、架橋助剤として、塩基性架橋促進剤を用いる。塩
基性架橋促進剤（ｃ）は、テトラメチルグアニジン、テ
トラエチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジオル
トトリルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジカテ
コールホウ酸のジオルトトリルグアジジン塩などのグア
ニジン系架橋促進剤；ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、
アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミ
ンなどのアルデヒドアミン系架橋促進剤；などが挙げら
れる。中でもグアニジン系架橋促進剤が好ましい。
【００３２】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）
１００重量部に対する塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量
の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１
重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ま
しくは１０重量部、より好ましくは７．５重量部、特に
好ましくは５重量部である。塩基性架橋促進剤（ｃ）の
配合量が少なすぎると、架橋速度が遅過ぎて架橋密度が
低下する場合があり、配合量が多すぎると、架橋速度が
速すぎてスコーチを起したり、貯蔵安定性が損なわれる
場合がある。
１００重量部に対する塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量
の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１
重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ま
しくは１０重量部、より好ましくは７．５重量部、特に
好ましくは５重量部である。塩基性架橋促進剤（ｃ）の
配合量が少なすぎると、架橋速度が遅過ぎて架橋密度が
低下する場合があり、配合量が多すぎると、架橋速度が
速すぎてスコーチを起したり、貯蔵安定性が損なわれる
場合がある。
【００３３】［その他の配合剤］本発明の架橋性ゴム組
成物（１）には、必要に応じて、上記各成分以外に、本
発明の効果、目的を阻害しない範囲で、補強材、充填
剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止
剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃
剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、硫黄架橋剤、有機過
酸化物架橋剤、塩基性架橋促進剤（ｂ）以外の架橋助
剤、架橋遅延剤などを配合することができる。
成物（１）には、必要に応じて、上記各成分以外に、本
発明の効果、目的を阻害しない範囲で、補強材、充填
剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止
剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃
剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、硫黄架橋剤、有機過
酸化物架橋剤、塩基性架橋促進剤（ｂ）以外の架橋助
剤、架橋遅延剤などを配合することができる。
【００３４】また、本発明の架橋性ゴム組成物（１）の
特性を損なわない限り、他のゴム、エラストマーおよび
／または樹脂成分、例えばアクリルゴム、オレフィン系
エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系
エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミ
ド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリ
シロキサン系エラストマー、天然ゴム、ポリブタジエン
ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレン
ゴムなどを配合することもできる。また、これらのゴム
成分または樹脂成分の架橋に用いられる架橋剤、架橋促
進剤、架橋助剤などを配合することもできる。
特性を損なわない限り、他のゴム、エラストマーおよび
／または樹脂成分、例えばアクリルゴム、オレフィン系
エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系
エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミ
ド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリ
シロキサン系エラストマー、天然ゴム、ポリブタジエン
ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレン
ゴムなどを配合することもできる。また、これらのゴム
成分または樹脂成分の架橋に用いられる架橋剤、架橋促
進剤、架橋助剤などを配合することもできる。
【００３５】ゴム成分または樹脂成分を配合した架橋性
ゴム組成物（１）をポリアミン系架橋剤（ｂ）または塩
基性架橋促進剤（ｃ）を用いて架橋する場合は、配合さ
れたゴム成分または樹脂成分の種類などによって必要な
量が異なるが、ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）
を含めて、これらを用いて架橋可能なゴム成分または樹
脂成分の総量１００重量部当たりのポリアミン系架橋剤
（ｂ）の前述の配合量の概ねの配合量は、０．５〜１０
重量部、塩基性架橋促進剤（ｃ）の概ねの配合量は、
０．５〜１０重量部である。
ゴム組成物（１）をポリアミン系架橋剤（ｂ）または塩
基性架橋促進剤（ｃ）を用いて架橋する場合は、配合さ
れたゴム成分または樹脂成分の種類などによって必要な
量が異なるが、ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）
を含めて、これらを用いて架橋可能なゴム成分または樹
脂成分の総量１００重量部当たりのポリアミン系架橋剤
（ｂ）の前述の配合量の概ねの配合量は、０．５〜１０
重量部、塩基性架橋促進剤（ｃ）の概ねの配合量は、
０．５〜１０重量部である。
【００３６】（架橋性ゴム組成物（２））本発明の架橋
性ゴム組成物（２）は、エチレン性不飽和ジカルボン酸
モノアルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基
含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）、
ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤
（ｃ）を含有するものである。アクリルゴムを配合した
架橋性ゴム組成物（２）の架橋物は、Ｏ−リングなどの
ように中空の円筒状のものであっても、圧縮永久歪みを
小さくでき、耐油性、耐熱性にも優れている。
性ゴム組成物（２）は、エチレン性不飽和ジカルボン酸
モノアルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基
含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）、
ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤
（ｃ）を含有するものである。アクリルゴムを配合した
架橋性ゴム組成物（２）の架橋物は、Ｏ−リングなどの
ように中空の円筒状のものであっても、圧縮永久歪みを
小さくでき、耐油性、耐熱性にも優れている。
【００３７】［ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
（ａ）］エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエ
ステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重
合体ゴム（ａ）は、架橋性ゴム組成物（１）に配合され
ているニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）と同種の
ゴムである。
（ａ）］エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエ
ステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重
合体ゴム（ａ）は、架橋性ゴム組成物（１）に配合され
ているニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）と同種の
ゴムである。
【００３８】［アクリルゴム（ｄ）］本発明において用
いられるアクリルゴム（ｄ）は、主構成単位であるアク
リル酸エステル単量体単位と架橋性単量体単位とを含有
するゴムである。
いられるアクリルゴム（ｄ）は、主構成単位であるアク
リル酸エステル単量体単位と架橋性単量体単位とを含有
するゴムである。
【００３９】アクリルゴム中、主構成単位であるアクリ
ル酸エステル単量体単位と架橋性単量体との総量の下限
は、好ましくは７０重量％、より好ましくは８０重量
％、特に好ましくは９０重量％である。
ル酸エステル単量体単位と架橋性単量体との総量の下限
は、好ましくは７０重量％、より好ましくは８０重量
％、特に好ましくは９０重量％である。
【００４０】アクリルゴム中、主構成単位であるアクリ
ル酸エステル単量体単位と架橋性単量体の総量に対する
アクリル酸エステル単量体単位量の下限は、好ましくは
９０重量％、より好ましくは９５重量％であり、上限
は、好ましくは９９．５重量％、より好ましくは９９重
量％である。アクリルゴム中、主構成単位であるアクリ
ル酸エステル単量体単位と架橋性単量体単位の総量に対
する架橋性単量体単位量の下限は、好ましくは０．５重
量％、より好ましくは１重量％であり、上限は、好まし
くは１０重量％、より好ましくは５重量％である。アク
リル酸エステル単量体単位量が大きすぎ、架橋性単量体
単位量が小さすぎると、十分に架橋しない場合がある。
アクリル酸エステル単量体単位量が小さすぎ、架橋性単
量体単位量が大きすぎると、架橋性ゴム組成物（２）の
架橋物の強度や伸びが劣る場合がある。
ル酸エステル単量体単位と架橋性単量体の総量に対する
アクリル酸エステル単量体単位量の下限は、好ましくは
９０重量％、より好ましくは９５重量％であり、上限
は、好ましくは９９．５重量％、より好ましくは９９重
量％である。アクリルゴム中、主構成単位であるアクリ
ル酸エステル単量体単位と架橋性単量体単位の総量に対
する架橋性単量体単位量の下限は、好ましくは０．５重
量％、より好ましくは１重量％であり、上限は、好まし
くは１０重量％、より好ましくは５重量％である。アク
リル酸エステル単量体単位量が大きすぎ、架橋性単量体
単位量が小さすぎると、十分に架橋しない場合がある。
アクリル酸エステル単量体単位量が小さすぎ、架橋性単
量体単位量が大きすぎると、架橋性ゴム組成物（２）の
架橋物の強度や伸びが劣る場合がある。
【００４１】好ましいアクリルゴム（ｄ）は、炭素数１
〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
単量体単位から選ばれた単位のみを主構成単位として用
いたアクリルゴム、または、アルキル基の炭素数が１〜
８のアクリル酸アルキルエステル単量体単位から選ばれ
た単位とアルキル基とアルコキシ基の炭素数が総量で１
〜８のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単
位から選ばれた単位とを主構成単位として併用したアク
リルゴムである。特にアクリル酸アルキルエステル単量
体単位とアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体
単位を主構成単位として併用したアクリルゴムが好まし
く、両者の総量に対するアクリル酸アルキルエステル単
量体単位の割合の下限は好ましくは４０重量％、より好
ましくは５０重量％であり、上限は好ましくは９０重量
％、より好ましくは８０重量％である。アクリル酸アル
キルエステル単量体単位の割合が小さすぎると架橋性ゴ
ム組成物（２）の架橋物の耐熱性が劣る場合があり、大
きすぎると架橋性ゴム組成物（２）の架橋物の耐寒性が
劣る場合がある。
〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
単量体単位から選ばれた単位のみを主構成単位として用
いたアクリルゴム、または、アルキル基の炭素数が１〜
８のアクリル酸アルキルエステル単量体単位から選ばれ
た単位とアルキル基とアルコキシ基の炭素数が総量で１
〜８のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単
位から選ばれた単位とを主構成単位として併用したアク
リルゴムである。特にアクリル酸アルキルエステル単量
体単位とアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体
単位を主構成単位として併用したアクリルゴムが好まし
く、両者の総量に対するアクリル酸アルキルエステル単
量体単位の割合の下限は好ましくは４０重量％、より好
ましくは５０重量％であり、上限は好ましくは９０重量
％、より好ましくは８０重量％である。アクリル酸アル
キルエステル単量体単位の割合が小さすぎると架橋性ゴ
ム組成物（２）の架橋物の耐熱性が劣る場合があり、大
きすぎると架橋性ゴム組成物（２）の架橋物の耐寒性が
劣る場合がある。
【００４２】アルキル基の炭素数が１〜８であるアクリ
ル酸アルキルエステル単量体としては、アルキル基の炭
素数が２〜４であるアクリル酸アルキルエステル単量体
が好ましく、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート
などが挙げられる。
ル酸アルキルエステル単量体としては、アルキル基の炭
素数が２〜４であるアクリル酸アルキルエステル単量体
が好ましく、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート
などが挙げられる。
【００４３】アルキル基とアルコキシ基の炭素数が総量
で１〜８のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量
体としては、アルキル基の炭素数が１〜４およびアルコ
キシ基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキシアルキ
ルエステル単量体が好ましく、例えば、メトキシメチル
アクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシ
エチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレートなど
が挙げられる。
で１〜８のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量
体としては、アルキル基の炭素数が１〜４およびアルコ
キシ基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキシアルキ
ルエステル単量体が好ましく、例えば、メトキシメチル
アクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシ
エチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレートなど
が挙げられる。
【００４４】架橋性単量体としては、活性塩素基含有不
飽和単量体、エポキシ基含有単量体、カルボキシル基含
有単量体、ジエン系単量体などが使用される。
飽和単量体、エポキシ基含有単量体、カルボキシル基含
有単量体、ジエン系単量体などが使用される。
【００４５】活性塩素基含有不飽和単量体としては、ビ
ニルクロロアセテート、ビニルベンジルクロライド、ア
リルクロロアセテート、ビニルクロロブチレート、２−
クロロエチルアクリレート、３−クロロプロピルアクリ
レート、４−クロロブチルアクリレート、２−クロロエ
チルメタアクリレート、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、クロロメチルブニルケトン、１−クロロ−２−ブテ
ニルアクリレート、５−クロロメチル−２−ノルボル
ン、５−クロロアセトキシメチル−２−ノルボルネン、
５−（α、β−ジクロロプロピオニルメチル）−２−ノ
ルボルネンが挙げられる。
ニルクロロアセテート、ビニルベンジルクロライド、ア
リルクロロアセテート、ビニルクロロブチレート、２−
クロロエチルアクリレート、３−クロロプロピルアクリ
レート、４−クロロブチルアクリレート、２−クロロエ
チルメタアクリレート、２−クロロエチルビニルエーテ
ル、クロロメチルブニルケトン、１−クロロ−２−ブテ
ニルアクリレート、５−クロロメチル−２−ノルボル
ン、５−クロロアセトキシメチル−２−ノルボルネン、
５−（α、β−ジクロロプロピオニルメチル）−２−ノ
ルボルネンが挙げられる。
【００４６】エポキシ基含有単量体としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン
酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグ
リシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジル
エステルなどの不飽和グルシジルエステル単量体；ビニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メ
タクリルグリシジルエーテルなどの不飽和グリシジルエ
ーテル単量体；などが挙げられる。
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン
酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグ
リシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジル
エステルなどの不飽和グルシジルエステル単量体；ビニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メ
タクリルグリシジルエーテルなどの不飽和グリシジルエ
ーテル単量体；などが挙げられる。
【００４７】カルボキシル基含有単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、２−ノルボルネン−５−カルボン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸モノメチルなどの不飽和カルボン酸単
量体が挙げられる。
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、２−ノルボルネン−５−カルボン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸モノメチルなどの不飽和カルボン酸単
量体が挙げられる。
【００４８】ジエン系単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジ
エン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンな
どが挙げられる。
ソプレン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジ
エン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンな
どが挙げられる。
【００４９】これらの架橋性単量体のうち、活性塩素基
含有単量体、エポキシ基含有単量体、カルボキシル基含
有単量体を共重合したアクリルゴムを使用した場合に
は、特にＯ−リングのように、中空の円柱状をした架橋
性ゴム組成物（２）架橋物の圧縮永久歪み性に優れる。
含有単量体、エポキシ基含有単量体、カルボキシル基含
有単量体を共重合したアクリルゴムを使用した場合に
は、特にＯ−リングのように、中空の円柱状をした架橋
性ゴム組成物（２）架橋物の圧縮永久歪み性に優れる。
【００５０】さらに、本発明の目的、効果を阻害しない
範囲で、アクリル酸エステル単量体単位および架橋性単
量体単位以外の単量体単位を含有していてもよい。その
ような単量体としては、上記のアクリル酸エステル単量
体および架橋性単量体単量体に含まれないエチレン性不
飽和単量体が挙げられる。エチレン性不飽和単量体とし
ては、エチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ポリアル
キレングリコールアクリル酸エステル、メチルメタクリ
レート、メタクリロニトリルなどが挙げられる。アクリ
ルゴム中のエチレン性不飽和単量体単位量の上限は、好
ましくは３０重量％、より好ましくは２０重量％、特に
好ましくは１０重量％である。
範囲で、アクリル酸エステル単量体単位および架橋性単
量体単位以外の単量体単位を含有していてもよい。その
ような単量体としては、上記のアクリル酸エステル単量
体および架橋性単量体単量体に含まれないエチレン性不
飽和単量体が挙げられる。エチレン性不飽和単量体とし
ては、エチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ポリアル
キレングリコールアクリル酸エステル、メチルメタクリ
レート、メタクリロニトリルなどが挙げられる。アクリ
ルゴム中のエチレン性不飽和単量体単位量の上限は、好
ましくは３０重量％、より好ましくは２０重量％、特に
好ましくは１０重量％である。
【００５１】アクリルゴム（ｄ）の製造方法は特に限定
されず、アクリルゴムの一般的な製造方法で製造すれば
よい。例えば、単量体混合物を過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウムなどの過硫酸塩；クメンハイドロパーオキ
サイドなどの有機過酸化物；などのラジカル開始剤を用
いた、乳化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合な
どの重合方法で重合することにより、アクリルゴム
（ｄ）を製造することができる。重合は回分重合で行う
か、または１種類以上の単量体成分を重合中に連続ある
いは断続的に加えて行うことができる。重合温度の下限
は、好ましくは０℃、より好ましくは２℃であり、上限
は、好ましくは１００℃、より好ましくは８０℃であ
る。
されず、アクリルゴムの一般的な製造方法で製造すれば
よい。例えば、単量体混合物を過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウムなどの過硫酸塩；クメンハイドロパーオキ
サイドなどの有機過酸化物；などのラジカル開始剤を用
いた、乳化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合な
どの重合方法で重合することにより、アクリルゴム
（ｄ）を製造することができる。重合は回分重合で行う
か、または１種類以上の単量体成分を重合中に連続ある
いは断続的に加えて行うことができる。重合温度の下限
は、好ましくは０℃、より好ましくは２℃であり、上限
は、好ましくは１００℃、より好ましくは８０℃であ
る。
【００５２】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００
重量部あたりのアクリルゴムの配合量の下限は、１０重
量部、好ましくは１５重量部、より好ましくは２０重量
部、特に好ましくは２５重量部であり、上限は、９０重
量部、好ましくは８５重量部、より好ましくは８０重量
部、特に好ましくは７５重量部である。アクリルゴムの
配合量が少なすぎると、アクリルゴムを配合した効果、
すなわち、中空物質の圧縮永久ひずみが十分に小さくな
らず、また、耐油性や耐熱性などが十分に発揮されず、
一方、多すぎるとニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの
特徴である機械的強度が損なわれる。
重量部あたりのアクリルゴムの配合量の下限は、１０重
量部、好ましくは１５重量部、より好ましくは２０重量
部、特に好ましくは２５重量部であり、上限は、９０重
量部、好ましくは８５重量部、より好ましくは８０重量
部、特に好ましくは７５重量部である。アクリルゴムの
配合量が少なすぎると、アクリルゴムを配合した効果、
すなわち、中空物質の圧縮永久ひずみが十分に小さくな
らず、また、耐油性や耐熱性などが十分に発揮されず、
一方、多すぎるとニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの
特徴である機械的強度が損なわれる。
【００５３】［ポリアミン系架橋剤（ｂ）］架橋性ゴム
組成物（２）に配合されるポリアミン系架橋剤（ｂ）
は、架橋性ゴム組成物（１）に配合されるポリアミン系
架橋剤（ｂ）と同種のものである。
組成物（２）に配合されるポリアミン系架橋剤（ｂ）
は、架橋性ゴム組成物（１）に配合されるポリアミン系
架橋剤（ｂ）と同種のものである。
【００５４】ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）お
よびアクリルゴム（ｄ）の合計量１００重量部あたりの
ポリアミン系架橋剤（ｂ）の配合量の下限は、好ましく
は０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好まし
くは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、
より好しくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部で
ある。ポリアミン系架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速
度や架橋密度が低下することがあり、多すぎるとゴム組
成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密度が高くなりす
ぎて架橋物が脆くなることがある。架橋剤（ｂ）が少な
すぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあり、多
すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密
度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがある。
よびアクリルゴム（ｄ）の合計量１００重量部あたりの
ポリアミン系架橋剤（ｂ）の配合量の下限は、好ましく
は０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好まし
くは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、
より好しくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部で
ある。ポリアミン系架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速
度や架橋密度が低下することがあり、多すぎるとゴム組
成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密度が高くなりす
ぎて架橋物が脆くなることがある。架橋剤（ｂ）が少な
すぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあり、多
すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密
度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがある。
【００５５】［塩基性架橋促進剤（ｃ）］架橋性ゴム組
成物（２）に配合される塩基性架橋促進剤（ｃ）は、架
橋性ゴム組成物（１）に配合される塩基性架橋促進剤
（ｃ）と同種のものである。
成物（２）に配合される塩基性架橋促進剤（ｃ）は、架
橋性ゴム組成物（１）に配合される塩基性架橋促進剤
（ｃ）と同種のものである。
【００５６】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）
およびアクリルゴム（ｄ）の合計量１００重量部あたり
の塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量の下限は、好ましく
は０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好まし
くは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、
より好ましくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部
である。塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量が少なすぎる
と、架橋速度が遅過ぎて架橋密度が低下する場合があ
り、配合量が多すぎると、架橋速度が速すぎてスコーチ
を起したり、貯蔵安定性が損なわれる場合がある。
およびアクリルゴム（ｄ）の合計量１００重量部あたり
の塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量の下限は、好ましく
は０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好まし
くは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、
より好ましくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部
である。塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量が少なすぎる
と、架橋速度が遅過ぎて架橋密度が低下する場合があ
り、配合量が多すぎると、架橋速度が速すぎてスコーチ
を起したり、貯蔵安定性が損なわれる場合がある。
【００５７】［その他の配合剤］架橋性ゴム組成物
（２）に配合してもよい上記の成分以外の配合剤につい
ても、架橋性ゴム組成物（１）で記載した、その他の配
合剤と同種のものであり、配合量も同様である。
（２）に配合してもよい上記の成分以外の配合剤につい
ても、架橋性ゴム組成物（１）で記載した、その他の配
合剤と同種のものであり、配合量も同様である。
【００５８】（架橋性ゴム組成物の調製方法）本発明の
架橋性ゴム組成物（１）、架橋性ゴム組成物（２）は、
いずれも前記各成分を、ロール混合、バンバリー混合、
スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方法により
配合することによって調製することができる。配合順序
は、特に限定されないが、例えば、ニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）などのよう
に、混練に用いる程度の温度では安定な成分を十分に混
合した後、ポリアミン系架橋剤物（ｂ）などのように、
加熱すると反応しやすい成分を、反応しない温度で、短
時間に混合すればよい。
架橋性ゴム組成物（１）、架橋性ゴム組成物（２）は、
いずれも前記各成分を、ロール混合、バンバリー混合、
スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方法により
配合することによって調製することができる。配合順序
は、特に限定されないが、例えば、ニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）などのよう
に、混練に用いる程度の温度では安定な成分を十分に混
合した後、ポリアミン系架橋剤物（ｂ）などのように、
加熱すると反応しやすい成分を、反応しない温度で、短
時間に混合すればよい。
【００５９】（架橋物）本発明の架橋物は、上記の架橋
性ゴム組成物（１）または架橋性ゴム組成物（２）を架
橋したものである。
性ゴム組成物（１）または架橋性ゴム組成物（２）を架
橋したものである。
【００６０】（架橋方法）本発明の架橋物の製造方法
は、架橋物の形状などの必要に応じて、成形と架橋を同
時に行うか、成形後に架橋すればよい。例えば、成形と
架橋を同時に行う方法としては、圧縮成形、トランスフ
ァー成形、射出成形などが例示される。成形後に架橋す
る方法としては、例えば、押出成形で成形し、加硫釜な
どで架橋する方法がある。
は、架橋物の形状などの必要に応じて、成形と架橋を同
時に行うか、成形後に架橋すればよい。例えば、成形と
架橋を同時に行う方法としては、圧縮成形、トランスフ
ァー成形、射出成形などが例示される。成形後に架橋す
る方法としては、例えば、押出成形で成形し、加硫釜な
どで架橋する方法がある。
【００６１】また、本発明のゴム組成物は、加熱するこ
とにより架橋しうるものであるが、その際の加熱温度の
下限は、好ましくは１３０℃、より好ましくは１４０℃
であり、上限は、好ましくは２００℃である。温度が低
すぎると架橋時間が長時間必要となったり、架橋密度が
低くなる場合がある。温度が高すぎる場合は、架橋が短
時間で進行し、成形不良を起こす場合がある。
とにより架橋しうるものであるが、その際の加熱温度の
下限は、好ましくは１３０℃、より好ましくは１４０℃
であり、上限は、好ましくは２００℃である。温度が低
すぎると架橋時間が長時間必要となったり、架橋密度が
低くなる場合がある。温度が高すぎる場合は、架橋が短
時間で進行し、成形不良を起こす場合がある。
【００６２】一度架橋（一次架橋）した後で、架橋物を
加熱して二次架橋させてもよい。この場合の全架橋時間
は、架橋方法、架橋温度、形状などにより異なるが、１
分以上、５時間以下の範囲が架橋密度と生産効率の面か
ら好ましい。
加熱して二次架橋させてもよい。この場合の全架橋時間
は、架橋方法、架橋温度、形状などにより異なるが、１
分以上、５時間以下の範囲が架橋密度と生産効率の面か
ら好ましい。
【００６３】加熱方法としては、プレス加熱、スチーム
加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用い
られる方法を適宜選択すればよい。
加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用い
られる方法を適宜選択すればよい。
【００６４】（用途）本発明の架橋物は、Ｏ−リング、
パッキン、ガスケットなどの各種シール用ゴム製品；コ
ンベアーベルト、Ｖベルト、タイミングベルトなどの各
種ベルト；バルブおよびバブルシート、ＢＯＰ（Ｂｌｏ
ｗ Ｏｕｔ Ｐｒｅｖｅｎｔａｒ）、プラターなどの油
田用シールゴム部品；クッション材、防振材などの減衰
材ゴム部品；オイルホース、マリンホース、ライザー、
フローラインなどの各種ホース；などとして、広く用い
ることが出来る。
パッキン、ガスケットなどの各種シール用ゴム製品；コ
ンベアーベルト、Ｖベルト、タイミングベルトなどの各
種ベルト；バルブおよびバブルシート、ＢＯＰ（Ｂｌｏ
ｗ Ｏｕｔ Ｐｒｅｖｅｎｔａｒ）、プラターなどの油
田用シールゴム部品；クッション材、防振材などの減衰
材ゴム部品；オイルホース、マリンホース、ライザー、
フローラインなどの各種ホース；などとして、広く用い
ることが出来る。
【００６５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、架橋物の物性の測定は、以下のよう
に測定した。
に説明する。なお、架橋物の物性の測定は、以下のよう
に測定した。
【００６６】（１）機械的物性 調製した架橋性ゴム組成物を１６０℃で２０分間、プレ
ス圧１０ＭＰａで架橋を行い、ギヤー式オーブンにて１
５０℃で２時間二次架橋を行って、厚さ２ｍｍのシート
を得た。このシートを３号形ダンベルを用いて打ち抜い
て、プレス架橋試験片を作製した。
ス圧１０ＭＰａで架橋を行い、ギヤー式オーブンにて１
５０℃で２時間二次架橋を行って、厚さ２ｍｍのシート
を得た。このシートを３号形ダンベルを用いて打ち抜い
て、プレス架橋試験片を作製した。
【００６７】また、調製した架橋性ゴム組成物を１００
℃で５分間、１０ＭＰａの圧力下で予備成形を行って得
た厚さ２ｍｍのシートを加硫釜にて、１６０℃で６０分
間スチーム架橋し、ギヤー式オーブンにて１５０℃で２
時間二次架橋を行った。得られたシートを、３号形ダン
ベルを用いて打ち抜いて、スチーム架橋試験片を作製し
た。
℃で５分間、１０ＭＰａの圧力下で予備成形を行って得
た厚さ２ｍｍのシートを加硫釜にて、１６０℃で６０分
間スチーム架橋し、ギヤー式オーブンにて１５０℃で２
時間二次架橋を行った。得られたシートを、３号形ダン
ベルを用いて打ち抜いて、スチーム架橋試験片を作製し
た。
【００６８】これらの試験片を用いて、日本工業規格Ｊ
ＩＳ Ｋ６２５１に従い、架橋物の引張強さ、１００％
引張応力および伸びを測定し、 ＪＩＳ Ｋ６２５３に
従い、デュロメータ硬さ試験機タイプＡ形を用いて架橋
物の硬さを測定した。
ＩＳ Ｋ６２５１に従い、架橋物の引張強さ、１００％
引張応力および伸びを測定し、 ＪＩＳ Ｋ６２５３に
従い、デュロメータ硬さ試験機タイプＡ形を用いて架橋
物の硬さを測定した。
【００６９】調製した架橋性ゴム組成物を１６０℃で３
０分間、プレス圧１０ＭＰａで架橋し、ギヤー式オーブ
ンにて１５０℃で２時間二次架橋を行って、プレス架橋
圧縮永久ひずみＪＩＳ試験片を得た。
０分間、プレス圧１０ＭＰａで架橋し、ギヤー式オーブ
ンにて１５０℃で２時間二次架橋を行って、プレス架橋
圧縮永久ひずみＪＩＳ試験片を得た。
【００７０】また、調製した架橋性ゴム組成物を１００
℃で５分間、１０ＭＰａの圧力下で予備成形した後、１
６０℃で６０分間スチーム加硫を行い、ギヤー式オーブ
ンにて１５０℃で２時間二次架橋を行って、スチーム架
橋圧縮永久ひずみＪＩＳ試験片を得た。
℃で５分間、１０ＭＰａの圧力下で予備成形した後、１
６０℃で６０分間スチーム加硫を行い、ギヤー式オーブ
ンにて１５０℃で２時間二次架橋を行って、スチーム架
橋圧縮永久ひずみＪＩＳ試験片を得た。
【００７１】内径３０ｍｍ、リング径３ｍｍの金型を用
いて、架橋性ゴム組成物を１６０℃で２０分間、プレス
圧１０ＭＰａで加硫した後、１５０℃で２時間二次加硫
を行って、プレス架橋圧縮永久ひずみＯ−リング試験片
を得た。
いて、架橋性ゴム組成物を１６０℃で２０分間、プレス
圧１０ＭＰａで加硫した後、１５０℃で２時間二次加硫
を行って、プレス架橋圧縮永久ひずみＯ−リング試験片
を得た。
【００７２】圧縮永久ひずみは、これらの試験片を用い
て、２５％圧縮状態で１５０℃にて７２時間保持する条
件（以下、条件Ａという）と、２５％圧縮状態で１５０
℃にて１６８時間保持する条件（以下、条件Ｂという）
とについて、ＪＩＳ Ｋ６２６２に従って測定した。
て、２５％圧縮状態で１５０℃にて７２時間保持する条
件（以下、条件Ａという）と、２５％圧縮状態で１５０
℃にて１６８時間保持する条件（以下、条件Ｂという）
とについて、ＪＩＳ Ｋ６２６２に従って測定した。
【００７３】なお、アクリルゴムを配合した実施例５〜
８および比較例３〜４においては、プレス架橋した試験
片のみを調製して圧縮永久ひずみを測定した。
８および比較例３〜４においては、プレス架橋した試験
片のみを調製して圧縮永久ひずみを測定した。
【００７４】（２）耐水性 ＪＩＳ Ｋ６２５８の浸漬試験法に従い、８０℃の蒸留
水中にプレス架橋したゴム試験片を７０時間浸漬し、体
積変化率、引張強さ、１００％引張応力および伸び、硬
さを測定した。
水中にプレス架橋したゴム試験片を７０時間浸漬し、体
積変化率、引張強さ、１００％引張応力および伸び、硬
さを測定した。
【００７５】（３）耐油性 ＪＩＳ Ｋ６２５８の浸漬試験法に従い、１５０℃の自
動車用エンジンオイルにプレス架橋したゴム試験片を７
２時間浸漬し、体積変化率、引張強さ、１００％引張応
力および伸び、硬さを測定した。
動車用エンジンオイルにプレス架橋したゴム試験片を７
２時間浸漬し、体積変化率、引張強さ、１００％引張応
力および伸び、硬さを測定した。
【００７６】（４）繊維接着性 ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックス（ヨウ素
価３０、平均粒径０．１μｍ、固形分濃度４０重量％、
アクリロニトリル単位量３６重量％）を用い、ＲＦＬ液
にナイロンコード（ナイロン−６，６、構造１８９０ｄ
／２）を浸漬し、１４０℃で１分間乾燥処理した後、２
３０℃で１分間熱処理してナイロン処理コードを得た。
価３０、平均粒径０．１μｍ、固形分濃度４０重量％、
アクリロニトリル単位量３６重量％）を用い、ＲＦＬ液
にナイロンコード（ナイロン−６，６、構造１８９０ｄ
／２）を浸漬し、１４０℃で１分間乾燥処理した後、２
３０℃で１分間熱処理してナイロン処理コードを得た。
【００７７】なお、ＲＦＬ液は、 ＲＦ液２６６重量部
に、ラテックス２５０重量部、１４重量％アンモニア水
２２．６重量部および蒸留水４７．９重量部を加えて調
製した液を２５℃で２０時間熟成したものである。ＲＦ
液は、レゾルシン１１重量部、３７重量％ホルムアルデ
ヒド液１６．２重量部、１０重量％カセイソーダ３重量
部に蒸留水２３５．８重量部を加えた液を２５℃で６時
間熟成したものである。
に、ラテックス２５０重量部、１４重量％アンモニア水
２２．６重量部および蒸留水４７．９重量部を加えて調
製した液を２５℃で２０時間熟成したものである。ＲＦ
液は、レゾルシン１１重量部、３７重量％ホルムアルデ
ヒド液１６．２重量部、１０重量％カセイソーダ３重量
部に蒸留水２３５．８重量部を加えた液を２５℃で６時
間熟成したものである。
【００７８】ついで、調製した架橋性ゴム組成物で２．
５ｍｍ厚の未架橋ゴム配合物シートを作製し、２枚のゴ
ム配合物シートの間に、２５mm幅に処理コードが等間隔
で３１本並ぶように敷き詰め、１６０℃で３０分間架橋
接着して剥離試験片を調整した。
５ｍｍ厚の未架橋ゴム配合物シートを作製し、２枚のゴ
ム配合物シートの間に、２５mm幅に処理コードが等間隔
で３１本並ぶように敷き詰め、１６０℃で３０分間架橋
接着して剥離試験片を調整した。
【００７９】得られた剥離試験片をインストロン型の引
張試験機を用いて、剥離速度５０ｍｍ／分で接着力を測
定した。
張試験機を用いて、剥離速度５０ｍｍ／分で接着力を測
定した。
【００８０】実施例１ 金属製ボトルに、イオン交換水１８０重量部、濃度１０
重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
２５重量部、アクリロニトリル３７重量部、イタコン酸
モノエチルエステル２重量部、分子量調整剤（ｔ−ドデ
シルメルカプタン）０．５重量部の順に仕込み、窒素で
３回内部の気体を置換した後、ブタジエン６１重量部を
仕込んだ。
重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
２５重量部、アクリロニトリル３７重量部、イタコン酸
モノエチルエステル２重量部、分子量調整剤（ｔ−ドデ
シルメルカプタン）０．５重量部の順に仕込み、窒素で
３回内部の気体を置換した後、ブタジエン６１重量部を
仕込んだ。
【００８１】金属製ボトルを５℃に保ち、重合触媒（ク
メンハイドロパーオキサイド）０．１重量部を仕込み、
金属製ボトルを回転させながら１６時間重合反応した。
メンハイドロパーオキサイド）０．１重量部を仕込み、
金属製ボトルを回転させながら１６時間重合反応した。
【００８２】重合停止剤（濃度１０重量％のハイドドキ
ノン水溶液）０．１重量部を加えて重合反応を停止した
後、水温６０℃のロータリーエバポレーターを用いて残
留単量体を除去し、アクリロニトリル単位量３７重量
％、ブタジエン単位量６１重量％、イタコン酸モノエチ
ルエステル単位量２重量％のアクリロニトリル−ブタジ
エン−不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル共重合
体ゴムラテックス（固形分濃度約３０重量％）を得た。
ノン水溶液）０．１重量部を加えて重合反応を停止した
後、水温６０℃のロータリーエバポレーターを用いて残
留単量体を除去し、アクリロニトリル単位量３７重量
％、ブタジエン単位量６１重量％、イタコン酸モノエチ
ルエステル単位量２重量％のアクリロニトリル−ブタジ
エン−不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル共重合
体ゴムラテックス（固形分濃度約３０重量％）を得た。
【００８３】該ラテックスに含有される乾燥ゴム重量に
対するパラジウム含有量が１０００ｐｐｍになるように
オートクレーブにパラジウム触媒（１％酢酸パラジウム
アセトン溶液に等量のイオン交換水を混合して調整した
酢酸パラジウムをアセトン溶媒に溶解した後に、イオン
交換水を混合した溶液）を添加して、水素圧３ＭＰａ、
温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、ニトリル基含
有高飽和共重合体ゴムラテックスを得た。
対するパラジウム含有量が１０００ｐｐｍになるように
オートクレーブにパラジウム触媒（１％酢酸パラジウム
アセトン溶液に等量のイオン交換水を混合して調整した
酢酸パラジウムをアセトン溶媒に溶解した後に、イオン
交換水を混合した溶液）を添加して、水素圧３ＭＰａ、
温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、ニトリル基含
有高飽和共重合体ゴムラテックスを得た。
【００８４】得られたニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムラテックスの２倍容量のメタノールを加えて、ニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴムを凝固した後、６０℃で１
２時間真空乾燥してニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
ＨＮＢＲ１を調製した。ＨＮＢＲ１のヨウ素価は１０、
ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕 は８５であっ
た。
ムラテックスの２倍容量のメタノールを加えて、ニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴムを凝固した後、６０℃で１
２時間真空乾燥してニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
ＨＮＢＲ１を調製した。ＨＮＢＲ１のヨウ素価は１０、
ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕 は８５であっ
た。
【００８５】１００重量部のＨＮＢＲ１に、ステアリン
酸１重量部、ＳＲＦカーボンブラック（旭５０、旭カー
ボン社製）５０重量部、可塑剤（アデカサイザーＣ−
８、旭電化社製）５重量部、老化防止剤（２，２，４−
トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン、ノクラック
２２４、大内新興社製）２重量部、ヘキサメチレンジア
ミンカルバメート（ポリアミン系架橋剤、Ｄｉａｋ＃
１、デュポン社製、以下、架橋剤１という）１．２重量
部およびジ−オルトトリルグアニジン（塩基性架橋促進
剤、ノクセラーＤＴ、大内新興社製、以下、架橋助剤１
という）４重量部を配合し、架橋性ゴム組成物を調整し
た。組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結
果を表１に示す。
酸１重量部、ＳＲＦカーボンブラック（旭５０、旭カー
ボン社製）５０重量部、可塑剤（アデカサイザーＣ−
８、旭電化社製）５重量部、老化防止剤（２，２，４−
トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン、ノクラック
２２４、大内新興社製）２重量部、ヘキサメチレンジア
ミンカルバメート（ポリアミン系架橋剤、Ｄｉａｋ＃
１、デュポン社製、以下、架橋剤１という）１．２重量
部およびジ−オルトトリルグアニジン（塩基性架橋促進
剤、ノクセラーＤＴ、大内新興社製、以下、架橋助剤１
という）４重量部を配合し、架橋性ゴム組成物を調整し
た。組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結
果を表１に示す。
【００８６】実施例２ イタコン酸モノエチルエステルの量を４重量部、ブタシ
エンの量を５９重量部とする以外は実施例１と同様に重
合して、アクリロニトリル単位量３７重量％、ブタジエ
ン単位量５９重量％、イタコン酸モノエチルエステル単
位４重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジ
カルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテック
スを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮ
ＢＲ２を調製した。ＨＮＢＲ２のヨウ素価は１０、ムー
ニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８７であった。次
に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ２を用い、ポリアミ
ン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以
外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組
成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表
１に示す。
エンの量を５９重量部とする以外は実施例１と同様に重
合して、アクリロニトリル単位量３７重量％、ブタジエ
ン単位量５９重量％、イタコン酸モノエチルエステル単
位４重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジ
カルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテック
スを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮ
ＢＲ２を調製した。ＨＮＢＲ２のヨウ素価は１０、ムー
ニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８７であった。次
に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ２を用い、ポリアミ
ン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以
外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組
成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表
１に示す。
【００８７】実施例３ イタコン酸モノエチルエステル２重量部の代わりにイタ
コン酸モノブチルエステルを２．４重量部を用い、ブタ
ジエンの量を６０．６重量部とする以外は実施例１と同
様に重合し、アクリロニトリル単位３７重量％、ブタジ
エン単位６１重量％、イタコン酸モノブチルエステル２
重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジカル
ボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテックスを
得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮＢＲ
３を調製した。ＨＮＢＲ３のヨウ素価は１０、ムーニー
粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８２であった。次に、
ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ３を用いる以外は、実施
例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組成物および
その架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
コン酸モノブチルエステルを２．４重量部を用い、ブタ
ジエンの量を６０．６重量部とする以外は実施例１と同
様に重合し、アクリロニトリル単位３７重量％、ブタジ
エン単位６１重量％、イタコン酸モノブチルエステル２
重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジカル
ボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテックスを
得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮＢＲ
３を調製した。ＨＮＢＲ３のヨウ素価は１０、ムーニー
粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８２であった。次に、
ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ３を用いる以外は、実施
例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組成物および
その架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８８】実施例４ イタコン酸モノエチルエステル２重量部の代わりにイタ
コン酸モノブチルエステルを４．４重量部、ブタジエン
の量を５８．６重量部とする以外はすべて実施例１と同
様に重合し、アクリロニトリル単位３７重量％、ブタジ
エン単位５９重量％、イタコン酸モノブチルエステル単
位４重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジ
カルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテック
スを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮ
ＢＲ４を調製した。ＨＮＢＲ１のヨウ素価は１０、ムー
ニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８４であった。次
に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ４を用い、ポリアミ
ン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以
外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組
成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表
１に示す。
コン酸モノブチルエステルを４．４重量部、ブタジエン
の量を５８．６重量部とする以外はすべて実施例１と同
様に重合し、アクリロニトリル単位３７重量％、ブタジ
エン単位５９重量％、イタコン酸モノブチルエステル単
位４重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジ
カルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテック
スを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮ
ＢＲ４を調製した。ＨＮＢＲ１のヨウ素価は１０、ムー
ニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８４であった。次
に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ４を用い、ポリアミ
ン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以
外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組
成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表
１に示す。
【００８９】比較例１ ポリアミン系架橋剤の代わりに有機過酸化物系架橋剤
（ １，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル、Ｖｕｌｃｕｐ４０ＫＥ、ハーキュレス製 、以下、
架橋剤２という）５重量部、塩基性架橋促進剤（架橋助
剤１）の代わりにトリアリルシアヌレートベンゼン（以
下、架橋助剤２という）２重量部を用いる以外は、実施
例１と同様に架橋性ゴム組成物を調整し、組成物および
その架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
（ １，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル、Ｖｕｌｃｕｐ４０ＫＥ、ハーキュレス製 、以下、
架橋剤２という）５重量部、塩基性架橋促進剤（架橋助
剤１）の代わりにトリアリルシアヌレートベンゼン（以
下、架橋助剤２という）２重量部を用いる以外は、実施
例１と同様に架橋性ゴム組成物を調整し、組成物および
その架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００９０】比較例２ イタコン酸モノエチルエステルを用いず、アクリロニト
リル３７重量部、ブタジエン６３重量部とする以外は、
実施例１と同様な操作を行ってアクリロニトリル単位量
３７重量％、ブタジエン単位量６３重量％のアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴムラテックスを得た。実
施例１と同様に水素添加反応を行い、ニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムＨＮＢＲ５を調製した。ＨＮＢＲ１の
ヨウ素価は１０、ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００
℃〕は８６であった。次に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮ
ＢＲ５を用い、ポリアミン系架橋剤の代わりに有機過酸
化物系架橋剤（架橋剤２）５重量部、塩基性架橋促進剤
の代わりに架橋助剤２を２重量部を用いる以外は、実施
例１と同様に架橋性ゴム組成物を調整し、組成物および
その架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
リル３７重量部、ブタジエン６３重量部とする以外は、
実施例１と同様な操作を行ってアクリロニトリル単位量
３７重量％、ブタジエン単位量６３重量％のアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴムラテックスを得た。実
施例１と同様に水素添加反応を行い、ニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムＨＮＢＲ５を調製した。ＨＮＢＲ１の
ヨウ素価は１０、ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００
℃〕は８６であった。次に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮ
ＢＲ５を用い、ポリアミン系架橋剤の代わりに有機過酸
化物系架橋剤（架橋剤２）５重量部、塩基性架橋促進剤
の代わりに架橋助剤２を２重量部を用いる以外は、実施
例１と同様に架橋性ゴム組成物を調整し、組成物および
その架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００９１】
【表１】
【００９２】参考例１ 反応器中に温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置
を設置し、イオン交換水１０００重量部、ナトリウムド
デシルベンゼンスルホネート２０重量部、ナトリウムナ
フタレンスルホネート１０重量部、硫酸ナトリウム３重
量部、エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム塩０．
２重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム第二
鉄塩０．００５重量部、エチルアクリレート３５０重量
部、ブチルアクリレート１５０重量部、メトキシエチル
アクリレート４７０重量部およびビニルクロロアセテー
ト３０重量部を入れ、反応器中の混合物のｐＨを７に調
整し、攪拌しながら系内の温度を５℃にし、脱気、窒素
置換を繰り返し、系内の酸素を十分に除去した。
を設置し、イオン交換水１０００重量部、ナトリウムド
デシルベンゼンスルホネート２０重量部、ナトリウムナ
フタレンスルホネート１０重量部、硫酸ナトリウム３重
量部、エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム塩０．
２重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム第二
鉄塩０．００５重量部、エチルアクリレート３５０重量
部、ブチルアクリレート１５０重量部、メトキシエチル
アクリレート４７０重量部およびビニルクロロアセテー
ト３０重量部を入れ、反応器中の混合物のｐＨを７に調
整し、攪拌しながら系内の温度を５℃にし、脱気、窒素
置換を繰り返し、系内の酸素を十分に除去した。
【００９３】次いで、チオ硫酸ナトリウム０．２重量
部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．
２重量部およびｐ−メンタンハイドロパーオキサイド
０．１重量部を添加して、重合を開始し、５℃に保ちな
がら、１６時間反応させた。重合転化率は約９７重量％
であった。重合終了後、重合体重量１００重量部に対
し、塩化カルシウム５重量部をイオン交換水に溶かし、
重合反応液と同容量に調製し、この水溶液中に重合反応
液を少量ずつ添加して重合体を凝固させ、イオン交換水
で十分に水洗した後、減圧乾燥器にて６０℃で２４時間
乾燥させて、アクリルゴムＡ１を得た。アクリルゴムＡ
１のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は５５であ
った。
部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．
２重量部およびｐ−メンタンハイドロパーオキサイド
０．１重量部を添加して、重合を開始し、５℃に保ちな
がら、１６時間反応させた。重合転化率は約９７重量％
であった。重合終了後、重合体重量１００重量部に対
し、塩化カルシウム５重量部をイオン交換水に溶かし、
重合反応液と同容量に調製し、この水溶液中に重合反応
液を少量ずつ添加して重合体を凝固させ、イオン交換水
で十分に水洗した後、減圧乾燥器にて６０℃で２４時間
乾燥させて、アクリルゴムＡ１を得た。アクリルゴムＡ
１のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は５５であ
った。
【００９４】参考例２ ビニルクロロアセテートの代わりにメタクリル酸を用い
る以外は参考例２と同様に重合し、アクリルゴムＡ２を
得た。アクリルゴムＡ１のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)
１００℃〕は５０であった。
る以外は参考例２と同様に重合し、アクリルゴムＡ２を
得た。アクリルゴムＡ１のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)
１００℃〕は５０であった。
【００９５】実施例５ ＨＮＢＲ１の量を７０重量部に代え、さらにアクリルゴ
ムＡ１を３０重量部加える以外は、実施例１と同様に架
橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架
橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
ムＡ１を３０重量部加える以外は、実施例１と同様に架
橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架
橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９６】実施例６ ＨＮＢＲ１の量を５０重量部に代え、さらにアクリルゴ
ムＡ１を５０重量部加える以外は、実施例１と同様に架
橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架
橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
ムＡ１を５０重量部加える以外は、実施例１と同様に架
橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架
橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９７】実施例７ ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ３を５０重量部とアクリ
ルゴムＡ１を５０重量部用いる以外は、実施例１と同様
に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物
を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
ルゴムＡ１を５０重量部用いる以外は、実施例１と同様
に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物
を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９８】実施例８ ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ５を５０重量部とアクリ
ルゴムＡ２を５０重量部用いる以外は、実施例１と同様
に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物
を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
ルゴムＡ２を５０重量部用いる以外は、実施例１と同様
に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物
を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９９】比較例３ ＨＮＢＲ１の代わりにアクリルゴムＡ１を用いる以外
は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。こ
の架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表
２に示す。
は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。こ
の架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表
２に示す。
【０１００】比較例４ ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ５を５０重量部、アクリ
ルゴムＡ１を５０重量部用いる以外は、実施例１と同様
に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物
を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
ルゴムＡ１を５０重量部用いる以外は、実施例１と同様
に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物
を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の
代わりに有機過酸化物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋し
た架橋物（比較例１）は、プレス架橋では大きな問題点
は認められないが、スチーム架橋では、伸びが大きくな
り、１００％応力が小さくなるという問題があった。ま
た、プレス架橋した試験片の耐水性、耐油性が悪く、物
性、特に引張強さの変化が大きいという問題があった。
さらに圧縮永久ひずみもＯ−リング法ではＪＩＳ法に比
べて大きな値を示すという問題があり、繊維接着試験で
は、接着性が比較的低い。
代わりに有機過酸化物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋し
た架橋物（比較例１）は、プレス架橋では大きな問題点
は認められないが、スチーム架橋では、伸びが大きくな
り、１００％応力が小さくなるという問題があった。ま
た、プレス架橋した試験片の耐水性、耐油性が悪く、物
性、特に引張強さの変化が大きいという問題があった。
さらに圧縮永久ひずみもＯ−リング法ではＪＩＳ法に比
べて大きな値を示すという問題があり、繊維接着試験で
は、接着性が比較的低い。
【０１０３】エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキ
ルエステル単位を含有しないＨＮＢＲ５を用い、ポリア
ミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の代わりに有機過酸化
物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋した架橋物（比較例
２）は、スチーム架橋では、伸びが大きくなり、１００
％応力が小さくなるという問題があった。また、耐油性
が悪く、体積変化率が大きく、伸びが小さくなり、１０
０％応力が大きくなるというように物性の変化が大き
い。さらに圧縮永久ひずみもＯ−リング法ではＪＩＳ法
に比べて大きな値を示すという問題があり、繊維接着試
験では、接着性が比較的低い。
ルエステル単位を含有しないＨＮＢＲ５を用い、ポリア
ミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の代わりに有機過酸化
物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋した架橋物（比較例
２）は、スチーム架橋では、伸びが大きくなり、１００
％応力が小さくなるという問題があった。また、耐油性
が悪く、体積変化率が大きく、伸びが小さくなり、１０
０％応力が大きくなるというように物性の変化が大き
い。さらに圧縮永久ひずみもＯ−リング法ではＪＩＳ法
に比べて大きな値を示すという問題があり、繊維接着試
験では、接着性が比較的低い。
【０１０４】アクリルゴムのみをポリアミン系架橋剤と
塩基性架橋促進剤を用いて架橋した架橋物（比較例３）
では、引張強さが小さく、伸びも小さい。また、耐油性
に劣り、体積変化が大きい。また、Ｏ−リング法で測定
した圧縮永久ひずみが大きい。
塩基性架橋促進剤を用いて架橋した架橋物（比較例３）
では、引張強さが小さく、伸びも小さい。また、耐油性
に劣り、体積変化が大きい。また、Ｏ−リング法で測定
した圧縮永久ひずみが大きい。
【０１０５】エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキ
ルエステル単位を含有しないニトリル基含有高飽和共重
合体ゴムであるＨＮＢＲ５とアクリルゴムとを用い、ポ
リアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の代わりに有機過
酸化物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋した架橋物（比較
例４）では、プレス架橋物に比べてスチーム物の圧縮永
久ひずみが大きくなるという問題があった。
ルエステル単位を含有しないニトリル基含有高飽和共重
合体ゴムであるＨＮＢＲ５とアクリルゴムとを用い、ポ
リアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の代わりに有機過
酸化物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋した架橋物（比較
例４）では、プレス架橋物に比べてスチーム物の圧縮永
久ひずみが大きくなるという問題があった。
【０１０６】それに対し、エチレン性不飽和ジカルボン
酸モノアルキルエステル単位を含有しないニトリル基含
有高飽和共重合体ゴムを、ポリアミン系架橋剤と塩基性
架橋促進剤を用いて架橋した架橋物（実施例１〜４）
は、機械的物性、耐水性、耐油性、圧縮永久歪み性のバ
ランスに優れるとともに繊維との架橋接着にも優れ、ス
チーム架橋した架橋物であっても、優れた物性を示す。
酸モノアルキルエステル単位を含有しないニトリル基含
有高飽和共重合体ゴムを、ポリアミン系架橋剤と塩基性
架橋促進剤を用いて架橋した架橋物（実施例１〜４）
は、機械的物性、耐水性、耐油性、圧縮永久歪み性のバ
ランスに優れるとともに繊維との架橋接着にも優れ、ス
チーム架橋した架橋物であっても、優れた物性を示す。
【０１０７】さらに、エチレン性不飽和ジカルボン酸モ
ノアルキルエステル単位を含有しないニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムとアクリルゴムからなるゴム組成物
を、ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤を用いて架
橋した架橋物（実施例５〜８）は、機械的物性、耐油
性、圧縮永久歪み性のバランスに優れ、スチーム架橋し
た架橋物であっても、優れた物性を示す。
ノアルキルエステル単位を含有しないニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムとアクリルゴムからなるゴム組成物
を、ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤を用いて架
橋した架橋物（実施例５〜８）は、機械的物性、耐油
性、圧縮永久歪み性のバランスに優れ、スチーム架橋し
た架橋物であっても、優れた物性を示す。
【発明の効果】本発明のゴム組成物の架橋物は、機械的
物性、耐水性、耐油性、圧縮永久歪み性のバランスに優
れるとともに繊維との架橋接着にも優れ、スチーム加硫
を必要とするゴム部品の製造には好適である。
物性、耐水性、耐油性、圧縮永久歪み性のバランスに優
れるとともに繊維との架橋接着にも優れ、スチーム加硫
を必要とするゴム部品の製造には好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 //(Ｃ０８Ｆ 210/00 220:42 222:16） (Ｃ０８Ｆ 236/02 220:42 222:16） Ｆターム(参考） 4F070 AA07 AA12 AA13 AA15 AA29 AA33 AA37 AB11 AB16 AC45 AC46 AE08 GA06 GA08 GC02 GC03 4J002 AC071 AC111 BB101 BB141 BB171 BG042 BG091 BH021 BL011 BL021 EN036 EN046 EN047 EN076 EN096 EN097 EN137 EQ026 ER027 FD010 FD020 FD030 FD040 FD070 FD090 FD130 FD146 FD157 FD170 FD180 FD340 GM00 GM01 4J100 AA02P AA03P AA04P AA16P AA17P AA19P AL36R AL44R AM02Q AM03Q AS01P AS02P AS03P AS11P BB01Q CA05 CA31 DA09 DA31 HA03 HA53 HB02 HC46 HC47 HC48 JA28 JA67
Claims (3)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアル
キルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）およ
び塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成
物。 - 【請求項２】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアル
キルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）、ポリアミ
ン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有
する架橋性ゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のゴム組成物を架
橋してなる架橋物。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP23353999A JP4062828B2 (ja) | 1999-08-20 | 1999-08-20 | 架橋性ゴム組成物および架橋物 |
| US10/049,612 US6657014B1 (en) | 1999-08-20 | 2000-08-21 | Crosslinkable rubber composition and crosslinked object |
| DE60010923T DE60010923T2 (de) | 1999-08-20 | 2000-08-21 | Vernetzbare Kautschuk-Zusammensetzung und vernetzter Gegenstand |
| PCT/JP2000/005586 WO2001014469A1 (fr) | 1999-08-20 | 2000-08-21 | Composition de caoutchouc reticulable et objet reticule |
| EP00953536A EP1234851B1 (en) | 1999-08-20 | 2000-08-21 | Crosslinkable rubber composition and crosslinked object |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23353999A JP4062828B2 (ja) | 1999-08-20 | 1999-08-20 | 架橋性ゴム組成物および架橋物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001055471A true JP2001055471A (ja) | 2001-02-27 |
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ID=16956645
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23353999A Expired - Lifetime JP4062828B2 (ja) | 1999-08-20 | 1999-08-20 | 架橋性ゴム組成物および架橋物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1234851B1 (ja) |
| JP (1) | JP4062828B2 (ja) |
| DE (1) | DE60010923T2 (ja) |
| WO (1) | WO2001014469A1 (ja) |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006035892A1 (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-06 | Zeon Corporation | ゴム積層体 |
| JP2007031631A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ニトリルゴム組成物および架橋物 |
| JP2007063429A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ニトリルゴム組成物および架橋物 |
| JP2007099844A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物及び架橋物 |
| WO2007072900A1 (ja) * | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Zeon Corporation | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2007119848A1 (ja) | 2006-04-17 | 2007-10-25 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2008056793A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2008163074A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2009051102A1 (ja) * | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2009084514A (ja) * | 2007-10-02 | 2009-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性アクリルゴム組成物およびその架橋物 |
| WO2009096518A1 (ja) | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| KR20100008346A (ko) * | 2008-07-15 | 2010-01-25 | 란세스 도이치란트 게엠베하 | 가황성 중합체 조성물 |
| WO2010087431A1 (ja) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム |
| JP2011037935A (ja) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Nakanishi Metal Works Co Ltd | ゴム組成物及びシール材 |
| WO2011049055A1 (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびその製造方法 |
| WO2012090941A1 (ja) | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2012529388A (ja) * | 2009-07-27 | 2012-11-22 | コンティテヒ・エムゲーヴェー・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 媒体抵抗性内側層を有するホース、その用途および製造方法 |
| JP2013018936A (ja) * | 2011-07-14 | 2013-01-31 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2013073660A1 (ja) | 2011-11-18 | 2013-05-23 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2013194234A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2014050853A1 (ja) | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2014074112A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Midori Anzen Co Ltd | 酸化亜鉛を含まない又は酸化亜鉛含有量を低減したエラストマー成形物及びエラストマー製品 |
| WO2014098170A1 (ja) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2014115806A1 (ja) * | 2013-01-28 | 2014-07-31 | 日本ゼオン株式会社 | 油田またはガス井で使用されるシール材用の架橋性ゴム組成物およびシール材 |
| WO2014175415A1 (ja) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物、架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2015098806A1 (ja) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2015115521A1 (ja) | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JPWO2014034698A1 (ja) * | 2012-08-31 | 2016-08-08 | 日本ゼオン株式会社 | 接着剤組成物 |
| JPWO2015147010A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2017-04-13 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用組成物及びディップ成形品 |
| WO2017065218A1 (ja) * | 2015-10-15 | 2017-04-20 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物の製造方法 |
| KR20170061133A (ko) | 2014-09-29 | 2017-06-02 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 고무 가교물 |
| KR20170071547A (ko) | 2014-10-17 | 2017-06-23 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 가교성 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| WO2018110701A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | ユニマテック株式会社 | カルボキシル基含有アクリルゴム組成物およびそれを用いたゴム積層体 |
| KR20180100591A (ko) | 2016-01-08 | 2018-09-11 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 니트릴 고무 조성물, 가교성 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| WO2018168396A1 (ja) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有共重合体ゴム |
| WO2018180207A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物、及びゴム架橋物 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2433497A1 (en) * | 2003-06-26 | 2004-12-26 | Bayer Inc. | Nitrile compositions |
| DE102004034235B4 (de) | 2004-07-15 | 2006-09-21 | Federal-Mogul Sealing Systems Bretten Gmbh | Bauteil mit integrierter Dichtung |
| US8877306B2 (en) * | 2006-03-09 | 2014-11-04 | Manoj Ajbani | Compatibalized blends of polyphenylene sulfide and thermoplastic vulcanizate |
| EP2199326B1 (en) * | 2008-12-19 | 2014-10-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulcanizable polymer compositions |
| ES2561718T3 (es) * | 2011-03-31 | 2016-02-29 | Zeon Corporation | Composición de caucho de nitrilo muy saturado y caucho reticulado |
| JP5983614B2 (ja) * | 2011-08-31 | 2016-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | 接着剤組成物 |
| US9493646B2 (en) | 2012-04-13 | 2016-11-15 | Ticona Llc | Blow molded thermoplastic composition |
| US9765219B2 (en) | 2012-04-13 | 2017-09-19 | Ticona Llc | Polyarylene sulfide components for heavy duty trucks |
| US9494260B2 (en) | 2012-04-13 | 2016-11-15 | Ticona Llc | Dynamically vulcanized polyarylene sulfide composition |
| US9494262B2 (en) | 2012-04-13 | 2016-11-15 | Ticona Llc | Automotive fuel lines including a polyarylene sulfide |
| US9758674B2 (en) | 2012-04-13 | 2017-09-12 | Ticona Llc | Polyarylene sulfide for oil and gas flowlines |
| ES2688532T3 (es) | 2013-01-18 | 2018-11-05 | Basf Se | Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica |
| US9718225B2 (en) | 2013-08-27 | 2017-08-01 | Ticona Llc | Heat resistant toughened thermoplastic composition for injection molding |
| WO2015031232A1 (en) | 2013-08-27 | 2015-03-05 | Ticona Llc | Thermoplastic composition with low hydrocarbon uptake |
| EP2868676A1 (de) | 2013-10-30 | 2015-05-06 | LANXESS Deutschland GmbH | Funktionalisierter nitrilgruppenhaltiger Copolymerkautschuk |
| EP2918609A1 (de) | 2014-03-10 | 2015-09-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen enthaltend aminomethylgruppenhaltigen hydrierten Nitrilkautschuk, Verfahren zu deren Vulkanisation und dadurch erhältliche Vulkanisate |
| EP2918608A1 (de) | 2014-03-10 | 2015-09-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Aminomethylgruppenhaltiger hydrierter Nitrilkautschuk und Verfahren zu dessen Herstellung |
| EP2918612B1 (de) | 2014-03-10 | 2016-09-07 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Aminomethylgruppenhaltiger hydrierter nitrilkautschuk, verfahren zu dessen herstellung, vulkanisierbare zusammensetzungen enthaltend aminomethylgruppenhaltigen hydrierten nitrilkautschuk, verfahren zu deren vulkanisation und dadurch erhältliche vulkanisate |
| US10030107B2 (en) * | 2014-03-25 | 2018-07-24 | Zeon Corporation | Crosslinking rubber composition and crosslinked rubber production method |
| KR20170035894A (ko) * | 2014-07-25 | 2017-03-31 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 가교성 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| EP3190151B1 (en) * | 2014-09-05 | 2019-05-15 | Zeon Corporation | Highly saturated nitrile rubber composition and crosslinked rubber material |
| US10266681B2 (en) | 2014-12-25 | 2019-04-23 | Zeon Corporation | Cross-linkable nitrile rubber composition and cross-linked rubber product, and method for manufacturing cross-linkable nitrile rubber composition |
| WO2017122617A1 (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| DE102017105755A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Lohmann Gmbh & Co. Kg | Funktionalisierte Acrylate (aus der Schmelze) |
| RU2019128490A (ru) * | 2017-03-17 | 2021-04-19 | Зэон Корпорейшн | Сополимерный каучук, содержащий нитрильные группы |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE578886A (ja) * | 1958-05-23 | |||
| JPS5130582B2 (ja) * | 1972-06-20 | 1976-09-01 | ||
| JP3477849B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2003-12-10 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエチレン系飽和型共重合体ゴムとからなるゴム組成物 |
| US5651995A (en) * | 1994-09-30 | 1997-07-29 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Highly saturated nitrile rubber, process for producing same, vulcanizable rubber composition, aqueous emulsion and adhesive composition |
| JP3496292B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2004-02-09 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと繊維との複合体 |
| DE69520446T2 (de) * | 1994-11-30 | 2001-10-18 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Vulkanisierbare kautschukzusammensetzung, dichtung zur verwendung im dynamischen zustand und werkstoff dafür |
| JP3573174B2 (ja) * | 1995-10-31 | 2004-10-06 | 日本ゼオン株式会社 | 加硫性ゴム組成物 |
| JP3620552B2 (ja) * | 1995-10-31 | 2005-02-16 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエチレン−α−オレフイン系共重合体ゴムとからなるゴム組成物 |
| JPH09157444A (ja) * | 1995-12-04 | 1997-06-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
| JPH09157443A (ja) * | 1995-12-07 | 1997-06-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫性ゴム組成物およびピンチローラ |
| JP3591550B2 (ja) * | 1995-12-21 | 2004-11-24 | 日本ゼオン株式会社 | 温水シール用加硫性ゴム組成物 |
| JP3624519B2 (ja) * | 1996-01-31 | 2005-03-02 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物および耐熱電線被覆材 |
| JP3770285B2 (ja) * | 1996-09-27 | 2006-04-26 | 日本ゼオン株式会社 | カルボキシル化ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム |
-
1999
- 1999-08-20 JP JP23353999A patent/JP4062828B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-21 WO PCT/JP2000/005586 patent/WO2001014469A1/ja active IP Right Grant
- 2000-08-21 US US10/049,612 patent/US6657014B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-21 EP EP00953536A patent/EP1234851B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-21 DE DE60010923T patent/DE60010923T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006035892A1 (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-06 | Zeon Corporation | ゴム積層体 |
| JP2007031631A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ニトリルゴム組成物および架橋物 |
| JP2007063429A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ニトリルゴム組成物および架橋物 |
| JP2007099844A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物及び架橋物 |
| US8362121B2 (en) | 2005-12-21 | 2013-01-29 | Zeon Corporation | Crosslinkable rubber composition and cross-linked rubber |
| US8153712B2 (en) | 2005-12-21 | 2012-04-10 | Zeon Corporation | Crosslinkable rubber composition and cross-linked rubber |
| JP2015045004A (ja) * | 2005-12-21 | 2015-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US8785530B2 (en) | 2005-12-21 | 2014-07-22 | Zeon Corporation | Crosslinkable rubber composition and cross-linked rubber |
| JP2013091807A (ja) * | 2005-12-21 | 2013-05-16 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2007072900A1 (ja) * | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Zeon Corporation | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP5256740B2 (ja) * | 2005-12-21 | 2013-08-07 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2007119848A1 (ja) | 2006-04-17 | 2007-10-25 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US8742006B2 (en) | 2006-04-17 | 2014-06-03 | Zeon Corporation | Cross-linkable nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
| JP5493354B2 (ja) * | 2006-04-17 | 2014-05-14 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2008056793A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2008163074A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2009084514A (ja) * | 2007-10-02 | 2009-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性アクリルゴム組成物およびその架橋物 |
| WO2009051102A1 (ja) * | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP5521550B2 (ja) * | 2007-10-16 | 2014-06-18 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US8034881B2 (en) | 2008-01-31 | 2011-10-11 | Zeon Corporation | Cross-linkable nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
| WO2009096518A1 (ja) | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| KR20100008346A (ko) * | 2008-07-15 | 2010-01-25 | 란세스 도이치란트 게엠베하 | 가황성 중합체 조성물 |
| KR101593230B1 (ko) | 2008-07-15 | 2016-02-12 | 란세스 도이치란트 게엠베하 | 가황성 중합체 조성물 |
| WO2010087431A1 (ja) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム |
| CN102300882A (zh) * | 2009-01-30 | 2011-12-28 | 日本瑞翁株式会社 | 含腈基高饱和共聚物橡胶 |
| US8372918B2 (en) | 2009-01-30 | 2013-02-12 | Zeon Corporation | Nitrile group-containing highly saturated copolymer rubber |
| JP2012529388A (ja) * | 2009-07-27 | 2012-11-22 | コンティテヒ・エムゲーヴェー・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 媒体抵抗性内側層を有するホース、その用途および製造方法 |
| JP2011037935A (ja) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Nakanishi Metal Works Co Ltd | ゴム組成物及びシール材 |
| US9382391B2 (en) | 2009-10-19 | 2016-07-05 | Zeon Corporation | Cross-linkable nitrile rubber composition and method of production of same |
| WO2011049055A1 (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびその製造方法 |
| WO2012090941A1 (ja) | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2013018936A (ja) * | 2011-07-14 | 2013-01-31 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2013073660A1 (ja) | 2011-11-18 | 2013-05-23 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US9163136B2 (en) | 2011-11-18 | 2015-10-20 | Zeon Corporation | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
| JP2013194234A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US10336918B2 (en) | 2012-08-31 | 2019-07-02 | Zeon Corporation | Adhesive composition |
| JPWO2014034698A1 (ja) * | 2012-08-31 | 2016-08-08 | 日本ゼオン株式会社 | 接着剤組成物 |
| US9458275B2 (en) | 2012-09-26 | 2016-10-04 | Zeon Corporation | Cross-linkable rubber composition and cross-linked rubber |
| CN104583298A (zh) * | 2012-09-26 | 2015-04-29 | 日本瑞翁株式会社 | 交联性橡胶组合物及橡胶交联物 |
| WO2014050853A1 (ja) | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JP2014074112A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Midori Anzen Co Ltd | 酸化亜鉛を含まない又は酸化亜鉛含有量を低減したエラストマー成形物及びエラストマー製品 |
| WO2014098170A1 (ja) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JPWO2014098170A1 (ja) * | 2012-12-20 | 2017-01-12 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| KR102267427B1 (ko) * | 2012-12-20 | 2021-06-18 | 제온 코포레이션 | 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| KR20150096656A (ko) | 2012-12-20 | 2015-08-25 | 제온 코포레이션 | 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| WO2014115806A1 (ja) * | 2013-01-28 | 2014-07-31 | 日本ゼオン株式会社 | 油田またはガス井で使用されるシール材用の架橋性ゴム組成物およびシール材 |
| WO2014175415A1 (ja) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物、架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2015098806A1 (ja) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| JPWO2015115521A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2017-03-23 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| WO2015115521A1 (ja) | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US10196499B2 (en) | 2014-01-30 | 2019-02-05 | Zeon Corporation | Cross-linkable nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
| JPWO2015147010A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2017-04-13 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用組成物及びディップ成形品 |
| US10081695B2 (en) | 2014-09-29 | 2018-09-25 | Zeon Corporation | Cross-linked rubber |
| KR20170061133A (ko) | 2014-09-29 | 2017-06-02 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 고무 가교물 |
| KR20170071547A (ko) | 2014-10-17 | 2017-06-23 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 가교성 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| JPWO2017065218A1 (ja) * | 2015-10-15 | 2018-08-02 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物の製造方法 |
| WO2017065218A1 (ja) * | 2015-10-15 | 2017-04-20 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物の製造方法 |
| KR20180100591A (ko) | 2016-01-08 | 2018-09-11 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 니트릴 고무 조성물, 가교성 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
| WO2018110701A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | ユニマテック株式会社 | カルボキシル基含有アクリルゴム組成物およびそれを用いたゴム積層体 |
| JPWO2018110701A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2019-10-24 | ユニマテック株式会社 | カルボキシル基含有アクリルゴム組成物およびそれを用いたゴム積層体 |
| WO2018168396A1 (ja) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有共重合体ゴム |
| KR20190126083A (ko) | 2017-03-17 | 2019-11-08 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 니트릴기 함유 공중합체 고무 |
| US11639408B2 (en) | 2017-03-17 | 2023-05-02 | Zeon Corporation | Nitrile group-containing copolymer rubber |
| WO2018180207A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物、及びゴム架橋物 |
| JPWO2018180207A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2020-02-06 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物、及びゴム架橋物 |
| JP7036109B2 (ja) | 2017-03-30 | 2022-03-15 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物、及びゴム架橋物 |
| US11498990B2 (en) | 2017-03-30 | 2022-11-15 | Zeon Corporation | Crosslinkable rubber composition and crosslinked rubber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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